JP2555547B2 - Ｅ−メトキシイミノ酢酸アミドまたはエステルの製造法 - Google Patents
Ｅ−メトキシイミノ酢酸アミドまたはエステルの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｅ−メトキシイミノア
セト（酢酸）アミドまたはＥ−メトキシイミノ酢酸エス
テルの製造法に関する。Ｅ−メトキシイミノアセトアミ
ドは、農業用殺菌剤として有用な、式[Ｉ］：
セト（酢酸）アミドまたはＥ−メトキシイミノ酢酸エス
テルの製造法に関する。Ｅ−メトキシイミノアセトアミ
ドは、農業用殺菌剤として有用な、式[Ｉ］：
【０００２】
【化３】
【０００３】［式中、Ｘは水素、低級アルキル、低級ア
ルコキシまたはハロゲン、〜はＥ体、Ｚ体またはＥ体と
Ｚ体の混合物のいずれかの配置を意味する]で示される
メトキシイミノアセトアミド化合物のＥ体であり、ま
た、Ｅ−メトキシイミノ酢酸エステルはその製造用中間
体として有用である。
ルコキシまたはハロゲン、〜はＥ体、Ｚ体またはＥ体と
Ｚ体の混合物のいずれかの配置を意味する]で示される
メトキシイミノアセトアミド化合物のＥ体であり、ま
た、Ｅ−メトキシイミノ酢酸エステルはその製造用中間
体として有用である。
【０００４】
【従来の技術および課題】本発明の製造法を用いて得る
ことができる式[Ｉ]の化合物は、本出願人の特願平２−
１２７４４１号において初めて開示された新規化合物
で、イネいもち病菌、イネ紋枯病菌、キュウリべと病菌
等に対して優れた殺菌作用を有し、農業用殺菌剤として
注目されている化合物である。該出願においては、式
[Ｉ]の化合物は幾つかの方法により製造されているが、
本発明者らは、特に、経済的な、副生物の生成の少ない
式[Ｉ]の化合物の製造法を見いだし、さらに、そのＥ体
の製造法およびその製造用中間体の製造法を見いだし、
本発明を完成するに至った。
ことができる式[Ｉ]の化合物は、本出願人の特願平２−
１２７４４１号において初めて開示された新規化合物
で、イネいもち病菌、イネ紋枯病菌、キュウリべと病菌
等に対して優れた殺菌作用を有し、農業用殺菌剤として
注目されている化合物である。該出願においては、式
[Ｉ]の化合物は幾つかの方法により製造されているが、
本発明者らは、特に、経済的な、副生物の生成の少ない
式[Ｉ]の化合物の製造法を見いだし、さらに、そのＥ体
の製造法およびその製造用中間体の製造法を見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、式[Ｉ]
の化合物は、式[ＩＩ］：
の化合物は、式[ＩＩ］：
【０００６】
【化４】
【０００７】［式中、Ｘおよび〜は前記と同意義、Ｗは
−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ、Ｒは低級アルキルを意味す
る]で示される化合物にメチルアミンを反応させること
により製造される。また、式[ＩＩ]の化合物は、式[Ｉ
ＩＩ]:
−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ、Ｒは低級アルキルを意味す
る]で示される化合物にメチルアミンを反応させること
により製造される。また、式[ＩＩ]の化合物は、式[Ｉ
ＩＩ]:
【０００８】
【化５】
【０００９】[式中、Ｙは−ＣＮ、−ＣＯＯＨまたは−
ＣＯＯＲ、Ｍは水素またはアルカリ金属を意味し、Ｘ、
Ｒおよび〜は前記と同意義である]で示される化合物
を、式: ＣＨ3−Ｌ [ＩＶ] [式中、Ｌはハロゲンまたは−ＯＳＯ2ＯＣＨ3を意味す
る]で示される化合物と反応させてメチル化させること
により製造される。別法として、式[Ｉ]の化合物は、式
[Ｖ］：
ＣＯＯＲ、Ｍは水素またはアルカリ金属を意味し、Ｘ、
Ｒおよび〜は前記と同意義である]で示される化合物
を、式: ＣＨ3−Ｌ [ＩＶ] [式中、Ｌはハロゲンまたは−ＯＳＯ2ＯＣＨ3を意味す
る]で示される化合物と反応させてメチル化させること
により製造される。別法として、式[Ｉ]の化合物は、式
[Ｖ］：
【００１０】
【化６】
【００１１】［式中、Ｘ、Ｍおよび〜は前記と同意義で
ある]で示される化合物を、式: ＣＨ3−Ｌ [ＩＶ] [式中、Ｌはハロゲンまたは−ＯＳＯ2ＯＣＨ3を意味す
る]で示される化合物と反応させてメチル化することに
より製造される。式[ＩＩ]の化合物のうちＺが−ＣＮの
化合物、すなわち、式[ＩＩ']:
ある]で示される化合物を、式: ＣＨ3−Ｌ [ＩＶ] [式中、Ｌはハロゲンまたは−ＯＳＯ2ＯＣＨ3を意味す
る]で示される化合物と反応させてメチル化することに
より製造される。式[ＩＩ]の化合物のうちＺが−ＣＮの
化合物、すなわち、式[ＩＩ']:
【００１２】
【化７】
【００１３】[式中、Ｘおよび〜は前記と同意義である]
で示される化合物は文献未記載の新規化合物であり、本
発明はまた、式[ＩＩ']で示される化合物も提供するも
のである。式[ＩＩ']の化合物は、前記の式[ＩＩＩ]に
おけるＹが−ＣＮの化合物、すなわち、式[ＩＩ
Ｉ’］：
で示される化合物は文献未記載の新規化合物であり、本
発明はまた、式[ＩＩ']で示される化合物も提供するも
のである。式[ＩＩ']の化合物は、前記の式[ＩＩＩ]に
おけるＹが−ＣＮの化合物、すなわち、式[ＩＩ
Ｉ’］：
【００１４】
【化８】
【００１５】［式中、Ｘ、Ｍおよび〜は前記と同意義で
ある]で示される化合物を、式[ＩＶ]の化合物でメチル
化することにより得られる。
ある]で示される化合物を、式[ＩＶ]の化合物でメチル
化することにより得られる。
【００１６】本明細書に開示する各化合物におけるＸで
示される「低級アルキル」としては、炭素数１〜６、好ま
しくは、１〜４のアルキル、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t−ブ
チル等が挙げられる。「低級アルコキシ」としては、炭素
数１〜６、好ましくは、１〜４のアルコキシ、例えば、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ、イソブトキシ、t−ブトキシ等が挙げられる。
「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が
挙げられる。Ｒで示される「低級アルキル」としてはＸに
おける同様なものが挙げられる。Ｍで示されるアルカリ
金属としては、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。
Ｌで示される「ハロゲン」としては、Ｘにおける同様なも
のが挙げられる。
示される「低級アルキル」としては、炭素数１〜６、好ま
しくは、１〜４のアルキル、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t−ブ
チル等が挙げられる。「低級アルコキシ」としては、炭素
数１〜６、好ましくは、１〜４のアルコキシ、例えば、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ、イソブトキシ、t−ブトキシ等が挙げられる。
「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が
挙げられる。Ｒで示される「低級アルキル」としてはＸに
おける同様なものが挙げられる。Ｍで示されるアルカリ
金属としては、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。
Ｌで示される「ハロゲン」としては、Ｘにおける同様なも
のが挙げられる。
【００１７】本発明の製造法によれば、例えば、メタノ
ール、エタノールのような低級アルコール、水、アセト
ン、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、塩化メチレ
ンおよびクロロホルムのような溶媒中、トリエチルアミ
ン、ピリジンのような有機塩基の存在下または不存在
下、式[ＩＩ]の化合物１モルに対して１〜１０モルのメ
チルアミンガスを導入するかメチルアミンのメタノール
または水溶液を用いて大気圧下または封管中、０〜１５
０℃にて１５分〜２４時間反応させることにより式[Ｉ]
の化合物が得られる。
ール、エタノールのような低級アルコール、水、アセト
ン、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、塩化メチレ
ンおよびクロロホルムのような溶媒中、トリエチルアミ
ン、ピリジンのような有機塩基の存在下または不存在
下、式[ＩＩ]の化合物１モルに対して１〜１０モルのメ
チルアミンガスを導入するかメチルアミンのメタノール
または水溶液を用いて大気圧下または封管中、０〜１５
０℃にて１５分〜２４時間反応させることにより式[Ｉ]
の化合物が得られる。
【００１８】式[ＩＩ]の化合物は、式[ＩＩＩ]のオキシ
ム化合物を式[ＩＶ]の化合物でメチル化することにより
得ることができる。例えば、この反応は、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、t−ブトキシカリウム、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラートのような塩基の
存在下、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ベンゼン、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラ
ンまたはこれらの混合溶媒のような溶媒中、−２０〜１
２０℃にて、１５分〜５時間反応させることにより行え
る。通常、オキシムのメチル化に際しては、反応条件に
よってニトロン体が多量に生成する場合があるが、この
反応によれば副生物が非常に少なく、目的とする式[Ｉ
Ｉ]の化合物が収率よく得られ、特に、Ｙが−ＣＯＯＨ
の式[ＩＩＩ]の化合物を用いる場合は、カラムクロマト
グラフィーによるような精製なしに、以後の反応に用い
ることができる目的化合物が得られる。なお、所望によ
り、例えば、ニトリルのエステルへの変換のような公知
の方法により、式[ＩＩ]の化合物を対応する他の式[Ｉ
Ｉ]の化合物へ変えることもできる。
ム化合物を式[ＩＶ]の化合物でメチル化することにより
得ることができる。例えば、この反応は、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水素化ナトリウム、t−ブトキシカリウム、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラートのような塩基の
存在下、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ベンゼン、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラ
ンまたはこれらの混合溶媒のような溶媒中、−２０〜１
２０℃にて、１５分〜５時間反応させることにより行え
る。通常、オキシムのメチル化に際しては、反応条件に
よってニトロン体が多量に生成する場合があるが、この
反応によれば副生物が非常に少なく、目的とする式[Ｉ
Ｉ]の化合物が収率よく得られ、特に、Ｙが−ＣＯＯＨ
の式[ＩＩＩ]の化合物を用いる場合は、カラムクロマト
グラフィーによるような精製なしに、以後の反応に用い
ることができる目的化合物が得られる。なお、所望によ
り、例えば、ニトリルのエステルへの変換のような公知
の方法により、式[ＩＩ]の化合物を対応する他の式[Ｉ
Ｉ]の化合物へ変えることもできる。
【００１９】別法として、式[Ｉ]の化合物は、式[Ｖ]の
化合物を式[ＩＶ]の化合物でメチル化することにより、
直接得ることができる。このメチル化も前記と同様にし
て行うことができ、カラムクロマトグラフィーのような
精製を行うことなく式[Ｉ]の化合物を収率よく得ること
ができる。所望により、Ｘが水素の得られた式[Ｉ]の化
合物を公知の方法によりアルキル化やハロゲン化して、
Ｘが低級アルキルやハロゲンの対応する式[Ｉ]の化合物
に変えることもできる。前記のごとく、式[ＩＩ']の化
合物は新規化合物であり、式[ＩＩＩ']の化合物を前記
と同様に、式[ＩＶ]の化合物でメチル化することにより
得られる。式[Ｉ]〜[ＩＩＩ]の化合物はＥ体およびＺ体
またはその混合物として存在する。式[Ｉ]の化合物につ
いてＥ体およびＺ体はつぎの構造式で示すことができ
る。
化合物を式[ＩＶ]の化合物でメチル化することにより、
直接得ることができる。このメチル化も前記と同様にし
て行うことができ、カラムクロマトグラフィーのような
精製を行うことなく式[Ｉ]の化合物を収率よく得ること
ができる。所望により、Ｘが水素の得られた式[Ｉ]の化
合物を公知の方法によりアルキル化やハロゲン化して、
Ｘが低級アルキルやハロゲンの対応する式[Ｉ]の化合物
に変えることもできる。前記のごとく、式[ＩＩ']の化
合物は新規化合物であり、式[ＩＩＩ']の化合物を前記
と同様に、式[ＩＶ]の化合物でメチル化することにより
得られる。式[Ｉ]〜[ＩＩＩ]の化合物はＥ体およびＺ体
またはその混合物として存在する。式[Ｉ]の化合物につ
いてＥ体およびＺ体はつぎの構造式で示すことができ
る。
【００２０】
【化９】
【００２１】[式中、ＸおよびＷは前記と同意義を有す
る。] 式[ＶＩ]:
る。] 式[ＶＩ]:
【００２２】
【化１０】
【００２３】[式中、Ａは−ＣＯＮＨＣＨ3または−ＣＯ
ＯＲ]で示される化合物、すなわち、Ｗが−ＣＯＮＨＣ
Ｈ3または−ＣＯＯＲのＺ体は、低級アルコール中、酸
で処理することにより、式[ＶＩＩ］：
ＯＲ]で示される化合物、すなわち、Ｗが−ＣＯＮＨＣ
Ｈ3または−ＣＯＯＲのＺ体は、低級アルコール中、酸
で処理することにより、式[ＶＩＩ］：
【００２４】
【化１１】
【００２５】で示されるＥ体に変えることができる。例
えば、式［ＶＩ]の化合物を低級アルコール中、０.１〜
１０モルの塩化水素、硫酸またはトルエンスルホン酸の
ような酸と大気中または封管中で２０〜１５０℃にて１
５分〜４８時間反応させることにより行うことができ
る。また、この反応は式[ＶＩ]と式[ＶＩＩ]の化合物が
混合して存在している反応溶液および粗製物に対しても
実施することができる。本発明の方法で出発物質として
用いる式[ＩＩＩ]および[ＩＩＩ']の化合物は、例え
ば、公知の２−フェノキシフェニルアセトニトリル化合
物(米国特許第４１９８４１８号)や２−フェノキシベン
ズアルデヒド化合物(特公昭５８−５０２０４号)から、
後記参考例に記載の方法で製造できる。また、式[ＩＶ]
の化合物はメチル化剤として公知の化合物である。得ら
れた式[Ｉ]の化合物は、要すれば、常法、例えば、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製することができ、公知
の方法により農業用殺菌剤として使用することができ
る。
えば、式［ＶＩ]の化合物を低級アルコール中、０.１〜
１０モルの塩化水素、硫酸またはトルエンスルホン酸の
ような酸と大気中または封管中で２０〜１５０℃にて１
５分〜４８時間反応させることにより行うことができ
る。また、この反応は式[ＶＩ]と式[ＶＩＩ]の化合物が
混合して存在している反応溶液および粗製物に対しても
実施することができる。本発明の方法で出発物質として
用いる式[ＩＩＩ]および[ＩＩＩ']の化合物は、例え
ば、公知の２−フェノキシフェニルアセトニトリル化合
物(米国特許第４１９８４１８号)や２−フェノキシベン
ズアルデヒド化合物(特公昭５８−５０２０４号)から、
後記参考例に記載の方法で製造できる。また、式[ＩＶ]
の化合物はメチル化剤として公知の化合物である。得ら
れた式[Ｉ]の化合物は、要すれば、常法、例えば、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製することができ、公知
の方法により農業用殺菌剤として使用することができ
る。
【００２６】
【実施例】つぎに、実施例および参考例を挙げて本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 実施例１ ２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェノキ
シフェニル)アセトアミド(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニ
トリル(Ｅ体とＺ体の混合物)０.５０g(０.００２モル)
に、メタノール１mlおよび４０％メチルアミン水溶液
３.１１g(０.０１モル)を加え、封管中１００℃にて１
８時間反応した。反応後、水を加えて塩化メチレンで抽
出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製を行い、２−メ
トキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェノキシフェ
ニル)アセトアミド０.１５g(収率２６.４％)を無色油状
物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.７９(d,１.７５Ｈ,Ｊ＝
４.９Ｈz)、２.８７(d,１.２５Ｈ,Ｊ＝４.９Ｈz)、３.
９１(s,１.７５Ｈ)、４.０１(s,１.２５Ｈ)、６.３２(b
r,s,０.５８Ｈ)、６.６４(br,s,０.４２Ｈ)、６.８５〜
７.６１(m,９Ｈ)。
をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 実施例１ ２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェノキ
シフェニル)アセトアミド(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニ
トリル(Ｅ体とＺ体の混合物)０.５０g(０.００２モル)
に、メタノール１mlおよび４０％メチルアミン水溶液
３.１１g(０.０１モル)を加え、封管中１００℃にて１
８時間反応した。反応後、水を加えて塩化メチレンで抽
出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製を行い、２−メ
トキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェノキシフェ
ニル)アセトアミド０.１５g(収率２６.４％)を無色油状
物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.７９(d,１.７５Ｈ,Ｊ＝
４.９Ｈz)、２.８７(d,１.２５Ｈ,Ｊ＝４.９Ｈz)、３.
９１(s,１.７５Ｈ)、４.０１(s,１.２５Ｈ)、６.３２(b
r,s,０.５８Ｈ)、６.６４(br,s,０.４２Ｈ)、６.８５〜
７.６１(m,９Ｈ)。
【００２７】実施例２ Ｅ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミドの製造 Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチル１７.１２g(０.０６モル)に、無水メタノール６
０mlおよび４０％メチルアミンメタノール溶液１３.９
８g(３.０当量)を加えて４０分間加熱還流した。反応
後、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製した。
得られた結晶を酢酸エチル／n−ヘキサンで再結晶し、
Ｅ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミド１２.２１g(収率７１.６
％)を無色プリズム晶(融点８２〜８３℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.８７(d,３Ｈ,Ｊ＝５.０
Ｈz)、３.９１(s,３Ｈ)、６.６５(br,s,１Ｈ)、６.８７
〜７.３８(m,９Ｈ)。
ノキシフェニル)アセトアミドの製造 Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチル１７.１２g(０.０６モル)に、無水メタノール６
０mlおよび４０％メチルアミンメタノール溶液１３.９
８g(３.０当量)を加えて４０分間加熱還流した。反応
後、減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製した。
得られた結晶を酢酸エチル／n−ヘキサンで再結晶し、
Ｅ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミド１２.２１g(収率７１.６
％)を無色プリズム晶(融点８２〜８３℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.８７(d,３Ｈ,Ｊ＝５.０
Ｈz)、３.９１(s,３Ｈ)、６.６５(br,s,１Ｈ)、６.８７
〜７.３８(m,９Ｈ)。
【００２８】参考例１ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル)酢
酸メチルの製造 Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセ
トニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)０.７６g(０.００３モ
ル)に、３０％塩酸メタノール溶液４.５mlを加えて２２
時間還流撹拌した。反応後、８％炭酸水素ナトリウム水
溶液１００mlを加え、塩化メチレンで抽出した。抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エ
チル／n−ヘキサン)で精製し、Ｅ−α−メトキシイミノ
−２−フェノキシフェニル)酢酸メチル０.４０g(収率４
６.７％)を無色結晶(融点１０９〜１１０℃)として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４８(m,９Ｈ)。
酸メチルの製造 Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセ
トニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)０.７６g(０.００３モ
ル)に、３０％塩酸メタノール溶液４.５mlを加えて２２
時間還流撹拌した。反応後、８％炭酸水素ナトリウム水
溶液１００mlを加え、塩化メチレンで抽出した。抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エ
チル／n−ヘキサン)で精製し、Ｅ−α−メトキシイミノ
−２−フェノキシフェニル)酢酸メチル０.４０g(収率４
６.７％)を無色結晶(融点１０９〜１１０℃)として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４８(m,９Ｈ)。
【００２９】実施例３ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸１０.００g(０.０３８９モル)のジメチルスルホキシ
ド５０mlおよびトルエン５０mlの溶液に氷冷撹拌下、ナ
トリウムメトキシド４.８３g(０.０８９４モル)を加
え、室温で２０分間撹拌した後冷却した。ジメチル硫酸
１１.２８g(０.０８９４モル)を６〜１８℃にて６分間
で加え、室温で４時間３０分間撹拌した。反応後、濃塩
酸１.２mlおよび水１００mlを氷冷撹拌下、反応液に加
え、トルエンで抽出した。水洗後、減圧濃縮し、得られ
た残渣を再結晶(メタノール)してＥ−α−メトキシイミ
ノ−２−フェノキシフェニル酢酸メチル８.１１g(収率
７３.１％)を無色結晶(融点１０７〜１０９℃)として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。
メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸１０.００g(０.０３８９モル)のジメチルスルホキシ
ド５０mlおよびトルエン５０mlの溶液に氷冷撹拌下、ナ
トリウムメトキシド４.８３g(０.０８９４モル)を加
え、室温で２０分間撹拌した後冷却した。ジメチル硫酸
１１.２８g(０.０８９４モル)を６〜１８℃にて６分間
で加え、室温で４時間３０分間撹拌した。反応後、濃塩
酸１.２mlおよび水１００mlを氷冷撹拌下、反応液に加
え、トルエンで抽出した。水洗後、減圧濃縮し、得られ
た残渣を再結晶(メタノール)してＥ−α−メトキシイミ
ノ−２−フェノキシフェニル酢酸メチル８.１１g(収率
７３.１％)を無色結晶(融点１０７〜１０９℃)として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。
【００３０】実施例４ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸１.２９g(０.００５モル)に乾燥ジメチルホルムアミ
ド１０mlと８５％水酸化カリウム０.７３g(０.０１１モ
ル)を加え、室温下１５分間撹拌した。乾燥トルエン１
０mlを加え、さらに氷冷下でジメチル硫酸１.３９g(０.
０１１モル)を滴下した。滴下後１.５時間、室温で撹拌
した後、エーテル１００mlを加えて水洗を３回繰り返し
た。エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー(酢酸エチル／n−ヘキサン)にて精製してＥ−α−メ
トキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸メチル１.
２０g(収率８４.１％)を無色結晶(融点１０９〜１１０
℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。
メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸１.２９g(０.００５モル)に乾燥ジメチルホルムアミ
ド１０mlと８５％水酸化カリウム０.７３g(０.０１１モ
ル)を加え、室温下１５分間撹拌した。乾燥トルエン１
０mlを加え、さらに氷冷下でジメチル硫酸１.３９g(０.
０１１モル)を滴下した。滴下後１.５時間、室温で撹拌
した後、エーテル１００mlを加えて水洗を３回繰り返し
た。エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー(酢酸エチル／n−ヘキサン)にて精製してＥ−α−メ
トキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸メチル１.
２０g(収率８４.１％)を無色結晶(融点１０９〜１１０
℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。
【００３１】実施例５ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−(４−メチルフェノキシ)
フェニル酢酸メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸０.８７g(０.３２モル)を乾燥ジメチル
ホルムアミド６.４mlに溶解し、８５％水酸化カリウム
０.５１g(０.００７７モル)を添加し、加温、溶解した
後、乾燥トルエン６.４mlを加えた。氷冷下、ジメチル
硫酸硫酸０.９７g(０.００７７モル)を滴下し、室温で
１.５時間撹拌した。反応後、濃塩酸１mlを含む水５０m
lを添加し、５０mlのエーテルで抽出した。エーテル層
を水５０ml、ついで、４％重炭酸ナトリウム水溶液３０
mlの順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃
縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
(酢酸エチル／n−ヘキサン)にて精製してＥ−α−メト
キシイミノ−２−(４−メチルフェノキシ)フェニル酢酸
メチル０.７５g(収率７８.１％)を無色油状物として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.３２(s,３Ｈ)、３.７９
(s,３Ｈ)、４.０４(s,３Ｈ)、６.８５〜７.３９(m,８
Ｈ)。
フェニル酢酸メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸０.８７g(０.３２モル)を乾燥ジメチル
ホルムアミド６.４mlに溶解し、８５％水酸化カリウム
０.５１g(０.００７７モル)を添加し、加温、溶解した
後、乾燥トルエン６.４mlを加えた。氷冷下、ジメチル
硫酸硫酸０.９７g(０.００７７モル)を滴下し、室温で
１.５時間撹拌した。反応後、濃塩酸１mlを含む水５０m
lを添加し、５０mlのエーテルで抽出した。エーテル層
を水５０ml、ついで、４％重炭酸ナトリウム水溶液３０
mlの順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃
縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
(酢酸エチル／n−ヘキサン)にて精製してＥ−α−メト
キシイミノ−２−(４−メチルフェノキシ)フェニル酢酸
メチル０.７５g(収率７８.１％)を無色油状物として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.３２(s,３Ｈ)、３.７９
(s,３Ｈ)、４.０４(s,３Ｈ)、６.８５〜７.３９(m,８
Ｈ)。
【００３２】実施例６ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸メチル１.０９g(０.００４モル)に、乾燥ジメチルホ
ルムアミド６mlおよび水酸化カリウム０.２９g(0.００
４４モル)を加え、１５分間室温撹拌した。ついで、乾
燥トルエン６mlを加え、さらに氷冷下でジメチル硫酸
０.６１g(０.００４４モル)を滴下した。滴下後２時
間、室温撹拌し、ついで、エーテル１００mlを加えて水
洗を３回繰り返した。エーテル層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製
してＥ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル
酢酸メチル１.２０g(収率８０.６％)を無色結晶(融点１
０９〜１１０℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。 同様に、塩基およびメチル化剤をかえ、つぎの表に示す
反応条件でも実施した。
メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸メチル１.０９g(０.００４モル)に、乾燥ジメチルホ
ルムアミド６mlおよび水酸化カリウム０.２９g(0.００
４４モル)を加え、１５分間室温撹拌した。ついで、乾
燥トルエン６mlを加え、さらに氷冷下でジメチル硫酸
０.６１g(０.００４４モル)を滴下した。滴下後２時
間、室温撹拌し、ついで、エーテル１００mlを加えて水
洗を３回繰り返した。エーテル層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製
してＥ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル
酢酸メチル１.２０g(収率８０.６％)を無色結晶(融点１
０９〜１１０℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。 同様に、塩基およびメチル化剤をかえ、つぎの表に示す
反応条件でも実施した。
【００３３】
【表１】 実施例 塩基 メチル化剤 溶媒 反応 収率 (当量) (当量) 条件 (%) ７ 60%ＮaＨ Ｍe2ＳＯ4 ＴＨＦ ０℃ ９６.５ (１.１) (１.２) ６０分 ８ t−ＢuＯＫ Ｍe2ＳＯ4 ＴＨＦ ０℃ ８２.４ (１.３) (１.２) ３０分 ９ ＫＯＨ ＭeＩ ＤＭＦ/ 室温 ６６.６ (１.１) (１.２) ＰhＭe ２時間 t−Ｂu:t−ブチル、Ｍe:メチル、ＴＨＦ:テトラヒドロ
フラン、 ＤＭＦ:ジメチルホルムアミド、ＰhＭe:トルエン
フラン、 ＤＭＦ:ジメチルホルムアミド、ＰhＭe:トルエン
【００３４】実施例１０ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−(４−メチルフェノキシ)
フェニル酢酸メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸メチル０.７１g(０.００２５モル)を乾
燥テトラヒドロフラン１０mlに溶解後、６０％水素化ナ
トリウム０.１３g(０.００３３モル)を添加し、室温で
２０分撹拌し、氷冷下、ジメチル硫酸０.４４g(０.００
３５モル)を乾燥ＴＨＦ２.５mlに溶解した溶液を滴下
し、氷冷下、１時間４５分撹拌した。反応後、水を添加
し、濃塩酸でpＨ１に調整した。塩化メチレンで２回抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得
られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチ
ル／n−ヘキサン)にて精製してＥ−α−メトキシイミノ
−２−(４−メチルフェノキシ)フェニル酢酸メチル０.
６１g(収率８１.３％)を無色油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.３２(s,３Ｈ)、３.７９
(s,３Ｈ)、４.０４(s,３Ｈ)、６.８５〜７.３９(m,８
Ｈ)。
フェニル酢酸メチルの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸メチル０.７１g(０.００２５モル)を乾
燥テトラヒドロフラン１０mlに溶解後、６０％水素化ナ
トリウム０.１３g(０.００３３モル)を添加し、室温で
２０分撹拌し、氷冷下、ジメチル硫酸０.４４g(０.００
３５モル)を乾燥ＴＨＦ２.５mlに溶解した溶液を滴下
し、氷冷下、１時間４５分撹拌した。反応後、水を添加
し、濃塩酸でpＨ１に調整した。塩化メチレンで２回抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得
られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチ
ル／n−ヘキサン)にて精製してＥ−α−メトキシイミノ
−２−(４−メチルフェノキシ)フェニル酢酸メチル０.
６１g(収率８１.３％)を無色油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.３２(s,３Ｈ)、３.７９
(s,３Ｈ)、４.０４(s,３Ｈ)、６.８５〜７.３９(m,８
Ｈ)。
【００３５】実施例１１ α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニ
トリルの製造(Ｅ体とＺ体の混合物) α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)１.１９g(０.００５モ
ル)に、乾燥ジメチルホルムアミド１０mlおよび炭酸カ
リウム０.９０g(０.００６５モル)を加え、氷冷下でジ
メチル硫酸０.７６g(０.００６モル)を滴下した後、１.
５時間室温にて撹拌した。反応後、エーテル１５０mlを
加え、水１００mlで２回水洗した。エーテル層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサ
ン)にて精製し、α−メトキシイミノ−２−フェノキシ
フェニルアセトニトリル１.１３g(収率８９.６％)を無
色油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０３(s,０.７Ｈ)、４.１
７(s,２.３Ｈ)、６.８９〜７.６７(m,９Ｈ)。
トリルの製造(Ｅ体とＺ体の混合物) α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)１.１９g(０.００５モ
ル)に、乾燥ジメチルホルムアミド１０mlおよび炭酸カ
リウム０.９０g(０.００６５モル)を加え、氷冷下でジ
メチル硫酸０.７６g(０.００６モル)を滴下した後、１.
５時間室温にて撹拌した。反応後、エーテル１５０mlを
加え、水１００mlで２回水洗した。エーテル層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し、得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサ
ン)にて精製し、α−メトキシイミノ−２−フェノキシ
フェニルアセトニトリル１.１３g(収率８９.６％)を無
色油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０３(s,０.７Ｈ)、４.１
７(s,２.３Ｈ)、６.８９〜７.６７(m,９Ｈ)。
【００３６】実施例１２ α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニ
トリルの製造(Ｅ体とＺ体の混合物) α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)１.１９g(０.００５モ
ル)に、乾燥ジメチルホルムアミド１０mlおよび炭酸カ
リウム０.９０g(０.００６モル)を加え、氷冷下でヨウ
化メチル０.７８g(０.００５５mol)を滴下した後、４時
間室温にて撹拌した。反応後、エーテル１５０mlを加
え、水１００mlで２回水洗した。エーテル層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサ
ン)で精製し、α−メトキシイミノ−２−フェノキシフ
ェニルアセトニトリル１.０６g(収率８４.０％)を無色
油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０３(s,０.７Ｈ)、４.１
７(s,２.３Ｈ)、６.８９〜７.６９(m,９Ｈ)。
トリルの製造(Ｅ体とＺ体の混合物) α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)１.１９g(０.００５モ
ル)に、乾燥ジメチルホルムアミド１０mlおよび炭酸カ
リウム０.９０g(０.００６モル)を加え、氷冷下でヨウ
化メチル０.７８g(０.００５５mol)を滴下した後、４時
間室温にて撹拌した。反応後、エーテル１５０mlを加
え、水１００mlで２回水洗した。エーテル層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサ
ン)で精製し、α−メトキシイミノ−２−フェノキシフ
ェニルアセトニトリル１.０６g(収率８４.０％)を無色
油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０３(s,０.７Ｈ)、４.１
７(s,２.３Ｈ)、６.８９〜７.６９(m,９Ｈ)。
【００３７】実施例１３ α−メトキシイミノ−２−(４−クロロフェノキシ)フェ
ニルアセトニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 α−ヒドロキシイミノ−２−(４−クロロフェノキシ)フ
ェニルアセトニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)１.３６g
(０.００５モル)を乾燥ジメチルホルムアミド１０mlに
溶解し、炭酸カリウム０.９０g(０.００６５モル)を添
加し、氷冷下、ジメチル硫酸０.７６g(０.００６モル)
を添加し、室温で１時間撹拌した。エーテル１５０mlを
加え、２回水洗した。エーテル層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製
し、α−メトキシイミノ−２−(４−クロロフェノキシ)
フェニルアセトニトリル１.３５g(収率９４.４％)を淡
黄色油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０２(s,０.６９Ｈ)、４.
１７(s,２.３１Ｈ)、６.９０〜７.６８(m,８Ｈ)。
ニルアセトニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 α−ヒドロキシイミノ−２−(４−クロロフェノキシ)フ
ェニルアセトニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)１.３６g
(０.００５モル)を乾燥ジメチルホルムアミド１０mlに
溶解し、炭酸カリウム０.９０g(０.００６５モル)を添
加し、氷冷下、ジメチル硫酸０.７６g(０.００６モル)
を添加し、室温で１時間撹拌した。エーテル１５０mlを
加え、２回水洗した。エーテル層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製
し、α−メトキシイミノ−２−(４−クロロフェノキシ)
フェニルアセトニトリル１.３５g(収率９４.４％)を淡
黄色油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０２(s,０.６９Ｈ)、４.
１７(s,２.３１Ｈ)、６.９０〜７.６８(m,８Ｈ)。
【００３８】実施例１４ Ｅ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミドの製造 Ｅ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フ
ェノキシフェニル)アセトアミド１０.００g(０.０３７
モル)にアセトン２００ml、炭酸カリウム１５.３４g
(０.１１１モル)およびジメチル硫酸９.３３g(０.０７
４モル)を加え、室温で９時間撹拌した。反応後、濾過
し、アセトンで洗浄し、減圧濃縮した。得られた油状物
をトルエン５０mlに溶かし、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液５０mlを加え、室温で３０分間撹拌した。トルエンで
抽出し、水洗し、減圧濃縮し、得られた残渣を再結晶
(メタノール／水)してＥ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メ
チル−２−(２−フェノキシフェニル)アセトアミド９.
９３g(収率９４.４％)を無色結晶(融点８１.５〜８３
℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.８７(d,３Ｈ,Ｊ＝５.０
Ｈz)、３.９１(s,３Ｈ)、６.６５(br.s,１Ｈ)、６.８７
〜７.３８(m,９Ｈ)。
ノキシフェニル)アセトアミドの製造 Ｅ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フ
ェノキシフェニル)アセトアミド１０.００g(０.０３７
モル)にアセトン２００ml、炭酸カリウム１５.３４g
(０.１１１モル)およびジメチル硫酸９.３３g(０.０７
４モル)を加え、室温で９時間撹拌した。反応後、濾過
し、アセトンで洗浄し、減圧濃縮した。得られた油状物
をトルエン５０mlに溶かし、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液５０mlを加え、室温で３０分間撹拌した。トルエンで
抽出し、水洗し、減圧濃縮し、得られた残渣を再結晶
(メタノール／水)してＥ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メ
チル−２−(２−フェノキシフェニル)アセトアミド９.
９３g(収率９４.４％)を無色結晶(融点８１.５〜８３
℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.８７(d,３Ｈ,Ｊ＝５.０
Ｈz)、３.９１(s,３Ｈ)、６.６５(br.s,１Ｈ)、６.８７
〜７.３８(m,９Ｈ)。
【００３９】実施例１５ Ｅ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−[２−(４−
メチルフェノキシ)フェニル]アセトアミドの製造 Ｅ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチル−２−[２−(４
−メチルフェノキシ)フェニル]アセトアミド１.００g
(０.００３５モル)を乾燥アセトン７mlに溶解し、炭酸
カリウム０.６３g(０.００４６モル)、ジメチル硫酸０.
５３g(０.００４２モル)を添加して室温で２２時間反応
させた。反応後、水を加え、塩化メチレンで２回抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル
／n−ヘキサン)で精製してＥ−２−メトキシイミノ−Ｎ
−メチル−２−[２−(４−メチルフェノキシ)フェニル]
アセトアミドの無色結晶０.９６g(収率９２.３％)を得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.２９(s,３Ｈ)、２.８１
(d,３Ｈ,Ｊ＝４.９Ｈz)、３.８９(s,３Ｈ)、６.７１(b
r.s,１Ｈ)、６.８２(d,１Ｈ,Ｊ＝８.１Ｈz)、６.８９〜
６.９２(m,２Ｈ)、７.０５〜７.１０(m,３Ｈ)、７.２３
〜７.３１(m,２Ｈ)。
メチルフェノキシ)フェニル]アセトアミドの製造 Ｅ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチル−２−[２−(４
−メチルフェノキシ)フェニル]アセトアミド１.００g
(０.００３５モル)を乾燥アセトン７mlに溶解し、炭酸
カリウム０.６３g(０.００４６モル)、ジメチル硫酸０.
５３g(０.００４２モル)を添加して室温で２２時間反応
させた。反応後、水を加え、塩化メチレンで２回抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル
／n−ヘキサン)で精製してＥ−２−メトキシイミノ−Ｎ
−メチル−２−[２−(４−メチルフェノキシ)フェニル]
アセトアミドの無色結晶０.９６g(収率９２.３％)を得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.２９(s,３Ｈ)、２.８１
(d,３Ｈ,Ｊ＝４.９Ｈz)、３.８９(s,３Ｈ)、６.７１(b
r.s,１Ｈ)、６.８２(d,１Ｈ,Ｊ＝８.１Ｈz)、６.８９〜
６.９２(m,２Ｈ)、７.０５〜７.１０(m,３Ｈ)、７.２３
〜７.３１(m,２Ｈ)。
【００４０】参考例２ Ｅ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フ
ェノキシフェニル)アセトアミドの製造 粗製Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニ
ル酢酸メチル３９.６０g(純度５１.２％、０.０７４７
モル)に、メタノール１００mlおよび４０％メチルアミ
ン水溶液１５.４５g(０.１９９モル)を加えて室温１５
時間撹拌した。ついで、４０％メチルアミン水溶液７.
７３g(０.０９９５モル)を加え、７０℃の油浴中で６時
間撹拌した。反応後、水２００mlおよびトルエン１００
mlを加え、１時間氷冷撹拌した。析出晶を濾取し、再結
晶(メタノール／トルエン)してＥ−２−ヒドロキシイミ
ノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェノキシフェニル)アセト
アミド１２.３１g(収率６０.１％)を無色結晶(融点１８
３〜１８４.５℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:２.６５(d,３Ｈ,Ｊ＝
４.５Ｈz)、６.３０〜７.４７(m,９Ｈ)、７.９２(m,１
Ｈ,Ｊ＝４.５Ｈz)。
ェノキシフェニル)アセトアミドの製造 粗製Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニ
ル酢酸メチル３９.６０g(純度５１.２％、０.０７４７
モル)に、メタノール１００mlおよび４０％メチルアミ
ン水溶液１５.４５g(０.１９９モル)を加えて室温１５
時間撹拌した。ついで、４０％メチルアミン水溶液７.
７３g(０.０９９５モル)を加え、７０℃の油浴中で６時
間撹拌した。反応後、水２００mlおよびトルエン１００
mlを加え、１時間氷冷撹拌した。析出晶を濾取し、再結
晶(メタノール／トルエン)してＥ−２−ヒドロキシイミ
ノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェノキシフェニル)アセト
アミド１２.３１g(収率６０.１％)を無色結晶(融点１８
３〜１８４.５℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:２.６５(d,３Ｈ,Ｊ＝
４.５Ｈz)、６.３０〜７.４７(m,９Ｈ)、７.９２(m,１
Ｈ,Ｊ＝４.５Ｈz)。
【００４１】参考例３ Ｅ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチル−２−[２−(４
−メチルフェノキシ)フェニル]アセトアミドの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸メチル１.００g(０.００３５モル)をメ
タノール７mlに溶解し、４０％メチルアミンメタノール
溶液０.５４g(０.００７モル)を添加し、７０分間還流
した。さらに４０％メチルアミンメタノール溶液１.３
６g(０.０１７５モル)を添加し、３時間還流した。反応
後、減圧濃縮してＥ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチ
ル−２−[２−(４−メチルフェノキシ)フェニル]アセト
アミド１.００g(収率１００.０％)をアモルファスとし
て得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.３１(s,３Ｈ)、２.８６
(d,３Ｈ,Ｊ＝５.９Ｈz)６.６０(br.s,１Ｈ)、６.８４〜
７.３６(m,８Ｈ)、７.９３(br.s,１Ｈ)。
−メチルフェノキシ)フェニル]アセトアミドの製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸メチル１.００g(０.００３５モル)をメ
タノール７mlに溶解し、４０％メチルアミンメタノール
溶液０.５４g(０.００７モル)を添加し、７０分間還流
した。さらに４０％メチルアミンメタノール溶液１.３
６g(０.０１７５モル)を添加し、３時間還流した。反応
後、減圧濃縮してＥ−２−ヒドロキシイミノ−Ｎ−メチ
ル−２−[２−(４−メチルフェノキシ)フェニル]アセト
アミド１.００g(収率１００.０％)をアモルファスとし
て得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:２.３１(s,３Ｈ)、２.８６
(d,３Ｈ,Ｊ＝５.９Ｈz)６.６０(br.s,１Ｈ)、６.８４〜
７.３６(m,８Ｈ)、７.９３(br.s,１Ｈ)。
【００４２】参考例４ Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸の製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸メチル９.９９g(０.０３６８モル)に、メタノール３
６.８ml、水酸化ナトリウム３.２３g(０.０８１モル)お
よび水３６.８mlを加えて、１時間加熱還流した。加熱
後、氷冷下で濃塩酸１１mlを加え、析出した結晶を濾取
し、再結晶(メタノール／酢酸エチル／n−ヘキサン)し
てα−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
６.９０g(収率７２.９％)を無色結晶(分解１８０℃)と
して得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:６.８３〜７.３８(m,９
Ｈ)、１２.２６(br.s,１Ｈ)、１２.８５(br.s,１Ｈ)。
酸の製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸メチル９.９９g(０.０３６８モル)に、メタノール３
６.８ml、水酸化ナトリウム３.２３g(０.０８１モル)お
よび水３６.８mlを加えて、１時間加熱還流した。加熱
後、氷冷下で濃塩酸１１mlを加え、析出した結晶を濾取
し、再結晶(メタノール／酢酸エチル／n−ヘキサン)し
てα−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
６.９０g(収率７２.９％)を無色結晶(分解１８０℃)と
して得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:６.８３〜７.３８(m,９
Ｈ)、１２.２６(br.s,１Ｈ)、１２.８５(br.s,１Ｈ)。
【００４３】参考例５ Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸の製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸メチル１.００g(０.００３５モル)にメ
タノール３.５ml、水３.５ml、水酸化ナトリウム０.３
１g(０.００７７モル)を添加し、１時間加熱還流を行っ
た。室温まで冷却後、５％塩酸水溶液でpＨ１に調整
し、室温にて撹拌後、結晶を濾取し、水洗してα−ヒド
ロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキシ)フェニル酢
酸の無色結晶０.９０g(収率９４.７％)を得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:２.２７(s,３Ｈ)、６.
７８〜７.３７(m,８Ｈ)。
シ)フェニル酢酸の製造 Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキ
シ)フェニル酢酸メチル１.００g(０.００３５モル)にメ
タノール３.５ml、水３.５ml、水酸化ナトリウム０.３
１g(０.００７７モル)を添加し、１時間加熱還流を行っ
た。室温まで冷却後、５％塩酸水溶液でpＨ１に調整
し、室温にて撹拌後、結晶を濾取し、水洗してα−ヒド
ロキシイミノ−２−(４−メチルフェノキシ)フェニル酢
酸の無色結晶０.９０g(収率９４.７％)を得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:２.２７(s,３Ｈ)、６.
７８〜７.３７(m,８Ｈ)。
【００４４】参考例６ α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 無水エタノール１５mlに、ナトリウム０.５５g(０.０２
４モル)を溶解し、０℃以下で２−フェノキシフェニル
アセトニトリル４.１８g(０.０２モル)および無水エタ
ノール３mlの混合物を７分間で滴下した。さらに、亜硝
酸イソアミル３.５１g(０.０３モル)を０℃以下にて１
０分間で滴下し、２４時間室温にて撹拌した。反応後、
５％塩酸水溶液１００mlを加えてエーテルで抽出し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮して得られた
粗製物をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n
−ヘキサン)で精製して、α−ヒドロキシイミノ−２−
フェノキシフェニルアセトニトリル４.５３g(収率９５.
１％)を低融点の結晶として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:６.８３〜７.６７(m,９
Ｈ)、８.６８(br.s,０.２５Ｈ)、９.０２(br.s,０.７５
Ｈ)。
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 無水エタノール１５mlに、ナトリウム０.５５g(０.０２
４モル)を溶解し、０℃以下で２−フェノキシフェニル
アセトニトリル４.１８g(０.０２モル)および無水エタ
ノール３mlの混合物を７分間で滴下した。さらに、亜硝
酸イソアミル３.５１g(０.０３モル)を０℃以下にて１
０分間で滴下し、２４時間室温にて撹拌した。反応後、
５％塩酸水溶液１００mlを加えてエーテルで抽出し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮して得られた
粗製物をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n
−ヘキサン)で精製して、α−ヒドロキシイミノ−２−
フェノキシフェニルアセトニトリル４.５３g(収率９５.
１％)を低融点の結晶として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:６.８３〜７.６７(m,９
Ｈ)、８.６８(br.s,０.２５Ｈ)、９.０２(br.s,０.７５
Ｈ)。
【００４５】参考例７ α−ヒドロキシイミノ−２−(４−クロロフェノキシ)フ
ェニルアセトニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 無水エタノール２５mlに金属ナトリウム０.９７g(０.０
４２モル)を添加し、溶解後、氷冷下、２−(４−クロロ
フェノキシ)フェニルアセトニトリル８.５３g(０.０３
５モル)を無水エタノール７mlの溶液を滴下した。つい
で、亜硝酸イソアミル６.１５g(０.０５２５モル)を滴
下し、２.５時間室温で反応させた後、水を加え、濃塩
酸でpＨ１に調整し、エーテルで抽出し、水洗し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを減圧濃縮し、
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エ
チル／n−ヘキサン)で精製して、α−ヒドロキシイミノ
−２−(４−クロロフェノキシ)フェニルアセトニトリル
９.０３g(収率９４.６％)を淡褐色粘稠液体として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:６.９０〜７.６８(m,８
Ｈ)、９.１２(br.s,０.２８Ｈ)、９.４６(br.s,０.７２
Ｈ)。
ェニルアセトニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 無水エタノール２５mlに金属ナトリウム０.９７g(０.０
４２モル)を添加し、溶解後、氷冷下、２−(４−クロロ
フェノキシ)フェニルアセトニトリル８.５３g(０.０３
５モル)を無水エタノール７mlの溶液を滴下した。つい
で、亜硝酸イソアミル６.１５g(０.０５２５モル)を滴
下し、２.５時間室温で反応させた後、水を加え、濃塩
酸でpＨ１に調整し、エーテルで抽出し、水洗し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを減圧濃縮し、
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エ
チル／n−ヘキサン)で精製して、α−ヒドロキシイミノ
−２−(４−クロロフェノキシ)フェニルアセトニトリル
９.０３g(収率９４.６％)を淡褐色粘稠液体として得
た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:６.９０〜７.６８(m,８
Ｈ)、９.１２(br.s,０.２８Ｈ)、９.４６(br.s,０.７２
Ｈ)。
【００４６】参考例８ Ｅ−α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢
酸の製造 α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)０.７１g(０.００３モ
ル)に、エタノール３ml、水酸化カリウム０.４０g(０.
００７２モル)および水３mlを加え、２４時間加熱還流
した。反応後、塩化メチレン１０mlと１０％塩酸水溶液
を加え、析出したα−ヒドロキシイミノ−２−フェノキ
シフェニル酢酸の結晶を濾取し、無色結晶０.４７g(収
率６０.９％)を得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:６.８３〜７.３８(m,９
Ｈ)、１２.２６(br.s,1H)、１２.８５(br.s,１Ｈ)。
酸の製造 α−ヒドロキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセト
ニトリル(Ｅ体とＺ体の混合物)０.７１g(０.００３モ
ル)に、エタノール３ml、水酸化カリウム０.４０g(０.
００７２モル)および水３mlを加え、２４時間加熱還流
した。反応後、塩化メチレン１０mlと１０％塩酸水溶液
を加え、析出したα−ヒドロキシイミノ−２−フェノキ
シフェニル酢酸の結晶を濾取し、無色結晶０.４７g(収
率６０.９％)を得た。1 ＨＮＭＲ(d6−ＤＭＳＯ)δppm:６.８３〜７.３８(m,９
Ｈ)、１２.２６(br.s,1H)、１２.８５(br.s,１Ｈ)。
【００４７】参考例９ ２−フェノキシベンズアルドオキシムの製造 ２−フェノキシベンズアルデヒド４.９６g(０.０２５モ
ル)に、無水メタノール５０mlおよび塩酸ヒドロキシル
アミン２.０８g(０.０３モル)を加えて６０℃にて３時
間撹拌した。反応後、水２００mlを加え、塩化メチレン
で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮して
得られた粗製物をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸
エチル／n−ヘキサン)で精製して２−フェノキシベンズ
アルドオキシム３.９５g(収率７４.１％)を無色油状物
として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:６.８８〜７.４１(m,８
Ｈ)、７.４５(s,１Ｈ)、７.８６(dd,１Ｈ,Ｊ＝７.９,
２.０)８.４９(s,１Ｈ)。
ル)に、無水メタノール５０mlおよび塩酸ヒドロキシル
アミン２.０８g(０.０３モル)を加えて６０℃にて３時
間撹拌した。反応後、水２００mlを加え、塩化メチレン
で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮して
得られた粗製物をシリカゲルクロマトグラフィー(酢酸
エチル／n−ヘキサン)で精製して２−フェノキシベンズ
アルドオキシム３.９５g(収率７４.１％)を無色油状物
として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:６.８８〜７.４１(m,８
Ｈ)、７.４５(s,１Ｈ)、７.８６(dd,１Ｈ,Ｊ＝７.９,
２.０)８.４９(s,１Ｈ)。
【００４８】実施例１６ α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニ
トリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 ２−フェノキシベンズアルドオキシム１.０７g(０.００
５モル)に、乾燥エーテル１０mlを加え、−１０℃以下
で塩素０.４６g(０.００６５モル)を導入した後、０℃
にて５時間撹拌した。反応後、反応液を減圧濃縮し、得
られた残渣に、乾燥塩化メチレン１０mlおよびテトラエ
チルアンモニウムシアニド０.８６g(０.００５５モル)
を加え、室温にて一夜撹拌した。反応後、水１５０mlを
加えて塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n
−ヘキサン)で精製して得られたα−ヒドロキシイミノ
−２−フェノキシフェニルアセトニトリルの粗製物０.
５１gに、乾燥ジメチルホルムアミド４mlおよび炭酸カ
リウム０.３６g(０.００２６ml)を加えた。さらに氷冷
下で硫酸ジメチル０.３０g(０.００２４モル)を加えた
後、室温２時間撹拌した。反応後、エーテル１００mlを
加え、２回水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮した。得られた粗製物をシリカゲルクロマトグラ
フィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製し、α−メト
キシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニトリル
０.２１g(収率１６.６％)を無水油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０３(s,０.７Ｈ)、４.１
７(s,２.３Ｈ)、６.８９〜７.６７(m,９Ｈ)。
トリル(Ｅ体とＺ体の混合物)の製造 ２−フェノキシベンズアルドオキシム１.０７g(０.００
５モル)に、乾燥エーテル１０mlを加え、−１０℃以下
で塩素０.４６g(０.００６５モル)を導入した後、０℃
にて５時間撹拌した。反応後、反応液を減圧濃縮し、得
られた残渣に、乾燥塩化メチレン１０mlおよびテトラエ
チルアンモニウムシアニド０.８６g(０.００５５モル)
を加え、室温にて一夜撹拌した。反応後、水１５０mlを
加えて塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、シリカゲルクロマトグラフィー(酢酸エチル／n
−ヘキサン)で精製して得られたα−ヒドロキシイミノ
−２−フェノキシフェニルアセトニトリルの粗製物０.
５１gに、乾燥ジメチルホルムアミド４mlおよび炭酸カ
リウム０.３６g(０.００２６ml)を加えた。さらに氷冷
下で硫酸ジメチル０.３０g(０.００２４モル)を加えた
後、室温２時間撹拌した。反応後、エーテル１００mlを
加え、２回水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮した。得られた粗製物をシリカゲルクロマトグラ
フィー(酢酸エチル／n−ヘキサン)で精製し、α−メト
キシイミノ−２−フェノキシフェニルアセトニトリル
０.２１g(収率１６.６％)を無水油状物として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:４.０３(s,０.７Ｈ)、４.１
７(s,２.３Ｈ)、６.８９〜７.６７(m,９Ｈ)。
【００４９】実施例１７ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルの製造 n−ブチルリチウム(１.６２モルヘキサン溶液)５００ml
(０.８１モル)に、５℃以下でジフェニルエーテル２０
６.８１g(１.２１５モル)および乾燥テトラヒドロフラ
ン４０５mlの混合液を４０分間にわたって滴下し、室温
で２４時間撹拌した。反応後、乾燥テトラヒドロフラン
８１０mlにシュウ酸ジメチル１１８.０９g(１.２１５モ
ル)を溶解した撹拌溶液に、０℃以下で５０分間にわた
って滴下し、室温で２４時間撹拌した。反応後、氷水２
lを加え、トルエン５００mlで抽出し、さらに抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して褐
色油状物３０２.９４gを得た。この油状物に、メタノー
ル１.３lおよび塩酸ヒドロキシルアミン４７.２５g(０.
６８モル)を加えて１時間加熱還流し、ついで、水４５
０mlに水酸化ナトリウム７９.２g(１.９８モル)を溶解
した溶液を加えて１時間加熱還流した。反応後、メタノ
ールを減圧留去し、水１.８lを加え、塩化メチレン１l
で２回洗浄し、水層に濃塩酸をpＨ２以下になるまで加
え、析出した結晶を濾取し、Ｅ−α−ヒドロキシイミノ
−２−フェノキシフェニル酢酸の粗結晶１４１.５５g
(収率６８.０％ n−ブチルリチウムより)を得た。得ら
れた粗結晶２５.７３g(０.１モル)に、乾燥ジメチルホ
ルムアミド１５０mlおよび８５％水酸化カリウム１４.
５２g(０.２２モル)を加え、熱時溶解し、乾燥トルエン
１５０mlを加え、硫酸ジメチル２７.７５g(０.２２モ
ル)を２５〜３０℃で５分間にわたって滴下し、室温で
１.５時間撹拌した。反応後、１％塩酸水溶液７００ml
を加え、トルエン５００mlで抽出し、抽出液を２％炭酸
水素ナトリウム水溶液で水洗して無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧濃縮して得られた粗製物を再結晶(メタ
ノール)して精製し、Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フ
ェノキシフェニル酢酸メチル２１.１５g(収率７４.１
％)を無色結晶(融点１０９〜１１０℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。
メチルの製造 n−ブチルリチウム(１.６２モルヘキサン溶液)５００ml
(０.８１モル)に、５℃以下でジフェニルエーテル２０
６.８１g(１.２１５モル)および乾燥テトラヒドロフラ
ン４０５mlの混合液を４０分間にわたって滴下し、室温
で２４時間撹拌した。反応後、乾燥テトラヒドロフラン
８１０mlにシュウ酸ジメチル１１８.０９g(１.２１５モ
ル)を溶解した撹拌溶液に、０℃以下で５０分間にわた
って滴下し、室温で２４時間撹拌した。反応後、氷水２
lを加え、トルエン５００mlで抽出し、さらに抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して褐
色油状物３０２.９４gを得た。この油状物に、メタノー
ル１.３lおよび塩酸ヒドロキシルアミン４７.２５g(０.
６８モル)を加えて１時間加熱還流し、ついで、水４５
０mlに水酸化ナトリウム７９.２g(１.９８モル)を溶解
した溶液を加えて１時間加熱還流した。反応後、メタノ
ールを減圧留去し、水１.８lを加え、塩化メチレン１l
で２回洗浄し、水層に濃塩酸をpＨ２以下になるまで加
え、析出した結晶を濾取し、Ｅ−α−ヒドロキシイミノ
−２−フェノキシフェニル酢酸の粗結晶１４１.５５g
(収率６８.０％ n−ブチルリチウムより)を得た。得ら
れた粗結晶２５.７３g(０.１モル)に、乾燥ジメチルホ
ルムアミド１５０mlおよび８５％水酸化カリウム１４.
５２g(０.２２モル)を加え、熱時溶解し、乾燥トルエン
１５０mlを加え、硫酸ジメチル２７.７５g(０.２２モ
ル)を２５〜３０℃で５分間にわたって滴下し、室温で
１.５時間撹拌した。反応後、１％塩酸水溶液７００ml
を加え、トルエン５００mlで抽出し、抽出液を２％炭酸
水素ナトリウム水溶液で水洗して無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧濃縮して得られた粗製物を再結晶(メタ
ノール)して精製し、Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フ
ェノキシフェニル酢酸メチル２１.１５g(収率７４.１
％)を無色結晶(融点１０９〜１１０℃)として得た。1 ＨＮＭＲ(ＣＤＣl3)δppm:３.７８(s,３Ｈ)、４.０３
(s,３Ｈ)、６.８６〜７.４６(m,９Ｈ)。
【００５０】実施例１８ Ｅ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルの製造 Ｚ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルＶＩ'０.２９g(１.０mmol)に、乾燥メタノール３
mlと１０％塩酸メタノール溶液０.３６g(１.０mmol)を
加え、６時間加熱還流して異性化を行った。反応後、減
圧留去して得られた残渣０.２９gはＥ異性体とＺ異性体
の純粋な混合物であり、その生成比は７７.６:２２.４
であった(ＮＭＲ定量)。
メチルの製造 Ｚ−α−メトキシイミノ−２−フェノキシフェニル酢酸
メチルＶＩ'０.２９g(１.０mmol)に、乾燥メタノール３
mlと１０％塩酸メタノール溶液０.３６g(１.０mmol)を
加え、６時間加熱還流して異性化を行った。反応後、減
圧留去して得られた残渣０.２９gはＥ異性体とＺ異性体
の純粋な混合物であり、その生成比は７７.６:２２.４
であった(ＮＭＲ定量)。
【００５１】実施例１９ Ｅ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミドの製造 Ｚ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミドＶＩ"０.２８g(１.０mmo
l)に、乾燥メタノール３mlと１０％塩酸メタノール溶液
０.３６g(１.０mmol)を加え、６時間加熱還流して異性
化を行った。反応後、減圧留去して得られた残渣０.２
８gはＥ異性体とＺ異性体の純粋な混合物であり、その
生成比は９１.５:８.５であった(ＮＭＲ定量)。
ノキシフェニル)アセトアミドの製造 Ｚ−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−(２−フェ
ノキシフェニル)アセトアミドＶＩ"０.２８g(１.０mmo
l)に、乾燥メタノール３mlと１０％塩酸メタノール溶液
０.３６g(１.０mmol)を加え、６時間加熱還流して異性
化を行った。反応後、減圧留去して得られた残渣０.２
８gはＥ異性体とＺ異性体の純粋な混合物であり、その
生成比は９１.５:８.５であった(ＮＭＲ定量)。
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、農業用殺菌剤として有
用なメトキシイミノアセトアミド化合物、特にそのＥ体
の経済的かつ副生物生成の少ない新規な製造法、および
該Ｅ体の製造用中間体の製造法が提供される。
用なメトキシイミノアセトアミド化合物、特にそのＥ体
の経済的かつ副生物生成の少ない新規な製造法、および
該Ｅ体の製造用中間体の製造法が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】 式[ＶＩ]: 【化１】 [式中、Ｘは水素、低級アルキル、低級アルコキシまた
はハロゲン、Ａは−ＣＯＮＨＣＨ3または−ＣＯＯＲ、
Ｒは低級アルキルを意味する]で示されるＺ体を低級ア
ルコール中、酸で処理することを特徴とする式[ＶＩ
Ｉ]: 【化２】 [式中、Ｘ、Ａ、およびＲは前記と同意義である]で示さ
れるＥ体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6189300A JP2555547B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Ｅ−メトキシイミノ酢酸アミドまたはエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6189300A JP2555547B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Ｅ−メトキシイミノ酢酸アミドまたはエステルの製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2200696A Division JPH0725727B2 (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | メトキシイミノアセトアミド化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770032A JPH0770032A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2555547B2 true JP2555547B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=16239032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6189300A Expired - Fee Related JP2555547B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Ｅ−メトキシイミノ酢酸アミドまたはエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2555547B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102712582A (zh) * | 2010-01-29 | 2012-10-03 | 田边三菱制药株式会社 | (e)-羟基亚氨基苯基乙酸衍生物的制备方法 |
-
1994
- 1994-08-11 JP JP6189300A patent/JP2555547B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102712582A (zh) * | 2010-01-29 | 2012-10-03 | 田边三菱制药株式会社 | (e)-羟基亚氨基苯基乙酸衍生物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0770032A (ja) | 1995-03-14 |
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