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JP2024109223A - Resin composition for railway track - Google Patents

Resin composition for railway track Download PDF

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JP2024109223A
JP2024109223A JP2023013913A JP2023013913A JP2024109223A JP 2024109223 A JP2024109223 A JP 2024109223A JP 2023013913 A JP2023013913 A JP 2023013913A JP 2023013913 A JP2023013913 A JP 2023013913A JP 2024109223 A JP2024109223 A JP 2024109223A
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meth
acrylate
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resin composition
mass
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Application number
JP2023013913A
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Japanese (ja)
Inventor
英哲 大川
Hidenori Okawa
宏之 河野
Hiroyuki Kono
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Chugoku Marine Paints Ltd
Original Assignee
Chugoku Marine Paints Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for railway tracks, which can form a cured body that is excellent in adhesion not only to dry adherend but also to wet adherend, and can be suitably used for railway tracks.
SOLUTION: A resin composition for railway tracks includes urethane acrylate resin (A), inorganic pigment (B), curing agent (C), and nonionic surfactant (D) that is liquid at 20°C. The content of the nonionic surfactant (D) is 0.1-3.4 pts.mass per 100 pts.mass of the urethane acrylate resin (A).
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

本発明は鉄道軌道用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition for railway tracks.

従来より、鉄道軌道として、コンクリート等で構築した高架構造物や地下構造物、橋梁などを路盤(以下、これらの構造物を「路盤側構造物」ともいう。)とし、この路盤側構造物上に、充填層を介してコンクリート製等の軌道スラブを固定し、この軌道スラブに軌道レールを締結してなるスラブ式軌道が広く採用されている。 Traditionally, railway tracks have been widely adopted in which elevated structures, underground structures, bridges, etc. constructed of concrete or the like serve as the roadbed (hereinafter, these structures are also referred to as "roadbed side structures"), a track slab made of concrete or the like is fixed onto this roadbed side structure via a filling layer, and track rails are fastened to this track slab.

このようなスラブ式軌道は、具体的には、図1に示すように、路盤側構造物20の上面に、充填層22を介して軌道スラブ24が設けられ、さらに軌道スラブ24の上面には、一対の軌道レール30,30が配設されている。なお軌道スラブ24は両端部に切欠き部26,26を備え、路盤側構造物20上に所定間隔置きに設けられた突起部28と、軌道スラブ24の切欠き部26とが位置合わせされている。 Specifically, as shown in FIG. 1, this type of slab-type track has a track slab 24 provided on the upper surface of a roadbed structure 20 via a filling layer 22, and a pair of track rails 30, 30 are disposed on the upper surface of the track slab 24. The track slab 24 has cutouts 26, 26 at both ends, and protrusions 28 provided at a predetermined interval on the roadbed structure 20 and the cutouts 26 of the track slab 24 are aligned.

このような軌道スラブ24の高低調整、軌道スラブ24の列車通過時の上下方向のあおり防止、雨水の進入防止などを目的として、スラブ式軌道の路盤側構造物20の突起部28周囲の樹脂硬化体や、路盤側構造物20と軌道スラブ24との間の充填層22を形成するために、樹脂組成物が用いられている。
また、劣化した充填層22を補修するためにも樹脂組成物が用いられている。
A resin composition is used to form a hardened resin body around the protrusions 28 of the roadbed side structure 20 of the slab-type track and a filling layer 22 between the roadbed side structure 20 and the track slab 24 for the purposes of adjusting the height of the track slab 24, preventing vertical vibration of the track slab 24 when trains pass over it, and preventing rainwater from entering.
The resin composition is also used to repair the deteriorated filling layer 22 .

さらに、スラブ式軌道以外の他の鉄道軌道としては、枕木を用いるバラスト軌道が挙げられるが、該バラスト軌道でも、列車通過時の上下方向のあおり防止などを目的として、レール下部の枕木下に生じる間隙を埋めるために、樹脂組成物が用いられている。 Furthermore, in addition to slab-type tracks, other railway tracks include ballasted tracks that use sleepers, and resin compositions are also used in these tracks to fill the gaps that occur under the sleepers at the bottom of the rails to prevent vertical shaking when trains pass.

このような鉄道軌道用樹脂組成物としては、例えば、特許文献1~2に記載の組成物が知られている。 For example, compositions described in Patent Documents 1 and 2 are known as such resin compositions for railway tracks.

特開2015-98527号公報JP 2015-98527 A 特開2018-59301号公報JP 2018-59301 A

例えば、鉄道軌道用樹脂組成物は、既に敷設されているスラブ式軌道やバラスト軌道の補修などのために用いられることも多いが、このような補修の際には、該樹脂組成物から形成される硬化体が接する被着体(以下単に「被着体」ともいう。)が、雨水、水蒸気、雪等により、湿潤状態になっている場合があり、このような湿潤状態の軌道は、劣化が起こりやすいため、特に補修が必要となる場合が多い。
このような湿潤状態の被着体に鉄道軌道用樹脂組成物を用いる際には、該被着体が乾燥するまで待てないため、湿潤状態のままの被着体に、鉄道軌道用樹脂組成物を用いる必要があるが、該鉄道軌道用樹脂組成物として、前記特許文献1や2に記載などの従来の樹脂組成物、特に、ポリウレタン系樹脂(ポリオールとポリイソシアネートの反応硬化型)やウレタンアクリレート系樹脂を含む樹脂組成物を用いると、被着体に存在する水の影響により、該樹脂組成物から得られる硬化体は、被着体に対する付着力が弱く、鉄道軌道からの脱落等が起こりやすいことが分かった。
For example, resin compositions for railway tracks are often used to repair slab-type track or ballast track that have already been laid. During such repairs, however, the adherend (hereinafter also simply referred to as "adherend") with which the cured body formed from the resin composition comes into contact may be in a wet state due to rainwater, water vapor, snow, etc., and such track in a wet state is prone to deterioration and therefore particularly in need of repair in many cases.
When using a railway track resin composition on such a wet adherend, it is necessary to apply the railway track resin composition to the adherend while it is still wet, since it is not possible to wait until the adherend dries. However, it has been found that when conventional resin compositions such as those described in Patent Documents 1 and 2 are used as the railway track resin composition, in particular resin compositions containing a polyurethane resin (a reactive curing type of polyol and polyisocyanate) or a urethane acrylate resin, the cured product obtained from the resin composition has poor adhesion to the adherend due to the effect of water present in the adherend, and is prone to falling off the railway track.

本発明は、前記課題に鑑みてなされたものであり、乾燥状態のみならず、湿潤状態の被着体に対しても付着力に優れる硬化体を形成することができる、鉄道軌道に好適に用いることができる鉄道軌道用樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention was made in consideration of the above problems, and aims to provide a resin composition for railway tracks that can form a cured product with excellent adhesion to substrates not only in dry conditions but also in wet conditions, and that can be suitably used for railway tracks.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、特定の組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。本発明の態様例は、以下の通りである。 The inventors of the present invention have conducted intensive research to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by using a specific composition, and have completed the present invention. Examples of the aspects of the present invention are as follows.

[1] ウレタンアクリレート樹脂(A)、無機顔料(B)、硬化剤(C)、および、20℃で液体であるノニオン系界面活性剤(D)を含有し、
該ノニオン系界面活性剤(D)の含有量が、前記ウレタンアクリレート樹脂(A)100質量部に対し、0.1~3.4質量部である、
鉄道軌道用樹脂組成物。
[1] A composition comprising a urethane acrylate resin (A), an inorganic pigment (B), a curing agent (C), and a nonionic surfactant (D) that is liquid at 20°C;
The content of the nonionic surfactant (D) is 0.1 to 3.4 parts by mass based on 100 parts by mass of the urethane acrylate resin (A).
Resin composition for railway tracks.

[2] カルボン酸ビニル由来の構造単位を有する重合体(E1)および(メタ)アクリル酸エステル由来の構造単位を有するアクリル重合体(E2)から選択される少なくとも1種を含有する、[1]に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。 [2] The resin composition for railway tracks described in [1] contains at least one selected from a polymer (E1) having a structural unit derived from vinyl carboxylate and an acrylic polymer (E2) having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester.

[3] 前記ノニオン系界面活性剤(D)が前記成分(A)と反応性の基を有さない、[1]または[2]に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。
[4] 前記ノニオン系界面活性剤(D)のHLB値が1~13である、[1]~[3]のいずれかに記載の鉄道軌道用樹脂組成物。
[3] The resin composition for railway tracks according to [1] or [2], wherein the nonionic surfactant (D) does not have a group reactive with the component (A).
[4] The resin composition for railway tracks according to any one of [1] to [3], wherein the HLB value of the nonionic surfactant (D) is 1 to 13.

[5] 前記鉄道軌道用樹脂組成物から得られた硬化体のバネ定数が15~80MN/mである、[1]~[4]のいずれかに記載の鉄道軌道用樹脂組成物。 [5] The resin composition for railway tracks according to any one of [1] to [4], wherein the spring constant of the cured product obtained from the resin composition for railway tracks is 15 to 80 MN/m.

[6] 下記式(1)で算出される付着保持率が50%以上である、[1]~[5]のいずれかに記載の鉄道軌道用樹脂組成物。
付着保持率=(Tw/Td)×100 ・・・(1)
〔式(1)中、Tdは、乾燥した140mm×140mmの大きさのモルタル板表面に、前記鉄道軌道用樹脂組成物を配置し、23℃で3日間硬化させることで得られた硬化体(40mm×40mm×5mm(厚))を、該モルタル板から剥離する際の、建研式引張試験機を用いて測定した最大引張強度(MPa)であり、Twは、乾燥した140mm×140mmの大きさのモルタル板の代わりに、140mm×140mmの大きさのモルタル板に水1gを塗布し、該モルタル板の全面を水で濡らした板を用いた以外は、Tdと同様にして測定した最大引張強度(MPa)である。〕
[6] The resin composition for railway tracks according to any one of [1] to [5], wherein the adhesion retention calculated by the following formula (1) is 50% or more.
Adhesion retention rate = (Tw/Td) x 100 (1)
[In formula (1), Td is the maximum tensile strength (MPa) measured using a Construction Research Institute tensile tester when the resin composition for railway tracks was placed on the surface of a dried mortar board measuring 140 mm x 140 mm, cured at 23°C for 3 days, and the cured product (40 mm x 40 mm x 5 mm (thickness)) was peeled off from the mortar board, and Tw is the maximum tensile strength (MPa) measured in the same manner as Td, except that a mortar board measuring 140 mm x 140 mm in size was replaced by a mortar board measuring 140 mm x 140 mm in size, in which 1 g of water was applied to the mortar board and the entire surface of the mortar board was wetted with water.]

本発明によれば、乾燥状態のみならず、湿潤状態の被着体に対しても付着力に優れる硬化体を形成することができる、鉄道軌道に好適に用いることができる鉄道軌道用樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明に係る鉄道軌道用樹脂組成物は、注入(てん充)性に優れるため、軌道、特に、スラブ式軌道の補修材料として、さらには、軌道スラブと路盤側構造物との間に流し込む材料として好適に使用することができ、容易にスラブ式軌道の補修を行うことができるだけでなく、既設のCAモルタルからなる充填層とも密着した状態で硬化し、かつ、硬化収縮も小さい。このため、軌道スラブと路盤側構造物との間の空隙に隙間なく硬化体を形成することができ、形成される硬化体は、水分等による凍害の影響を受けにくく、耐久性に優れる。
さらに、前記スラブ式軌道の補修は、電車が運行していない夜間等に短時間で行う必要があるため、速硬化性が求められるが、本発明に係る鉄道軌道用樹脂組成物は速硬化性に優れるため、この点でも好ましい。
また、本発明によれば、バネ定数が以下の範囲にある硬化体を形成することができる。このような硬化体は、軌道スラブと路盤側構造物との間の充填層や枕木下部の充填層として用いられた際に軌道を十分に支持でき、列車走行時に発生するあおり等を抑制でき、快適な乗り心地を提供できる軌道を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a resin composition for railway tracks which can form a cured product having excellent adhesion to an adherend not only in a dry state but also in a wet state and which can be suitably used for railway tracks.
In addition, the railway track resin composition according to the present invention has excellent injection (filling) properties, and therefore can be suitably used as a repair material for tracks, particularly slab-type tracks, and further as a material to be poured between a track slab and a roadbed structure, and not only can it easily repair slab-type tracks, but it also hardens in a state of close contact with the filling layer made of existing CA mortar, and has small hardening shrinkage. Therefore, it is possible to form a hardened body without gaps in the gap between the track slab and the roadbed structure, and the hardened body formed is resistant to frost damage caused by moisture and the like, and has excellent durability.
Furthermore, since repairs to the slab-type track need to be carried out in a short time, such as at night when trains are not running, rapid curing properties are required. The resin composition for railway tracks according to the present invention has excellent rapid curing properties, and is therefore preferable in this respect as well.
Furthermore, according to the present invention, a hardened body having a spring constant within the following range can be formed. When such a hardened body is used as a filling layer between a track slab and a roadbed side structure or as a filling layer under a sleeper, it can adequately support the track, suppress vibrations that occur when a train runs, and provide a track that provides a comfortable ride.

図1は、スラブ式軌道の構造の一例を一部断面にして示した斜視図である。FIG. 1 is a perspective view, partially in section, showing an example of the structure of a slab-type track. 図2は、実施例におけるバネ定数を測定する際に用いた型枠を示す写真である。FIG. 2 is a photograph showing a mold used when measuring the spring constant in the examples.

≪鉄道軌道用樹脂組成物≫
本発明に係る鉄道軌道用樹脂組成物(以下「本組成物」ともいう。)は、ウレタンアクリレート樹脂(A)(以下「成分(A)」ともいう。他の成分についても同様。)と、無機顔料(B)と、硬化剤(C)と、20℃で液体であるノニオン系界面活性剤(D)とを含有し、
該ノニオン系界面活性剤(D)の含有量が、前記ウレタンアクリレート樹脂(A)100質量部に対し、0.1~3.4質量部である。
<Resin composition for railway tracks>
The resin composition for railway tracks according to the present invention (hereinafter also referred to as "the composition") contains a urethane acrylate resin (A) (hereinafter also referred to as "component (A)"; the same applies to other components), an inorganic pigment (B), a curing agent (C), and a nonionic surfactant (D) that is liquid at 20°C,
The content of the nonionic surfactant (D) is 0.1 to 3.4 parts by mass based on 100 parts by mass of the urethane acrylate resin (A).

本組成物は、鉄道軌道に使用され、鉄道軌道を新設する際や、鉄道軌道を補修する際に好適に用いることができる。該軌道としては、バラスト軌道やスラブ式軌道等が挙げられるが、スラブ式軌道が好ましい。
本組成物は、具体的には、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の樹脂硬化体形成用組成物、路盤側構造物と軌道スラブとの間の樹脂硬化体形成用組成物、枕木下部の樹脂硬化体形成用組成物であることが好ましく、路盤側構造物と軌道スラブとの間の樹脂硬化体形成用組成物であることが特に好ましい。
The composition is used for railway tracks and can be suitably used when constructing new railway tracks or repairing railway tracks. The railway tracks include ballast tracks and slab-type tracks, with slab-type tracks being preferred.
Specifically, the composition is preferably a composition for forming a hardened resin body around a protrusion of a roadbed side structure of a slab-type track, a composition for forming a hardened resin body between a roadbed side structure and a track slab, or a composition for forming a hardened resin body under a sleeper, and is particularly preferably a composition for forming a hardened resin body between a roadbed side structure and a track slab.

前記スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の樹脂硬化体とは、図1における軌道スラブ24と突起部28との間に形成される樹脂硬化体のことをいい、前記路盤側構造物と軌道スラブとの間の樹脂硬化体とは、前記充填層22(の少なくとも一部)のことをいう。
前記充填層22は、スラブ式軌道を作製した初期の段階では、セメントとアスファルト乳剤と細骨材とを混合することで得られるCAモルタルからなることが多いが、このCAモルタルからなる層は劣化するため、この劣化した層の補修のため、通常、劣化した層を削り取った後、補修用組成物により樹脂硬化体が形成される。つまり、前記路盤側構造物と軌道スラブとの間の樹脂硬化体形成用組成物の好適例としては、この補修用組成物が挙げられる。
The hardened resin body around the protrusion of the roadbed side structure of the slab-type track refers to the hardened resin body formed between the track slab 24 and the protrusion 28 in Figure 1, and the hardened resin body between the roadbed side structure and the track slab refers to (at least a part of) the filling layer 22.
In the initial stage of constructing the slab-type track, the filling layer 22 is often made of CA mortar obtained by mixing cement, asphalt emulsion, and fine aggregate, but since this layer made of CA mortar deteriorates, in order to repair this deteriorated layer, the deteriorated layer is usually scraped off and then a resin hardened body is formed with a repair composition. In other words, this repair composition is a suitable example of a composition for forming a resin hardened body between the roadbed structure and the track slab.

本組成物は、該組成物から得られた硬化体のバネ定数が15~80MN/mとなる組成物であることが好ましい。
本組成物を、前記路盤側構造物と軌道スラブとの間の樹脂硬化体形成用組成物として用いる場合(前記硬化体を軌道スラブと路盤側構造物との間の充填層として用いる場合)には、軌道を十分に支持でき、列車走行時に発生するあおり等を抑制でき、快適な乗り心地を提供できる軌道を得ることができる等の点から、前記硬化体のバネ定数は、好ましくは15~80MN/m、より好ましくは18~40MN/mである。
また、本組成物を、前記スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の樹脂硬化体形成用組成物や、枕木下部の樹脂硬化体形成用組成物として用いる場合(前記硬化体をスラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の充填層や枕木下部の充填層として用いる場合)には、軌道を十分に支持でき、列車走行時に発生するあおり等を抑制でき、快適な乗り心地を提供できる軌道を得ることができる等の点から、前記硬化体のバネ定数は、より好ましくは8~24MN/mである。
該バネ定数は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
The present composition is preferably one which provides a cured product having a spring constant of 15 to 80 MN/m.
When the present composition is used as a composition for forming a resin cured body between the roadbed side structure and the track slab (when the cured body is used as a filling layer between the track slab and the roadbed side structure), the spring constant of the cured body is preferably 15 to 80 MN/m, more preferably 18 to 40 MN/m, from the viewpoints that the track can be sufficiently supported, the tailwind generated when a train is running can be suppressed, and a track that provides a comfortable ride can be obtained.
Furthermore, when the present composition is used as a composition for forming a resin hardened body around the protrusions of the roadbed side structure of the slab type track or as a composition for forming a resin hardened body under the sleepers (when the cured body is used as a filling layer around the protrusions of the roadbed side structure of the slab type track or as a filling layer under the sleepers), the track can be sufficiently supported, and vibrations and the like that occur when a train is running can be suppressed, thereby making it possible to obtain a track that provides a comfortable ride, and so on. Therefore, the spring constant of the cured body is more preferably 8 to 24 MN/m.
Specifically, the spring constant can be measured by the method described in the examples below.

本組成物の、下記実施例に記載の方法で測定される乾燥被着体に対する接着強度は、好ましくは1.00MPa以上、より好ましくは1.40MPa以上であり、その上限は、好ましくは7.00MPaである。
乾燥被着体に対する接着強度が前記範囲にあると、本組成物を用いて鉄道軌道を新設する際や、鉄道軌道を補修等する際に補修箇所が乾燥している場合に、本組成物から得られた硬化体が、被着体と十分に接着し、所望の物性を長期にわたり奏する鉄道軌道を容易に形成することができる。
The adhesive strength of the present composition to a dry adherend, measured by the method described in the Examples below, is preferably 1.00 MPa or more, more preferably 1.40 MPa or more, and the upper limit thereof is preferably 7.00 MPa.
If the adhesive strength to a dry substrate is within the above range, when the composition is used to construct a new railway track or to repair a railway track when the repair area is dry, the cured product obtained from the composition will adhere sufficiently to the substrate, making it easy to form a railway track that exhibits the desired physical properties over a long period of time.

本組成物の、下記実施例に記載の方法で測定される湿潤被着体に対する接着強度は、好ましくは0.70MPa以上、より好ましくは1.0MPa以上、さらに好ましくは1.40MPa以上であり、その上限は、好ましくは7.00MPaである。
湿潤被着体に対する接着強度が前記範囲にあると、本組成物を用いて鉄道軌道を補修等する際に被着体(補修箇所)が濡れていても、本組成物から得られた硬化体が、該湿潤状態の被着体と十分に接着し、所望の物性を長期にわたり奏する鉄道軌道を容易に形成することができる。
The adhesive strength of the present composition to a wet adherend, measured by the method described in the Examples below, is preferably 0.70 MPa or more, more preferably 1.0 MPa or more, and even more preferably 1.40 MPa or more, with the upper limit being preferably 7.00 MPa.
When the adhesive strength to a wet adherend is within the above range, even if the adherend (repair area) is wet when the composition is used to repair a railway track, the cured product obtained from the composition will adhere sufficiently to the adherend in a wet state, making it easy to form a railway track that exhibits the desired physical properties over a long period of time.

本組成物は、下記式(1)で算出される付着保持率が、好ましくは50%以上、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上であり、その上限は大きい方が好ましいため特に制限されず100%であってもよい。
付着保持率が前記範囲にあると、被着体が、乾燥していても、湿潤状態にあっても、制限なく所望の硬化体を形成することができ、被着体の状態に応じて、用いる組成物の種類を変更することなく、所望の硬化体を得ることができ、所望の物性を長期にわたり奏する鉄道軌道を容易に形成することができる。
The composition has an adhesion retention calculated by the following formula (1) of preferably 50% or more, more preferably 70% or more, even more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. Since a larger upper limit is preferable, the upper limit is not particularly limited and may be 100%.
When the adhesion retention is within the above range, the desired hardened product can be formed without restrictions whether the adherend is dry or wet, and the desired hardened product can be obtained without changing the type of composition used depending on the state of the adherend, making it easy to form a railway track that exhibits the desired physical properties over a long period of time.

付着保持率=(Tw/Td)×100 ・・・(1)
[式(1)中、Tdは、乾燥した140mm×140mmの大きさのモルタル板表面に、前記鉄道軌道用樹脂組成物を配置し、23℃で3日間硬化させることで得られた硬化体(40mm×40mm×5mm(厚))を、該モルタル板から剥離する際の、建研式引張試験機を用いて測定した最大引張強度(MPa)であり、Twは、乾燥した140mm×140mmの大きさのモルタル板の代わりに、140mm×140mmの大きさのモルタル板に水1gを塗布し、該モルタル板の全面を水で濡らした板を用いた以外は、Tdと同様にして測定した最大引張強度(MPa)である。]
Adhesion retention rate = (Tw/Td) x 100 (1)
[In formula (1), Td is the maximum tensile strength (MPa) measured using a Construction Research Institute tensile tester when peeling off a cured body (40 mm x 40 mm x 5 mm (thickness)) obtained by placing the above-mentioned railway track resin composition on the surface of a dried mortar board having a size of 140 mm x 140 mm and curing it at 23°C for 3 days from the mortar board, and Tw is the maximum tensile strength (MPa) measured in the same manner as Td, except that a mortar board having a size of 140 mm x 140 mm was used in which 1 g of water was applied to the mortar board and the entire surface of the mortar board was wetted with water instead of the dried mortar board having a size of 140 mm x 140 mm.]

本組成物は、1成分型の組成物であってもよいが、貯蔵安定性に優れる等の点から、2成分型以上の組成物であることが好ましく、2成分型の組成物であることがより好ましい。本組成が2成分型以上の組成物である場合、通常、前記成分(A)および成分(D)は主剤成分に配合され、前記成分(C)は硬化剤成分に配合され、該主剤成分と硬化剤成分とを混合することによって、本組成物を調製することができる。
なお、本組成物が2成分型の組成物である場合、成分(B)は硬化剤成分中に配合してもよいが、均一な物性を有する硬化体を容易に得ることができる等の点から、主剤成分に配合することが好ましい。
The present composition may be a one-component composition, but is preferably a two-component or more composition, more preferably a two-component composition, from the viewpoint of excellent storage stability, etc. When the present composition is a two-component or more composition, the components (A) and (D) are usually blended into a base component, and the component (C) is blended into a curing agent component, and the present composition can be prepared by mixing the base component and the curing agent component.
When the present composition is a two-component composition, component (B) may be blended in the curing agent component, but it is preferable to blend it in the main component, since a cured product having uniform physical properties can be easily obtained.

<ウレタンアクリレート樹脂(A)>
成分(A)としては、ラジカル反応性不飽和基を有するウレタンアクリレート樹脂が挙げられる。成分(A)の具体例としては、ポリイソシアネートと、ポリヒドロキシ化合物および多価アルコール類から選ばれる少なくとも1種とを含む原料化合物を反応させた後、余剰のイソシアナト基と水酸基含有(メタ)アクリル化合物等のラジカル反応性不飽和基含有モノマーなどとを反応させて得られるラジカル反応性不飽和基含有オリゴマーが挙げられる。この反応の際には、必要に応じて水酸基含有(メタ)アクリル化合物とともに、水酸基含有アリルエーテル化合物等を用いてもよい。
また、成分(A)としては、ポリイソシアネートと、ポリヒドロキシ化合物および多価アルコール類から選ばれる少なくとも1種と、水酸基含有(メタ)アクリル化合物とを含む原料化合物を反応させた後、ポリヒドロキシ化合物または多価アルコール類由来の未反応のヒドロキシ基に、ポリイソシアネートなどを反応させて得られる樹脂も挙げられる。この反応の際にも、必要に応じて水酸基含有(メタ)アクリル化合物ともに、水酸基含有アリルエーテル化合物等を用いてもよい。
成分(A)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Urethane acrylate resin (A)>
Component (A) may be a urethane acrylate resin having a radical reactive unsaturated group. Specific examples of component (A) include a radical reactive unsaturated group-containing oligomer obtained by reacting a raw material compound containing polyisocyanate and at least one selected from polyhydroxy compounds and polyhydric alcohols, and then reacting the excess isocyanato group with a radical reactive unsaturated group-containing monomer such as a hydroxyl group-containing (meth)acrylic compound. During this reaction, if necessary, a hydroxyl group-containing allyl ether compound may be used together with the hydroxyl group-containing (meth)acrylic compound.
Also included as component (A) is a resin obtained by reacting a raw material compound containing a polyisocyanate, at least one selected from a polyhydroxy compound and a polyhydric alcohol, and a hydroxyl group-containing (meth)acrylic compound, and then reacting the unreacted hydroxyl group derived from the polyhydroxy compound or the polyhydric alcohol with a polyisocyanate, etc. In this reaction, a hydroxyl group-containing allyl ether compound, etc. may be used together with the hydroxyl group-containing (meth)acrylic compound, if necessary.
The component (A) may be used alone or in combination of two or more.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび/またはメタクリルのことを意味する。同様の表現(例:(メタ)アクリレート)は同様の意味を有する。
また、本明細書において、(メタ)アクリル樹脂を、単に「アクリル樹脂」ともいう。つまり、ウレタンアクリレート樹脂は、ウレタンアクリレート樹脂および/またはウレタンメタクリレート樹脂のことである。
In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic. Similar expressions (e.g., (meth)acrylate) have similar meanings.
In this specification, the (meth)acrylic resin is also simply referred to as “acrylic resin.” In other words, the urethane acrylate resin refers to a urethane acrylate resin and/or a urethane methacrylate resin.

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネートおよびその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。これらの中でも、コスト等の点から、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
前記ポリイソシアネートの市販品としては、バーノック D-750(DIC(株)製)、クリスボン NK(DIC(株)製)、デスモジュール L(住化バイエルウレタン(株)製)、コロネート L(東ソー(株)製)、タケネート D102(武田薬品工業(株)製)、イソネート 143L(三菱化学(株)製)、デュラネートシリーズ(旭化成ケミカルズ(株)製)が挙げられる。
前記ポリイソシアネートは、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Examples of the polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate and its isomers, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. Among these, diphenylmethane diisocyanate is preferred from the viewpoint of cost, etc.
Commercially available polyisocyanates include Burnock D-750 (manufactured by DIC Corporation), CRISBON NK (manufactured by DIC Corporation), Desmodur L (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), Coronate L (manufactured by Tosoh Corporation), Takenate D102 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Isonate 143L (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and Duranate series (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation).
The polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、グリセリン-エチレンオキシド付加物、グリセリン-プロピレンオキシド付加物、グリセリン-テトラヒドロフラン付加物、グリセリン-エチレンオキシド-プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン-エチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン-プロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン-テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン-エチレンオキシド-プロピレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトールエチレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトールプロピレンオキシド付加物、ジペンタエリスリトールテトラヒドロフラン付加物、ジペンタエリスリトールエチレンオキシド-プロピレンオキシド付加物などが挙げられる。
前記ポリヒドロキシ化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Examples of the polyhydroxy compound include polyester polyols and polyether polyols. Specific examples include glycerin-ethylene oxide adducts, glycerin-propylene oxide adducts, glycerin-tetrahydrofuran adducts, glycerin-ethylene oxide-propylene oxide adducts, trimethylolpropane-ethylene oxide adducts, trimethylolpropane-propylene oxide adducts, trimethylolpropane-tetrahydrofuran adducts, trimethylolpropane-ethylene oxide-propylene oxide adducts, dipentaerythritol ethylene oxide adducts, dipentaerythritol propylene oxide adducts, dipentaerythritol tetrahydrofuran adducts, and dipentaerythritol ethylene oxide-propylene oxide adducts.
The polyhydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、ビスフェノールAとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドとの付加物、1,2,3,4-テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2-シクロヘキサングリコール、1,3-シクロヘキサングリコール、1,4-シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル-4,4-ジオール、2,6-デカリングリコール、2,7-デカリングリコールが挙げられる。
前記多価アルコール類は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, an adduct of bisphenol A with propylene oxide or ethylene oxide, 1,2,3,4-tetrahydroxybutane, glycerin, trimethylolpropane, 1,2-cyclohexane glycol, 1,3-cyclohexane glycol, 1,4-cyclohexane glycol, paraxylene glycol, bicyclohexyl-4,4-diol, 2,6-decalin glycol, and 2,7-decalin glycol.
The polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記水酸基含有(メタ)アクリル化合物としては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。具体例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ブレンマーシリーズ(日油(株)製)が挙げられる。
前記水酸基含有(メタ)アクリル化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
The hydroxyl group-containing (meth)acrylic compound is preferably a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester, specific examples of which include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, di(meth)acrylate of tris(hydroxyethyl)isocyanuric acid, pentaerythritol tri(meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, and the Blemmer series (manufactured by NOF Corporation).
The hydroxyl group-containing (meth)acrylic compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記水酸基含有アリルエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、1,2-ブチレングリコールモノアリルエーテル、1,3-ブチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが挙げられる。
前記水酸基含有アリルエーテル化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Specific examples of the hydroxyl group-containing allyl ether compound include ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, triethylene glycol monoallyl ether, polyethylene glycol monoallyl ether, propylene glycol monoallyl ether, dipropylene glycol monoallyl ether, tripropylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 1,2-butylene glycol monoallyl ether, 1,3-butylene glycol monoallyl ether, hexylene glycol monoallyl ether, octylene glycol monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, glycerin diallyl ether, and pentaerythritol triallyl ether.
The hydroxyl group-containing allyl ether compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

成分(A)の含有量は、バネ定数が前記範囲にある硬化体を容易に形成することができる等の点から、本組成物の固形分100質量%に対し、好ましくは10~34質量%、より好ましくは14~30質量%である。成分(A)の含有量が前記範囲よりも少ない場合、本組成物の粘度が上昇し、流動性が低下するおそれがある。また、成分(A)の含有量が前記範囲よりも多い場合、本組成物から得られる硬化体の硬化収縮が増加するおそれがある。
本明細書において、本組成物の固形分とは、本組成物中の溶剤以外の成分のことをいう。
The content of component (A) is preferably 10 to 34% by mass, more preferably 14 to 30% by mass, based on 100% by mass of the solid content of the composition, from the viewpoint of being able to easily form a cured product having a spring constant in the above range. If the content of component (A) is less than the above range, the viscosity of the composition may increase and the flowability may decrease. If the content of component (A) is more than the above range, the cure shrinkage of the cured product obtained from the composition may increase.
In this specification, the solid content of the present composition refers to the components other than the solvent in the present composition.

なお、本組成物(主剤成分)を調製する際には、成分(A)の原料として、ウレタンアクリレート樹脂自体を用いてもよく、得られる本組成物の硬度、耐候性、耐水性等の物性向上および粘度調整等の点から、1種または2種以上のウレタンアクリレート樹脂と、1種または2種以上のラジカル重合性モノマーとを含有するウレタンアクリレート樹脂組成物を用いてもよい。 When preparing this composition (main component), a urethane acrylate resin itself may be used as the raw material for component (A), or a urethane acrylate resin composition containing one or more urethane acrylate resins and one or more radical polymerizable monomers may be used from the standpoint of improving the physical properties of the resulting composition, such as hardness, weather resistance, and water resistance, and adjusting the viscosity, etc.

前記ラジカル重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和基を含有するモノマーであればよく、例えば、スチレン、スチレンのα-,o-,m-またはp-アルキル誘導体、ニトロ誘導体、シアノ誘導体、アミド誘導体、エステル誘導体、クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのスチレン系モノマー;ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン類;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸-n-プロピル、(メタ)アクリル酸-i-プロピル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸-sec-ブチル、(メタ)アクリル酸-tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2-メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸プロパギル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ナフチル、(メタ)アクリル酸アントラセニル、(メタ)アクリル酸アントラニル、(メタ)アクリル酸ピペロニル、(メタ)アクリル酸サリチル、(メタ)アクリル酸フリル、(メタ)アクリル酸フルフリル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフリル、(メタ)アクリル酸ピラニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェネチル、(メタ)アクリル酸クレジル、(メタ)アクリル酸-1,1,1-トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロ-n-プロピル、(メタ)アクリル酸トリフェニルメチル、(メタ)アクリル酸クミル、(メタ)アクリル酸3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリル酸-N,N-ジメチルアミド、(メタ)アクリル酸-N,N-ジエチルアミド、(メタ)アクリル酸-N,N-ジプロピルアミド、(メタ)アクリル酸-N,N-ジ-i-プロピルアミド、(メタ)アクリル酸アントラセニルアミドなどの(メタ)アクリル酸アミド;(メタ)アクリル酸アニリド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、N-ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物;シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル;N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-(4-ヒドロキシフェニル)マレイミドなどのモノマレイミド化合物;N-(メタ)アクリロイルフタルイミドが挙げられる。 The radical polymerizable monomer may be any monomer containing an ethylenically unsaturated group, and examples thereof include styrene-based monomers such as styrene, α-, o-, m-, or p-alkyl derivatives of styrene, nitro derivatives, cyano derivatives, amide derivatives, ester derivatives, chlorostyrene, vinyltoluene, and divinylbenzene; dienes such as butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene, and chloroprene; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, and methyl (meth)acrylate. ) isoamyl acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth)acrylate, dicyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, propargyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, anthracenyl (meth)acrylate, anthranyl (meth)acrylate, piperonyl (meth)acrylate, salicyl (meth)acrylate, furyl (meth)acrylate, furfuryl (meth)acrylate, (Meth)acrylic acid esters such as tetrahydrofuryl acrylate, pyranyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenethyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, 1,1,1-trifluoroethyl (meth)acrylate, perfluoroethyl (meth)acrylate, perfluoro-n-propyl (meth)acrylate, triphenylmethyl (meth)acrylate, cumyl (meth)acrylate, 3-(N,N-dimethylamino)propyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid amide, N,N-dimethylamide (meth)acrylic acid, N,N-diethylamide (meth)acrylic acid, N,N (Meth)acrylic acid amides such as (meth)acrylic acid-dipropylamide, (meth)acrylic acid-N,N-di-i-propylamide, and (meth)acrylic acid anthracenylamide; vinyl compounds such as (meth)acrylic acid anilide, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrolein, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, N-vinylpyrrolidone, vinylpyridine, and vinyl acetate; unsaturated dicarboxylic acid diesters such as diethyl citraconic acid, diethyl maleic acid, diethyl fumaric acid, and diethyl itaconate; monomaleimide compounds such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-(4-hydroxyphenyl)maleimide; and N-(meth)acryloylphthalimide.

また、前記ラジカル重合性モノマーとして、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリル酸エステル化合物も使用できる。具体例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(メタ)アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどの各種ポリオール類の(メタ)アクリル酸エステル;2,2-ビス[4-(メタクリロイルオキシエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製:BPE-100)、2,2-ビス[4-(メタクリロイルオキシ・ジエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製:BPE-200)、2,2-ビス[4-(メタクリロイルオキシ・ポリエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製:BPE-500)、2,2-ビス[4-(アクリロイルオキシ・ジエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製:A-BPE-4)、2,2-ビス[4-(アクリロイルオキシ・ポリエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製:A-BPE-10)が挙げられる。 In addition, as the radical polymerizable monomer, a (meth)acrylic acid ester compound having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule can also be used. Specific examples include (meth)acrylates of various polyols such as ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(meth)acryloyloxypropyl (meth)acrylate, and trimethylolpropane tri(meth)acrylate. ) acrylic acid esters; 2,2-bis[4-(methacryloyloxyethoxy)phenyl]propane (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.: BPE-100), 2,2-bis[4-(methacryloyloxy.diethoxy)phenyl]propane (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.: BPE-200), 2,2-bis[4-(methacryloyloxy.polyethoxy)phenyl]propane (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.: BPE-500), 2,2-bis[4-(acryloyloxy.diethoxy)phenyl]propane (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.: A-BPE-4), 2,2-bis[4-(acryloyloxy.polyethoxy)phenyl]propane (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.: A-BPE-10).

前記ウレタンアクリレート樹脂組成物中のラジカル重合性モノマーの含有量は、粘度を低下させることができ、硬度、耐候性、耐水性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、前記ウレタンアクリレート樹脂組成物100質量%に対して、好ましくは40~70質量%、より好ましくは50~60質量%である。 The content of the radical polymerizable monomer in the urethane acrylate resin composition is preferably 40 to 70% by mass, more preferably 50 to 60% by mass, based on 100% by mass of the urethane acrylate resin composition, because it is possible to reduce the viscosity and easily obtain a composition having excellent hardness, weather resistance, and water resistance.

<無機顔料(B)>
成分(B)としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、珪砂、マイカ、カリ長石、ウォラストナイト、カオリン、クレー、ベントナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、硫酸バリウムが挙げられる。これらの中でも、貯蔵安定性や経済性に優れる本組成物が得られ、さらに、バネ定数が前記範囲にある硬化体を容易に形成することができる等の点から、シリカまたは炭酸カルシウムが好ましい。
成分(B)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Inorganic pigment (B)>
Examples of component (B) include silica, calcium carbonate, quartz sand, mica, potassium feldspar, wollastonite, kaolin, clay, bentonite, titanium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, and barium sulfate. Among these, silica and calcium carbonate are preferred because they can provide a composition having excellent storage stability and economical properties, and can easily form a hardened body having a spring constant within the above range.
The component (B) may be used alone or in combination of two or more.

成分(B)のJIS K 5101 顔料試験方法 第14部 ふるい残分に準拠して測定した平均粒径(重量累積粒度分布の50%径)は、硬化収縮率が小さい本組成物を容易に得ることができ、かつ、バネ定数が前記範囲にある硬化体を容易に形成することができる等の点から、好ましくは10~120μm、より好ましくは30~100μm、さらに好ましくは45~85μmである。 The average particle size (50% diameter of the weight cumulative particle size distribution) of component (B), measured in accordance with JIS K 5101 Pigment Test Method Part 14 Sieve Residue, is preferably 10 to 120 μm, more preferably 30 to 100 μm, and even more preferably 45 to 85 μm, from the viewpoints that the present composition having a small cure shrinkage rate can be easily obtained and that a cured body having a spring constant within the above range can be easily formed.

成分(B)の含有量は、硬化収縮率が小さい本組成物を容易に得ることができ、かつ、バネ定数が前記範囲にある硬化体を容易に形成することができる等の点から、本組成物の固形分100質量%に対し、好ましくは30~80質量%、より好ましくは50~65質量%であり、成分(A)100質量部に対し、好ましくは100~500質量部、より好ましくは180~450質量部である。 The content of component (B) is preferably 30 to 80% by mass, more preferably 50 to 65% by mass, relative to 100% by mass of the solid content of the composition, from the viewpoints that the composition can be easily obtained with a small cure shrinkage rate and a cured product with a spring constant within the above range can be easily formed, and the content is preferably 100 to 500 parts by mass, more preferably 180 to 450 parts by mass, relative to 100 parts by mass of component (A).

<硬化剤(C)>
成分(C)は、成分(A)を硬化させることができれば特に制限されないが、具体例としては、ラジカル重合開始剤が挙げられる。
成分(C)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Curing Agent (C)>
There are no particular limitations on component (C) as long as it can cure component (A), and specific examples include radical polymerization initiators.
The component (C) may be used alone or in combination of two or more.

成分(C)としては、例えば、公知の有機過酸化物が挙げられる。該有機過酸化物としては、10時間半減期温度が、30~180℃である化合物が好ましい。
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートが挙げられる。
また、成分(C)としては、公知のアゾ化合物も挙げられる。
Examples of the component (C) include known organic peroxides, preferably compounds having a 10-hour half-life temperature of 30 to 180° C.
Examples of the organic peroxide include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, diallyl peroxides, diacyl peroxides, peroxy esters, and peroxydicarbonates.
Component (C) also includes known azo compounds.

成分(C)の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、3-イソプロピルヒドロパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、3,3,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイル-m-メチルベンゾイルパーオキサイド、m-トルオイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドが挙げられる。 Specific examples of component (C) include benzoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, diisopropyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexyne-3, 3-isopropyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, dicumyl hydroperoxide, These include acetyl peroxide, bis(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, isobutyl peroxide, 3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, lauryl peroxide, benzoyl-m-methylbenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, and azobiscarbonamide.

成分(C)の含有量は、速硬化性に優れる本組成物を容易に得ることができ、また、硬化が十分に進み、バネ定数が前記範囲にあり、強度や靱性などに優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、成分(A)100質量部に対し、好ましくは1~10質量部、より好ましくは2~6質量部である。
なお、前記成分(C)の含有量は、本組成物を調製する際に用いる成分(C)の使用量であり、成分(C)が反応や分解等する前の本組成物中の量であり、具体的には、本組成物を加熱しない(例:23℃以下)で調製する際の成分(A)に対する使用量である。
The content of component (C) is preferably 1 to 10 parts by mass, and more preferably 2 to 6 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A), from the viewpoints that a composition having excellent fast curing properties can be easily obtained, curing proceeds sufficiently, the spring constant is within the above-mentioned range, and a cured product having excellent strength, toughness, etc. can be easily formed.
The content of component (C) refers to the amount of component (C) used when preparing the present composition, that is, the amount of component (C) in the present composition before it undergoes reaction, decomposition, or the like; specifically, it refers to the amount used relative to component (A) when the present composition is prepared without heating (e.g., at 23° C. or below).

<ノニオン系界面活性剤(D)>
成分(D)としては、20℃で液体であり、かつ、ノニオン系の界面活性剤であれば特に制限されず、従来公知の液状のノニオン系界面活性剤を用いることができる。
成分(D)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Nonionic Surfactant (D)>
There are no particular limitations on component (D) so long as it is a liquid at 20° C. and is a nonionic surfactant, and any conventionally known liquid nonionic surfactant can be used.
The component (D) may be used alone or in combination of two or more.

ここで、20℃で液体である界面活性剤とは、20℃において、BII形粘度計(BL II、東機産業(株)製)で測定した粘度が、10万mPa・s以下の界面活性剤のことをいう。
20℃で液体である界面活性剤を用いることで、特に、湿潤状態の被着体に対する付着力に優れる硬化体を容易に形成することができる。一方、ノニオン系界面活性剤であっても、20℃において固体の界面活性剤を用いた場合には、得られる硬化体は、湿潤状態の被着体に対する付着力が低下することが分かった。
Here, a surfactant that is liquid at 20°C refers to a surfactant whose viscosity, measured at 20°C with a BII viscometer (BL II, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), is 100,000 mPa·s or less.
By using a surfactant that is liquid at 20° C., it is possible to easily form a cured product that has excellent adhesion, particularly to a wet adherend. On the other hand, it has been found that when a nonionic surfactant that is solid at 20° C. is used, the resulting cured product has reduced adhesion to a wet adherend.

成分(D)は、乾燥状態および湿潤状態の被着体に対する付着力に優れ、バネ定数が前記範囲にある硬化体を容易に形成することができる等の点から、前記成分(A)と反応性の基(例:アミノ基、アミド基)を有さないことが好ましい。成分(D)が前記成分(A)と反応性の基を有すると、本組成物を調製する際に成分(A)と反応する場合があり、前記効果を奏さない場合がある。 Component (D) preferably does not have a group reactive with component (A) (e.g., amino group, amide group) in order to provide excellent adhesion to adherends in both dry and wet states and to easily form a cured product with a spring constant in the above range. If component (D) has a group reactive with component (A), it may react with component (A) when preparing the composition, and the above effect may not be achieved.

成分(D)としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステルが挙げられる。 Examples of component (D) include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene propylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, polyoxyethylene propylene alkenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene carboxylate esters, sorbitan esters, and polyoxyethylene sorbitan esters.

これらの中でも、乾燥状態および湿潤状態の被着体に対する付着力に優れ、バネ定数が前記範囲にある硬化体を容易に形成することができる等の点から、成分(D)としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましい。 Among these, polyoxyethylene oleyl ether and polyoxyethylene lauryl ether are preferred as component (D) because they have excellent adhesion to substrates in both dry and wet states and can easily form a cured product with a spring constant within the above range.

成分(D)のHLB値は、乾燥状態および湿潤状態の被着体に対する付着力にバランスよく優れる、特に、湿潤状態の被着体に対する付着力に優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、好ましくは1~13、より好ましくは3~13、さらに好ましくは8~10である。 The HLB value of component (D) is preferably 1 to 13, more preferably 3 to 13, and even more preferably 8 to 10, because it provides a well-balanced and excellent adhesive strength to adherends in both dry and wet states, and is particularly easy to form a cured product that has excellent adhesive strength to adherends in wet states.

ここで、HLB値とは、Hydrophile-Lipophile-Balance(親水性-親油性-バランス)のことであり、化合物の親水性または親油性の大きさを示す値である。HLB値が小さいほど親油性が高く、値が大きいほど親水性が高くなる。
下記実施例で用いた成分(D)のHLB値はカタログ値であり、本明細書では、HLB値として、カタログ値を採用することができる。なお、HLB値は、例えば、グリフィン法で求めることができ、具体的には下記式により求めることができる。
HLB値=20×親水性基部分の式量の総和/ノニオン系界面活性剤の分子量
Here, the HLB value stands for Hydrophile-Lipophile-Balance, and is a value that indicates the degree of hydrophilicity or lipophilicity of a compound. The smaller the HLB value, the higher the lipophilicity, and the larger the value, the higher the hydrophilicity.
The HLB value of the component (D) used in the following examples is a catalog value, and in this specification, the catalog value can be used as the HLB value. The HLB value can be determined, for example, by the Griffin method, and specifically, can be determined by the following formula.
HLB value = 20 x sum of formula weights of hydrophilic group moieties / molecular weight of nonionic surfactant

成分(D)としては、従来公知の方法で得たものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
該市販品としては、例えば、ノニオンOP-85R(ソルビタントリオレート)、ノニオンOP-83RAT(ソルビタンセスキオレエート)等の日油(株)製の市販品;エマルゲン404(ポリオキシエチレンオレイルエーテル)、エマルゲン104P(ポリオキシエチレンラウリルエーテル)、エマルゲン108(ポリオキシエチレンラウリルエーテル)、エマルゲン408(ポリオキシエチレンオレイルエーテル)、エマルゲン707(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)等の花王(株)製の市販品;が挙げられる。
As the component (D), a product obtained by a conventionally known method or a commercially available product may be used.
Examples of the commercially available products include commercial products manufactured by NOF Corp., such as NONION OP-85R (sorbitan trioleate) and NONION OP-83RAT (sorbitan sesquioleate); and commercial products manufactured by Kao Corp., such as EMULGEN 404 (polyoxyethylene oleyl ether), EMULGEN 104P (polyoxyethylene lauryl ether), EMULGEN 108 (polyoxyethylene lauryl ether), EMULGEN 408 (polyoxyethylene oleyl ether), and EMULGEN 707 (polyoxyethylene alkyl ether).

成分(D)の含有量は、乾燥状態および湿潤状態の被着体に対する付着力にバランスよく優れる、特に、湿潤状態の被着体に対する付着力に優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、成分(A)100質量部に対し、0.1~3.4質量部であり、好ましくは0.2~3.0質量部であり、より好ましくは0.4~2.8質量部、さらに好ましくは0.7~2.6質量部、特に好ましくは1.0~2.4質量部である。 The content of component (D) is 0.1 to 3.4 parts by mass, preferably 0.2 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.4 to 2.8 parts by mass, even more preferably 0.7 to 2.6 parts by mass, and particularly preferably 1.0 to 2.4 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A), from the viewpoints of being able to easily form a cured product that has a well-balanced adhesive strength to adherends in both dry and wet states, and in particular, has excellent adhesive strength to adherends in wet states.

<その他の成分>
本組成物は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、前記成分(A)~(D)以外のその他の成分を含んでもよい。該その他の成分としては、カルボン酸ビニル由来の構造単位を有する重合体(E1)、(メタ)アクリル酸エステル由来の構造単位を有するアクリル重合体(E2)、ラジカル重合性モノマー、チオール化合物、触媒(硬化促進剤)、消泡剤、分散剤、水分吸着剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤、レベリング剤、可塑剤、溶剤等が挙げられる。
その他の成分はそれぞれ、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
本組成物が2成分型以上の組成物である場合、これらその他の成分は硬化剤成分に配合してもよいが、主剤成分に配合することが好ましい。
<Other ingredients>
The composition may contain other components in addition to the components (A) to (D) as necessary, within the scope of the present invention. Examples of such other components include a polymer (E1) having a structural unit derived from vinyl carboxylate, an acrylic polymer (E2) having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester, a radical polymerizable monomer, a thiol compound, a catalyst (curing accelerator), an antifoaming agent, a dispersant, a moisture adsorbent, a surface conditioner, a rheology control agent, a leveling agent, a plasticizer, a solvent, etc.
Each of the other components may be used alone or in combination of two or more.
When the present composition is a two-component or higher type composition, these other components may be blended in the hardener component, but are preferably blended in the main component.

[重合体(E1)および(E2)]
本組成物は、カルボン酸ビニル由来の構造単位を有する重合体(E1)および(メタ)アクリル酸エステル由来の構造単位を有するアクリル重合体(E2)から選択される少なくとも1種(以下、重合体(E1)および(E2)を「成分(E)」ともいう。)を含有していてもよい。
成分(E)を前記成分(A)~(D)とともに用いることで、本組成物が硬化する際の硬化収縮を容易に抑制することができる。
本組成物が、重合体(E1)を含有する場合、該重合体(E1)は、1種でも、2種以上でもよく、本組成物が、重合体(E2)を含有する場合、該重合体(E2)は、1種でも、2種以上でもよい。
[Polymers (E1) and (E2)]
The present composition may contain at least one selected from a polymer (E1) having a structural unit derived from a vinyl carboxylate and an acrylic polymer (E2) having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester (hereinafter, the polymers (E1) and (E2) are also referred to as "component (E)").
By using the component (E) together with the components (A) to (D), cure shrinkage during curing of the present composition can be easily suppressed.
When the present composition contains a polymer (E1), the polymer (E1) may be of one type or two or more types, and when the present composition contains a polymer (E2), the polymer (E2) may be of one type or two or more types.

成分(E)としては、硬化収縮がより小さい本組成物を容易に得ることができる等の点から、前記重合体(E1)であることがより好ましい。
前記重合体(E1)は、前記成分(A)以外の重合体であり、前記重合体(E1)としては、例えば、ポリカルボン酸ビニルの変性体;カルボン酸ビニルとカルボン酸ビニル以外のラジカル重合可能な単量体とを用いた共重合体;が挙げられる。
成分(E1)としては、硬化収縮の抑制の点から、カルボン酸ビニル由来の構造単位が100%であり、かつ、未変性であるポリカルボン酸ビニル以外の重合体であることが好ましい。
As component (E), the above polymer (E1) is more preferred from the viewpoint that the present composition having smaller cure shrinkage can be easily obtained.
The polymer (E1) is a polymer other than the component (A), and examples of the polymer (E1) include modified polyvinyl carboxylates; and copolymers using vinyl carboxylates and radically polymerizable monomers other than vinyl carboxylates.
From the viewpoint of suppressing cure shrinkage, the component (E1) is preferably a polymer other than polyvinyl carboxylate, which is 100% composed of structural units derived from vinyl carboxylate and is unmodified.

なお、本組成物から形成された硬化体が劣化した場合や、土地の隆起や地震などにより、本組成物から形成された硬化体が所定の目的を達成できなくなった場合には、該硬化体を、電動工具等を用いて破壊して除去し、新たに硬化体を形成する必要が生じることがある。このような硬化体の破壊が必要な場合、前記特許文献に記載などの従来の樹脂組成物から形成された硬化体は、強靭で容易に破壊することができなかった。
前記重合体(E1)は、易破壊性に優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、23℃において固体であることが好ましく、さらに、極性モノマーに完全に溶解しない(例:23℃において極性モノマー[例:2-ヒドロキシエチルメタクリレート]100質量部に重合体(E1)を70質量部溶解させた場合に、完全に溶解しない)重合体であることが好ましい。このような重合体(E1)は、前記成分(A)や、ウレタンアクリレート樹脂組成物中に含まれるラジカル重合性モノマーと混合した際に、これらの成分に溶解する部位と、溶解せず固体状態のままの部位の両方が存在すると考えられる。後者の固体状態のままの部位は、本組成物を硬化させた際に、微小なボイド(空隙)やクレイズ(小クラック)を発生させるため、本組成物の易破壊性が向上すると考えられる。
In addition, when the cured body formed from the present composition deteriorates or when the cured body formed from the present composition is no longer able to achieve the intended purpose due to land uplift, earthquake, etc., it may become necessary to destroy and remove the cured body using an electric tool or the like, and form a new cured body. When such destruction of the cured body is necessary, the cured bodies formed from the conventional resin compositions described in the above patent documents are tough and cannot be easily destroyed.
The polymer (E1) is preferably a solid at 23° C., from the viewpoint of being able to easily form a cured product having excellent fragility, and is further preferably a polymer that is not completely soluble in a polar monomer (e.g., when 70 parts by mass of the polymer (E1) are dissolved in 100 parts by mass of a polar monomer [e.g., 2-hydroxyethyl methacrylate] at 23° C., it is not completely soluble). It is considered that such a polymer (E1) has both a portion that dissolves in these components and a portion that does not dissolve and remains in a solid state when mixed with the component (A) or a radical polymerizable monomer contained in a urethane acrylate resin composition. It is considered that the latter portion that remains in a solid state generates minute voids (gaps) and crazes (small cracks) when the composition is cured, thereby improving the fragility of the composition.

前記ポリカルボン酸ビニルの変性体としては、例えば、ポリカルボン酸ビニルの一部をケン化した部分ケン化物、ポリカルボン酸ビニルまたは該部分ケン化物を酸変性した酸変性物、ポリカルボン酸ビニルまたは該部分ケン化物にアセトアセチル基などの疎水性基を付与した疎水性基変性物が挙げられる。 Examples of the modified polyvinyl carboxylate include partially saponified products obtained by saponifying a portion of the polyvinyl carboxylate, acid-modified products obtained by acid-modifying vinyl polycarboxylate or the partially saponified product, and hydrophobic group-modified products obtained by adding hydrophobic groups such as acetoacetyl groups to vinyl polycarboxylate or the partially saponified product.

前記カルボン酸ビニルとしては、例えば、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、桂皮酸ビニルが挙げられ、これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。
カルボン酸ビニルは、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Examples of the vinyl carboxylate include vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl monochloroacetate, vinyl crotonate, vinyl propionate, vinyl versatate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl octylate, and vinyl cinnamate, and among these, vinyl acetate is preferred.
The vinyl carboxylates may be used alone or in combination of two or more kinds.

前記カルボン酸ビニル以外のラジカル重合可能な単量体としては、例えば、エチレン、スチレン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが挙げられる。
前記カルボン酸ビニル以外のラジカル重合可能な単量体は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
前記カルボン酸ビニルとカルボン酸ビニル以外のラジカル重合可能な単量体との共重合体としては、該共重合体を酸変性した酸変性物であってもよく、該共重合体に疎水性基を付与した疎水性基変性物であってもよい。
Examples of the radically polymerizable monomer other than vinyl carboxylate include ethylene, styrene, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
The radically polymerizable monomer other than vinyl carboxylate may be used alone or in combination of two or more kinds.
The copolymer of vinyl carboxylate and a radically polymerizable monomer other than vinyl carboxylate may be an acid-modified product obtained by modifying the copolymer with an acid, or a hydrophobic group-modified product obtained by imparting a hydrophobic group to the copolymer.

前記重合体(E2)は、前記成分(A)および重合体(E1)以外の重合体であり、前記重合体(E2)としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステルの(共)重合体、およびその変性物が挙げられる。前記変性物としては、該(共)重合体を酸変性した酸変性物であってもよく、該共重合体に疎水性基を付与した疎水性基変性物であってもよい。
前記重合体(E2)としては、可塑剤のような作用を有し、応力緩和に寄与できる等の点から、重量平均分子量が1万~10万程度の(メタ)アクリル酸エステルの(共)重合体であることが好ましい。
The polymer (E2) is a polymer other than the component (A) and the polymer (E1), and examples of the polymer (E2) include (co)polymers of (meth)acrylic acid esters and modified products thereof. The modified products may be acid-modified products obtained by modifying the (co)polymer with an acid, or hydrophobic group-modified products obtained by adding hydrophobic groups to the copolymer.
The polymer (E2) is preferably a (meth)acrylic acid ester (co)polymer having a weight average molecular weight of about 10,000 to 100,000, from the viewpoints of having an action like a plasticizer and being able to contribute to stress relaxation.

前記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが挙げられ、これらは1種単独で用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。 Examples of the (meth)acrylic acid ester include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and allyl (meth)acrylate. acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate can be used alone or in combination of two or more.

成分(E)の合計含有量は、硬化収縮率がより小さい本組成物を容易に得ることができる等の点から、成分(A)100質量部に対し、好ましくは5~30質量部、より好ましくは7~27質量部、特に好ましくは10~24質量部である。 The total content of component (E) is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 7 to 27 parts by mass, and particularly preferably 10 to 24 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A), in order to easily obtain a composition having a smaller cure shrinkage rate.

なお、本組成物(主剤成分)を調製する際には、成分(E)の原料として、重合体(E1)および/または重合体(E2)自体を用いてもよく、得られる本組成物の硬度、耐候性、耐水性等の物性向上および粘度調整等の点から、重合体(E1)および重合体(E2)から選ばれる少なくとも1種と、1種または2種以上のラジカル重合性モノマーとを含有する重合体組成物を用いてもよい。
前記重合体組成物中のラジカル重合性モノマーの含有量は、粘度を低下させることができ、硬度、耐候性、耐水性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、前記重合体組成物100質量%に対して、好ましくは50質量%未満、より好ましくは35~45質量%である。
前記ラジカル重合性モノマーとしては特に制限されないが、具体的には、成分(A)の欄で例示したラジカル重合性モノマーと同様のモノマーが挙げられる。
In preparing the present composition (main component), the polymer (E1) and/or the polymer (E2) themselves may be used as a raw material for component (E). From the viewpoints of improving the physical properties such as hardness, weather resistance, and water resistance of the obtained present composition and adjusting the viscosity, etc., a polymer composition containing at least one selected from the polymer (E1) and the polymer (E2) and one or more radically polymerizable monomers may be used.
The content of the radical polymerizable monomer in the polymer composition is preferably less than 50% by mass, more preferably 35 to 45% by mass, based on 100% by mass of the polymer composition, from the viewpoints that the viscosity can be reduced and the present composition having excellent hardness, weather resistance, and water resistance can be easily obtained.
The radical polymerizable monomer is not particularly limited, but specific examples thereof include the same monomers as the radical polymerizable monomers exemplified in the section on component (A).

また、本組成物(主剤成分)を調製する際には、成分(E)の原料として、重合体(E1)および重合体(E2)から選ばれる少なくとも1種と、1種または2種以上の溶剤とを含む重合体混合物を用いてもよいが、このような重合体混合物を用いる場合、硬化収縮率がより小さい本組成物を容易に得ることができる等の点から、有機溶剤の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、該重合体混合物100質量%に対する溶剤の含有量は、5質量%未満であることが好ましく、溶剤を含有しないことがより好ましい。 When preparing the present composition (main component), a polymer mixture containing at least one selected from polymer (E1) and polymer (E2) and one or more solvents may be used as the raw material for component (E). When using such a polymer mixture, it is preferable that the content of the organic solvent is small, since it is easy to obtain the present composition having a smaller cure shrinkage rate. Specifically, the content of the solvent relative to 100% by mass of the polymer mixture is preferably less than 5% by mass, and it is more preferable that the polymer mixture does not contain any solvent.

成分(E)としては、公知の方法で合成して得たものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
該市販品としては、例えば、サクノールSA09A(デンカ(株)製、酢酸ビニル系樹脂)、デンカASR M-4(デンカ(株)製、酸変性酢酸ビニル系樹脂)、モディパーSV30B(日油(株)製、スチレン・酢酸ビニルブロックコポリマー)、HVポリマー D-100(デンカ(株)製、疎水基変性ポリビニルアルコール(ケン化度86.5~89モル%の変性ポリ酢酸ビニル))、ダイカラック8506(大同化成工業(株)製、アクリル共重合体を含む重合体組成物)、BYK-350(ビックケミー・ジャパン(株)製、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体)、BYK-356(ビックケミー・ジャパン(株)製、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体)、BYK-361N(ビックケミー・ジャパン(株)製、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体)が挙げられる。
これらの市販品は、重合体(E1)および重合体(E2)から選ばれる少なくとも1種の重合体自体、前記重合体組成物、または、溶剤量が前記範囲にある重合体混合物であり、公知の消泡剤とは異なる。
As the component (E), a compound obtained by synthesis using a known method or a commercially available product may be used.
Examples of the commercially available products include Sakunoru SA09A (manufactured by Denka Co., Ltd., vinyl acetate resin), Denka ASR M-4 (manufactured by Denka Co., Ltd., acid-modified vinyl acetate resin), Modiper SV30B (manufactured by NOF Corp., styrene-vinyl acetate block copolymer), HV Polymer D-100 (manufactured by Denka Co., Ltd., hydrophobically modified polyvinyl alcohol (modified polyvinyl acetate having a saponification degree of 86.5 to 89 mol%)), Dicalac 8506 (manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd., polymer composition containing an acrylic copolymer), BYK-350 (manufactured by BYK Japan Co., Ltd., (meth)acrylic acid ester copolymer), BYK-356 (manufactured by BYK Japan Co., Ltd., (meth)acrylic acid ester copolymer), and BYK-361N (manufactured by BYK Japan Co., Ltd., (meth)acrylic acid ester copolymer).
These commercially available products are at least one polymer itself selected from the polymer (E1) and the polymer (E2), the above-mentioned polymer composition, or a polymer mixture having a solvent amount in the above-mentioned range, and are different from known defoaming agents.

[ラジカル重合性モノマー]
前記ラジカル重合性モノマーとしては特に制限されないが、具体的には、成分(A)の欄で例示したラジカル重合性モノマーと同様のモノマーが挙げられる。
[Radical polymerizable monomer]
The radical polymerizable monomer is not particularly limited, but specific examples thereof include the same monomers as the radical polymerizable monomers exemplified in the section on component (A).

[チオール化合物]
前記チオール化合物としては特に制限されないが、例えば、デカンチオール、ドデカンチオール、オクタンチオール、ヘキサデカンチオール等の単官能チオール化合物、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン等の2官能チオール化合物、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチリルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)等の3官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)等の4官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)等の6官能チオール化合物が挙げられる。
前記チオール化合物としては、得られる本組成物の保存安定性等の点から、2官能以上のチオール化合物が好ましく、より好まくは2~4官能チオール化合物である。
[Thiol compounds]
The thiol compound is not particularly limited, and examples thereof include monofunctional thiol compounds such as decanethiol, dodecanethiol, octanethiol, and hexadecanethiol; bifunctional thiol compounds such as tetraethylene glycol bis(3-mercaptopropionate) and 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane; trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, and 1,3,5-tris(3-mercaptobutyryl) trifunctional thiol compounds such as trimethylolpropane tris(3-mercaptobutyrate) and trimethylolethane tris(3-mercaptobutyrate); tetrafunctional thiol compounds such as pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate) and pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate); and hexafunctional thiol compounds such as dipentaerythritol hexakis(3-mercaptopropionate).
As the thiol compound, from the viewpoint of storage stability of the present composition to be obtained, a bifunctional or higher functional thiol compound is preferable, and a bifunctional to tetrafunctional thiol compound is more preferable.

前記チオール化合物としては、公知の方法で合成して得たものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
前記チオール化合物の市販品としては、例えば、ドデカンチオール(単官能チオール化合物)、カレンズMT BD(昭和電工(株)製、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン)、カレンズMT NR(昭和電工(株)製、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチリルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン)、カレンズMT PE1(昭和電工(株)製、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート))、EGMP-4(SC有機化学(株)製、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート))、TMMP(SC有機化学(株)製、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート))、TEMPIC(SC有機化学(株)製、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート)、PEMP(SC有機化学(株)製、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート))、DPMP(SC有機化学(株)製、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート))が挙げられる。
As the thiol compound, a compound obtained by synthesis using a known method or a commercially available product may be used.
Examples of commercially available thiol compounds include dodecanethiol (monofunctional thiol compound), Karenz MT BD (manufactured by Showa Denko K.K., 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane), Karenz MT NR (manufactured by Showa Denko K.K., 1,3,5-tris(3-mercaptobutyryloxyethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione), Karenz MT Examples of the polyether ether ester include PE1 (manufactured by Showa Denko K.K., pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate)), EGMP-4 (manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., tetraethylene glycol bis(3-mercaptopropionate)), TMMP (manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate)), TEMPIC (manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate), PEMP (manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate)), and DPMP (manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd., dipentaerythritol hexakis(3-mercaptopropionate)).

本組成物がチオール化合物を含む場合、該チオール化合物の含有量は、本組成物の硬化性を損なわない範囲で適宜調整することができ、チオール化合物の種類に応じて異なるが、硬化収縮率がより小さい本組成物を容易に得ることができる等の点から、成分(A)100質量部に対し、好ましくは0.5~20質量部、より好ましくは6~12質量部である。 When the composition contains a thiol compound, the content of the thiol compound can be adjusted as appropriate within a range that does not impair the curability of the composition. The content varies depending on the type of thiol compound, but is preferably 0.5 to 20 parts by mass, and more preferably 6 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A), from the viewpoint of easily obtaining a composition having a smaller cure shrinkage rate, etc.

[触媒]
本組成物は、前記成分(A)と(C)との反応を促進する触媒(硬化促進剤)を含有してもよい。
このような触媒としては、アミン系触媒、スズカルボン酸塩、スズ以外の金属カルボン酸塩および1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン-7(DBU)塩等が挙げられる。
[catalyst]
The present composition may contain a catalyst (curing accelerator) that accelerates the reaction between the components (A) and (C).
Such catalysts include amine catalysts, tin carboxylates, metal carboxylates other than tin, and 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undecene-7 (DBU) salts.

前記アミン系触媒としては、3級アミンが挙げられ、その具体例としては、芳香族3級アミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。これらの中でも、芳香族3級アミンが好ましい。 The amine catalyst includes tertiary amines, specific examples of which include aromatic tertiary amines, triethylamine, triethylenediamine, and tetramethylbutanediamine. Among these, aromatic tertiary amines are preferred.

前記芳香族3級アミンとしては、例えば、N-メチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、N-ブチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、N-メチル-N-β-ヒドロキシエチル-p-トルイジン、N-ブチル-N-β-ヒドロキシエチル-p-トルイジン、N-メチル-N-β-ヒドロキシプロピルアニリン、N-メチル-N-β-ヒドロキシプロピル-p-トルイジン、N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)アニリン、N,N-ジ(β-ヒドロキシプロピル)アニリン、N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)-p-トルイジン、N,N-ジ(β-ヒドロキシプロピル)-p-トルイジン、N,N-ジイソプロピロール-p-トルイジン、N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)-p-アニシジン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジンが挙げられる。これらの中でも特に、低温硬化性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)-p-トルイジン、N,N-ジ(β-ヒドロキシプロピル)-p-トルイジンが好ましい。 Examples of the aromatic tertiary amine include N-methyl-N-β-hydroxyethyl aniline, N-butyl-N-β-hydroxyethyl aniline, N-methyl-N-β-hydroxyethyl-p-toluidine, N-butyl-N-β-hydroxyethyl-p-toluidine, N-methyl-N-β-hydroxypropyl aniline, N-methyl-N-β-hydroxypropyl-p-toluidine, N,N-di(β-hydroxyethyl)aniline, N,N-di(β-hydroxypropyl)aniline, N,N-di(β-hydroxyethyl)-p-toluidine, N,N-di(β-hydroxypropyl)-p-toluidine, N,N-diisopropylol-p-toluidine, N,N-di(β-hydroxyethyl)-p-anisidine, N,N-dimethylaniline, and N,N-dimethyl-p-toluidine. Among these, N,N-di(β-hydroxyethyl)-p-toluidine and N,N-di(β-hydroxypropyl)-p-toluidine are particularly preferred because they allow the composition to be easily obtained with excellent low-temperature curing properties.

前記スズカルボン酸塩としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、スズオクチレート等が挙げられる。
前記スズ以外の金属カルボン酸塩としては、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガン、オクチル酸亜鉛等が挙げられる。
前記DBU塩としては、DBU-ステアリン酸塩、DBU-オレイン酸塩、DBU-ギ酸塩等が挙げられる。
Examples of the tin carboxylate include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, and tin octylate.
Examples of the metal carboxylates other than tin include cobalt octylate, manganese octylate, and zinc octylate.
The DBU salts include DBU-stearate, DBU-oleate, DBU-formate and the like.

本組成物が触媒を含む場合、該触媒の含有量は、注入(てん充)性、硬化性、特に低温硬化性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、成分(A)100質量部に対し、好ましくは0.1~5質量部、より好ましくは0.5~2質量部である。 When the present composition contains a catalyst, the content of the catalyst is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 2 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A), from the viewpoint of being able to easily obtain a present composition that is excellent in injectability (filling) property, curability, and particularly low-temperature curability.

[溶剤]
本組成物が溶剤(例:水、有機溶媒)を含む場合、該溶剤の含有量は、硬化収縮率がより小さい本組成物を容易に得ることができる等の点から、溶剤の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、本組成物100質量%中の溶剤の含有量は、5質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましい。
[solvent]
When the present composition contains a solvent (e.g., water, organic solvent), the content of the solvent is preferably small from the viewpoint that the present composition having a smaller cure shrinkage rate can be easily obtained, etc. Specifically, the content of the solvent in 100% by mass of the present composition is preferably less than 5% by mass, and more preferably less than 1% by mass.

<本組成物の調製方法>
本組成物は、前記成分(A)~(D)、さらに必要により前記その他の成分を混合することにより調製することができる。
また、本組成物は、成分(A)および前記ウレタンアクリレート樹脂組成物から選ばれる少なくとも1種と;成分(B)と;成分(C)と;成分(D)と;さらに必要により前記その他の成分と;を混合することにより調製することができる。
本組成物に成分(E)を配合する場合、成分(E)自体を用いてもよく、前記重合体組成物や、前記重合体混合物を用いてもよい。
Method for preparing the composition
The present composition can be prepared by mixing the above-mentioned components (A) to (D) and, if necessary, the above-mentioned other components.
In addition, the present composition can be prepared by mixing component (A) and at least one selected from the urethane acrylate resin compositions described above; component (B); component (C); component (D); and, if necessary, the other components described above.
When the component (E) is blended in the present composition, the component (E) itself may be used, or the above-mentioned polymer composition or polymer mixture may be used.

前記混合する方法としては特に制限されないが、前記主剤成分の調製時や、主剤成分と硬化剤成分との混合時に、空気が取り込まれると、得られる硬化体内に気泡が残り、ひび割れやへたりの原因となる傾向にあるため、主剤成分の調製時に脱泡工程を行ったり、主剤成分と硬化剤成分との混合時に低回転で撹拌を行うことにより、本組成物中への空気の取り込み量を減らすことが好ましい。 The method of mixing is not particularly limited, but if air is taken in when preparing the main component or when mixing the main component and the hardener component, air bubbles will remain in the resulting hardened body, which tends to cause cracks and settling. Therefore, it is preferable to reduce the amount of air taken in by the composition by performing a degassing process when preparing the main component or by stirring at low speed when mixing the main component and the hardener component.

<硬化体>
本組成物は、通常、本組成物を硬化させた硬化体として使用される。
該硬化体の形状や厚みは、該硬化体を設けたい場所に応じて適宜選択すればよい。
<Hardened body>
The present composition is usually used in the form of a cured product obtained by curing the present composition.
The shape and thickness of the cured body may be appropriately selected depending on the location where the cured body is to be provided.

前記硬化体は、例えば、本組成物を、該硬化体を形成したい場所に配置し、次いで、該本組成物を硬化させることで形成することができる。 The hardened body can be formed, for example, by placing the composition in the location where the hardened body is to be formed and then hardening the composition.

前記硬化体が接する被着体としては、例えば、前記路盤側構造物、前記路盤側構造物の突起部、前記軌道スラブ、枕木が挙げ挙げられ、これらの材質としては、コンクリート(モルタルを含む)、樹脂(例:ガラス長繊維強化プラスチック発泡体)、木材等が挙げられる。
本組成物によれば、これらの材質の鉄道軌道用部材に対し、これらの部材が、乾燥状態であっても、湿潤状態であっても、付着性に優れる硬化体を形成することができる。
Examples of the substrate with which the hardened body comes into contact include the roadbed structure, the protrusions of the roadbed structure, the track slabs, and the sleepers, and examples of the materials for these include concrete (including mortar), resin (e.g., long glass fiber reinforced plastic foam), wood, etc.
The composition of the present invention can form a cured product that has excellent adhesion to railway track components made of these materials, whether these components are in a dry or wet state.

樹脂硬化体を形成したい場所に本組成物を配置する方法としては、特に制限されないが、例えば、必要により本組成物が所定の場所から流れ出ないよう、型枠または不織布等の袋体を設置した後、本組成物を流し込む(てん充)する方法が挙げられる。
例えば、軌道に適用される硬化体を形成する際の具体例としては、必要により本組成物が所定の場所から流れ出ないよう型枠や不織布等の袋体等を設置した後、図1における軌道スラブ24と突起部28との間に本組成物をてん充する方法、路盤側構造物20と軌道スラブ24との間に本組成物をてん充する方法、枕木下部に本組成物をてん充する方法等が挙げられる。路盤側構造物20と軌道スラブ24との間に本組成物をてん充する際や、枕木下部に本組成物をてん充する際には、必要により、軌道スラブ24や枕木を所定位置に持ち上げておいてから、本組成物をてん充してもよい。
The method for placing the present composition at the location where a resin cured body is to be formed is not particularly limited, but examples include a method in which, if necessary, a formwork or a bag such as a nonwoven fabric is placed so that the present composition does not flow out of the predetermined location, and then the present composition is poured in (filled).
For example, specific examples of the formation of a hardened body to be applied to a track include a method of filling the present composition between the track slab 24 and the protrusion 28 in Fig. 1 after installing a formwork or a bag such as a nonwoven fabric so that the present composition does not flow out of a predetermined place, a method of filling the present composition between the roadbed side structure 20 and the track slab 24, a method of filling the present composition under the sleepers, etc. When filling the present composition between the roadbed side structure 20 and the track slab 24 or under the sleepers, the track slab 24 or the sleepers may be lifted to a predetermined position as necessary before filling the present composition.

また、前記硬化体の形成方法は、軌道におけるCAモルタルからなる充填層などの層の劣化部分(劣化層)を削り取った後、削り取った箇所に本組成物をてん充し、硬化体(てん充層)を形成する方法、つまり、劣化層の補修方法であってもよい。
劣化層部分に本組成物を充填する方法としては特に制限されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、予め劣化層を削り取った後、削り取った箇所を取り囲むように型枠等を配設し、該型枠等の内側に本組成物を流し込んで充填する額縁補修方法が挙げられる。
また、前記型枠を用いる方法の他に、補修箇所に予め不織布等の袋体を設置し、該袋体内に本組成物を充填し硬化させる方法、補修箇所に発泡成形体等の埋め込み型枠を設置し、その内側補修部に本組成物を充填し硬化させる方法、補修箇所の側面開口部に外側から粘着シートを貼着し、その内側補修部に本組成物を充填し硬化させる方法等も用いることができる。
The method for forming the hardened body may be a method for repairing a deteriorated layer by scraping off a deteriorated portion (deteriorated layer) of a layer such as a filling layer made of CA mortar on a track, filling the scraped-off area with the present composition, and forming a hardened body (filled layer), i.e., a method for repairing a deteriorated layer.
There are no particular limitations on the method for filling the deteriorated layer with the present composition, and any conventionally known method can be used. For example, there is a picture frame repair method in which the deteriorated layer is first scraped off, a formwork or the like is placed to surround the scraped-off area, and the present composition is poured into the inside of the formwork or the like to fill it.
In addition to the method using the above-mentioned formwork, other methods that can be used include placing a bag of nonwoven fabric or the like in advance at the repair location, filling the bag with the present composition and allowing it to harden, placing an embedded formwork of foam molding or the like at the repair location, filling the inner repair area with the present composition and allowing it to harden, and attaching an adhesive sheet from the outside to the side opening of the repair location, filling the inner repair area with the present composition and allowing it to harden.

本組成物を硬化させる際には、硬化時間を短くする等の点から、加熱してもよいが、通常、加熱することなく常温下で20分~1時間放置すればよい。
本組成物は、常温下での硬化性にも優れているため、常温下で短時間で硬化させることができる。このため、本組成物は、鉄道軌道用として、スラブ式軌道用として、特にスラブ式軌道の補修用として好適に用いられる。
When curing the present composition, heating may be used to shorten the curing time, but it is usually sufficient to leave the composition at room temperature for 20 minutes to 1 hour without heating.
The composition has excellent curing properties at room temperature and can be cured in a short time at room temperature, making it suitable for use in railway tracks, slab-type tracks, and particularly for repairing slab-type tracks.

次に、本発明について実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されない。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

用いた原材料は以下の通りである。 The raw materials used are as follows:

<ウレタンアクリレート樹脂(A)>
ウレタンアクリレート樹脂(A)としては、ウレタンアクリレート樹脂を含む以下のウレタンアクリレート樹脂組成物(A-1)または(A-2)を用いた。
・「ウレタンアクリレート樹脂組成物(A-1)」:ウレタンアクリレート樹脂 46質量%、2-エチルヘキシルアクリレート 25質量%、2-ヒドロキシエチルメタクリレート 12質量%、メタクリル酸n-ブチル 12質量%、ラウリルメタクリレート 5質量%を含有する樹脂組成物
・「ウレタンアクリレート樹脂組成物(A-2)」:ウレタンアクリレート樹脂 80.0質量%、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA) 20.0質量%を含有する樹脂組成物
<Urethane acrylate resin (A)>
As the urethane acrylate resin (A), the following urethane acrylate resin composition (A-1) or (A-2) containing a urethane acrylate resin was used.
"Urethane acrylate resin composition (A-1)": a resin composition containing 46% by mass of urethane acrylate resin, 25% by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 12% by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12% by mass of n-butyl methacrylate, and 5% by mass of lauryl methacrylate. "Urethane acrylate resin composition (A-2)": a resin composition containing 80.0% by mass of urethane acrylate resin and 20.0% by mass of tripropylene glycol diacrylate (TPGDA).

<無機顔料(B)>
・「無機顔料」:G-100(三共製粉(株)製、砂状炭酸カルシウム、平均粒径:65μm)
<Inorganic pigment (B)>
"Inorganic pigment": G-100 (manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd., sand-like calcium carbonate, average particle size: 65 μm)

<硬化剤(C)>
・「硬化剤」:パーカドックスL-40ES(化薬ヌーリオン(株)製、過酸化ベンゾイル含有、有効成分量:40質量%)
<Curing Agent (C)>
"Hardening agent": Perkadox L-40ES (manufactured by Kayaku Nouryon Co., Ltd., contains benzoyl peroxide, active ingredient amount: 40% by mass)

<界面活性剤(D)>
・「界面活性剤(D-1)」:ノニオンOP-85R(日油(株)製、ソルビタントリオレート、ノニオン系、液体、HLB値:1.8、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D-2)」:ノニオンOP-83RAT(日油(株)製、ソルビタンセスキオレエート、ノニオン系、液体、HLB値:3.7、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D-3)」:エマルゲン404(花王(株)製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ノニオン系、液体、HLB値:8.8、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D-4)」:エマルゲン104P(花王(株)製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ノニオン系、液体、HLB値:9.6、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D-5)」:エマルゲン108(花王(株)製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ノニオン系、液体、HLB値:12.1、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D-6)」:エマルゲン408(花王(株)製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ノニオン系、液体、HLB値:10.0、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D-7)」:エマルゲン707(花王(株)製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ノニオン系、液体、HLB値:12.1、有効成分量:100質量%)
<Surfactant (D)>
"Surfactant (D-1)": Nonion OP-85R (NOF Corporation, sorbitan trioleate, nonionic, liquid, HLB value: 1.8, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D-2)": Nonion OP-83RAT (NOF Corporation, sorbitan sesquioleate, nonionic, liquid, HLB value: 3.7, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D-3)": Emulgen 404 (Kao Corporation, polyoxyethylene oleyl ether, nonionic, liquid, HLB value: 8.8, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D-4)": Emulgen 104P (Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, nonionic, liquid, HLB value: 9.6, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D-5)": Emulgen 108 (Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, nonionic, liquid, HLB value: 12.1, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D-6)": Emulgen 408 (Kao Corporation, polyoxyethylene oleyl ether, nonionic, liquid, HLB value: 10.0, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D-7)": Emulgen 707 (Kao Corporation, polyoxyethylene alkyl ether, nonionic, liquid, HLB value: 12.1, active ingredient amount: 100% by mass)

<界面活性剤(D)以外の界面活性剤(D’)>
・「界面活性剤(D’-1)」:ぺレックスOT-P(花王(株)製、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、アニオン系、液体、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D’-2)」:オレオイルザルコシン221P(日油(株)製、N-オレイル-N-メチルグリシン、アニオン系、液体、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D’-3)」:ラピゾールA-80(日油(株)製、ジ-2-エチルヘキシル-スルホコハク酸ナトリウム、アニオン系、液体、有効成分量:80.0質量%)
・「界面活性剤(D’-4)」:ニューレックスソフト5S(日油(株)製、直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸、アニオン系、液体、有効成分量:96.0質量%)
・「界面活性剤(D’-5)」:アデカミン4DAC-85((株)ADEKA製、アルキルカチオン(ジ長鎖アルキル型アンモニウムクロライド)、カチオン系、液体、有効成分量:85.0質量%)
・「界面活性剤(D’-6)」:アデカミンSF-106((株)ADEKA製、エステル型カチオン、カチオン系、液体、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D’-7)」:カチオン2-OLR(日油(株)、ジオレイルジメチルーアンモニウムクロライド、カチオン系、液体、有効成分量:75.0質量%)
・「界面活性剤(D’-8)」:ノニオンE-202(日油(株)、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ノニオン系、固体、HLB値:4.9、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D’-9)」:エマルゲン120(花王(株)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ノニオン系、固体、HLB値:15.3、有効成分量:100質量%)
・「界面活性剤(D’-10)」:アデカアンホートPB-30L((株)ADEKA製、ラウリルアミドプロピル酢酸ベタイン、両性、液体、有効成分量:30.0質量%)
<Surfactant (D') Other Than Surfactant (D)>
"Surfactant (D'-1)": Perex OT-P (Kao Corporation, sodium dioctyl sulfosuccinate, anionic, liquid, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D'-2)": Oleoyl Sarcosine 221P (NOF Corporation, N-oleyl-N-methylglycine, anionic, liquid, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D'-3)": Rapisol A-80 (manufactured by NOF Corporation, sodium di-2-ethylhexyl-sulfosuccinate, anionic, liquid, active ingredient amount: 80.0% by mass)
"Surfactant (D'-4)": Neurex Soft 5S (NOF Corporation, linear alkylbenzene sulfonic acid, anionic, liquid, active ingredient amount: 96.0% by mass)
"Surfactant (D'-5)": Adekamin 4DAC-85 (manufactured by ADEKA CORPORATION, alkyl cation (di-long chain alkyl ammonium chloride), cationic, liquid, active ingredient amount: 85.0% by mass)
"Surfactant (D'-6)": Adekamin SF-106 (manufactured by ADEKA CORPORATION, ester type cation, cationic, liquid, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D'-7)": Cationic 2-OLR (NOF Corp., dioleyldimethylammonium chloride, cationic, liquid, active ingredient amount: 75.0% by mass)
"Surfactant (D'-8)": Nonion E-202 (NOF Corporation, polyoxyethylene oleyl ether, nonionic, solid, HLB value: 4.9, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D'-9)": Emulgen 120 (Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, nonionic, solid, HLB value: 15.3, active ingredient amount: 100% by mass)
"Surfactant (D'-10)": ADEKA AMPHORTH PB-30L (manufactured by ADEKA CORPORATION, lauryl amidopropyl acetate betaine, amphoteric, liquid, active ingredient amount: 30.0% by mass)

<その他の成分>
・「重合体(E1-1)」:HVポリマー D-100S(デンカ(株)製、疎水基変性ポリビニルアルコール(ケン化度86.5~89モル%の変性ポリ酢酸ビニル))
・「重合体組成物(E2-1)」:ダイカラック8506(大同化成工業(株)製、アクリル共重合体 60質量%、トリプロピレングリコールジアクリレート 40質量%)
・「アミン系触媒」:N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)-p-トルイジン(昭和電工(株)製)70質量%をメタクリル酸-2-ヒドロキシエチル30質量%で希釈したもの
・「金属系触媒」:リゴラック コバルトO(昭和電工(株)製、8%オクチル酸コバルト)
<Other ingredients>
"Polymer (E1-1)": HV Polymer D-100S (manufactured by Denka Co., Ltd., hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol (modified polyvinyl acetate with a saponification degree of 86.5 to 89 mol%))
"Polymer composition (E2-1)": Dicalac 8506 (manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd., acrylic copolymer 60% by mass, tripropylene glycol diacrylate 40% by mass)
"Amine catalyst": 70% by mass of N,N-di(β-hydroxyethyl)-p-toluidine (manufactured by Showa Denko K.K.) diluted with 30% by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate "Metal catalyst": Rigolac Cobalt O (manufactured by Showa Denko K.K., 8% cobalt octylate)

[実施例1]
容器に、ウレタンアクリレート樹脂組成物(A-1)50質量部を加え、さらに、アミン系触媒0.35質量部、金属系触媒0.125質量部、重合体(E1-1)5質量部、無機顔料82.8質量部、および、界面活性剤(D-1)0.5質量部を加えて撹拌混合した後、さらに硬化剤1.25質量部を加えて十分に撹拌混合し、樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
A container was charged with 50 parts by mass of the urethane acrylate resin composition (A-1), and then 0.35 parts by mass of the amine catalyst, 0.125 parts by mass of the metal catalyst, 5 parts by mass of the polymer (E1-1), 82.8 parts by mass of the inorganic pigment, and 0.5 parts by mass of the surfactant (D-1) were added and mixed by stirring, and then 1.25 parts by mass of a curing agent was added and thoroughly stirred and mixed to prepare a resin composition.

[実施例2~15および比較例1~16]
下記表1または2に示す原材料を表1または2に示す量(数値、質量部)で用いた以外は実施例1と同様にして、樹脂組成物を調製した。
[Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 16]
Resin compositions were prepared in the same manner as in Example 1, except that the raw materials shown in Table 1 or 2 below were used in the amounts (numbers, parts by mass) shown in Table 1 or 2.

<バネ定数>
まず、図2に示す型枠の各部品(図2の白い部品)を、パーツクリーナーを用いて清掃し、組み立てた後に内面となる部分を、信越化学工業(株)製のKF-96-SP(シリコーン離型剤)で離型処理した。離型処理した各部品を、図2に示す形状(100mm×100mm×25mm(厚み))になるように、ボルトを用い、固定金具で締め上げ固定した。この際に、ボルトが緩んでいないよう、隙間ができないよう、固定金具を締め込み過ぎないようにして、型枠を形成した。
<Spring constant>
First, each part of the mold shown in Fig. 2 (the white parts in Fig. 2) was cleaned using a parts cleaner, and the parts that would become the inner surfaces after assembly were release-treated with KF-96-SP (a silicone release agent) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Each release-treated part was fastened and fixed with fixing fixtures using bolts so that it would have the shape shown in Fig. 2 (100 mm x 100 mm x 25 mm (thickness)). At this time, the mold was formed without overtightening the fixing fixtures so that the bolts would not become loose and no gaps would be created.

次に、調製した樹脂組成物を、形成した型枠に流し込んだ。この際に、樹脂組成物の流し込み量が型枠の大きさとぴったりになるよう、樹脂組成物を流し込んだ。
樹脂組成物を型枠に流し込んでから、室温で3日間程度放置し、樹脂組成物の表面を指触することにより硬化を確認した後、型枠を外すことで、成形体を3個作製した。型枠を外す際には、得られる成形体に、割れや欠けが生じないように注意深く型枠を外した。作製した成形体の大きさを、ノギスを用いて測定し、100mmであるはずの長さ部分が100±1mmであり、かつ、厚みが25±0.5mmであった場合、該成形体を用いてバネ定数測定の試験を行った。
Next, the prepared resin composition was poured into the formed mold. At this time, the resin composition was poured so that the amount of the resin composition poured was exactly the same as the size of the mold.
The resin composition was poured into a mold, left at room temperature for about 3 days, and the surface of the resin composition was touched to confirm hardening. The mold was then removed to produce three molded bodies. The mold was carefully removed so that the molded body obtained would not crack or chip. The size of the molded body produced was measured using a caliper. When the length of the molded body, which should have been 100 mm, was 100±1 mm and the thickness was 25±0.5 mm, the molded body was used to perform a spring constant measurement test.

作製した成形体それぞれを、圧縮試験機(サーボパルサーEHF-EG10-2-L、(株)島津製作所製)に、成形体の長さ方向が圧縮方向となるように配置し、荷重4.4kNで予圧を2回かけてから30秒後、変位速度:1mm/minの条件で成形体に荷重4.4kNまで載荷する際の、荷重0.98kNと3.92kNとにおける成形体のたわみを、レーザー変位計(HL-G103-AC、パナソニック(株)製、標線間距離:100mm)を用いて測定し、下記式からバネ定数を算出した。結果を表1または2に示す。
バネ定数(MN/m)=(F2(kN)-F1(kN))/(X2(mm)-X1(mm))
[F2は荷重3.92kNであり、X2は、該荷重3.92kNの時の成形体のたわみ(mm)であり、F1は荷重0.98kNであり、X1は、該荷重0.98kNの時の成形体のたわみ(mm)である。]
Each of the produced molded bodies was placed in a compression tester (Servo Pulser EHF-EG10-2-L, manufactured by Shimadzu Corporation) so that the length direction of the molded body was the compression direction, and 30 seconds after applying a preload of 4.4 kN twice, the molded body was loaded up to 4.4 kN at a displacement rate of 1 mm/min. The deflection of the molded body at loads of 0.98 kN and 3.92 kN was measured using a laser displacement meter (HL-G103-AC, manufactured by Panasonic Corporation, gauge length: 100 mm), and the spring constant was calculated from the following formula. The results are shown in Tables 1 and 2.
Spring constant (MN/m) = (F2 (kN) - F1 (kN)) / (X2 (mm) - X1 (mm))
[F2 is a load of 3.92 kN, X2 is the deflection (mm) of the molded body at the load of 3.92 kN, F1 is a load of 0.98 kN, and X1 is the deflection (mm) of the molded body at the load of 0.98 kN.]

<乾燥被着体に対する接着強度>
乾燥した140mm×140mm×40mm(厚)の大きさのモルタル板(ISO規格)上に、5mm厚の型枠を配置し、該型枠の内側に、調製した樹脂組成物を配置した(流し込んだ)。その後、23℃で3日間硬化させることで厚さ5mmの硬化体を得た。得られた硬化体の中央付近の3箇所に40mm×40mmの大きさの鋼製治具を、瞬間接着剤を用いて貼り付け、該瞬間接着剤を1日硬化させた。その後、鋼製治具の縁に沿って硬化体側からモルタル板に届く切り込みを入れ、建研式引張試験機(BA-450D、(株)丸菱科学機械製作所製)を用い、鋼製治具を真上(モルタル板と硬化体との積層方向)に引っ張り、乾燥モルタル板から硬化体が剥離した時の、最大引張強度(MPa)を測定した。3箇所における最大引張強度の平均値(Td)を表1または2に示す。
このTdが1.00MPa以上である場合、実用上問題ないと言える。
<Adhesive strength to dry substrate>
A 5 mm thick formwork was placed on a dried mortar board (ISO standard) with a size of 140 mm x 140 mm x 40 mm (thickness), and the prepared resin composition was placed (poured) inside the formwork. Then, it was cured at 23 ° C for 3 days to obtain a 5 mm thick cured body. A steel jig with a size of 40 mm x 40 mm was attached to three places near the center of the obtained cured body using instant adhesive, and the instant adhesive was cured for one day. Then, a cut was made along the edge of the steel jig from the cured body side to the mortar board, and the steel jig was pulled directly upward (in the lamination direction of the mortar board and the cured body) using a Kenken type tensile tester (BA-450D, manufactured by Marubishi Scientific Machinery Manufacturing Co., Ltd.), and the maximum tensile strength (MPa) was measured when the cured body peeled off from the dried mortar board. The average value (Td) of the maximum tensile strength at three places is shown in Table 1 or 2.
When this Td is 1.00 MPa or more, it can be said that there is no problem in practical use.

また、実施例1~9、15および比較例2~13については、これら各試験における乾燥被着体に対する接着強度の、比較例1における乾燥被着体に対する接着強度に対する割合(比較例1に対する接着強度(%))を表1または2に示す。
実施例10~11については、これら各試験における乾燥被着体に対する接着強度の、比較例14における乾燥被着体に対する接着強度に対する割合(比較例14に対する接着強度(%))を表1に示す。
実施例12~13については、これら各試験における乾燥被着体に対する接着強度の、比較例15における乾燥被着体に対する接着強度に対する割合(比較例15に対する接着強度(%))を表1に示す。
実施例14については、該実施例14における乾燥被着体に対する接着強度の、比較例16における乾燥被着体に対する接着強度に対する割合(比較例16に対する接着強度(%))を表1に示す。
各比較例1、14、15または16に対する接着強度(%)が90%以上の場合を合格とする。
In addition, for Examples 1 to 9 and 15 and Comparative Examples 2 to 13, the ratio of the adhesive strength to the dry adherend in each test to the adhesive strength to the dry adherend in Comparative Example 1 (adhesive strength (%) relative to Comparative Example 1) is shown in Table 1 or 2.
For Examples 10 and 11, the ratio of the adhesive strength to the dry adherend in each test to the adhesive strength to the dry adherend in Comparative Example 14 (adhesive strength (%) relative to Comparative Example 14) is shown in Table 1.
For Examples 12 and 13, the ratio of the adhesive strength to the dry adherend in each test to the adhesive strength to the dry adherend in Comparative Example 15 (adhesive strength (%) relative to Comparative Example 15) is shown in Table 1.
For Example 14, the ratio of the adhesive strength to the dry adherend in Example 14 to the adhesive strength to the dry adherend in Comparative Example 16 (adhesive strength (%) to Comparative Example 16) is shown in Table 1.
When the adhesive strength (%) for each of Comparative Examples 1, 14, 15 and 16 was 90% or more, it was judged to be acceptable.

<湿潤被着体に対する接着強度>
乾燥した140mm×140mm×40mm(厚)の大きさのモルタル板(ISO規格)の代わりに、該モルタル板に、水1gを塗布し、該モルタル板の全面を水で濡らした板(湿潤モルタル板)を用いた以外は、前記乾燥被着体に対する接着強度と同様にして、湿潤モルタル板から硬化体が剥離した時の、最大引張強度(MPa)を測定した。3箇所における最大引張強度の平均値(Tw)を表1または2に示す。
このTwが0.70MPa以上である場合、実用上問題ないと言える。
<Adhesive strength to wet substrate>
The maximum tensile strength (MPa) was measured when the hardened body peeled off from the wet mortar board in the same manner as the adhesive strength to the dry adherend, except that instead of a dry mortar board (ISO standard) measuring 140 mm x 140 mm x 40 mm (thickness), 1 g of water was applied to the mortar board and the entire surface of the mortar board was wetted with water (wet mortar board). The average value (Tw) of the maximum tensile strength at three points is shown in Table 1 or 2.
When this Tw is 0.70 MPa or more, it can be said that there is no problem in practical use.

<付着保持率>
付着保持率は、前記TdおよびTwの値を用い、下記式(1)から算出した。
付着保持率=(Tw/Td)×100 ・・・(1)
この付着保持率が50%以上である場合、実用上問題ないと言える。
<Adhesion retention rate>
The adhesion retention rate was calculated from the above values of Td and Tw according to the following formula (1).
Adhesion retention rate = (Tw/Td) x 100 (1)
When this adhesion retention rate is 50% or more, it can be said that there is no problem in practical use.

10:スラブ式軌道
20:路盤側構造物
22:充填層
24:軌道スラブ
26:切欠き部
28:突起部
30:軌道レール
10: Slab-type track 20: Roadbed side structure 22: Filling layer 24: Track slab 26: Notch 28: Protrusion 30: Track rail

Claims (6)

ウレタンアクリレート樹脂(A)、無機顔料(B)、硬化剤(C)、および、20℃で液体であるノニオン系界面活性剤(D)を含有し、
該ノニオン系界面活性剤(D)の含有量が、前記ウレタンアクリレート樹脂(A)100質量部に対し、0.1~3.4質量部である、
鉄道軌道用樹脂組成物。
The composition contains a urethane acrylate resin (A), an inorganic pigment (B), a curing agent (C), and a nonionic surfactant (D) that is liquid at 20°C,
The content of the nonionic surfactant (D) is 0.1 to 3.4 parts by mass based on 100 parts by mass of the urethane acrylate resin (A).
Resin composition for railway tracks.
カルボン酸ビニル由来の構造単位を有する重合体(E1)および(メタ)アクリル酸エステル由来の構造単位を有するアクリル重合体(E2)から選択される少なくとも1種を含有する、請求項1に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。 The resin composition for railway tracks according to claim 1, which contains at least one selected from a polymer (E1) having a structural unit derived from vinyl carboxylate and an acrylic polymer (E2) having a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester. 前記ノニオン系界面活性剤(D)が前記成分(A)と反応性の基を有さない、請求項1に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。 The railway track resin composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant (D) does not have a group reactive with the component (A). 前記ノニオン系界面活性剤(D)のHLB値が1~13である、請求項1に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。 The resin composition for railway tracks according to claim 1, wherein the HLB value of the nonionic surfactant (D) is 1 to 13. 前記鉄道軌道用樹脂組成物から得られた硬化体のバネ定数が15~80MN/mである、請求項1~4のいずれか1項に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。 The resin composition for railway tracks according to any one of claims 1 to 4, wherein the spring constant of the cured product obtained from the resin composition for railway tracks is 15 to 80 MN/m. 下記式(1)で算出される付着保持率が50%以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の鉄道軌道用樹脂組成物。
付着保持率=(Tw/Td)×100 ・・・(1)
[式(1)中、Tdは、乾燥した140mm×140mmの大きさのモルタル板表面に、前記鉄道軌道用樹脂組成物を配置し、23℃で3日間硬化させることで得られた硬化体(40mm×40mm×5mm(厚))を、該モルタル板から剥離する際の、建研式引張試験機を用いて測定した最大引張強度(MPa)であり、Twは、乾燥した140mm×140mmの大きさのモルタル板の代わりに、140mm×140mmの大きさのモルタル板に水1gを塗布し、該モルタル板の全面を水で濡らした板を用いた以外は、Tdと同様にして測定した最大引張強度(MPa)である。]
The resin composition for railway tracks according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesion retention calculated by the following formula (1) is 50% or more.
Adhesion retention rate = (Tw/Td) x 100 (1)
[In formula (1), Td is the maximum tensile strength (MPa) measured using a Construction Research Institute tensile tester when peeling off a cured body (40 mm x 40 mm x 5 mm (thickness)) obtained by placing the above-mentioned railway track resin composition on the surface of a dried mortar board having a size of 140 mm x 140 mm and curing it at 23°C for 3 days from the mortar board, and Tw is the maximum tensile strength (MPa) measured in the same manner as Td, except that a mortar board having a size of 140 mm x 140 mm was used in which 1 g of water was applied to the mortar board and the entire surface of the mortar board was wetted with water instead of the dried mortar board having a size of 140 mm x 140 mm.]
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