JP2021102641A - アルキルオキシムを含む塗料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】精製された２−ペンタノンオキシム生成物および製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および皮張り防止剤すなわち皮張り防止組成物を含有する塗料組成物が提供され、ここで該皮張り防止組成物は２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムから選択される、少なくとも９２重量％、より詳細には少なくとも９８重量％の５個の炭素原子を有するアルキルオキシムを含む。いくつかの実施態様において、高純度の２−ペンタノンオキシムは０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する。いくつかの実施態様において、該組成物は０．００６重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。高純度の２−ペンタノンオキシムへのオキシム化に適する精製した２−ペンタノン流の調製方法もまた提供される。【選択図】図６

Description

関連出願に対する相互参照
本出願は、２０１５年４月２０日に出願された米国仮特許出願番号第６２／１４９８９４号の優先権を主張し、その開示の全体が参照により本明細書に明確に組み込まれる。

技術分野
本発明は、皮張り防止剤を含む塗料組成物に関し、特に高純度の皮張り防止剤およびその製造方法に関する。

塗料のような風乾塗料組成物は、乾燥特性に影響を及ぼす乾燥剤などの添加剤とともに、有機性溶媒体または水性溶媒体中に溶解した不飽和樹脂を含む。乾燥剤は、乾燥プロセスを促進するために使用される触媒であり、かつオクタン酸金属塩などの複数の金属塩を含み得る。例えば、塗料組成物は、自動酸化を促進するためのコバルト塩またはマンガン塩、樹脂の重合または架橋のためのジルコニウム塩、および膜形成を制御するためのカルシウム塩を含んでいることがある。これらの触媒乾燥剤は、数時間以内に塗料を乾燥させることができる。コバルト塩および／またはマンガン塩は、酸化プロセスを開始するのに重要な役割を果たす酸化触媒である。

空気中で乾燥することができるアルキド塗料のような塗料組成物は、典型的には缶の中に貯蔵される。貯蔵中に塗料は組成物の上に存在する空気と反応して、塗料の頂面に硬化した塗料の薄い皮膜を形成することがある。この望ましくない反応は、塗料の「皮張り」と呼ばれる。この皮張り現象は、塗料組成物の品質を低下させ、乾燥剤の能力に影響を及ぼし、残りの塗料の乾燥特性に悪影響を与える。この皮膜形成は、樹脂の酸化的架橋によるものであり、かつ塗料組成物の乾燥をもたらす。従って、塗料の皮張りを防止するために、皮張り防止剤添加物を塗料組成物に添加する。

これらの皮張り防止剤は、塗料樹脂の酸化的架橋を防止する酸化防止剤として作用するだけでなく、遷移金属塩乾燥剤と錯体を形成して缶内部の早すぎる乾燥を避けることも知られている。特定の理論に固執することを望まないが、皮張り防止剤と遷移金属塩乾燥剤との間に形成される錯体は、自動酸化重合プロセスの触媒としては全く効果がなく、従って塗料の缶内での早すぎる乾燥を防止すると考えられる。塗料組成物を基材に塗布する際には、表面積が増大して皮張り防止剤は蒸発することができる。 皮張り防止剤の蒸発は
、皮張り防止剤と金属塩乾燥剤との間の錯体を破壊して、金属イオンの触媒活性を回復させ、塗料の乾燥が可能になる。

ヒドロキシルアミン誘導体、フェノール、アミノ化合物、およびアルデヒドとケトンのオキシムに基づくいくつかの有機添加剤が、皮張り防止剤として使用されているが、実際のところ、メチルエチルケトオキシム（ＭＥＫＯ）が、典型的に最も有効で広く使用される皮張り防止剤と見なされている。ＭＥＫＯは、缶内の早すぎる乾燥を防止するために、主要の金属塩乾燥剤と錯体を形成することが知られている。ＭＥＫＯはまた、容易に蒸発して錯体から金属イオンを遊離させて、一旦塗料が基材に塗布されると乾燥プロセスを促進する。さらに、ＭＥＫＯの利点としては、臭気が少なく、必要量が少なく、広範囲の塗料に利用可能であり、黄変や変色がなく、残渣がなく、塗料の乾燥特性への影響がなく、光沢性、粘着性、または溶剤耐性などの塗料性能に影響がないことがあげられる。

しかしながら、ＭＥＫＯの毒性に関する懸念が持ち上がっている。ＭＥＫＯは、皮膚感
作物質と疑いのある発癌物質として同定されている。 加えて、ドイツの有害物質委員会
は、ＭＥＫＯに対する職業暴露限界（ＯＥＬ）量をわずか０．３ｐｐｍにまで低減させた。２０１６年２月２日に、ドイツ連邦労働安全衛生研究所（ＢＡｕＡ）は、欧州化学物質庁（ＥＣＨＡ）に、発癌性、変異原性、または生殖毒性（ＣＭＲ）カテゴリ：Ｃａｒｃ．２から、より厳しいＣＭＲカテゴリ：Ｃａｒｃ．１ＢへのＭＥＫＯの統一分類を改正する提案を提出する意思を通知した。

他の皮張り防止剤がＭＥＫＯの代替品として提案されてはいるものの、いずれも前記のようなＭＥＫＯの利点のうちの１つ以上が欠けている。
前述のプロセスにおける改良が望まれる。

本開示は、皮張り防止剤として、高純度の２−ペンタノンオキシムを含む塗料組成物を提供する。
代表的な一実施態様において、２−ペンタノン生成物を調製する方法が提供される。本方法は、２−ペンタノンを有する投入流を蒸留装置に搬送することを含み、ここで投入流はさらにメチルイソブチルケトンを含み、本方法はさらに、蒸留装置内の投入流を蒸留して、投入流および塔底流より少ないメチルイソブチルケトンを有する塔頂流を生成することを含み、ここで塔頂流は、投入流より多いメチルイソブチルケトンを含む。さらにより特定の一実施態様において、塔頂流は、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンを含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、塔頂流は、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトンを含む。 前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実
施態様において、投入流は、少なくとも５重量％のメチルイソブチルケトンを含む。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、蒸留装置は、第１の蒸留塔および第２の蒸留塔を含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、第１の蒸留塔は、第１の蒸留塔に戻される第１の還流と、第２の蒸留塔への供給流として提供される取出し流とに分割される塔頂流を含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、第１の還流比は、第１の還流：取出し流の流量の比として定義され、ここで第１の還流比は１：２〜５：１、 好ましくは２：１〜４：１、よ
り好ましくは約３：１である。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、第１の蒸留塔からの塔頂流は、５０００ｐｐｍ未満のメチルイソブチルケトン、好ましくは１０００ｐｐｍ未満のメチルイソブチルケトンを含む。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、第２の蒸留塔は、第２の蒸留塔に戻される第２の還流と、第１の蒸留塔への第２の投入流として供給される再循環流とに分割される第２の塔頂流を含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、第２の還流比は、第２の還流：再循環流の流量の比として定義され、ここで第２の還流比は２：１〜２０：１、 好ましくは５：１〜１５：１、より好ましくは
約１０：１である。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、再循環流は、５重量％未満のメチルイソブチルケトン、好ましくは３重量％未満のメチルイソブチルケトンを含む。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、第２の還流比は、第１の還流比の少なくとも２倍を超え、好ましくは第１の還流比の少なくとも３倍を超え、より好ましくは第１の還流比の約３．３倍を超える。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の実施態様において、本方法はさらに、第１の蒸留塔の塔頂流に対してオキシム化反応を実施して２−ペンタノンオキシム生成物を形成することを含む。

代表的な一実施態様において、塗料組成物が提供される。塗料組成物は、少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および皮膜を形成する樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物を含み、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、少なくとも９２重量％のアルキルオキシムを含み、ここでアルキルオキシムは、２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムから選択される。

代表的な一実施態様において、皮張り防止組成物は、高純度の２−-ペンタノンオキシ
ムである。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９２重量％の２−ペンタノンオキシムの純度を有する。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムの純度を有する。より特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。より特定の別の実施態様において、塗料組成物は、組成物の全重量に基づいて、０．０６重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。好ましくは、皮張り防止組成物は、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムの純度を有し、かつ皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを有し、好ましくは組成物の全重量に基づいて、０．０６重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止剤は、本質的に２−ペンタノンオキシムからなる。より特定の別の実施態様において、皮張り防止剤は、高純度の３−メチル−２−ブタノンオキシムである。

代表的な一実施態様において、塗料組成物が提供される。塗料組成物は、少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および皮膜を形成する樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物を含み、ここで皮張り防止組成物は、少なくとも９２重量％、より特定的には少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムから選択されるアルキルオキシムを含む。

より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、高純度の２−ペンタノンオキシムおよびメチルエチルケトオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを有する。より特定の別の実施態様において、塗料組成物は、組成物の全重量に基づいて、０．０６重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを有する。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、５重量％〜３０重量％のメチルイソブチルケトオキシム、および９５重量％〜７０重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止剤は、６０：４０〜８０：２０、約６５：３５〜７５：２５、または約７０：３０の２−ペンタノンオキシム：メチルエチルケトオキシムの比を有する。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、本質的に２−ペンタノンオキシムおよびメチルエチルケトオキシムからなる。

代表的な一実施態様において、少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および皮膜を形成する樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物を含む塗料組成物が提供され、ここで皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、少なくとも９２重量％、またはより特定的には少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムから選択されるアルキルオキシムを含む。

より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９２重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なく
とも９８重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９９重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９９．５重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。さらにより特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９９．９重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、高純度の３−メチル−２−ブタノンオキシムである。

代表的な一実施態様において、皮膜を形成する樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物が提供され、ここで皮張り防止組成物は、少なくとも９２重量％、または特定的には少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムから選択されるアルキルオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、キシレン、ミネラルスピリッツ、アルコールおよび水から選択される溶媒と組み合わせて提供される２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９２重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。別の実施態様において、前記の皮張り防止組成物のいずれかを含む塗料組成物が提供される。より特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、高純度の３−メチル−２−ブタノンオキシムである。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．３重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の一実施態様において、皮張り防止剤は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも９２重量％の２−ペンタノンオキシム、好ましくは少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシム、少なくとも９９重量％の２−ペンタノンオキシム、少なくとも９９．５重量％の２−ペンタノンオキシム、およびまたは少なくとも９９．９重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の別の実施態様において、皮張り防止組成物は、組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトキシム、好ましくは０．３重量％未満のメチルイソブチルケトオキシム、または０．１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の一実施態様において、皮張り防止組成物は、少なくとも９２重量％の２−ペンタノンオキシム、好ましくは少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシム、少なくとも９９重量％の２−ペンタノンオキシム、少なくとも９９．５重量％の２−ペンタノンオキシム、または少なくとも９９．９重量％の２−ペンタノンオキシムを含み、皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシム、０．３重量％未満のメチルイソブチルケトオキシム、または０．１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の一実施態様において、少なくとも一種の樹脂は、１つ以上のアルキド樹脂を含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の別の実施態様において、少なくとも一種の乾燥剤は、コバルト塩、マンガン塩、ジルコニウム塩、およびカルシウム塩からなる群から選択される一種以上の遷移金属塩のような一種以上の遷移金属塩を含む。前記実施態様のいずれかのうちのより特定の別の実施態様において、少なくとも一種の溶媒は、キシレン、ミネラルスピリッツ、アルコール、および水、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一種の溶媒を含む。前
記実施態様のいずれかのうちのより特定の別の実施態様において、塗料組成物はさらに、充填剤、顔料、界面活性剤、安定剤、増粘剤、乳化剤、テクスチャー添加剤(texture additive)、接着促進剤、殺生物剤、および粘度または仕上がり外観を改質する添加剤からなる群から選択される少なくとも一種の添加剤をさらに含む。

前記実施態様のいずれかのうちのより特定の一実施態様において、塗料組成物は、２−ペンタノンオキシムおよび／または３−メチル−２−ペンタノンオキシムの重量百分率が同等のメチルエチルケトオキシムの重量百分率で置換される以外は同一の成分を有する類似の組成物と、少なくとも同等の短い乾燥時間を有する。

一実施態様において、塗料組成物の製造方法が提供される。この方法は、少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および皮膜を形成する樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物を組み合わせて、塗料組成物を作製することを含み、ここで皮張り防止組成物は、皮張り防止組成物の全重量に基づいて、少なくとも９２重量％の２−ペンタノンオキシム、またはより特定的には少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。より特定の実施態様において、方法はさらに、２−ペンタノンおよびメチルイソブチルケトンを含む生成物を提供し、メチルイソブチルケトンの少なくとも一部を除去して２−ペンタノンの高純度生成物を製造することを含み、ここで２−ペンタノンの高純度生成物は０．５重量％未満のメチルイソブチルケトンを含み、方法はさらに、２−ペンタノンの高純度生成物をヒドロキシルアミンと反応させて高純度生成物である２−ペンタノンオキシム皮張り防止剤を製造することを含む。より特定の一実施態様において、高純度生成物である２−ペンタノンオキシムは、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムを含む。

添付の図面とともに、次に続く本発明の実施態様の説明を参照することにより、本発明の前記の特徴およびその他の特徴、またそれらを達成する方法は、より明白になり、かつ本発明自体の理解が深まる。

図１は、ヒドロキシルアミンを使用して２−ペンタノンオキシム（「２−ＰＯ」）を形成するための２−ペンタノンのオキシム化を示す。 図２は、アセトアルデヒドおよびアセトンからの２−ペンタノンの製造を示す。 図３は、アセトンの自己縮合からのメチルイソブチルケトン（「ＭＩＢＫ」）の形成を示す。 図４は、ヒドロキシルアミンを使用するメチルイソブチルケトオキシム（「ＭＩＢＫＯ」）へのＭＩＢＫのオキシム化を示す。 図５は、２―ＰＯ生成物を製造する代表的なプロセスを示す。 図６は、高純度の２−ＰＯ生成物を含む塗料組成物を製造する代表的なプロセスを示す。 図７は、図６のプロセスのための代表的な蒸留及びオキシム化スキームの概略図である。 図８は、図７の蒸留スキームのための代表的な第１の蒸留塔の概略図である。 図９は、図７の蒸留スキームのための代表的な第２の蒸留塔の概略図である。

５個の炭素原子を有するアルキルオキシムは、２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む。以下に示すように、高純度の２−ペンタノンオキシム
および３−メチル−２−ブタノンオキシムは、効果的な皮張り防止剤として機能することが分かっている。

メチルプロピルケトオキシムとしても知られている２−-ペンタノンオキシム（「２−
ＰＯ」）は、以下の式（Ｉ）を有するアルキルオキシムである。

以下に示すように、高純度の２−ＰＯは、効果的な皮張り防止剤として機能することが分かった。２−ＰＯは、ＭＥＫＯの蒸気圧に類似の蒸気圧を有する。さらに、２−ＰＯは、必要量が少なく、広範囲の塗料に利用可能であり、黄変や変色がなく、残渣がなく、光沢性、粘着性、または溶剤耐性などの塗料性能に影響がないことを含むＭＥＫＯに類似の利点を提供する。さらに、以下に記載されるようなメチルイソブチルケトオキシム（ＭＩＢＫＯ）の比較的少ない量を含む高純度の２−ＰＯは、ＭＥＫＯに類似の乾燥特性、ならびに少ない臭気を提供する。

しかしながら、２−ＰＯは、ＭＥＫＯと比較して有益な毒性学的特性を有する。
ＭＥＫＯの飽和蒸気濃度は１３５０ｐｐｍであり、２−ＰＯの飽和蒸気濃度は僅か３００ｐｐｍ、すなわちＭＥＫＯの飽和蒸気濃度の２５％未満である。飽和蒸気濃度がより低いため、２−ＰＯはＭＥＫＯに比べて吸入のリスクが低い。

皮膚への刺激に関しては、ＭＥＫＯは僅かな刺激物であるが、２−ＰＯは刺激を生じない。眼への刺激に関しては、ＭＥＫＯは深刻な眼の損傷（コードＨ１３８）の原因として分類されるが、２−ＰＯは深刻な眼の刺激（コードＨ１３９）の原因としてのみ分類される。

ＭＥＫＯは感作物質（Ｒ４３）に分類されるが、２−ＰＯは感作物質ではない。
ＭＥＫＯの藻類に対する５０％の成長生息性の有効濃度（ＥＣ_５０）は、僅かに７ｐｐｍであるが、２−ＰＯの藻類に対する対応するＥＣ_５０は８８ｐｐｍである。ＭＥＫＯの魚に対する５０％致死率の致死濃度（ＬＣ_５０）は僅かに４８ｐｐｍであるが、２−ＰＯの魚に対する対応するＬＣ_５０は１００ｐｐｍを超える。

ＭＥＫＯと比較して、２−ＰＯの有益な毒性学的特性は予想外であった。
メチルイソプロピルケトキシムとしても知られている３−メチル−２−ブタノンオキシムは、次の式（ＩＩ）を有するアルキルオキシムである。

３−メチル−２−ブタノンオキシムの２０℃での蒸気圧は、２−ＰＯの約１．６０ｍｍ
ＨｇおよびＭＥＫＯの２．００ｍｍＨｇに比較して、０．９７５ｍｍＨｇ未満である。
１．２−ペンタノンオキシムの典型的な製造
２−ペンタノンオキシムは、図１に示すように、２−ペンタノンをヒドロキシルアミンでオキシム化することにより製造される。２−ペンタノンは、図２に纏められた反応に示されるように、アルドール縮合、脱水および水素化を通して、アセトアルデヒドおよびアセトンから商業的に製造されている。

しかしながら図２に示す反応において、アセトン反応物の一部が、同反応経路に続いて自己縮合を起こして、４−メチル−２−ペンタノンとしても知られるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を形成することが知られており、これは不可避でもある。この副反応は図３に示される。結果として、図１に示される反応によって生成された２−ペンタノン生成物は、少なくともいくらかのＭＩＢＫを含み、この量は、２−ペンタノンおよびＭＩＢＫの全混合物に対して８〜１０重量％の場合もある。

しかしながら、ＭＩＢＫもまた含む２−ペンタノン供給原料の直接的なオキシム化では、ヒドロキシルアミンはまた、図４に示すようなオキシム化反応において、ＭＩＢＫ生成物と反応してメチルイソブチルケトオキシム（ＭＩＢＫＯ）を形成する。

前記の反応を、図５に示す工程２０に要約する。図５に示すように、アセトアルデヒドおよびアセトンを反応２２で反応させて、図２に示す反応機構によって２−ペンタノンを生成する。しかしながら、図３に示すように、アセトンの一部は、自己縮合を起こしてＭＩＢＫを生成する。従って、反応２２の生成物は、図５に示すように、２−ペンタノンとＭＩＢＫの混合物を含む。図１に示すように、この混合物のヒドロキシルアミンによるオキシム化２４は、２−ペンタノンをオキシム化して２−ＰＯを生成し、かつ図４に示すようにＭＩＢＫをオキシム化しＭＩＢＫＯを生成する。オキシム化２４の生成物は、２−ＰＯとＭＩＢＫＯの混合物である。このようにして、２−ペンタノン反応物中に少なくともいくらかのＭＩＢＫの存在が避けられないために、２−ＰＯ生成物を生成する２−ペンタノンの直接的なオキシム化は、かなりの量のＭＩＢＫＯを含む。

塗料組成物中のメチルイソブチルケトオキシム（ＭＩＢＫＯ）の存在は、いくつかの理由から望ましくない。
第１に、２０℃で約０．１３ｈＰａのＭＩＢＫＯの蒸気圧は、約２．１４ｈＰａの２−ペンタノンオキシムの蒸気圧よりも著しく低い。ＭＥＫＯおよび２−ＰＯと同様に、ＭＩＢＫＯもまた遷移金属塩乾燥剤と錯体を形成する。しかしながら、ＭＩＢＫＯの著しく低い蒸気圧により、ＭＩＢＫＯと遷移金属塩乾燥剤との間に形成される錯体は、２−ＰＯと遷移金属塩乾燥剤との間に形成される錯体よりもはるかに安定であり、かつ乾燥工程が著しく長くなり、これは塗料組成物に望ましくない長い乾燥時間をもたらす。

第２に、ＭＩＢＫＯは非常に強い不快臭を有することが知られており、これはアルキド塗料のような塗料配合物においては望ましくない。好ましくない臭気は、特に屋内用途において、かつ日曜大工（ＤＩＹ）顧客にとって、ＭＩＢＫＯを含むアルキド塗料および他の塗料組成物を使用する要望に悪影響を与える。

蒸留で２−ＰＯからＭＩＢＫＯを除去するのは比較的困難である。ＭＩＢＫＯおよび２−ＰＯの双方とも、それぞれの大気下沸点未満で熱分解する感温材料である。その結果、これらのオキシムの蒸留のためには、真空蒸留を必要とする。底部に実質的に２−ＰＯを含まずにＭＩＢＫＯを生成する装置においては、５０ｍｍＨｇ未満の操作圧力が必要とされる。さらに、ＭＩＢＫＯが富化した底部生成物は、経済的な価値が限られており、廃棄には底部生成物の焼却が必要となる。本明細書内に開示された方法は、オキシム化反応の前にＭＩＢＫを２−ペンタノンから分離することにより、２−ＰＯからＭＩＢＫＯを除去
する必要性を回避する。

２．高純度２−ＰＯまたは高純度３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む塗料組成物
代表的な一実施態様において、塗料組成物が提供される。塗料組成物は、アルキド塗料組成物などの塗料組成物であってもよい。この塗料組成物は、高純度アルキルオキシム、より具体的には高純度２−ＰＯまたは高純度３−メチル−２−ブタノンオキシムのような５個の炭素原子を有するアルキルオキシムの形態の皮張り防止剤を含む。

用語として「高純度２−ＰＯ」は、本明細書では概して、皮張り防止剤組成物の重量に対して、少なくとも９２重量％、好ましくは少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも ９９．５重量％、または少なくとも９９．９重量％の２−ＰＯを含む皮
張り防止組成物を指す。好ましくは「高純度２−ＰＯ」は、皮張り防止剤組成物総量のうちに、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシム、０．３重量％未満のメチルイソブチルケトオキシム、または０．１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む。

用語として「高純度３−メチル−２−ブタノンオキシム」は、本明細書では概して、皮張り防止剤組成物の重量に対して、少なくとも９２重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、９９．５重量％、または少なくとも９９．９重量％の３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む皮張り防止組成物を指す。

いくつかの実施態様において、塗料組成物は、一種以上の結合剤、一種以上の充填剤、一種以上の顔料、一種以上の溶媒、および一種以上の乾燥剤からなる群から選択される一種以上の成分を含む。例えば、塗料組成物は、一種以上の溶媒および一種以上の乾燥剤を含み、または一種以上の結合剤および一種以上の顔料を含み、または一種以上の溶媒、一種以上の乾燥剤および一種以上の顔料を含むこともある。代表的な溶媒として、キシレン、ミネラルスピリッツ、アルコール、および水が挙げられる。

いくつかの実施態様において、塗料組成物は、２−ペンタノンオキシム、３−メチル−２−ブタノンオキシムまたはそれらの混合物が、同等の重量基準でＭＥＫＯにより置換された類似の塗料組成物の乾燥時間および乾燥速度に対し、類似の乾燥時間または類似の乾燥速度を有する。いくつかの実施態様において、塗料組成物は、２−ペンタノンオキシム、３−メチル−２−ブタノンオキシムまたはそれらの混合物が、同等の重量基準でＭＥＫＯにより置換された類似の塗料組成物の乾燥時間および乾燥速度よりも、速い乾燥時間または大きな乾燥速度を有する。

ａ．皮張り防止剤
代表的な一実施態様において、塗料組成物は、皮張り防止剤として２−ＰＯまたは高純度３−メチル−２−ブタノンオキシムのような５個の炭素原子を有する少なくとも一種の高純度アルキルオキシムを含む。本明細書内に開示されるように、皮張り防止剤の純度レベルは、重量百分率で表され、すなわち特定の皮張り防止剤に関連して皮張り防止化合物の重量百分率として、あるいは一種以上の特定の皮張り防止化合物を含む皮張り防止剤組成物に関連して皮張り防止化合物の重量百分率のいずれかで表わされる。 代表的な皮張
り防止化合物としては、２−ＰＯ、３−メチル−２−ブタノンオキシム、およびＭＥＫＯが挙げられる。代表的な不純物としては、ＭＩＢＫＯが挙げられる。

代表的な一実施態様において、高純度アルキルオキシムは２−ＰＯである。より特定の実施態様において、２−ＰＯの純度レベルは、少なくとも９２重量％、９７重量％超、少なくとも９８重量％、９８重量％超、少なくとも９９重量％、９９重量％超、少なくとも９９．５重量％、９９．５重量％超、または少なくとも９９．９重量％、または前記の値
のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば、９２重量％〜９９．９重量％、９７重量％超〜９９．９重量％、９８重量％超〜９９．９重量％、９９重量％〜９９．９重量％、９９重量％超〜９９．９重量％、９９．５重量％〜９９．９重量％、または９９．５重量％超〜９９．９重量％である。

代表的な一実施態様において、高純度２−ＰＯは、２重量％以下のＭＩＢＫＯ、１．５重量％以下のＭＩＢＫＯ、１重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．５重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．３重量％以下のＭＩＢＫＯ、または０．１重量％以下のＭＩＢＫＯを含む。

いくつかの実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、０．２重量％、０．２５重量％、０．３重量％、０．３５重量％、０．４重量％、多くとも０．５重量％ 、０．９９重量％、１．０重量％、１．２５重量％、１．５
重量％、２重量％、３重量％の高純度２−ＰＯを含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０．１重量％〜３重量％、０．２重量％〜２重量％、０．２５重量％〜１．５重量％、０．３重量％〜１．２５重量％、０．３５重量％〜０．９９重量％、または０．４重量％〜０．５重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、０．２重量％〜０．５重量％、０．２重量％〜０．４重量％、０．２５重量％〜１．０重量％、または０．５重量％〜０．９９重量％の皮張り防止剤総量を含んでもよい。

いくつかの実施態様において、組成物は、同じ乾燥時間および同じ乾燥速度のうちの少なくとも１つを達成するように、類似の組成物中にＭＥＫＯの量以下の２−ＰＯを皮張り防止剤として含む。

いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、０．０６重量％以下のＭＩＢＫＯ、好ましくは０．０５重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．０２重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．０１重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．００５重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．００２重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．００１重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．０００５重量％以下のＭＩＢＫＯ、０．０００２重量％以下のＭＩＢＫＯ、または０．０００１重量％以下のＭＩＢＫＯを含む。

代表的な別の実施態様において、皮張り防止剤は、２−ＰＯとＭＥＫＯの混合物を含む。いくつかの代表的な実施態様において、皮張り防止剤は、少なくとも０重量％、５重量％、１０重量％、多くとも２０重量％、３０重量％、または５０重量％のＭＥＫＯを含み、残りは２−ＰＯを含む組成物（例えば、少なくとも９８重量％が２−ＰＯのような高純度２−ＰＯを含む組成物、または本質的に２−ＰＯからなる組成物）であり、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば、０重量％〜５０重量％のＭＥＫＯ、または５重量％〜３０重量％のＭＥＫＯを含み、残りは２−ＰＯを含む組成物（例えば、少なくとも９８重量％が２−ＰＯのような高純度２−ＰＯを含む組成物、または本質的に２−ＰＯからなる組成物）である。皮張り防止剤は、約６０：４０〜８０：２０、約６５：３５〜７５：２５、または約７０：３０の比率で２−ＰＯとＭＥＫＯとを含み得る。代表的な一実施態様において、皮張り防止剤は、本質的に２−ペンタノンオキシムおよびメチルエチルケトオキシムからなる。いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．３５重量％、０．４重量％、０．５重量％、多くとも１．０重量％、１．２５重量％、１．５重量％、２重量％、３重量％の皮張り防止剤総量を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０．１重量％〜３重量％、０．２重量％〜２重量％、０．２５重量％〜１．５重量％、０．３重量％〜１．３５重量％、０．３重量％〜０．９９重量％、または０．４重量％〜０．５重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、０．２５重量％〜１．０重量％、または０．２
重量％〜約１．５重量％の皮張り防止剤総量を含んでもよい。

代表的な一実施態様において、高純度アルキルオキシムは、３−メチル−２−ブタノンオキシムである。より特定の一実施態様において、３−メチル−２−ブタノンオキシムの純度レベルは、少なくとも９２重量％、９７重量％超、少なくとも９８重量％、９８重量％超、少なくとも９９重量％、９９重量％超、少なくとも９９．５重量％、９９．５重量％超、または少なくとも９９．９重量％であり、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば９２重量％〜９９．９重量％、９７重量％超〜９９．９重量％、９８重量％超〜９９．９重量％、９９重量％〜９９．９重量％、９９重量％超〜９９．９重量％、９９．５重量％〜９９．９重量％、または９９．５重量％超〜９９．９重量％である。

いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、０．２重量％、０．２５重量％、０．３重量％、０．３５重量％、０．４重量％、多くとも０．５重量％、０．９９重量％、１．０重量％、１．２５重量％、１．５重量％、２重量％、３重量％の高純度３−メチル−２−ブタノンオキシムを含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０．１重量％〜３重量％、０．２重量％〜２重量％、０．２５重量％〜１．５重量％、０．３重量％〜１．２５重量％、０．３５重量％〜０．９９重量％、または０．４重量％〜０．５重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、０．２重量％〜０．５重量％、０．２重量％〜０．４重量％、０．２５重量％〜約１．０重量％、または約０．５重量％〜約０．９９重量％の皮張り防止剤総量を含んでもよい。

いくつかの実施態様において、組成物は、同等の乾燥時間および同等の乾燥速度のうちの少なくとも１つを達成するように、皮張り防止剤として、類似の組成物中のＭＥＫＯの量と同じかそれ未満の３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む。

代表的な別の実施態様において、皮張り防止剤は、３−メチル−２−ブタノンオキシムとＭＥＫＯとの混合物を含む。いくつかの代表的な実施態様において、皮張り防止剤は、少なくとも０重量％、５重量％、１０重量％、多くとも２０重量％、３０重量％、または５０重量％のＭＥＫＯを含み、残りは３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む組成物（例えば、少なくとも９８重量％の３−メチル−２−ブタノンオキシムのような高純度３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む組成物、または３−メチル−２−ブタノンオキシムから本質的になる組成物）であり、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０重量％〜５０重量％のＭＥＫＯ、または５重量％〜３０重量％のＭＥＫＯを含み、残りは３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む組成物（例えば、少なくとも９８重量％の３−メチル−２−ブタノンオキシムのような高純度３−メチル−２−ブタノンオキシムを含む組成物、または３−メチル−２−ブタノンオキシムから本質的になる組成物）である。皮張り防止剤は、約６０：４０〜８０：２０、約６５：３５〜７５：２５、または約７０：３０の比率で３−メチル−２−ブタノンオキシムとＭＥＫＯとを含み得る。いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．３５重量％、０．４重量％、０．５重量％、多くとも１．０重量％、１．２５重量％、１．５重量％、２重量％、３重量％の皮張り防止剤総量を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０．１重量％〜３重量％、０．２重量％〜２重量％、０．２５重量％〜１．５重量％、０．３重量％〜１．３５重量％、０．３重量％〜０．９９重量％、または０．４重量％〜０．５重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、０．２５重量％〜約１．０重量％、または約０．２重量％〜約１．５重量％の皮張り防止剤総量を含んでもよい。

代表的な別の実施態様において、皮張り防止剤は、２−ＰＯおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムの混合物を含む。
代表的な別の実施態様において、皮張り防止剤は、２−ＰＯ、３−メチル−２−ブタノンオキシムおよびＭＥＫＯの混合物を含む。

ｂ．結合剤
代表的な一実施態様において、塗料組成物は、一種以上の結合剤を含む。代表的な結合剤は、種々のタイプのアルキド樹脂を含む。代表的なアルキド樹脂としては、短油長、中油長、長油長、および極長油長を有するアルキド樹脂が挙げられる。用語として「アルキド樹脂」はまた、アクリル、エポキシ、フェノール、ウレタン、ポリスチレン、シリコーン、ロジンおよびロジンエステルの各アルキドのような他の樹脂で変性されたアルキドを含み、またポリエステル部分が再生可能な酸およびエステル由来のSetal 900 SM-90のよ
うなバイオアルキドを含む。

いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも１重量％、５重量％、１０重量％、１５重量％、２５重量％、３０重量％、多くとも３５重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％の一種以上の結合剤を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば１重量％〜６０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜３５重量％または２５重量％〜３０重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、５重量％〜６０重量％、５重量％〜１０重量％、２０重量％〜３０重量％、または３５重量％〜６０重量％の一種以上の結合剤を含んでもよい。

ｃ．溶媒
代表的な一実施態様において、塗料組成物は、ミネラルスピリッツおよびアルコールのような一種以上の水性溶媒または有機性溶媒を含む。代表的な溶媒としては、炭化水素溶媒、またはそれらの混合物が挙げられる。炭化水素溶媒は、脂肪族溶媒または芳香族溶媒であってもよい。有機溶媒の例は、ペンタン、ヘキサン、石油ナフサ、ヘプタンおよび９０溶媒（１４０°Ｆの引火点を有する脂肪族溶媒）などの石油留分である。芳香族溶媒として、キシレン、トルエン、芳香族１００および他の適切な芳香族溶媒が挙げられる。用語として「ホワイトスピリッツ」としても知られている「ミネラルスピリッツ」は、Ｃ_７〜Ｃ_１２の脂肪族および脂環式炭化水素の混合物を有する組成物を包含し、より特定の一実施態様において、組成物の全重量に基づいて、１５重量％〜２０重量％またはそれ未満のＣ_７〜Ｃ_１２の芳香族炭化水素を含む。ミネラルスピリッツは、パラフィン、シクロパラフィン、および芳香族炭化水素の混合物またはブレンドが含まれる。典型的なミネラルスピリッツは、約１５０℃〜２２０℃の沸点範囲を有し、一般的には澄んだ無色透明の液体であり、化学的に安定で非腐食性であり、かつ軽度の臭気を有する。代表的なミネラルスピリッツとして、ShellSol 15 (CAS 64742-88-7)およびShellSol H (CAS 64742-82-1)
のような低芳香族ホワイトスピリッツ（ＬＡＷＳ）が挙げられる。用語として「アルコール」は、Ｃ_１〜Ｃ_１２の直鎖および分枝アルコールを含むＣ_１〜Ｃ_１２アルコールを包含することを意図している。代表的なアルコールとして、トリエチレングリコール(CAS 112-27-6)およびジエチレングリコールエチルエーテル(CAS 111-90-0)が挙げられる。より特定の一実施態様において、塗料組成物は、キシレン、ミネラルスピリッツ、アルコール、水、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒を含む。

いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくも５重量％、１０重量％、１５重量％、１７重量％、２０重量％、２５重量％、多くとも３０重量％、４０重量％、６０重量％の一種以上の溶媒を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば５重量％〜６０重量％、１０重量％〜４０重量％、または２５重量％〜３０重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重
量に基づいて、１０重量％〜２０重量％、２５重量％〜３５重量％、または４０重量％〜６０重量％の一種以上の溶媒を含んでもよい。

ｄ．乾燥剤
代表的な一実施態様において、塗料組成物は、一種以上の乾燥剤を含む。乾燥剤は、乾燥プロセスを加速するために使用される触媒である。代表的な乾燥剤は、コバルト塩またはマンガン塩のような酸化触媒、ジルコニウム塩のような重合触媒、および／または皮膜形成を制御するカルシウム塩のような補助触媒を含む。乾燥剤は、塗料が表面に塗布された後に、３時間以内、２時間以内、またより少ない時間以内など、数時間以内に完全に乾燥することを可能にする。コバルトエステルまたはマンガンエステルは、酸化プロセスを開始する際に役割を果たす酸化触媒であり、Ｃ_６〜Ｃ_１９分枝脂肪酸のエステルを含む。例としては、２−エチルヘキサン酸コバルト、プロピオン酸塩、ネオデカン酸塩、ナフテン酸塩、ユミコアから入手可能なECOS ND15と呼ばれるコバルト埋め込みポリマー製品、
オクタン酸マンガン、ハンツマンから入手可能なNuodex Drycoatと呼ばれるマンガンアミン錯体が挙げられる。

いくつかの実施態様において、乾燥剤組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、０．３重量％、０．６重量％、多くとも１．０重量％、１．２重量％、１．５重量％、３．５重量％、６．０重量％の一種以上の乾燥剤を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０．１重量％〜６重量％、０．３重量％〜３．５重量％または０．６重量％〜１．５重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、０．１重量％〜１．０重量％、１．０重量％〜３．０重量％、または３．０重量％〜６重量％の一種以上の乾燥剤を含んでもよい。

ｅ．添加剤
代表的な一実施形態において、塗料組成物は、充填剤、顔料、界面活性剤、安定剤、増粘剤、乳化剤、テクスチャー添加剤、接着促進剤、殺生物剤、流動促進剤、分散剤、粘度または仕上がり外観を改質する添加剤などの一種以上の添加剤を含む。

いくつかの実施態様において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、０．５重量％、１．０重量％、１．５重量％、多くとも２．０重量％、５．０重量％、１０．０重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％の１つ以上の添加剤を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０．１重量％〜１０重量％、１．０重量％〜５．０重量％、または１．５重量％〜２．０重量％を含む。当然のことだが、組成物はまた、組成物の全重量に基づいて、０．１重量％〜１．５重量％、１．５重量％〜５．０重量％、または５．０重量％〜１０．０重量％の一つ以上の添加剤を含んでもよい。

代表的な一実施態様において、塗料組成物は、組成物の嵩を厚くして増大させるための一種以上の充填剤を含む。代表的な充填剤としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレーおよびタルクが挙げられる。

代表的な一実施態様において、塗料組成物は、組成物を着色し、および／または組成物に不透明性を提供する一種以上の顔料を含む。本明細書中で使用される際には、顔料は、無機金属酸化物および有機着色顔料の両方を含む。代表的な顔料として、酸化チタンおよび酸化鉄などの金属酸化物、クロム酸亜鉛、酸化クロム、硫化カドミウム、アズライト（カオリン、炭酸ナトリウム、硫黄および炭素からなる）、リトポン（硫化亜鉛および硫酸バリウムの混合物）が挙げられる。有機着色顔料の例として、フタロシアニンブルー（αとβ）、ジニトラニリンオレンジ（ＰＯ−５）、ペリレンレッド、トルイジンレッド（ＰＲ−３）、ジアリライドイエロー（ＰＹ−１２、１３）、キナクリドンレッド（ＰＶ−１
９）が挙げられる。

いくつかの実施態様では、組成物は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも０重量％、１重量％、５重量％、１０重量％、多くとも１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％の二酸化チタンのような充填剤および／または顔料を含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば０重量％〜３０重量％、５重量％〜２５重量％、または１５重量％〜３０重量％を含む。

代表的な一実施態様において、塗料組成物は、界面活性剤、安定剤、増粘剤、乳化剤、テクスチャー添加剤、接着促進剤、殺生物剤、および粘度または仕上がり外観を改質する添加剤からなる群から選択される一種以上の添加剤を含む。

３．塗料組成物の製造工程
次に図６を参照すると、塗料組成物を製造する工程３０が提供される。該工程は、反応工程３２の後で、かつオキシム化反応３６の前に、２−ペンタノンからのＭＩＢＫＯの蒸留３４を含む。ヒドロキシルアミンの添加の前にこのステップを実施することにより、ＭＩＢＫを２−ペンタノン反応物流から除去し、またＭＩＢＫは、図５に示されるオキシム化反応を受けない。これは次に、オキシム化反応３６中に、２−ＰＯ生成物の一部としての望ましくないＭＩＢＫＯ生成物成分の生成を防止する。次いで得られた高純度２−ＰＯ生成物を、樹脂、充填剤、顔料、溶媒、乾燥剤、および前述の他の添加剤などの他の成分との結合３８によって、塗料組成物が形成される。

図７は、図６の工程３０を模式化する代表的な蒸留３４およびオキシム化３６の概略図である。図７に示すように、蒸留３４は、実例として、第１の蒸留塔４２と、２−ペンタノンをＭＩＢＫから分離する第２の蒸留塔４４と、ＭＩＢＫを他の不純物から精製する第３の蒸留塔４６とを含む。図７に示す代表的な実施態様において、第１の蒸留塔４２と第２の蒸留塔４４は、並んで協働して２−ペンタノンからＭＩＢＫを分離する。図７の蒸留システムは、２−ペンタノンをＭＩＢＫから分離するために２つの蒸留塔を含んでいるが、少なくとも１つ、または３つ、４つ、またはそれ以上の適切な蒸留塔を使用し得ることは理解される。さらに、図７の蒸留システムは、ＭＩＢＫを精製するために１つの蒸留塔を含んでいるが、同じく２つ、または３つ、４つまたはそれ以上の適切な蒸留塔を使用し得ることは理解される。

図７に示すように、各蒸留塔は、実例として、各蒸留塔の頂部から取り出されたガスを凝縮する塔頂凝縮器５２を含む。各蒸留塔はまた、実例として、各蒸留塔の底部から取り出された液体を気化する循環ポンプ５４およびリボイラー５６を含む。図８および図９を参照すると、該システムは、複数の制御弁５８を含んでもよい。

図７に示す代表的な実施態様において、ＭＩＢＫを含有する２−ペンタノン生成物は、第１の蒸留塔４２への入口流６０として提供される。代表的な一実施態様において、入口流６０は、少なくとも１重量％、２重量％、５重量％、７重量％、多くとも１０重量％、１５重量％、２０重量％またはそれ以上のＭＩＢＫを含み、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば１重量％〜２０重量％、２重量％〜１５重量％、５重量％〜１０重量％または７重量％〜１０重量％を含む。

図８は代表的な第１の蒸留塔４２を示す。入口流６０の流れは、実例として、流れ制御弁５８によって制御される。２−ペンタノンが富化された塔頂流６２を、第１の蒸留塔４２の頂部から取り出し、凝縮器５２内で凝縮する。塔頂流６２は、富化された２−ペンタノンの一部を第１の蒸留塔４２の頂部に戻す還流６８と、高純度生成物流６６とに分割される。代表的な一実施態様において、塔頂流６２は、５０００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐ
ｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満のＭＩＢＫを含む。

図７に示すように、高純度生成物流６６は、２−ＰＯを形成するオキシム化反応３６のための反応物として提供される。
図８を再度参照すると、還流６８と高純度生成物流６６との間の塔頂流６２の相対的な流量は、実例として、複数の流れ制御弁によって制御される。還流６８の流量：高純度生成物流６６の流量の比を、第１の塔還流比と定義する。代表的な一実施態様において、第１の蒸留塔は、低くとも１：２、１：１、２：１、高くとも３：１、４：１、５：１のような比較的中程度の第１の塔還流比で稼働し、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば１：２〜５：１、１：１〜４：１、または２：１〜４：１で稼働する。代表的な一実施態様において、第１の塔還流比は約３：１である。

ＭＩＢＫが富化された塔底流６４は、第１の蒸留塔４２の底部から取り出される。塔底流６４は、リボイラー５６中で気化され、かつ富化されたＭＩＢＫの一部を第１の蒸留塔４２の底部に戻すリボイラー流７０と、中間流７２とに分割される。図７および図９に示すように、中間流７２は、実例として、第２の蒸留塔４４に対する入口流として提供される。リボイラー流７０と中間流７２との間の塔底流６４の相対的な流量は、実例として、複数の流れ制御弁によって制御される。

図８を再度参照すると、第１の蒸留塔４２は、実例として、分配器８０および再分配器８２によって分離された頂部床７４、中間部床７６および下部床７８を含む。代表的な一実施態様において、第１の蒸留塔は、油圧効率のための構造化充填物である。代表的な一実施態様において、頂部床７４は、小さくとも約１０フィート、１２フィート、１５フィート、大きくとも２０フィート、２５フィート、または３０フィートであり、かつ構造化充填材料を含む。代表的な一実施態様において、中間部床７６は、小さくとも約１０フィート、１５フィート、２０フィートであり、大きくとも約２５フィート、３０フィート、または４０フィートであり、かつ構造化充填材料を含む。代表的な一実施態様において、下部床７８は、小さくとも約１０フィート、１５フィート、２０フィート、大きくとも約２５フィート、３０フィート、または４０フィートであり、かつ構造化充填材料を含む。

入口流に加えて、第１の蒸留塔４２は、実例として、第２の投入流である再循環流８４を含む。図７に示すように、一実施態様において、再循環流８４は、第２の蒸留塔４４の塔頂流８６の一部である。

図９は、代表的な第２の蒸留塔４４を示す。２−ペンタノンに富む塔頂流８６を第２の蒸留塔４４の頂部から取り出し、凝縮器５２中で凝縮する。塔頂流８６は、富化された２−ペンタノンの一部を第２の蒸留塔４４の頂部に戻す還流８８と、富化された２−ペンタノンの一部を第１の蒸留塔４２に逆に戻す再循環流８４とに分割される。代表的な一実施態様において、塔頂流８６は、５重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、または０．５重量％未満のＭＩＢＫを含む。

還流８８と再循環流８４との間の塔頂流８６の相対流量は、実例として、複数の流れ制御弁によって制御される。還流８８の流量：再循環流８４の流量との比を、第２の塔還流比と定義する。代表的な一実施態様において、第２の蒸留塔は、低くとも２：１、３：１、５：１、高くとも１０：１、１５：１、２０：１の比較的高い第２の塔還流比で稼働し、または前記の値のいずれか２つの間に規定される任意の範囲内で、例えば２：１〜２０：１、３：１〜１５：１、５：１〜１５：１、または５：１〜１０：１で稼働する。代表的な一実施態様において、第１の塔還流比は約１０：１である。

代表的な一実施態様において、第１の還流比および第２の還流比は、著しく異なる。いくつかの代表的な実施態様において、第２の還流比は、第１の還流比の小さくとも２倍、２．５倍、３倍、大きくとも３．５倍、４倍、または５倍である。代表的な一実施態様において、第２の還流比は、第１の還流比の約３．３３倍である。

ＭＩＢＫが富化された塔底流９０は、第２の蒸留塔４４の底部から取り出される。塔底流９０は、リボイラー５６で気化され、かつ富化されたＭＩＢＫの一部を第２の蒸留塔の底部に戻すリボイラー流９２と、出口流９４に分割される。図７に示すように、出口流９０は、実例として、第３の蒸留塔４６の入口流として提供される。リボイラー流９２と出口流９４との間の塔底流９０の相対流量は、実例として、複数の流れ制御弁によって制御される。

第２の蒸留塔４４は、実例として、分配器１０２および再分配器１０４によって分離された頂部床９６、中間部床９８および下部床１００を含む．代表的な一実施態様において、第２の蒸留塔は、相対的に熱的に非効率であり、かつ分離効率を増大するように高い分離効率の充填材料を含む。代表的な一実施態様において、頂部床９６は、小さくとも約１５フィート、２０フィート、２５フィート、大きくとも約３０フィート、４０フィート、または５０フィートであり、かつ高効率の充填材料を含む。代表的な一実施態様において、中間部床９８は、小さくとも約１０フィート、１５フィート、２０フィート、大きくとも約２５フィート、３０フィート、または４０フィートであり、かつ高効率の充填材料を含む。代表的な一実施態様において、下部床１００は、小さくとも約１０フィート、１２フィート、１５フィート、大きくとも約２０フィート、２５フィート、または３０フィートであり、かつ高効率の充填材料を含む。

図７に示すように、ＭＩＢＫが富化された出口流９４は、第３の蒸留塔４６に供給されてもよい。第３の蒸留塔４６は、実例として、出口流９４中のＭＩＢＫから不純物を除去する。ＭＩＢＫが富化された塔頂流１０６は、第３の蒸留塔４６の頂部から取り出され、凝縮器５２で凝縮される。塔頂流１０６は、富化されたＭＩＢＫの一部を第３の蒸留塔４６の頂部に戻す還流１０８と、精製したＭＩＢＫ流１１０とに分割される。不純物が富化された塔底流１１２は、第３の蒸留塔４６の底部から取り出される。塔底流１１２は、リボイラー５６中で気化され、かつ一部を第３の蒸留塔４６の底部に戻すリボイラー流１１４と、底部出口流１１６とに分割される。

４．実施例
以下の試験方法に従って、以下の塗料配合物を評価した。
塗料の皮膜形成を目視により判定した。皮膜が観察される場合には、膜を取り出し膜厚を測定した。皮膜形成は、室温で２ヶ月後に観察するか、または５０℃で４週間の加速経時変化後に観察する場合がある。

乾燥時間は、ＡＳＴＭ Ｄ５８９５：機械的記録装置を用いる有機塗料の皮膜形成中の
乾燥または硬化を評価する標準試験方法に従って、乾燥時間記録装置を用いて測定した。
塗料調製の１日後に、初期段階の乾燥時間を測定した。塗料試料を一定の湿潤厚さでレネータ(Leneta)シートに塗布した。乾燥時間記録器を直ちに湿潤皮膜上に載置し、スタイラスを湿った塗料に降下させた。スタイラスを一定の速度でシートを横切って移動させた後に、シートを調べることによって乾燥時間の各段階を決定する。段階Ｉは、指触乾燥(set-to-touch)時間であり、段階ＩＩは半硬化乾燥(tack-free)時間であり、段階ＩＩＩは
硬化乾燥(dry-hard)時間であり、段階ＩＶは乾燥硬化(dry-through)時間である。

試料の加速経時変化をモデル化するために、５０℃の高温で４週間試料を保存した後に、経時変化後の乾燥時間を測定した。経時変化過程をさらに促進するように、試料は、塗
料配合物の容量と比較して大きな空気容量を有する密閉容器に入れた。４週間後にサンプルの皮膜形成について肉眼で検査した。初期段階の乾燥時間と同じ方法を用いて、経時変化後の乾燥時間を測定した。

ａ）実施例１：種々の純度の皮張り防止剤を用いた光沢のある白色一塗り仕上げ
光沢のある白色一塗り仕上げ＝ＥＵ ＳＦ ３．１１／／コバルト乾燥剤配合物を、表１に示す重量百分率に従って調製した。

部材Ａの成分を、冷却する前に３５００ｒｐｍで４５分間ボールミルにかけた。次いで部材Ｂの成分を、５分間緩やかに攪拌／均質化して取り込んだ。
各配合物に対して部材Ｃの皮張り防止剤を、表２に示す配合に従って変化させた。部材Ｃの皮張り防止添加物を、部材Ａおよび部材Ｂの調製に続いて、例１〜３と例９については１日後に、例４〜７については２日後に、例８については７日後に、部材Ａおよび部材Ｂ内に組み込んだ。

さらに、例１０の配合物も同様に調製したが、いかなる皮張り防止剤も含まなかった。
各配合物を付加的な初期乾燥試験に供して、ここで段階Ｉの「指触乾燥」、段階ＩＩの
「半硬化乾燥」、および段階ＩＶの「乾燥硬化」に対する時間を測定した。結果を表４に示す。

各配合物はまた、付加的な初期乾燥試験に供し、ならびに皮膜形成の判断とともに、５０℃で４週間の加速経時変化後の乾燥試験に供した。さらに、室温で２ヶ月後に皮膜形成を判断した。結果を表４に示す。

皮張り防止を有さない例１０の配合物は、室温で２ヶ月後に完全に固体であった。
表３および表４に示すように、例１〜８の配合物は、例９のＭＥＫＯの配合物に対して、初期乾燥時間が比較的類似していた。少なくとも９８重量％の２−ＰＯの２−ＰＯ純度を有する例５〜８の配合物は、加速経時変化試験後に皮膜形成は見られなかった。

実施例１は、少なくとも９２重量％の２−ＰＯ純度を有する組成物が有効な皮張り防止剤であり、かつＭＥＫＯの代用の皮張り防止剤として機能できることを示している。
ｂ）実施例２Ａ：コバルト系乾燥剤を用いた光沢のある白色一塗り仕上げ
０．２５重量％の皮張り防止剤、０．３５重量％の皮張り防止剤、および０．５重量％の皮張り防止剤により、光沢のある白色一塗り仕上げ＝ＥＵ ＳＦ ３．１１／／コバルト乾燥剤配合物を、表５に示す重量百分率に従って調製した。各配合物について、部材Ｂに
添加した溶剤ホワイトスピリッツＤ６０および部材Ｃに添加した皮張り防止剤の量を表６に示す。

ＭＥＫＯは、１００％のＭＥＫＯ組成物として提供された。２−ＰＯは、９９．９重量％超の２−ＰＯ組成物として提供された。３−メチル−２−ブタノンオキシムは、１００％の３−メチル−２−ブタノンオキシム組成物として提供された。

部材Ａの成分を、冷却する前に３５００ｒｐｍで４５分間ボールミルにかけた。次いで部材Ｂの成分を、５分間緩やかに攪拌／均質化して取り込んだ。
各配合物に対する部材Ｃの皮張り防止剤を、表６に示す配合に従って変化させた。部材Ｃの皮張り防止添加物を、例１１〜１５については部材Ａおよび部材Ｂの調製の７日後に、および例１６〜１９については調整の８日後に、部材Ａおよび部材Ｂ内に組み込んだ。

各配合物を付加的な初期乾燥試験に供し、ここで段階Ｉの「指触乾燥」、段階ＩＩの「半硬化乾燥」、および段階ＩＶの「乾燥硬化」に対する時間を測定した。結果を表７に示す

各配合物はまた、付加的な初期乾燥試験に供し、ならびに皮膜形成の判断とともに、５０℃で４週間の加速経時変化後の乾燥試験に供した。さらに、室温で２ヶ月後の皮膜形成を判断した。結果を表８に示す。

表７および表８に示すように、ＭＥＫＯを含有する配合物（例１１〜１３）は、同等濃度の２−ＰＯ（例１４〜１６）および３−メチル−２−ブタノンオキシム（例１７〜１９）を含有する配合物に対して、乾燥時間が類似していた。

実施例２Ａは、２−ＰＯおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムが、コバルト系乾燥剤を有する光沢のある白色一塗り仕上げにおいて、ＭＥＫＯと同等濃度で代用の皮張り防止剤として機能できることを示している。

ｃ）実施例２Ｂ：コバルトフリー乾燥剤を用いた光沢のある白色一塗り仕上げ
０．２５重量％の皮張り防止剤、０．３５重量％の皮張り防止剤、および０．５重量％の皮張り防止剤により、光沢のある白色一塗り仕上げ＝ＥＵ ＳＦ ３．１１／／コバルトフリー配合物を、表９に示す重量百分率に従って調製した。各配合物について、部材Ｂに添加した溶剤ホワイトスピリッツＤ６０および部材Ｃに添加した皮張り防止剤の量を表１０に示す。

ＭＥＫＯは、１００％ＭＥＫＯ組成物として提供された。２−ＰＯは、９９．９重量％超の２−ＰＯ組成物として提供された。３−メチル−２−ブタノンオキシムは、１００％３−メチル−２−ブタノンオキシム組成物として提供された。

部材Ａの成分を、冷却する前に３５００ｒｐｍで４５分間ボールミルにかけた。次いで部材Ｂの成分を、５分間緩やかに攪拌／均質化して取り込んだ。
各配合物に対する部材Ｃの皮張り防止剤を、表６に示す配合に従って変化させた。部材Ｃの皮張り防止添加物を、例２０〜２３については部材Ａおよび部材Ｂの調製の８日後に、および例２４〜２８については調整の９日後に、部材Ａおよび部材Ｂ内に組み込んだ。

各配合物を付加的な初期乾燥試験に供し、ここで段階Ｉの「指触乾燥」、段階ＩＩの「半硬化乾燥」、および段階ＩＶの「乾燥硬化」に対する時間を測定した。結果を表１１に示す。

各配合物をまた、付加的な初期乾燥試験に供し、ならびに皮膜形成の判断とともに、５０℃で４週間の加速経時変化後の乾燥試験に供した。さらに、室温で２ヶ月後の皮膜形成を判断した。結果を表１２に示す。

表１１および表１２に示すように、ＭＥＫＯを含有する配合物（例２０〜２２）は、同等濃度の２−ＰＯ（例２３〜２５）および３−メチル−２−ブタノンオキシム（例２６〜２８）を含有する配合物に対して、乾燥時間が類似していた。

実施例２Ｂは、２−ＰＯおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムが、コバルトフリー乾燥剤を有する光沢のある白色一塗り仕上げにおいて、ＭＥＫＯと同等濃度で代用の皮張り防止剤として機能できることを示している。

ｄ）実施例３：透明光沢基剤
表１３に示すように、皮張り防止剤を透明光沢基剤に添加した。

各配合物を付加的な初期乾燥試験に供し、ここで段階Ｉの「指触乾燥」、段階ＩＩの「半硬化乾燥」、および段階ＩＶの「乾燥硬化」に対する時間を測定した。結果を表１４に示す。

各配合物をまた、付加的な初期乾燥試験に供し、ならびに皮膜形成の判断とともに、５０℃で４週間の加速経時変化後の乾燥試験に供した。さらに、室温で２ヶ月後の皮膜形成を測定した。結果を表１２に示す。

表１４および表１５に示すように、ＭＥＫＯを含有する配合物（例２９〜３１）は、同等濃度の２−ＰＯ（例３２〜３４）を含有する配合物に対して、乾燥時間が類似していた。

実施例３は、２−ＰＯが、透明光沢基剤において、ＭＥＫＯと同等濃度で代用の皮張り防止剤として機能できることを示している。
ｅ）実施例４：サテン透明基剤
表１６に示すように、皮張り防止剤をサテン透明基剤に添加した。

各配合物を付加的な初期乾燥試験に供し、ここで段階Ｉの「指触乾燥」、段階ＩＩの「半硬化乾燥」、および段階ＩＶの「乾燥硬化」に対する時間を測定した。結果を表１７に示す。

各配合物をまた、付加的な初期乾燥試験に供し、ならびに皮膜形成の判断とともに、５０℃で４週間の加速経時変化後の乾燥試験に供した。さらに、室温で２ヶ月後の皮膜形成を判断した。結果を表１２に示す。

例４０に関して、５０℃での経時変化は、液体塗料に激しい変化をもたらし、乾燥時間の測定は意味がないものとなった。
表１７および表１８に示すように、ＭＥＫＯを含有する配合物（例３５〜３７）は、同等濃度の２−ＰＯ（例３８〜４０）を有する配合物に対して、乾燥時間が類似していた。

実施例４は、２−ＰＯが、サテン透明基剤において、ＭＥＫＯと同等濃度で代用の皮張り防止剤として機能できることを示している。
本発明を代表的な設計との関連で説明してきたが、本発明は、本開示の主旨および範囲内でさらに改変することもできる。さらにこの出願は、本発明が属する技術分野における既知または通例の業務内に含まれるような本開示からの新しい発展も包含することを意図している。
［１］少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および、皮膜を形成する該樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物を含み、該皮張り防止組成物は、該皮張り防止組成物の全重量に基づいて、少なくとも９２重量％のアルキルオキシムを含み、該アルキルオキシムは２−ペンタノンオキシムおよび３−メチル−２−ブタノンオキシムから選択される、塗料組成物。
［２］該アルキルオキシムは２−ペンタノンオキシムを含む、［１］に記載の塗料組成物。
［３］該皮張り防止組成物は、該皮張り防止組成物の全重量に基づいて、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムを含む、［２］に記載の塗料組成物。
［４］該皮張り防止組成物は、該皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む、［２］に記載の塗料組成物。
［５］該皮張り防止組成物は、該塗料組成物の全重量に基づいて、０．０６重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む、［２］に記載の塗料組成物。
［６］該少なくとも一種の樹脂は一種以上のアルキド樹脂を含む、［２］に記載の塗料組成物。
［７］該少なくとも一種の乾燥剤は少なくとも一種の遷移金属塩を含む、［２］に記載の塗料組成物。
［８］少なくとも一種の溶媒、少なくとも一種の樹脂、少なくとも一種の乾燥剤、および、皮膜を形成する該樹脂の酸化的架橋を防止することができる皮張り防止組成物を含み、該皮張り防止組成物は２−ペンタノンオキシムを含み、該皮張り防止組成物は、該皮張り防止組成物の全重量に基づいて、０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含む、塗料組成物。
［９］該皮張り防止組成物は、該皮張り防止組成物の全重量に基づいて、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンオキシムを含む、［８］に記載の塗料組成物。
［１０］精製された２−ペンタノン生成物の製造方法であって、２−ペンタノンを含有し、さらにメチルイソブチルケトンを含有する投入流を蒸留装置に移送すること、及び、該蒸留装置中の投入流を蒸留して、該投入流より少ないメチルイソブチルケトンを含有する塔頂流と、該投入流より多いメチルイソブチルケトンを含有する塔底流とを生成すること、を含む、製造方法。

Claims (15)

1. 少なくとも９９．５重量％の２−ペンタノンオキシム及び０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
2. 少なくとも９９．９重量％の２−ペンタノンオキシム及び０．１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項１に記載の精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
3. ０．０１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項１に記載の精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
4. ０．００１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項１に記載の精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
5. 精製された２−ペンタノンオキシム生成物の製造方法であって、
   ２−ペンタノンを含有し、さらにメチルイソブチルケトンを含有する投入流を蒸留装置に移送すること、
   該蒸留装置中の投入流を蒸留して、該投入流より少ないメチルイソブチルケトンを含有する塔頂流と、該投入流より多いメチルイソブチルケトンを含有する塔底流とを生成すること、
   ２−ペンタノンをオキシム化反応器へ移送すること、及び
   ２−ペンタノンをヒドロキシルアミンと反応させて２−ペンタノンオキシムを生成すること、
   を含む、製造方法。
6. 前記塔頂流は、少なくとも９８重量％の２−ペンタノンを含有する、請求項５に記載の方法。
7. 前記蒸留装置は、第１の蒸留塔及び第２の蒸留塔を含み、該第１の蒸留塔は、該第１の蒸留塔に戻される第１の還流と高純度の２−ペンタノン生成物流とに分割される塔頂流を含む、請求項５に記載の方法。
8. 第１の還流比は、前記第１の還流：取出し流の流量の比として定義され、該第１の還流比は１：２〜５：１である、請求項７に記載の方法。
9. 前記第２の蒸留塔は、該第２の蒸留塔に戻される第２の還流と前記第１の蒸留塔への第２の投入流として供給される再循環流とに分割される第２の塔頂流を含む、請求項７に記載の方法。
10. 第２の還流比は、前記第２の還流：前記再循環流の流量の比として定義され、該第２の還流比は２：１〜２０：１である、請求項９に記載の方法。
11. 第１の還流比は、前記第１の還流：取出し流の流量の比として定義され、前記第２の還流比は、該第１の還流比の少なくとも２倍を超える、請求項１０に記載の方法。
12. 少なくとも９９．５重量％の２−ペンタノンオキシム及び０．５重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項５に記載の方法で製造される、精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
13. 少なくとも９９．９重量％の２−ペンタノンオキシム及び０．１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項１２に記載の精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
14. ０．０１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項１３に記載の精製された２−ペンタノンオキシム生成物。
15. ０．００１重量％未満のメチルイソブチルケトオキシムを含有する、請求項１４に記載の精製された２−ペンタノンオキシム生成物。

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