JP2020526880A - リチウムイオン蓄電装置用の電極結合剤スラリー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
上記の特徴および例、ならびにそれらの組合せの各々は、本発明によって包含されていると述べることができる。したがって、本発明は、特に以下の態様に限定されることなく、以下の態様に導き出される。
1.(a)液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、
(b)接着促進剤、ならびに以下:
(c1)電気化学的活性物質、および
(c2)導電剤
のうちの少なくとも1つを含むスラリー組成物。
2.接着促進剤が、結合剤のフルオロポリマーとは異なるポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む、態様1のスラリー組成物。
3.ポリフッ化ビニリデンコポリマーが、フッ化ビニリデンの残基および以下:
(i)(メタ)アクリル酸、または
(ii)(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル
のうちの少なくとも1つを含む構成単位を含む、態様2のスラリー組成物。
4.(メタ)アクリル酸が、アクリル酸を含む、態様3のスラリー組成物。
5.(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルが、(メタ)アクリル酸C1〜C5ヒドロキシアルキルを含む、態様3または4のスラリー組成物。
6.(メタ)アクリル酸C1〜C5ヒドロキシアルキルが、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せを含む、態様5のスラリー組成物。
7.接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、70モル%〜98モル%など、80モル%〜95モル%などの50モル%〜99モル%、および(メタ)アクリル酸の残基を含む構成単位を、0.02モル%〜5モル%など、0.03モル%〜2モル%などの0.01モル%〜10モル%含む、態様3〜6のスラリー組成物。
8.接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、70モル%〜98モル%など、80モル%〜95モル%などの50モル%〜99モル%、および(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルの残基を含む構成単位を、0.02モル%〜5モル%など、0.03モル%〜2モル%などの0.01モル%〜10モル%含む、態様3〜6のスラリー組成物。
9.接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、70モル%〜98モル%など、80モル%〜95モル%などの50モル%〜99モル%、(メタ)アクリル酸の残基を含む構成単位を、0.02モル%〜5モル%など、0.03モル%〜2モル%などの0.01モル%〜10モル%、および(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルの残基を含む構成単位を、0.02モル%〜5モル%など、0.03モル%〜2モル%などの0.01モル%〜10モル%含む、態様3〜6のスラリー組成物。
10.液体媒体が有機媒体を含む、態様2〜9のいずれかのスラリー組成物。
11.有機媒体が、有機媒体中のフルオロポリマーの溶解温度において、10g/分m2未満の蒸発速度を有する、態様10のスラリー組成物。
12.有機媒体が、180℃において、80g/分m2より大きな蒸発速度を有する、態様10または11のスラリー組成物。
13.有機媒体が、ブチルピロリドン、リン酸トリエチルなどのリン酸トリアルキル、1,2,3−トリアセトキシプロパン、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル(DBE)、二塩基酸エステル5、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エステル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含む、態様2〜12のいずれか1つのスラリー組成物。
14.有機媒体が、主溶媒および共溶媒を含み、主溶媒が、ブチルピロリドン、リン酸トリエチルなどのリン酸トリアルキル、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、1,2,3−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含み、共溶媒が、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルまたはそれらの組合せを含む、態様2〜13のいずれか1つのスラリー組成物。
15.それぞれ、有機媒体の総重量に対して、主溶媒が、65重量%〜90重量%など、75重量%〜85重量%などの50重量%〜99重量%の量で存在し、共溶媒が、10重量%〜35重量%など、15重量%〜25重量%など1重量%〜50重量%の量で存在する、態様14のスラリー組成物。
16.有機媒体がリン酸トリエチルを含む、態様13〜15の1つのいずれかのスラリー組成物。
17.有機媒体が、リン酸トリエチルを主溶媒として、およびアセト酢酸エチルを共溶媒として含む、態様14または15のスラリー組成物。
18.接着促進剤が酸官能性ポリオレフィンを含む、態様1のスラリー組成物。
19.酸官能性ポリオレフィンがエチレン−アクリル酸コポリマーを含む、態様18のスラリー組成物。
20.エチレン−アクリル酸コポリマーが、エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、20重量%のアクリル酸を含む構成単位を含む、態様19のスラリー組成物。
21.液体媒体が水性媒体を含む、態様18〜20のいずれか1つのスラリー組成物。
22.導電剤が、グラファイト、アセチレンブラックおよびファーネスブラックなどのカーボンブラック、グラフェン、カーボンナノチューブ、またはそれらの組合せを含む、態様1〜21のいずれか1つのスラリー組成物。
23.導電剤が、100m2/g〜1000m2/gのBET表面積を有する導電性炭素材料を含む、態様1〜21のいずれか1つのスラリー組成物。
24.スラリーが、イソホロンを実質的に含まない、態様1〜23のいずれか1つのスラリー組成物。
25.スラリーが、N−メチル−2−ピロリドンを実質的に含まない、態様1〜24のいずれか1つのスラリー組成物。
26.結合剤固形分が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、1重量%〜10重量%など、5重量%〜10重量%などの1重量%〜20重量%の量で存在する、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
27.接着促進剤が、スラリー組成物中に、結合剤固形分の総重量に対して、20重量%〜60重量%など、30重量%〜60重量%など、10重量%〜50重量%など、15重量%〜40重量%など、20重量%〜30重量%など、または35重量%〜35重量%などの10重量%〜60重量%の量で存在する、態様1〜25のいずれか1つのスラリー組成物。
28.結合剤固形分が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、1重量%〜10重量%など、5重量%〜10重量%などの1重量%〜20重量%の量で存在し、フルオロポリマーが、結合剤中に、50重量%〜90重量%などの40重量%〜96重量%の量で存在し、分散剤が、5重量%〜15重量%などの2重量%〜20重量%の量で存在し、接着促進剤が、スラリー組成物中に、10重量%〜60重量%、30重量%〜60重量%など、10重量%〜50重量%など、15重量%〜40重量%など、20重量%〜30重量%など、35重量%〜35重量%などの20重量%〜60重量%の量で存在し、重量%が、結合剤固形分の総重量に対するものである、態様1〜25のいずれか1つのスラリー組成物。
29.結合剤固形分が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、1重量%〜10重量%など、5重量%〜10重量%などの1重量%〜20重量%の量で存在し、フルオロポリマーが、結合剤中に、50重量%〜90重量%などの40重量%〜96重量%の量で存在し、分散剤が、5重量%〜15重量%などの2重量%〜20重量%の量で存在し、接着促進剤が、スラリー組成物中に、10重量%〜60重量%、30重量%〜60重量%など、10重量%〜50重量%など、15重量%〜40重量%など、20重量%〜30重量%など、35重量%〜35重量%などの20重量%〜60重量%の量で存在し、別個に添加された架橋剤が、1重量%〜15重量%などの、最大で15重量%の量で存在することができ、重量%が、結合剤固形分の総重量に対するものである、態様1〜25のいずれか1つのスラリー組成物。
30.電気化学的活性物質が、リチウムを組み込むことが可能な物質を含む、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
31.リチウムを組み込むことが可能な物質が、LiCoO2、LiNiO2、LiFePO4、LiCoPO4、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiMnCo)O2、Li(NiCoAl)O2、炭素コーティングされているLiFePO4、またはそれらの組合せを含む、態様30のスラリー組成物。
32.電気化学的活性物質が、リチウム変換が可能な物質を含む、態様1〜29のいずれかのスラリー組成物。
33.リチウム変換が可能な物質が、硫黄、LiO2、FeF2およびFeF3、Si、アルミニウム、スズ、SnCo、Fe3O4またはそれらの組合せを含む、態様32のスラリー組成物。
34.電気化学的活性物質が、グラファイト、ケイ素化合物、スズ、スズ化合物、硫黄、硫黄化合物またはそれらの組合せを含む、態様1〜29のいずれかのスラリー組成物。
35.電気化学的活性物質が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、70重量%〜98重量%などの45重量%〜95重量%の量で存在する、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
36.導電剤が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、5重量%〜10重量%などの1重量%〜20重量%の量で存在する、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
37.(a)電流コレクタ、および
(b)電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、前記態様のいずれか1つのスラリー組成物から堆積されたフィルム
を備える電極。
38.電流コレクタ(a)が、メッシュ、シートまたはホイルの形態の銅またはアルミニウムを含む、態様37の電極。
39.正極を備える、態様37または38の電極。
40.負極を備える、態様37または38の電極。
41.フィルムが架橋されている、態様37〜40のいずれか1つの電極。
42.電流コレクタが、事前処理用組成物により事前処理されている、態様37〜41のいずれか1つの電極。
43.フィルムが、1〜500μmなど、1〜150μmなど、25〜150μmなど、30〜125μmなどの少なくとも1μmの厚さを有する、態様37〜42のいずれか1つの電極。
44.(a)態様37〜43のいずれか1つの電極、
(b)対電極、および
(c)電解質
を備える蓄電装置。
45.電解質(c)が、溶媒に溶解したリチウム塩を含む、態様44の蓄電装置。
46.リチウム塩が、有機カーボネートに溶解している、態様45の蓄電装置。
47.セルを備える、態様44〜46のいずれか1つの蓄電装置。
48.電池パックを備える、態様44〜46のいずれか1つの蓄電装置。
49.二次電池を備える、態様44〜46のいずれか1つの蓄電装置。
50.キャパシタを備える、態様44〜46のいずれか1つの蓄電装置。
51.スーパーキャパシタを備える、態様44〜46のいずれか1つの蓄電装置。
1リットルのプラスチック製容器に、23.3グラムの脱イオン水、225.7グラムの実施例1からの分散剤組成物、および0.47グラムのDrewplus Y−281消泡剤(Ashlandから入手可能である)を入れた。得られた混合物を、Cowlesブレードを使用して激しく撹拌した。150.5グラムの二フッ化ポリビニリデン粉末、PG−11(Arkemaから入手可能である)を徐々に加えながら、この混合を継続した。混合は、二フッ化ポリビニリデン粉末をすべて加えた後に、さらに20分間、継続した。次に、結合剤分散物に、70/25/5のPVDF:分散剤:メラミンとなる乾燥固形物重量比で、Resimene HM−2608メラミン架橋剤(Ineos Melamines,LLCから入手可能である)を加えた。
プラスチック製容器に、溶媒グレードのN−メチル−2−ピロリドン(Ashlandから入手可能、1141.44グラム)を加えた。Cowlesブレードにより撹拌しながら、二フッ化ポリビニリデン、Kynar HSV−900(Arkemaから入手可能、58.56グラム)を小分けにして加えた。ポリマーが完全に溶解するまで、撹拌を継続した。
プラスチック製カップに、1.69グラムのエタノール、21.97グラムの脱イオン水、1.06グラムの実施例2からの結合剤分散物、および水酸化ナトリウムで中和した1.16グラムのAcrysol ASE−60(The Dow Chemical Companyから入手可能な、酸を含有する、架橋アクリルエマルションコポリマー増粘剤)を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで5分間、混合した。混合後、混合物に28.62グラムのカソード活性粉末であるリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物(BASFから入手可能なNCM111)を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。混合後、2.54グラムのTimcal C−NERGY(商標)Super C65導電性炭素(TIMCALから入手可能である)を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで10分間、混合した。次に、2.26グラムのButyl CELLOSOLVE(商標)グリコールエーテル、および0.71グラムのDOWANOL(商標)PnBグリコールエーテル(どちらも、Dow Chemical Co.から入手可能である)を加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。
プラスチック製カップに、1.15グラムのエタノール、13.75グラムのDI水、1.20グラムの実施例2からの結合剤分散物、水酸化ナトリウムで中和した1.49グラムのAcrysol ASE−60、および0.41グラムの実施例4からの接着促進剤組成物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで5分間、混合した。混合後、混合物に36.72グラムのカソード活性粉末であるリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物NMC−111(BASFから入手可能な電気化学的活性物質(Li(NiMnCo)O2))を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。混合後、3.26グラムのTimcal C−NERGY(商標)Super C65導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで10分間、混合した。次に、1.54グラムのButyl CELLOSOLVE(商標)グリコールエーテル、および0.48グラムのDOWANOL(商標)PnBグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。
プラスチック製カップに、0.90グラムのエタノール、9.43グラムのDI水、0.99グラムの実施例2からの結合剤分散物、水酸化ナトリウムで中和した1.65グラムのAcrysol ASE−60(Dow Chemical Co.から入手可能である)、および1.35グラムの実施例4からの接着促進剤組成物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで5分間、混合した。混合後、混合物に40.50グラムのカソード活性粉末NMC−111を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。混合後、3.60グラムのTimcal C−NERGY(商標)Super C65導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで10分間、混合した。次に、1.20グラムのButyl CELLOSOLVE(商標)グリコールエーテル、および0.37グラムのDOWANOL(商標)PnBグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。
プラスチック製カップに、0.90グラムのエタノール、8.42グラムのDI水、0.49グラムの実施例2からの結合剤分散物、水酸化ナトリウムで中和した1.81グラムのAcrysol ASE−60、および2.70グラムの実施例4からの接着促進剤組成物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで5分間、混合した。混合後、混合物に40.50グラムのカソード活性粉末NMC−111を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。混合後、3.60グラムのTimcal C−NERGY(商標)Super C65導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで10分間、混合した。次に、1.20グラムのButyl CELLOSOLVE(商標)グリコールエーテル、および0.37グラムのDOWANOL(商標)PnBグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。
プラスチック製カップに、0.79グラムのエタノール、7.28グラムのDI水および4.68グラムの実施例4からのアクリル酸−エチレンコポリマー分散物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで5分間、混合した。混合後、混合物に42.12グラムのカソード活性粉末であるリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物(NCM111)を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。混合後、3.74グラムのTimcal C−NERGY(商標)Super C65導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで10分間、混合した。次に、1.06グラムのButyl CELLOSOLVE(商標)グリコールエーテル、および0.33グラムのDOWANOL(商標)PnBグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、2000rpmで5分間、混合した。
プラスチック製カップに、NMP(25.22グラム)、実施例3からの結合剤溶液(10.08グラム)および導電性炭素C−NERGY(商標)Super C65(2.02グラム)を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、2000rpmで10分間、混合した。この混合ブレンドにカソード活性粉末NMC−111(22.68グラム)を加え、得られた組合せ物を10分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。
このポリマーは、投入物3が以下のモノマーからなることを除いて、実施例11のポリマーと同じ方法で調製した:
このポリマーは、投入物3が以下のモノマーからなることを除いて、実施例11のポリマーと同じ方法で調製した:
2リットルのプラスチック製容器に、41.64グラムのリン酸トリエチル、26.85グラムの実施例12からの(メタ)アクリルコポリマー分散剤組成物を入れた。適度なボルテックスを維持しながら、得られた混合物をCowlesブレードを使用して激しく撹拌した。32.90グラムの二フッ化ポリビニリデン粉末PVDF T−1(Inner Mongolia 3F Wanhao Fluorochemical Co.,Ltd)を小分けにして加えながら、この混合を継続した。混合は、二フッ化ポリビニリデン粉末をすべて加えた後に、さらに30分間、継続した。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(14.83グラム)、実施例15からの結合剤分散物(2.15グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム、Cabot Corp.から入手可能)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.33グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(12.46グラム)、実施例15からの結合剤分散物(1.83グラム)、およびリン酸トリエチルに5.40%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solvayから入手可能なSolef5130)の接着促進剤組成物(2.68グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.32グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(10.13グラム)、実施例15からの結合剤分散物(1.51グラム)、およびリン酸トリエチルに5.40%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(5.33グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.33グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(7.00グラム)、実施例15からの結合剤分散物(1.08グラム)、およびリン酸トリエチルに5.40%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(8.89グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.34グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(1.87グラム)、実施例16からの結合剤分散物(0.77グラム)、リン酸トリエチルに6.30%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(1.49グラム)、およびリン酸トリエチル中に0.63%w/wまで希釈した実施例11からの分散剤組成物(15.52グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(1.66グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(18.72グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、52重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は90:8:2であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(9.41グラム)、実施例16からの結合剤分散物(0.53グラム)、リン酸トリエチルに6.30%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(3.59グラム)、およびリン酸トリエチル中に0.63%w/wまで希釈した実施例11からの分散剤組成物(6.21グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(1.66グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(18.75グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、52重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は90:8:2であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(0.69グラム)、実施例16からの結合剤分散物(0.43グラム)、リン酸トリエチルに6.30%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(2.98グラム)、およびリン酸トリエチル中に0.63%w/wまで希釈した実施例11からの分散剤組成物(15.56グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(1.67グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(18.76グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、52重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は90:8:2であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(10.73グラム)、実施例16からの結合剤分散物(0.90グラム)、リン酸トリエチルに6.30%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(1.78グラム)、およびリン酸トリエチル中に0.63%w/wまで希釈した実施例11からの分散剤組成物(6.24グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(1.67グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(18.78グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、52重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は90:8:2であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(13.95グラム)、実施例16からの結合剤分散物(0.56グラム)、リン酸トリエチルに6.30%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(2.60グラム)、および実施例11からの分散剤組成物(0.09グラム)を加えた。導電性炭素Denka Black(1.46グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(16.40グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、52重量%であった。NMC−111:Denka Black:結合剤乾燥固形物の最終重量比は90:8:2であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(2.53グラム)およびリン酸トリエチルに5.00%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(13.45グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.51グラム)を1回で加え、ブレンドを、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(15.62グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、52重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(14.71グラム)、および実施例14からの結合剤分散物(2.27グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.33グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(12.37グラム)、実施例14からの結合剤分散物(1.93グラム)、およびリン酸トリエチルに5.40%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(2.67グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.32グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(10.04グラム)、実施例14からの結合剤分散物(1.58グラム)、およびリン酸トリエチルに5.40%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(5.33グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.72グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.33グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル(6.95グラム)、実施例14からの結合剤分散物(1.14グラム)、およびリン酸トリエチルに5.40%w/wで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー(Solef5130)の接着促進剤組成物(8.90グラム)を加えた。導電性炭素LITX200(0.73グラム)を2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで5分間、2000rpmで混合した。カソード活性粉末NMC−111(22.33グラム)をこの混合ブレンドに2回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、5分間、2000rpmで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、60重量%であった。NMC−111:LITX200:結合剤乾燥固形物の最終重量比は93:3:4であった。
(項目1)
(a)電気化学的活性物質、
(b)液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
(c)接着促進剤
を含むスラリー組成物。
(項目2)
前記接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む、項目1に記載のスラリー組成物。
(項目3)
前記ポリフッ化ビニリデンコポリマーが、フッ化ビニリデンの残基および以下:
(i)(メタ)アクリル酸、または
(ii)(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル
のうちの少なくとも1つを含む構成単位を含む、項目2に記載のスラリー組成物。
(項目4)
前記(メタ)アクリル酸が、アクリル酸を含む、項目3に記載のスラリー組成物。
(項目5)
前記(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルが、(メタ)アクリル酸C1〜C5ヒドロキシアルキルを含む、項目3に記載のスラリー組成物。
(項目6)
前記(メタ)アクリル酸C1〜C5ヒドロキシアルキルが、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せを含む、項目5に記載のスラリー組成物。
(項目7)
前記液体媒体が有機媒体を含む、項目5に記載のスラリー組成物。
(項目8)
前記有機媒体が、前記有機媒体中に分散している前記フルオロポリマーの溶解温度において、10g/分m2未満の蒸発速度を有する、項目7に記載のスラリー組成物。
(項目9)
前記有機媒体が、180℃において、80g/分m2より大きな蒸発速度を有する、項目7に記載のスラリー組成物。
(項目10)
前記有機媒体が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、1,2,3−トリアセトキシプロパン、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル(DBE)、二塩基酸エステル5、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エステル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含む、項目7に記載のスラリー組成物。
(項目11)
前記有機媒体が、主溶媒および共溶媒を含み、前記主溶媒が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、1,2,3−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含み、前記共溶媒が、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルまたはそれらの組合せを含む、項目7に記載のスラリー組成物。
(項目12)
前記接着促進剤が酸官能性ポリオレフィンを含む、項目1に記載のスラリー組成物。
(項目13)
前記酸官能性ポリオレフィンがエチレン−アクリル酸コポリマーを含む、項目12に記載のスラリー組成物。
(項目14)
前記エチレン−アクリル酸コポリマーが、前記エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、20重量%のアクリル酸を含む構成単位を含む、項目12に記載のスラリー組成物。
(項目15)
前記液体媒体が、および水性媒体を含む、項目12に記載のスラリー組成物。
(項目16)
導電剤をさらに含む、項目1に記載のスラリー組成物。
(項目17)
前記導電剤が、グラファイト、アセチレンブラック、ファーネスブラック、グラフェン、カーボンナノチューブまたはそれらの組合せを含む、項目13に記載のスラリー組成物。
(項目18)
前記導電剤が、100m2/g〜1000m2/gの表面積を有する導電性炭素材料を含む、項目13に記載のスラリー組成物。
(項目19)
前記スラリーが、イソホロンを本質的に含まない、項目1に記載のスラリー組成物。
(項目20)
前記スラリーが、N−メチル−2−ピロリドンを本質的に含まない、項目1に記載のスラリー組成物。
(項目21)
(a)導電剤、
(b)液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
(c)接着促進剤
を含むスラリー組成物。
(項目22)
(a)電流コレクタ、および
(b)前記電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、項目16に記載のスラリー組成物から堆積されたフィルム
を備える電極。
(項目23)
前記電流コレクタ(a)が、メッシュ、シートまたはホイルの形態の銅またはアルミニウムを含む、項目22に記載の電極。
(項目24)
正極を備える、項目22に記載の電極。
(項目25)
負極を備える、項目22に記載の電極。
(項目26)
前記フィルムが架橋されている、項目22に記載の電極。
(項目27)
前記電流コレクタが、事前処理用組成物により事前処理されている、項目22に記載の電極。
(項目28)
(a)項目22に記載の電極、
(b)対電極、および
(c)電解質
を備える蓄電装置。
(項目29)
前記電解質(c)が、溶媒に溶解したリチウム塩を含む、項目28に記載の蓄電装置。
(項目30)
前記リチウム塩が、有機カーボネートに溶解している、項目29に記載の蓄電装置。
(項目31)
セルを備える、項目28に記載の蓄電装置。
(項目32)
電池パックを備える、項目28に記載の蓄電装置。
(項目33)
二次電池を備える、項目28に記載の蓄電装置。
(項目34)
キャパシタを備える、項目28に記載の蓄電装置。
(項目35)
スーパーキャパシタを備える、項目28に記載の蓄電装置。
Claims (35)
- (a)電気化学的活性物質、
(b)液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
(c)接着促進剤
を含むスラリー組成物。 - 前記接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む、請求項1に記載のスラリー組成物。
- 前記ポリフッ化ビニリデンコポリマーが、フッ化ビニリデンの残基および以下:
(i)(メタ)アクリル酸、または
(ii)(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル
のうちの少なくとも1つを含む構成単位を含む、請求項2に記載のスラリー組成物。 - 前記(メタ)アクリル酸が、アクリル酸を含む、請求項3に記載のスラリー組成物。
- 前記(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルが、(メタ)アクリル酸C1〜C5ヒドロキシアルキルを含む、請求項3に記載のスラリー組成物。
- 前記(メタ)アクリル酸C1〜C5ヒドロキシアルキルが、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せを含む、請求項5に記載のスラリー組成物。
- 前記液体媒体が有機媒体を含む、請求項5に記載のスラリー組成物。
- 前記有機媒体が、前記有機媒体中に分散している前記フルオロポリマーの溶解温度において、10g/分m2未満の蒸発速度を有する、請求項7に記載のスラリー組成物。
- 前記有機媒体が、180℃において、80g/分m2より大きな蒸発速度を有する、請求項7に記載のスラリー組成物。
- 前記有機媒体が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、1,2,3−トリアセトキシプロパン、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル(DBE)、二塩基酸エステル5、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エステル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含む、請求項7に記載のスラリー組成物。
- 前記有機媒体が、主溶媒および共溶媒を含み、前記主溶媒が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロパンアミド、1,2,3−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含み、前記共溶媒が、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルまたはそれらの組合せを含む、請求項7に記載のスラリー組成物。
- 前記接着促進剤が酸官能性ポリオレフィンを含む、請求項1に記載のスラリー組成物。
- 前記酸官能性ポリオレフィンがエチレン−アクリル酸コポリマーを含む、請求項12に記載のスラリー組成物。
- 前記エチレン−アクリル酸コポリマーが、前記エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、20重量%のアクリル酸を含む構成単位を含む、請求項13に記載のスラリー組成物。
- 前記液体媒体が、および水性媒体を含む、請求項12に記載のスラリー組成物。
- 導電剤をさらに含む、請求項1に記載のスラリー組成物。
- 前記導電剤が、グラファイト、アセチレンブラック、ファーネスブラック、グラフェン、カーボンナノチューブまたはそれらの組合せを含む、請求項16に記載のスラリー組成物。
- 前記導電剤が、100m2/g〜1000m2/gの表面積を有する導電性炭素材料を含む、請求項16に記載のスラリー組成物。
- 前記スラリーが、イソホロンを本質的に含まない、請求項1に記載のスラリー組成物。
- 前記スラリーが、N−メチル−2−ピロリドンを本質的に含まない、請求項1に記載のスラリー組成物。
- (a)導電剤、
(b)液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
(c)接着促進剤
を含むスラリー組成物。 - (a)電流コレクタ、および
(b)前記電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、請求項16に記載のスラリー組成物から堆積されたフィルム
を備える電極。 - 前記電流コレクタ(a)が、メッシュ、シートまたはホイルの形態の銅またはアルミニウムを含む、請求項22に記載の電極。
- 正極を備える、請求項22に記載の電極。
- 負極を備える、請求項22に記載の電極。
- 前記フィルムが架橋されている、請求項22に記載の電極。
- 前記電流コレクタが、事前処理用組成物により事前処理されている、請求項22に記載の電極。
- (a)請求項22に記載の電極、
(b)対電極、および
(c)電解質
を備える蓄電装置。 - 前記電解質(c)が、溶媒に溶解したリチウム塩を含む、請求項28に記載の蓄電装置。
- 前記リチウム塩が、有機カーボネートに溶解している、請求項29に記載の蓄電装置。
- セルを備える、請求項28に記載の蓄電装置。
- 電池パックを備える、請求項28に記載の蓄電装置。
- 二次電池を備える、請求項28に記載の蓄電装置。
- キャパシタを備える、請求項28に記載の蓄電装置。
- スーパーキャパシタを備える、請求項28に記載の蓄電装置。
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