JP2019194105A - Stretch wrapping film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品包装用に好適に用いられるストレッチ包装用フィルム、特に包装した食品を冷凍する場合に用いられる、塩素やポリ塩化ビニル用可塑剤を含まないストレッチ包装用フィルムに関するものである。 The present invention relates to a stretch packaging film that is suitably used for food packaging, and more particularly to a stretch packaging film that does not contain chlorine or a polyvinyl chloride plasticizer that is used for freezing packaged food.
従来、青果物、精肉、鮮魚、総菜等を軽量トレーに載せてオーバーラップするフィルム、いわゆるプリパッケージ用のストレッチ包装用フィルムとして、主にポリ塩化ビニル系フィルムが使用されてきた。その理由は、ポリ塩化ビニル系フィルムは、包装効率が良く、包装仕上がりが綺麗である等の包装適性が好ましいという理由のほか、包装後のフィルムを指で押して変形を加えた際に元に戻る弾性回復性に優れており、また、底折り込みの安定性も良好であり、しかも輸送陳列中にフィルム剥がれが発生し難いなど、商品価値が低下しないという販売者、消費者の双方に認められた品質の優位性を持っていたためである。 Conventionally, a polyvinyl chloride film has been mainly used as a film that overlaps by placing fruits and vegetables, meat, fresh fish, prepared dishes, etc. on a lightweight tray, that is, a stretch packaging film for so-called pre-packaging. The reason for this is that the polyvinyl chloride film has good packaging efficiency and a good packaging finish such as a beautiful packaging finish, and returns to its original state when the film after packaging is deformed by pressing with a finger. It was recognized by both sellers and consumers that the product value does not decrease, such as excellent elasticity recovery, good bottom folding stability, and less film peeling during transportation display. This is because of the superiority of quality.
しかし、近年、ポリ塩化ビニル系フィルムについては、焼却時に発生する塩化水素ガスや、多量に含有する可塑剤の溶出等が問題視されてきている。このため、ポリ塩化ビニル系フィルムに代わる材料が種々検討されており、特にポリオレフィン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムが各種提案されている。中でも、ストレッチ包装用フィルムとして良好な表面特性や、透明性、適度な耐熱性、材料設計の自由度、経済性等の理由から、表裏層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として用い、中間層に各種ポリプロピレン系樹脂を主成分として用いてなる2種3層構成のストレッチ包装用フィルムの検討が活発に行われている。 However, in recent years, with respect to polyvinyl chloride films, problems such as elution of hydrogen chloride gas generated during incineration and plasticizers contained in large quantities have been regarded as problems. For this reason, various alternatives to polyvinyl chloride films have been studied, and various stretch packaging films using polyolefin resins have been proposed. Above all, for reasons such as good surface properties as a film for stretch packaging, transparency, moderate heat resistance, freedom of material design, economy, etc., ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the main component in the front and back layers, 2. Description of the Related Art Stretch wrapping films having a two-layer / three-layer structure using various types of polypropylene-based resin as an intermediate layer are being actively studied.
近年、食品の鮮度保持を目的として食品の冷凍技術が進歩している。また、従来、青果物、精肉、鮮魚、総菜等は店舗内にて包装されてきたが、大型スーパー等では経費節約のため、青果物、精肉、鮮魚、総菜等を包装する箇所を集約し(パックセンター化)、一括して包装後に、各店舗に冷凍しながら輸送するという営業形態が増えている傾向であり、冷凍された食品の流通が増えてきている。 In recent years, food freezing technology has advanced for the purpose of maintaining the freshness of food. Traditionally, fruits and vegetables, meat, fresh fish, and prepared dishes have been packaged in stores. However, large supermarkets and other stores have gathered the packaging locations for fruits and vegetables, meat, fresh fish, and prepared dishes (pack center). ), And after the packaging, there is a tendency that the business form of transporting while freezing to each store is increasing, and the distribution of frozen food is increasing.
これらの流通形態では、食品が載せられたトレーを常温下で自動包装機にて包装され、包装後に各目的地へ輸送するため冷凍状態で輸送され、店頭のショーケースに並べられ一般消費者に提供されることとなる。また輸送効率も考慮されるため、通常は4〜5パック程度段積みに積層した状態で輸送される。このため、食品を包装する包装体は低温下(−40℃〜−15℃)で食品の移動時の接触や輸送時における振動による外力を受ける。以上より、−40℃〜−15℃の低温下で外力を受けても破壊されないストレッチ包装用フィルムの開発の要望が出てきている。 In these distribution forms, food trays are packed in an automatic packaging machine at room temperature, transported to each destination after packaging, transported in a frozen state, and placed in storefront showcases for general consumers. Will be provided. Moreover, since transportation efficiency is also considered, it is normally conveyed in the state laminated | stacked on about 4-5 packs. For this reason, the package which wraps food receives external force by the contact at the time of movement of food, and the vibration at the time of transportation under low temperature (-40 degreeC--15 degreeC). From the above, there has been a demand for development of a film for stretch packaging that is not broken even when subjected to external force at a low temperature of −40 ° C. to −15 ° C.
特許文献1には、中間層がプロピレン系樹脂と石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂またはこれらの水素添加誘導体の何れかを含有する層であり、かつ20℃で特定の貯蔵弾性率を有する2種3層の食品包装用ストレッチ包装用フィルムが提案されている。 In Patent Document 1, the intermediate layer is a layer containing any one of propylene-based resin and petroleum resin, terpene resin, coumarone-indene resin, rosin resin, or hydrogenated derivatives thereof, and has a specific storage elasticity at 20 ° C. Two types and three layers of stretch packaging films for food packaging having a rate have been proposed.
特許文献2には、ポリエチレン系樹脂を主成分し、かつ−30℃でのtanδが0.15以上であるストレッチ包装用フィルムが提案されている。 Patent Document 2 proposes a stretch packaging film containing a polyethylene resin as a main component and having a tan δ at −30 ° C. of 0.15 or more.
ここで、特許文献1のフィルムは、フィルムを上記のような冷凍輸送に使用する場合、低温下の損失正接(tanδ)が低くなるため、低温下における衝撃強度が低くなり、輸送時にフィルムが裂けてしまう可能性がある。また、特許文献2のフィルムは、冷凍輸送時における衝撃強度が改善されているが、ポリエチレン系樹脂を主体とするフィルムでは室温下にて自動包装機で包装する際、フィルムの反発が強いためフィルムを繰り出して引張包装すると、包装後にシワが残ることやトレーが変形する可能性がある。 Here, the film of Patent Document 1 has a low loss tangent (tan δ) at a low temperature when the film is used for refrigerated transportation as described above, so the impact strength at a low temperature is low, and the film is torn during transportation. There is a possibility that. In addition, the film of Patent Document 2 has improved impact strength at the time of freezing transport, but a film mainly composed of polyethylene resin has a strong repulsion when it is packaged by an automatic packaging machine at room temperature. When pulling out and pulling and packaging, wrinkles may remain after packaging and the tray may be deformed.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、食品を包装した包装体が低温下(−40℃〜−15℃)で食品の移動時の接触や輸送時における振動による外力を受けても破壊されず、かつ自動包装機による包装適性が良好な食品包装用ストレッチ包装用フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and even when a package body in which food is packaged is subjected to external force due to contact during movement of food or vibration during transportation at low temperatures (-40 ° C to -15 ° C). An object of the present invention is to provide a stretch wrapping film for food wrapping that is not broken and has good wrapping ability by an automatic wrapping machine.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a film having a specific configuration, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、下記(A)成分および(B)成分を必須成分とする、熱可塑性樹脂組成物からなる層を少なくとも1層有し、動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した20℃における貯蔵弾性率(E’)が100MPa〜1GPaである、ストレッチ包装用フィルムにある。
(A)プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分
(B)エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体の中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分
That is, the gist of the present invention is to have at least one layer composed of a thermoplastic resin composition having the following components (A) and (B) as essential components, and a vibration frequency of 10 Hz by a dynamic viscoelasticity measurement method. The film for stretch packaging has a storage elastic modulus (E ′) measured at 20 ° C. of 100 MPa to 1 GPa at 20 ° C.
(A) Propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, homopropylene Component (B) composed of at least one resin selected from the group consisting of ethylene-α-olefin block copolymer and ethylene-α-olefin random copolymer
本発明によれば、包装したトレーを4〜5パック程度段積みに積層した状態で低温下(−40℃〜−15℃)において保管し冷凍状態である場合に輸送時等に生じる衝撃によって裂けず、かつ自動包装機を使用した場合の各種包装機適性などが良好である非塩素系ストレッチ包装用フィルムを提供することができる。 According to the present invention, the packaged trays are stacked in a stack of about 4 to 5 packs, stored at a low temperature (−40 ° C. to −15 ° C.), and in a frozen state, they are torn by impact generated during transportation. In addition, it is possible to provide a film for non-chlorine stretch packaging having good suitability for various packaging machines when an automatic packaging machine is used.
以下、本発明の実施形態の一例としてのストレッチ包装用フィルム(以下、ストレッチフィルムと略記することがある)について説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, a stretch packaging film (hereinafter, may be abbreviated as a stretch film) as an example of an embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
本発明において「主成分」とは、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量
)が組成物中の50質量%以上、特に70質量%以上、中でも特に90質量%以上(100質量%を含む)を占めるのが好ましい。
In the present invention, the “main component” includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component, unless otherwise specified. At this time, the content ratio of the main component is not specified, but the main component (when two or more components are main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, particularly 70% by mass in the composition. %, More preferably 90% by mass or more (including 100% by mass).
また、本発明において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含する。また、本発明において、「X以上」(Xは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意を包含する。 Further, in the present invention, when expressed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X is preferably greater than X” and “ Is less than Y. Further, in the present invention, when expressed as “X or more” (X is an arbitrary number), it means “preferably larger than X” unless otherwise specified, and “Y or less” (Y is an arbitrary number). ) Includes the meaning of “preferably smaller than Y” unless otherwise specified.
また、本発明において「ストレッチ包装用フィルム」とは、伸び性と自己粘着性を有する包装用フィルムを広く包含する意味である。典型的には、青果物、精肉、惣菜等を軽量トレーに載せてオーバーラップするプリパッケージ用の包装用フィルムや、荷物運搬時に荷物を固定するためにオーバーラップする包装用フィルムなどを挙げることができる。 Moreover, in the present invention, the “stretch packaging film” is meant to include a wide range of packaging films having stretchability and self-adhesiveness. Typically, pre-packaging packaging films that overlap by placing fruits and vegetables, meat, side dishes, etc. on lightweight trays, and packaging films that overlap to secure the luggage during luggage transportation, etc. .
また、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。例えば厚さに関して言えば、狭義では100μm以上のものをシートと称し、100μm未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In general, “sheet” is a thin product as defined by JIS, and generally its thickness is small and flat instead of length and width, and “film” is generally defined as length and width. A thin flat product having an extremely small thickness and an arbitrarily limited maximum thickness, usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JISK6900). For example, in terms of thickness, in the narrow sense, a film having a thickness of 100 μm or more is sometimes referred to as a sheet, and a film having a thickness of less than 100 μm is sometimes referred to as a film. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物からなる層を少なくとも1層有し、動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した20℃における貯蔵弾性率(E’)が100MPa〜1GPaである。前記熱可塑性樹脂組成物からなる層は、下記(A)成分および(B)成分を必須成分とすることが必要である。
(A)プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分
(B)エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体の中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分
The stretch packaging film of the present invention has at least one layer composed of a thermoplastic resin composition and has a storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by a dynamic viscoelasticity measurement method of 100 MPa. ~ 1 GPa. The layer made of the thermoplastic resin composition needs to have the following components (A) and (B) as essential components.
(A) Propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, homopropylene Component (B) composed of at least one resin selected from the group consisting of ethylene-α-olefin block copolymer and ethylene-α-olefin random copolymer
本発明のストレッチ包装用フィルムは、動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した−30℃における損失正接(tanδ)が0.07以上であり、好ましくは0.075以上であり、0.08以上であるのがより好ましい。 The film for stretch packaging of the present invention has a loss tangent (tan δ) at −30 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by a dynamic viscoelasticity measurement method of 0.07 or more, preferably 0.075 or more, 0 More preferably, it is 0.08 or more.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、温度200℃、せん断速度100sec-1の条件おける、熱可塑性樹脂組成物(A)成分の溶融粘度η(A)、熱可塑性樹脂組成物(B)成分の溶融粘度η(B)の比率η(A)/η(B)が0.10以上0.95以下か、比率η(B)/η(A)が0.10以上0.95以下のいずれかであることが好ましい。比率η(A)/η(B)または比率η(B)/η(A)の下限は0.15以上がより好ましく、0.20以上がさらに好ましい。比率η(A)/η(B)または比率η(B)/η(A)の上限は0.92以下がより好ましく、0.90以下がさらに好ましい。 The film for stretch packaging of the present invention has a melt viscosity η (A) of the thermoplastic resin composition (A) component and a melt of the thermoplastic resin composition (B) component under the conditions of a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 100 sec −1 . The ratio η (A) / η (B) of the viscosity η (B) is 0.10 or more and 0.95 or less, or the ratio η (B) / η (A) is 0.10 or more and 0.95 or less. Preferably there is. The lower limit of the ratio η (A) / η (B) or the ratio η (B) / η (A) is more preferably 0.15 or more, and further preferably 0.20 or more. The upper limit of the ratio η (A) / η (B) or the ratio η (B) / η (A) is more preferably 0.92 or less, and even more preferably 0.90 or less.
前記熱可塑性樹脂組成物からなる層は、(C)ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体からなる成分を有することが好ましい。 The layer made of the thermoplastic resin composition preferably has (C) a component made of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof.
前記熱可塑性樹脂組成物からなる層は、(D)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる、少なくとも1種からなる成分を有することが好ましい。また、熱可塑性樹脂組成物からなる層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。 The layer made of the thermoplastic resin composition has (D) at least one component selected from petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof. Is preferred. Moreover, it is preferable that the layer which consists of a thermoplastic resin composition contains an ethylene-vinyl acetate copolymer.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、所定の熱可塑性樹脂組成物(A)成分、熱可塑性樹脂組成物(B)成分を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物からなる層を有すればよい。熱可塑性樹脂組成物(B)成分を含むことにより、熱可塑性樹脂組成物に低温下における耐衝撃性を高めることができる点で好ましい。熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物(A)および(B)成分を合わせた樹脂組成物が主成分として含まれる。熱可塑性樹脂組成物からなる層は、熱可塑性樹脂組成物(A)成分と熱可塑性樹脂組成物(B)成分の合計量が、全量の50%以上100%以下であり、(A)成分/(B)成分の質量比が、0.5以上2.0以下であることが好ましい。 The stretch packaging film of the present invention may have a layer made of a thermoplastic resin composition containing the predetermined thermoplastic resin composition (A) component and the thermoplastic resin composition (B) component as essential components. By including a thermoplastic resin composition (B) component, it is preferable at the point which can improve the impact resistance in low temperature to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition includes as a main component a resin composition obtained by combining the thermoplastic resin compositions (A) and (B). In the layer made of the thermoplastic resin composition, the total amount of the thermoplastic resin composition (A) component and the thermoplastic resin composition (B) component is 50% or more and 100% or less of the total amount, and the (A) component / (B) It is preferable that the mass ratio of a component is 0.5 or more and 2.0 or less.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、包装機適性(カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性、パック後の透明性)を付与させる点において、熱可塑性樹脂組成物の結晶化熱量(ΔHc)を所定の範囲(10J/g以上60J/g以下)にすることが好ましい。結晶化熱量を10J/g以上とすることで、結晶性が低すぎて製膜性が悪くなることに加えて、常温ではフィルムが柔らかすぎたり、強度が不足したりするため実用上問題となることを抑制することができる。また、結晶化熱量を60J/g以下とすることで、フィルム伸展時に大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、ストレッチ包装用フィルムに適さないフィルムとなることを抑制する。上記結晶化熱量(ΔHc)を所定の範囲に調整する手法は、特に制限されるものではないが、複数の異なる樹脂を混合する手法が好適に用いられる。例えば、ストレッチ包装用フィルムの熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物(C)成分を混合することにより、結晶化熱量(ΔHc)を所定の範囲(10J/g以上60J/g以下)にすることができるため好ましい。 The film for stretch packaging of the present invention is suitable for packaging machines (cutting properties, packaging wrinkles, bottom folding stability, tearability, transparency after packing), and the amount of crystallization (ΔHc) of the thermoplastic resin composition. ) Within a predetermined range (10 J / g or more and 60 J / g or less). When the heat of crystallization is 10 J / g or more, the crystallinity is too low and the film-forming property is deteriorated. In addition, the film is too soft at room temperature or the strength is insufficient. This can be suppressed. Moreover, by setting the amount of heat of crystallization to 60 J / g or less, a large force is required at the time of stretching the film, and only non-uniform elongation is exhibited, thereby suppressing the film from being suitable for a stretch packaging film. The method for adjusting the amount of crystallization heat (ΔHc) to a predetermined range is not particularly limited, but a method of mixing a plurality of different resins is preferably used. For example, the thermoplastic resin composition of the stretch wrapping film is mixed with the thermoplastic resin composition (C) component so that the heat of crystallization (ΔHc) is within a predetermined range (10 J / g or more and 60 J / g or less). This is preferable because it can be performed.
<熱可塑性樹脂組成物(A)>
熱可塑性樹脂組成物(A)成分としては、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体やブロック共重合体などのプロピレン系樹脂であればよく、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる。
<Thermoplastic resin composition (A)>
The thermoplastic resin composition (A) component may be a propylene homopolymer, or a propylene resin such as a random copolymer or block copolymer with another monomer copolymerizable with propylene. Well, in propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, random polypropylene, homopropylene It consists of at least 1 type of resin chosen from these.
このようなプロピレン系樹脂を含有することで、底折り込みやカット性等の各種包装適性を高めることができ、またペレット保管安定性のほか、中間層を構成する樹脂組成物の強度や耐熱性を高めることができる。 By containing such a propylene-based resin, various packaging suitability such as bottom folding and cutting properties can be improved, and in addition to pellet storage stability, the strength and heat resistance of the resin composition constituting the intermediate layer can be improved. Can be increased.
この際、ポリプロピレンと共重合可能な他の単量体としては、エチレンや1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、1−オクテン等の炭素数4〜20のα−オレフィンおよびジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエン類等が挙げられるが、これらの二種以上が共重合されていてもよい。 In this case, other monomers copolymerizable with polypropylene include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene, and divinyl. Although dienes, such as benzene, 1, 4- cyclohexadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene, ethylidene norbornene, etc. are mentioned, These 2 or more types may be copolymerized.
本発明のストレッチ包装用フィルムに必要な適度な柔軟性を付与するという観点から、熱可塑性樹脂組成物(A)成分は、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種からなる成分を用いるのが好ましい。 From the viewpoint of imparting appropriate flexibility necessary for the stretch packaging film of the present invention, the thermoplastic resin composition (A) component comprises a propylene-ethylene copolymer, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer, It is preferable to use at least one component selected from propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, and block polypropylene.
熱可塑性樹脂組成物(A)のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、通常、MFR(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)が、0.2g〜20g/10分、好ましくは、0.5〜18g/10分であり、1〜15g/10分であるのがより好ましい。MFRが0.2g/10分以上であれば、押出加工性は安定し、20g/10分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚みムラや力学強度の低下やバラツキ等が少なくなり好ましい。 The melt flow rate (MFR) of the thermoplastic resin composition (A) is not particularly limited, but usually MFR (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18 N) is 0.2 g to 20 g. / 10 minutes, preferably 0.5 to 18 g / 10 minutes, more preferably 1 to 15 g / 10 minutes. If the MFR is 0.2 g / 10 min or more, the extrusion processability is stable. If the MFR is 20 g / 10 min or less, stable film formation is possible at the time of molding, as well as unevenness in thickness, decrease in mechanical strength, and variation. Etc. are preferable.
上記熱可塑性樹脂組成物(A)の成分として使用できるプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体やブロック共重合体などのプロピレン系樹脂としては日本ポリプロ(株)の商品名「ノバテックPP」「WINTEC」、住友化学(株)の商品名「ノーブレン」、プライムポリマー(株)の商品名「プライムポリプロ」「プライムTPO」、ダウ・ケミカル(株)の商品名「バーシファイ」等を挙げることができる。 Examples of the propylene-based resin that can be used as a component of the thermoplastic resin composition (A) include a propylene homopolymer, a random copolymer with other monomers copolymerizable with propylene, and a block copolymer. Propylene-based resins such as polymers are trade names “Novatech PP” and “WINTEC” of Nippon Polypro Co., Ltd., “Nobrene” of Sumitomo Chemical Co., Ltd., and “Prime Polypro” trade names of Prime Polymer Co., Ltd. Prime TPO ", Dow Chemical Co., Ltd. trade name" Versify ", and the like.
熱可塑性樹脂組成物(A)成分の含有量(熱可塑性樹脂組成物からなる層の全量に対する割合)は、1〜50質量%であるのが好ましい。熱可塑性樹脂組成物(A)成分の下限は、12.5質量%以上であることがより好ましく、15質量%以上であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂組成物(A)成分の上限は、45質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましい。熱可塑性樹脂組成物からなる層は、樹脂(A)の含有量が1質量%以上であれば、ストレッチ包装用フィルムに必要な底折り込みやカット性等の各種包装適性を高めることができ、かつ中間層を構成する樹脂組成物の強度や耐熱性を高めることができ、50質量%以下であると、樹脂組成物の強度および耐熱性を高めることと低温下での耐衝撃性を付与することとを両立する観点から好ましい。 The content of the thermoplastic resin composition (A) component (ratio to the total amount of the layer made of the thermoplastic resin composition) is preferably 1 to 50% by mass. The lower limit of the thermoplastic resin composition (A) component is more preferably 12.5% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. The upper limit of the thermoplastic resin composition (A) component is preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less. If the content of the resin (A) is 1% by mass or more, the layer made of the thermoplastic resin composition can improve various packaging suitability such as bottom folding and cutting required for the stretch packaging film, and The strength and heat resistance of the resin composition constituting the intermediate layer can be increased, and if it is 50% by mass or less, the strength and heat resistance of the resin composition can be increased and impact resistance at low temperatures can be imparted. It is preferable from the viewpoint of achieving both.
<熱可塑性樹脂組成物(B)>
熱可塑性樹脂組成物(B)成分としては、エチレン-オレフィン共重合体、例えば、エチレン-αオレフィンブロック共重合体、エチレン-αオレフィンランダム共重合体のエチレン系樹脂を挙げることができ、これらの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分であることが好ましい。ハードセグメントとなるエチレン成分とソフトセグメントとなるα−オレフィン成分を含む共重合体は、ハードセグメントによる耐熱性とソフトセグメントによる柔軟性、低温特性を有しており、少量の添加でも他の樹脂成分と混合することで特に低温特性、低温での耐衝撃性に寄与することができる。
<Thermoplastic resin composition (B)>
Examples of the thermoplastic resin composition (B) component include ethylene-olefin copolymers such as ethylene-α olefin block copolymers and ethylene-α olefin random copolymer ethylene resins. It is preferable that it is a component which consists of at least 1 sort (s) of resin chosen from the inside. The copolymer containing the ethylene component that becomes the hard segment and the α-olefin component that becomes the soft segment has heat resistance due to the hard segment, flexibility due to the soft segment, and low temperature characteristics, and other resin components can be added even in small amounts. Can contribute to low temperature characteristics and impact resistance at low temperatures.
エチレン-αオレフィンブロック共重合体のソフトセグメントを形成するαオレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドセンなどが挙げられるが、柔軟性と加工し易さを考慮すると1−オクテンが好ましい。エチレン-αオレフィンブロック共重合体としてはダウ・ケミカル(株)の商品名「Engage」のXLTシリーズや商品名「Infuse」等を挙げることができる。 Examples of the α olefin forming the soft segment of the ethylene-α olefin block copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1 Although -dene etc. are mentioned, when it considers a softness | flexibility and an easiness to process, 1-octene is preferable. Examples of the ethylene-α-olefin block copolymer include XLT series of trade name “Engege” of Dow Chemical Co., Ltd., trade name “Infuse”, and the like.
エチレン-αオレフィンランダム共重合体のソフトセグメントを形成するαオレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドセンなどが挙げられるが、柔軟性と加工し易さを考慮すると1−オクテンが好ましい。エチレン-αオレフィンランダム共重合体としてはプライムポリマー(株)の商品名「エボリュー」「ネオゼックス」等を挙げることができる。 Examples of the α olefin forming the soft segment of the ethylene-α olefin random copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1 Although -dene etc. are mentioned, when it considers a softness | flexibility and an easiness to process, 1-octene is preferable. As the ethylene-α-olefin random copolymer, trade names “Evolue” and “Neozex” of Prime Polymer Co., Ltd. can be exemplified.
エチレン−αオレフィン共重合体の密度は低温衝撃性の観点から、好ましくは0.89g/cm3以下であり、より好ましくは0.88g/cm3以下である。一方、その下限については特に制限されないが、通常0.85g/cm3である。 The density of the ethylene -α-olefin copolymer from the viewpoint of low-temperature impact resistance, preferably at 0.89 g / cm 3 or less, more preferably at 0.88 g / cm 3 or less. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, but is usually 0.85 g / cm 3 .
また、本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物から成る層を中間層とし、少なくとも1方の面に表面層を有する場合、表面層がこの熱可塑性樹脂組成物(B)成分を構成するエチレン系樹脂と同じエチレン系樹脂であっても、異なるエチレン系樹脂であってもよいが、好ましくは同じエチレン系樹脂の1種または2種以上の混合成分であるのがよい。このようなエチレン系樹脂を混合することで上述記載のように低温での耐衝撃性に寄与するだけではなく、熱可塑性樹脂組成物(B)成分が2種以上の混合成分である場合に、そのうちの1種が、表面層を構成するエチレン系樹脂と同じエチレン系樹脂であれば、中間層と表面層との密着性を高めることができ、フィルム全体の力学特性を高めることができる。 Moreover, the stretch packaging film of the present invention has a layer composed of a thermoplastic resin composition as an intermediate layer, and when the surface layer has a surface layer on at least one surface, the surface layer contains this thermoplastic resin composition (B) component. The ethylene resin may be the same ethylene resin as the constituent ethylene resin or may be a different ethylene resin, but it is preferably one or a mixture of two or more of the same ethylene resin. When such an ethylene-based resin is mixed, not only contributes to impact resistance at low temperatures as described above, but also when the thermoplastic resin composition (B) component is a mixture of two or more types, If one of them is the same ethylene resin as the ethylene resin constituting the surface layer, the adhesion between the intermediate layer and the surface layer can be improved, and the mechanical properties of the entire film can be improved.
熱可塑性樹脂組成物(B)成分のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、通常、MFR(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)が、0.2〜20g/10分、好ましくは、0.5〜18g/10分であり、1〜15g/10分であるのがより好ましい。MFRが0.2g/10分以上であれば、押出加工性は安定し、20g/10分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚みムラや力学強度の低下やバラツキ等が少なくなり好ましい。 The melt flow rate (MFR) of the thermoplastic resin composition (B) component is not particularly limited, but usually MFR (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 N) is 0.2 to 20 g / 10 min, preferably 0.5-18 g / 10 min, more preferably 1-15 g / 10 min. If the MFR is 0.2 g / 10 min or more, the extrusion processability is stable. If the MFR is 20 g / 10 min or less, stable film formation is possible at the time of molding, as well as unevenness in thickness, decrease in mechanical strength, and variation. Etc. are preferable.
熱可塑性樹脂組成物からなる層において、熱可塑性樹脂組成物(B)成分の含有量(熱可塑性樹脂組成物からなる層の全量に対する割合)は1〜50質量%であるのが好ましい。熱可塑性樹脂組成物(B)成分の含有量の下限は15質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましく、上限は、45質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることがさらに好ましい。 In the layer made of the thermoplastic resin composition, the content of the thermoplastic resin composition (B) component (ratio to the total amount of the layer made of the thermoplastic resin composition) is preferably 1 to 50% by mass. The lower limit of the content of the thermoplastic resin composition (B) component is more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and the upper limit is more preferably 45% by mass or less. More preferably, it is 40% by mass or less.
熱可塑性樹脂組成物(B)成分の含有量が1質量%以上であれば、冷凍環境下で使用するストレッチ包装用フィルムに必要な低温での耐衝撃性を付与することができる。熱可塑性樹脂組成物(B)成分の含有量が50質量%以下であると、動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定される20℃における中間層を含む積層フィルムの貯蔵弾性率(E’)が100MPa以上となり、ストレッチ包装用フィルムに必要な底折り込みやカット性等の各種包装適性を得ることができる。 If content of a thermoplastic resin composition (B) component is 1 mass% or more, the impact resistance in the low temperature required for the film for stretch packaging used in a frozen environment can be provided. When the content of the thermoplastic resin composition (B) component is 50% by mass or less, the storage elastic modulus of the laminated film including the intermediate layer at 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by a dynamic viscoelasticity measurement method ( E ′) becomes 100 MPa or more, and various packaging aptitudes such as bottom folding and cutting required for a stretch packaging film can be obtained.
(溶融粘度)
熱可塑性樹脂組成物(A)成分および熱可塑性樹脂組成物(B)成分の溶融粘度ηは、特に制限されるものではないが、温度200℃、せん断速度100sec−1の条件において、100Pa・s〜10000Pa・s、好ましくは、200Pa・s〜9000Pa・sであり、300Pa・s〜8000Pa・sであるのがより好ましい。せん断速度100sec−1における溶融粘度が100Pa・s以上であれば、優れた機械物性を維持しながら、成形時に安定した製膜が可能となり、10000Pa・s以下であれば、押出加工性が安定するため、好ましい。
熱可塑性樹脂組成物(A)成分および熱可塑性樹脂組成物(B)成分の溶融粘度ηは、後述する実施例に記載の方法により測定される。
(Melt viscosity)
The melt viscosity η of the thermoplastic resin composition (A) component and the thermoplastic resin composition (B) component is not particularly limited, but is 100 Pa · s at a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 100 sec −1. It is 10000 Pa · s, preferably 200 Pa · s to 9000 Pa · s, more preferably 300 Pa · s to 8000 Pa · s. If the melt viscosity at a shear rate of 100 sec −1 is 100 Pa · s or more, stable film formation is possible during molding while maintaining excellent mechanical properties, and if it is 10000 Pa · s or less, extrusion processability is stable. Therefore, it is preferable.
The melt viscosity η of the thermoplastic resin composition (A) component and the thermoplastic resin composition (B) component is measured by the method described in the examples described later.
ここで、熱可塑性樹脂組成物(A)成分の溶融粘度を「η(A)」とし、熱可塑性樹脂組成物(B)成分の溶融粘度を「η(B)」としたとき、温度200℃、せん断速度100sec-1の条件おける溶融粘度の関係は、製膜性やフィルム低温衝撃性の観点から、溶融粘度の比率は、η(A)/η(B)が0.10以上0.95以下か、η(B)/η(A)が0.10以上0.95以下のいずれかであることが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物(A)成分および熱可塑性樹脂組成物(B)成分は、非相溶であるが、一般的に非相溶である熱可塑性樹脂組成物を混合する場合、熱可塑性樹脂組成物の混合温度域における溶融粘度ηを互いに近づけると、分散相となる熱可塑性樹脂の分散径は小さくなり均一に混合される傾向がある。
Here, when the melt viscosity of the thermoplastic resin composition (A) component is “η (A)” and the melt viscosity of the thermoplastic resin composition (B) component is “η (B)”, the temperature is 200 ° C. The relationship between the melt viscosity under the condition of a shear rate of 100 sec −1 is that the ratio of melt viscosity is η (A) / η (B) of 0.10 or more and 0.95 from the viewpoint of film forming properties and film low temperature impact properties. Or η (B) / η (A) is preferably 0.10 or more and 0.95 or less.
The thermoplastic resin composition (A) component and the thermoplastic resin composition (B) component of the present invention are incompatible, but when mixing thermoplastic resin compositions that are generally incompatible, When the melt viscosities η in the mixing temperature region of the plastic resin composition are close to each other, the dispersion diameter of the thermoplastic resin that becomes the dispersed phase tends to be small and uniformly mixed.
本発明においては、熱可塑性樹脂組成物(B)成分の溶融粘度η(B)が、熱可塑性樹脂組成物(A)成分の溶融粘度η(A)より、適度な差異があること好ましい。溶融粘度η(B)が、溶融粘度η(A)より適度な差異があることで、熱可塑性樹脂(B)成分が層中に均一に分散し易くなりフィルムの製膜性が向上し、熱可塑性樹脂(B)成分の分散径が適度な大きさになり、フィルムの低温耐衝性が向上する。 In the present invention, it is preferable that the melt viscosity η (B) of the thermoplastic resin composition (B) component is appropriately different from the melt viscosity η (A) of the thermoplastic resin composition (A) component. Since the melt viscosity η (B) has an appropriate difference from the melt viscosity η (A), the thermoplastic resin (B) component is easily dispersed uniformly in the layer, and the film-forming property is improved. The dispersion diameter of the plastic resin (B) component becomes an appropriate size, and the low temperature impact resistance of the film is improved.
溶融粘度の比率は、η(A)/η(B)またはη(B)/η(A)の比率の下限は、0.15以上がより好ましく、0.20以上がさらに好ましい。η(A)/η(B)またはη(B)/η(A)の比率の上限は、0.92以下がより好ましく、0.90以下がさらに好ましい。溶融粘度の比率は、η(A)/η(B)またはη(B)/η(A)は、0.10以上であれば、熱可塑性樹脂の層中の分散相となる成分の分散径が大きくなりすぎず、フィルムの製膜性が良好となり、0.95以下であれば、フィルムの低温衝撃性が充分となる。 As for the ratio of melt viscosity, the lower limit of the ratio of η (A) / η (B) or η (B) / η (A) is more preferably 0.15 or more, and further preferably 0.20 or more. The upper limit of the ratio of η (A) / η (B) or η (B) / η (A) is more preferably 0.92 or less, and further preferably 0.90 or less. If the ratio of melt viscosity is η (A) / η (B) or η (B) / η (A) is 0.10 or more, the dispersion diameter of the component that becomes the dispersed phase in the thermoplastic resin layer Does not become too large, the film-forming property of the film is good, and if it is 0.95 or less, the low-temperature impact property of the film is sufficient.
なお、熱可塑性樹脂組成物(A)成分および熱可塑性樹脂組成物(B)成分の溶融粘度は、適度な差異があればよく、どちらの溶融粘度が大きくても構わないが、本発明においては、熱可塑性樹脂組成物(B)成分は、低温での耐衝撃性に寄与する成分であるため、フィルムの低温衝撃性をさらに高める観点からは、η(A)<η(B)とすることがより好ましい。 The melt viscosity of the thermoplastic resin composition (A) component and the thermoplastic resin composition (B) component need only be appropriately different, and either melt viscosity may be large, but in the present invention, Since the thermoplastic resin composition (B) component contributes to low temperature impact resistance, from the viewpoint of further enhancing the low temperature impact properties of the film, η (A) <η (B) Is more preferable.
<熱可塑性樹脂組成物(C)>
本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物からなる層において、所定の熱可塑性樹脂組成物(C)成分を含有してもよい。
<Thermoplastic resin composition (C)>
The film for stretch packaging of the present invention may contain a predetermined thermoplastic resin composition (C) component in the layer composed of the thermoplastic resin composition.
熱可塑性樹脂組成物(C)成分としては、ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体を挙げることができる。このような共重合体は、一般的にゴム弾性を有し柔軟であるため、本発明のストレッチ包装用フィルムに弾性回復性を付与するとともに引張弾性率の低減に有効に作用する。 Examples of the thermoplastic resin composition (C) component include a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof. Since such a copolymer generally has rubber elasticity and is flexible, it gives elastic recovery to the stretch packaging film of the present invention and effectively acts on reduction of the tensile elastic modulus.
ここで、ビニル芳香族系化合物としては、スチレンが代表的なものであるが、α−メチルスチレン等のスチレン同族体も用い得る。また、共役ジエンとしては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等が挙げられ、これらは1種のみを単独で、または2種以上を混合して使用することができる。また、第3成分として、ビニル芳香族系化合物および共役ジエン以外の成分を少量含んでいてもよい。ただし、この共役ジエン部分のビニル結合を主とした二重結合が残った場合の熱安定性や耐候性は極めて悪いので、これを改良するため、二重結合の80%以上、さらには95%以上に水素を添加したものを用いることが好ましい。 Here, styrene is a typical vinyl aromatic compound, but styrene homologues such as α-methylstyrene may also be used. Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, as the third component, a small amount of components other than the vinyl aromatic compound and the conjugated diene may be contained. However, the thermal stability and weather resistance when a double bond mainly consisting of vinyl bonds in the conjugated diene moiety remains are very poor. To improve this, 80% or more of the double bond, and further 95%. It is preferable to use one added with hydrogen.
また、このような共重合体のビニル芳香族系化合物と共役ジエンの割合は質量比で3/97〜40/60であることが好ましい。ここで共重合組成中のビニル芳香族系化合物が3質量%以上であることにより、ストレッチ包装用フィルムとしたときに剛性が低下しすぎることがなく好ましく、一方、40質量%以下であることにより、ストレッチ包装用フィルムとしたときに剛性が高すぎることなく、フィルムに弾性回復性を付与したり、引張弾性率を低減させたりする等の効果が十分となる。 Moreover, it is preferable that the ratio of the vinyl aromatic-type compound and conjugated diene of such a copolymer is 3 / 97-40 / 60 by mass ratio. Here, when the vinyl aromatic compound in the copolymer composition is 3% by mass or more, it is preferable that the rigidity is not excessively reduced when a film for stretch packaging is used, and on the other hand, it is 40% by mass or less. When the film for stretch wrapping is used, the effects such as imparting elastic recoverability to the film and reducing the tensile elastic modulus are sufficient without the rigidity being too high.
熱可塑性樹脂組成物(C)成分としては、具体的には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体エラストマー(旭化成工業(株)商品名「タフプレン」)、スチレン− ブタジエンブロック共重合体の水素添加誘導体(旭化成工業(株)商品名「タフテック」、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加誘導体((株)クラレ商品名「セプトン」、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体エラストマー((株)クラレ商品名「ハイブラー」)等の市販品を用いることができる。 Specific examples of the thermoplastic resin composition (C) component include a styrene-butadiene block copolymer elastomer (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Tufprene”), a hydrogenated derivative of a styrene-butadiene block copolymer ( Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. trade name “Tuftec”, hydrogenated derivative of styrene-isoprene block copolymer (Kuraray trade name “Septon”), styrene-vinylisoprene block copolymer elastomer (Kuraray trade name “Co., Ltd.”) Commercially available products such as “Hibler”) can be used.
熱可塑性樹脂組成物からなる層において、熱可塑性樹脂組成物(C)成分の含有量は、1〜50質量%であるのが好ましい。熱可塑性樹脂組成物(C)成分の含有量の下限は5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましく、上限は、45質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂組成物(C)成分の含有量が1質量%以上であれば、ストレッチ包装用フィルムに必要なフィルムの弾性回復性を付与させることができる。また、50質量%以下であれば熱可塑性樹脂組成物の他の成分との相溶性が向上し透明性を向上することができ、ストレッチ包装用フィルムの弾性回復性の付与および透明性の向上を両立する観点から好ましい。 In the layer formed of the thermoplastic resin composition, the content of the thermoplastic resin composition (C) component is preferably 1 to 50% by mass. The lower limit of the content of the thermoplastic resin composition (C) component is more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and the upper limit is more preferably 45% by mass or less. More preferably, it is 40% by mass or less. If content of a thermoplastic resin composition (C) component is 1 mass% or more, the elasticity recovery property of a film required for the film for stretch packaging can be provided. Moreover, if it is 50 mass% or less, compatibility with the other component of a thermoplastic resin composition can improve, and transparency can be improved, the elasticity recovery property of a film for stretch packaging is provided, and transparency is improved. It is preferable from the viewpoint of achieving both.
<熱可塑性樹脂組成物(D)成分>
本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物からなる層において、所定の熱可塑性樹脂組成物(D)成分を含有してもよい。
<Thermoplastic resin composition (D) component>
The film for stretch packaging of the present invention may contain a predetermined thermoplastic resin composition (D) component in the layer composed of the thermoplastic resin composition.
熱可塑性樹脂組成物(D)成分としては、例えば石油樹脂、テルペン樹脂、クマロンーインデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる少なくとも1種の成分(以下、これらを総称して「石油樹脂類」とも称する)を挙げることができる。 As the thermoplastic resin composition (D) component, for example, at least one component selected from petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof (hereinafter, these are generically named) (Also referred to as “petroleum resins”).
このような熱可塑性樹脂組成物(D)成分は、フィルムの腰やカット性、底折り込み安定性等の包装適性並びに透明性の更なる向上などに有効に作用する。 Such a thermoplastic resin composition (D) component effectively acts for further improvement of packaging suitability such as film waist and cutability, bottom folding stability, and transparency.
ここで、石油樹脂としては、シクロペンタジエンまたはその二量体から得られた脂環式石油樹脂やC9成分から得られた芳香族石油樹脂、または、脂環式と芳香族石油樹脂の共重合系石油樹脂等を挙げることができる。 Here, as the petroleum resin, cyclopentadiene or an alicyclic petroleum resin obtained from the dimer thereof, an aromatic petroleum resin obtained from the C9 component, or a copolymer of alicyclic and aromatic petroleum resin A petroleum resin etc. can be mentioned.
テルペン樹脂としては、β−ピネンから得られたテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂等を挙げることができる。 Examples of the terpene resin include a terpene resin obtained from β-pinene and a terpene-phenol resin.
クマロン−インデン樹脂としては、タールの160〜180℃留分を精製し、炭素数8のクマロンおよび炭素数9のインデンを主要なモノマーとして重合した熱可塑性合成樹脂等を挙げることができる。 Examples of the coumarone-indene resin include a thermoplastic synthetic resin obtained by purifying a 160 to 180 ° C. fraction of tar and polymerizing coumarone having 8 carbons and indene having 9 carbons as main monomers.
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等を挙げることができる。 Examples of the rosin resin include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol, and the like.
上記のような石油樹脂は、色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。 The petroleum resin as described above is preferably a hydrogenated derivative from the viewpoints of color tone, thermal stability, and compatibility.
また、上記の石油樹脂は、主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が100〜150℃、好ましくは110〜140℃にあるものがより好適である。 Moreover, although what has various softening temperatures mainly by molecular weight is obtained as said petroleum resin, what has a softening temperature in 100-150 degreeC, Preferably it is 110-140 degreeC is more suitable.
具体的には、三井化学(株)の商品名「ハイレッツ」、「ペトロジン」、荒川化学工業(株)の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル(株)の商品名「クリアロン」、出光石油化学(株)の商品名「アイマーブ」、イーストマンケミカル(株)の商品名「エスコレッツ」等の市販品を用いることができる。 Specifically, Mitsui Chemicals' product names “Hilets” and “Petrogin”, Arakawa Chemical Industries' product name “Arcon”, Yashara Chemicals' product name “Clearon”, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. ) And trade name “Escoretz” of Eastman Chemical Co., Ltd. can be used.
熱可塑性樹脂組成物からなる層において、熱可塑性樹脂組成物(D)成分の含有量は1〜40質量%であるのが好ましい。熱可塑性樹脂組成物(D)成分の含有量の下限は5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましく、上限は、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂組成物(D)成分の含有量が1質量%以上であれば、ストレッチ包装用フィルムに必要なカット性および底折り込み安定性を付与させることができるため好ましく、40質量%以下であればガラス転移温度の上昇に伴ってストレッチ包装用フィルムに必要な低温適性が損なわれにくく、また、低分子物のブリードによるフィルムのブロッキングも引き起こしにくいため好ましい。 In the layer formed of the thermoplastic resin composition, the content of the thermoplastic resin composition (D) component is preferably 1 to 40% by mass. The lower limit of the content of the thermoplastic resin composition (D) component is more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and the upper limit is more preferably 35% by mass or less. More preferably, it is 30% by mass or less. If the content of the thermoplastic resin composition (D) component is 1% by mass or more, it is preferable because the necessary cut property and bottom folding stability can be imparted to the stretch wrapping film. If the glass transition temperature is increased, the low temperature aptitude necessary for the stretch wrapping film is unlikely to be impaired, and it is also difficult to cause blocking of the film due to low molecular weight bleed.
また、熱可塑性樹脂組成物からなる層は、エチレン-酢酸ビニル共重合体を有することが好ましい。エチレン-酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル単位含有量が5〜25質量%であることが好ましい。酢酸ビニル単位含有量が5質量%以上であれば、得られるフィルムが柔らかく、柔軟性や弾性回復性を維持することができる。熱可塑性樹脂組成物からなる層は、エチレン-酢酸ビニル共重合体を有することで、例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロス分や停止していた生産機を立ち上げた直後の生産初期に製膜したフィルムなどの販売する製品とならないロス分を、中間層の構成原料として添加するようにして調製することができる。これにより、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。 The layer made of the thermoplastic resin composition preferably has an ethylene-vinyl acetate copolymer. The ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has a vinyl acetate unit content of 5 to 25% by mass. If vinyl acetate unit content is 5 mass% or more, the film obtained will be soft and can maintain a softness | flexibility and elastic recovery property. The layer made of the thermoplastic resin composition has an ethylene-vinyl acetate copolymer, so that, for example, the trimming loss generated when trimming by trimming both ends of the formed film or the production machine that has been stopped. It can be prepared by adding a loss that does not become a product to be sold, such as a film formed in the initial stage of production immediately after start-up, as a constituent material of the intermediate layer. Thereby, waste of material can be eliminated and material cost can be reduced.
また、本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物から成る層と表面層とを有する場合、表面層がエチレン-酢酸ビニル共重合体と同じエチレン系樹脂であっても、異なるエチレン系樹脂であってもよいが、好ましくは同じエチレン系樹脂の1種または2種以上の混合成分であるのがよい。熱可塑性樹脂組成物から成る層にエチレン-酢酸ビニル共重合体を混合することで、エチレン-酢酸ビニル共重合体が、表面層を構成するエチレン系樹脂と同じエチレン系樹脂であれば、中間層と表面層との密着性を高めることができ、フィルム全体の力学特性を高めることができる。また、表面層にエチレン-酢酸ビニル共重合体を含むストレッチ包装用フィルムは、ロス分のフィルムを中間層に用いることで、エチレン-酢酸ビニル共重合体を中間層に含むことができ、中間層と表面層の材料コストを低減し、かつ、表面層と中間層の密着性を高くすることができる。 Further, when the stretch packaging film of the present invention has a layer composed of a thermoplastic resin composition and a surface layer, even if the surface layer is the same ethylene resin as the ethylene-vinyl acetate copolymer, a different ethylene Although it may be a resin, it is preferably a mixed component of one or more of the same ethylene resin. If the ethylene-vinyl acetate copolymer is mixed with the layer made of the thermoplastic resin composition so that the ethylene-vinyl acetate copolymer is the same ethylene resin as the ethylene resin constituting the surface layer, the intermediate layer It is possible to improve the adhesion between the film and the surface layer, and to improve the mechanical properties of the entire film. In addition, the film for stretch wrapping containing the ethylene-vinyl acetate copolymer in the surface layer can contain the ethylene-vinyl acetate copolymer in the intermediate layer by using the film for loss in the intermediate layer. The material cost of the surface layer can be reduced, and the adhesion between the surface layer and the intermediate layer can be increased.
<表面層>
本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物からなる層を中間層とし、中間層の少なくとも1方の面に表面層を形成し、表面層にオレフィン系樹脂含む層を配することにより、低温でのヒートシール性(底シール性)や、自己粘着性、インフレーション成形した際の成形性などを高めることができる。本発明のストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物からなる層(中間層)の両面にオレフィン系樹脂含む表面層を形成するほうがより好ましい。
<Surface layer>
The film for stretch wrapping of the present invention has a layer made of a thermoplastic resin composition as an intermediate layer, a surface layer is formed on at least one surface of the intermediate layer, and a layer containing an olefin-based resin is arranged on the surface layer. It is possible to improve heat sealability (bottom sealability) at low temperatures, self-adhesiveness, moldability at the time of inflation molding, and the like. In the stretch packaging film of the present invention, it is more preferable to form a surface layer containing an olefin resin on both surfaces of a layer (intermediate layer) made of a thermoplastic resin composition.
前記オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、および、エチレンを主成分とする共重合体、例えば、エチレンと、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、壁船−1、4−メチルペンテン−1、へプテン−1、オクテン−1などの炭素数3〜10のα−オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステルおよびそのアイオノマー、共役ジエンや非共役ジエンのような不飽和化合物の中から選ばれる一種または二種以上のコモノマーとの共重合体または多元共重合体、あるいは、それらの混合組成物などを挙げることができる。
エチレン系重合体中のエチレン単位の含有量は、通常50質量%を超えるものが好ましい。
Examples of the olefin resin include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and ethylene-based copolymers such as ethylene and propylene. , Butene-1, pentene-1, wall ship-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, etc. α-olefins such as vinyl acetate, vinyl propionate, etc. One or more selected from unsaturated carboxylic acid esters such as esters, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate, and their ionomers and unsaturated compounds such as conjugated and non-conjugated dienes Copolymers or multi-component copolymers with these comonomers, or mixtures thereof Etc. can be mentioned.
The ethylene unit content in the ethylene-based polymer is usually preferably more than 50% by mass.
これらのエチレン系樹脂の中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸エステル共重合体およびエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の中から選ばれる少なくとも一種のエチレン系重合体が好ましい。なお、上記のエチレン−アクリル酸エステル共重合体のアクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどが挙げられ、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体のメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。 Among these ethylene resins, low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ethylene-methacrylic acid At least one ethylene-based polymer selected from ester copolymers is preferred. Examples of the acrylic acid ester of the ethylene-acrylic acid ester copolymer include methyl acrylate and ethyl acrylate. Examples of the acrylic acid ester of the ethylene-methacrylic acid ester copolymer include methyl methacrylate. And ethyl methacrylate.
これらの中でも、エチレン系樹脂として、酢酸ビニル単位含有量が5〜25質量%で、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)が0.2〜10g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、特に0.5〜8g/10分、中でも特に1〜6g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体がさらに好ましい。 Among these, as the ethylene-based resin, ethylene having a vinyl acetate unit content of 5 to 25% by mass and a melt flow rate (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18N) of 0.2 to 10 g / 10 min. -A vinyl acetate copolymer is preferable, and an ethylene-vinyl acetate copolymer is more preferable especially 0.5 to 8 g / 10 min, and especially 1 to 6 g / 10 min.
酢酸ビニル単位含有量が5質量%以上であれば、得られるフィルムが柔らかく、柔軟性や弾性回復性を維持することができるばかりか、表面粘着性を付与することができる。その一方、25質量%以下であれば、表面粘着性が強過ぎることがなく巻き出し性や外観を良好に維持することができる。また、メルトフローレートが0.2g/10分以上であれば、押出加工性を良好に維持することができる一方、10g/10分以下であれば、製膜安定性を維持することができ、厚み斑や力学強度のバラツキ等が生じるのを抑えることができるから好ましい。 If the vinyl acetate unit content is 5% by mass or more, the resulting film is soft and not only can maintain flexibility and elastic recovery, but also can impart surface tackiness. On the other hand, if it is 25 mass% or less, surface tackiness will not be too strong and unwinding property and an external appearance can be maintained favorable. Moreover, if the melt flow rate is 0.2 g / 10 min or more, the extrudability can be maintained satisfactorily, while if it is 10 g / 10 min or less, the film forming stability can be maintained, This is preferable because it is possible to suppress the occurrence of thickness unevenness and variations in mechanical strength.
<その他の成分>
本発明のストレッチ包装用フィルムを構成するいずれかの層には、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性などの性能を付与するために次のような各種添加剤を適宜配合することができる。
<Other ingredients>
In any of the layers constituting the stretch packaging film of the present invention, various additives such as the following may be appropriately blended in order to impart performance such as antifogging property, antistatic property, slipperiness and adhesiveness. Can do.
ここで、各種添加剤としては例えば、炭素数が1〜12、好ましくは1〜6の脂肪酸アルコールと、炭素数が10〜22、好ましくは12〜18の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリオレート、ポリグリセリンオレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、グリセリンラウレート、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等、ならびに、ポリアルキルエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、さらに、パラフィン系オイル等を挙げることができ、これらのうち一種または二種以上を併用することができる。 Here, as various additives, for example, an aliphatic alcohol system which is a compound of a fatty acid alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Fatty acid esters, specifically, monoglycerylate, polyglycerin oleate, glycerin triricinoleate, glycerin acetylricinoleate, polyglycerin stearate, glycerin laurate, polyglycerin laurate, methylacetylricinoleate, ethylacetylricinoleate, Butylacetylricinoleate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, Reethylene glycol sorbitan oleate, polyethylene glycol sorbitan laurate, and the like, and polyalkyl ether polyols, specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like, and paraffinic oils can be mentioned, one or two of these The above can be used together.
これらの添加剤は、表面層および/または中間層を構成する樹脂成分100質量部に対して0.1〜12質量部、好適には1〜8質量部配合させるのが好ましい。 These additives are preferably blended in an amount of 0.1 to 12 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component constituting the surface layer and / or the intermediate layer.
<その他の層>
本発明のストレッチ包装用フィルムは、所定の熱可塑性樹脂組成物からなる層を中間層とし、少なくとも1方の面にオレフィン系樹脂を含む表面層を有する、少なくとも2層から構成される積層フィルムとすることが好ましいが、本発明の趣旨を超えない範囲で、力学特性や層間接着性の改良など、必要に応じて他の層(以下、P層と略することがある)を適宜導入してもよい。ここで、表面層(以下、S層と略することがある)は、両表面層以外に、すなわち、中間層に同様の層を有してもかまわない。また、中間層(以下、M層と略することがある)は、両表面層の間に少なくとも1層有してあればよく、2層以上有してもかまわない。例えば(S層)/(M層)/(S層)からなる3層構成、(S層)/(P層)/(M層)/(S層)からなる4層構成、(S層)/(P層)/(M層)/(P層)/(S層)、(S層)/(M層)/(P層)/(M層)/(S層)などからなる5層構成を代表的に挙げることができる。この場合、各層の樹脂組成や厚み比に関しては同一であっても異なっていてもよい。ストレッチ包装用フィルムは、熱可塑性樹脂組成物からなる層の一方の面のみに表面層を形成してもよい。つまり、例えば(S層)/(M層)の2層構造としてもよい。また、表面層と中間層の間に別の層を設けてもよい。
<Other layers>
The stretch wrapping film of the present invention comprises a laminated film composed of at least two layers having a layer made of a predetermined thermoplastic resin composition as an intermediate layer and having a surface layer containing an olefinic resin on at least one surface. However, within the range not exceeding the gist of the present invention, other layers (hereinafter may be abbreviated as P layer) are introduced as needed, such as improvement of mechanical properties and interlayer adhesion. Also good. Here, the surface layer (hereinafter sometimes abbreviated as S layer) may have the same layer other than both surface layers, that is, an intermediate layer. Further, the intermediate layer (hereinafter sometimes abbreviated as “M layer”) may have at least one layer between both surface layers, and may have two or more layers. For example, a three-layer structure composed of (S layer) / (M layer) / (S layer), a four-layer structure composed of (S layer) / (P layer) / (M layer) / (S layer), (S layer) 5 layers consisting of / (P layer) / (M layer) / (P layer) / (S layer), (S layer) / (M layer) / (P layer) / (M layer) / (S layer) A typical configuration can be given. In this case, the resin composition and thickness ratio of each layer may be the same or different. The stretch wrapping film may form a surface layer only on one side of the layer made of the thermoplastic resin composition. That is, for example, a two-layer structure of (S layer) / (M layer) may be used. Further, another layer may be provided between the surface layer and the intermediate layer.
本発明のストレッチ包装用フィルムにおいて、表面層と中間層のフィルム全体に対する厚み割合の好適な範囲は、表裏層(2つの表面層がある場合、2つの表面層の合計の層)10〜65%、中間層90〜35%であることが好ましい。厚み割合がかかる範囲内であれば、安定した製膜安定性が得られ、ストレッチ包装用フィルムに好適な表面粘着性を付与することができる。 In the stretch packaging film of the present invention, the preferred range of the thickness ratio of the surface layer and the intermediate layer to the entire film is 10 to 65% of the front and back layers (the total of the two surface layers if there are two surface layers). The intermediate layer is preferably 90 to 35%. If the thickness ratio is within such a range, stable film-forming stability can be obtained, and suitable surface tackiness can be imparted to the stretch packaging film.
さらに、安定した製膜加工性、表面粘着性、ストレッチ包装用フィルムとしての諸物性および経済性を考慮する場合、表面層(表裏層)と中間層のフィルム全体に対する厚み割合の好適な範囲は、表裏層20〜60%、中間層80〜40%であるのがより好ましい。 Furthermore, when considering the stable film-forming processability, surface adhesiveness, various physical properties as a film for stretch packaging, and economic efficiency, the preferred range of the thickness ratio of the surface layer (front and back layers) and the intermediate layer to the entire film is: More preferably, the front and back layers are 20 to 60% and the intermediate layer is 80 to 40%.
本発明のストレッチ包装用フィルムの厚さは、通常のストレッチ包装用フィルムとして用いられる範囲、すなわち8μm〜30μm程度、代表的には9μm〜20μm程度の範囲であればよい。 The thickness of the stretch wrapping film of the present invention may be in the range used as a normal stretch wrapping film, that is, in the range of about 8 μm to 30 μm, typically about 9 μm to 20 μm.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、例えば押出機から材料を溶融押出し、インフレーション成形またはTダイ成形によりフィルム状に成形することにより製造することができる。積層フィルムとする場合は、複数の押出機を用いて多層ダイにより共押出するのが好ましい。実用的には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形するのが好ましく、その際のブローアップ比(チューブ径/ダイ径)は3以上が好ましく、特に4〜7の範囲が好適である。その際の冷却方法としては、チューブの外面から冷却する方法、チューブの外、内面の両面から冷却する方法のどちらでもよい。 The stretch packaging film of the present invention can be produced, for example, by melt-extruding a material from an extruder and forming the film into a film by inflation molding or T-die molding. When making a laminated film, it is preferable to co-extrusion with a multilayer die using a plurality of extruders. Practically, it is preferable to melt-extrude the material resin from an annular die and perform inflation molding, and the blow-up ratio (tube diameter / die diameter) at that time is preferably 3 or more, particularly preferably in the range of 4 to 7. . As a cooling method in that case, either a method of cooling from the outer surface of the tube, or a method of cooling from both the outer surface and the inner surface of the tube may be used.
さらに、得られたフィルムを樹脂の結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィルムの縦方向に1.2〜5倍程度に延伸、またはフィルムの縦横方向に1.2〜5倍程度に二軸延伸してもよい。これにより、カット性の改良や熱収縮性の付与などを行うことができる。 Further, the obtained film is heated to a temperature lower than the crystallization temperature of the resin, and stretched by about 1.2 to 5 times in the longitudinal direction of the film by utilizing a speed difference between nip rolls, or 1.2 in the longitudinal and lateral directions of the film. It may be biaxially stretched to about 5 times. Thereby, improvement of cut property, provision of heat shrinkability, etc. can be performed.
本発明のストレッチ包装用フィルムの貯蔵弾性率は、JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%において測定した−30℃における損失正接(tanδ)が0.07以上である。好ましくは0.075以上、よし好ましくは0.08以上である。損失正接(tanδ)が0.07以上の場合は、低温時の応力緩和性が大きくなり、冷凍時での積載時にフィルムへかかる応力や、フィルムによって梱包されている内容物の体積が減少することによる等の原因で発生するシワ発生の不具合を防止できる。また、損失正接(tanδ)の上限は特に規定はしないが、0.5以下であることが好ましい。0.5以下の場合は低温でのフィルムの粘性が小さくなり、冷凍時等で積載した場合にもトレーとフィルムが粘着してしまう不具合が起こりにくくなり、ストレッチ包装用フィルム用途として有利である。上記の各物性は、熱可塑性樹脂組成物(A)成分、熱可塑性樹脂組成物(B)成分、熱可塑性樹脂組成物(C)成分、熱可塑性樹脂組成物(D)成分の配合比率を適宜調整することによって達成し、特に熱可塑性樹脂組成物(B)成分の配合比率を10〜50質量%にすることで達成する事ができる。 The storage elastic modulus of the stretch packaging film of the present invention is the loss tangent (tan δ) at −30 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% by the dynamic viscoelasticity measurement method described in JIS K-7198A. 0.07 or more. Preferably it is 0.075 or more, More preferably, it is 0.08 or more. When the loss tangent (tan δ) is 0.07 or more, the stress relaxation property at low temperature is increased, and the stress applied to the film during loading during freezing and the volume of the contents packed by the film are reduced. It is possible to prevent the occurrence of wrinkles caused by the cause of The upper limit of the loss tangent (tan δ) is not particularly specified, but is preferably 0.5 or less. If it is 0.5 or less, the viscosity of the film at low temperature becomes small, and it becomes difficult to cause a problem that the tray and the film stick to each other even when loaded at the time of freezing or the like, which is advantageous as a film for stretch packaging. Each of the above physical properties is appropriately determined by blending the thermoplastic resin composition (A) component, the thermoplastic resin composition (B) component, the thermoplastic resin composition (C) component, and the thermoplastic resin composition (D) component. This can be achieved by adjusting, and in particular, it can be achieved by setting the blending ratio of the thermoplastic resin composition (B) component to 10 to 50% by mass.
本発明のストレッチ包装用フィルムの貯蔵弾性率は、JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%において測定した20℃における貯蔵弾性率(E’)が100MPa〜1GPaの範囲にあることが好ましい。フィルムを軟質フィルムとして用いる場合、室温付近における弾性率の値が指標となる。20℃における貯蔵弾性率(E’)が100MPa以上であれば、室温でフィルム同士が密着して作業性が悪くなる等の不具合が起こりにくい。一方、1GPa以下であれば、フィルムが硬すぎることがなく適度に伸びるため、軟質フィルム用途において有利である。上記の各物性は、中間層に使用する樹脂(A)、樹脂(B)、樹脂(C)、樹脂(D)の配合比率を適宜調整することによって達成し、特に樹脂(C)の配合比率を10〜40質量%にすることで達成する事ができる。 The storage elastic modulus of the film for stretch packaging of the present invention is the storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% by the dynamic viscoelasticity measurement method described in JIS K-7198A. Is preferably in the range of 100 MPa to 1 GPa. When the film is used as a soft film, the value of the elastic modulus near room temperature is an index. When the storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. is 100 MPa or more, problems such as poor film workability due to close contact between the films at room temperature are unlikely to occur. On the other hand, if it is 1 GPa or less, the film does not become too hard and is appropriately stretched, which is advantageous for soft film applications. Each of the above physical properties is achieved by appropriately adjusting the blending ratio of the resin (A), resin (B), resin (C), and resin (D) used in the intermediate layer, particularly the blending ratio of the resin (C). Can be achieved by adjusting the content to 10 to 40% by mass.
以下に、本発明を実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示されるフィルムおよびその材料についての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの流れ方向を縦方向、その直角方向を横方向と呼ぶ。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the various measured value and evaluation about the film displayed in this specification and its material were performed as follows. Here, the flow direction of the film from the extruder is called the vertical direction, and the perpendicular direction is called the horizontal direction.
(1)溶融粘度(η)
島津製作所社製高化式フローテスターCFT−500Cにノズル(直径1mm、長さ10mm)を取り付け、試料を200℃で5分間予熱した後、溶融粘度のせん断速度依存性を測定した。せん断速度に対する見かけ粘度(Pa・s)の散布図の累乗近似曲線をとり、せん断速度100sec-1のときの見かけ粘度(Pa・s)を求め、溶融粘度とした。
(1) Melt viscosity (η)
A nozzle (diameter 1 mm, length 10 mm) was attached to Shimadzu Corporation Koka-type flow tester CFT-500C, and the sample was preheated at 200 ° C. for 5 minutes, and then the shear rate dependence of melt viscosity was measured. A power approximation curve of a scatter diagram of the apparent viscosity (Pa · s) with respect to the shear rate was taken, and the apparent viscosity (Pa · s) at a shear rate of 100 sec −1 was determined and used as the melt viscosity.
(2)結晶化ピーク温度(Tc)および結晶化熱量(ΔHc)
パーキンエルマー社製DSC−7を用いて、JISK7121、JISK7122に準じて、測定サンプルを10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温し、1分間保持した後、10℃/分の降温速度で測定し、得られた結晶化曲線に基づき結晶化ピーク温度(Tc)と結晶化熱量(ΔHc)を求めた。
(2) Crystallization peak temperature (Tc) and crystallization heat (ΔHc)
Using DSC-7 manufactured by PerkinElmer, Inc., according to JISK7121, JISK7122, the measurement sample was heated to 200 ° C at a temperature increase rate of 10 ° C / min, held for 1 minute, and then the temperature decrease rate was 10 ° C / min. The crystallization peak temperature (Tc) and the crystallization heat amount (ΔHc) were determined based on the obtained crystallization curve.
(3)−30℃での損失正接(tanδ)
JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、アイティー計測制御(株)製動的粘弾性測定装置「DVA−200」を用い、フィルムの横方向(TD)について、振動周波数10Hz、歪み0.1%にて、昇温速度1℃/分で−100℃から200℃まで測定し、得られたデータから温度―30℃での損失正接(tanδ)を求めた。
(3) Loss tangent at -30 ° C. (tan δ)
According to the dynamic viscoelasticity measurement method described in the JISK-7198A method, using a dynamic viscoelasticity measurement device “DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd., the vibration frequency is 10 Hz in the transverse direction (TD). Measurement was performed from −100 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 1 ° C./min at a strain of 0.1%, and the loss tangent (tan δ) at a temperature of −30 ° C. was determined from the obtained data.
(4)20℃の貯蔵弾性率(E’)
JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、アイティー計測制御(株)製動的粘弾性測定装置「DVA−200」を用い、フィルムの横方向(TD)について、振動周波数10Hz、歪み0.1%にて、昇温速度1℃/分で−100℃から200℃まで測定し、得られたデータから温度20℃での貯蔵弾性率(E’)を求めた。
(4) Storage elastic modulus at 20 ° C. (E ′)
According to the dynamic viscoelasticity measurement method described in the JISK-7198A method, using a dynamic viscoelasticity measurement device “DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd., the vibration frequency is 10 Hz in the transverse direction (TD). Measurement was performed from −100 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 1 ° C./min at a strain of 0.1%, and the storage elastic modulus (E ′) at a temperature of 20 ° C. was determined from the obtained data.
(5)−40℃における引張破断伸び
エスペック社製恒温恒湿槽PL−2KHを備えたインテスコ社製の引張試験機を用いて、JISK7127に準じて、試験温度−40℃、試験速度500mm/minでフィルムの縦方向(MD)および横方向(TD)についてn=5で測定し、平均値を引張破断伸びとした。
(5) Tensile breaking elongation at −40 ° C. Using an Intesco tensile tester equipped with a constant temperature and humidity chamber PL-2KH manufactured by Espec, in accordance with JISK7127, a test temperature of −40 ° C., a test speed of 500 mm / min. The film was measured at n = 5 in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD), and the average value was defined as the tensile elongation at break.
(6)低温下での耐衝撃性
発泡スチレントレー(長さ200、幅200mm、高さ30mm)に水200g入れ、このトレーを自動計量包装値付機((株)寺岡精工社製AW−4600)を用いて、実施例・比較例で得られた幅400mmのフィルムで包装する。この包装品を5段積みしたものを、−25℃の環境試験機内に24時間保管した後、1mの高さからコンクリート床面に水平に落下させ、フィルムの破壊数を確認した。この作業を2回繰り返し、その平均の破壊数を求め、表2に示す基準で低温下での耐衝撃性を評価した。ここで、表2においては、評価△以上が実用上問題ない範囲である。
(6) Impact resistance at low temperature 200 g of water is placed in a foamed styrene tray (length 200, width 200 mm, height 30 mm), and this tray is automatically weighed and packaged with a pricing machine (AW-4600 manufactured by Teraoka Seiko Co., Ltd.) ) With a film having a width of 400 mm obtained in Examples and Comparative Examples. After stacking the packaged product in five stages, it was stored in an environmental test machine at -25 ° C. for 24 hours, dropped horizontally from a height of 1 m onto the concrete floor, and the number of film breaks was confirmed. This operation was repeated twice, the average number of fractures was determined, and the impact resistance at low temperatures was evaluated according to the criteria shown in Table 2. Here, in Table 2, the evaluation Δ or higher is within a range where there is no practical problem.
(7)包装機適性
実施例・比較例で得られた幅400mmのフィルムを用い、直線式オーバーラップシュリンク自動包装機により発泡ポリスチレントレー(長さ330mm、幅230mm、高さ38mm)を包装し、表2に示す基準で、パック後の透明性、カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性について評価し、表1に結果を示した。ここで、表1においては、評価○以上が実用上問題ない範囲である。
(7) Packing machine suitability Using the 400 mm wide film obtained in the examples and comparative examples, the expanded polystyrene tray (length 330 mm, width 230 mm, height 38 mm) is packaged by a linear overlap shrink automatic packaging machine. Based on the criteria shown in Table 2, transparency, cut property, packaging wrinkle, bottom folding stability and tearability after packing were evaluated, and Table 1 shows the results. Here, in Table 1, the evaluation “◯” or more is within a practically acceptable range.
(8)生産性
実施例・比較例に関して、低温下での耐衝撃性および包装機適性について表2に示す基準で両方とも、実用上問題ないとの評価が得られた実施例については生産性を確認するため、材料コスト軽減のためトリミングロス分を再生成分として、中間層に対して質量比で表面層成分が10重量部となるように添加し、再生成分を添加しない場合と同様に溶融成形し、3層フィルムを得た。
(8) Productivity For Examples and Comparative Examples, productivity was evaluated for Examples that were evaluated as having no practical problems with respect to impact resistance at low temperatures and suitability for packaging machines according to the criteria shown in Table 2. In order to reduce the material cost, the trimming loss is added as a recycled component so that the surface layer component is 10 parts by weight with respect to the intermediate layer and melted in the same manner as when the recycled component is not added. Molded to obtain a three-layer film.
<実施例1>
両表面層を形成する樹脂組成物については、エチレン系重合体としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:15質量%、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)2.3g/10分)97質量部と、防曇剤としてジグリセリンオレート3質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、(A)成分であるプロピレン系樹脂(プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶化熱量:80.9J/g、結晶化ピーク温度:100.5℃、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)3.0g/10分)と、(B)成分であるエチレン系樹脂としてエチレン−αオレフィンブロック共重合体(密度(JISK7112)0.877(g/cm3)、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)0.5g/10分)と、(C)成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体(メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18Nkgf)0.5g/10分)と、(D)成分として水素添加石油樹脂(軟化温度125℃、荒川化学工業(株)製、アルコンP125)を、質量比で(A)/(B)/(C)/(D)=25/35/15/25となるように配合し、これらを溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ190℃、ブローアップ比5.0で共押出インフレーション成形して、総厚み11μm(2.2μm/6.6μm/2.2μm)の3層フィルムを得た。
<Example 1>
About the resin composition which forms both surface layers, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 15 mass%, melt flow rate (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 N) as an ethylene polymer. ) 2.3 g / 10 min) 97 parts by mass and 3 parts by mass of diglycerin oleate as an antifogging agent were melt-kneaded. On the other hand, about the resin composition which forms an intermediate | middle layer, the propylene-type resin (Propylene-ethylene random copolymer, crystallization calorie | heat amount: 80.9J / g, crystallization peak temperature: 100.5 degreeC which is (A) component , Melt flow rate (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18 N) 3.0 g / 10 min), and ethylene-α-olefin block copolymer (density (JISK7112) as an ethylene-based resin as component (B)) 0.877 (g / cm 3 ), melt flow rate (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 N) 0.5 g / 10 min), vinyl aromatic compound as component (C) and conjugated diene Or a hydrogenated derivative thereof (melt flow rate (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 Nkgf ) 0.5 g / 10 min) and hydrogenated petroleum resin (softening temperature 125 ° C., Arakawa Chemical Industries, Ltd., Alcon P125) as component (D) by mass ratio (A) / (B) / ( C) / (D) = 25/35/15/25 blended, these were melt-kneaded, and these melt-kneaded resins were coextruded with a circular three-layer die at 190 ° C. and a blow-up ratio of 5.0. Molding was performed to obtain a three-layer film having a total thickness of 11 μm (2.2 μm / 6.6 μm / 2.2 μm).
<実施例2>
実施例1における中間層の樹脂組成物を質量比で(A)/(B)/(C)/(D)=20/40/15/25に変更した以外は、実施例1と同様にして3層フィルムを得た。
<Example 2>
Except for changing the resin composition of the intermediate layer in Example 1 to (A) / (B) / (C) / (D) = 20/40/15/25 by mass ratio, the same as Example 1 A three-layer film was obtained.
<実施例3>
実施例1における中間層の樹脂組成物を質量比で(A)/(B)/(C)/(D)=30/30/15/25に変更した以外は、実施例1と同様にして3層フィルムを得た。
<Example 3>
Except for changing the resin composition of the intermediate layer in Example 1 to (A) / (B) / (C) / (D) = 30/30/15/25 by mass ratio, the same as Example 1 A three-layer film was obtained.
<実施例4>
実施例1における中間層の樹脂組成物の(B)成分をエチレン系樹脂としてエチレン−αオレフィンブロック共重合体(密度(JISK7112)0.887(g/cm3)、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)5.0g/10分)に変更し、また質量比で(A)/(B)/(C)/(D)=30/30/15/25に変更した以外は、実施例1と同様にして3層フィルムを得た。
<Example 4>
An ethylene-α olefin block copolymer (density (JISK7112) 0.887 (g / cm 3 )), melt flow rate (JISK7210, temperature) using (B) component of the resin composition of the intermediate layer in Example 1 as an ethylene-based resin. : 190 ° C., load: 21.18 N) 5.0 g / 10 min) and mass ratio changed to (A) / (B) / (C) / (D) = 30/30/15/25 A three-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
<比較例1>
実施例1における中間層の(A)成分であるプロピレン系樹脂を、(A)−1成分としてプロピレン−エチレンランダム共重合体(1)(結晶化熱量:62.5J/g、結晶化ピーク温度:112.3℃、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)2.8g/10分)と、(A)−2成分としてプロピレン−エチレンランダム共重合体(2)(結晶化熱量:4.9J/g、結晶化ピーク温度:97.2℃、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)2g/10分)を、(A)−1/(A)−2=40/15に混練したものに変更したものと、(C)成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体またはその水素添加誘導体(メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18Nkgf)0.5g/10分)と、(D)成分として水素添加石油樹脂(軟化温度125℃、荒川化学工業(株)製、アルコンP125)を、質量比で(A)/(C)/(D)=55/20/25と配合し、これらを溶融混練した、以外は、実施例1と同様にして3層フィルムを得た。
<Comparative Example 1>
The propylene-based resin which is the component (A) of the intermediate layer in Example 1 is a propylene-ethylene random copolymer (1) as component (A) -1 (crystallization heat amount: 62.5 J / g, crystallization peak temperature) : 112.3 ° C., melt flow rate (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18 N) 2.8 g / 10 min), and propylene-ethylene random copolymer (2) as (A) -2 component ( Amount of crystallization: 4.9 J / g, crystallization peak temperature: 97.2 ° C., melt flow rate (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18 N) 2 g / 10 min) (A) -1 / (A) -2 = 40/15 kneaded and a block copolymer of vinyl aromatic compound and conjugated diene as component (C) or a hydrogenated derivative thereof (melt flow (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 Nkgf) 0.5 g / 10 min) and hydrogenated petroleum resin (softening temperature 125 ° C., Arakawa Chemical Industries, Alcon P125) as component (D) Was blended as (A) / (C) / (D) = 55/20/25 by mass ratio, and a three-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that these were melt-kneaded.
<比較例2>
両表面層を形成する樹脂組成物については、エチレン系重合体としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:15質量%、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)2.3g/10分)97質量部と、防曇剤としてジグリセリンオレートを3質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)(結晶化熱量:108.4J/g、結晶化ピーク温度:106.3℃、密度(JIS K7112)、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)2g/10分)を溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ190℃、ブローアップ比5.0で共押出インフレーション成形して、総厚み13.5μm(3.5μm/6.5μm/3.5μm)の3層フィルムを得た。
<Comparative Example 2>
About the resin composition which forms both surface layers, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 15 mass%, melt flow rate (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 N) as an ethylene polymer. ) 2.3 g / 10 min) 97 parts by mass and 3 parts by mass of diglycerin oleate as an antifogging agent were melt-kneaded. On the other hand, for the resin composition forming the intermediate layer, linear low-density polyethylene (LLDPE) (crystallization calorific value: 108.4 J / g, crystallization peak temperature: 106.3 ° C., density (JIS K7112), melt The flow rate (JISK7210, temperature: 230 ° C, load: 21.18N) 2g / 10min) is melt-kneaded, and these melt-kneaded resins are co-extruded inflation molding at an annular three-layer die of 190 ° C and a blow-up ratio of 5.0. Thus, a three-layer film having a total thickness of 13.5 μm (3.5 μm / 6.5 μm / 3.5 μm) was obtained.
<比較例3>
両表面層を形成する樹脂組成物については、エチレン系重合体としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:15質量%、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)2.3g/10分)97質量部と、防曇剤としてのジグリセリンオレート3質量部とを溶融混練した。他方、中間層を形成する樹脂組成物については、(A)成分であるプロピレン系樹脂(ブロックポリプロピレン、結晶化熱量:67.0J/g、結晶化ピーク温度:121.0℃、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)2.0g/10分)と、(C)成分であるビニル芳香族系化合物とイソブチレンとのブロック共重合体(メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)6.0g/10分)と、(D)成分として水素添加石油樹脂(軟化温度125℃、荒川化学工業(株)製、アルコンP125)を、質量比で(A)/(C)/(D)=45/30/25となるように配合し、これらを溶融混練し、これらの溶融混練樹脂を環状三層ダイ190℃、ブローアップ比5.0で共押出インフレーション成形して、総厚み11μm(2.2μm/6.6μm/2.2μm)の3層フィルムを得た。
<Comparative Example 3>
About the resin composition which forms both surface layers, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 15 mass%, melt flow rate (JISK7210, temperature: 190 ° C., load: 21.18 N) as an ethylene polymer. ) 2.3 g / 10 min) 97 parts by mass and 3 parts by mass of diglycerin oleate as an antifogging agent were melt-kneaded. On the other hand, about the resin composition which forms an intermediate | middle layer, (A) component propylene-type resin (Block polypropylene, crystallization calorie | heat amount: 67.0J / g, crystallization peak temperature: 121.0 degreeC, melt flow rate ( JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18 N) 2.0 g / 10 min), and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and isobutylene as component (C) (melt flow rate (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18 N) 6.0 g / 10 min), and hydrogenated petroleum resin (softening temperature 125 ° C., Arakawa Chemical Industries, Ltd., Alcon P125) as a component (D) by mass ratio ( A) / (C) / (D) = 45/30/25 were blended, these were melt-kneaded, and these melt-kneaded resins were blown up at an annular three-layer die 190 ° C. By co-extrusion inflation molding at 5.0 to obtain a three-layer film having a total thickness of 11μm (2.2μm / 6.6μm / 2.2μm).
実施例の測定結果を下記表1に示す。また、得られたフィルムの低温下での耐衝撃性、包装機適性の評価を実施した評価基準を表2に示す。
表1の結果より、実施例1〜4は、中間層に熱可塑性樹脂組成物(A)成分〜(D)成分を含むので、低温での耐衝撃性に優れ、かつ振動周波数10Hzで測定した20℃における貯蔵弾性率(E’)が100MPa〜1GPaであるため、包装機適性についても良好な結果を得ることが確認できる。
また、実施例2は、中間層を形成する熱可塑性樹脂組成物の中で、熱可塑性樹脂組成物(B)成分を40質量%含むことでより低温での耐衝撃性に優れ、好ましい態様である。
また、実施例1〜4に示すように、生産性評価も良好である。
これに対して、比較例1では、中間層に熱可塑性樹脂組成物(B)成分を含まないため、低温での耐衝撃性が悪く、また比較例2、3では熱可塑性樹脂組成物(A)成分および熱可塑性樹脂組成物(B)成分の両方が添加されてなく、包装機適性においてフィルム表面にシワが発生することが見受けられ、またフィルムが重ならず綺麗に折り込むことができなかった。
From the result of Table 1, since Examples 1-4 contain the thermoplastic resin composition (A) component-(D) component in an intermediate | middle layer, it was excellent in the impact resistance in low temperature, and measured with the vibration frequency of 10 Hz. Since the storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. is 100 MPa to 1 GPa, it can be confirmed that good results are also obtained for the packaging machine suitability.
Moreover, Example 2 is excellent in impact resistance at lower temperatures by containing 40% by mass of the thermoplastic resin composition (B) component in the thermoplastic resin composition forming the intermediate layer, and is a preferred embodiment. is there.
Moreover, as shown in Examples 1-4, productivity evaluation is also favorable.
On the other hand, in Comparative Example 1, the thermoplastic resin composition (B) component is not included in the intermediate layer, so the impact resistance at low temperatures is poor. In Comparative Examples 2 and 3, the thermoplastic resin composition (A ) Component and thermoplastic resin composition (B) component were not added, and it was found that wrinkles were generated on the film surface in suitability for packaging machines, and the film did not overlap and could not be folded neatly .
本発明のストレッチ包装用フィルムは、例えば食品包装用のストレッチ包装用フィルムとして好適に利用することができる。 The stretch packaging film of the present invention can be suitably used as a stretch packaging film for food packaging, for example.
Claims (9)
(A)プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分
(B)エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体の中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分 Storage elasticity at 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by a dynamic viscoelasticity measurement method having at least one layer composed of a thermoplastic resin composition comprising the following components (A) and (B) as essential components A film for stretch packaging having a rate (E ′) of 100 MPa to 1 GPa.
(A) Propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, homopropylene Component (B) composed of at least one resin selected from the group consisting of ethylene-α-olefin block copolymer and ethylene-α-olefin random copolymer
前記(A)成分/前記(B)成分の質量比が、0.5以上2.0以下である、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のストレッチ包装用フィルム。 In the layer made of the thermoplastic resin composition, the total amount of the component (A) and the component (B) is 50% or more and 100% or less of the total amount,
The film for stretch packaging according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of the component (A) / the component (B) is 0.5 or more and 2.0 or less.
(C)ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体からなる成分 The film for stretch packaging according to any one of claims 1 to 4, wherein the layer made of the thermoplastic resin composition includes the following component (C).
(C) A component comprising a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof.
(D)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる、少なくとも1種からなる成分 The stretch packaging film according to any one of claims 1 to 5, wherein the layer made of the thermoplastic resin composition includes the following component (D).
(D) At least one component selected from petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof.
(1)酢酸ビニル単位含有量が5〜25質量%である、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(2)メルトフローレート(JIS K 7210、190℃、荷重21.18N)が0.2〜10g/10分 The film for stretch packaging according to claim 8, wherein the olefin-based resin is an ethylene-based resin having the following characteristics (1) and (2).
(1) Ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate unit content of 5 to 25% by mass (2) Melt flow rate (JIS K 7210, 190 ° C., load 21.18 N) is 0.2 to 10 g / 10 minutes
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20220076230A (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-08 | 에이치디씨현대이피 주식회사 | Composition for Wrap film and Wrap film using the same |
CN115768697A (en) * | 2020-08-24 | 2023-03-07 | 电化株式会社 | Cover tape and electronic component package |
WO2024117769A1 (en) * | 2022-11-29 | 2024-06-06 | 롯데케미칼 주식회사 | Polyolefin-based stretch film |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000141550A (en) * | 1998-11-09 | 2000-05-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stretch film for packing |
JP2002338704A (en) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Stretch film for frozen food |
JP2008006605A (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Vinyl chloride type laminated/stretched film and its manufacturing method |
JP2014111368A (en) * | 2012-11-08 | 2014-06-19 | Mitsubishi Plastics Inc | Stretch wrapping film |
-
2019
- 2019-01-15 JP JP2019004708A patent/JP7251153B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000141550A (en) * | 1998-11-09 | 2000-05-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stretch film for packing |
JP2002338704A (en) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Stretch film for frozen food |
JP2008006605A (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Vinyl chloride type laminated/stretched film and its manufacturing method |
JP2014111368A (en) * | 2012-11-08 | 2014-06-19 | Mitsubishi Plastics Inc | Stretch wrapping film |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115768697A (en) * | 2020-08-24 | 2023-03-07 | 电化株式会社 | Cover tape and electronic component package |
KR20220076230A (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-08 | 에이치디씨현대이피 주식회사 | Composition for Wrap film and Wrap film using the same |
KR102487898B1 (en) * | 2020-11-30 | 2023-01-11 | 에이치디씨현대이피 주식회사 | Composition for Wrap film and Wrap film using the same |
WO2024117769A1 (en) * | 2022-11-29 | 2024-06-06 | 롯데케미칼 주식회사 | Polyolefin-based stretch film |
Also Published As
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