JP2021095162A - Easily openable film and packaging body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シール機能を有する易開封性フィルムおよび該フィルムを用いた包装体に関する。 The present invention relates to an easily openable film having a sealing function and a package using the film.
ゼリー、茶わん蒸し、惣菜などを収容した個包装カップ状商品や、深絞り包装体、使い捨て注射器などの医療品や日用品、文房具を収容するブリスターパックには、従来、ポリオレフィン系樹脂製の容器底材が用いられ、蓋材には容器底材と同程度の融点を有するポリオレフィン系樹脂からなるシール層を含むフィルムが用いられてきた。例えば、蓋材フィルムのシール層には、市場の拡大や消費者のニーズの多様化に伴い、食品包装用フィルム、容器として保存時に内容物の視認が可能な透明性、酸素バリア性や水蒸気バリア性、耐衝撃性、耐熱性など様々な特性が要求される。
中でも食品包装容器の蓋材フィルムのシール層には内容物を密封するためのヒートシール性の他に開封性が必要であり、容易に開封できる軽剥離(イージーピール)であること、剥離面の膜引き、糸引きがないこと、幅広いヒートシール温度における剥離力が一定であることなど、その要求レベルは非常に高いものとなっている。
Conventionally, container bottom materials made of polyolefin resin have been used for individually wrapped cup-shaped products containing jelly, steamed tea, prepared foods, medical products such as deep-squeezed packages and disposable injectors, daily necessities, and stationery. Has been used as the lid material, and a film containing a seal layer made of a polyolefin resin having a melting point similar to that of the container bottom material has been used. For example, with the expansion of the market and the diversification of consumer needs, the sealing layer of the lid film has transparency, oxygen barrier property, and water vapor barrier that allow the contents to be visually recognized when stored as a food packaging film or container. Various properties such as property, impact resistance, and heat resistance are required.
Above all, the sealing layer of the lid film of the food packaging container needs to have opening property in addition to heat sealing property for sealing the contents, and it is a light peeling (easy peel) that can be easily opened, and the peeling surface The required level is very high, such as no filming and stringing, and constant peeling force at a wide range of heat seal temperatures.
イージーピールの形態には、ヒートシール層と容器などの被着体との界面で剥離する界面剥離機構、多層フィルム中のシール層と剥離層の界面で剥離する層間剥離機構、シール層が凝集破壊することで軽剥離となる凝集破壊機構が挙げられる。この中で凝集破壊タイプは、構成が比較的簡素であり、また水分を含んだ内容物の包装容器に対して良好な夾雑物シール性を示すことから、特にポリプロピレン容器に対する凝集破壊タイプの蓋材として、これまでに様々な検討がなされている。 The form of easy peel includes an interfacial peeling mechanism that peels off at the interface between the heat seal layer and an adherend such as a container, an delamination mechanism that peels off at the interface between the seal layer and the peeling layer in the multilayer film, and the seal layer is coagulated and broken. An example is a coagulation-breaking mechanism that results in light peeling. Of these, the coagulation-breaking type has a relatively simple structure and exhibits good contaminant sealing properties for packaging containers containing water-containing contents. Therefore, the coagulation-breaking type lid material is particularly suitable for polypropylene containers. As a result, various studies have been conducted so far.
特許文献1には、低温シール性、耐熱性、易開封性を両立するため、ポリオレフィン系樹脂からなる支持層と、例えばメルトフローレート(MFR)1.0g/10分以上のポリプロピレン系樹脂30〜90重量%と、例えばMFR0.5〜2.0g/10分のポリエチレン系樹脂10〜70重量%との混合物からなるシート層とからなり、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂のMFRの比を特定した包装用複合多層シートが開示されている。 In Patent Document 1, in order to achieve both low-temperature sealing property, heat resistance, and easy-opening property, a support layer made of a polyolefin resin and a polypropylene resin 30 to, for example, melt flow rate (MFR) 1.0 g / 10 minutes or more are described. The sheet layer was composed of a mixture of 90% by weight and, for example, 10 to 70% by weight of a polyethylene resin having an MFR of 0.5 to 2.0 g / 10 minutes, and the ratio of the MFR of the polypropylene resin to the polyethylene resin was specified. Composite multilayer sheets for packaging are disclosed.
特許文献2には、密封性と易開封性のため、第1層がメルトフローレート(MFR)1〜7g/10分の高圧重合法低密度ポリエチレン樹脂20〜60重量部と、MFR1〜15g/10分のポリプロピレン−エチレンのランダムコポリマー40〜80重量部からなり、第2層がシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、高密度ポリエチレンまたはポリプロピレン系樹脂を主成分とし、第2層の面に基材フィルムを積層する蓋材が開示されている。 In Patent Document 2, for the purpose of sealing and easy opening, the first layer is 20 to 60 parts by weight of a high-density polymerization low-density polyethylene resin having a melt flow rate (MFR) of 1 to 7 g / 10 minutes and an MFR of 1 to 15 g / 15 g /. It consists of 40 to 80 parts by weight of a 10-minute polypropylene-ethylene random copolymer, and the second layer is mainly composed of an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst, high-density polyethylene or a polypropylene-based resin. A lid material for laminating a base film on the surface of the second layer is disclosed.
特許文献3には、ヒートシール性、密封性と易開封性のため、基材層が中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンまたはポリプロピレンを主成分とする樹脂組成物で構成され、シール層がメルトフローレート(MFR)10〜40g/10分のポリプロピレンと低密度ポリエチレンとの混合物を主成分とする樹脂組成物で構成されるイージーピールシーラントが開示されている。 In Patent Document 3, the base material layer is composed of medium-density polyethylene, high-density polyethylene, or a resin composition containing polypropylene as a main component for heat-sealing property, sealing property, and easy-opening property, and the sealing layer is melt flow rate. (MFR) An easy peel sealant composed of a resin composition containing a mixture of polypropylene at 10 to 40 g / 10 min and low density polyethylene as a main component is disclosed.
しかしながら、特許文献1のシール層の開示技術は、多種類のポリプロピレン系樹脂と多種類のポリエチレン系樹脂を列挙した構成であり、両者の樹脂種類の組合せではその多くが透明性の悪いヘイジーとなるものであった。
また、特許文献2で開示されている高圧重合法低密度ポリエチレン樹脂とポリプロピレン−エチレンランダムコポリマーとの組合せの第1層(シール層)は、非相溶のポリマーブレンドにおけるマトリックス中のドメインが比較的大きいため、良好な易開封性を得るためのドメイン数量、即ち両者樹脂の配合比にすると、製膜されたフィルムのシール層表面は外部ヘーズが大きくなり、十分な透明性が得られないものであった。
また、特許文献3で開示されているシール層は、ポリプロピレンのMFRが10〜40g/10分と高いため、フィルム製膜時の押出温度を高くできず、そのためシール層が結晶化しやすい。また、同じくポリプロピレンのMFRが高いため、ポリプロピレンのマトリックス中におけるポリエチレンのドメインが大きくなる。それら要因から、透明性が不十分であった。
However, the technique for disclosing the seal layer of Patent Document 1 has a configuration in which many types of polypropylene-based resins and many types of polyethylene-based resins are listed, and most of them become hazy with poor transparency in the combination of both resin types. It was a thing.
Further, the first layer (seal layer) of the combination of the high-pressure polymerization method low-density polyethylene resin and the polypropylene-ethylene random copolymer disclosed in Patent Document 2 has a relatively large domain in the matrix in the incompatible polymer blend. Since it is large, the outer haze of the surface of the seal layer of the film-formed film becomes large and sufficient transparency cannot be obtained when the domain quantity for obtaining good easy-opening property, that is, the compounding ratio of both resins is used. there were.
Further, in the seal layer disclosed in Patent Document 3, since the MFR of polypropylene is as high as 10 to 40 g / 10 minutes, the extrusion temperature at the time of film formation cannot be increased, and therefore the seal layer is easily crystallized. Also, since polypropylene also has a high MFR, the polyethylene domain in the polypropylene matrix becomes large. Due to these factors, transparency was insufficient.
また、プラスチック包装体の製造分野のポリプロピレン系樹脂からなる包装材料を用いた包装体においては、一般にシール温度140〜180℃条件でヒートシールが為されているため、シール温度140〜180℃のいずれの温度においても凝集破壊タイプのイージーピールを起こすことのできるフィルムが求められている。 Further, in a packaging material using a packaging material made of polypropylene resin in the field of manufacturing plastic packaging, heat sealing is generally performed under the condition of a sealing temperature of 140 to 180 ° C. Therefore, any of the sealing temperatures of 140 to 180 ° C. There is a demand for a film capable of causing coagulation-breaking type easy peel even at the above temperature.
上記実状を鑑み、本発明の課題は、被着体のポリプロピレン系樹脂からなる包装材料に対して、比較的低温のシール温度(140〜180℃)でヒートシールした場合に、凝集破壊タイプのイージーピール性を示し、および透明性を有する易開封性フィルムを提供することにある。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is an easy coagulation-breaking type when a packaging material made of polypropylene-based resin as an adherend is heat-sealed at a relatively low sealing temperature (140 to 180 ° C.). It is an object of the present invention to provide an easily openable film which exhibits peeling property and has transparency.
本発明者らは鋭意検討した結果、シール層がシングルサイト触媒を用いて製造されたポリプロピレン系樹脂(a)を主成分として含み、且つ特定のメルトフローレート(MFR)を有する低密度ポリエチレン樹脂(b)、(c)を含む樹脂組成物で構成されるフィルムによって上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies, the present inventors have made a low-density polyethylene resin (a low-density polyethylene resin) in which the seal layer contains a polypropylene-based resin (a) produced by using a single-site catalyst as a main component and has a specific melt flow rate (MFR). It has been found that the above problems can be solved by a film composed of a resin composition containing b) and (c), and the following invention has been completed.
第1の本発明は、少なくともシール層を有するフィルムにおいて、該シール層がシングルサイト触媒を用いて製造されたポリプロピレン系樹脂(a)を主成分として含み、且つメルトフローレート(MFR)1.0g/10分未満の低密度ポリエチレン樹脂(b)とMFR5.0g/10分超の低密度ポリエチレン樹脂(c)とを含む樹脂組成物で構成されることを特徴とする易開封性フィルムである。 In the first invention, in a film having at least a seal layer, the seal layer contains a polypropylene-based resin (a) produced by using a single-site catalyst as a main component, and melt flow rate (MFR) is 1.0 g. An easy-to-open film characterized by being composed of a resin composition containing a low-density polyethylene resin (b) of less than / 10 minutes and a low-density polyethylene resin (c) of MFR 5.0 g / more than 10 minutes.
第1の本発明において、前記ポリプロピレン系樹脂(a)のメルトフローレート(MFR)が1.0g/10分以上20g/10分以下であることが好ましい。 In the first invention, the melt flow rate (MFR) of the polypropylene-based resin (a) is preferably 1.0 g / 10 minutes or more and 20 g / 10 minutes or less.
第1の本発明において、前記ポリプロピレン系樹脂(a)、前記低密度ポリエチレン樹脂(b)および前記低密度ポリエチレン樹脂(c)の合計量を100質量%とした場合、前記ポリプロピレン系樹脂(a)が90〜50質量%、前記低密度ポリエチレン系樹脂(b)が5〜25質量%であり、前記低密度ポリエチレン系樹脂(c)が5〜25質量%であることが好ましい。 In the first invention, when the total amount of the polypropylene resin (a), the low density polyethylene resin (b) and the low density polyethylene resin (c) is 100% by mass, the polypropylene resin (a) Is 90 to 50% by mass, the low-density polyethylene-based resin (b) is preferably 5 to 25% by mass, and the low-density polyethylene-based resin (c) is preferably 5 to 25% by mass.
第1の本発明において、前記シール層に隣接してポリオレフィン系樹脂層を有することが好ましい。 In the first invention, it is preferable to have a polyolefin-based resin layer adjacent to the seal layer.
第1の本発明において、前記シール層の厚みが1〜10μmであることが好ましい。 In the first invention, the thickness of the seal layer is preferably 1 to 10 μm.
第2の本発明は、第1の本発明の易開封性フィルムを用いてなる包装体である。 The second invention is a package made by using the easy-to-open film of the first invention.
第3の本発明は、第1の本発明の易開封性フィルムを用いた蓋材と、ポリプロピレン系樹脂からなる底材とをヒートシールしてなる包装体である。 The third invention is a packaging body obtained by heat-sealing a lid material using the easy-to-open film of the first invention and a bottom material made of a polypropylene resin.
本発明のフィルム(以下、本フィルムと称することがある)は、ポリプロピレン系樹脂からなる被着体、例えば容器やカップ、トレー等の底材とヒートシールして包装体を作製し、それを開封させる際に、フィルムのシール層が凝集破壊して軽い力で容易に開封できると共に、その際に毛羽立ちや糸引きが発生し難く、食品衛生性および食の安全性に秀でる。従って、ポリプロピレン系樹脂底材用の易開封性シーラントフィルムとして有用である。
また、本発明のフィルムは透明性を有するので、本発明の包装体は内容物の視認性が良好となり、包装体の製造・輸送・保管・販売等の際に内容物状態の確認のし易さに優れる。
The film of the present invention (hereinafter, may be referred to as the present film) is heat-sealed with an adherend made of polypropylene resin, for example, a bottom material such as a container, a cup, or a tray to prepare a package, and the package is opened. The seal layer of the film coagulates and breaks, and the film can be easily opened with a light force. At that time, fluffing and stringing are less likely to occur, and the film is excellent in food hygiene and food safety. Therefore, it is useful as an easy-to-open sealant film for polypropylene-based resin bottom materials.
Further, since the film of the present invention has transparency, the package of the present invention has good visibility of the contents, and it is easy to confirm the state of the contents when manufacturing, transporting, storing, selling, etc. of the package. Excellent.
以下、本発明の実施形態の一例としての本発明のフィルムについて説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
本願において、イージーピール性は易開封性、易剥離性と同義である。また、シーラントフィルムは、ヒートシールフィルム、ヒートシール性フィルムと呼称する場合がある。剥離強度は、シール強度、開封強度と同義であり、易開封性、密封シール性の尺度となる。
また、「ポリプロピレン系樹脂底材用」とは、ポリプロピレン系樹脂からなる、特に形状は限定されないが例えば容器、カップ、トレー等の底材や、底材の内容物側の内面がポリプロピレン系樹脂からなる底材に対し、その底材のフランジ部に、本発明のフィルムをヒートシールして蓋材として用い得ることを意味する。
「主成分として含む」とは、構成する全量に対して50質量%以上を意味し、50質量%超が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。数値範囲を「〜」で示した場合は、以上以下を意味する。
Hereinafter, the film of the present invention as an example of the embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
In the present application, easy peeling property is synonymous with easy opening property and easy peeling property. Further, the sealant film may be referred to as a heat-sealing film or a heat-sealing film. Peeling strength is synonymous with sealing strength and opening strength, and is a measure of easy opening and sealing sealing.
Further, "for polypropylene resin bottom material" is made of polypropylene resin, and the shape is not particularly limited, but for example, the bottom material of containers, cups, trays, etc., and the inner surface of the bottom material on the content side is made of polypropylene resin. This means that the film of the present invention can be heat-sealed on the flange portion of the bottom material to be used as a lid material.
"Containing as a main component" means 50% by mass or more with respect to the total amount of the constituents, preferably more than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more. When the numerical range is indicated by "~", it means the above and the following.
<易開封性フィルム>
本フィルムはシール層を有するフィルムであり、シール層は、シングルサイト触媒を用いて製造されたポリプロピレン系樹脂(a)を主成分として含み、且つメルトフローレート(MFR)1.0g/10分未満の低密度ポリエチレン系樹脂(b)とMFR5.0g/10分超の低密度ポリエチレン系樹脂(c)とを含む樹脂組成物で構成される。本フィルムの形態は、当該シール層を有すればよく、シール層のみからなる単層フィルムでも、他の層も設けた多層フィルムでもよい。
<Easy-to-open film>
This film has a seal layer, and the seal layer contains a polypropylene-based resin (a) produced using a single-site catalyst as a main component, and has a melt flow rate (MFR) of less than 1.0 g / 10 minutes. It is composed of a resin composition containing the low-density polyethylene-based resin (b) of the above and a low-density polyethylene-based resin (c) having an MFR of 5.0 g / 10 minutes or more. The form of this film may be a single-layer film composed of only the seal layer or a multilayer film provided with other layers as long as it has the seal layer.
(ポリプロピレン系樹脂(a))
本フィルムのシール層を構成するポリプロピレン系樹脂(a)は、シングルサイト触媒を用いて製造される。特に制限なく、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等を用いることができる。柔軟性、透明性の観点からプロピレン−エチレンランダム共重合体であることが好ましい。シングルサイト触媒を用いて重合されるポリプロピレン系樹脂は、チーグラー・ナッタ触媒を用いた場合よりも、分子量分布が狭く、組成分布が狭く、低規則性成分が少ない。そのため、製膜されたフィルムは、低温シール性に優れ、剛性が強く、引張強度、耐衝撃強度が高く、また空冷インフレーション製膜法においても高い透明性を現す特徴を有する。さらに耐ブロッキング性に優れる特徴も有する。
(Polypropylene resin (a))
The polypropylene-based resin (a) constituting the seal layer of this film is produced by using a single-site catalyst. Homopolypropylene, random polypropylene and the like can be used without particular limitation. From the viewpoint of flexibility and transparency, a propylene-ethylene random copolymer is preferable. The polypropylene-based resin polymerized using the single-site catalyst has a narrower molecular weight distribution, a narrower composition distribution, and fewer low-regular components than the case of using the Ziegler-Natta catalyst. Therefore, the film-formed film has excellent low-temperature sealing properties, high rigidity, high tensile strength and impact resistance, and also exhibits high transparency even in the air-cooled inflation film-forming method. It also has a feature of excellent blocking resistance.
シングルサイト触媒の種類は特に限定されないが、代表的な例としてメタロセン触媒が挙げられる。メタロセン系ポリプロピレンの製造には一般的に、(i)シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第4族の遷移金属化合物(いわゆるメタロセン化合物)と、(ii)メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒を用いる。この助触媒は必要により、有機アルミニウム化合物などで反応処理されていてもよい。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性を有する重合が可能となる架橋メタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソタクチック規則性を有する重合が可能となる架橋メタロセン化合物である。 The type of single-site catalyst is not particularly limited, but a typical example is a metallocene catalyst. In the production of metallocene-based polypropylene, (i) a transition metal compound of Group 4 of the periodic table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton (so-called metallocene compound) and (ii) a metallocene compound are generally reacted. Use a co-catalyst that can be activated into a stable ionic state. If necessary, this co-catalyst may be reacted with an organoaluminum compound or the like. The metallocene compound is preferably a crosslinked metallocene compound capable of polymerizing with stereoregularity of propylene, and more preferably a crosslinked metallocene compound capable of polymerizing with isotactical regularity of propylene.
シングルサイト触媒を用いて製造されるポリプロピレン系樹脂(a)の製造方法は、特に制限はなく、公知のスラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等を用いることができる。また、多段重合法を利用して製造することも可能である。 The method for producing the polypropylene-based resin (a) produced using the single-site catalyst is not particularly limited, and a known slurry polymerization method, bulk polymerization method, gas phase polymerization method, or the like can be used. It can also be produced by using a multi-stage polymerization method.
シングルサイト触媒を用いて製造されるポリプロピレン系樹脂(a)のメルトフローレート(MFR)は、1.0〜20g/10分が好ましく、2.0〜15g/10分がより好ましく、5.0〜10g/10分が更に好ましく、上限は10g/10分未満が特に好ましい。MFRが1.0g/10分未満の場合は、ポリプロピレン系樹脂からなる被着体とヒートシールした場合に密着が強大となり、易開封性が得難い。またフィルムの成形面においても流動性が乏しく、薄膜層の形成が難しい。
140〜180℃の幅広い温度範囲において短時間のヒートシール工程で十分密着するシール性を得るためには、ポリプロピレン系樹脂(a)の融点は120〜160℃が好ましく、上限は150℃以下がより好ましく、140℃以下が更に好ましい。ポリプロピレン系樹脂(a)の密度は、一般に880〜920kg/m3が好ましく、890〜910kg/m3がより好ましい。
The melt flow rate (MFR) of the polypropylene-based resin (a) produced using the single-site catalyst is preferably 1.0 to 20 g / 10 minutes, more preferably 2.0 to 15 g / 10 minutes, and 5.0. 10 g / 10 minutes is more preferable, and the upper limit is particularly preferably less than 10 g / 10 minutes. When the MFR is less than 1.0 g / 10 minutes, the adhesion becomes strong when the adherend made of polypropylene resin is heat-sealed, and it is difficult to obtain easy opening. In addition, the fluidity is poor on the molded surface of the film, and it is difficult to form a thin film layer.
The melting point of the polypropylene-based resin (a) is preferably 120 to 160 ° C, and the upper limit is 150 ° C or less in order to obtain a sealing property that adheres sufficiently in a short heat sealing step in a wide temperature range of 140 to 180 ° C. It is preferable, and 140 ° C. or lower is more preferable. The density of the polypropylene resin (a) is generally preferably 880~920kg / m 3, 890~910kg / m 3 and more preferably.
ポリプロピレン系樹脂(a)のMFRは、JIS K7210−1:2014法に基づき、試験温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
融点は、JIS K7121:2012法に基づき測定する。
密度は、JIS K7112:1999法に基づき測定する。
The MFR of the polypropylene resin (a) is measured under the conditions of a test temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg based on the JIS K7210-1: 2014 method.
The melting point is measured based on the JIS K7121: 2012 method.
Density is measured according to JIS K7112: 1999 method.
本フィルムは、ポリプロピレン系樹脂からなる底材に対し易開封性シーラントフィルムとして用いるため、本フィルムのシール層を構成する樹脂全体量に対してポリプロピレン系樹脂(a)を主成分として配合され、配合量は好ましくは50質量%超であり、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上である。 Since this film is used as an easy-to-open sealant film for a bottom material made of polypropylene-based resin, polypropylene-based resin (a) is blended as a main component with respect to the total amount of resin constituting the seal layer of this film. The amount is preferably more than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more.
(低密度ポリエチレン樹脂(b)、低密度ポリエチレン樹脂(c))
本フィルムのシール層を構成するポリエチレン系樹脂は、メルトフローレート(MFR)1.0g/10分未満の低密度ポリエチレン系樹脂(b)と、MFR5.0g/10分超の低密度ポリエチレン系樹脂(c)とを含む。
低密度ポリエチレン樹脂は、密度910〜930kg/m3のポリエチレン樹脂であればよく、密度915〜925kg/m3が好ましい。この範囲であれば良好なイージーピール性が得られる。また、石油由来原料から製造されたものでも、植物由来原料から製造されたものでもよい。また、重合法や分岐構造は特に限定されず、高圧ラジカル重合法や、チーグラー系、フィリップス型又はメタロセン触媒を用いた高中低圧法及びその他の公知の方法で製造された低密度ポリエチレン樹脂を用いることができる。中でも、フィルム製膜時のフィッシュアイが少ない点で、高圧重合法により得られた低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。高圧重合法による低密度ポリエチレンは、側鎖の分岐が長いことから、前記ポリプロピレン系樹脂(a)との非相溶性が強く、ドメインを形成することができる。
(Low density polyethylene resin (b), low density polyethylene resin (c))
The polyethylene-based resin constituting the seal layer of this film is a low-density polyethylene-based resin (b) having a melt flow rate (MFR) of less than 1.0 g / 10 minutes and a low-density polyethylene-based resin having an MFR of more than 5.0 g / 10 minutes. (C) and is included.
Low-density polyethylene resin may be a polyethylene resin density 910~930kg / m 3, preferably a density 915~925kg / m 3. Within this range, good easy peeling properties can be obtained. Further, it may be produced from a petroleum-derived raw material or a plant-derived raw material. The polymerization method and the branched structure are not particularly limited, and a low-density polyethylene resin produced by a high-pressure radical polymerization method, a high-medium-low pressure method using a Ziegler-based, Phillips-type or metallocene catalyst, or other known method is used. Can be done. Of these, low-density polyethylene and linear low-density polyethylene obtained by the high-pressure polymerization method are preferable because they have less fish eyes during film formation. Since the low-density polyethylene produced by the high-pressure polymerization method has long side chain branches, it has strong incompatibility with the polypropylene-based resin (a) and can form a domain.
本フィルムの易開封性は、シール層のポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の非相溶性に起因する海/島(マトリックス/ドメイン)分散構造の海相と島相の相界面解離がフィルム水平方向に伝播して凝集破壊することによって生じる。そのため、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の分子構造による非相溶性や、樹脂溶融粘度により、ドメイン径(分散粒子径)を制御し、凝集破壊性を発現させることができる。本フィルムのシール層は、ポリプロピレン系樹脂(a)が主成分であるので、ポリプロピレン系樹脂(a)の海相に、ポリエチレン系樹脂の島相がドメインとして分散する形態を有する。
本発明は、構成樹脂の構造と機能発現機構を検討した結果、特定のメルトフローレート(MFR)の範囲で表される、溶融粘度の大きい低密度ポリエチレン樹脂と、溶融粘度の小さい低密度ポリエチレン樹脂との2種を用いることにより、透明性と、比較的低温のシール温度でヒートシールした場合に良好な凝集破壊イージーピール性が得られることを見出したものである。具体的には、MFR1.0g/10分未満の低密度ポリエチレン系樹脂(b)と、MFR5.0g/10分超の低密度ポリエチレン系樹脂(c)の2種を用いる。
The easy-to-open property of this film is that the phase interface dissociation between the sea phase and the island phase of the sea / island (matrix / domain) dispersion structure due to the incompatibility of the polypropylene resin and the polyethylene resin of the seal layer is in the horizontal direction of the film. It is produced by propagating and coagulating and breaking. Therefore, the domain diameter (dispersed particle diameter) can be controlled by the incompatibility due to the molecular structure of the polypropylene-based resin and the polyethylene-based resin and the melt viscosity of the resin, and the cohesive fracture property can be exhibited. Since the seal layer of this film is mainly composed of the polypropylene resin (a), it has a form in which the islet phase of the polyethylene resin is dispersed as a domain in the sea phase of the polypropylene resin (a).
As a result of examining the structure and function expression mechanism of the constituent resin, the present invention shows a low-density polyethylene resin having a large melt viscosity and a low-density polyethylene resin having a low melt viscosity, which are represented in a specific melt flow rate (MFR) range. It has been found that by using the above two types, transparency and good coagulation-breaking easy peeling property can be obtained when heat-sealed at a relatively low sealing temperature. Specifically, two types of low-density polyethylene resin (b) having an MFR of less than 1.0 g / 10 minutes and a low-density polyethylene resin (c) having an MFR of more than 5.0 g / 10 minutes are used.
低密度ポリエチレン樹脂(b)のメルトフローレート(MFR)は、1.0g/10分未満であり、好ましくは0.9g/10分以下、より好ましくは0.8g/10分以下である。また、下限は0.2g/10分以上が好ましく、0.3g/10分以上がより好ましい。溶融粘度の大きい、MFRの小さいポリエチレン樹脂(b)を用いることにより、μmオーダーの大きな分散粒子径が生成し、シール層の凝集破壊が起きやすくなり、糸引きのないイージーピール性を得ることができる。また、このMFRの範囲であれば製膜性が著しく悪化することなくフィルム製膜できる。
低密度ポリエチレン樹脂(c)のメルトフローレート(MFR)は、5.0g/10分超であり、好ましくは6.0g/10分以上、より好ましくは7.0g/10分以上、さらに好ましくは7.0g/10分超である。溶融粘度の小さい、MFRの大きいポリエチレン樹脂(c)を用いることにより、より微細な分散粒子が生成し、透明性を増すことができる。
The melt flow rate (MFR) of the low-density polyethylene resin (b) is less than 1.0 g / 10 minutes, preferably 0.9 g / 10 minutes or less, and more preferably 0.8 g / 10 minutes or less. The lower limit is preferably 0.2 g / 10 minutes or more, and more preferably 0.3 g / 10 minutes or more. By using the polyethylene resin (b) having a large melt viscosity and a small MFR, a dispersed particle size on the order of μm is generated, cohesive failure of the seal layer is likely to occur, and easy peeling without stringing can be obtained. it can. Further, within the range of this MFR, a film can be formed without significantly deteriorating the film forming property.
The melt flow rate (MFR) of the low-density polyethylene resin (c) is more than 5.0 g / 10 minutes, preferably 6.0 g / 10 minutes or more, more preferably 7.0 g / 10 minutes or more, still more preferably. It is over 7.0 g / 10 minutes. By using the polyethylene resin (c) having a small melt viscosity and a large MFR, finer dispersed particles can be generated and the transparency can be increased.
分散粒子は、粒子径の大きい方が凝集破壊は起きやすいが、非相溶性によるヘーズやシール層表面の凹凸粗大化によるヘーズによって不透明度が高まるという関係にある。よって、大きい分散粒子だけが存在する形態に比べ、分散粒子径大のポリエチレン樹脂(b)の島の間に分散粒子径小のポリエチレン樹脂(c)の島が多数存在する形態を作り出すことにより、凝集破壊の伝播は効率的に行われ、且つ透明性も兼ね備えることができる。更に、分散粒子径小のポリエチレン樹脂(c)の島が多数存在することにより、剥離方向に依らず凝集破壊が起きやすくなり、易開封性の等方性向上に寄与する。 The larger the particle size of the dispersed particles, the more likely it is that cohesive fracture will occur, but the haze due to incompatibility and the haze due to the coarsening of the surface of the seal layer increase the opacity. Therefore, by creating a form in which a large number of islands of the polyethylene resin (c) having a small dispersed particle size are present between the islands of the polyethylene resin (b) having a large dispersed particle size, as compared with a form in which only large dispersed particles are present. Propagation of coagulation failure can be performed efficiently and can also have transparency. Further, since a large number of islands of the polyethylene resin (c) having a small dispersed particle size are present, cohesive fracture is likely to occur regardless of the peeling direction, which contributes to the improvement of the isotropic property of easy opening.
低密度ポリエチレン樹脂(b)および低密度ポリエチレン樹脂(c)の融点は、90〜140℃が好ましく、100〜130℃がより好ましい。融点140℃以下により、良好なフィルム製膜や二次成形ができ、90℃以上により耐熱性が得られやすく好ましい。 The melting points of the low-density polyethylene resin (b) and the low-density polyethylene resin (c) are preferably 90 to 140 ° C, more preferably 100 to 130 ° C. A melting point of 140 ° C. or lower enables good film formation and secondary molding, and a melting point of 90 ° C. or higher makes it easy to obtain heat resistance, which is preferable.
低密度ポリエチレン樹脂(b)およびて密度ポリエチレン(c)のMFRは、JIS K7210−1:2014法に基づき、試験温度190℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
融点は、JIS K7121:2012法に基づき測定する。
密度は、JIS K7112:1999法に基づき測定する。
The MFR of the low-density polyethylene resin (b) and the density polyethylene (c) is measured based on the JIS K7210-1: 2014 method under the conditions of a test temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
The melting point is measured based on the JIS K7121: 2012 method.
Density is measured according to JIS K7112: 1999 method.
また、ポリプロピレン系樹脂(a)の海相に低密度ポリエチレン樹脂(b)と低密度ポリエチレン樹脂(c)の島相が分散することから、両者のメルトフローレート(MFR)比が凝集破壊性に影響する。
ポリプロピレン系樹脂(a)のMFRに対するポリエチレン樹脂(b)のMFRの比(b/a)は、0.01〜1.0が好ましい。下限は0.05以上がより好ましく、0.08以上が更により好ましい。この範囲により凝集破壊タイプのイージーピール性が発現しやすい。また、フィルムの易開封性(凝集破壊性)の点からは、MFRの比(b/a)は0.2以下が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂(a)のMFRに対するポリエチレン樹脂(c)のMFRの比(c/a)は、0.25〜20が好ましい。下限は0.5以上がより好ましく、上限は10以下がより好ましい。フィルムの透明性の点からは、MFRの比(c/a)は1.0以上が好ましい。
本フィルムのシール層に2種類のMFR比が存在する構成であることから、透明性とイージーピール性を両立できる。
Further, since the island phases of the low-density polyethylene resin (b) and the low-density polyethylene resin (c) are dispersed in the sea phase of the polypropylene-based resin (a), the melt flow rate (MFR) ratio of both becomes cohesive and destructive. Affect.
The ratio (b / a) of the MFR of the polyethylene resin (b) to the MFR of the polypropylene resin (a) is preferably 0.01 to 1.0. The lower limit is more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.08 or more. Within this range, the cohesive failure type easy peeling property is likely to be exhibited. The MFR ratio (b / a) is preferably 0.2 or less from the viewpoint of easy opening (aggregation fracture property) of the film.
The ratio (c / a) of the MFR of the polyethylene resin (c) to the MFR of the polypropylene resin (a) is preferably 0.25 to 20. The lower limit is more preferably 0.5 or more, and the upper limit is more preferably 10 or less. From the viewpoint of film transparency, the MFR ratio (c / a) is preferably 1.0 or more.
Since the seal layer of this film has two types of MFR ratios, both transparency and easy peelability can be achieved.
(組成比)
本フィルムのシール層は、シングルサイト触媒を用いて製造されたポリプロピレン系樹脂(a)を主成分として含み、メルトフローレート(MFR)1.0g/10分未満の低密度ポリエチレン樹脂(b)とMFR5.0g/10分超の低密度ポリエチレン樹脂(c)とを含む樹脂組成物で構成される。
シール層を構成する樹脂全量を100質量%とした場合、ポリプロピレン系樹脂(a)と、ポリエチレン樹脂(b)およびポリエチレン樹脂(c)の合計量との質量比は、(a):(b+c)=50:50〜90:10が好ましく、60:40〜80:20がより好ましい。ポリプロピレン系樹脂(a)が50質量%以上とすることにより、ポリプロピレン系樹脂からなる被着体に対し十分な密着性が得られ、耐熱性も付与できる。また、ポリプロピレン系樹脂(a)が90質量%以下とすることにより、良好なイージーピール性を得やすい。
ポリエチレン樹脂(b)とポリエチレン樹脂(c)との質量比は、(b):(c)=1:5〜5:1が好ましく、1:3〜3:1がより好ましく、1:2〜2:1がさらに好ましい。この範囲とすることにより、イージーピール性と透明性の両立が得やすい。
更に好ましくは、ポリプロピレン系樹脂(a)と低密度ポリエチレン樹脂(b)と低密度ポリエチレン系樹脂(c)との質量比は、a:b:c=(80〜60):(5〜20):(5〜20)である。
(Composition ratio)
The seal layer of this film contains a polypropylene-based resin (a) produced using a single-site catalyst as a main component, and is a low-density polyethylene resin (b) having a melt flow rate (MFR) of 1.0 g / less than 10 minutes. It is composed of a resin composition containing 5.0 g of MFR / low density polyethylene resin (c) of more than 10 minutes.
When the total amount of the resin constituting the seal layer is 100% by mass, the mass ratio of the polypropylene resin (a) to the total amount of the polyethylene resin (b) and the polyethylene resin (c) is (a) :( b + c). = 50:50 to 90:10 is preferable, and 60:40 to 80:20 is more preferable. By setting the polypropylene-based resin (a) to 50% by mass or more, sufficient adhesion to an adherend made of the polypropylene-based resin can be obtained, and heat resistance can also be imparted. Further, when the polypropylene-based resin (a) is 90% by mass or less, good easy peelability can be easily obtained.
The mass ratio of the polyethylene resin (b) to the polyethylene resin (c) is preferably (b): (c) = 1: 5 to 5: 1, more preferably 1: 3 to 3: 1, and 1: 2 to 2. 2: 1 is even more preferred. Within this range, it is easy to obtain both easy peeling and transparency.
More preferably, the mass ratio of the polypropylene-based resin (a), the low-density polyethylene resin (b), and the low-density polyethylene-based resin (c) is a: b: c = (80 to 60) :( 5 to 20). : (5 to 20).
各樹脂の組成比は、1H−NMR法、FT−IR法、DSC法、高温GPC法、クロス分別クロマトグラフ(CFC)、昇温溶出分別法(TREF)、結晶化溶出分別法(CEF)などを組み合わせることで分析される。
中でもポリオレフィン系樹脂を分析する手法としてはTREFが好適に用いられる。溶媒に溶解させた樹脂を所定の温度に温められたTREFカラムへ注入した後、一定の速度で降温してカラム担体に結晶化させる。この時、結晶性の高い分岐の少ない成分が最初に結晶化され、温度の低下に伴って結晶性の低い分岐の多い成分が結晶化される。その後、昇温させることで結晶性の低い成分から高い成分へ順に溶出し、短鎖分岐度による分別が行われる。更にサイズ排除クロマトグラフ(GPC)の特徴を持ち合わせたCFCにTREFカラムを用いることで、ポリオレフィン系樹脂の結晶性と分子量の二次元の分布を決定することができ、結晶性や溶融粘度の異なるポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂の分離が可能となる。また、測定温度領域を−20℃まで拡張することで、結晶性の低い熱可塑性エラストマーも分離することができる。
The composition ratio of each resin is 1H-NMR method, FT-IR method, DSC method, high temperature GPC method, cross fractionation chromatograph (CFC), temperature elution fractionation method (TREF), crystallization elution fractionation method (CEF), etc. Is analyzed by combining.
Among them, TREF is preferably used as a method for analyzing polyolefin-based resins. The resin dissolved in the solvent is injected into a TREF column warmed to a predetermined temperature, and then the temperature is lowered at a constant rate to crystallize the column carrier. At this time, the component having high crystallinity and few branches is crystallized first, and the component having low crystallinity and many branches is crystallized as the temperature decreases. Then, by raising the temperature, the components having low crystallinity are eluted in order from the components having high crystallinity, and the components are separated according to the degree of short chain branching. Furthermore, by using a TREF column for the CFC that has the characteristics of a size exclusion chromatograph (GPC), it is possible to determine the two-dimensional distribution of the crystallinity and molecular weight of the polyolefin resin, and polyethylene with different crystallinity and melt viscosity. It is possible to separate based resin and polypropylene based resin. Further, by expanding the measurement temperature range to −20 ° C., a thermoplastic elastomer having low crystallinity can be separated.
(隣接層(ポリオレフィン系樹脂層))
本フィルムは、シール層に隣接してポリオレフィン系樹脂層を有することで、シール層の強度を保持したり、凝集破壊を効果的に発現させたりすることができる。
隣接層に用いるポリオレフィン系樹脂は、特に限定されないが、上述のシール層を構成するポリプロピレン系樹脂(a)、低密度ポリエチレン樹脂(b)、低密度ポリエチレン樹脂(c)、または、これら樹脂(b)、樹脂(c)以外の低密度ポリエチレン樹脂を用いると、シール層と隣接層との層間密着力が高まり好ましい。中でも、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレンとαオレフィンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が共押出フィルム製膜性の観点から好ましい。例えば、インフレーション法により共押出フィルムを成形する場合に、バブルが安定し、任意のブローアップを行いやすい。
(Adjacent layer (polyolefin resin layer))
By having the polyolefin-based resin layer adjacent to the seal layer, this film can maintain the strength of the seal layer and effectively exhibit cohesive fracture.
The polyolefin-based resin used for the adjacent layer is not particularly limited, but is the polypropylene-based resin (a), the low-density polyethylene resin (b), the low-density polyethylene resin (c), or these resins (b) constituting the above-mentioned seal layer. ), It is preferable to use a low-density polyethylene resin other than the resin (c) because the interlayer adhesion between the seal layer and the adjacent layer is increased. Among them, low-density polyethylene (LDPE) and linear low-density polyethylene (LLDPE) composed of a copolymer of ethylene and α-olefin are preferable from the viewpoint of coextrusion film film forming property. For example, when the coextruded film is formed by the inflation method, the bubbles are stable and it is easy to perform arbitrary blow-up.
また、隣接層のポリオレフィン系樹脂には、変性された接着性樹脂を用いることができる。例えば不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂が好適に用いられる。かかる不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等を用いることができる。また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記の不飽和カルボン酸のエステルや無水物等を用いることができ、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。その他、酢酸ビニル等も用いることができる。隣接層を接着性樹脂で構成すると、隣接層のシール層側と逆側に他の層を有する場合に、フィルム各層間の密着性を向上させることができる。 Further, a modified adhesive resin can be used as the polyolefin resin of the adjacent layer. For example, a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferably used. As such unsaturated carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like can be used. Further, as the derivative of the unsaturated carboxylic acid, the above-mentioned ester or anhydride of the unsaturated carboxylic acid can be used, and for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and the like can be used. , Butyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylic acid, sodium acrylate and the like. In addition, vinyl acetate and the like can also be used. When the adjacent layer is made of an adhesive resin, the adhesion between the layers of the film can be improved when another layer is provided on the side opposite to the seal layer side of the adjacent layer.
(その他の層)
本発明のフィルムは、少なくともシール層と、該シール層に隣接して上述の隣接層を有すればよいが、該隣接層のシール層側とは反対側に、さらに他の層を有していてもよい。
他の層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物や芳香族ポリアミドに代表されるガスバリア性樹脂、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド6,66共重合体等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、粘着性樹脂等をフィルム要求機能に応じて用いることができる。またその他の層は複数設けてもよい。
(Other layers)
The film of the present invention may have at least a seal layer and the above-mentioned adjacent layer adjacent to the seal layer, but further has another layer on the side opposite to the seal layer side of the adjacent layer. You may.
Examples of the resin constituting the other layer include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, gas barrier resins typified by ethylene-vinyl acetate copolymer saponified products and aromatic polyamides, polyamide 6, polyamide 66, and polyamide 6. , 66 Polyamide resins such as copolymers, polyethylene terephthalates, polyethylene naphthalates, polyester resins such as polybutylene terephthalates, adhesive resins and the like can be used according to the film requirements. Further, a plurality of other layers may be provided.
(その他の成分)
本発明のフィルムの各層は、その特性を阻害しない範囲であれば、適宜、添加剤を含有することができる。例えば、着色剤、無機充填剤、有機充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、加水分解防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤などを挙げることができる。これらの添加剤の添加量は特に限定されるものではなく、本発明の所望とする物性を阻害することのない範囲において適宜決定することができる。
(Other ingredients)
Each layer of the film of the present invention can appropriately contain additives as long as it does not impair its properties. For example, colorants, inorganic fillers, organic fillers, UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, lubricants, blocking agents, hydrolysis inhibitors, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, Antifogging agents and the like can be mentioned. The amount of these additives added is not particularly limited, and can be appropriately determined within a range that does not impair the desired physical properties of the present invention.
<易開封性フィルムの製造方法>
本発明のフィルムの製造方法は、特に限定されず、公知のTダイ法やインフレーション法などにより製造することができる。
シール層に隣接してポリオレフィン系樹脂層(隣接層)を設けてフィルムを製造する方法は、特に限定されないが、公知のフィードブロック方式、マルチマニホールド方式、或いはそれらの組み合わせを用いた共押出法を好適に用いることができる。
該隣接層のシール層側とは反対側に他の層を設けてフィルムを製造する方法は、同様に共押出法を用いたり、熱ラミネート法、押出ラミネート法、ドライラミネート法で形成することもできる。
本発明のフィルムは、無延伸でもよく、一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸でもよい。
また、本発明のフィルムは必要に応じて、コロナ処理、印刷、コーティング、蒸着などの表面処理や表面加工を行うこともできる。
<Manufacturing method of easy-to-open film>
The method for producing the film of the present invention is not particularly limited, and the film can be produced by a known T-die method, inflation method, or the like.
The method for producing a film by providing a polyolefin resin layer (adjacent layer) adjacent to the seal layer is not particularly limited, but a known feed block method, a multi-manifold method, or a coextrusion method using a combination thereof can be used. It can be preferably used.
As a method for producing a film by providing another layer on the side opposite to the seal layer side of the adjacent layer, the coextrusion method may be similarly used, or the film may be formed by a heat laminating method, an extrusion laminating method, or a dry laminating method. it can.
The film of the present invention may be unstretched, uniaxially stretched, simultaneous biaxially stretched, or sequentially biaxially stretched.
Further, the film of the present invention can be subjected to surface treatment such as corona treatment, printing, coating, and vapor deposition, and surface treatment, if necessary.
本フィルムがシール層のみの単層フィルムの場合、その厚みは1〜30μmが好ましい。
本フィルムが共押出フィルム等に代表される、隣接層等の他の層を含む多層フィルムの場合は、ヒートシール性と、糸引き、膜引きのない良好な易剥離性との両立、透明性の点から、シール層の厚みは1〜10μmが好ましく、2〜8μmがより好ましく、凝集破壊がフィルム水平方向に伝播しやすく易開封性がより良好となる点から、2〜5μmが更に好ましい。
また、隣接層は、フィルム全体の強度や取扱い性の点から、1〜30μmが好ましい。
隣接層、その他の層を含めた多層フィルムの総厚は、フィルム強度、ハンドリング性、二次加工性の点から、下限は3μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましく、10μm以上が更に好ましい。上限は100μm以下が好ましく、80μm以下がより好ましく、50μm以下が更に好ましい。
単層フィルムの厚み、および、多層フィルムの総厚や各層厚は、触針式厚み系計、フィルム断面観察から計測することができる。
When the present film is a single-layer film having only a seal layer, the thickness thereof is preferably 1 to 30 μm.
In the case of a multilayer film containing other layers such as adjacent layers, such as a coextruded film, this film has both heat sealability and good peelability without stringing or filming, and transparency. From this point of view, the thickness of the seal layer is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm, and further preferably 2 to 5 μm from the viewpoint that cohesive failure is easily propagated in the horizontal direction of the film and the easy opening property is improved.
The adjacent layer is preferably 1 to 30 μm from the viewpoint of the strength and handleability of the entire film.
The total thickness of the multilayer film including the adjacent layer and other layers is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, still more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of film strength, handleability, and secondary processability. The upper limit is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and even more preferably 50 μm or less.
The thickness of the single-layer film, the total thickness of the multilayer film, and the thickness of each layer can be measured from a stylus-type thickness system meter and film cross-section observation.
<フィルム特性>
本発明のフィルムおよび多層フィルム(以下、これらをまとめて、「本フィルム」という場合がある。)は、以下の特性を有することが好ましい。
(ヒートシール性、易開封性)
本フィルムは、ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂からなる被着体に対して優れたヒートシール密着性と、開封剥離時に優れた凝集破壊タイプの易開封性とを有することが好ましい。すなわちポリプロピレン系樹脂からなる被着体とシール温度140〜180℃でヒートシールし剥離させた場合に凝集破壊する特徴を有する。更に、シール温度140〜180℃でヒートシールし剥離させた場合に、何れのシール温度条件においても凝集破壊すること、剥離面において糸引き等がなく美麗になることがより好ましい。被着体のポリプロピレン系樹脂には、ホモポリプロピレン、ランダム共重合ポリプロピレンが挙げられる。本フィルムは、被着体が高融点であるホモポリプロピレンであっても、良好なヒートシール性と易開封性を発現することができる。
<Film characteristics>
The film and the multilayer film of the present invention (hereinafter, these may be collectively referred to as "the present film") preferably have the following characteristics.
(Heat sealability, easy opening property)
It is preferable that this film has excellent heat seal adhesion to an adherend made of a polyolefin resin, particularly a polypropylene resin, and an excellent cohesive failure type easy-opening property at the time of opening and peeling. That is, it has a characteristic that it coagulates and breaks when it is heat-sealed and peeled off from an adherend made of polypropylene-based resin at a sealing temperature of 140 to 180 ° C. Further, when heat-sealed and peeled at a sealing temperature of 140 to 180 ° C., it is more preferable that the peeling surface is coagulated and broken under any sealing temperature condition, and the peeled surface is beautiful without stringing or the like. Examples of the polypropylene-based resin of the adherend include homopolypropylene and random copolymer polypropylene. This film can exhibit good heat-sealing properties and easy-opening properties even if the adherend is homopolypropylene having a high melting point.
評価方法としては、例えば、以下が採用できる。被着体として300μm厚のホモポリプロピレンシートを用いて、これに本フィルムを重ね合わせ(共押出フィルムについては、シール層側を重ね合わせる)、シール温度140〜180℃、シール幅5mm、シール圧0.2MPa、シール時間1秒の条件で、ヒートシールし評価用サンプルを作製する。ヒートシール密着性と易開封性の測定は、ヒートシールしたサンプルを15mm幅の短冊状にカットして試験片を作製し、JIS Z0238:1998に基づき、ヒートシール部を中央にし、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で引張試験を行い、剥離強度(単位:N/15mm幅)を測定する。 As the evaluation method, for example, the following can be adopted. A 300 μm-thick homopolypropylene sheet is used as an adherend, and this film is overlaid on it (for coextruded films, the seal layer side is overlaid), the seal temperature is 140 to 180 ° C, the seal width is 5 mm, and the seal pressure is 0. Heat-seal to prepare a sample for evaluation under the conditions of 2 MPa and a seal time of 1 second. To measure the heat seal adhesion and easy opening property, a heat-sealed sample is cut into strips with a width of 15 mm to prepare a test piece, and based on JIS Z0238: 1998, the heat seal part is centered and the peeling angle is 180 degrees. , Perform a tensile test under the condition of a tensile speed of 300 mm / min, and measure the peel strength (unit: N / 15 mm width).
剥離強度の下限は、8N/15mm幅以上が好ましく、10N/15mm幅以上がより好ましい。上限は20N/15mm幅以下が好ましく、18N/15mm幅以下がより好ましい。係る範囲の剥離強度を有していれば、被着体に対して十分な強度で密着しており、また、手で容易に剥離開封できる。また、本フィルムは、シール層内部が凝集破壊して剥離開封でき、糸引きや膜引きが起きずに易剥離すること、剥離後の両剥離面に樹脂が不定形に残る毛羽立ちや樹脂千切れが生じずに美麗な剥離外観になることがより好ましい。 The lower limit of the peel strength is preferably 8N / 15mm width or more, and more preferably 10N / 15mm width or more. The upper limit is preferably 20 N / 15 mm width or less, and more preferably 18 N / 15 mm width or less. If it has a peeling strength in the above range, it adheres to the adherend with sufficient strength and can be easily peeled and opened by hand. In addition, this film can be peeled and opened by coagulating and breaking the inside of the seal layer, and it can be easily peeled without stringing or film pulling. It is more preferable that a beautiful peeled appearance is obtained without causing.
更に、本発明のフィルムを用いた包装体は、開封の際に、開封方向による剥離強度の差が小さく、等方性の優れた易開封性が得られる。該等方性を示すTD/MDは、1.5未満が好ましく、1.4未満がより好ましい。等方性に優れることにより、フィルムおよび包装体の生産効率やユニバーサルデザインの設計に優位である。 Further, the package using the film of the present invention has a small difference in peel strength depending on the opening direction at the time of opening, and can be easily opened with excellent isotropic properties. The TD / MD exhibiting the isotropic property is preferably less than 1.5, more preferably less than 1.4. Due to its excellent isotropic properties, it is superior in the production efficiency of films and packages and the design of universal design.
(透明性)
本フィルムの透明性は、内容物の視認性、美観性、意匠性等の観点から、全ヘーズと外部ヘーズは15%以下が好ましく、下限は特に限定されず、値がより小さいと透明性が良好であり好ましい。
ヘーズは、JIS K7136:2000に基づき測定される。
(transparency)
From the viewpoint of visibility, aesthetics, design, etc. of the contents, the transparency of this film is preferably 15% or less for all haze and external haze, the lower limit is not particularly limited, and the smaller the value, the more transparent. Good and preferable.
Haze is measured according to JIS K7136: 2000.
<包装体>
本フィルムは、良好なヒートシール性、易剥離性を有するので、収容物に応じた形状で被着体とヒートシールし包装体を為すことができる。特に、本フィルムから構成される蓋材と、ポリプロピレン系樹脂から構成される底材(被着体)とをヒートシールした包装体が有用である。
なお、多層フィルムを用いる場合は、シール層側を、被着体(例えば、底材)側にして、底材とヒートシールして、包装体が作製される。底材を構成するポリプロピレン系樹脂には、ホモポリプロピレン、ランダム共重合ポリプロピレンが挙げられる。本フィルムでは、被着体が高融点であるホモポリプロピレンであっても、良好なヒートシール性と易開封性を発現することができる。また、本フィルムは、他のプラスチックフィルム及びシート、金属箔、紙などと、例えばドライラミネート等の公知の方法で積層し、包装材料とすることもでき、それらからなる蓋材を用いて包装体を作製できる。
<Packaging body>
Since this film has good heat-sealing properties and easy peeling properties, it can be heat-sealed with an adherend in a shape suitable for the contents to form a package. In particular, a packaging body in which a lid material made of the present film and a bottom material (adhesive body) made of a polypropylene resin are heat-sealed is useful.
When a multilayer film is used, the seal layer side is set to the adherend (for example, bottom material) side, and the package is heat-sealed with the bottom material to produce a package. Examples of the polypropylene-based resin constituting the bottom material include homopolypropylene and random copolymer polypropylene. In this film, even if the adherend is homopolypropylene having a high melting point, good heat-sealing property and easy-opening property can be exhibited. In addition, this film can be laminated with other plastic films and sheets, metal foil, paper, etc. by a known method such as dry laminating to be a packaging material, and a packaging material using a lid material made of these can also be used. Can be produced.
以下の実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例等によって制限を受けるものではない。
下記の原材料を用いて、各実施例および比較例に記載の方法によりフィルムを作製し、該フィルムを用いて試験、評価を行った。結果を表1にまとめた。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited by the following examples and the like.
Using the following raw materials, films were prepared by the methods described in each Example and Comparative Example, and tests and evaluations were carried out using the films. The results are summarized in Table 1.
<原材料(シール層)>
(ポリプロピレン系樹脂)
PP1: メタロセン触媒で重合したプロピレン−エチレン共重合体 ポリプロピレン樹脂(MFR:7.0g/10分、融点:124℃、密度900kg/m3)
(ポリエチレン樹脂)
PE1: 高圧重合法で重合したポリエチレン樹脂(MFR:0.7g/10分、融点:112℃、密度924kg/m3)
PE2: 高圧重合法で重合したポリエチレン樹脂(MFR:2.2g/10分、融点:115℃、密度925kg/m3)
PE3: 高圧重合法で重合したポリエチレン樹脂(MFR:4.0g/10分、融点:111℃、密度923kg/m3)
PE4: 高圧重合法で重合したポリエチレン樹脂(MFR:8.4g/10分、融点:107℃、密度919kg/m3)
PE5: 高圧重合法で重合したポリエチレン樹脂(MFR:12g/10分、融点:110℃、密度925kg/m3)
<Raw material (seal layer)>
(Polypropylene resin)
PP1: Metallocene-catalyzed propylene-ethylene copolymer polypropylene resin (MFR: 7.0 g / 10 minutes, melting point: 124 ° C., density 900 kg / m 3 )
(Polyethylene resin)
PE1: Polyethylene resin polymerized by high-pressure polymerization method (MFR: 0.7 g / 10 minutes, melting point: 112 ° C., density 924 kg / m 3 )
PE2: Polyethylene resin polymerized by high-pressure polymerization method (MFR: 2.2 g / 10 minutes, melting point: 115 ° C., density 925 kg / m 3 )
PE3: Polyethylene resin polymerized by high-pressure polymerization method (MFR: 4.0 g / 10 minutes, melting point: 111 ° C., density 923 kg / m 3 )
PE4: Polyethylene resin polymerized by high-pressure polymerization method (MFR: 8.4 g / 10 minutes, melting point: 107 ° C., density 919 kg / m 3 )
PE5: Polyethylene resin polymerized by high-pressure polymerization method (MFR: 12 g / 10 minutes, melting point: 110 ° C., density 925 kg / m 3 )
<原材料(隣接層)>
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(MFR:1.5g/10分、融点:121℃、密度923kg/m3)
<Raw material (adjacent layer)>
Linear low density polyethylene resin (MFR: 1.5 g / 10 minutes, melting point: 121 ° C., density 923 kg / m 3 )
<実施例1〜3、比較例1〜5>
上記原材料を用い、シール層は表1に示した配合で、各層用の各押出機に原材料を供給し、Tダイ共押出法により押出温度200℃の条件で、シール層、隣接層を共押出し、40℃の水冷金属冷却ロールで冷却し、シール層5μm厚/隣接層25μm厚の共押出フィルムを得た。
次いで、共押出フィルムの隣接層表面をコロナ放電処理し、エーテル系ポリウレタン接着剤を用いて、12μm厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとドライラミネートして積層フィルムを得た。
<Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5>
Using the above raw materials, the seal layer has the composition shown in Table 1, the raw material is supplied to each extruder for each layer, and the seal layer and the adjacent layer are co-extruded under the condition of an extrusion temperature of 200 ° C. by the T-die coextrusion method. , A water-cooled metal cooling roll at 40 ° C. was used to obtain a coextruded film having a seal layer thickness of 5 μm and an adjacent layer thickness of 25 μm.
Next, the surface of the adjacent layer of the coextruded film was subjected to corona discharge treatment, and dry-laminated with a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film using an ether-based polyurethane adhesive to obtain a laminated film.
<評価方法>
(1)ヒートシール試験、剥離試験
被着体として300μm厚のホモポリプロピレンシートと、実施例および比較例で得られた積層フィルムのシール層面を対向させて重ね、その一端を、ヒートシール機を用いてシール幅5mm、シール圧0.2MPa、シール時間1秒の条件でヒートシールした。設定シール温度は140℃、150、160℃、180℃の4通りで試験した。
その後、長さ50mm、幅15mmの短冊片に切り出し、JIS Z0238:1998に準拠して、ヒートシール部を中央にして2枚のフィルムの端を引張試験機の掴み具に取り付け、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の条件で、短冊片の長さ方向に剥離又は破断するまで引張り、測定された最大応力をヒートシール強度(単位:N/15mm幅)として測定し、ヒートシール強度が8N/15mm幅以上、20N/15mm幅以下の場合を密着性と易剥離性が良好と評価した。
<Evaluation method>
(1) Heat seal test, peeling test A 300 μm thick homopolypropylene sheet as an adherend and the seal layer surfaces of the laminated films obtained in Examples and Comparative Examples are laminated so as to face each other, and one end thereof is used with a heat seal machine. Heat-sealed under the conditions of a sealing width of 5 mm, a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second. The set seal temperature was tested in four ways of 140 ° C, 150, 160 ° C, and 180 ° C.
After that, it was cut into strips with a length of 50 mm and a width of 15 mm, and according to JIS Z0238: 1998, the ends of the two films were attached to the grip of the tensile tester with the heat seal part at the center, and the peeling angle was 180 degrees. Under the condition of peeling speed of 300 mm / min, the strip piece is pulled in the length direction until it peels or breaks, and the measured maximum stress is measured as the heat seal strength (unit: N / 15 mm width), and the heat seal strength is 8 N. The cases of / 15 mm width or more and 20 N / 15 mm width or less were evaluated as having good adhesion and easy peeling property.
次いで、剥離試験後の剥離面を下記の基準で観察し、シール層が凝集破壊した場合(○と△)を易剥離性良好と評価した。
○:凝集破壊していて、糸引き等がない
△:凝集破壊しているが、糸引き、膜引き、毛羽立ち、樹脂千切れがある
▲:凝集破壊不十分で、顕著な糸引き等がある
■:剥離せず、フィルムが破れる
×:フィルムと被着体で密着していない
これらのヒートシール試験、剥離試験を、実施例および比較例で得た共押出フィルムのフィルム流れ方向(MD)と、その垂直方向(TD)の両方向について行い、剥離強度の比(TD/MD)を算出した。剥離強度の比(TD/MD)は、1.5未満であれば、易開封性の等方性が高いといえる。
Next, the peeled surface after the peeling test was observed according to the following criteria, and when the seal layer was cohesively broken (◯ and Δ), it was evaluated as having good peelability.
◯: Aggregate fracture and no stringing, etc. Δ: Aggregate fracture, but there is stringing, filming, fluffing, resin tearing, etc.
▲: Insufficient coagulation failure, remarkable stringing, etc. ■: No peeling, film tears ×: No adhesion between film and adherend These heat seal tests and peeling tests are compared with examples. The ratio (TD / MD) of the peel strength was calculated in both the film flow direction (MD) and the vertical direction (TD) of the coextruded film obtained in the example. If the peel strength ratio (TD / MD) is less than 1.5, it can be said that the isotropic property of easy opening is high.
(2)透明性
実施例および比較例で得られた共押出フィルムについて、JIS K7136:2000に準拠して全ヘーズを、また内部ヘーズはJIS K7105に準拠して測定を行った。測定器としては、日本電飾工業製のヘーズメーターNDH5000を使用した。内部ヘーズはフィルムの凹凸の影響を除外するために、フィルムの両面に純度99.5%のエタノールを滴下し、スライドガラスでフィルムを挟み、内部ヘーズを測定した。外部ヘーズは全ヘーズと内部ヘーズの値から算出した。
全ヘーズが15%以下であるものを良好と判断とした。
(2) Transparency The coextruded films obtained in Examples and Comparative Examples were measured for all hazes according to JIS K7136: 2000, and for internal hazes according to JIS K7105. As a measuring instrument, a haze meter NDH5000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo was used. For the internal haze, in order to exclude the influence of the unevenness of the film, ethanol having a purity of 99.5% was dropped on both sides of the film, the film was sandwiched between slide glasses, and the internal haze was measured. The external haze was calculated from the values of the total haze and the internal haze.
Those with a total haze of 15% or less were judged to be good.
実施例1〜3は、シール層がシングルサイト触媒を用いて製造されたポリプロピレン系樹脂(a)を主成分として含み、且つメルトフローレート(MFR)1.0g/10分未満の低密度ポリエチレン樹脂(b)とMFR5.0g/10分超の低密度ポリエチレン樹脂(c)とを含む樹脂組成物で構成され、そのフィルムは、いずれも全ヘーズが15.0%以下であり、ポリプロピレン系樹脂からなる被着体用のイージーピール性シーラントフィルムとして、従来のフィルムに比べ透明性が優れるものであった。また、ヒートシール140〜180℃の幅広い温度において、十分な密着性と易開封性とを兼ね備え、更に凝集破壊した面に糸引き等がなく美麗な剥離面が得られた。更には、MDとTDの剥離方向の剥離強度の比が1.5未満と同等レベルであり、易開封性の等方性が高いことから、フィルムおよび包装体を形成する際の生産効率が格段に向上する利点を有し、ユニバーサルデザインの設計にも優れるものと云える。 In Examples 1 to 3, a low-density polyethylene resin in which the seal layer contains a polypropylene-based resin (a) produced by using a single-site catalyst as a main component and has a melt flow rate (MFR) of 1.0 g / less than 10 minutes. It is composed of a resin composition containing (b) and a low-density polyethylene resin (c) having an MFR of more than 5.0 g / 10 minutes, and all of the films have a total haze of 15.0% or less and are made of polypropylene-based resin. As an easy-peel sealant film for adherends, it has excellent transparency as compared with conventional films. Further, in a wide temperature range of 140 to 180 ° C., the heat seal has sufficient adhesion and easy opening property, and a beautiful peeled surface is obtained without stringing or the like on the surface that has been coagulated and broken. Furthermore, the ratio of the peel strength in the peeling direction of MD and TD is at the same level as less than 1.5, and the isotropic property of easy opening is high, so that the production efficiency when forming the film and the package is remarkably high. It can be said that it has the advantage of improving and is also excellent in the design of universal design.
比較例1は、シール層がポリプロピレン系樹脂(a)のみで構成され、剥離強度が強くイージーピール性が不十分であった。
比較例2は、シール層がポリエチレン樹脂(b)のみで構成され、シール層表面の外部ヘーズが高い影響で全ヘーズが高く、透明性不良であった。
比較例3は、全ヘーズが高く透明性が不良であった。また、シール温度140℃、150℃および160℃において、剥離強度比(TD/MD)が1.5以上で易開封性の等方性が不十分であった。
比較例4は、シール温度140℃、160℃および180℃において凝集破壊が不十分で糸引き等の発生があり、またシール温度180℃で剥離強度が大きく、易開封性が不良であった。
比較例5は、シール温度140℃の低い温度領域から剥離強度が大きく、易開封性が不良であった。また、シール温度140℃、150℃および160℃において、易開封性の等方性が不十分であった。
In Comparative Example 1, the seal layer was composed of only the polypropylene-based resin (a), the peel strength was strong, and the easy peel property was insufficient.
In Comparative Example 2, the seal layer was composed of only polyethylene resin (b), and the total haze was high due to the high external haze on the surface of the seal layer, resulting in poor transparency.
In Comparative Example 3, the total haze was high and the transparency was poor. Further, at the sealing temperatures of 140 ° C., 150 ° C. and 160 ° C., the peel strength ratio (TD / MD) was 1.5 or more, and the isotropic property of easy opening was insufficient.
In Comparative Example 4, the cohesive failure was insufficient at the sealing temperatures of 140 ° C., 160 ° C. and 180 ° C., causing stringing and the like, and the peeling strength was high at the sealing temperature of 180 ° C., and the easy opening property was poor.
In Comparative Example 5, the peel strength was high from the low temperature region of the seal temperature of 140 ° C., and the easy-to-open property was poor. Further, at the sealing temperatures of 140 ° C., 150 ° C. and 160 ° C., the isotropic property of easy opening was insufficient.
本発明のフィルムは、ポリプロピレン系樹脂からなる被着体とのヒートシールによって十分な密着強度をもち、夾雑物シール性が得られる。また、包装体を作製し開封させる際に、何れの方向に開封させても、シール層が凝集破壊し軽い力で剥離開封することができると共に、毛羽立ちや糸引きが発生し難いので食の安全性や衛生性に秀でる。更に、透明性を有するので、包装体の内容物視認性に有効である。以上より、本発明のフィルムは、食品包装、医療品、日用品、文房具を収容するブリスターパックとして好適に用いることができる。 The film of the present invention has sufficient adhesion strength by heat-sealing with an adherend made of a polypropylene-based resin, and has a contaminant sealing property. In addition, when the package is prepared and opened, regardless of the direction in which the package is opened, the seal layer is coagulated and broken, and the package can be peeled and opened with a light force, and fluffing and stringing are unlikely to occur, so food safety. Excellent in sex and hygiene. Further, since it has transparency, it is effective for visibility of the contents of the package. From the above, the film of the present invention can be suitably used as a blister pack for accommodating food packaging, medical products, daily necessities, and stationery.
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