JP2019081365A - レーザー溶着体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
樹脂部材同士を接合させる方法として、接着剤を用いる方法、機械的接合、熱板溶着、振動溶着、超音波溶着、加熱溶着等の方法があるが、最近では、樹脂部材や収容する電子部品等へ与える影響が少なく、作業性が良い等の利点を持つレーザー溶着体の製造方法が注目されてきている。
しかしながら、ポリカーボネート樹脂やポリスチレン系樹脂等に比べて、熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリブチレンテレフタレート樹脂はレーザー透過性が低いためレーザー溶着性が悪く、溶着強度が不十分となりやすい。
本発明は、以下のレーザー溶着体の製造方法及びレーザー溶着体製造用キットに関する。
透過側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂に対してレーザー光透過吸収色素材を含有する組成物からなり、吸収側部材が、熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対し、レーザー光吸収色素材を0.001〜0.15質量部含有する組成物からなり、
透過側部材と吸収側部材との接合面は、凸部構造を有しておらず、かつ、透過側部材及び/又は吸収側部材の接合部面に深さ0.1μm以上の凹部を有することを特徴するレーザー溶着体の製造方法。
[2]レーザー光透過吸収色素材がニグロシンであり、レーザー光吸収色素材がカーボンブラックである上記[1]に記載のレーザー溶着体の製造方法。
[3]少なくとも一部のレーザー光を透過する透過側部材とレーザー光を吸収する吸収側部材とを含むレーザー溶着体製造用キットであって、
透過側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂にレーザー光透過吸収色素材を含有する組成物からなり、吸収側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対してレーザー光吸収色素材を0.001〜0.15質量部含有する組成物からなり、
両部材の各接合用面は、凸部構造を有しておらず、かつ、透過側部材及び/又は吸収側部材の接合面に深さ0.1μm以上の凹部を有することを特徴するレーザー溶着体製造用キット。
[4]レーザー光透過吸収色素材がニグロシンであり、レーザー光吸収色素材がカーボンブラックである上記[3]に記載のレーザー溶着体製造用キット。
透過側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂に対してレーザー光透過吸収色素材を含有する組成物からなり、吸収側部材が、熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対し、レーザー光吸収色素材を0.001〜0.15質量部含有する組成物からなり、
透過側部材と吸収側部材との接合面は、凸部構造を有しておらず、かつ、透過側部材及び/又は吸収側部材の接合部面に深さ0.1μm以上の凹部を有することを特徴とする。
本発明のレーザー溶着体の製造方法に使用する透過側部材と吸収側部材は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)の成形体からなる。
ポリブチレンテレフタレートホモポリマー(「ホモPBT」とも称する)は、テレフタル酸単位及び1,4−ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有する高分子であり、テレフタル酸単位及び1,4−ブタンジオール単位からなる重合体である。
なお、ポリブチレンテレフタレートホモポリマーの末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール25mLに樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/lベンジルアルコール溶液を用いて滴定することにより、求めることができる。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
かかる観点から、ホモPBTの固有粘度は、0.5〜2dl/gであることが好ましく、中でも0.6dl/g以上、或いは1.5dl/g以下、その中でも0.7dl/g以上、或いは1.2dl/g以下であることがさらに好ましい。
なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定される値である。
ポリブチレンテレフタレート共重合樹脂(「共重合PBT」とも称する)は、テレフタル酸単位及び1,4−ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体である。
また、ジオール単位中の1,4−ブタンジオールの割合が、70モル%以上であることが好ましく、中でも90モル%以上であることがさらに好ましい。
他方、ダイマー酸を共重合した共重合PBTの場合は、全カルボン酸成分に占めるダイマー酸成分の割合は、カルボン酸基として0.5〜30モル%であることが好ましく、中でも1モル%以上或いは20モル%以下、その中でも3モル%以上或いは15モル%以下であることがさらに好ましい。このような共重合割合とすることにより、レーザー溶着性、長期耐熱性及び靭性のバランスに優れる傾向となり好ましい。
また、イソフタル酸を共重合した共重合PBTの場合には、全カルボン酸成分に占めるイソフタル酸成分の割合は、カルボン酸基として1〜30モル%であることが好ましく、中でも2モル%以上或いは20モル%以下、その中でも3モル%以上或いは15モル%以下であることがさらに好ましい。このような共重合割合とすることにより、レーザー溶着性、耐熱性、射出成形性及び靭性のバランスに優れる傾向となり好ましい。
共重合PBTとしては、レーザー溶着性と成形性の観点から、ポリテトラメチレングリコールを共重合した共重合PBT若しくはイソフタル酸を共重合した共重合PBTが特に好ましい。
かかる観点から、共重合PBTの固有粘度は、0.5〜2.0dl/gであることが好ましく、中でも0.6dl/g以上或いは1.5dl/g以下、その中でも0.7dl/g以上或いは1.2dl/g以下であることがさらに好ましい。
なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定される値である。
かかる観点から、共重合PBTの末端カルボキシル基量は、60eq/ton以下であることが好ましく、中でも50eq/ton以下、その中でも30eq/ton以下であることがさらに好ましい。
他方、末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではない。通常は5eq/ton以上である。
なお、共重合PBTの末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール25mLに樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/lベンジルアルコール溶液を用いて滴定することにより、求めることができる。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
ポリブチレンテレフタレートホモポリマーを含むホモPBT系混合樹脂(「ホモPBT系混合樹脂」とも称する)は、ポリブチレンテレフタレートホモポリマー(A3−1)と、ポリブチレンテレフタレート共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂及び芳香族ビニル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂(A3−2)とからなる樹脂組成物であることが好ましい。
ポリブチレンテレフタレートホモポリマーは、上述したポリブチレンテレフタレートホモポリマー(A1)と同様である。
上記ポリブチレンテレフタレート共重合樹脂(A3−2−1)は、上述したポリブチレンテレフタレート共重合樹脂(A2)と同様である。
上記ポリエチレンテレフタレート樹脂(「PET」とも称する)は、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位を主たる構成単位とする樹脂である。
オキシエチレンオキシテレフタロイル単位以外の構成の繰り返し単位を含んでいてもよい。
また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、例えば1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等を挙げることができる。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定する値である。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル量は、ベンジルアルコール25mLにポリエチレンテレフタレート樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより、求められる値である。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
上記ポリカーボネート樹脂(「PC」とも称する)は、ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。
PCの製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造したものを使用することができるが、溶融重合法で製造したポリカーボネート樹脂が、レーザー光透過性、レーザー溶着性の点から好ましい。
かかる観点から、PCの粘度平均分子量は5000〜30000であることが好ましく、中でも10000以上或いは28000以下、その中でも14000以上或いは24000以下であることが更に好ましい。
なお、PCの粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算される粘度平均分子量[Mv]である。
芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体であり、例えば芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を挙げることができる。
また、芳香族ビニル系樹脂として、芳香族ビニル化合物に他の単量体を共重合させた共重合体も用いることができる。代表的なものとしては、例えばスチレンとアクリロニトリルを共重合させたアクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、スチレンと無水マレイン酸を共重合させた無水マレイン酸−スチレン共重合体(無水マレイン酸変性ポリスチレン樹脂)を挙げることができる。
芳香族ビニル系樹脂としては、例えばポリスチレン(PS)、アクリロニトリル−スチレン(AS)、メチルメタクリレート−スチレン(MS)、スチレン−マレイン酸共重合体などが代表的なものである。
芳香族ビニル系樹脂がブタジエンゴム含有ポリスチレンである場合は、200℃、49Nで測定されたMFRが0.1〜40g/10分であることが好ましく、中でも0.5g/10分以上或いは30g/10分以下、その中でも0.8g/10分以上或いは20g/10分以下であることが更に好ましい。
(A3)ホモPBT系混合樹脂が、ホモPBTと共重合PBTとを含有する場合、共重合PBTの含有割合は、ホモPBT及び共重合PBTの合計100質量%中、10〜90質量%であることが好ましい。
共重合PBTの当該含有割合が10質量%以上であれば、レーザー溶着性能が高くなるため好ましく、当該含有割合が90質量%以下であれば、成形性が良くなるため好ましい。かかる観点から、ホモPBT及び共重合PBTの合計100質量%中、共重合PBTの含有割合は10〜90質量%であることが好ましく、中でも15質量%以上或いは85質量%以下、その中でも20質量%以上或いは80質量%以下であることがさらに好ましい。
(A3)ホモPBT系混合樹脂が、ホモPBTとPETとを含有する場合、PETの含有割合は、ホモPBT及びPETの合計100質量%中、5〜50質量%であることが好ましい。PETの当該含有割合が5質量%以上であれば、レーザー溶着性能が高くなるため好ましく、当該含有割合が50質量%以下であれば、成形性が良くなるので好ましい。かかる観点から、ホモPBT及びPETの合計100質量%中、PETの含有割合は5〜50質量%であることが好ましく、中でも10質量%以上或いは45質量%以下、その中でも15質量%以上或いは40質量%以下であることがさらに好ましい。
(A3)ホモPBT系混合樹脂が、ホモPBTとPCとを含有する場合、PCの含有割合は、ホモPBT及びPCの合計100質量%中、5〜50質量%であることが好ましい。PCの当該含有割合が5質量%以上であれば、レーザー溶着性能が高くなるため好ましく、当該含有割合が50質量%以下であれば、成形性が良くなるため好ましい。かかる観点から、ホモPBT及びPCの合計100質量%中、PCの含有割合は5〜50質量%であることが好ましく、中でも10質量%以上或いは45質量%以下、その中でも15質量%以上或いは40質量%以下であることがさらに好ましい。
(A3)ホモPBT系混合樹脂が、ホモPBTと芳香族ビニル系樹脂とを含有する場合、芳香族ビニル系樹脂の含有割合は、ホモPBT及び芳香族ビニル系樹脂の合計100質量%中、5〜50質量%であることが好ましい。芳香族ビニル系樹脂の当該含有割合が5質量%以上であれば、レーザー溶着性能が高くなるため好ましく、当該含有割合が50質量%以下であれば、成形性が良くなるため好ましい。かかる観点から、ホモPBT及び芳香族ビニル系樹脂の合計100質量%中、芳香族ビニル系樹脂の含有割合は5〜50質量%であることが好ましく、中でも10質量%以上或いは45質量%以下、その中でも15質量%以上或いは40質量%以下であることがさらに好ましい。
例えば、(A3−2)として、芳香族ビニル系樹脂とPCを併用する場合には、ホモPBT50質量%以上、芳香族ビニル系樹脂5〜50質量%、及び、PC5〜50質量%で、合計を100質量%とすることが好ましい。
また、後述する(A4)においても、(A4−2)から複数種を用いる場合には、上記と同じ考え方にて、組み合わせることができる。
ポリブチレンテレフタレート共重合樹脂を含む共重合PBT系混合樹脂(以下「共重合PBT系混合樹脂」とも称する)は、共重合PBT(A4−1)と、PET、PC及び芳香族ビニル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂(A4−2)とを含む樹脂組成物であることが好ましい。
また、共重合PBT系混合樹脂(A4)におけるPET、PC及び芳香族ビニル系樹脂は、ホモPBT系混合樹脂(A3)におけるPET、PC及び芳香族ビニル系樹脂とそれぞれ同様である。
共重合PBT系混合樹脂(A4)が、共重合PBTとPETとを含有する場合、PETの含有割合は、共重合PBT及びPETの合計100質量%中、50質量%以下であることが好ましい。PETの当該含有割合が50質量%以下であれば、成形性に優れるから好ましい。かかる観点から、共重合PBT及びPETの合計100質量%中、PETの含有割合は50質量%以下であることが好ましく、中でも5質量%以上或いは40質量%以下、その中でも5質量%以上或いは30質量%以下であることがさらに好ましい。
共重合PBT系混合樹脂(A4)が、共重合PBTとPCとを含有する場合、PCの含有割合は、共重合PBT及びPCの合計100質量%中、50質量%以下であることが好ましい。PC(B3−2)の含有割合が50質量%以下であれば、成形性に優れるから好ましい。かかる観点から、共重合PBT及びPCの合計100質量%中、PCの含有割合は50質量%以下であることが好ましく、中でも5質量%以上或いは40質量%以下、その中でも5質量%以上或いは30質量%以下であることがさらに好ましい。
共重合PBT系混合樹脂(A4)が、共重合PBTと芳香族ビニル系樹脂とを含有する場合、芳香族ビニル系樹脂の含有割合は、共重合PBT及び共重合PBTの合計100質量%中、50質量%以下であることが好ましい。芳香族ビニル系樹脂の当該含有割合が50質量%以下であれば、成形性に優れるから好ましい。かかる観点から、共重合PBT及び共重合PBTの合計100質量%中、芳香族ビニル系樹脂の含有割合は50質量%以下であることが好ましく、中でも5質量%以上或いは45質量%以下、その中でも5質量%以上或いは40質量%以下であることがさらに好ましい。
レーザー光を透過する透過側部材は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)とレーザー光透過吸収色素材を含む樹脂組成物からなる部材であり、少なくとも一部のレーザー光を透過し、一部のレーザー光を吸収する。
レーザー光透過吸収色素材としては、例えばニグロシンやアニリンブラックなどのアジン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ポルフィリン系、クオテリレン系、アゾ系、アゾメチン系、アントラキノン系、スクエア酸誘導体及びインモニウム、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリドン系、イソインドリノン系、インダンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、キノリン系、トリフェニルメタン系などの各種有機染顔料を挙げることができる。これらのうちの一種を選択して使用することも、二種以上を組み合わせて使用することもできる。
なお、本発明において「染顔料」とは、染料乃至顔料の意味である。
透過側部材が含有する上記レーザー光透過吸収色素材としては、以上の中でも、黒色度を高めるために、レーザー光波長において主に吸収する染顔料(X)とレーザー光を主に透過する染顔料(Y)とを組合せて使用することが好ましい。
上記レーザー光波長において主に吸収する染顔料(X)としては、アジン(Azine)骨格を有するアジン系化合物の縮合混合物を含むのが好ましい。アジン骨格を有するアジン系化合物の縮合混合物として、ニグロシンが好ましい。ニグロシンを含有することで、透過側部材もレーザー光により発熱溶融し、吸収側部材のみが発熱溶融するだけでは適切な溶着が困難な複雑な形状でも、十分な溶着強度が達成できる。
ニグロシンは、例えばアニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、塩化鉄の存在下、反応温度160〜190℃で酸化及び脱水縮合することにより合成することができる。
かかる観点から、染顔料(X)の含有量は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)100質量部に対して0.001〜0.6質量部であることが好ましく、中でも0.02質量部以上或いは0.3質量部以下、その中でも0.05質量部以上或いは0.1質量部以下であることがさらに好ましい。
これら染顔料は、光線の吸収波長により呈する色が決まるが、黒色度を高めるためには、具体的には、青色を呈する染顔料(以下「青色染料」とも称する)と、黄色を呈する染顔料(以下「黄色染料」とも称する)と、赤色を呈する染顔料(以下、「赤色染料」とも称する)の組合せ、紫色を呈する染顔料(以下、「紫色染料」とも称する)と、黄色染料の組合せ、緑色を呈する染顔料(以下、「緑色染料」とも称する)と、赤色染料、青色染料と、茶色を呈する染顔料(以下、「茶色染料」とも称する)などの染顔料の組合せを挙げることができる。
透過側部材が含有する上記レーザー光透過吸収色素材として、この染料を組み合わせることにより、例えば、緑色アントラキノン染料より、視認性が高く、黒色混合染料を組み合わせる場合にも、減法混色で、赤色染料、黄色染料を組み合わせることにより、着色力の高い黒色を示す着色剤を得ることができる。
最大吸収波長が590〜635nmの範囲であるアントラキノン染料としては、空気存在下における熱重量分析計TG/DTAの測定値(分解開始温度)が300℃以上のものを選択することが好ましい。
市販されているアントラキノン染料としては、例えば、「NUBIAN(登録商標)BLUE シリーズ」、「OPLAS(登録商標) BLUE シリーズ」(いずれも商品名、オリヱント化学工業社製)等が挙げられる。
赤色ペリノン染料の市販品としては、例えば、「NUBIAN(登録商標) RED シリーズ、OPLAS(登録商標) RED シリーズ」(いずれも商品名、オリヱント化学工業社製)等が挙げられる。
黄色アントラキノン染料の具体例は、C.I.ソルベント イエロー 163、C.I.バット イエロー 1、2、3等を使用することができる。それらは、1種または2種以上使用されてもよい。それらは、1種または2種以上使用されてもよい。但し、配合量が多くなると高温雰囲気下で成形体からブリードしやすくなり、耐熱変色特性が悪化する傾向がある。
黄色アントラキノン染料の市販品としては、例えば、「NUBIAN(登録商標) YELLOW シリーズ、OPLAS(登録商標) YELLOW シリーズ」(いずれも商品名、オリヱント化学工業社製)等が挙げられる。
このアゾメチン色素をニッケル化剤、例えば、酢酸ニッケルを用いて金属化することにより、下記に示すように、1:1型アゾメチンニッケル錯体が得られる。
得られたニッケル錯体は、アゾメチン色素がキレート性の4配位子として働き、安定な錯体を構成する。
なお、透過側部材が含有する上記レーザー光透過吸収色素材として用いるアゾメチンニッケル錯体はこれらに限定されるものではない。
熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)との相溶性によって、レーザー光波長において主に吸収する染顔料である染顔料(X)及びレーザー光を主に透過する染顔料を構成する染顔料(Y)の色相が変化するため、黒色色相として好適な漆黒の成形板を得るためには、染顔料(Y)を構成する各染料の割合を調整することが望まれる。その場合、C1〜C3の含有割合は、質量比で(C1、C2、C3の合計100質量部基準で)C1:C2:C3=24〜42:24〜48:22〜46であることが好ましい。更に好ましいC1:C2:C3の比率は、24〜41:24〜39:22〜46である。
併用してよいその他の染顔料としては、アゾ系、キナクリドン系、ジオキサジン系、キノフタロン系、ペリレン系、ペリノン系(上記したC2とは異なる波長の化合物)、イソインドリノン系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系(上記したC1、C3とは異なる波長の化合物)、アゾメチン系等の染顔料を挙げることができる。ただし、ニッケルを含まないほうが好ましい。
かかる観点から、レーザー光透過吸収色素材の含有量は、ポリエステル系樹脂(A)に対して、0.0005〜5.0質量部であることが好ましく、中でも0.001質量部以上或いは4.0質量部以下、その中でも0.005質量部以上或いは3.0質量部以下であることがさらに好ましい。
染顔料(X)の含有量が0.0005質量部以上であれば吸収染顔料がむらなく分散し、レーザー光を樹脂が吸収しむらなく溶融するので好ましい。他方、当該含有量が0.6質量部以下であれば、レーザー光を透過し、樹脂の分解による発泡が起こり難いため、好ましい。
かかる観点から、染顔料(X)の含有量は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)100質量部に対して、0.0005〜0.6質量部であることが好ましく、中でも0.001質量部以上或いは0.3質量部以下、その中でも0.003質量部以上或いは0.1質量部以下であることがさらに好ましい。
レーザー光を主に透過する染顔料(Y)の含有量が5.0質量部以下であれば、染顔料のブリードアウトが起こり難いため、好ましい。
かかる観点から、レーザー光を主に透過する染顔料(Y)の含有量は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)100質量部に対して、0.0005〜5質量部であることが好ましく、中でも0.05質量部以上或いは4質量部以下、その中でも0.1質量部以上或いは3質量部以下であることがさらに好ましい。
染顔料(X)含有量に対する、染顔料(Y)含有量の比率(Y/X)は、1〜100であるのが好ましく、中でも10以上或いは90以下、その中でも20以上或いは80以下であるのがさらに好ましい。
吸収側部材は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)100質量部に対し、レーザー光吸収色素材を0.001〜0.15質量部含有する樹脂組成物からなる。上記レーザー光吸収色素材としては、カーボンブラックなどの黒色系着色剤、酸化チタンや硫化亜鉛等の白色系着色剤などを挙げることができ、これらのうちの少なくとも一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、カーボンブラックを含むものが好ましい。
カーボンブラックは、分散を容易にするため、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)を構成する樹脂成分あるいはその他の樹脂と予めマスターバッチ化されたものを使用することも好ましい。
また、カーボンブラックは、漆黒性の観点から、JIS K6217で測定した窒素吸着比表面積が30〜400m2/gであることが好ましく、中でも50m2/g以上、その中でも80m2/g以上であることがさらに好ましい。
ニグロシンは、前記した通りである。吸収側部材にニグロシンを含有する場合の含有量は、熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)100質量部に対して0.001〜0.6質量部であることが好ましい。ニグロシンの含有量が0.001質量部以上であればニグロシンが均一に分散し、レーザー光を吸収し樹脂が均一に溶融するので好ましく、また、0.6質量部以下であればレーザー光が溶着可能な程度に透過し、かつ過剰にレーザー光を吸収して起こる樹脂の分解による発泡を抑制できるので、ニグロシンの含有量は、より好ましくは0.02〜0.3質量部であり、0.05〜0.1質量部がさらに好ましい。
透過側部材及び吸収側部材は、所望に応じ、上記した成分以外の種々の添加剤を含有することが可能である。このような添加剤としては、例えば、強化充填材、耐衝撃改良剤、流動改質剤、助色剤、分散剤、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、及びエポキシ化合物等を挙げることができる。
部材の形状は任意である。例えば板状であっても、矩形状であっても、その他の複雑な形状であってもよい。例えば端部突き合わせて溶着に供するような異形押出品(棒、パイプ等)でもよく、また高い防水性、気密性が必要とされる通電部品、電子部品等に用いられる金属インサートされた成形品であってもよい。
かかる観点から、透過側部材のレーザー溶着する接合部の厚さは、0.2mm〜7.0mmであることが好ましく、中でも0.4mm以上或いは6.5mm以下、その中でも0.5mm以上或いは6.0mm以下であることがさらに好ましい。
接合強度の観点から、透過側部材と吸収側部材とは、透過側部材の融点Tm−Aと結晶化温度Tc−Aとの差((Tm−A)−(Tc−A))が、吸収側部材の融点Tm−Bと結晶化温度Tc−Bとの差((Tm−B)−(Tc−B))よりも大きいことがさらに好ましい。特に、吸収側部材に用いる樹脂に影響を強く受けるものの、((Tm−A)−(Tc−A))−((Tm−B)−(Tc−B))は0〜30℃の範囲が好ましく、その中でも2〜20℃の範囲がより好ましく、3〜15℃、さらに4〜10℃の範囲がさらに好ましい。
そのようにするには、例えば吸収側部材に用いられる熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)の混合比率の調整、各種添加材の選択ならびに配合量の調整、透過側部材に用いられる熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)のレーザー光透過吸収染顔料の選択および配合量の調整などをすればよい。但しこれらの調整方法に限定するものではない。
そのようにするには、例えば吸収側部材に用いられる熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)の混合比率の調整、各種添加材の選択ならびに配合量の調整、透過側部材に用いられる熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)のレーザー光透過吸収染顔料の選択および配合量の調整をすればよい。但しこれらの調整方法に限定するものではない。
なお、融点Tm、結晶化温度Tc及び融解エンタルピーΔHmは、射出成形により成形された透過側部材及び吸収側部材の、射出成形金型のゲートからの距離が5mm以上離れた箇所からサンプルを切り出し、測定して求められる。
透過側部材、吸収側部材に用いられる熱可塑性ポリエステル系樹脂(A)の製造方法はそれぞれ、通常の方法により樹脂組成物を作成し、通常の方法により樹脂組成物を成形すればよい。
例えば、透過側部材又は吸収側部材の構成する原料を混合し、一軸または二軸押出機で溶融混練すればよい。また、各成分を予め混合することなく、若しくはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を調製してもよい。
なお、ガラス繊維等の繊維状の強化充填材を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
例えば射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等を挙げることができる。
レーザー溶着は、上記した熱可塑性ポリエステル系樹脂材料を射出成形等により成形した透過側部材と吸収側部材とを、面接触または点接触させ、透過側部材側からレーザー光を照射することにより、両者の接合用の界面を少なくとも部分的に溶融させ一体化して1つの成形品とする。
ここで、凹部は、金型図面における接合面を基準面として表現するものであり、その深さは、レーザー光が当たる部位における深さを求めるため、縦横10mmの範囲内で基準面に対する深さを指す。
図1は、本発明のレーザー溶着体の製造方法の一例を示す概観図である。吸収側部材1は、例えば、図1に示すように、底の有る筒型形状をしており、透過側部材2は、例えば図1に示すように、吸収側部材1を覆う円板状の蓋になっており、その下面が吸収側部材1の接合面3に面接触される。
また、透過側部材は、吸収側部材の接合部と同じ大きさ、形状でもよいし、吸収側部材の接合部よりも大きくてもよく、異なる形状でもよい。
本発明によれば、透過側部材も発熱溶融することにより、吸収側部材のみが発熱溶融する場合では適切な溶着が困難な複雑な形状でも、十分な溶着強度を得ることが可能である。
高低差は、成形品の設計上の許容範囲や製造コストにも関係するため、ある程度以上の高低差は許容することが必要な場合がある。本発明の方法では、0.01mm以上というような高低差があっても十分な溶着強度を達成することが可能である。
接合面の高低差は、好ましくは0.01〜0.5mmであり、より好ましくは0.02〜0.4mm、さらに好ましくは0.05〜0.3mm以下である。
計測は、透過側部及び、または吸収側部材の3点を基準面として、基準面から接合面までの距離とする。
透過率は、JIS規格等の試験片形状であれば大きく異なることはないが、実用的な製品形状では、成形品のゲート位置や、成形品の形状により透過率が高いところと低いところができ、透過率は完全に均一ではないことが多く、透過側部材の接合部のレーザー光透過率が部分的に異なり、かつ連続して変化することが多い。透過率が異なる場合、同じ出力、同じ走査速度で溶着した場合に、溶着強度にばらつきが生じやすいが、本発明の方法では、レーザー光透過率が部分的に異なり、かつ連続して変化する成形品でも良好な溶着強度を得ることが可能である。
またレーザー光は、接合面にフォーカスしてもよいし、デフォーカスしても良く、求める溶着体に応じて適宜選択する。
レーザー走査速度は、0.1mm/s〜20000mm/s、好ましくは1mm/s〜10000mm/s、さらに好ましくは10mm/s〜1000mm/sである。
またレーザー走査方法としては、出力と走査速度は、接合面の状態変化に合わせて、可変とすることができ、溶着効率、溶着強度、溶着外観、装置負荷の点でより好ましい。
次いで、透過側部材2の上方から、吸収側部材1の周縁に対応する溶着予定ライン4上に、レーザー光Xを走査し照射する。このとき、レーザー光Xの殆ど或いは大部分が透過側部材2を透過する。そして、レーザー光Xは、吸収側部材1の接合面に吸収され、表面付近が発熱し、溶融する。また、少なくとも両部材のレーザー溶着の接合時には、両部材に治具或いは加圧手段により単位距離当たりの押し力(N/mm)をかけることが好ましい。この押し力は好ましくは80N/mm以下、より好ましくは0.0002〜80N/mmである。このようにすることで吸収側部材1の接合面と透過側部材とが溶け合い、レーザー光Xの照射が停止された後には、透過側部材2と吸収側部材1の溶融した部分が冷却され、固化して両部材が高い強度で溶着され一体化される。単位距離当たりの押し力の上限は、さらに好ましくは70N/mm以下、特に好ましくは50N/mm以下、更には20N/mm以下、中でも10N/mm以下、最も好ましくは5N/mm以下である。あまり強い加圧を行うと、成形品に残留応力が残ったり、反り変形による高低差が大きくなる傾向があるため、発煙したり十分な溶着強度を得ることができない傾向にある。
また、単位距離当たりの押し力は0.4N/mm以上とすることが好ましい。これ以下だと、接合面の密着が保てず、溶着できにくくなる場合がある。
両部材のレーザー溶着の接合時における単位距離当たりの押し力は、実際の加圧力(N)を溶着予定ラインの一周の長さ(mm)で除すことで求められる。
本発明の本発明のレーザー溶着体の製造方法は、接合用面が凸部構造を有さず、少なくとも一方の接合面に深さ0.1μm以上の凹部を有する、熱可塑性ポリエステル系樹脂にレーザー光透過吸収色素材を含有する組成物からなる透過側部材と、熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対してレーザー光吸収色素材を0.001〜0.15質量部含有する組成物からなる吸収側部材をセットで用いられることとなる。すなわち、透過側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂にレーザー光透過吸収色素材を含有する組成物からなり、吸収側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対してレーザー光吸収色素材を0.001〜0.15質量部含有する組成物からなり、両部材の各接合用面は、凸部構造を有しておらず、かつ、透過側部材及び/又は吸収側部材の接合面に深さ0.1μm以上の凹部を有することを特徴するレーザー溶着体製造用キットも、本発明の実施態様の一つである。
下記表2に記載した各成分を表2の吸収側組成A〜Cに記載した量(いずれも質量部)でブレンドし、これを30mmのベントタイプ2軸押出機を用いて250℃で混練してストランドを押し出し、吸収側組成A〜Cのペレットを得た。
また、接合面3上に、図2(b)に示すように高さ0.7mm、幅1.5mmの線条につながった凸部(凸条)を1列(シングル)、あるいは、図2(c)に示すように高さ0.7mm、幅0.5mmの凸部(凸条)を平行して凸部間隔0.5mmで2列(ダブル)設けた吸収側部材を、それぞれ金型形状を変更した以外は上記と同様にして、成形した。
作製した吸収側部材の成形体の溶着予定部(ゲートからの距離:42mm部)を切削し、示差走査熱量測定(DSC)機(パーキンエルマー社製「Pyris Diamond」)を用いて、窒素雰囲気下、30℃から300℃まで昇温速度20℃/分で昇温し、300℃で3分保持した後、降温速度20℃/分にて降温し、融点Tm、融解エンタルピーΔHm、結晶化温度Tcを測定した。
透過側部材の製造に当たっては、以下の表3に示した成分を表3に示した割合で配合した染顔料(Y−1)〜(Y−3)を使用した。
作製した透過側部材の成形体の溶着予定部(ゲートからの距離:33mm部)を切削し、示差走査熱量測定(DSC)機(パーキンエルマー社製「Pyris Diamond」)を用いて、窒素雰囲気下、30℃から300℃まで昇温速度20℃/分で昇温し、300℃で3分保持した後、降温速度20℃/分にて降温し、融点Tm、融解エンタルピーΔHm、結晶化温度Tcを測定した。
(実施例1〜5、比較例1〜5)
上記で得られた透過側部材D−1〜D−4、Eのいずれかを透過側に、吸収側部材A〜Cのうち、上記した凸部無し、シングル凸部付き又はダブル凸部付きのいずれかを吸収側にして、表5に記載した組合せで、両者を重ね合わせて加圧し、透過側部材2の上方からレーザー光Xを吸収側部材1の接合面3に向けて照射し、溶着予定ライン4に沿って周回(周回数は1)するように走査し、レーザー溶着を行った。
実施例1〜2、比較例3は吸収材のカーボンブラック濃度が異なる以外は同様である。実施例3〜4は染顔料組成が異なる以外は、実施例2と同じである。実施例5は透過側部材の樹脂組成が異なる以外は実施例1と同じである。比較例1はシングル凸部を有し、比較例2はダブル凸部を有すること以外は、実施例1と同じである。比較例4は透過材にニグロシン等のレーザー光吸収色素材が含有されていないこと以外は、実施例1と同様である。比較例5はダブル凸部を有すること以外は、実施例5と同じである。
表5中の単位距離当たりの押し力(N/mm)の計測は、加圧用シリンダー(SMC製エアシリンダー(φ100mm))を取り付けた加圧ステージ上にコイン型ロードセル(株式会社イマダ製、LM−20kN)をセットし、実際の加圧力を計測した。得られた加圧力(N)を溶着予定ラインの1周の長さ(mm)で除した値とした。
また、溶着時の発煙の有り、無しを目視で観察した。
気密性測定用に、透過側部材を図3に示すような中央に凸部がある以外は、上記した[透過側部材D−1〜D−4、Eの製造]と同様に、直径48mm、厚さ1.5mmの透過側部材D−1〜D−4、Eを製造した。この凸部がある透過側部材を用いて、実施例1〜5、比較例1〜5の溶着体を得た。得られた溶着体の透過側部材中央の凸部の場所にΦ3.5mmの穴を開けた後、水注入用カプラを接合した。
まず溶着体内部を水で満たした後、25℃の水中に浸漬させた。次に溶着体内部に送水を開始し、溶着体内部圧力を196kPa刻みで昇圧し、溶着部から圧力が抜けた時点(圧力低下した時点)を破壊最大圧力とする。
尚、装置は株式会社東洋精機製「ボトル耐圧試験機」を使用した。
以上の結果を、以下の表5に示す。
2:透過側部材
3:接合面
4:溶着予定ライン
X:レーザー光
Claims (4)
- 少なくとも一部のレーザー光を透過する透過側部材とレーザー光を吸収する吸収側部材を、接合面を介してレーザー溶着するレーザー溶着体の製造方法であって、
透過側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂に対してレーザー光を透過し且つ吸収し得る色素材(「レーザー光透過吸収色素材」と称する)を含有する組成物からなり、吸収側部材が、熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対し、レーザー光を透過せずに吸収し得る色素材(「レーザー光吸収色素材」と称する)を0.001〜0.15質量部含有する組成物からなり、
透過側部材と吸収側部材との接合面は、凸部構造を有しておらず、かつ、透過側部材及び/又は吸収側部材の接合部面に深さ0.1μm以上の凹部を有することを特徴するレーザー溶着体の製造方法。 - レーザー光透過吸収色素材がニグロシンであり、レーザー光吸収色素材がカーボンブラックである請求項1記載のレーザー溶着体の製造方法。
- 少なくとも一部のレーザー光を透過する透過側部材とレーザー光を吸収する吸収側部材とを含むレーザー溶着体製造用キットであって、
透過側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂にニグロシンを含有する組成物からなり、吸収側部材が熱可塑性ポリエステル系樹脂100質量部に対してカーボンブラックを0.001〜0.15質量部含有する組成物からなり、
両部材の各接合用面は、凸部構造を有しておらず、かつ、透過側部材及び/又は吸収側部材の接合面に深さ0.1μm以上の凹部を有することを特徴するレーザー溶着体製造用キット。 - レーザー光透過吸収色素材がニグロシンであり、レーザー光吸収色素材がカーボンブラックである請求項3記載のレーザー溶着体製造用キット。
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