JP2018174323A - Permanent magnet and rotary machine - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、永久磁石及び回転機に関する。 The present invention relates to a permanent magnet and a rotating machine.
希土類元素R、鉄(Fe)又はコバルト(Co)等の遷移金属元素T、及びホウ素Bを含有するR‐T‐B系永久磁石は、優れた磁気特性を有する。R‐T‐B系永久磁石の主相は、例えば、正方晶のR2T14B化合物を含有する。R‐T‐B系永久磁石は、高性能な永久磁石である。 An RTB-based permanent magnet containing a rare earth element R, a transition metal element T such as iron (Fe) or cobalt (Co), and boron B has excellent magnetic properties. The main phase of the RTB system permanent magnet contains, for example, a tetragonal R 2 T 14 B compound. The RTB permanent magnet is a high-performance permanent magnet.
希土類元素RとしてNd、Pr、Dy、Tb、又はHoを含有するR‐T‐B系永久磁石は、異方性磁界Haが大きく、永久磁石に適している。特に、希土類元素RとしてNdを含有するNd‐Fe‐B系永久磁石は、飽和磁化Isと、キュリー温度Tcと、異方性磁界Haとのバランスが良い。また、Nd‐Fe‐B系永久磁石の資源量は多い。そのため、Nd‐Fe‐B系永久磁石は、民生機器、産業機器、輸送機器などに広く用いられている。 An RTB permanent magnet containing Nd, Pr, Dy, Tb, or Ho as the rare earth element R has a large anisotropic magnetic field Ha and is suitable for a permanent magnet. In particular, an Nd—Fe—B permanent magnet containing Nd as the rare earth element R has a good balance between the saturation magnetization Is, the Curie temperature Tc, and the anisotropic magnetic field Ha. In addition, the resource amount of Nd—Fe—B permanent magnets is large. Therefore, Nd—Fe—B permanent magnets are widely used in consumer equipment, industrial equipment, transportation equipment, and the like.
今後、R‐T‐B系永久磁石を用いたモータ(回転機)の高速回転化の要求がますます高まることが予想される。モータの高速回転時にR‐T‐B系永久磁石にかかる応力により、R‐T‐B系永久磁石が割れ易い。そのため、R‐T‐B系永久磁石の抗折強度を高めることが必要となる。例えば、特許文献1には、磁化容易軸方向の粒界相の厚みと、磁化困難軸方向の粒界相の厚みとを制御することにより、永久磁石における磁化容易軸方向の抗折強度を高めることが記載されている。 In the future, it is expected that there will be an increasing demand for high-speed rotation of motors (rotating machines) using RTB permanent magnets. Due to the stress applied to the RTB permanent magnet during high-speed rotation of the motor, the RTB permanent magnet is easily cracked. Therefore, it is necessary to increase the bending strength of the RTB permanent magnet. For example, in Patent Document 1, the bending strength in the easy axis direction of a permanent magnet is increased by controlling the thickness of the grain boundary phase in the easy axis direction and the thickness of the grain boundary phase in the hard axis direction. It is described.
モータの高速回転時の信頼性を高めるため、永久磁石の抗折強度をさらに高くすることが求められている。 In order to increase the reliability at the time of high-speed rotation of the motor, it is required to further increase the bending strength of the permanent magnet.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、抗折強度が高い永久磁石、及び当該永久磁石を備える回転機を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing a rotary machine provided with the permanent magnet with high bending strength, and the said permanent magnet.
本発明の一側面に係る永久磁石は、希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素Bを含有する複数の主相粒子と、複数の主相粒子の間に位置する粒界相と、を備える永久磁石であって、希土類元素Rが、少なくともNd及びCeを含み、遷移金属元素Tが、少なくともFeを含み、永久磁石における希土類元素Rの含有量の合計が[R]原子%であり、永久磁石における遷移金属元素Tの含有量の合計が[T]原子%であり、永久磁石におけるBの含有量が[B]原子%であり、永久磁石におけるCeの含有量が[Ce]原子%であり、[Ce]/[R]が0.1〜0.6であり、[T]/[B]が14〜18であり、粒界相が、希土類元素R及び遷移金属元素Tの金属間化合物を含有するR‐T相を含み、永久磁石の単位断面の面積がA0であり、単位断面におけるR‐T相の面積の合計がALであり、AL/A0が0.05〜0.5である。 A permanent magnet according to one aspect of the present invention includes a plurality of main phase particles containing a rare earth element R, a transition metal element T, and boron B, and a grain boundary phase positioned between the plurality of main phase particles. A permanent magnet, wherein the rare earth element R includes at least Nd and Ce, the transition metal element T includes at least Fe, and the total content of the rare earth element R in the permanent magnet is [R] atomic%, The total content of transition metal elements T in the magnet is [T] atomic%, the content of B in the permanent magnet is [B] atomic%, and the content of Ce in the permanent magnet is [Ce] atomic%. Yes, [Ce] / [R] is 0.1 to 0.6, [T] / [B] is 14 to 18, and the grain boundary phase is between the rare earth element R and the transition metal element T. The area of the unit cross section of the permanent magnet including the RT phase containing the compound is A 0 , And the total area of the R-T phases in the unit cross section is A L, A L / A 0 is 0.05 to 0.5.
本発明の一側面に係る上記永久磁石では、元素Xが、Ga、Si、Sn、及びBiからなる群より選択される少なくとも一種であってよく、永久磁石における元素Xの含有量の合計が0.0〜0.4原子%であってよい。 In the permanent magnet according to one aspect of the present invention, the element X may be at least one selected from the group consisting of Ga, Si, Sn, and Bi, and the total content of the elements X in the permanent magnet is 0. It may be from 0 to 0.4 atomic%.
本発明の一側面に係る上記永久磁石では、[Ce]/[R]が0.15〜0.6であってよい。 In the permanent magnet according to one aspect of the present invention, [Ce] / [R] may be 0.15 to 0.6.
本発明の一側面に係る上記永久磁石におけるCoの含有量が0.0〜5.0原子%であってよい。 The Co content in the permanent magnet according to one aspect of the present invention may be 0.0 to 5.0 atomic%.
本発明の一側面に係る回転機は、上記永久磁石を備える。 A rotating machine according to one aspect of the present invention includes the permanent magnet.
本発明によれば、抗折強度が高い永久磁石、及び当該永久磁石を備える回転機が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a rotating machine provided with a permanent magnet with high bending strength and the said permanent magnet is provided.
以下、場合により図面を参照して、本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は下記実施形態に何ら限定されるものではない。図面において、同一又は同等の構成要素には同一の符号を付す。本発明に係る永久磁石は、焼結磁石、又は熱間加工磁石であってよい。本発明に係る永久磁石は、希土類磁石であってよい。 In the following, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings as the case may be. However, the present invention is not limited to the following embodiment. In the drawings, the same or equivalent components are denoted by the same reference numerals. The permanent magnet according to the present invention may be a sintered magnet or a hot-worked magnet. The permanent magnet according to the present invention may be a rare earth magnet.
本実施形態に係る永久磁石10の全体は、図1中の(a)に示される。永久磁石10の断面10csは、図1中の(b)に示される。図2は、永久磁石10の断面10csの一部IIの拡大図である。図2に示されるように、永久磁石10は、複数の主相粒子11(主相)と、複数の主相粒子11の間に位置する粒界相9と、を備える。例えば、永久磁石10は、粒界相9を介した多数の主相粒子11から構成される焼結体であってよい。 The whole permanent magnet 10 according to the present embodiment is shown in FIG. A cross section 10cs of the permanent magnet 10 is shown in FIG. FIG. 2 is an enlarged view of a part II of the cross section 10 cs of the permanent magnet 10. As shown in FIG. 2, the permanent magnet 10 includes a plurality of main phase particles 11 (main phase) and a grain boundary phase 9 located between the plurality of main phase particles 11. For example, the permanent magnet 10 may be a sintered body composed of a large number of main phase particles 11 via the grain boundary phase 9.
主相粒子11は、希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素Bを含有する。希土類元素Rは、少なくともNd(ネオジム)及びCe(セリウム)を含む。遷移金属元素Tは、少なくともFe(鉄)を含む。永久磁石10における希土類元素Rの含有量の合計が[R]原子%と表される。永久磁石10における遷移金属元素Tの含有量の合計が[T]原子%と表される。永久磁石10におけるBの含有量が[B]原子%と表される。永久磁石10におけるCeの含有量が[Ce]原子%と表される。[Ce]/[R]は0.1〜0.6である。[T]/[B]は14〜18である。 The main phase particle 11 contains a rare earth element R, a transition metal element T, and boron B. The rare earth element R contains at least Nd (neodymium) and Ce (cerium). The transition metal element T contains at least Fe (iron). The total content of rare earth elements R in the permanent magnet 10 is expressed as [R] atomic%. The total content of the transition metal element T in the permanent magnet 10 is expressed as [T] atomic%. The B content in the permanent magnet 10 is expressed as [B] atomic%. The Ce content in the permanent magnet 10 is expressed as [Ce] atomic%. [Ce] / [R] is 0.1 to 0.6. [T] / [B] is 14-18.
粒界相9は、希土類元素R及び遷移金属元素Tの金属間化合物を含有するR‐T相3を含む。永久磁石10の単位断面の面積がA0と表される。上記単位断面におけるR‐T相3の面積の合計がALと表される。AL/A0は0.05〜0.5である。 The grain boundary phase 9 includes an RT phase 3 containing an intermetallic compound of a rare earth element R and a transition metal element T. Area of the unit section of the permanent magnet 10 is represented as A 0. Total area of the R-T phase 3 in the unit section is represented as A L. A L / A 0 is 0.05 to 0.5.
永久磁石10の抗折強度が高い理由は以下の通りである、と本発明者らは考える。[Ce]/[R]が0.1〜0.6であり、且つ[T]/[B]が14〜18であると、粒界相にR‐T相3が生成し易い。R‐T相3は、高い靱性を有する。永久磁石10では、AL/A0が0.05以上であり、R‐T相3の含有量が多いため、高い抗折強度が得られる。なお、永久磁石10の抗折強度が高い理由は、上記理由に限定されない。 The present inventors consider that the reason why the bending strength of the permanent magnet 10 is high is as follows. When [Ce] / [R] is 0.1 to 0.6 and [T] / [B] is 14 to 18, the RT phase 3 is easily generated in the grain boundary phase. RT phase 3 has high toughness. In the permanent magnet 10, A L / A 0 is 0.05 or more and the content of the RT phase 3 is large, so that a high bending strength can be obtained. The reason why the bending strength of the permanent magnet 10 is high is not limited to the above reason.
各主相粒子11は、少なくとも希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素(B)を含む。希土類元素Rは、少なくともNd(ネオジム)及びCe(セリウム)を含む。つまり、Ndの一部がCeで置換されている。遷移金属元素Tは、少なくともFe(鉄)を含む。遷移金属元素Tは、FeとCo(コバルト)とを含んでよい。つまり、上記のFeの一部がCoで置換されてよい。各主相粒子11は、ホウ素(B)に加えて炭素(C)を含んでよい。つまり、上記のBの一部がCで置換されてよい。主相粒子11は、主相としてR2T14Mを含んでよい。元素MはBのみであってよい。元素Mは、B及びCであってもよい。換言すれば、R2T14Mは、Nd2−xCexFe14−sCosB1−tCtと表されてよい。xは、0より大きく2未満である。sは、0以上14未満である。tは、0以上1未満である。例えば、主相粒子11は、Nd2Fe14Bを含んでよい。例えば、主相粒子11は、Y2Fe14Bを含んでもよい。例えば、主相粒子11は、Ce2Fe14Bを含んでもよい。 Each main phase particle 11 includes at least a rare earth element R, a transition metal element T, and boron (B). The rare earth element R contains at least Nd (neodymium) and Ce (cerium). That is, a part of Nd is replaced with Ce. The transition metal element T contains at least Fe (iron). The transition metal element T may contain Fe and Co (cobalt). That is, a part of the Fe may be replaced with Co. Each main phase particle 11 may contain carbon (C) in addition to boron (B). That is, a part of the above B may be replaced with C. The main phase particle 11 may contain R 2 T 14 M as a main phase. The element M may be only B. The element M may be B and C. In other words, R 2 T 14 M may be expressed as Nd 2-x Ce x Fe 14 -s Co s B 1-t C t. x is greater than 0 and less than 2. s is 0 or more and less than 14. t is 0 or more and less than 1. For example, the main phase particles 11 may contain Nd 2 Fe 14 B. For example, the main phase particles 11 may include Y 2 Fe 14 B. For example, the main phase particles 11 may include Ce 2 Fe 14 B.
図2に示されるように、粒界相9は、R‐T相3に加えて、Rリッチ相5、異相(heterogeneous phase)7、R6T13X相等を含んでもよい。元素Xは、Ga、Si、Sn、及びBiからなる群より選択される少なくとも一種であってよい。R‐T相3、Rリッチ相5、異相7、及びR6T13X相それぞれの定義は、下記の通りであってよい。 As shown in FIG. 2, the grain boundary phase 9 may include, in addition to the RT phase 3, an R rich phase 5, a heterogeneous phase 7, an R 6 T 13 X phase, and the like. The element X may be at least one selected from the group consisting of Ga, Si, Sn, and Bi. The definitions of the RT phase 3, the R-rich phase 5, the heterogeneous phase 7, and the R 6 T 13 X phase may be as follows.
R‐T相3におけるCの含有量が[C]L原子%と表される。R‐T相3におけるNの含有量が[N]L原子%と表される。R‐T相3におけるOの含有量が[O]L原子%と表される。R‐T相3における希土類元素Rの含有量の合計が[R]L原子%と表される。R‐T相3における遷移金属元素Tの含有量の合計が[T]L原子%と表される。R‐T相3における元素Xの含有量の合計が[X]L原子%と表される。R‐T相3は、下記不等式(1)、(2)、及び(3)の全てを満たす相であってよい。
0≦[C]L+[N]L+[O]L<30 (1)
0.26≦[R]L/([R]L+[T]L)≦0.40 (2)
0.00≦[X]L/([R]L+[T]L+[X]L)≦0.03 (3)
The content of C in the RT phase 3 is expressed as [C] L atomic%. The N content in the RT phase 3 is expressed as [N] L atomic%. The content of O in the RT phase 3 is expressed as [O] L atomic%. The total content of rare earth elements R in the RT phase 3 is expressed as [R] L atomic%. The total content of the transition metal element T in the RT phase 3 is expressed as [T] L atomic%. The total content of the element X in the RT phase 3 is expressed as [X] L atomic%. The RT phase 3 may be a phase that satisfies all of the following inequalities (1), (2), and (3).
0 ≦ [C] L + [N] L + [O] L <30 (1)
0.26 ≦ [R] L / ([R] L + [T] L ) ≦ 0.40 (2)
0.00 ≦ [X] L / ([R] L + [T] L + [X] L ) ≦ 0.03 (3)
R‐T相3は、例えば、RT2相を含んでよい。つまり、R‐T相3に含まれる金属間化合物は、例えば、RT2であってよい。RT2は、Nd1−γCeγFe2−δCoδと表されてよい。γは0以上1以下である。δは0以上2以下である。RT2は、例えば、NdFe2、又はCeFe2であってよい。R‐T相3は、R及びTの金属間化合物に加えて、R及びT以外の微量の元素を含んでもよい。R‐T相3は、ラーベス(Laves)相であってよい。R‐T相3の結晶構造は、C15型であってよい。R‐T相3は、X線回折(XRD)パターンを用いて、格子面(hkl)に由来する回折ピークの回折角2θに基づいて特定されてよい。例えば、XRDパターンの測定にCuKα線を用いた場合、R‐T相3の格子面(220)に由来する2θが、34.0〜34.73°であってよい。また、XRDパターンの測定にCuKα線を用いた場合、R‐T相3の格子面(311)に由来する2θが、40.10〜40.97°であってよい。上記2θは、R‐T相3に含まれる希土類元素Rの種類に応じて、上記範囲内で変化してよい。 The RT phase 3 may include, for example, an RT 2 phase. That is, the intermetallic compound contained in the RT phase 3 may be, for example, RT 2. RT 2 may be represented as Nd 1-γ Ce γ Fe 2-δ Co δ . γ is 0 or more and 1 or less. δ is 0 or more and 2 or less. RT 2 may be, for example, NdFe 2 or CeFe 2 . The RT phase 3 may contain trace elements other than R and T in addition to R and T intermetallic compounds. The RT phase 3 may be a Laves phase. The crystal structure of RT phase 3 may be C15 type. The RT phase 3 may be specified based on the diffraction angle 2θ of the diffraction peak derived from the lattice plane (hkl) using an X-ray diffraction (XRD) pattern. For example, when CuKα rays are used for measurement of the XRD pattern, 2θ derived from the lattice plane (220) of the RT phase 3 may be 34.0 to 34.73 °. When CuKα rays are used for measurement of the XRD pattern, 2θ derived from the lattice plane (311) of the RT phase 3 may be 40.10 to 40.97 °. The 2θ may vary within the above range depending on the type of rare earth element R contained in the RT phase 3.
Rリッチ相5におけるCの含有量が[C]R原子%と表される。Rリッチ相5におけるNの含有量が[N]R原子%と表される。Rリッチ相5におけるOの含有量が[O]R原子%と表される。Rリッチ相5における希土類元素Rの含有量の合計が[R]R原子%と表される。Rリッチ相5における遷移金属元素Tの含有量の合計が[T]R原子%と表される。Rリッチ相5は、下記不等式(4)及び(5)を満たす相であってよい。
0≦[C]R+[N]R+[O]R<30 (4)
0.50≦[R]R/([R]R+[T]R)≦1.00 (5)
The content of C in the R-rich phase 5 is expressed as [C] R atomic%. The N content in the R-rich phase 5 is expressed as [N] R atomic%. The content of O in the R-rich phase 5 is expressed as [O] R atomic%. The total content of rare earth elements R in the R-rich phase 5 is expressed as [R] R atomic%. The total content of the transition metal element T in the R-rich phase 5 is expressed as [T] R atomic%. The R-rich phase 5 may be a phase that satisfies the following inequalities (4) and (5).
0 ≦ [C] R + [N] R + [O] R <30 (4)
0.50 ≦ [R] R / ([R] R + [T] R ) ≦ 1.00 (5)
異相7におけるCの含有量が[C]D原子%と表される。異相7におけるNの含有量が[N]D原子%と表される。異相7におけるOの含有量が[O]D原子%と表される。異相7は、[C]Dと[N]Dと[O]Dとの合計[C]D+[N]D+[O]Dが30以上100未満である相であってよい。つまり、異相7は、下記不等式(6)を満たす相であってよい。異相7は、例えば、Rの酸化物、Rの炭化物及びRの窒化物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。
30≦[C]D+[N]D+[O]D<100 (6)
The content of C in the heterogeneous phase 7 is expressed as [C] D atomic%. The N content in the different phase 7 is expressed as [N] D atomic%. The content of O in the heterogeneous phase 7 is expressed as [O] D atomic%. The hetero phase 7 may be a phase in which the sum of [C] D , [N] D, and [O] D [C] D + [N] D + [O] D is 30 or more and less than 100. That is, the different phase 7 may be a phase satisfying the following inequality (6). The hetero phase 7 may include, for example, at least one selected from the group consisting of an oxide of R, a carbide of R, and a nitride of R.
30 ≦ [C] D + [N] D + [O] D <100 (6)
R6T13X相におけるCの含有量が[C]A原子%と表される。R6T13X相におけるNの含有量が[N]A原子%と表される。R6T13M相におけるOの含有量が[O]A原子%と表される。R6T13X相における希土類元素Rの含有量の合計が[R]A原子%と表される。R6T13X相における遷移金属元素Tの含有量の合計が[T]A原子%と表される。R6T13X相における元素Xの含有量の合計が[X]A原子%と表される。R6T13X相は、下記不等式(7)、(8)及び(9)の全てを満たす相であってよい。
0≦[C]A+[N]A+[O]A<30 (7)
0.26≦[R]A/([R]A+[T]A)≦0.40 (8)
0.03<[X]A/([R]A+[T]A+[X]A)≦1.00 (9)
The content of C in the R 6 T 13 X phase is expressed as [C] A atomic%. The N content in the R 6 T 13 X phase is expressed as [N] A atomic%. The content of O in the R 6 T 13 M phase is expressed as [O] A atomic%. The total content of rare earth elements R in the R 6 T 13 X phase is expressed as [R] A atomic%. The total content of the transition metal element T in the R 6 T 13 X phase is expressed as [T] A atomic%. The total content of the element X in the R 6 T 13 X phase is expressed as [X] A atomic%. The R 6 T 13 X phase may be a phase that satisfies all of the following inequalities (7), (8), and (9).
0 ≦ [C] A + [N] A + [O] A <30 (7)
0.26 ≦ [R] A / ([R] A + [T] A ) ≦ 0.40 (8)
0.03 <[X] A / ([R] A + [T] A + [X] A ) ≦ 1.00 (9)
AL/A0は、0.05〜0.5、又は0.1〜0.25であってよい。AL/A0が上記範囲内である場合、永久磁石10の抗折強度が高くなり易く、かつ永久磁石10の残留磁束密度Brが高くなり易い。 A L / A 0 may be 0.05 to 0.5, or 0.1 to 0.25. When A L / A 0 is within the above range, the bending strength of the permanent magnet 10 is likely to be high, and the residual magnetic flux density Br of the permanent magnet 10 is likely to be high.
AL/A0は、例えば、以下の方法により求められてよい。永久磁石10の断面を、研磨紙、バフ、ダイヤモンド砥粒等を用いて研磨する。研磨後の断面にイオンミリング処理を施して、断面上にある酸化膜、窒化膜等を除去する。イオンミリング処理後の断面をFE‐SEMを用いて撮影し、永久磁石10の断面の反射電子像を得る。反射電子像において、希土類元素Rの含有量が多い領域ほど白く見え、希土類元素Rの含有量が少ない領域ほど黒く見える。例えば、図3は、FE‐SEMで撮影された実施例1の永久磁石10の断面の反射電子像である。図3において、主相粒子11は黒色に見える。Rリッチ相5は白色に見える。R‐T相3は灰色に見える。つまり、R‐T相3における反射電子の放射効率は、主相粒子11における反射電子の放射効率と、Rリッチ相5における反射電子の放射効率との中間の値である。反射電子像における所定の領域を単位断面と定義する。単位断面の寸法は、例えば、50μm×50μmであってよい。単位断面に対して、FE‐SEMに付属するエネルギー分散型X線分光器(EDS)による点分析を行い、単位断面における灰色の領域がR‐T相3であることを確認する。反射電子像の灰色の領域において、希土類元素Rの含有量と遷移金属元素Tの含有量との比は1:2であってよい。反射電子像の濃淡に閾値を設けることにより、R‐T相3のみを抽出する。画像解析法により、単位断面の面積A0と、単位断面におけるR‐T相3の面積ALとが求められる。A0とALとから、AL/A0が求められる。 A L / A 0 may be determined by the following method, for example. The cross section of the permanent magnet 10 is polished using polishing paper, buffs, diamond abrasive grains, or the like. The polished cross section is subjected to ion milling to remove oxide film, nitride film and the like on the cross section. The cross section after the ion milling process is photographed using an FE-SEM, and a reflected electron image of the cross section of the permanent magnet 10 is obtained. In the reflected electron image, the region where the content of the rare earth element R is high appears white, and the region where the content of the rare earth element R is low appears black. For example, FIG. 3 is a reflected electron image of a cross section of the permanent magnet 10 of Example 1 taken with an FE-SEM. In FIG. 3, the main phase particles 11 appear black. R-rich phase 5 appears white. RT phase 3 appears gray. That is, the radiation efficiency of the reflected electrons in the RT phase 3 is an intermediate value between the radiation efficiency of the reflected electrons in the main phase particle 11 and the radiation efficiency of the reflected electrons in the R-rich phase 5. A predetermined region in the reflected electron image is defined as a unit cross section. The dimension of the unit cross section may be, for example, 50 μm × 50 μm. The unit cross section is subjected to point analysis using an energy dispersive X-ray spectrometer (EDS) attached to the FE-SEM to confirm that the gray region in the unit cross section is the RT phase 3. In the gray region of the reflected electron image, the ratio of the content of the rare earth element R and the content of the transition metal element T may be 1: 2. Only the RT phase 3 is extracted by providing a threshold value for the density of the reflected electron image. The image analysis method, and the area A 0 of the unit cross section, and the area A L of R-T phase 3 is calculated in the unit section. A L / A 0 is obtained from A 0 and A L.
希土類元素Rは、Nd及びCeに加えて、その他の希土類元素をさらに含んでもよい。その他の希土類元素は、例えば、Sc(スカンジウム)、Y(イットリウム)、La(ランタン)、Pr(プラセオジム)、Sm(サマリウム)、Eu(ユウロピウム)、Gd(ガドリニウム)、Ho(ホルミウム)、Dy(ジスプロシウム)及びTb(テルビウム)からなる群より選ばれる少なくも一種であってよい。希土類元素Rは、Nd及びCeのみからなっていてもよい。[R]は、11.0〜18.0原子%であってよい。永久磁石10におけるNdの含有量[Nd]は、4.4〜16.2原子%、又は6.2〜14.0原子%であってよい。[Ce]は、1.1〜10.8原子%、又は1.6〜9.3原子%であってよい。 The rare earth element R may further contain other rare earth elements in addition to Nd and Ce. Other rare earth elements include, for example, Sc (scandium), Y (yttrium), La (lanthanum), Pr (praseodymium), Sm (samarium), Eu (europium), Gd (gadolinium), Ho (holmium), Dy ( It may be at least one selected from the group consisting of dysprosium) and Tb (terbium). The rare earth element R may consist only of Nd and Ce. [R] may be 11.0 to 18.0 atomic%. The Nd content [Nd] in the permanent magnet 10 may be 4.4 to 16.2 atomic%, or 6.2 to 14.0 atomic%. [Ce] may be 1.1 to 10.8 atomic%, or 1.6 to 9.3 atomic%.
遷移金属元素Tは、Feに加えて、Co(コバルト)をさらに含んでもよく、その他の遷移金属元素をさらに含んでもよい。その他の遷移金属元素は、例えば、Ni(ニッケル)等であってよい。遷移金属元素Tは、Fe及びCoのみからなっていてもよい。[T]は、76.5〜84.3原子%であってよい。永久磁石10におけるFeの含有量[Fe]は、71.5〜84.3原子%、又は77.3〜79.3原子%であってよい。永久磁石10におけるCoの含有量[Co]は、0.0〜5.0原子%又は0.0〜0.5原子%であってよい。[Co]が5.0原子%以下である場合、R‐T相3中の主な遷移金属元素TはFeであるため、R−T相3が高い靭性を有し易く、永久磁石10の抗折強度が高まり易い。[Co]が小さいほど、R−T相3が高い靭性を有し易く、永久磁石10の抗折強度が高まり易い。一方、[Co]が5.0原子%を超える場合、R‐T相3中の主な遷移金属元素TがCoになり易く、R−T相3の靭性が低下し、永久磁石10の抗折強度が低下する傾向がある。 The transition metal element T may further contain Co (cobalt) in addition to Fe, and may further contain other transition metal elements. The other transition metal element may be, for example, Ni (nickel). The transition metal element T may consist only of Fe and Co. [T] may be 76.5-84.3 atomic%. The Fe content [Fe] in the permanent magnet 10 may be 71.5 to 84.3 atomic%, or 77.3 to 79.3 atomic%. The Co content [Co] in the permanent magnet 10 may be 0.0 to 5.0 atomic% or 0.0 to 0.5 atomic%. When [Co] is 5.0 atomic% or less, since the main transition metal element T in the RT phase 3 is Fe, the RT phase 3 tends to have high toughness, and the permanent magnet 10 The bending strength is likely to increase. As [Co] is smaller, the RT phase 3 tends to have higher toughness, and the bending strength of the permanent magnet 10 is likely to increase. On the other hand, when [Co] exceeds 5.0 atomic%, the main transition metal element T in the RT phase 3 tends to be Co, the toughness of the RT phase 3 is reduced, and the resistance of the permanent magnet 10 is reduced. Folding strength tends to decrease.
[B]は、4.32〜5.93原子%、又は4.4〜5.6原子%であってよい。 [B] may be 4.32 to 5.93 atomic%, or 4.4 to 5.6 atomic%.
[Ce]/[R]は、0.1〜0.6、0.15〜0.6又は0.15〜0.30であってよい。[Ce]/[R]が上記範囲内である場合、永久磁石10の抗折強度が高くなり易い。 [Ce] / [R] may be 0.1 to 0.6, 0.15 to 0.6, or 0.15 to 0.30. When [Ce] / [R] is within the above range, the bending strength of the permanent magnet 10 tends to be high.
[T]/[B]は、14.0〜18.0、又は15.5〜17.0であってよい。[T]/[B]が上記範囲内である場合、R‐T相3の生成が促進されて永久磁石10の抗折強度が高くなり易い。 [T] / [B] may be 14.0 to 18.0, or 15.5 to 17.0. When [T] / [B] is within the above range, the formation of the RT phase 3 is promoted and the bending strength of the permanent magnet 10 is likely to be increased.
永久磁石10は、Cu(銅)、Al(アルミニウム)、Mn(マンガン)、Nb(ニオブ)、Ta(タンタル)、Zr(ジルコニウム)、Ti(チタン)、W(タングステン)、Mo(モリブデン)、V(バナジウム)、Ag(銀)、Ge(ゲルマニウム)、Zn(亜鉛)、Ga(ガリウム)、Si(ケイ素)、Sn(錫)及びBi(ビスマス)等の元素をさらに含んでもよい。 The permanent magnet 10 includes Cu (copper), Al (aluminum), Mn (manganese), Nb (niobium), Ta (tantalum), Zr (zirconium), Ti (titanium), W (tungsten), Mo (molybdenum), You may further contain elements, such as V (vanadium), Ag (silver), Ge (germanium), Zn (zinc), Ga (gallium), Si (silicon), Sn (tin), and Bi (bismuth).
元素Xは、Ga、Si、Sn、及びBiからなる群より選択される少なくとも一種であってよい。永久磁石10における元素Xの含有量の合計[X]は、0.0〜0.4原子%、0.0〜0.2原子%、又は0.0〜0.1原子%であってよい。[X]が0.4原子%以上であると、Ndを主体とするRリッチ相が、R6T13X相に改質され易い。R6T13X相の硬度は高い。その結果、永久磁石10の粒界相の硬度が高くなり、永久磁石10を所定の形状に加工する際に、永久磁石10の一部が欠けて、永久磁石10から欠落したカケ(破片、fragment)が生じ易い。[X]が上記範囲内である場合、Rリッチ相が、硬度が高いR6T13X相に改質され難いため、永久磁石10を所定の形状に加工する際に、永久磁石10にカケが生じ難い。 The element X may be at least one selected from the group consisting of Ga, Si, Sn, and Bi. The total content [X] of the element X in the permanent magnet 10 may be 0.0 to 0.4 atomic%, 0.0 to 0.2 atomic%, or 0.0 to 0.1 atomic%. . When [X] is 0.4 atomic% or more, the R rich phase mainly composed of Nd is easily reformed to the R 6 T 13 X phase. The hardness of the R 6 T 13 X phase is high. As a result, the hardness of the grain boundary phase of the permanent magnet 10 is increased, and when the permanent magnet 10 is processed into a predetermined shape, a part of the permanent magnet 10 is chipped and chipped (fragment, fragment) from the permanent magnet 10. ) Is likely to occur. When [X] is within the above range, the R-rich phase is difficult to be reformed to the R 6 T 13 X phase having a high hardness, so that when the permanent magnet 10 is processed into a predetermined shape, Is unlikely to occur.
永久磁石10の組成は、蛍光X線分析法、ICP(Inductively Coupled Plasma)発光分析法、不活性ガス融解‐非分散型赤外線吸収法、酸素気流中燃焼‐赤外吸収法、不活性ガス融解‐熱伝導度法等によって特定されてよい。 The composition of the permanent magnet 10 includes: X-ray fluorescence analysis, ICP (Inductively Coupled Plasma) emission analysis, inert gas melting-non-dispersive infrared absorption method, combustion in oxygen stream-infrared absorption method, inert gas melting- It may be specified by a thermal conductivity method or the like.
(永久磁石の製造方法)
永久磁石10の製造方法は、以下の通りであってよい。所望の永久磁石10の組成に一致するように出発原料を秤量する。出発原料は、例えば、金属、合金又は酸化物であってよい。出発原料として、酸化物を用いる場合、永久磁石10の製造過程のいずれかの時点において、酸素を除去するための還元処理を実施すればよい。ただし、永久磁石10の組成を容易に制御するためには、出発原料として酸化物を用いないほうがよい。
(Permanent magnet manufacturing method)
The manufacturing method of the permanent magnet 10 may be as follows. The starting materials are weighed to match the desired permanent magnet 10 composition. The starting material can be, for example, a metal, an alloy or an oxide. When an oxide is used as a starting material, a reduction process for removing oxygen may be performed at any point in the manufacturing process of the permanent magnet 10. However, in order to easily control the composition of the permanent magnet 10, it is better not to use an oxide as a starting material.
下記のストリップキャスト法、高周波誘導溶解法、アーク溶解法、その他の溶解法により、上記の出発原料から原料合金を作製してよい。還元拡散法によって出発原料から原料合金を作製してもよい。原料合金の酸化を抑制するために、ストリップキャスト法等の溶解法を非酸化雰囲気中で実施してよい。非酸化雰囲気は、例えば、真空、又はAr(アルゴン)等の不活性ガスであってよい。 A raw material alloy may be produced from the above starting materials by the following strip casting method, high frequency induction melting method, arc melting method, or other melting methods. A raw material alloy may be produced from a starting material by a reduction diffusion method. In order to suppress oxidation of the raw material alloy, a melting method such as a strip casting method may be performed in a non-oxidizing atmosphere. The non-oxidizing atmosphere may be, for example, a vacuum or an inert gas such as Ar (argon).
ストリップキャスト法では、上記出発原料を非酸化雰囲気中で溶解して、溶湯(原料合金の融液)を作製する。溶湯を非酸化雰囲気中で回転するロールの表面へ出湯(pour)する。金属ロールは水冷等で冷却されているので、溶湯がロールの表面で急冷され、凝固する。ロールから剥離した合金を破砕することで薄板又は薄片(鱗片)状の原料合金が得られる。ロールは、例えば、銅製であってよい。 In the strip casting method, the starting material is melted in a non-oxidizing atmosphere to produce a molten metal (melting material alloy). The molten metal is poured onto the surface of a rotating roll in a non-oxidizing atmosphere. Since the metal roll is cooled by water cooling or the like, the molten metal is rapidly cooled on the surface of the roll and solidifies. By crushing the alloy peeled from the roll, a raw material alloy in the form of a thin plate or flakes (scales) is obtained. The roll may be made of copper, for example.
上記の溶解及び急冷によって得られた原料合金を粉砕して、粗粉末を得る。原料合金の粉砕方法は、例えば、水素粉砕であってよい。水素粉砕では、原料合金を水素雰囲気に置いて、原料合金に水素を吸蔵させる。原料合金が水素を吸蔵すると、原料合金の体積が膨張する。また、原料合金に含まれる金属の水素化反応が生じて、原料合金が脆くなる。その結果、原料合金にクラックが生じて、原料合金が粉砕される。粗粉末の粒径は、例えば、10〜1000μmであってよい。 The raw material alloy obtained by the above melting and rapid cooling is pulverized to obtain a coarse powder. The raw material alloy may be pulverized by, for example, hydrogen pulverization. In hydrogen pulverization, the raw material alloy is placed in a hydrogen atmosphere, and the raw alloy is occluded with hydrogen. When the raw material alloy occludes hydrogen, the volume of the raw material alloy expands. Moreover, the hydrogenation reaction of the metal contained in the raw material alloy occurs, and the raw material alloy becomes brittle. As a result, cracks occur in the raw material alloy, and the raw material alloy is pulverized. The particle size of the coarse powder may be, for example, 10 to 1000 μm.
粗粉末を加熱することにより、粗粉末の脱水素を行ってよい。脱水素温度は、400〜600℃であってよい。脱水素時間は、0.5〜20時間であってよい。 The coarse powder may be dehydrogenated by heating the coarse powder. The dehydrogenation temperature may be 400-600 ° C. The dehydrogenation time may be 0.5 to 20 hours.
粗粉末を粉砕して、微粉末を得る。粗粉末を粉砕する前に、粗粉末に潤滑剤を添加してよい。粗粉末に潤滑剤を添加することにより、粗粉末を粉砕するときに、粗粉末同士が凝集し難く、粗粉末が粉砕装置の内壁に融着し難い。潤滑剤は、例えば、エステル系の有機物、アミド系の有機物であってよい。アミド系の有機物は、例えば、オレイン酸アミドであってよい。粗粉末は、気流式粉砕機(ジェットミル)等により粉砕してよい。ジェットミルによる粉砕では、粗粉末が、不活性ガスの気流によって加速された後、硬質のセラミック板に衝突することによって粉砕される。得られた微粉末は、ジェットミルの粒子捕集部(サイクロン)から回収される。不活性ガスは、窒素ガス等であってよい。微粉末の粒径は、例えば、0.5〜10μmであってよい。 The coarse powder is pulverized to obtain a fine powder. Before pulverizing the coarse powder, a lubricant may be added to the coarse powder. By adding a lubricant to the coarse powder, when the coarse powder is pulverized, the coarse powders are less likely to agglomerate and the coarse powder is less likely to fuse to the inner wall of the pulverizer. The lubricant may be, for example, an ester organic material or an amide organic material. The amide-based organic substance may be, for example, oleic acid amide. The coarse powder may be pulverized by an airflow pulverizer (jet mill) or the like. In pulverization by a jet mill, coarse powder is accelerated by an inert gas stream and then pulverized by colliding with a hard ceramic plate. The obtained fine powder is recovered from the particle collecting part (cyclone) of the jet mill. The inert gas may be nitrogen gas or the like. The particle size of the fine powder may be, for example, 0.5 to 10 μm.
微粉末を成型機の成形空間(キャビティ)に入れ、微粉末を磁場中で加圧することにより、成形体を得る。加圧方向は、磁場方向に対して垂直な方向であってよい。磁場の強さは、例えば、960〜1600kA/mであってよい。微粉末に加える圧力は、例えば、10〜500MPaであってよい。 The fine powder is put into a molding space (cavity) of a molding machine, and the fine powder is pressurized in a magnetic field to obtain a compact. The pressing direction may be a direction perpendicular to the magnetic field direction. The strength of the magnetic field may be, for example, 960 to 1600 kA / m. The pressure applied to the fine powder may be, for example, 10 to 500 MPa.
成形体を焼結して、焼結体を得る。焼結温度は、例えば、900〜960℃であってよい。焼結時間は、例えば、10〜50時間であってよい。成形体の焼結は、減圧雰囲気、不活性雰囲気等で行ってよい。焼結の温度及び時間が上記範囲内である場合、液相の焼結中に、主相粒子11に含まれるCeが粒界相9に放出され易く、粒界相9にR‐T相3が生成し易い。一方、高い焼結温度(例えば、1000℃以上)で焼結した場合、主相における粗大粒の割合が多くなり易くなるのに加えて、R‐T相3の生成量が低下し易いため、永久磁石の抗折強度が低下し易い。 The molded body is sintered to obtain a sintered body. The sintering temperature may be 900 to 960 ° C., for example. The sintering time may be, for example, 10 to 50 hours. The green body may be sintered in a reduced pressure atmosphere, an inert atmosphere, or the like. When the sintering temperature and time are within the above ranges, Ce contained in the main phase particles 11 is easily released to the grain boundary phase 9 during the liquid phase sintering, and the RT phase 3 is added to the grain boundary phase 9. Is easy to generate. On the other hand, when sintered at a high sintering temperature (for example, 1000 ° C. or higher), the ratio of coarse particles in the main phase is likely to increase, and the amount of RT phase 3 is likely to decrease. The bending strength of the permanent magnet tends to decrease.
焼結体に時効処理を施すことにより、永久磁石10を得る。時効処理では、焼結体を加熱する。時効処理の温度は、例えば、450〜950℃であってよい。時効処理の時間は、例えば、0.1〜100時間であってよい。時効処理は、減圧雰囲気、不活性雰囲気等で行ってよい。時効処理を施すことにより、永久磁石10の保磁力がより高くなり易い。時効処理は、1段階の熱処理工程から構成されても、2段階以上の熱処理工程から構成されてもよい。例えば、比較的高温で加熱した後、比較的低温で加熱してもよい。この場合、永久磁石10の保磁力がより高くなり易い。 The permanent magnet 10 is obtained by subjecting the sintered body to an aging treatment. In the aging treatment, the sintered body is heated. The temperature of an aging treatment may be 450-950 degreeC, for example. The time for aging treatment may be, for example, 0.1 to 100 hours. The aging treatment may be performed in a reduced pressure atmosphere, an inert atmosphere, or the like. By performing the aging treatment, the coercive force of the permanent magnet 10 tends to be higher. The aging treatment may be composed of a one-stage heat treatment process or may be composed of two or more heat treatment processes. For example, after heating at a relatively high temperature, it may be heated at a relatively low temperature. In this case, the coercive force of the permanent magnet 10 tends to be higher.
必要に応じて、得られた永久磁石10を所定の形状に加工してもよい。加工方法は、例えば、切断、研削などの形状加工、又は、バレル研磨などの面取り加工等であってよい。例えば、磁気特性を精密に測定するため、測定試料となる永久磁石10の表面を平坦に加工してよい。表面が平坦であることにより、測定試料の正確な寸法が得られる。表面を平坦に加工する方法は、例えば、湿式法、乾式法等であってよい。加工時間が短く、加工費用が安いことから、湿式法が好ましい。 If necessary, the obtained permanent magnet 10 may be processed into a predetermined shape. The processing method may be, for example, shape processing such as cutting and grinding, or chamfering processing such as barrel polishing. For example, in order to accurately measure the magnetic characteristics, the surface of the permanent magnet 10 serving as a measurement sample may be processed flat. Due to the flat surface, the exact dimensions of the measurement sample can be obtained. The method for processing the surface to be flat may be, for example, a wet method, a dry method, or the like. The wet method is preferable because the processing time is short and the processing cost is low.
必要に応じて、焼結体の表面に保護層を形成してもよい。保護層は、例えば、樹脂層、又は無機物層(例えば、金属層若しくは酸化物層)であってよい。保護層の形成方法は、例えば、めっき法、塗布法、蒸着重合法、気相法、又は化成処理法であってよい。 If necessary, a protective layer may be formed on the surface of the sintered body. The protective layer may be, for example, a resin layer or an inorganic layer (for example, a metal layer or an oxide layer). The method for forming the protective layer may be, for example, a plating method, a coating method, a vapor deposition polymerization method, a gas phase method, or a chemical conversion treatment method.
(回転機)
本実施形態に係る回転機は、上記の永久磁石10aを備える。回転機の内部構造の一例は、図3に示される。本実施形態に係る回転機200は、永久磁石同期回転機(SPM回転機)である。回転機200は、円筒状のロータ50と、ロータ50の内側に配置されるステータ30と、を備えている。ロータ50は、円筒状のコア52と、コア52の内周面に沿って配置された複数の永久磁石10aと、を有している。複数の永久磁石10aは、コア52の内周面に沿ってN極とS極が交互に並ぶように配置されている。ステータ30は、その外周面に沿って設けられた複数のコイル32を有している。コイル32と永久磁石10aとは互いに対面するように配置されている。
(Rotating machine)
The rotating machine according to the present embodiment includes the permanent magnet 10a. An example of the internal structure of the rotating machine is shown in FIG. The rotating machine 200 according to the present embodiment is a permanent magnet synchronous rotating machine (SPM rotating machine). The rotating machine 200 includes a cylindrical rotor 50 and a stator 30 disposed inside the rotor 50. The rotor 50 includes a cylindrical core 52 and a plurality of permanent magnets 10 a arranged along the inner peripheral surface of the core 52. The plurality of permanent magnets 10 a are arranged so that N poles and S poles are alternately arranged along the inner peripheral surface of the core 52. The stator 30 has a plurality of coils 32 provided along the outer peripheral surface thereof. The coil 32 and the permanent magnet 10a are arranged so as to face each other.
回転機200は、電動機(モータ)であってよい。電動機は、コイル32への通電によって生成する電磁石による界磁と、永久磁石10aによる界磁と、の相互作用により、電気エネルギーを機械的エネルギーに変換する。回転機200は、発電機(ジェネレータ)であってもよい。発電機は、永久磁石10aによる界磁とコイル32との相互作用(電磁誘導)により、機械的エネルギーを電気的エネルギーに変換する。 The rotating machine 200 may be an electric motor (motor). The electric motor converts electrical energy into mechanical energy by the interaction between the field generated by the electromagnet generated by energizing the coil 32 and the field generated by the permanent magnet 10a. The rotating machine 200 may be a generator. The generator converts mechanical energy into electrical energy by the interaction (electromagnetic induction) between the field and the coil 32 by the permanent magnet 10a.
電動機(モータ)として機能する回転機200は、例えば、永久磁石直流モータ、リニア同期モータ、永久磁石同期モータ(SPMモータ、IPMモータ)、又は往復動モータであってよい。往復動モータとして機能するモータは、例えば、ボイスコイルモータ、又は振動モータであってよい。発電機(ジェネレータ)として機能する回転機200は、例えば、永久磁石同期発電機、永久磁石整流子発電機、又は永久磁石交流発電機であってよい。回転機200は、自動車、産業機械、又は家庭用電化製品等に用いられてよい。 The rotating machine 200 that functions as an electric motor (motor) may be, for example, a permanent magnet DC motor, a linear synchronous motor, a permanent magnet synchronous motor (SPM motor, IPM motor), or a reciprocating motor. The motor that functions as the reciprocating motor may be, for example, a voice coil motor or a vibration motor. The rotating machine 200 that functions as a generator may be, for example, a permanent magnet synchronous generator, a permanent magnet commutator generator, or a permanent magnet AC generator. The rotating machine 200 may be used for automobiles, industrial machines, household appliances, and the like.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は必ずしも上述した実施形態に限定されるものではない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、本発明の種々の変更が可能であり、これ等の変更例も本発明に含まれる。例えば、本発明に係る永久磁石は、熱間加工法、成膜法、又は放電プラズマ焼結(Spark Plasma Sintering)法等によって製造されてもよい。 As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not necessarily limited to embodiment mentioned above. Various modifications of the present invention are possible without departing from the spirit of the present invention, and these modified examples are also included in the present invention. For example, the permanent magnet according to the present invention may be manufactured by a hot working method, a film forming method, a spark plasma sintering method, or the like.
以下では、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
以下に示す方法により、永久磁石を作製した。永久磁石の出発原料(単体又は合金)として、Nd、Ce、Fe、Co、FeB、Cu、及びAlを準備した。各出発原料の純度は99.9質量%であった。永久磁石の組成が14.0原子%Nd‐1.6原子%Ce‐78.1原子%Fe‐0.5原子%Co‐5.6原子%B‐0.2原子%Al‐0.1原子%Cuとなるように、各出発原料を秤量して混合し、混合原料を調製した。ストリップキャスト法により、混合原料の溶湯をロールの表面で急冷し、破砕することにより、合金の薄片を得た。
Example 1
A permanent magnet was produced by the method described below. Nd, Ce, Fe, Co, FeB, Cu, and Al were prepared as starting materials (single or alloy) for the permanent magnet. The purity of each starting material was 99.9% by mass. The composition of the permanent magnet is 14.0 atomic% Nd-1.6 atomic% Ce-78.1 atomic% Fe-0.5 atomic% Co-5.6 atomic% B-0.2 atomic% Al-0.1 Each starting material was weighed and mixed so as to be atomic% Cu to prepare a mixed material. An alloy flake was obtained by quenching and crushing the melt of the mixed raw material on the surface of the roll by the strip casting method.
水素粉砕により薄片を粉砕して、粗粉末を得た。 The flakes were pulverized by hydrogen pulverization to obtain a coarse powder.
粗粉末に潤滑剤を添加した。潤滑剤はオレイン酸アミドであった。粗粉末における潤滑剤の含有率は0.1質量%であった。潤滑剤を添加した粗粉末を、高圧の窒素ガス雰囲気中でジェットミルにより粉砕して、微粉末を得た。 A lubricant was added to the coarse powder. The lubricant was oleic amide. The content of the lubricant in the coarse powder was 0.1% by mass. The coarse powder to which the lubricant was added was pulverized by a jet mill in a high-pressure nitrogen gas atmosphere to obtain a fine powder.
微粉末を成型機内の成型空間(キャビティ)に入れた。磁場中で微粉末を加圧して成形し、成形体を得た。加圧方向は、磁場方向に対して垂直な方向であった。磁場の強さは15×(103/4π)kA/mであった。微粉末に加えた圧力は140MPaであった。 The fine powder was put into a molding space (cavity) in the molding machine. A fine powder was pressed in a magnetic field and molded to obtain a molded body. The pressing direction was a direction perpendicular to the magnetic field direction. The strength of the magnetic field was 15 × (10 3 / 4π) kA / m. The pressure applied to the fine powder was 140 MPa.
成形体を焼結して、焼結体を得た。焼結温度は960℃であった。焼結時間は16時間であった。内周刃加工により、焼結体を直方体の形状に加工した。加工後の焼結体の体積及び重量を測定し、相対密度を算出した。その結果、焼結体の相対密度が99.0%以上であることが確認された。また、焼結体の破断面を光学顕微鏡で観察した。その結果、粗大粒は確認されなかった。焼結体の相対密度、及び、焼結体の断面組織の観察から、適切な温度条件で成形体を焼結できたことが確認された。 The molded body was sintered to obtain a sintered body. The sintering temperature was 960 ° C. The sintering time was 16 hours. The sintered body was processed into a rectangular parallelepiped shape by inner peripheral cutting. The volume and weight of the sintered body after processing were measured, and the relative density was calculated. As a result, it was confirmed that the relative density of the sintered body was 99.0% or more. The fracture surface of the sintered body was observed with an optical microscope. As a result, coarse particles were not confirmed. From the observation of the relative density of the sintered body and the cross-sectional structure of the sintered body, it was confirmed that the molded body could be sintered under an appropriate temperature condition.
焼結体を加熱することにより、焼結体に時効処理を施して、実施例1の永久磁石を得た。時効処理の温度は700℃であった。時効処理の時間は1時間であった。 By heating the sintered body, the sintered body was subjected to an aging treatment, and the permanent magnet of Example 1 was obtained. The temperature of the aging treatment was 700 ° C. The time for aging treatment was 1 hour.
[組成の分析]
蛍光X線分析法により、実施例1の永久磁石におけるNd、Ce、Fe、Co、Al、及びCuそれぞれの含有量(単位:原子%)を測定した。ICP発光分析法により、実施例1の永久磁石におけるBの含有量(単位:原子%)を測定した。Ndの含有量[Nd]と、Ceの含有量[Ce]とを合計して、希土類元素Rの含有量の合計[R]を求めた。Feの含有量[Fe]と、Coの含有量[Co]とを合計して、遷移金属元素Tの含有量の合計[T]を求めた。[Ce]/[R]、及び[T]/[B]を求めた。なお、上記の各含有量は、上記で測定された全ての元素の含有量の合計100原子%を基準として算出された。各結果を表1に示す。下記表中のat%は、原子%を意味する。TREは、[R]を意味する。
[Analysis of composition]
The contents (unit: atomic%) of Nd, Ce, Fe, Co, Al, and Cu in the permanent magnet of Example 1 were measured by X-ray fluorescence analysis. The B content (unit: atomic%) in the permanent magnet of Example 1 was measured by ICP emission analysis. The content [Nd] of Nd and the content [Ce] of Ce were totaled to obtain the total content [R] of the rare earth element R. The Fe content [Fe] and the Co content [Co] were totaled to obtain the total content [T] of the transition metal element T. [Ce] / [R] and [T] / [B] were determined. In addition, each said content was computed on the basis of the total of 100 atomic% of content of all the elements measured above. The results are shown in Table 1. At% in the following table means atomic%. TRE means [R].
[AL/A0]
実施例1の永久磁石を切断した。切断面が露出するように、切断後の永久磁石をエポキシ系樹脂に埋め込んだ。研磨紙の番手を低いものから高いものに変えながら永久磁石を研磨した。各研磨紙は市販の研磨紙であった。最後にバフとダイヤモンド砥粒とを用いて、永久磁石の断面を研磨した。バフとダイヤモンド砥粒とを用いた研磨では、粒界相成分が腐食することを避けるため、水などの液体を用いなかった。
[ AL / A0 ]
The permanent magnet of Example 1 was cut. The permanent magnet after cutting was embedded in an epoxy resin so that the cut surface was exposed. The permanent magnet was polished while changing the count of the abrasive paper from low to high. Each abrasive paper was a commercially available abrasive paper. Finally, the cross section of the permanent magnet was polished using a buff and diamond abrasive grains. In polishing using buffs and diamond abrasive grains, no liquid such as water was used in order to avoid corrosion of grain boundary phase components.
研磨後の永久磁石の断面にイオンミリング処理を施すことにより、断面上の酸化膜及び窒化膜等を除去した。その後、FE‐SEMを用いて、永久磁石の断面の反射電子像を撮影した。FE‐SEMで撮影された実施例1の永久磁石の断面の反射電子像を図3に示す。反射電子像のコントラストに基づいて、反射電子像における単位断面に複数の粒界相成分が含まれていることを確認した。単位断面の寸法は、50μm×50μmであった。単位断面に対して、EDSによる点分析を行った。EDSによる点分析では、原料合金の作製に用いた出発原料の元素を分析の対象とした。EDSによる点分析により算出したRとTの比率から、単位断面内の粒界相にR‐T相(RT2相)が含まれていることを確認した。 Ion milling was performed on the cross section of the polished permanent magnet to remove the oxide film and nitride film on the cross section. Then, the backscattered electron image of the cross section of a permanent magnet was image | photographed using FE-SEM. FIG. 3 shows a reflected electron image of a cross section of the permanent magnet of Example 1 taken with an FE-SEM. Based on the contrast of the reflected electron image, it was confirmed that the unit cross section in the reflected electron image contained a plurality of grain boundary phase components. The dimension of the unit cross section was 50 μm × 50 μm. Point analysis by EDS was performed on the unit cross section. In the point analysis by EDS, the element of the starting material used for the production of the raw material alloy was the object of analysis. From the ratio of R and T calculated by point analysis by EDS, it was confirmed that the RT phase (RT 2 phase) was included in the grain boundary phase in the unit cross section.
単位断面におけるR‐T相(RT2相)を、反射電子像の濃淡に閾値を設けることにより抽出した。画像解析法により、単位断面の面積A0と、単位断面におけるR‐T相の面積ALを求めた。A0とALとから、AL/A0を求めた。結果を表1に示す。 The RT phase (RT 2 phase) in the unit cross section was extracted by providing a threshold value in the shade of the reflected electron image. The image analysis method, and the area A 0 of the unit cross section was determined area A L of R-T phase in a unit cross section. A L / A 0 was determined from A 0 and A L. The results are shown in Table 1.
[抗折強度]
実施例1の永久磁石を加工して、測定用の試料を10個得た。各試料の形状は直方体であった。各試料の寸法は、16.0mm×4.5mm×厚さ2.0mmであった。各試料の厚さ方向は、磁場異方化方向と一致していた。なお、各試料には表面処理は施されていない。各試料に対して抗折強度試験を個別に実施した。抗折強度試験では、万能試験機を用いて3点曲げ試験を実施した。3点曲げ試験では、試料の表面の中央に、厚さ方向に荷重を加えて、抗折強度(単位:MPa)を測定した。測定条件は、下記の通りであった。10個の試料の抗折強度の平均値を求めた。結果を表1に示す。抗折強度は、350MPa以上であることが好ましく、400MPa以上であることがより好ましい。
LoadeII(荷重):500kgf
加重スピード:0.5mm/分以下
支点間距離:15mm
[Folding strength]
The permanent magnet of Example 1 was processed to obtain 10 samples for measurement. The shape of each sample was a rectangular parallelepiped. The size of each sample was 16.0 mm × 4.5 mm × thickness 2.0 mm. The thickness direction of each sample coincided with the magnetic field anisotropy direction. Each sample is not subjected to surface treatment. The bending strength test was individually performed for each sample. In the bending strength test, a three-point bending test was performed using a universal testing machine. In the three-point bending test, a bending strength (unit: MPa) was measured by applying a load in the thickness direction at the center of the surface of the sample. The measurement conditions were as follows. The average value of the bending strength of 10 samples was determined. The results are shown in Table 1. The bending strength is preferably 350 MPa or more, and more preferably 400 MPa or more.
Load II (load): 500kgf
Loaded speed: 0.5 mm / min or less Distance between fulcrums: 15 mm
[自由落下試験]
内周刃加工により、実施例1の永久磁石を加工して、試験用の試料を10個得た。各試料の寸法は、10.0mm×10.0mm×10.0mmであった。試験前の各試料の質量M0を測定した。各試料を個別に高さ1000mmから落下させ、平坦なコンクリートの表面に衝突させた。試験後の各試料の質量M1を測定した。各試料の質量変化100×(M0−M1)/M0(単位:%)を求めた。100×(M0−M1)/M0が0.1以下であった試料の個数を表1に示す。
[Free drop test]
The permanent magnet of Example 1 was processed by inner peripheral edge processing to obtain ten test samples. The size of each sample was 10.0 mm × 10.0 mm × 10.0 mm. The mass M 0 of each sample before the test was measured. Each sample was individually dropped from a height of 1000 mm and collided with a flat concrete surface. The mass M 1 of each sample after the test was measured. The mass change 100 × (M 0 -M 1 ) / M 0 (unit:%) of each sample was determined. Table 1 shows the number of samples in which 100 × (M 0 −M 1 ) / M 0 was 0.1 or less.
(実施例2〜19、比較例1〜5)
永久磁石の組成が表1〜4に示す組成となるように、実施例2〜19、比較例1〜5それぞれの各出発原料を秤量した。以下の手順により、適切に焼結された焼結体(実施例2〜19、比較例1〜5それぞれの焼結体)を得た。実施例1と同様の方法により、複数の成形体を個別に作製した。焼結温度を900℃から960℃まで10℃刻みで変化させて、複数の焼結体を個別に作製した。実施例1と同様の方法により、各焼結体の相対密度を測定し、各焼結体の断面組織を観察した。焼結体の相対密度が99.0%以上であり、かつ焼結体の破断面に粗大粒が確認されなかった焼結体を、適切に焼結された焼結体と判断した。
(Examples 2-19, Comparative Examples 1-5)
Each starting material of each of Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5 was weighed so that the composition of the permanent magnet was as shown in Tables 1 to 4. According to the following procedure, the sintered body appropriately sintered (the sintered bodies of Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5) was obtained. A plurality of molded bodies were individually produced by the same method as in Example 1. A plurality of sintered bodies were individually manufactured by changing the sintering temperature from 900 ° C. to 960 ° C. in increments of 10 ° C. The relative density of each sintered body was measured by the same method as in Example 1, and the cross-sectional structure of each sintered body was observed. A sintered body in which the relative density of the sintered body was 99.0% or more and coarse particles were not confirmed on the fracture surface of the sintered body was determined to be an appropriately sintered sintered body.
以上の点を除いて、実施例1と同様の方法により、実施例2〜19及び比較例1〜5それぞれの永久磁石を個別に作製した。なお、実施例7〜19では、出発原料(単体又は合金)として、さらにGa、Si、Sn、又はBiを用いた。 Except for the above, permanent magnets of Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5 were individually manufactured by the same method as in Example 1. In Examples 7 to 19, Ga, Si, Sn, or Bi was further used as a starting material (single or alloy).
実施例1と同様の方法により、実施例2〜19及び比較例1〜5それぞれの永久磁石の組成を分析した。出発原料に用いた元素を分析の対象とした。結果を表1〜4に示す。 By the same method as Example 1, the composition of each permanent magnet of Examples 2-19 and Comparative Examples 1-5 was analyzed. The elements used for the starting material were analyzed. The results are shown in Tables 1-4.
実施例1と同様の方法により、実施例2〜19及び比較例1〜5それぞれの永久磁石のAL/A0を測定した。結果を表1〜4に示す。 By the same method as Example 1, A L / A 0 of each of the permanent magnets of Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5 was measured. The results are shown in Tables 1-4.
実施例1と同様の方法により、実施例2〜19及び比較例1〜5それぞれの永久磁石の抗折強度を測定した。結果を表1〜4に示す。 By the same method as Example 1, the bending strength of each permanent magnet of Examples 2-19 and Comparative Examples 1-5 was measured. The results are shown in Tables 1-4.
実施例1と同様の方法により、実施例2〜19及び比較例1〜5それぞれの自由落下試験を実施した。結果を表1〜4に示す。 By the method similar to Example 1, the free drop test of each of Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5 was performed. The results are shown in Tables 1-4.
表1〜3に示される実験群1〜3それぞれのAL/A0と抗折強度との関係を図5に示す。実験群1の[Ce]/[R]と抗折強度との関係を図6に示す。実験群2の[T]/[B]と抗折強度との関係を図7に示す。 FIG. 5 shows the relationship between A L / A 0 and bending strength of each of experimental groups 1 to 3 shown in Tables 1 to 3. FIG. 6 shows the relationship between [Ce] / [R] and bending strength of Experimental Group 1. FIG. 7 shows the relationship between [T] / [B] and bending strength of Experimental Group 2.
表1〜4に示すように、全ての実施例の抗折強度は350MPa以上であった。一方、抗折強度が350MPa以上である比較例はなかった。本発明によれば、抗折強度が高い永久磁石が提供されることが確認された。 As shown in Tables 1 to 4, the bending strengths of all examples were 350 MPa or more. On the other hand, there was no comparative example having a bending strength of 350 MPa or more. According to the present invention, it has been confirmed that a permanent magnet having high bending strength is provided.
比較例1では、R‐T相が生成しなかったため、抗折強度が低かったと考えられる。 In Comparative Example 1, since the RT phase was not generated, it is considered that the bending strength was low.
比較例2では、R‐T相の生成量が少なかったため、抗折強度が低かったと考えられる。 In Comparative Example 2, it was considered that the bending strength was low because the amount of RT phase produced was small.
比較例3では、Ceの量が多かったため、CeリッチなRリッチ相が多く生成し、R‐T相の生成割合が少なくなり、抗折強度が低下したと考えられる。 In Comparative Example 3, since the amount of Ce was large, a large amount of Ce-rich R-rich phase was generated, the generation rate of RT phase was decreased, and the bending strength was considered to be reduced.
比較例4では、永久磁石におけるBの含有量が多かったため、粒界相のR‐T相の生成量が少なかった。そのため、抗折強度が低かったと考えられる。 In Comparative Example 4, since the content of B in the permanent magnet was large, the production amount of the RT phase as the grain boundary phase was small. Therefore, it is considered that the bending strength was low.
比較例5では、R‐T相(RT2相)よりも遷移金属元素Tを多く含むR2T17相粒子が割れの起点となり、抗折強度が低かったと考えられる。 In Comparative Example 5, it is considered that R 2 T 17 phase particles containing more transition metal element T than the RT phase (RT 2 phase) became the starting point of cracking, and the bending strength was low.
実施例7〜16では、永久磁石が元素Xを含有することにより、Ndが主体のRリッチ相の一部がR6T13X相に改質され易かった。その結果、粒界相の硬度が高くなり、自由落下試験においてカケが生じ易い傾向にあったと考えられる。一方、永久磁石が元素Xを含有しても、R‐T相(RT2相)は改質されないため、AL/A0は変化しないと考えられる。よって、永久磁石が元素Xを含有しても、永久磁石の抗折強度は低下しないと考えられる。 In Examples 7 to 16, when the permanent magnet contained the element X, a part of the R-rich phase mainly composed of Nd was easily reformed to the R 6 T 13 X phase. As a result, it is considered that the hardness of the grain boundary phase is increased, and there is a tendency that chipping easily occurs in the free drop test. On the other hand, even if the permanent magnet contains the element X, the RT phase (RT 2 phase) is not modified, so that A L / A 0 is considered not to change. Therefore, even if the permanent magnet contains the element X, it is considered that the bending strength of the permanent magnet does not decrease.
本発明に係る永久磁石は、例えば、回転機に用いられる。 The permanent magnet according to the present invention is used in, for example, a rotating machine.
3…R‐T相、5…Rリッチ相、7…異相、9…粒界相、10,10a…永久磁石、10cs…永久磁石の断面、11…主相粒子、30…ステータ、32…コイル、52…コア、200…回転機。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 3 ... RT phase, 5 ... R rich phase, 7 ... Different phase, 9 ... Grain boundary phase, 10, 10a ... Permanent magnet, 10cs ... Cross section of permanent magnet, 11 ... Main phase particle, 30 ... Stator, 32 ... Coil 52 ... Core, 200 ... Rotating machine.
Claims (5)
前記複数の主相粒子の間に位置する粒界相と、を備える永久磁石であって、
前記希土類元素Rが、少なくともNd及びCeを含み、
前記遷移金属元素Tが、少なくともFeを含み、
前記永久磁石における前記希土類元素Rの含有量の合計が[R]原子%であり、
前記永久磁石における前記遷移金属元素Tの含有量の合計が[T]原子%であり、
前記永久磁石におけるBの含有量が[B]原子%であり、
前記永久磁石におけるCeの含有量が[Ce]原子%であり、
[Ce]/[R]が0.1〜0.6であり、
[T]/[B]が14〜18であり、
前記粒界相が、前記希土類元素R及び前記遷移金属元素Tの金属間化合物を含有するR‐T相を含み、
前記永久磁石の単位断面の面積がA0であり、
前記単位断面における前記R‐T相の面積の合計がALであり、
AL/A0が0.05〜0.5である、
永久磁石。 A plurality of main phase particles containing a rare earth element R, a transition metal element T, and boron B;
A grain boundary phase located between the plurality of main phase particles, and a permanent magnet comprising:
The rare earth element R includes at least Nd and Ce;
The transition metal element T contains at least Fe;
The total content of the rare earth element R in the permanent magnet is [R] atomic%,
The total content of the transition metal element T in the permanent magnet is [T] atomic%,
The content of B in the permanent magnet is [B] atomic%,
The Ce content in the permanent magnet is [Ce] atomic%,
[Ce] / [R] is 0.1 to 0.6,
[T] / [B] is 14-18,
The grain boundary phase includes an RT phase containing an intermetallic compound of the rare earth element R and the transition metal element T;
Area of the unit section of the permanent magnet is A 0,
Total area of the R-T phase in said unit cross section is A L,
A L / A 0 is 0.05 to 0.5,
permanent magnet.
前記永久磁石における前記元素Xの含有量の合計が0.0〜0.4原子%である、
請求項1に記載の永久磁石。 The element X is at least one selected from the group consisting of Ga, Si, Sn, and Bi;
The total content of the element X in the permanent magnet is 0.0 to 0.4 atomic%.
The permanent magnet according to claim 1.
請求項1又は2に記載の永久磁石。 [Ce] / [R] is 0.15 to 0.6.
The permanent magnet according to claim 1 or 2.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の永久磁石。 The Co content in the permanent magnet is 0.0 to 5.0 atomic%.
The permanent magnet as described in any one of Claims 1-3.
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