JP2018026550A - 発光装置、照明装置、画像表示装置及び車両表示灯 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献4では、YAG酸化物蛍光体又はLuAG酸化物蛍光体とCASN窒化物蛍光体の組み合わせを、ガラス粉末を溶融させることで、ガラス中に分散させて波長変換発光層を作製しているが、無機バインダがガラスであるため、耐熱性はあるものの、熱伝導率は2〜3W/mKと低く、更に放熱性が低いために、蛍光体の温度が上昇し輝度が低下(蛍光体の劣化)するという課題がある。
更に、例えば三方晶系であるAl2O3は複屈折を有するため、焼結体とするとAl2O3が多結晶体となり透光性が不十分であるのに対し、CaF2、BaF2、SrF2等の結晶系が立方晶のフッ化物無機バインダを用いれば、複屈折がなく、透明性の高い焼結蛍光体を製造することが可能である。
本発明は以下のとおりである。
(1)窒化物蛍光体、及びフッ化物無機バインダを含む焼結蛍光体と、光源としてガリウムナイトライド系LED又はレーザーとを備え、
前記焼結蛍光体は、前記光源の光の少なくとも一部を吸収して、光源と異なる波長を有する光を発することを特徴とする、発光装置。
(2)前記焼結蛍光体に含まれる窒化物蛍光体が、次の一般式で表されるLSN;LnxSiyNn:Z(式中Lnは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素である。Zは賦活
剤である。2.7≦x≦3.3、5.4≦y≦6.6、10≦n≦12を満たす。)、次の一般式で表されるβサイアロン;Si6-zAlzOzN8-z:Eu、式中0<z<4.2)、CaAlSiN3、次の一般式で表されるSCASN;(Ca,Sr,Ba,Mg)AlSiN3:Eu及び/又は(Ca,Sr,Ba)AlSi(N,O)3:Eu、並びに次の一般式で表されるSr2Si5N8;(Sr,Ca,Ba)2AlxSi5-xOxN8-x:Eu(式中0≦x≦2)からなる群から選択される窒化物蛍光体のうち少なくとも1種を含む、(1)に記載の発光装置。
(3)前記焼結蛍光体が矩形である、(1)又は(2)に記載の発光装置。
(4)前記焼結蛍光体は、波長450nmの青色光で励起したときに焼結蛍光体から出射される光の色度点Cyと、焼結蛍光体の変換効率CE(Lm/W)とをCy−CE図でプロットした際、Cyが0.25以上0.45以下の範囲で、CE≧100×Cy+120を充足する、(1)〜(3)のいずれかに記載の発光装置。
(5)前記焼結蛍光体のうち光源の発光面に対して光の出射方向鉛直上の領域において、領域温度200℃以上で1000時間駆動した時の変換効率の低下が10%未満であることを特徴とする、(1)〜(4)のいずれかに記載の発光装置。
(6)前記焼結蛍光体のうち光源の発光面に対して光の出射方向鉛直上の領域において、領域温度200℃以上で1000時間駆動した時の色度点の変化が5/1000以下であることを特徴とする、(1)〜(5)のいずれかに記載の発光装置。
(7)(1)〜(6)のいずれかに記載の発光装置を備えることを特徴とする、照明装置。
(8)(1)〜(6)のいずれかに記載の発光装置を備えることを特徴とする、画像表示装置。
(9)(1)〜(6)のいずれかに記載の発光装置を備えることを特徴とする、車両用表示灯。
本発明の実施形態に係る焼結蛍光体は、窒化物蛍光体、及びフッ化物無機バインダを含む焼結蛍光体である。好ましくは、窒化物蛍光体がフッ化物無機バインダ中に分散された状態であり、主として結晶性無機バインダ同士が焼結することにより蛍光体を保持する複合体であって、窒化物蛍光体とフッ化物無機バインダが物理的及び/または化学的な結合によって、一体化された複合体である。用いられるフッ化物無機バインダは、少なくとも耐熱性があり、熱伝導率が大きいことが好ましい。
焼結蛍光体の熱伝導率は、通常3.0W/(m・K)以上、好ましくは5.0W/(m・K)以上、より好ましくは10.0W/(m・K)以上である。熱伝導率が3.0W/(m・K)より小さいと、強励起光照射による焼結体の温度が上昇し、蛍光体及び周辺部材を劣化させる傾向がある。このため上記範囲が好ましい。
(工程1)窒化物蛍光体(又はガーネット系蛍光体及び窒化物蛍光体)と無機バインダ粒子を撹拌・混合し、加圧プレス成形し、成形体を焼結する工程
(工程2)窒化物蛍光体(又はガーネット系蛍光体及び窒化物蛍光体)と無機バインダ粒子を撹拌・混合し、加圧プレスと同時に焼結する工程
さらに表面を適宜研磨した後、適宜ウエットエッチング処理、ドライウェットエッチング処理等により、凹凸加工を施してもよい。
CyはCIE表色系におけるyであってこれをx軸とし、変換効率であるCEをy軸としたCy−CE図は、出射光の色度が変化した際の変換効率の推移を示しており、上記範囲を充足することで、焼結蛍光体から出射される光の色度変化に対して高い変換効率を維持することが可能な焼結蛍光体であるといえる。CE≧100×Cy+125を充足することがより好ましい。
上記範囲を充足するためには、焼結蛍光体内のボイドを低減すること、焼結蛍光体内のグレインサイズを小さくすることなどがあげられ、更には焼結の際の昇温温度、焼結時間などの調整が有効である。
窒化物蛍光体は、少なくとも発光素子から放出された励起光を吸収して波長変換を行い、発光素子と異なる波長の光を発することを特徴とするものである。また、窒素を蛍光体組成に含む蛍光体であればその種類は特に限定されるものではなく、例えば、ストロンチウム及びケイ素を結晶相に含む窒化物蛍光体(具体的には、SCASN、Sr2Si5N8)、カルシウム及びケイ素を結晶相に含む窒化物蛍光体(具体的には、SCASN、CASN、CASON)、ストロンチウム、ケイ素、及びアルミニウムを結晶相に含む窒化物蛍光体(具体的には、SCASN)、カルシウム、ケイ素、及びアルミニウムを結晶相に含む窒化物蛍光体(具体的には、SCASN、CASN、CASON)、バリウム、ケイ素を結晶相に含む窒化物蛍光体(具体的にはBSON)が挙げられる。
窒化物蛍光体の別の側面からの分類としては、ランタンニトリドシリケート(具体的に
は、LSN)、アルカリ土類金属ニトリドシリケート(具体的には、Sr2Si5N8)、アルカリ土類金属ニトリドシリケート(CASN、SCASN、αサイアロン、(Ca,Sr)AlSi4N7)などが挙げられる。
さらに、具体的には、例えば、
次の一般式で表すことができるβサイアロン;Si6-zAlzOzN8-z:Eu(式中0<z<4.2)、αサイアロン、
次の一般式で表されるLSN;LnxSiyNn:Z(式中Lnは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素である。Zは賦活剤である。2.7≦x≦3.3、5.4≦y≦6.6、10≦n≦12を満たす。)
次の一般式で表されるCASN;CaAlSiN3:Eu、
次の一般式で表すことができるSCASN;(Ca,Sr,Ba,Mg)AlSiN3:Eu及び/又は(Ca,Sr,Ba)AlSi(N,O)3:Eu、
次の一般式で表すことができるCASON;(CaAlSiN3)1-x(Si2N2O)x:Eu(式中0<x<0.5)、
次の一般式で表すことができるCaAlSi4N7;Euy(Sr,Ca,Ba)1-y:Al1+xSi4-xOxN7-x(式中、0≦x<4、0≦y<0.2)、
次の一般式で表すことができるSr2Si5N8;(Sr,Ca,Ba)2AlxSi5-xOxN8-x:Eu(式中0≦x≦2)
次の一般式で表すことができるBSON;MxBay(Sr,Ca,Mg,Zn)zL6O12N2(式中、MはCr、Mn、Fe、ランタノイド(La、Pm、Gd、Luは除く)から選ばれる付活元素を表し、LはSiを含有する周期律表第4族又は第14族に属する金属元素を表し、x、y、zは、各々独立に下記式を満たす値である。0.03≦x≦0.9、0.9≦y≦2.95、x+y+z=3)等の蛍光体が挙げられる。
これらの蛍光体の中でも、焼結蛍光体にした時の輝度が低下しないという観点からは、構成元素として酸素を含まない窒化物蛍光体(不可避的に混入する酸素は含む)、即ち、LSN、CaAlSiN3、SCASN、Sr2Si5N8、βサイアロン、BSON等の窒化物蛍光体を用いることが好ましい。
フッ化物無機バインダは窒化物蛍光体を分散させるマトリックスとして用いられ、結晶質のマトリックスであることが好ましい。マトリックスとしては、フッ化物無機バインダ以外を含んでいてもよいが、結晶性の化合物であることが好ましい。当該フッ化物無機バインダは、発光素子から放出された励起光の一部又は窒化物蛍光体から放出された光の少なくとも一部が透過するものが好ましい。また、窒化物蛍光体から放出される光を効率的に取り出すために、フッ化物無機バインダの屈折率が、蛍光体の屈折率に近いことが好ましい。更に、強励起光照射による生じる発熱に耐え、かつ放熱性を有することが好ましい。また、フッ化物無機バインダを用いることで、焼結蛍光体の成型性が良好となる。
フッ化物無機バインダとしては、具体的には、CaF2(フッ化カルシウム)、MgF2(フッ化マグネシウム)、BaF2(フッ化バリウム)、SrF2(フッ化ストロンチウム)、LaF3(フッ化ランタン)、YF3(フッ化イットリウム)、AlF3(フッ化アルミニウム)等のアルカリ土類金属、希土類金属のフッ化物や典型金属のフッ化物、及び、これらの複合体からなる群から選ばれる何れか1種以上のものがあげられる。特に好ましくは、CaF2である。
フッ化物無機バインダは、フッ化物無機バインダと同じ組成からなる粒子が物理的及び/または化学的に結合されて構成される。
また、窒化物蛍光体とフッ化物無機バインダの全体積に対するフッ化物無機バインダの体積分率は、通常50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上、また通常99%以下、好ましくは98%以下、より好ましくは97%以下である。
本発明の実施形態は、焼結蛍光体とガリウムナイトライド系の発光素子を備える発光装置である。
本実施形態に係る発光装置は、少なくとも青色半導体発光素子(青色発光ダイオード、又は、青色半導体レーザー)と、青色光の波長を変換する波長変換部材である本発明の実施形態に係る焼結蛍光体を含有するものである。青色半導体発光素子と焼結蛍光体とは密着していても、離間していてもよく、その間に透明樹脂を備えていてもよく、空間を有していてもよい。図1に模式図として示す様に半導体発光素子1と焼結蛍光体3との間に空間を有する構造であることが好ましい。
ガリウムナイトライド系材料は、半導体発光素子(LED)や半導体レーザ(LD)などの発光素子を作製するために現在広く用いられている。主としてサファイア基板を用いてc(+)方向([0001]軸方向)にn型層、p型層を形成し、当該n型層及びp型層間にInGaN系量子井戸発光層が作製されている。光取り出し効率を高めるためにサファイア基板を剥離した垂直構造タイプのLEDや、ワイヤーを使用しないフリップチップタイプのLEDも製作されている。
の格子定数のミスマッチのために、貫通転位の発生が避けられないという課題を有している。そのため、高光密度・大光束の光が求められる場合には、特性および信頼性の確保のために自立ガリウムナイトライド基板を用いて作製された発光素子を用いることが挙げられる。
図2は、本発明の具体的実施形態に係る発光装置の模式図である。
発光装置10は、その構成部材として、少なくとも青色半導体発光素子1と焼結蛍光体3を有する。青色半導体発光素子1は、焼結蛍光体3に含有される蛍光体を励起するための励起光を発する。
一方青色半導体発光素子1の代わりに、紫色半導体発光素子を用いることができる。紫色半導体発光素子は、通常ピーク波長が390nm〜425nmの励起光を発し、好ましくはピーク波長が395〜415nmの励起光を発する。
発光装置10の発光効率を向上させる観点から、配線基板2は、電気絶縁性に優れて良好な放熱性を有し、かつ、反射率が高いことが好ましいが、配線基板2のチップ実装面上で青色半導体発光素子1の存在しない面上、もしくは配線基板2と焼結蛍光体3を接続する他の部材の内面の少なくとも一部に反射率の高い反射板を設ける事もできる。
このように白色光を出射する発光装置は、照明装置に好適に備えられる。本実施形態に係る発光装置は、発光時の光束・色度等の温度変化が小さいことが望ましい。蛍光体にLSN、LYSNを使用した焼結蛍光体を使用することで、200℃環境下でも変換効率の低下を10%程度に抑制した発光装置を提供できる。
図10に示す焼結蛍光体3において、光源である青色半導体発光素子1の発光面に対して光の出射方向鉛直上の領域は破線6で示される。この領域は半導体発光素子やレーザーなどの光源から出射される光の強度が高い領域であり、焼結蛍光体の劣化が最も生じやすい領域である。本実施形態では、このような焼結蛍光体の劣化が最も生じやすい領域であっても、領域温度200℃以上で1000時間駆動した時の変換効率の低下が10%未満であったり、色度点の変化が5/1000以下であるような高性能の発光装置を提供できる。
本発明の別の実施形態は、上記発光装置を備える照明装置である。
上記のように、発光装置からは高い全光束が出射されるため、全光束の高い照明器具を得ることが出来る。照明器具は、消灯時に焼結蛍光体の色が目立たないように、発光装置中の焼結蛍光体を覆う拡散部材を配置することが好ましい。
本発明の別の実施形態は、上記発光装置を備える画像表示装置である。
上記発光装置を画像表示装置の光源として用いる場合には、その画像表示装置の具体的構成に制限は無いが、カラーフィルタとともに用いることが好ましい。例えば、画像表示装置として、カラー液晶表示素子を利用したカラー画像表示装置とする場合は、上記発光装置をバックライトとし、液晶を利用した光シャッターと赤、緑、青の画素を有するカラーフィルタとを組み合わせることにより画像表示装置を形成することができる。
本発明の別の実施形態は、上記発光装置を備える車両用表示灯である。
車両用表示灯に用いる発光装置は、白色光を放射する発光装置であることが好ましい。白色光を放射する発光装置は、発光装置から放射される光が、光色の黒体輻射軌跡からの偏差duvが−0.0200〜0.0200であり、かつ色温度が5000K以上、30000K以下であることが好ましい。
車両用表示灯は、車両のヘッドランプ、サイドランプ、バックランプ、ウインカー、ブレーキランプ、フォグランプなど、他の車両や人等に対して何らかの表示を行う目的で車両に備えられた照明を含む。
よって限定されるものではない。
{測定方法}
(光学特性)
発光面強度2W/mm2の光が照射可能なLEDチップ(ピーク波長450nm)から発光させた青色光を照射することで焼結蛍光体の発光を得ることができる発光装置を作製した。その装置から発光スペクトルを1m積分球(Labspher社製)および分光器MC−9800(大塚電子社製)を用いて観測し、発光面強度2W/mm2の光で励起した際の色温度、色度座標、光束(lumen)を計測した。さらに、光束(lumen)とLEDチップの照射エネルギー(W)から変換効率(lm/W)を各強度で算出した。
発光面強度1W/mm2の光が照射可能なLEDチップ(ピーク波長450nm)を4つ配置し、□3mmサイズの焼結蛍光体を組み合わせて発光を得ることができる発光装置を作製した。その装置を1,000時間まで駆動して、光束(lumen)および色度座標の変化を計測した。焼結蛍光体の特性を調べるため、装置から焼結蛍光体のみ取り出して別の装置に組み込み、発光スペクトルをLabspher社製1m積分球、および大塚電子社製分光器MC−9800用いて観測した。
(製造例1)
焼結蛍光体のフッ化物無機バインダ材料として、CaF2粉末(高純度化学研究所)を10.0g用い、蛍光体として、LSN蛍光体(La3Si6N11:Ce)を焼結体中の蛍光体濃度が5体積%となるように秤量し、混合した。これらの粉末に3mmΦのアルミナビーズ50gを加え、ボールミルによって6時間乾式混合した後、篩分け(目開き90μmの篩)し、焼結用蛍光体原料に供した。
得られたペレットを真空ラミネートパックし、冷間静水圧成形(CIP)装置(日機装 ラバープレス)に導入し、300MPaで1min加圧した。この後、焼成炉(管状炉)(入江製作所 管状炉IRH)に導入し、10℃/minで1200℃まで昇温し、60min保持後、炉冷し、Φ20mm、厚さ3mmの焼結体を得た。
蛍光体として、LYSN蛍光体((La,Y)3Si6N11:Ce)を用いたことと焼結体中の蛍光体濃度が6体積%となるように秤量し、混合した以外は、製造例1と同様にし
て焼結蛍光体を作製した。
蛍光体として、YAG蛍光体(Y3Al5O12:Ce)を用いたこと以外は、製造例1と同様にして焼結蛍光体を作製した。
<実施例1>
(焼結蛍光体部の変換効率)
図6に示すように垂直構造型LED(□1mm)をパッケージにAuSn共晶半田を介して実装し、パッケージのリフレクターの高さと同じ位置(LEDチップ表面から約0.35mm離れた位置)に製造例1の焼結蛍光体を設置して光学特性の評価を実施した。
(焼結蛍光体部の光学特性)
図6に示すように、垂直構造型LED(□1mm)をパッケージにAuSn共晶半田を介して実装し、パッケージのリフレクター上(LEDチップ表面から約0.35mmの位置)に厚さ2mmのアルミニウム製サンプルホルダーを設置し(図9参照)、サンプルホルダーの最もLED発光密度が高くなる位置に形成されたφ2mmの絞り上に製造例1の焼結蛍光体を設置して光学特性の評価を実施した。
結果を図4に示す。波長450nmの青色光で励起したときの色度点Cyと焼結蛍光体の変換効率CE(Lm/W)をCy−CE図でプロットした際、Cy=0.35付近ではCEとCyに相関が見られる。本実施形態で使用される焼結蛍光体は、Cyが0.25以上0.45以下の範囲で、y=100×Cy+120で表される値よりも高い変換効率を示す。
(発光装置の製造方法)
連続点灯用として、図7に示すように垂直構造型LED(□1mm)をパッケージにAuSn共晶半田を介して2直2並列で実装し、LEDチップ表面上約2.5mmの位置に厚さ2mmアルミナ製サンプルホルダーを設置し(図9参照)、サンプルホルダーの最も
LED発光密度が高くなる位置に形成されたφ2.8mmの絞り上に製造例1の焼結蛍光体を設置した。LEDパッケージはアルミニウム製ヒートシンク(100x100x40mm)上に熱伝導グリスを介して設置した。
図6に示すように、垂直構造型LED(□1mm)をパッケージにAuSn共晶半田を介して実装し、パッケージのリフレクター上(LEDチップ表面から約0.35mmの位置)に厚さ2mmのアルミニウム製サンプルホルダーを設置し(図9参照)、サンプルホルダーの最もLED発光密度が高くなる位置に形成されたφ2mmの絞り上に、発光装置から取り出した焼結蛍光体を設置して光学評価を実施した。
連続点灯用の発光装置において、LED1個当たりの電流を1,000mAとして10分経過した時の各部位の温度は下表2の通り。この条件下で1,000時間までの点灯試験を実施した。尚、PKGとはパッケージのことである。
(焼結蛍光体部の温度特性)
図11に示すように、光源をオーブン外に設置して、光ファイバーを用いてオーブン内部に設置された製造例1、製造例2又は製造例3で製造した焼結蛍光体へ導光することで、温度が変化した場合の焼結蛍光体部のみの光学特性の評価を実施した。図11(a)の装置を用いて、焼結蛍光体の反射光スペクトルを測定した(反射測定)。図11(b)の装置を用いて、焼結蛍光体の透過光スペクトルを測定した(透過測定)。
次に、オーブン内部の温度を室温から250℃まで昇温した際の、光ファイバー出射端での励起光密度0.16mW/mm2、パルス幅1msec、光ファイバー出射端から焼結蛍光体までの距離を約1.1mmとした時の発光スペクトルの変化を測定した。昇温開始前の発光効率を1として、昇温後の光束維持率の結果を図12に示す。なお、LSNおよびLYSNと表示された本実施形態で使用される焼結蛍光体は、150℃で室温比約95%、250℃でも室温比80%以上の光束維持率があった。
また、製造例1で用いたものと同一のLSN蛍光体を、焼結蛍光体、未加工のもの(粉体)、又は樹脂封止した焼結蛍光体(高耐熱性樹脂中に蛍光体を包埋)として、同条件で温度が変化した場合の光束維持率を評価した。その結果を図13(a)に示す。さらに、温度が変化した場合の色度座標の変化を評価した。その結果を図13(b)、(c)に示す。
図13に示すように、同一蛍光体であっても、本実施形態で使用される焼結蛍光体に加工することで、光束維持率および色度点変化の改善傾向が見られる。
(焼結蛍光体部の熱伝導)
図14に示すように、製造例1で作製した焼結蛍光体、または、製造例1で用いたものと同一のLSN蛍光体をシリコーン樹脂中に包埋して作製した蛍光体シート(樹脂封止)を、Thin GaNタイプ・□1mmサイズのLEDの直上に貼り合わせた時の光学特性の評価および温度測定を実施した。光学特性は積分球全光束測定システムを用いて点灯10秒後に測定して評価した。また、温度測定はサーモグラフィを用いて点灯してから約30秒後の発光部の値を読み取った。
その結果を図15(a)および(b)に示す。図15(a)より、樹脂封止(蛍光体シート)と比較して焼結蛍光体は電流IFが大きくなっても相対光束は低下しないことが分かる。また、図15(b)より、樹脂封止(蛍光体シート)と比較して焼結蛍光体は温度上昇が抑制されていることが分かる。
1 青色半導体発光素子
2 配線基板
2a チップ実装面
3 板状焼結蛍光体
4 枠体
5 サンプルホルダー
6 光の出射方向鉛直上の領域
LED 半導体発光素子
PKG パッケージ
Claims (9)
- 窒化物蛍光体、及びフッ化物無機バインダを含む焼結蛍光体と、光源としてガリウムナイトライド系LED又はレーザーとを備え、
前記焼結蛍光体は、前記光源の光の少なくとも一部を吸収して、光源と異なる波長を有する光を発することを特徴とする、発光装置。 - 前記焼結蛍光体に含まれる窒化物蛍光体が、次の一般式で表されるLSN;LnxSiyNn:Z(式中Lnは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素である。Zは賦活剤である。2.7≦x≦3.3、5.4≦y≦6.6、10≦n≦12を満たす。)、次の一般式で表されるβサイアロン;Si6-zAlzOzN8-z:Eu、式中0<z<4.2)、CaAlSiN3、次の一般式で表されるSCASN;(Ca,Sr,Ba,Mg)AlSiN3:Eu及び/又は(Ca,Sr,Ba)AlSi(N,O)3:Eu、並びに次の一般式で表されるSr2Si5N8;(Sr,Ca,Ba)2AlxSi5-xOxN8-x:Eu(式中0≦x≦2)からなる群から選択される窒化物蛍光体のうち少なくとも1種を含む、請求項1に記載の発光装置。
- 前記焼結蛍光体が矩形である、請求項1又は2に記載の発光装置。
- 前記焼結蛍光体は、波長450nmの青色光で励起したときに焼結蛍光体から出射される光の色度点Cyと、焼結蛍光体の変換効率CE(Lm/W)とをCy−CE図でプロットした際、Cyが0.25以上0.45以下の範囲で、CE≧100×Cy+120を充足する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記焼結蛍光体のうち光源の発光面に対して光の出射方向鉛直上の領域において、領域温度200℃以上で1000時間駆動した時の変換効率の低下が10%未満であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記焼結蛍光体のうち光源の発光面に対して光の出射方向鉛直上の領域において、領域温度200℃以上で1000時間駆動した時の色度点の変化が5/1000以下であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の発光装置。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の発光装置を備えることを特徴とする、照明装置。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の発光装置を備えることを特徴とする、画像表示装置。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の発光装置を備えることを特徴とする、車両用表示灯。
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