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JP2018076431A - Aqueous flexographic printing ink composition for surface printing - Google Patents

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JP2018076431A JP2016218923A JP2016218923A JP2018076431A JP 2018076431 A JP2018076431 A JP 2018076431A JP 2016218923 A JP2016218923 A JP 2016218923A JP 2016218923 A JP2016218923 A JP 2016218923A JP 2018076431 A JP2018076431 A JP 2018076431A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous flexographic printing ink composition for surface printing excellent in temporal stability at the time of storage, printability and coated film physical properties of a surface-printed printed matter, and to provide an aqueous flexographic printed matter for surface printing obtained by printing using the same.SOLUTION: An aqueous flexographic printing ink composition for surface printing contains (a) an acid group-containing resin emulsion partially or wholly neutralized with a volatile basic compound, (b) a hydrazine-based compound having at least two or more hydrazine residues in the molecule, (c) 0.1-1 equivalent of an aqueous polycarbodiimide compound with respect to 1 equivalent of the acid group of the acid group-containing resin emulsion, (d) a pigment, (e) a surfactant and (f) an aqueous medium.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、保存時の経時安定性、印刷適性、表刷り印刷した印刷物の塗膜物性に優れる表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物、及びその印刷インキ組成物を用いて印刷してなる表刷り用水性フレキソ印刷物に関する。   The present invention relates to a water-based flexographic ink composition for surface printing excellent in stability over time during storage, printability, and coating film properties of printed materials printed on the surface, and surface printing produced by printing using the printing ink composition. The present invention relates to a water-based flexographic print.

菓子、米袋、パン、おにぎり等の商品の包装には、装飾や表面保護のために表刷りグラビア用印刷インキをプラスチックフィルムの表側に印刷し、食品と接触する裏側には印刷しないといった簡単な構成(表刷り印刷方式といわれる)の印刷物が利用されている。
このように、表刷りグラビア用印刷インキは、プラスチックフィルムの表側に印刷されるため、インキ皮膜は外部に直接曝されることになり、商品の取り扱い時等における強靭な皮膜物性が要求される。
従来、表刷りグラビア用印刷インキとしては、有機溶剤を使用したインキが使用されている(例えば、特許文献1〜3参照)。
For packaging of products such as confectionery, rice bags, breads, rice balls, etc., a simple configuration in which printing gravure printing ink is printed on the front side of the plastic film for decoration and surface protection and not printed on the back side in contact with food Printed material (referred to as surface printing method) is used.
As described above, since the printing ink for surface printing gravure is printed on the front side of the plastic film, the ink film is directly exposed to the outside, and a tough film physical property at the time of handling a product is required.
Conventionally, as a printing ink for surface printing gravure, an ink using an organic solvent has been used (for example, see Patent Documents 1 to 3).

しかし、近年、環境対応型インキが要求されており、環境対応型インキとして、表刷り用水性フレキソ印刷インキが注目されるようになってきている。表刷り用水性フレキソ印刷インキは、有機溶剤を使用しないことから、印刷時に発生する二酸化炭素及びVOCの排出削減に有効であり、且つフレキソ印刷特有の薄い皮膜により、印刷時の省エネルギーに有効である。しかし、得られる印刷物は、塗膜物性が低位である問題を有しているものであった。   However, in recent years, environmentally friendly inks have been demanded, and water-based flexographic printing inks for surface printing have been attracting attention as environmentally friendly inks. Since water-based flexographic printing ink for surface printing does not use organic solvents, it is effective in reducing emissions of carbon dioxide and VOC generated during printing, and is effective in saving energy during printing due to the thin film unique to flexographic printing. . However, the obtained printed matter has a problem that the physical properties of the coating film are low.

特開2009−114256号公報JP 2009-114256 A 特開2013−256551号公報JP2013-256551A 特開2013−234238号公報JP 2013-234238 A

本発明は、保存時の経時安定性、印刷適性、表刷り印刷した印刷物の塗膜物性に優れる表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物、及びそれを用いて印刷してなる表刷り用水性フレキソ印刷物を提供することを課題とする。   The present invention relates to a water-based flexographic ink composition for surface printing that is excellent in stability over time during storage, printability, and coating film properties of a surface-printed printed material, and a water-based flexographic printed material for surface printing that is printed using the same. It is an issue to provide.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、下記の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物、及びそれを用いて印刷してなる表刷り用水性フレキソ印刷物を発明した。
すなわち、本発明は、
1.
a.揮発性塩基性化合物で一部又は全てを中和した酸基含有樹脂エマルジョン
b.分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物
c.水性ポリカルボジイミド化合物を、酸基含有樹脂エマルジョンの酸基の1当量に対して0.1〜1当量
d.顔料
e.界面活性剤
f.水性溶媒
を含有する表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。
2.
酸基含有樹脂エマルジョンの樹脂の酸価が10〜100mgKOH/gであり、酸基がカルボキシル基である1に記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。
3.
酸基含有樹脂エマルジョンが、カルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として、水性溶媒中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるケト基及び/又はアルド基を有するものである1又は2に記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物
4.
揮発性塩基性化合物が、アンモニアである1〜3のいずれかに記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。
5.
1〜4のいずれかに記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて印刷してなる表刷り用水性フレキソ印刷物。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have invented the following water-based flexographic ink composition for surface printing, and water-based flexographic printed material for surface printing formed using the same. .
That is, the present invention
1.
a. Acid group-containing resin emulsion neutralized partly or entirely with a volatile basic compound b. Hydrazine compounds having at least two hydrazine residues in the molecule c. The aqueous polycarbodiimide compound is added in an amount of 0.1 to 1 equivalent d.1 to 1 equivalent of acid groups of the acid group-containing resin emulsion. Pigment e. Surfactant f. An aqueous flexographic ink composition for surface printing, which contains an aqueous solvent.
2.
The aqueous flexographic ink composition for surface printing according to 1, wherein the acid value of the resin of the acid group-containing resin emulsion is 10 to 100 mgKOH / g, and the acid group is a carboxyl group.
3.
The acid group-containing resin emulsion has a keto group and / or an aldo group obtained by emulsion polymerization of an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous solvent using a water-soluble resin having a carboxyl group as a polymer emulsifier. 3. A water-based flexographic ink composition for surface printing according to 1 or 2.
The aqueous flexographic ink composition for surface printing according to any one of 1 to 3, wherein the volatile basic compound is ammonia.
5.
A water-based flexographic printed matter for surface printing, which is printed using the water-based flexographic ink composition for surface printing according to any one of 1 to 4.

本発明の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物によれば、保存時の経時安定性、印刷適性に優れたインキ組成物とすることができ、かつ塗膜物性に優れた表刷り印刷した印刷物を得ることができる。   According to the water-based flexographic ink composition for surface printing of the present invention, a surface-printed printed material having excellent stability over time and printability, and having excellent coating film properties can be obtained. Can be obtained.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、顔料、水性樹脂エマルジョン、架橋剤、界面活性剤、水性溶媒を含有する表刷り用水性印刷インキ組成物であって、水性樹脂エマルジョンとして揮発性塩基性化合物で一部又は全てを中和した酸基含有樹脂エマルジョンを使用し、架橋剤として架橋剤が分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物及び水性ポリカルボジイミド化合物を使用し、水性ポリカルボジイミド化合物を、酸基含有樹脂エマルジョンの酸基の1当量に対して0.1〜1当量の範囲で含有させることにより、保存時の経時安定性、印刷適性、表刷り印刷した印刷物の塗膜物性に優れる表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物、及びその印刷インキ組成物を用いて印刷してなる表刷り用水性フレキソ印刷物を得ることを見出し、以下の本発明を完成するに至った。
以下、本発明の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物、及びそのインキ組成物を印刷して得られる表刷り用水性フレキソ印刷物について、その構成毎に具体的に説明する。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention are water-based printing ink compositions for surface printing containing a pigment, an aqueous resin emulsion, a crosslinking agent, a surfactant, and an aqueous solvent, An acid group-containing resin emulsion that is partially or completely neutralized with a volatile basic compound is used as a resin emulsion, and a hydrazine-based compound in which the crosslinking agent has at least two hydrazine residues in the molecule and an aqueous solution as a crosslinking agent By using a polycarbodiimide compound and containing an aqueous polycarbodiimide compound in a range of 0.1 to 1 equivalent with respect to 1 equivalent of the acid group of the acid group-containing resin emulsion, stability over time during storage, printability A surface-printed water-based flexographic ink composition having excellent coating film properties and printed using the printing ink composition It found that to obtain a printing aqueous flexographic printed matter, thereby completing the following invention.
Hereinafter, the water-based flexographic printing ink composition for surface printing of the present invention and the water-based flexographic printing material for surface printing obtained by printing the ink composition will be specifically described for each configuration.

<a.揮発性塩基性化合物で一部又は全てを中和した酸基含有樹脂エマルジョン>
揮発性塩基性化合物で一部又は全てを中和した酸基含有樹脂エマルジョンとしては、酸価が10〜100mgKOH/gであるものが好ましい。
酸基含有樹脂エマルジョンとしては、酸基含有ポリウレタン樹脂系エマルジョン、酸基含有アクリル樹脂系エマルジョン、スチレン−マレイン酸樹脂系エマルジョン、エチレン−アクリル酸樹脂系エマルジョン等が例示できる。
具体的には、カルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として、水性溶媒中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるケト基及び/又はアルド基を有する酸基含有樹脂エマルジョンである。
<A. Acid group-containing resin emulsion partially or completely neutralized with volatile basic compound>
The acid group-containing resin emulsion obtained by neutralizing part or all of the volatile basic compound is preferably one having an acid value of 10 to 100 mgKOH / g.
Examples of the acid group-containing resin emulsion include acid group-containing polyurethane resin emulsions, acid group-containing acrylic resin emulsions, styrene-maleic acid resin emulsions, and ethylene-acrylic acid resin emulsions.
Specifically, an acid group-containing resin emulsion having a keto group and / or an aldo group obtained by emulsion polymerization of an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous solvent using a water-soluble resin having a carboxyl group as a polymer emulsifier. It is.

揮発性塩基性化合物で一部又は全てを中和した酸基含有樹脂エマルジョンの具体例について説明する。
本発明中の酸基含有樹脂エマルジョンを得るための、カルボキシル基を有する水溶性樹脂は、i成分:ラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸および/または酸無水物を2〜50重量%、ii成分(必要に応じて使用される):ラジカル重合性二重結合を有するケトンおよび/またはアルデヒド化合物を0〜5重量%、およびiii成分:iおよびii成分を除くラジカル重合性二重結合を有する化合物を50〜98重量%共重合して得られ、アルカリ水溶液に溶解可能な共重合体樹脂である。なお、本発明では、i、iiおよびiii成分を合わせてI成分と称する。
A specific example of the acid group-containing resin emulsion obtained by neutralizing a part or all of the volatile basic compound will be described.
In order to obtain the acid group-containing resin emulsion in the present invention, the water-soluble resin having a carboxyl group is composed of i component: 2 to 50% by weight of carboxylic acid and / or acid anhydride having a radical polymerizable double bond, ii Component (used as necessary): 0 to 5% by weight of a ketone and / or aldehyde compound having a radical polymerizable double bond, and iii component: having a radical polymerizable double bond excluding components i and ii It is a copolymer resin obtained by copolymerizing 50 to 98% by weight of a compound and soluble in an alkaline aqueous solution. In the present invention, the i, ii and iii components are collectively referred to as the I component.

ここで、i成分のラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のジカルボン酸とそのモノアルキルエステル、モノヒドロキシアルキルエステル、モノアミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を挙げることができる。
これらのラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸または酸無水物の中でも、得られる高分子乳化剤の乳化能の点から、モノカルボン酸、特にアクリル酸またはメタクリル酸の使用が好適である。
Here, as the carboxylic acid having a radically polymerizable double bond of the i component, monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, and the like Examples of the acid anhydride include monoalkyl esters, monohydroxyalkyl esters, monoamides, maleic anhydride, citraconic anhydride, and itaconic anhydride.
Among these carboxylic acids or acid anhydrides having a radical polymerizable double bond, monocarboxylic acids, particularly acrylic acid or methacrylic acid are preferably used from the viewpoint of the emulsifying ability of the resulting polymer emulsifier.

次に、ii成分のラジカル重合性二重結合を有するケトン化合物とは、分子中に少なくとも1つ以上のケト基を有するラジカル重合性化合物であって、具体的には、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、アセトニル(メタ)アクリレート、ビニルアルキルケトン類等を挙げることができる。
また、ii成分のラジカル重合性二重結合を有するアルデヒド化合物とは、分子中に少なくとも1つ以上のアルド基を有するラジカル重合性化合物であって、アクロレイン、ホルミルスチロール、アルカナール(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。
Next, the ketone compound having a radically polymerizable double bond of component ii is a radically polymerizable compound having at least one keto group in the molecule, specifically, diacetone (meth) acrylamide, Examples include diacetone (meth) acrylate, acetonyl (meth) acrylate, and vinyl alkyl ketones.
Further, the aldehyde compound having a radically polymerizable double bond as the ii component is a radically polymerizable compound having at least one aldo group in the molecule, and is acrolein, formylstyrene, alkanal (meth) acrylates. Etc.

次に、iii成分としては、例えば以下に記載する(メタ)アクリル酸誘導体、スチレン系化合物およびマレイン酸誘導体が使用できる。
・(メタ)アクリル酸誘導体:(メタ)アクリル酸の炭素原子数が1〜18のアルキルエステル、炭素原子数が1〜18のアルキルアミド、炭素原子数が2〜4のヒドロキシアルキルエステル等で、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、ブチル(メタ)アクリルアミド、ヘキシル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
Next, as the iii component, for example, (meth) acrylic acid derivatives, styrene compounds and maleic acid derivatives described below can be used.
-(Meth) acrylic acid derivatives: (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms, alkyl amide having 1 to 18 carbon atoms, hydroxyalkyl ester having 2 to 4 carbon atoms, etc. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methyl (meth) ) Acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, butyl (meth) acrylamide, hexyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like.

・スチレン系化合物:スチレンおよび炭素原子数が8〜10程度のその誘導体で、具体的には、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等を挙げることができる。
・マレイン酸誘導体:マレイン酸の炭素原子数が1〜18のジアルキルエステル、炭素原子数が1〜18のジアルキルアミド、炭素原子数が2〜4のジヒドロキシアルキルエステル等で、具体的には、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジブチルマレート、ジオクチルマレート、ビス−2−ヒドロキシエチルマレート、マレイン酸ジメチルアミド、マレイン酸ジエチルアミド、マレイン酸ジブチルアミド等を挙げることができる。
Styrenic compound: Styrene and its derivatives having about 8 to 10 carbon atoms, and specific examples include α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene and the like.
Maleic acid derivatives: dialkyl esters of maleic acid having 1 to 18 carbon atoms, dialkyl amides having 1 to 18 carbon atoms, dihydroxyalkyl esters having 2 to 4 carbon atoms, and specifically dimethyl Examples thereof include malate, diethyl malate, dibutyl malate, dioctyl malate, bis-2-hydroxyethyl maleate, maleic acid dimethylamide, maleic acid diethylamide, maleic acid dibutylamide and the like.

なお、上記カルボキシル基を有する水溶性樹脂を得るための、i成分の使用量は2〜50重量%が好ましく、より好ましくは5〜20重量%、ii成分の使用量は0〜5重量%が好ましく、より好ましくは1〜4重量%、iii成分の使用量は50〜98重量%が好ましい。
ここでi成分の使用量が前記範囲より少ない場合は、カルボキシル基を有する水溶性樹脂がアルカリ化合物水溶液中で充分な溶解性が得られない可能性があり、乳化重合の安定性、さらに重合物の分散安定性が低下する可能性があると共に、得られる印刷インキの流動性も不良となる場合がある。一方、前記範囲を超える場合は、耐水性、印刷適性が低下して好ましくないときがある。
また、ii成分の使用量が前記範囲を超える場合は、得られた水性表刷り用フレキソインキ組成物が、経時での増粘・固化、印刷適性の低下を起こす可能性がある。
In addition, the amount of i component used to obtain the water-soluble resin having a carboxyl group is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, and the amount of ii component used is 0 to 5% by weight. More preferably, it is preferably 1 to 4% by weight, and the amount of the iii component used is preferably 50 to 98% by weight.
Here, when the amount of component i used is less than the above range, the water-soluble resin having a carboxyl group may not be sufficiently soluble in an aqueous alkali compound solution, and the stability of emulsion polymerization is further increased. There is a possibility that the dispersion stability of the ink may decrease, and the fluidity of the resulting printing ink may be poor. On the other hand, when the above range is exceeded, the water resistance and printability may be unfavorable.
Moreover, when the usage-amount of ii component exceeds the said range, the obtained flexographic ink composition for aqueous | water-based surface printing may cause the thickening and solidification with time, and the fall of printability.

以上のI成分を共重合させてカルボキシル基を有する水溶性樹脂を得る方法としては、有機溶剤中で重合開始剤の存在下、前記化合物の混合物を所定の温度および反応時間で反応させた後、有機溶剤を留去する方法が利用できる。
ここで、使用可能な有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル系、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系、低級アルコール系、グリコールおよびその誘導体等を挙げることができ、一方、使用可能な重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類、ベンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類、また、必要に応じて還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤を挙げることができる。
As a method of copolymerizing the above component I to obtain a water-soluble resin having a carboxyl group, in the presence of a polymerization initiator in an organic solvent, after reacting the mixture of the compounds at a predetermined temperature and reaction time, A method of distilling off the organic solvent can be used.
Here, examples of the organic solvent that can be used include esters such as ethyl acetate and isopropyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, lower alcohols, glycols, and derivatives thereof. Initiators include persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, organic peroxides such as benzoyl hydroperoxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and if necessary And redox initiators combined with a reducing agent.

このカルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として使用する場合、好適な分子量(数平均分子量、以下同じ)は3,000〜100,000、より好適には5,000〜30,000の範囲である。分子量が3,000より低くなると、得られる印刷インキに耐水性や耐ブロッキング性を持たせるために別の手段が必要となり、一方、100,000より高くなると、得られる印刷インキ粘度が高くなる。
またこのカルボキシル基を有する水溶性樹脂の酸価は20〜300mgKOH/gが好ましい。酸価が20mgKOH/g未満ではアルカリ化合物水溶液中での充分な溶解性が得られず、一方300mgKOH/gを超えると、得られる印刷インキの耐水性、印刷適性が低下する傾向がある。
When this water-soluble resin having a carboxyl group is used as a polymer emulsifier, the preferred molecular weight (number average molecular weight, hereinafter the same) is in the range of 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 30,000. It is. If the molecular weight is lower than 3,000, another means is required to give the resulting printing ink water resistance and blocking resistance, while if it exceeds 100,000, the resulting printing ink viscosity increases.
The acid value of the water-soluble resin having a carboxyl group is preferably 20 to 300 mgKOH / g. If the acid value is less than 20 mgKOH / g, sufficient solubility in an aqueous alkali compound solution cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 300 mgKOH / g, the water resistance and printability of the resulting printing ink tend to be lowered.

次に、乳化重合に供されるラジカル重合性二重結合を有する化合物IIとしては、iv成分(必要に応じて使用される):ラジカル重合性二重結合を有するケトンおよび/またはアルデヒド化合物と、v成分:iv成分を除くラジカル重合性二重結合を有する化合物を使用するものである。なお、本発明では、ivおよびv成分を合わせてII成分と称する。
ここで、iv成分としては、上記ii成分として示したラジカル重合性二重結合を有するケトンおよびアルデヒド化合物を挙げることができる。
Next, as the compound II having a radical polymerizable double bond to be subjected to emulsion polymerization, an iv component (used as necessary): a ketone and / or aldehyde compound having a radical polymerizable double bond, v component: A compound having a radical polymerizable double bond excluding the iv component is used. In the present invention, the iv and v components are collectively referred to as the II component.
Here, examples of the iv component include ketones and aldehyde compounds having a radical polymerizable double bond shown as the ii component.

一方、v成分としては、上記i成分として例示した前記のラジカル重合性二重結合を有するカルボン酸および酸無水物、上記iii成分として例示した(メタ)アクリル酸誘導体、スチレン系化合物、マレイン酸誘導体が挙げられ、その他、炭素原子数2〜18の飽和カルボン酸のビニルエステル、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどを挙げることができる。
これらのv成分の中でも、水性樹脂エマルジョンの分散性、得られる水性印刷インキの性能から、(メタ)アクリル酸誘導体、スチレン系化合物が好ましい。
On the other hand, as the v component, the carboxylic acid and acid anhydride having the radical polymerizable double bond exemplified as the i component, the (meth) acrylic acid derivative, the styrene compound, the maleic acid derivative exemplified as the iii component In addition, other examples include vinyl esters of saturated carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and vinyl stearate.
Among these v components, a (meth) acrylic acid derivative and a styrene compound are preferable from the viewpoint of the dispersibility of the aqueous resin emulsion and the performance of the obtained aqueous printing ink.

以上のII成分の全量中、iv成分の使用量は0〜30重量%、v成分の使用量は70〜100重量%であることが好ましい。
ここで、iv成分の使用量が30重量%を超える場合は、経時での増粘・固化、印刷適性の低下が起こり得るので好ましくないことがある。
In the total amount of the above II component, the usage amount of the iv component is preferably 0 to 30% by weight, and the usage amount of the v component is preferably 70 to 100% by weight.
Here, when the amount of the iv component used exceeds 30% by weight, it may be unfavorable because thickening / solidification with time and deterioration of printability may occur.

カルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として使用し、さらにII成分を用いて水性樹脂エマルジョンを合成する場合、結果的に、ii成分とiv成分の重量の和が、i〜v全単量体成分の重量の和に対して、0.5〜25質量%となるものである。ここでii成分とiv成分の重量の和が0.5質量%より少なくなると、インキのプラスチックフィルムに対する接着性やラミネート適性が低下して好ましくない。   When a water-soluble resin having a carboxyl group is used as a polymer emulsifier and an aqueous resin emulsion is synthesized using the II component, the sum of the weights of the ii component and the iv component results in i to v total single amount. It is 0.5 to 25% by mass with respect to the sum of the weights of the body components. Here, if the sum of the weights of the ii component and the iv component is less than 0.5% by mass, the adhesion of the ink to the plastic film and the suitability for lamination are lowered, which is not preferable.

また、I成分/II成分の重量比率は、20/80〜80/20、好ましくは30/70〜70/30となる範囲である。
ここで、I成分の重量比率が20/80より低くなると、インキの再溶解性、流動性や保存安定性が低下する可能性があり、一方、80/20より高くなるとインキの耐水性などが低下する可能性がある。
Moreover, the weight ratio of I component / II component is 20 / 80-80 / 20, Preferably it is the range used as 30 / 70-70 / 30.
Here, if the weight ratio of the component I is lower than 20/80, the re-solubility, fluidity and storage stability of the ink may be lowered. On the other hand, if the weight ratio is higher than 80/20, the water resistance of the ink may be decreased. May be reduced.

また、本発明中の酸基含有樹脂エマルジョンの単量体組成は、使用されるi〜vの全単量体成分を共重合した時、得られる重合体のガラス転移温度が−40〜50℃となる範囲に調整されていることが好ましい。この重合体のガラス転移温度が−40℃より低い場合は、得られる印刷インキが耐ブロッキング性を有するために別の手段が必要となり、一方、50℃よりも高くなると、耐揉み性、接着性を付与するために別の手段が必要となる。   The monomer composition of the acid group-containing resin emulsion in the present invention has a glass transition temperature of −40 to 50 ° C. when all the monomer components i to v used are copolymerized. It is preferable to be adjusted within the range. When the glass transition temperature of this polymer is lower than −40 ° C., another means is required for the obtained printing ink to have blocking resistance. On the other hand, when it exceeds 50 ° C., stagnation resistance and adhesiveness are required. A different means is required to give

以上のI成分を共重合して得られるアルカリ可溶性樹脂、II成分およびアルカリ水溶液を使用して、水性樹脂エマルジョンを製造する方法としては、アルカリ可溶性樹脂をアルカリ水溶液中に溶解させた後、II成分と重合開始剤との混合物を滴下し、所定の温度および反応時間で反応させる方法が利用できる。
ここで、アルカリ可溶性樹脂を水中に溶解させるために使用するアルカリ性物質としては、後述する揮発性塩基性化合物を使用する。なお、アルカリ性物質の使用量としては、アルカリ可溶性樹脂の中和量の100〜120%程度が最も適量であり、使用量が100%より少なくなるに従ってアルカリ可溶性樹脂の溶解性が低下傾向を示し、一方、120%より多くしたとしても、溶解性がさらに良好となることはない。
また、重合開始剤としては前記のアルカリ可溶性樹脂を製造するために使用する重合開始剤を使用することができる。
As a method for producing an aqueous resin emulsion using an alkali-soluble resin obtained by copolymerizing the above I component, II component and an aqueous alkali solution, the alkali-soluble resin is dissolved in the alkaline aqueous solution, and then the II component A method in which a mixture of a polymerization initiator and a polymerization initiator is dropped and reacted at a predetermined temperature and reaction time can be used.
Here, as an alkaline substance used for dissolving the alkali-soluble resin in water, a volatile basic compound described later is used. In addition, as the usage-amount of an alkaline substance, about 100-120% of the neutralization amount of alkali-soluble resin is the most suitable amount, and the solubility of alkali-soluble resin shows a tendency to fall as the usage-amount becomes less than 100%, On the other hand, even if it exceeds 120%, the solubility is not further improved.
Moreover, as a polymerization initiator, the polymerization initiator used in order to manufacture the said alkali-soluble resin can be used.

(揮発性の塩基性化合物)
本発明における揮発性の塩基性化合物としては、アンモニア、トリエチルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、モノエタノールアミン等が例示でき、中でもアンモニアが好ましい。性能は低下しない範囲で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジアザビシクロオクテン等の不揮発性アミン化合物も併用することが可能である。
(Volatile basic compounds)
Examples of the volatile basic compound in the present invention include ammonia, triethylamine, N, N-dimethylethanolamine, monoethanolamine, etc. Among them, ammonia is preferable. Insofar as the performance does not deteriorate, inorganic alkali compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and non-volatile amine compounds such as triethylenediamine, diethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine and diazabicyclooctene can be used in combination.

<b.分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物>
本発明における分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物は架橋剤として使用される。
その分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系架橋剤としては、ヒドラジン残基を2つ以上有し、好ましくは水溶性のポリヒドラジンまたはヒドラジド化合物であって、ヒドラジンおよび以下の一般式(1)で示されるアルキレンジヒドラジン、あるいは、飽和脂肪族二塩基酸、不飽和二塩基酸のジヒドラジド化合物等を挙げることができる。
N−NH−X−NH−NH (1)
(式中、Xは1〜8個の炭素原子を有するアルキレン基、または1〜10個の炭素原子を有する飽和または不飽和二塩基酸の残基を表す)。
<B. Hydrazine-based compound having at least two hydrazine residues in the molecule>
The hydrazine compound having at least two hydrazine residues in the molecule of the present invention is used as a crosslinking agent.
The hydrazine-based crosslinking agent having at least two or more hydrazine residues in the molecule is preferably a water-soluble polyhydrazine or hydrazide compound having two or more hydrazine residues, and includes hydrazine and the following general hydrazine compounds: An alkylene dihydrazine represented by the formula (1), or a dihydrazide compound of a saturated aliphatic dibasic acid or an unsaturated dibasic acid can be exemplified.
H 2 N-NH-X- NH-NH 2 (1)
(Wherein X represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a residue of a saturated or unsaturated dibasic acid having 1 to 10 carbon atoms).

アルキレンジヒドラジンとして、具体的にはメチレンジヒドラジン、エチレンジヒドラジン、プロピレンジヒドラジン、ブチレンジヒドラジン等を挙げることができる。また、飽和脂肪族二塩基酸のジヒドラジド化合物として、具体的にはシュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等を挙げることができ、さらに不飽和二塩基酸のジヒドラジド化合物として、具体的にはフタル酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等を挙げることができる。
分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系架橋剤は、水性樹脂エマルジョン中に配合することが好ましく、使用量は、水性樹脂エマルジョン中に0.1〜5質量%であることが好ましく、0.4〜2.0質量%がさらに好ましい。
Specific examples of the alkylene dihydrazine include methylene dihydrazine, ethylene dihydrazine, propylene dihydrazine, butylene dihydrazine, and the like. Specific examples of the dihydrazide compound of a saturated aliphatic dibasic acid include oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and sebacic acid dihydrazide. Specific examples of the dibasic acid dihydrazide compound include phthalic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, and itaconic acid dihydrazide.
The hydrazine-based crosslinking agent having at least two hydrazine residues in the molecule is preferably blended in the aqueous resin emulsion, and the amount used is 0.1 to 5% by mass in the aqueous resin emulsion. Preferably, 0.4 to 2.0 mass% is more preferable.

<c.水性ポリカルボジイミド化合物>
本発明において、水性ポリカルボジイミド化合物は架橋剤として使用される。
その水性ポリカルボジイミド化合物としては、V−02、V−02−L2、SV−02、V−04、V−10等の水溶性タイプ、E−02、E−03A、E−05等のエマルジョンタイプ(いずれも、日清紡ケミカル(株)製)が利用できる。水性ポリカルボジイミド化合物の使用量は、酸基含有樹脂エマルジョンの酸基の1当量に対して、0.1〜1当量の範囲で使用することが好ましく、0.1〜0.7当量がさらに好ましい。使用量が、0.1当量より少ないと塗膜強度が低下する傾向にあり、一方、1当量より多いとポットライフ(経時安定性)が低下する傾向にある。
<C. Aqueous Polycarbodiimide Compound>
In the present invention, the aqueous polycarbodiimide compound is used as a crosslinking agent.
Examples of the aqueous polycarbodiimide compound include water-soluble types such as V-02, V-02-L2, SV-02, V-04, and V-10, and emulsion types such as E-02, E-03A, and E-05. (Both manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.) can be used. The amount of the aqueous polycarbodiimide compound used is preferably in the range of 0.1 to 1 equivalent, more preferably 0.1 to 0.7 equivalent, relative to 1 equivalent of the acid group of the acid group-containing resin emulsion. . If the amount used is less than 0.1 equivalent, the coating strength tends to decrease, whereas if it is more than 1 equivalent, the pot life (stability over time) tends to decrease.

<d.顔料>
本発明の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物に使用する顔料としては、一般に水性印刷インキ組成物で使用できる無機顔料及び有機顔料である。例えば、ここで使用可能な無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛など、有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。さらに、炭酸カルシウム、カオリンクレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの体質顔料も併用して使用することができる。これら顔料の含有量としては、本発明の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物中に0.5〜20.0質量%が好ましく、5.0〜15.0質量%とすることがさらに好ましい。
<D. Pigment>
The pigments used in the water-based flexographic ink composition for surface printing of the present invention are inorganic pigments and organic pigments that can generally be used in water-based printing ink compositions. For example, usable inorganic pigments include titanium oxide, bengara, antimony red, cadmium red, cadmium yellow, cobalt blue, bitumen, ultramarine, carbon black, graphite, and the like, and organic pigments include soluble azo pigments and insoluble azo pigments. Examples thereof include pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. Furthermore, extender pigments such as calcium carbonate, kaolin clay, barium sulfate, aluminum hydroxide, and talc can be used in combination. As content of these pigments, 0.5-20.0 mass% is preferable in the water-based flexographic ink composition for surface printing of this invention, and it is more preferable to set it as 5.0-15.0 mass%.

<e.界面活性剤>
印刷適性、レベリング性等を向上させる点から、界面活性剤を、表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物中に、0〜1.0質量%含有させることが好ましい。界面活性剤としては、サーフィノール82、104E、104H、104A、104PA、104PG−50、104S、420、440、465、485、SE、SE−F、PSA−336、61、2502、ダイノール604、607(日信化学工業(株)製)等のアセチレングリコール及びその誘導体、BYK−381、3441、302、307、325、331、333、342、345、346、347、348、349、378、3455(ビックケミー・ジャパン(株)製)等のシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が例示できる。
<E. Surfactant>
From the viewpoint of improving printability, leveling properties and the like, it is preferable to contain 0 to 1.0% by mass of a surfactant in the aqueous flexographic ink composition for surface printing. As the surfactant, Surfynol 82, 104E, 104H, 104A, 104PA, 104PG-50, 104S, 420, 440, 465, 485, SE, SE-F, PSA-336, 61, 2502, Dinol 604, 607 Acetylene glycol and derivatives thereof (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like, BYK-381, 3441, 302, 307, 325, 331, 333, 342, 345, 346, 347, 348, 349, 378, 3455 ( Examples thereof include silicon surfactants such as Big Chemie Japan Co., Ltd., and fluorine surfactants.

<f.水性溶媒>
水性溶媒としては水であり、必要に応じて、メタノール、エタノール、イソプロパノール、メトキシプロパノール等の低級アルコール又は低級アルコキシプロパノール等の水混和性溶剤も使用できる。
<F. Aqueous solvent>
The aqueous solvent is water, and a water-miscible solvent such as lower alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, methoxypropanol or lower alkoxypropanol can be used as necessary.

<その他添加剤>
その他、インキ性能の必要性に応じて、顔料分散用樹脂、顔料分散剤、耐ブロッキング剤、消泡剤、静電気防止剤等の各種添加剤を含有させる事もできる。特に顔料分散性を良好にするという観点から、顔料分散用樹脂としては、アルカリ水溶液に可溶な樹脂を使用することが好ましい。
<Other additives>
In addition, various additives such as a resin for dispersing pigment, a pigment dispersant, an anti-blocking agent, an antifoaming agent, and an antistatic agent can be added according to the necessity of ink performance. In particular, from the viewpoint of improving the pigment dispersibility, it is preferable to use a resin that is soluble in an alkaline aqueous solution as the pigment dispersing resin.

<表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物の製造>
前記の各種材料を使用して、表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物を製造する方法としては、顔料、バインダー樹脂、水性溶媒、及び必要に応じて顔料分散剤を混合して混練し、さらに架橋剤等の所定の材料の残りを添加、混合する方法が一般的である。
<Manufacture of water-based flexographic ink composition for surface printing>
As a method for producing an aqueous flexographic ink composition for surface printing using the above-mentioned various materials, a pigment, a binder resin, an aqueous solvent, and, if necessary, a pigment dispersant are mixed and kneaded, and further crosslinked. A method of adding and mixing the remainder of a predetermined material such as an agent is common.

<印刷物>
以上の方法により得られる表刷り用水性フレキソ印刷物は、フレキソ印刷方式によって、プラスチックフィルムに印刷することができる。
本発明の、表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物が印刷されるプラスチックフィルムとしては、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロンなどの各種プラスチックフィルムが挙げられ、特にコロナ放電処理などの表面処理されたものがより好適である。
<Printed matter>
The water-based flexographic printed matter for surface printing obtained by the above method can be printed on a plastic film by a flexographic printing method.
Examples of the plastic film on which the water-based flexographic ink composition for surface printing according to the present invention is printed include various plastic films such as polyolefin, polyester, and nylon, and particularly those subjected to surface treatment such as corona discharge treatment are more preferable. It is.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, and “part” means “part by mass”. In addition, the numbers of the amounts of each material in the table are also “parts by mass”.

白色顔料分散体
酸化チタンを75質量部、ソルスパース190を7質量部、イソブタノールを1質量部、及び水17質量部の混合物をビーズミルで混練し白色顔料分散体を得た。
White Pigment Dispersion A mixture of 75 parts by mass of titanium oxide, 7 parts by mass of Solsperse 190, 1 part by mass of isobutanol and 17 parts by mass of water was kneaded with a bead mill to obtain a white pigment dispersion.

藍色顔料分散体
PB15:4を45質量部、アルカリ可溶型顔料分散用水溶性樹脂(MAA/MMA/SMA=15/75/10、アンモニア中和、固形分28%)を11質量部、顔料分散剤(ソルスパース27000)を2質量部、イソブタノールを2質量部、及び水16質量部の混合物をビーズミルで混練し藍色顔料分散体を得た。
Indigo pigment dispersion 45 parts by weight of PB15: 4, 11 parts by weight of alkali-soluble pigment-dispersing water-soluble resin (MAA / MMA / SMA = 15/75/10, ammonia neutralized, solid content 28%), pigment A mixture of 2 parts by mass of a dispersant (Solsperse 27000), 2 parts by mass of isobutanol, and 16 parts by mass of water was kneaded with a bead mill to obtain an indigo pigment dispersion.

実施例1〜12、比較例1〜4の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物
水性樹脂エマルジョン
Aqueous flexographic ink composition for surface printing of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 Aqueous resin emulsion

Figure 2018076431
Figure 2018076431

AA: アクリル酸
MMA: メタアクリル酸
St: スチレン
2HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
DAAM:ダイアセトンアクリルアミド
AV: 酸価
ADH: アジピン酸ジヒドラジド
NV: 固形分質量濃度
AA: acrylic acid MMA: methacrylic acid St: styrene 2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate DAAM: diacetone acrylamide AV: acid value ADH: adipic acid dihydrazide NV: solid content mass concentration

表2の配合となるように、各材料を配合し、撹拌混合し、実施例1〜12、比較例1〜4の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。なお、界面活性剤としてサーフィノール82を使用した。
次いで、実施例1〜12、比較例1〜4の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物をフレキソ印刷機で印刷し、ポットライフ、基材密着性、耐水耐摩擦性、耐ブロッキング性を評価した。
Each material was mix | blended so that it might become a mixing | blending of Table 2, it stirred and mixed, and the water-based flexographic printing ink composition for surface printing of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-4 was obtained. Surfynol 82 was used as the surfactant.
Subsequently, the water-based flexographic ink compositions for surface printing of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 were printed with a flexographic printing machine, and pot life, substrate adhesion, water rub resistance, and blocking resistance were evaluated. .

<ポットライフ>
表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物を調製後、3日後の塗工適性、塗膜物性により評価した。
評価基準
A:塗工適性、塗膜物性に問題がない
B:塗工適性、塗膜物性が低下している
<Pot life>
After preparing the water-based flexographic printing ink composition for surface printing, the coating suitability and the coating film properties after 3 days were evaluated.
Evaluation criteria A: There is no problem in coating suitability and physical properties of the coating film B: Coating suitability and physical properties of the coating film are deteriorated

<基材密着性>
印刷面にセロテープ(登録商標)を貼り付け、これを急速に剥がした時の印刷皮膜がフィルムから剥離する度合いから密着性を評価した。
評価基準
A:印刷皮膜がフィルムから全く剥離しない
B:印刷皮膜の面積比率として、20%未満がフィルムから剥離する
C:印刷皮膜の面積比率として、20%以上、50%未満がフィルムから剥離する
D:印刷皮膜の面積比率として、50%以上がフィルムから剥離する
<Base material adhesion>
Adhesiveness was evaluated from the degree to which the printed film peeled off from the film when Cellotape (registered trademark) was affixed to the printed surface and peeled off rapidly.
Evaluation criteria A: The printed film does not peel from the film at all B: Less than 20% peels from the film as the area ratio of the printed film C: 20% or more and less than 50% peels from the film as the area ratio of the printed film D: 50% or more peeled from the film as the area ratio of the printed film

<耐水耐摩擦性>
印刷面に、摩擦子に水に浸漬したカナキンを用い、学振型試験機(大栄科学精器製作所)にて荷重500gで200回数往復し、インキの脱落した度合いから耐水耐摩擦性を評価した。
評価基準
A:インキの脱落がない
B:インキが20%未満の範囲で脱落する
C:インキが20%以上、50%未満の範囲で脱落する
D:インキが50%以上の範囲で脱落する
<Water and friction resistance>
Using kanakin dipped in water in a friction surface on the printed surface, it was reciprocated 200 times with a load of 500 g using a Gakushin type testing machine (Daiei Kagaku Seiki Seisakusho). .
Evaluation criteria A: No ink dropout B: Ink falls off in a range of less than 20% C: Ink drops off in a range of 20% or more and less than 50% D: Ink drops off in a range of 50% or more

<耐ブロッキング性>
印刷面と非印刷面を合わせて、バイスで締めこみ、40℃で1日間後に手で剥がし、インキの剥離の程度と強度から耐ブロッキング性を評価した。
評価基準
A:インキ皮膜の剥離が全くなく、剥離抵抗を感じられない
B:インキ皮膜の剥離が全くないが、剥離抵抗が感じられる
C:インキ皮膜が少し剥離し、剥離抵抗が強く感じられる
D:インキ皮膜がほとんど剥離し、剥離抵抗が強く感じられる
<Blocking resistance>
The printed surface and the non-printed surface were put together, tightened with a vise, and peeled off by hand after 1 day at 40 ° C., and blocking resistance was evaluated from the degree and strength of ink peeling.
Evaluation criteria A: There is no peeling of the ink film, and no peeling resistance is felt B: There is no peeling of the ink film, but a peeling resistance is felt C: The ink film is peeled a little, and the peeling resistance is felt strongly D : The ink film is almost peeled off and the peel resistance is felt strongly

Figure 2018076431
Figure 2018076431

水性カルボジイミド化合物を添加しなかった比較例1によれば、耐水耐摩擦性に劣る結果となった。水性カルボジイミド化合物を酸基含有樹脂エマルジョンの酸基の1当量に対して1.1当量添加した比較例2によれば、ポットライフが短く塗工適性、塗膜物性が低下した。
また、分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物を含有しない比較例3によれば、基材密着性、耐水耐摩耗性及び耐ブロッキング性に劣っていた。
さらに、酸基含有樹脂エマルジョンの酸基の中和が揮発性塩基性化合物によりされていない比較例4によれば、耐水耐摩擦性に劣る結果となった。
According to Comparative Example 1 in which the aqueous carbodiimide compound was not added, the results were inferior in water and friction resistance. According to Comparative Example 2 in which the aqueous carbodiimide compound was added in an amount of 1.1 equivalent to 1 equivalent of the acid group of the acid group-containing resin emulsion, the pot life was short and the coating suitability and the coating film physical properties were lowered.
Moreover, according to Comparative Example 3 that does not contain a hydrazine-based compound having at least two hydrazine residues in the molecule, the substrate adhesion, water wear resistance, and blocking resistance were poor.
Furthermore, according to Comparative Example 4 in which neutralization of the acid groups of the acid group-containing resin emulsion was not performed with a volatile basic compound, the results were inferior in water and friction resistance.

Claims (5)

a.揮発性塩基性化合物で一部又は全てを中和した酸基含有樹脂エマルジョン
b.分子内に少なくとも2つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物
c.水性ポリカルボジイミド化合物を、酸基含有樹脂エマルジョンの酸基の1当量に対して0.1〜1当量
d.顔料
e.界面活性剤
f.水性溶媒
を含有する表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。
a. Acid group-containing resin emulsion neutralized partly or entirely with a volatile basic compound b. Hydrazine compounds having at least two hydrazine residues in the molecule c. The aqueous polycarbodiimide compound is added in an amount of 0.1 to 1 equivalent d.1 to 1 equivalent of acid groups of the acid group-containing resin emulsion. Pigment e. Surfactant f. An aqueous flexographic ink composition for surface printing, which contains an aqueous solvent.
酸基含有樹脂エマルジョンの樹脂の酸価が10〜100mgKOH/gであり、酸基がカルボキシル基である請求項1に記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。   The aqueous flexographic ink composition for surface printing according to claim 1, wherein the acid value of the resin of the acid group-containing resin emulsion is 10 to 100 mgKOH / g, and the acid group is a carboxyl group. 酸基含有樹脂エマルジョンが、カルボキシル基を有する水溶性樹脂を高分子乳化剤として、水性溶媒中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるケト基及び/又はアルド基を有するものである請求項1又は2に記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。   The acid group-containing resin emulsion has a keto group and / or an aldo group obtained by emulsion polymerization of an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous solvent using a water-soluble resin having a carboxyl group as a polymer emulsifier. The aqueous flexographic ink composition for surface printing according to claim 1 or 2. 揮発性塩基性化合物が、アンモニアである請求項1〜3のいずれかに記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物。   The aqueous flexographic ink composition for surface printing according to any one of claims 1 to 3, wherein the volatile basic compound is ammonia. 請求項1〜4のいずれかに記載の表刷り用水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて印刷してなる表刷り用水性フレキソ印刷物。
A water-based flexographic print for surface printing, which is printed using the water-based flexographic ink composition for surface printing according to any one of claims 1 to 4.
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