JP2017531708A

JP2017531708A - 金属から作られた部品を保護するためのブロックコポリマーの使用

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Inventors: ピノー，カンタン
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Abstract

本発明は、− 少なくとも１つのポリアミドブロックおよび− 少なくとも１つのポリオレフィンブロックを含み、それが塗布された金属系材料に接着性および耐食性を付与するためのブロックコポリマーの使用に関する。本発明の別の主題は、− 少なくとも１つのポリアミドブロック− 少なくとも１つのポリオレフィンブロックおよび− 少なくとも１つのアルキレンブロックを含むブロックコポリマー、その調製方法、それを含有する組成物および該組成物の使用方法である。

Description

本発明は、金属系の構成要素の保護のための、少なくとも１つのポリアミドブロックおよび少なくとも１つのポリオレフィンブロックを含むブロックコポリマーの使用に関する。

本発明はまた、少なくとも１つのポリアミドブロック、少なくとも１つのポリオレフィンブロックおよび少なくとも１つのアルキレンブロックを含むブロックコポリマー、その調製方法、それを含有する組成物およびその組成物の使用方法に関する。

本発明は、最後に、本発明によるブロックコポリマーを含む組成物によってコーティングされた構成要素に関する。

非常に様々な分野において、金属の構成要素または構造は、これが空気に曝される、水面上に曝されるまたは水中に曝される金属構成要素であろうと、非常に長い期間にわたり外部からの攻撃に曝されている。例えば、ブリッジサスペンションケーブルは、広い温度差に曝される。ボートの船体またはプロペラは、様々な温度で塩水に長時間曝される。海洋領域で使用されるパイプまたはパイプラインは、塩水および極端な圧力に長期間曝される。

これらの特定の分野において、金属構造は長い耐用年数を有しており、効果的かつ持続的な耐食性を有していなければならない。

長い間、耐食性を向上させる手段が目標とされてきた。この技術的問題を解決するために様々なアプローチが取られてきた。金属材料自体の構造に関する研究が行われてきた。クロムやリン酸塩処理のように、設置前に材料が受ける耐食処理も開発されている。最終的なアプローチは、金属構成要素にコーティングを塗布することにある。

ターゲット材料は多くの基準を満たさなければならないため、金属構成要素のコーティング分野では、進歩が残されている。金属構成要素に完全に接着しなければならず、接着は強くて持続性でなければならない。

このコーティングは、効果的かつ持続的な耐食性を有していなければならない。

最後に、用途に応じて、コーティングは追加のコーティングを受けることができなければならない。これに関連して、ターゲットコーティングは、金属構成要素以外の材料との高いかつ持続性の接着性を有することができなければならない。

出願人は、特定の構造を有するブロックコポリマーが、記載された技術的問題を解決することを見出した。

前記ブロックコポリマーは熱可塑性コポリマーであり、ゴムではない。換言すれば、ブロックコポリマーは架橋されておらず、したがってゴムであることはできない。

この２つの性能、即ち、金属構成要素との良好な接着性および優れた耐食性をもたらすこれらのコポリマーは、他のプラスチック構成要素との良好な接着能も有することが観察された。

従って、本発明は、金属を含む構成要素に耐食性および接着性を付与するための
− 少なくとも１つのポリアミドブロックおよび
− 少なくとも１つのポリオレフィンブロック
を含むブロックコポリマーの使用であって、金属の一部が前記コポリマーによってコーティングされている使用に関する。

本発明の別の主題は、
− 少なくとも１つのポリアミドブロック
− 少なくとも１つのポリオレフィンブロックおよび
− 少なくとも１つのアルキレンブロック
を含むブロックコポリマーである。

本発明は、このようなブロックコポリマーの調製方法に関する。

本発明は、このようなブロックコポリマーを含む組成物にも関する。

本発明は、前記組成物の使用方法に関する。

本発明は、最後に、組成物によってコーティングされた構成要素に関する。

振動レオロジーによって決定された実施例１の２３０℃（正方形）および２５０℃（菱形）における熱安定性を示す。Ｘ軸：分析時間（秒）Ｙ軸：粘度（Ｐａ．ｓ）。

本発明の他の特徴、態様、主題および利点は、以下の説明および実施例を読むことによりさらに明らかになるであろう。

本明細書の残りの部分で使用される「間に含まれる」という表現は、言及された限界の各々を含むものとして理解されるように特定される。

使用
本発明は、全部または一部が金属で構成される構成要素を保護するための、上記で定義したブロックコポリマーの使用に関する。

好ましくは、本発明は、それが塗布される金属系材料に接着性および耐食性を付与するためのこの使用に関する。

意外にも、特定の構造を有するこれらのブロックコポリマーは、金属表面または金属を含む表面に対して親和性を有することが観察された。

本発明に従って有用なコポリマーはこの種の表面に優れた接着性を有する。

それらは、コーティングされた表面を腐食から、およびこれらの表面が受ける全ての外部からの攻撃から保護するという利点も有する。

これらのコポリマーは熱可塑性コポリマーであり、ゴムではない。

本発明の意味において、金属系材料とは、全部または一部が金属または金属繊維を含むプラスチックまたは弾性材料で作られた金属要素を意味すると理解される。

その結果として、本発明による使用は、その一部が前記コポリマーによってコーティングされる、金属を含む構成要素に耐食性および接着性を付与することを目的とする。

また、コーティングされた部分にプラスチックまたは弾性材料への接着性を付与することも目標とする。

これらの要素は非常に多様な形態、即ち、ケーブル、ロープ、チューブ、容器、フィルムまたはプレート、好ましくはチューブを有することができる。

ブロックコポリマー
本発明に係る有用なブロックコポリマーは、
− 少なくとも１つのポリアミドブロックおよび
− 少なくとも１つのポリオレフィンブロック
を含む。

これらのブロックの構造を以下に説明する。

ポリアミドブロック
ポリアミドを定義するために使用される命名法は、ＩＳＯ規格１８７４−１：１９９２「Ｐｌａｓｔｉｃｓ −− Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ（ＰＡ）ｍｏｕｌｄｉｎｇａｎｄｅｘｔｒｕｓｉｏｎｍａｔｅｒｉａｌｓ −− Ｐａｒｔ１：Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ」、特に３頁（表１および２）に記載されており、当業者に周知である。

本発明によるポリアミドブロックは、ホモポリアミドまたはコポリアミド構造を有することができる。

本発明の意味において、ホモポリアミドとは、単一の単位の繰り返しのみで構成されるポリアミドを意味すると理解される。

本発明の意味において、コポリアミドは、異なる化学構造を有する少なくとも２つの単位の繰り返しから構成されるポリアミドを意味すると理解される。このコポリアミドは、ランダム、交互またはブロック構造を有することができる。

本発明によるポリアミドブロックは、アミノ酸、ラクタムおよび（ジアミン）（二酸）単位から選択される構造を有する１つ以上の単位を含むことができる。

ポリアミドがその構造中にアミノ酸を含む場合、９−アミノノナン酸（Ａ＝９）、１０−アミノデカン酸（Ａ＝１０）、１０−アミノウンデカン酸（Ａ＝１１）、１２−アミノドデカン酸（Ａ＝１２）および１１−アミノウンデカン酸（Ａ＝１１）およびその誘導体、特にＮ−ヘプチル−１１−アミノウンデカン酸から選択することができる（Ａは単位中の炭素原子の数を示す）。

ポリアミドがラクタムを含む場合、ピロリジノン、２−ピペリジノン、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、ペラルゴラクタム、デカノラクタム（ｄｅｃａｎｏｌａｃｔａｍ）、ウンデカノラクタム（ｕｎｄｅｃａｎｏｌａｃｔａｍ）、およびラウリルラクタム（Ａ＝１２）の中から選択することができる。

ポリアミドが式（Ｃａジアミン）（Ｃｂ二酸）を有する単位である場合（ＣａおよびＣｂはそれぞれジアミンおよび二酸の炭素原子の数を表す）、単位（Ｃａジアミン）は脂肪族、直鎖状または分岐状ジアミン、脂環式ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンから選択される。

ジアミンが式Ｈ_２Ｎ−（ＣＨ_２）_ａ−ＮＨ_２を有する脂肪族および直鎖状である場合、モノマー（Ｃａジアミン）は、好ましくはブタンジアミン（ａ＝４）、ペンタンジアミン（ａ＝５）、ヘキサンジアミン（ａ＝６）、ヘプタンジアミン（ａ＝７）、オクタンジアミン（ａ＝８）、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）および脂肪酸から得られるジアミンから選択される。

ジアミンが脂肪族および分岐状である場合、主鎖上に１つ以上のメチルまたはエチル置換基を含むことができる。例えば、モノマー（Ｃａジアミン）は、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンから有利に選択され得る。

モノマー（Ｃａジアミン）が脂環式である場合、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭまたはＭＡＣＭ）、ｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）およびイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）、イソホロンジアミン（ａ＝１０）、ピペラジン（ａ＝４）、アミノエチルピペラジンから選択される。また、以下の炭素主鎖、即ち、ノルボルニルメタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパンも含むことができる。これらの脂環式ジアミンの非網羅的なリストは、刊行物「ＣｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃＡｍｉｎｅｓ」（ＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第４版（１９９２）、ｐｐ．３８６−４０５）に与えられている。

モノマー（Ｃａジアミン）がアルキル芳香族である場合、１，３−キシリレンジアミンおよび１，４−キシリレンジアミンから選択される。

単位（Ｃｂ二酸）は、脂肪族、直鎖状または分枝状二酸、脂環式二酸および芳香族二酸から選択される。

モノマー（Ｃｂ二酸）が脂肪族および直鎖状である場合、コハク酸（ｂ＝４）、ペンタン二酸（ｂ＝５）、アジピン酸（ｂ＝６）、ヘプタン二酸（ｂ＝７）、オクタン二酸（ｂ＝８）、アゼライン酸（ｂ＝９）、セバシン酸（ｂ＝１０）、ウンデカン二酸（ｂ＝１１）、ドデカン二酸（ｂ＝１２）、ブラシル酸（ｂ＝１３）、テトラデカン二酸（ｂ＝１４）、ヘキサデカン二酸（ｂ＝１６）、オクタデカン二酸（ｂ＝１８）、オクタデセン二酸（ｂ＝１８）、エイコサン二酸（ｂ＝２０）、ドコサン二酸（ｂ＝２２）、および３６個の炭素を含む脂肪酸の二量体から選択される。

上記の脂肪酸の二量体は、文献ＥＰ０４７１５６６号に特に記載されているように、長鎖炭化水素系鎖を有する一塩基不飽和脂肪酸（リノール酸およびオレイン酸等）のオリゴマー化または重合によって得られる脂肪酸である。

二酸が脂環式である場合、以下の炭素主鎖、即ち、ノルボルニルメタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパンを含むことができる。

二酸が芳香族である場合、テレフタル酸（記号Ｔ）、イソフタル酸（記号Ｉ）およびナフタレン二酸から選択される。

好ましくは、本発明に従って有用なブロックコポリマー中のポリアミドブロックは、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１２、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１１／１０．Ｔ、ＰＡ１１／６．Ｔ、１２／１０．Ｔ、６．１０／１０．Ｔ、６．１２／１０．Ｔ、１０．１０／１０．Ｔ、１０．１２／１０．Ｔ、１１／６．Ｔ／１０．Ｔ、１２．１２／１０．Ｔ、１２／６．１０／１０．Ｔ、１２／６．１２／１０．Ｔ、１２／１０．１０／１０．Ｔ、１２／１０．１２／１０．Ｔおよび１２／１２．１２／１０．Ｔから選択される。

好ましくは、ブロックポリアミドは、６００から２００００の間、好ましくは４０００から１００００ｇ／モルの間に含まれる、電位差測定法によって測定される数平均分子量を有する。

好ましくは、本発明のブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８％重量の間、好ましくは３０から９５重量％の間、より好ましくは５０から９４重量％の間、優先的には７０から９２重量％の間、最も好ましくは７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率を含む。

鎖末端
ポリアミドブロックは、アミン、酸、イソシアネートおよび無水物の官能基で終わる。

ポリオレフィンブロック
ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、ブタジエン単位または任意の他のα−オレフィン等の１つ以上のオレフィン単位を含むホモポリマーまたはコポリマーを意味すると理解される。ポリオレフィンの例としては、ポリエチレン、特に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）；ポリプロピレン；エチレン／プロピレンコポリマー；エチレン−プロピレンエラストマー（ＥＰＲまたはＥＰＭ）もしくはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）等のエラストマーポリオレフィン；またはモノサイト（ｍｏｎｏｓｉｔｅ）触媒作用から得られるメタロセンポリエチレンが挙げられる。

有利には、ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、ブタジエン単位または任意の他のα−オレフィン（但し、塩素化または非塩素化イソプレンは排除）のような１つ以上のオレフィン単位を含むホモポリマーまたはコポリマーを意味すると理解される。

好ましくは、ポリオレフィンブロックはポリブタジエンブロックである。

１，４−シス、１，４−トランスまたは１，２−シーケンスまたはそれらの混合物を含み得る。好ましくは、ポリブタジエンは主に１，２−シーケンスを含む。

ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間、好ましくは５から７０の間、より好ましくは６から５０重量％の間、優先的には８から３０の間、最も好ましくは１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含む（限界値を含む）。

好ましくは、残部はポリアミドである。

鎖末端
ポリポリオレフィンブロックは、アミン、酸、アルコール、イソシアネートおよび無水物から選択された官能基で終わることができる。

より好ましい様式においては、ポリポリオレフィンブロックは、アルコール官能基で終わるポリブタジエンブロックである。

ＣｒａｙＶａｌｌｅｙによって販売されているＫｒａｓｏｌ（Ｒ）またはＰｏｌｙＢｄ（Ｒ）という商標名の製品を使用することができる。

有利には、ポリオレフィンブロックは、ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間、好ましくは５から７０の間、より好ましくは６から５０重量％の間、優先的には８から３０の間、最も好ましくは１０から２５重量％の間（限界値を含む）の含有率を有する、アルコール官能基で終わるポリブタジエンブロックである。

好ましくは、残部はポリアミドである。

ポリオレフィンブロックの物理的および化学的特性
ポリオレフィンブロックは、６００００ｃｐｓ未満、好ましくは４００００ｃｐｓ未満、好ましくは２００００ｃｐｓ未満、より好ましくは１０００から２００００ｃｐｓの間の粘度を有し、粘度はブルックフィールド法に従ってブルックフィールド粘度計で２５℃で測定される。

有利には、数平均分子量が１０００から１００００の間、特に１０００から４０００の間に含まれるポリオレフィンブロック。

ブロック間の中間結合
ポリアミドおよびポリオレフィンブロックは、アミン、酸、イソシアネート、アルコールおよび無水物の官能基から選択される官能基で終わることができる。ポリオレフィンおよびポリアミドブロックは、これらの官能基で終わるように改質される。

その結果として、ブロック間の結合は、エステル、アミド、尿素および／またはウレタン官能基であることができる。

アルキレンブロック
本発明に従って有用なブロックコポリマーは、その構造中に少なくとも１つのアルキレンブロックを含むことができる。

本発明の意味において、アルキレンブロックは、脂肪族、直鎖状の飽和鎖を意味すると理解される。

好ましくは、アルキレンブロックはＣ_２からＣ_３６二酸、より好ましくはＣ_８からＣ_３６二酸、最も好ましくはＣ_１０からＣ_３６二酸である。

アルキレンブロックは、アミン、酸、イソシアネート、アルコールおよび無水物の官能基から選択される官能基で終わることができる。

より好ましい様式においては、本発明のブロックコポリマーは、酸官能基で終わるアルキレンブロックを含む。

さらにより好ましくは、本発明のブロックコポリマーは、８から３６個の間の炭素原子、特にＣ_１０からＣ_３６の炭素原子を含むアルキレンブロックを含む。より具体的には、アルキレンブロックは脂肪族二酸である。

より具体的には、アルキレンブロックは、脂肪酸の二量体または二量化脂肪酸である。

好ましくは、本発明によるブロックコポリマーは、特定の配置によって特徴付けられる。即ち、アルキレンブロックは、ポリアミドブロックとポリオレフィンブロックとの間にある。

その結果として、アルキレンブロックは、ポリアミドブロックとポリオレフィンポリマーブロックとの間の結合またはリンカーの役割を果たす。

Ｃｒｏｄａによって販売されているＰｒｉｐｏｌ（Ｒ）という商標名の製品を使用することができる。

Ｃｏｇｎｉｓによって販売されているＥｍｐｏｌ（Ｒ）という商標名の製品を使用することができる。

ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌによって販売されているＵｎｙｄｉｍｅ（Ｒ）という商標名の製品を使用することができる。

Ｏｌｅｏｎによって販売されているＲａｄｉａｃｉｄ（Ｒ）という商標名の製品を使用することができる。

好ましくは、アルキレンブロックは、ポリアミドブロックとポリオレフィンブロックとの間に位置する。

より詳細には、本発明によるブロックコポリマーは、以下の式を有する：

ＰＡ−（Ｒ−Ｐｏｌ）ｎ−Ｒ−Ｐｏｌ−Ｒ−ＰＡ

ｎは０から１００の間、特に０から１０に含まれ、好ましくは０または１である。
ＰＡはポリアミドブロックを示し、
Ｒはアルキレンブロックを示し、
Ｐｏｌはポリオレフィンブロックを示す。

より詳細には、本発明によるブロックコポリマーは、以下の式を有する：

ＰＡ−（Ｒ−Ｐｏｌ−ＰＡ）ｎ−Ｒ−Ｐｏｌ−Ｒ−ＰＡ

ｎは０から１００の間、特に０から１０に含まれ、好ましくは０または１である。
ＰＡ、ＲおよびＰｏｌは上記で定義した通りである。

好ましくは、本発明のブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に対して０．１から２５重量％の間、好ましくは１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率を含む。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して０．１から２５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、３０から９５重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、５０から９４重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７０から９２重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、５から７０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、６から５０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、８から３０重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率、７５から９０重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、１０から２５重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率を含み、その合計は１００％に等しい。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはポリブタジエンである。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはアルコール官能基で終わるポリブタジエンである。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはポリブタジエンであり、アルキレンブロックはＣ_８からＣ_３６二酸、特にＣ_１０からＣ_３６二酸である。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはポリブタジエンであり、アルキレンブロックは脂肪族二酸である。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはポリブタジエンであり、アルキレンブロックは脂肪族二酸の二量体である。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはアルコール官能基で終わるポリブタジエンであり、アルキレンブロックはＣ_８からＣ_３６二酸、特にＣ_１０からＣ_３６二酸である。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはアルコール官能基で終わるポリブタジエンであり、アルキレンブロックは脂肪族二酸である。

有利には、上記で定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含む本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリオレフィンブロックはアルコール官能基で終わるポリブタジエンであり、アルキレンブロックは脂肪酸の二量体である。

鎖延長ブロック
本発明によるブロックコポリマーは、場合により少なくとも１つの鎖延長ブロックを含んでいてもよい。

この鎖延長ブロックは以下の構造を有する：

Ｙ１−Ａ’−Ｙ１

式中、Ａ’は、好ましくは数平均分子量が５００未満、より好ましくは４００未満である、本発明によるブロックコポリマー鎖の末端に少なくとも１つの官能基に、重付加（反応副生成物の排除なし）反応性である２つの同一の末端反応性官能基Ｙ１を有する非ポリマー構造（ポリマー、オリゴマーまたはプレポリマーではない）を有する炭化水素系のビラジカルであり、
特にＹ１は、オキサジン、オキサゾリン、オキサゾリノン、オキサジノン、イミダゾリン、エポキシ、イソシアネート、マレイミド、環状無水物から選択される。

鎖延長ブロックの好適な例としては、以下が挙げられる：
− 鎖末端がＮＨ_２またはＯＨ官能基、好ましくはＮＨ_２である場合、鎖延長部Ｙ１−Ａ’Ｙ１は以下に対応し、
基マレイミド、イソシアネート、場合によりブロックされたオキサジノンおよびオキサゾリノン、環状無水物、好ましくはオキサジノンおよびオキサゾリノンから選択されるＹ１、および
Ａ’は、以下：
− Ｙ１＝オキサジノンおよびオキサゾリノンの場合の２つの官能基（基）Ｙ間の共有結合、または
− 炭化水素系の脂肪族鎖または芳香族および／もしくは脂環式炭化水素系の鎖であり、最後の２つは少なくとも１つの５員または６員の場合により置換された炭素原子を含み、場合により前記脂肪族炭化水素系の鎖は、１４から２００ｇ．ｍｏｌ^−１の数平均分子量を有する
から選択される、炭素スペーサーまたは試薬Ｙ１の官能基または基を有する炭素含有置換基である。

鎖延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１は、
Ｙ１はカプロラクタム基であり、
Ａ’は、カルボニルビスカプロラクタムのようなカルボニル置換基であるか、またはテレフタロイルまたはイソフタロイル置換基であり得るＡ’である構造にも対応できる。

鎖延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１はまた環状無水物Ｙ１基を有することができ、好ましくはこの延長部は脂環式および／または芳香族カルボン酸二無水物から選択され、より好ましくはエチレンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’、４，４’−テトラカルボン酸ベンゾフェノン二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ビスフタル酸ヘキサフルオロイソプロピリデン二無水物、９，９−ビス（トリフルオロメチル）キサンテンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物またはそれらの混合物から選択され、
および
− 鎖末端がＣＯＯＨ官能基である場合：
前記鎖延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１は、
基オキサゾリン、オキサジン、イミダゾリン、アジリジン、例えば、１，１’−イソ−またはテレフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）またはエポキシから選択されるＹ１、
上記で定義した炭素スペーサー（置換基）であるＡ’に対応する。

より具体的には、前記鎖延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１において、前記官能基Ｙ１は、オキサジノン、オキサゾリノン、オキサジン、オキサゾリンまたはイミダゾリン、特にオキサゾリンから選択され、この場合、Ｙ１−Ａ’−Ｙ１で表される鎖延長部において、Ａ’はアルキレン、例えば、−（ＣＨ_２）_ｍ−（ここでｍは１から１４、好ましくは２から１０の範囲である）を表すことができるか、またはＡ’は置換または非置換シクロアルキレンおよび／またはアリーレン（アルキル）例えば、ベンゼンアリーレン、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレン、またはナフタレンアリーレンであり、好ましくはＡ’はアリーレンおよび／またはシクロアルキレンである。

Ｙ１がエポキシである場合、鎖延長部は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）およびその水素誘導体（脂環式）ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルもしくはヒドロキノンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、Ｍｎ＜５００のポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｍｎ＜５００のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、Ｍｎ＜５００のポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、Ｍｎ＜５００のビスフェノールＡポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｍｎ＜５００のビスフェノールＡポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジカルボン酸ジグリシジルエステル、例えば、テレフタル酸のグリシジルエステルまたはエポキシ化ジオレフィン（ジエン）またはエポキシ化された二重エチレン不飽和を有する脂肪酸、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボン酸塩、およびそれらの混合物から選択することができる。

連鎖延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１としてのカルボニル−またはテレフタロイル−またはイソフタロイル−ビスカプロラクタムの場合、好ましい条件は、前記カプロラクタムのような副生成物が前記重合中に、および溶融時に使用されるときに除去されることを回避する。

Ｙ１がブロックされたイソシアネート官能基を表す上記の任意の場合では、このブロック化は、イプシロン−カプロラクタム、メチルエチルケトキシム、ジメチルピラゾール、マロン酸ジエチル等のイソシアネート官能基に対するブロッキング剤によって得ることができる。

同様に、延長部がブロックコポリマーからのＮＨ_２官能基と反応する二無水物である場合、好ましい条件は、重合中および溶融時に使用されるときのイミド環形成を回避する。

ＯＨまたはＮＨ_２であるブロックコポリマーの末端については、基Ｙ１は、好ましくは、イソシアネート（ブロックされていない）、オキサジノンおよびオキサゾリノンから選択され、より好ましくは、オキサジノンおよびオキサゾリノンから選択され、スペーサー（置換基）Ａ’は上で定義した通りである。

本発明を使用するのに適した反応性オキサゾリンまたはオキサジン官能基Ｙを有する鎖延長部の例として、出願ＥＰ０５８１６４２号の７頁の参照「Ａ」、「Ｂ」、「Ｃ」および「Ｄ」に記載されたもの、ならびにそこに記載されたそれらの調製方法および反応方法が照会され得る。この文献の「Ａ」はビスオキサゾリンであり、「Ｂ」はビスオキサジンであり、「Ｃ」は１，３−フェニレンビスオキサゾリンであり、「Ｄ」は１，４−フェニレンビスオキサゾリンである。

一例として、ブロックコポリマーのＣＯ_２Ｈ末端および鎖延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１が１，４−フェニレンビスオキサゾリンである場合、得られる反応生成物は、以下の構造を有する少なくとも１つの反復単位を有する：

−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＰＡ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ａ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ１−

ここで、
ＰＡは、上で定義した酸末端ＨＯ−Ｃ（Ｏ）−ＰＡ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨを有するポリアミドであり、
Ｒ１は（ＣＨ_２）_２であり、および
Ａ’はフェニルである。

本発明を使用するための反応性イミダゾリン官能基Ｙ１を有する鎖延長部の例として、出願ＥＰ０７３９９２４号の７から８頁の参照「Ａ」から「Ｆ」および１０頁の表１に記載されたもの、ならびにそこに記載されたそれらの調製方法および反応方法が照会され得る。

本発明を使用するのに適した反応性オキサジノンまたはオキサゾリノン官能基Ｙ１を有する鎖延長部の例として、出願ＥＰ０５８１６４１号の７から８頁の参照「Ａ」から「Ｄ」に記載されたもの、ならびにそこに記載されたそれらの調製方法および反応方法が照会され得る。

適切なオキサジノン置換基Ｙ１（６員環）およびオキサゾリノン（５員環）の例として、ベンゾオキサジノン、オキサジノンまたはオキサゾリノンの誘導体であるＹ１置換基が挙げられ、スペーサーＡ’は、それぞれビス−（ベンゾオキサジノン）、ビスオキサジノンおよびビスオキサゾリノンである対応する延長部との単一の共有結合であることができる。

Ａ’はＣ１からＣ１４アルキレン、好ましくはＣ２からＣ１０アルキレンであってもよいが、好ましくはＡ’はアリーレンであり、より好ましくはフェニレン（１，２−または１，３−または１，４−位においてＹ１で置換される）またはナフタレン置換基（Ｙ１で二置換される）またはフタロイル（イソ−またはテレフタロイル）であるか、またはＡ’はシクロアルキレンであってもよい。

オキサジン（６員環）、オキサゾリン（５員環）、イミダゾリン（５員環）等のＹ１官能基について、Ａ’置換基は、Ａ’が単純な共有結合であり得る場合、および対応する延長部が、それぞれビスオキサジン、ビスオキサゾリンおよびビスイミダゾリンである場合、上に記載したようなものであってもよい。Ａ’はＣ１からＣ１４アルキレン、好ましくはＣ２からＣ１０アルキレンであってもよい。Ａ’置換基は好ましくはアリーレンであり、より好ましくはフェニレン（１，２−または１，３−または１，４−位においてＹ１で置換される）またはナフタレン置換基（Ｙ１で二置換される）またはフタロイル（イソ−またはテレフタロイル）であるか、またはＡ’はシクロアルキレンであってもよい。

Ｙ１＝アジリジン（エーテル−Ｏ−が−ＮＨ−で置き換えられたエチレンオキシドに相当する３員窒素複素環）の場合、Ａ’置換基はフタロイル（１，１’−イソ−またはテレフタロイル）であってもよく、この種の延長部の例としては、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）が挙げられる。

引用した２つの共反応物の総重量に対して０．００１から２％、好ましくは０．０１から０．５％の範囲のレベルの、ブロックコポリマーと前記延長部Ｙ１−Ａ’−Ｙ１との間の反応のための触媒の存在により、（重）付加反応が促進され、それにより製造サイクルが短縮化できる。そのような触媒は、４，４’−ジメチルアミノピリジン、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、ＮａＯＨおよび場合によりＥＰ０４２５３４１号の９頁１行から７行に記載されているような重縮合またはエステル交換のために記載されたものから選択することができる。

上記の延長部の選択のより具体的な事例によれば、Ａ’は−（ＣＨ_２）_ｍ−（ｍは１から１４、好ましくは２から１０の範囲である）のようなアルキレンを表すか、または非置換アリーレンまたはアルキル置換アリーレン、例えば、ベンゼン置換アリーレン（ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレン等）もしくはナフタレン（アリーレン：ナフタレニレンを有する）を表すことができる。好ましくは、Ａ’は、置換または非置換のベンゼンまたはナフテンであり得るアリーレンを表す。

既に述べたように、前記鎖長（ａ２）は非ポリマー構造を有し、好ましくは５００未満、好ましくは４００未満の数平均分子量を有する。

好ましくは、本発明によるブロックコポリマーは、１つ以上のポリアミドコポリマー末端に位置する少なくとも１つのブロック鎖延長部を含む。

前記ブロックコポリマー中の前記延長部のレベルは、１から２０重量％、特に５から２０重量％で変化する。

有利には、ポリアミドブロックおよびポリオレフィンブロックを含む（またはこれらから構成された）本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、ブロックコポリマーの総重量と比較して２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率、ブロックコポリマーの総重量と比較して１から２０％の前記延長部のレベルを有し、合計は１００％に等しい。

有利には、本発明によるこの最終ブロックコポリマーでは、前記延長部はイソシアネート（ブロックされていない）、オキサジノンおよびオキサゾリノンであり、より好ましくはオキサジノンおよびオキサゾリノンであり、スペーサー（置換基）としてＡ’は上で定義した通りである。

有利には、ポリアミドブロックおよびポリオレフィンブロックを含む（またはこれらから構成された）本発明によるブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量と比較して２から９８重量％の間に含まれるポリアミドブロック含有率、ブロックコポリマーの総重量と比較して２から９８重量％の間に含まれるポリオレフィンブロック含有率、ブロックコポリマーの総重量と比較して５から２０％の前記延長部のレベルを有し、合計は１００％に等しい。

有利には、前述のポリアミドブロック、アルキレンブロックおよびポリオレフィンブロックを含む（またはこれらから構成された）本発明によるブロックコポリマーでは、前記延長部のレベルはブロックコポリマーの総重量に対して１から２０％であり、合計は１００％に等しい。

有利には、前述のポリアミドブロック、アルキレンブロックおよびポリオレフィンブロックを含む（またはこれらから構成された）本発明によるブロックコポリマーでは、前記延長部のレベルはブロックコポリマーの総重量に対して５から２０％であり、合計は１００％に等しい。

ブロックコポリマー
本発明のブロックコポリマーは、
− 上記で定義した少なくとも１つのポリアミドブロック、
− 上記で定義した少なくとも１つのポリオレフィンブロック、および
− 上記で定義した少なくとも１つのアルキレンブロック
を含む。

ブロックの割合
好ましくは、本発明によるブロックコポリマーは、
− ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間に含まれるブロックポリアミド含有率、
− ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間に含まれるブロックポリオレフィン含有率
を含む。

好ましくは、本発明によるブロックコポリマーは、
− ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間に含まれるブロックポリアミド含有率、
− ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間に含まれるブロックポリオレフィン含有率
− ブロックコポリマーの総重量に対して０．１から２５重量％の間、好ましくは１から１５重量％の間に含まれるアルキレンブロック含有率
を含む。

しかし、「使用」の項で先に定義したポリアミドブロック、ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを含むか、またはポリアミドブロック、ポリオレフィンブロック、アルキレンブロックおよび鎖延長部を含むブロックコポリマーの全ての組み合わせも、この「ブロックコポリマー」の項について本発明による。

本発明によるブロックコポリマーは、熱可塑性コポリマーであり、ゴムではない。

ブロックコポリマーの調製方法
本発明は、本発明によるブロックコポリマーの調製方法にも関する。

本発明によるコポリマーの調製方法は、異なるブロックを混合する工程を含む。

好ましくは、本方法は、以下の連続的な工程を含む：
− ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを混合する工程であって、ポリオレフィンブロックとアルキレンブロックとの間のモル比が１／２以上である該工程、次いで
− 前の工程で得られた混合物とポリアミドブロックを混合する工程。

調製方法は、先に定義した鎖延長部ブロックを前の工程で得られた混合物と混合する追加の工程を含むことができる。

組成物
本発明は、本発明によるブロックコポリマーを含む組成物にも関する。

好ましくは、組成物は、粉末または顆粒の形態で見出される。

添加剤
本発明による組成物は、少なくとも１つの添加剤をさらに含むことができる。

この添加剤は、特に、加工助剤、充填剤、有機ホスファイト系熱安定剤、銅系熱安定剤のような熱安定剤、着色剤、離型剤、耐火剤、界面活性剤、蛍光増白剤、フェノールに基づくものまたはＣＨＥＭＴＵＲＡによって販売されているＮａｕｇａｒｄ４４５（Ｒ）の名称で販売されている製品のような酸化防止剤、ＨＡＬＳのような抗ＵＶ剤およびそれらの混合物から選択することができる。好ましくは、着色剤は、組成物の総重量に対して０から１．５重量％、特に０．５から１重量％の割合で存在する。好ましくは、熱安定剤は、組成物の総重量に対して０から２重量％、特に０．５から１重量％の割合で存在し、酸化防止剤は、組成物の総重量に対して０から２重量％、特に０．５から１重量％の割合で存在する。

この組成物は、リン酸、次リン酸（Ｈ_３ＰＯ_２、Ｈ_３ＰＯ_３およびＨ_３ＰＯ_４）等の触媒も含むことができる。

加工助剤であるアジュバントの中では、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛のようなステアリン酸塩、天然ワックス、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を含むポリマーが挙げられる。

加工助剤の重量割合は、組成物の総重量に対して古典的には０．０１から０．３重量％の間、有利には０．０２から０．１重量％の間に含まれる。

充填剤の中では、シリカ、黒鉛、膨張黒鉛、カーボンブラック、ガラスビーズ、カオリン、水酸化マグネシウム、スコリア、タルク、ナノフィラー（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属、繊維（アラミド、ガラス繊維、炭素繊維）が挙げられる。

充填剤の性質に応じて、それらの量は、組成物の総重量に対して３０重量％までを表してもよい。

追加のポリマー
本発明に従う組成物は、１つ以上の追加のポリマーをさらに含んでいてもよく、そのようなポリマーは、上記のブロックコポリマーとは異なる。

有利には、この追加のポリマーは、特に、先に定義した以外のブロックコポリマー、ポリアミド、ブロック−ポリアミド−エーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、フェニレンポリスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、フッ素化ポリマー、天然ゴム、合成ゴムおよびそれらの混合物から選択することができる。

追加のポリマーは、変性および／または配合されていてもよいデンプン、セルロースおよびその誘導体、例えば、セルロースアセテートまたはセルロースエーテル、ポリ乳酸、ポリグリコール酸およびポリヒドロキシアルカノエートから選択することもできる。

好ましくは、追加のポリマーは、脂肪族ポリアミドおよびブロック−ポリアミド−エーテルから選択される。脂肪族ポリアミドの中でも、特にＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１４、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２およびＰＡ１２．１２のような長鎖ポリアミドが挙げられる。

従って、組成物は、組成物の総重量に対して２０重量％までの少なくとも１つの追加のポリマーを含有することができる。

組成物の調製方法
本発明は、本発明による組成物の調製方法にも関する。

この方法は、ブロックコポリマーのマトリックス内に任意の追加の添加剤およびポリマーを組み込む工程を含む。

組成物またはブロックコポリマーの使用方法
本発明は、本発明による組成物の使用方法にも関する。この方法は、組成物を射出、押出または噴霧する工程を含む。

コーティングされた構成要素
本発明は、最後に、
− 金属を含む少なくとも１つの部分および
− 上記定義の組成物
を含み、前記組成物が前記部分に塗布される、構成要素に関する。

換言すれば、金属系構成要素は、本発明の組成物によってコーティングまたは被覆される。

構成要素は完全に金属であるか、または部分的にのみ金属であることができる。コーティングされた領域は、腐食から保護される金属を含まなければならない。

本発明の別の実施形態によれば、構成要素は、第１の部分とは異なる第２の部分を含むことができ、組成物は、散在し、２つの部分と接触している。

従って、この構成要素は、本発明の組成物が構成要素と直接接触する中間層を構成する多層構造に対応することができる。

例えば、本発明による構成要素は、本発明の組成物でコーティングされ、次いでＰＡ１１からなる第２の層によって被覆された金属チューブであってもよい。

上述のコーティングされた構成要素は、ケーブル、ロープ、チューブ、容器、フィルムまたはプレート、好ましくはチューブの形態であることができる。

本発明による構成要素は、流体、特に陸上、海面または水中の乗り物において、水中（沖合）または陸上のプラットフォームにおいて、固定式または移動式の気候制御のような冷却システム用、例えば、産業用または他の冷蔵庫用、固定式または移動式の空調システム用に存在する流体を輸送または貯蔵するために使用することができる。

具体的には、流体は、油、ブレーキ液、尿素溶液、グリコール系冷却液、燃料、具体的にはバイオ燃料、さらにより具体的にはバイオディーゼル、飲料水、廃水、ガス、空気、熱伝達流体、油およびその派生物から選択される。

以下の実施例は、全く限定することなく本発明を説明するのに役立つ。

１／本発明によるコポリマーの合成
実施例：
１／２（ポリブタジエン／脂肪酸の二量体）のモル比のポリブタジエンと脂肪酸の二量体との混合物が作られる。

次に、得られた混合物を下記のようにポリアミドと混合する。

・５０００ｇ／モルの数平均分子量を有するＰＡ１１ジアミンブロックの製造：
アンカー型撹拌機を備えた１２Ｌのオートクレーブに、１１−アミノウンデカン酸５０００ｇ、ヘキサメチレンジアミン１１６．２ｇおよび脱イオン水７５０ｇを添加する。媒体を窒素で不活性化し、次いで撹拌しながら全体を２１０℃に加熱する。圧力は２０バールである。次に、圧力を２０バールに維持しながら、媒体全体を２３０℃に加熱する。この温度に達したら、圧力を徐々に大気圧にし、窒素パージを９０分間行う。

従って、得られた生成物は液体窒素中で排出され、ブロック形態で回収される。

電位差測定法によって鎖末端を分析する：
ＮＨ_２＝０．３９９ｍｅｑ／ｇ

分子量は５０００ｇ／モルである。

ペンタブロックの製造
アンカー型撹拌機を備えた１２Ｌのオートクレーブに、７６１．９ｇのＫｒａｓｏｌ（Ｒ）ＬＢＨ−Ｐ２０００（粘度１３０００ｃＰ、Ｍｎ＝２１００）、４３８．１ｇのＰｒｉｐｏｌ（Ｒ）１０１３（Ｍ＝５７５ｇ／モル）、１．２ｇのＩｒｇａｎｏｘ（Ｒ）１０９８および１．２ｇのリン酸を添加する。媒体を攪拌し、３時間真空下で２３５℃の温度にする。媒体を大気圧にする。３８００ｇの予め調製したブロックを添加し、反応は真空下、２３５℃で９０分間起こる。

生成物を水中で排出し、粒状化する。

鎖末端の電位差測定アッセイ：
ＮＨ_２＝０．１８ｍｅｑ／ｇ

アミン鎖末端の電位差測定アッセイ
５００ｍｇのポリマーを８０ｇのｍ−クレゾールに１３０℃で１時間溶解する。

０．０２Ｎの過塩素酸（酢酸中）を、鎖末端が中和されるまで添加する。この中和には電位変化が伴い、電極を用いて監視する。

２／試験および結果
合成されたコポリマーの熱安定性を振動レオロジーによって評価する。

結果は添付の図１のグラフにある。

このグラフは、合成された共重合体のレオロジーが６００時間で２３０℃（上の線）および２５０℃（下の線）でどのように変化するかを示す。

このグラフは、コポリマーのレオロジーがほとんど変化しないことを示す。これらの線の傾きは非常に小さい。

グラフは、コポリマーが高温で顕著なレオロジー安定性を有することを示す。

３／本発明のペンタブロックコポリマー（上記実施例１）の金属への接着性の評価。
本発明のペンタブロックを、ＲｅｔｓｃｈＺＭ２００ミルで２回のパス：
即ち、１−２ｍｍのふるい１８０００ｒｐｍ
２ー１ｍｍのふるい１８０００ｒｐｍ
で低温粉砕し、次にショットピーニング（ｂｕｒｎｅｄａｎｄｓｈｏｔ−ｐｅｅｎｅｄ）されたチューブ上で急冷工程に供した。

ＢＭＮＯ（アルケマによって製造されたＰＡ１１）を粉砕し、同じ条件に供した。

種々の製粉した製品の粒径は以下の通りである：Ｄ５０およそ２００μｍ。

後溶融（ｐｏｓｔｆｕｓｉｏｎ）ありまたはなしで塗布を行った。

結果

金属の接着性を手による剥離によって試験する。

０．５−１から４の段階での接着性結果：
０．５−１：付着しない
２：平均的接着性
３：良好な接着性
４：優れた接着性

本発明によるペンタブロックの接着性は、後溶融を伴うか否かにかかわらず、ＢＭＮＯのような単独のポリアミドよりもはるかに高い。

Claims

− 少なくとも１つのポリアミドブロック、および
− 少なくとも１つのポリオレフィンブロック
を含み、少なくとも１つのアルキレンブロックを含んでもよいブロックコポリマーの使用であって、金属を含有する部分を含み、該部分が前記コポリマーによってコーティングされている構成要素に耐食性および接着性を付与する該使用。
ブロックコポリマーが、コーティングされた部分にプラスチックまたは弾性材料への接着性を与えるために使用されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
ポリオレフィンブロックが６００００ｃｐｓ未満、好ましくは４００００ｃｐｓ未満、好ましくは２００００ｃｐｓ未満、さらにより好ましくは１０００から２００００ｃｐｓの間の粘度を有することを特徴とし、粘度はブルックフィールド法に従ってブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定される請求項１または２に記載の使用。
ポリオレフィンブロックがポリブタジエンブロックであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
ポリアミドブロックは、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１２、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１１／１０．Ｔ、ＰＡ１１／６．Ｔ、１２／１０．Ｔ、６．１０／１０．Ｔ、６．１２／１０．Ｔ、１０．１０／１０．Ｔ、１０．１２／１０．Ｔ、１１／６．Ｔ／１０．Ｔ、１２．１２／１０．Ｔ、１２／６．１０／１０．Ｔ、１２／６．１２／１０．Ｔ、１２／１０．１０／１０．Ｔ、１２／１０．１２／１０．Ｔおよび１２／１２．１２／１０．Ｔから選ばれる少なくとも１つの単位を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
ポリアミドブロックは、６００から２００００の間、好ましくは４０００から１００００ｇ／モルの間に含まれる、電位差測定法によって測定される数平均分子量を有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間、好ましくは５から７０の間、より好ましくは６から５０重量％の間、優先的には８から３０の間、さらにより好ましくは１０から２５重量％の間に含まれ、限界値を含むポリオレフィンブロック含有率を有することを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
ブロックコポリマーは少なくとも１つの鎖延長部ブロックを含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
− 少なくとも１つのポリアミドブロック、
− 少なくとも１つのポリオレフィンブロック、および
− 少なくとも１つのアルキレンブロック
を含むブロックコポリマー。
− ポリオレフィンブロックとして少なくとも１つのポリブタジエンブロック、
− アルキレンブロックとしてのＣ_２からＣ_３６二酸、好ましくはＣ_８からＣ_３６二酸の重縮合からの少なくとも１つのブロック
を含むことを特徴とする請求項９に記載のブロックコポリマー。
アルキレンブロックが、ポリアミドブロックとポリオレフィンブロックとの間に位置することを特徴とする請求項９または１０に記載のブロックコポリマー。
以下の式：

ＰＡ−（Ｒ−Ｐｏｌ）ｎ−Ｒ−Ｐｏｌ−Ｒ−ＰＡ

［式中、ｎは０から１００の間に含まれ、
ＰＡはポリアミドブロックを示し、
Ｒはアルキレンブロックを示し、
Ｐｏｌはポリオレフィンブロックを示す。］
を有することを特徴とする請求項９または１１のいずれか一項に記載のブロックコポリマー。
アルキレンブロックが脂肪酸の二量体の重縮合の結果であることを特徴とする請求項９から１２のいずれか一項に記載のブロックコポリマー。
− ポリアミドブロック含有率は、ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間に含まれ、
− ポリオレフィンブロック含有率は、ブロックコポリマーの総重量に対して２から９８重量％の間に含まれる
ことを特徴とする請求項９から１３のいずれか一項に記載のブロックコポリマー。
アルキレンブロック含有率が、ブロックコポリマーの総重量に対して０．１から２５重量％の間、好ましくは１から１５重量％の間に含まれることを特徴とする請求項９から１４のいずれか一項に記載のブロックコポリマー。
少なくとも１つの鎖延長部ブロックを含むことを特徴とする請求項９から１５のいずれか一項に記載のブロックコポリマー。
鎖延長部ブロックがコポリマーの少なくとも１つのポリアミド末端に位置することを特徴とする請求項１６に記載のブロックコポリマー。
異なるブロックを混合する工程を含む、請求項９から１７のいずれか一項に記載のコポリマーの調製方法。
以下の連続的な工程：
− ポリオレフィンブロックおよびアルキレンブロックを混合する工程であって、ポリオレフィンブロックとアルキレンブロックとの間のモル比が１／２以上である該工程、次いで
− 前の工程で得られた混合物とポリアミドブロックを混合する工程
を含む請求項１８に記載の方法。
鎖延長部ブロックを前の工程で得られた混合物と混合する追加の工程を含むことを特徴とする請求項１８または１９に記載の調製方法。
請求項９から１７のいずれか一項に記載の少なくとも１つのブロックコポリマーを含む組成物。
粉末または顆粒の形態で見出されることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
射出、押出または噴霧する工程を含む請求項２１または２２に記載の組成物の使用方法。
− 金属を含む少なくとも１つの部分および
− 請求項２１または２２に記載の組成物
を含み、該組成物は該部分に塗布される構成要素。
第２の部分を含み、組成物が介在し、両部分と接触していることを特徴とする請求項２４に記載の構成要素。
ケーブル、ロープ、チューブ、容器、フィルムまたはプレート、好ましくはチューブの形態で存在することを特徴とする請求項２４または２５に記載の構成要素。
流体、特に乗り物において、水中（沖合）または陸上のプラットフォームにおいて、固定式または移動式の気候制御のような冷却システム用、例えば、産業用または他の冷蔵庫用、固定式または移動式の空調システム用に存在する流体を輸送または貯蔵するための請求項２４から２６のいずれか一項に記載の構成要素の使用。
流体は、油、ブレーキ液、尿素溶液、グリコール系冷却液、燃料、具体的にはバイオ燃料、さらにより具体的にはバイオディーゼル、飲料水、廃水、ガス、空気、熱伝達流体、油およびその派生物から選択される請求項２７に記載の使用。