JP2016204698A - 電解システム及び電解システムを使用する電解方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特に、固体高分子型(以下「SPE型」という。)水電解槽、アルカリ水電解槽又は食塩電解槽、その他ハロゲン化物電解槽を用い、アルカリ水溶液又はハロゲン化アルカリ水溶液からなる電解液又は純水を電気分解して陰極より水素ガスを発生させる電解システム及び電解システムを使用する電解方法に関するものである。
この電解システムとしては、SPE型水電解槽を用いた電解システム、アルカリ水電解型電解槽を用いた電解システム及び食塩電解槽などのハロゲン化物電解槽を用いた電解システム等がある。
そこで、複数の単位セルが積層された電解スタックには、積層方向両端に電圧が付与されるとともに、アノード側の給電体に水が供給される。このため、電解質膜・電極構造体のアノード側では、水が分解されて水素イオン(プロトン)が生成され、この水素イオンが固体高分子電解質膜を透過してカソード側に移動し、電子と結合して水素が製造される。一方、アノード側では、水素と共に生成された酸素が、余剰の水を伴って電解スタックから排出される。SPE水電解には、次のような利点が期待できる。
2)膜に直接接触する面はプロトン(H+)の移動であり、気泡によって電極全面がおおわれることがないので大電流で電解でき、電解時間を短縮できる。
3)水素ガスと酸素ガスがSPE膜の両側に分離されて発生する。一般にSPE型水電解では、プロトン(H+)を透過するカチオン交換膜が利用される。従い、陽極、陰極から発生するガスの分離はイオン交換膜による分離で、ガスの純度は、イオン交換膜に対するガス拡散係数に依存する。イオン交換膜は隔膜と異なり膜に機械的な細孔が貫通しているというわけではなく、更に膜面は電極触媒でコーティングが施される。従い、ガスの拡散は抑えられる為比較的高純度のガスが得られるので、ガスの処理が容易である。
然るに、SPE水電解により水素を製造する場合、小規模水素の製造には適用できても大規模処理には適していない。利用される電解液が純水であるため、電解液に電流が流れないため構成要素の固体高分子膜を20〜30Kg/cm2相当の面圧で陽極、陰極で強くかしめる必要がある。従って、電解槽の各部材が高強度であることが求められ、1m2以上の大型反応面積を確保することは経済性や操作性を考慮すると現実的ではなく、大容量の原料水の水素の製造法には、適していない。
一方、大規模な水素製造を水電解で行う場合、貴金属やダイヤモンド電極等を用いるSPE型水電解よりも、ニッケル等の鉄軽金属などの安価な材料を用いるアルカリ水電解が適しているといわれている。
陽極反応:2OH- → H2O + 1/2 O2 + 2e- (1)
陰極反応:2H2O + 2e- → H2 + 2OH- (2)
高濃度アルカリ水溶液は、温度が高くなるほど電導度が高くなるが、腐食性も高くなるので、操業温度の上限は80〜90℃程度に抑制されている。高温、高濃度アルカリ水溶液に耐える電解槽構成材料や各種配管材料の開発、低抵抗隔膜、および表面積を拡大し触媒を付与した電極の開発により、電解性能は、電流密度0.3〜0.4A/cm2において1.7〜1.9V(電解効率78〜87%)程度まで向上している。
しかし、再生可能エネルギーを動力源では、激しい起動停止や、負荷変動などの過酷な条件によるNi陽極性能の劣化が問題とされている。この理由として、そもそもニッケルは、アルカリ水溶液中では2価の水酸化物として安定であり、また、ニッケル金属の酸化反応が酸素発生反応電位付近で進行することが熱力学的に知られており、以下のようなニッケル酸化物の生成反応が進行すると推定される。
電位の増加に従って、3価、4価へと酸化される。反応式として、
Ni(OH)2 + OH- → NiOOH + H2O + e- (4)
NiOOH + OH- → NiO2 + H2O + e- (5)
ニッケル系電池ではこのような酸化物、水酸化物を活物質として利用しているが、アルカリ水電解では、このようなニッケル材料の活性を抑制することが好ましい。
アルカリ水電解に使用される酸素発生用陽極としては、ニッケル自体は耐性がある為、実機には活用されているが、酸素発生過電圧は350mV程度で比較的高い。その為、酸素過電圧が小さい活性陽極コーティングが求められる。例えば、硫黄を含んだニッケルめっき電極は水電解用陽極として利用されている。
(1)電解により大量の水を処理し、大量の水素を製造する場合、連続運転を行う必要があるが、連続運転を停止した時、次の2つの危険がある。
イ.爆発を起こす恐れ
ロ.電極及び電解槽の腐食を起こす恐れ
爆発は、防食整流器で通電して、電極の腐食を防止する処置をしているときに、水素の爆発限界に至り爆発を起こすものである。
これは、通常の電解であれば大過剰のガスが電極で発生しているために、膜を介してクロスオーバーしてくるガス拡散による水素の透過量が相対的に少なく無視できるが、微弱電流での運転時こそ、クロスオーバーするガス拡散の水素ガス量が無視できず適切な系内ガスパージや置換を施さないと水素ガスの爆発領域に至るためである。
然るに、運転停止時に電解槽内の液を排出することが必要な場合が多々生じるが、従来方法においては、ポンプで電解槽内(セル内)の電解液を排出しなければならず、プロセス設計が困難であって、コンパクトなシステムを構築できないのが現状であった。
電解槽内の電解液が、自然に排出できず、電解槽の内部で電解液が部分的に保留される状況が作られと、その液溜まりの箇所に電極が浸る形となり、そこでは、電極に各種貴金属コーティングを施したものは、ガルバニック電池反応による局部電池反応が起こりNi基材の腐食が起こることになる。実際の腐食反応は、反応速度に依存しその腐食状況は色々なケースがある。
(2)水素を大量に製造しようとした場合、電解システムが大がかりとなり、設備が大きくなり、限られたスペース、例えば、コンテナ、パッケージユニット又はスキッドマウント内に収納することができず、平常時においても電解システムの設置が困難であった。
(3)水素は、貯蔵、輸送に適し、環境負荷が小さい二次エネルギーであるが、電解システムをコンパクトに設計し、運転する現地のスペースに合わせ容易に設置できるコンセプトを導入することが水素社会実現に向けての課題の一つでもある。水素製造装置として大規模プラント、中小規模プラントとそれぞれ別個のプラント設計が要求されるが、特に小規模のプラントでは、装置システムの輸送性も重要になる。緊急時のエネルギー供給システムとして容易にシステム一式を搬送することも考慮する必要がある。
前記電解システムの上段に収納された前記電解槽と、
前記電解液及び又は純水を前記陽極室及び前記陰極室に循環するため、前記電解システムの下段に収納された循環タンクと、
前記電解液及び又は水を循環、駆動する駆動機器と、
前記循環タンク内に電解液及び又は水を供給する供給タンクと、
前記電解槽の下部又は前記電解槽の下方に接続された供給マニホールドと、
前記電解槽の前記陽極室及び前記陰極室の底部に設けた供給ノズルと、
該供給ノズルと前記供給マニホールド間に接続された供給チューブと、
前記電解槽の上部に接続された排出マニホールドと、
前記電解槽の前記陽極室及び前記陰極室の上部に設けた排出ノズルと、
該排出ノズルと前記排出マニホールド間に接続された排出チューブと、
前記排出マニホールドに接続した陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置と、
前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により前記電解液及び又は水と生成ガスとに気液分離し、気液分離した前記生成ガスを排出するガス排出ラインと、
前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により分離した前記電解液及び又は水を前記循環タンクに循環する循環ラインとよりなり、
前記陰極より水素ガスを発生させるとともに、気液分離した前記電解液及び又は水を前記循環ラインにより循環タンクに循環しながら電解を継続するとともに、電解運転停止時又は終了時に前記電解槽内の全ての電解液及び又は水を、前記供給ノズルより前記供給チューブ、前記供給マニホールドを介して前記循環タンク内に自重により回収するすることを特徴とする電解システムを提供することにある。
更に、本発明によれば、陽極ガスおよび陰極ガスを気液分離装置にて分離したのち、各々のガスを水封したのち排気するとき、陰極側のガス圧を陽極側のガス圧より高く又は低くすることにより、陽極室内で発生する酸素ガスの陰極室への移行比率を制御出来るプロセスである。従って、本発明によれば、酸素ガスと水素ガスの混合比率を制御し、電解プロセスを爆発限界以内にコントロールし、爆発の危険を低減するとともに、高純度の水素ガス及び高純度の酸素ガスを製造することが可能となる。
水を電気分解して水素と酸素を発生させる電解システムは、図1〜3に示すように、電解液又は水を循環タンク1よりポンプ2により供給マニホールド3、供給チューブ4を介して電解槽5に連続的に供給し、電解液を排出チューブ6、排出マニホールド7より排出し、循環タンク1に循環しながら電解を継続している。(電解液の供給・排出プロセスは陽極側・陰極側全く同じである。従い、図面では片側のプロセスを代表して提示し説明している)
電解を終了又は電解槽5の運転を停止するときには、短期間に再スタートを予定する場合や電解液を循環させて待機する場合を除いて、電解槽5内の電解液をすべて循環タンク1に回収している。
本発明者は、電解を終了又は電解槽5の運転を停止するときには、電解槽5内の電解液をすべて循環タンク1に回収するとき、電解槽内の電解液の全てを、容易に、自然流下のみの手段により、循環タンク1に排出できる方法を検討した結果、次の2点が最も重要な要件であること見出したものである。
(1)電解システムの上段に電解槽5を設け、電解システムの下段に電解液を電解槽5に供給、循環する循環タンク1を設け、該循環タンク1を電解液の回収タンクとして併用すること。
(2)電解液を循環タンク1から電解槽5に供給する供給マニホールド3を電解槽5の底面より下方に位置するよう設置し、該供給マニホールド3を電解液回収用のマニホールドとして併用すること。
然るに、図1に示す方法では、電解槽5が循環タンク1と同じ高さに設けられているだけでなく、電解液を回収するために使用する供給マニホールド3が電解槽5の中段に設置されているので、電解槽5内の電解液を回収する場合、自然流下によっては、回収できず、ポンプを使用する必要があるとともに、ポンプを使用しても電解槽の底部に溜まった電解液をすべて回収することは、不可能であった。
しかも、循環タンク1と電解槽5とが同一平面に横並びに設けられているため、設置面積が広くなり、コンテナ等の限られた空間に収納することが困難であり、移動も難しかった。
(1)電解槽5は、電解システムの上段に設けられ、電解システムの下段に電解液を電解槽5に供給、循環する循環タンク1が設けられ、該循環タンク1が電解液の回収用のタンクとして併用されるとともに、
(2)電解液を循環タンク1から電解槽5に供給する供給マニホールド3が電解槽5の底面より下方に位置するよう設置され、該供給マニホールド3を電解液の回収用のマニホールドとして併用されるプロセス設計となっている。
従って、図3に示す本発明による電解システムによれば、電解を終了又は電解槽5の運転を停止したとき、電解槽5内の全ての電解液は、ポンプを使用することなく、自重により、容易に循環タンク1に回収することができる。
電解槽から電解液が完全に排出されないようなプロセスになっていると、少量電解液が電解槽の下部に溜まり、その個所で電気化学的局部電池反応(ガルバニック電池反応)を起こすことになる。例えば、ニッケルと白金とでは、300mV〜400mVの電気化学的電位が異なり、その差が腐食の駆動力となる。
一方、腐食速度は、その電解液の状況(温度、pH、濃度など)で大きく影響を受ける。いずれにしても、電解液に浸るような箇所が発生すれば腐食現象が起こることになる。
従って、電解槽5内の電解液をすべて循環タンク1に排出するとき、電解槽5内の底部に、電解液が残留する場合、前記純水、高濃度アルカリ水溶液、高濃度食塩水又は酸化性物質の溶解した水よりなる電解液が電解槽内の陽極、陰極その他の部品、電解槽を構成する電解室の構成材料が腐食する恐れがある。
更に、本発明によれば、電解システムをコンパクトな構造とし、平常時及び災害時の何れの場合においても、狭い空間に設置することができるとともに、容易に運搬、移動することができる運搬、移動可能な電解システムを得ることができる。
図4において、10は、アルカリ水電解槽であり、このアルカリ水電解槽10は、陽極を収容する陽極室11と、陰極を収容する陰極室12と、前記陽極室11と前記陰極室12とを区画する隔膜13より構成されている。1は、循環タンク、15は、供給ポンプ、16は、純水17を循環タンク1に供給するための供給タンクであり、供給タンク16内の純水は、供給ポンプ15により、循環タンク1に供給される。循環タンク1には、高濃度アルカリ水溶液よりなる電解液22が供給され、この電解液22は、循環ライン24により循環タンク1より電解槽10に、供給されるとともに、純水17も循環タンク1に供給され、所望のアルカリ濃度を維持しつつ連続電解が行われる。
循環タンク1内の電解液22及び純水17は、循環ポンプ18a、熱交換器19aを介して循環ライン24により、アルカリ水電解槽10の陽極室11に供給されるとともに、循環ポンプ18b、熱交換器18bを介して循環ライン24により、アルカリ水電解槽10の陰極室12に供給される。
電解液22は、陽極室11及び陰極室12内において電解され、電解液は、電解濃縮され、電解濃縮液が生成されるとともに、陽極室11においては、酸素ガスが生成され、気液分離装置20aにより、生成した酸素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、循環ライン24により、循環タンク1に循環される。陽極側気液分離装置20aにて気液分離された酸素ガスは、陽極側水封装置21aを経て排気される。
同時に、陰極室12内においては、水素ガスが生成され、陰極側気液分離装置20bにより、生成した水素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、循環ライン24により、循環タンク1に循環される。陰極側気液分離装置20bにて気液分離された水素ガスは、ガス排出ライン23により、陰極側水封装置21bを経て排気される。尚、前記両電解室内のアルカリ濃度をコントロールすると共に、電解条件を一定に維持しながら電解を継続するため供給タンク16より電解で消失する水に相当する量の純水17を循環タンク1に供給される。
電解で消失する水の相当分の純水を連続的に供給することで、初期調整したアルカリ濃度の電解液を維持することができる。
本発明におけるアルカリ水電解においては、電解液として、所定のアルカリ濃度の高濃度アルカリ水電解液が使用されるが、電解液としては、苛性カリ又は苛性ソーダ等の苛性アルカリが好ましく、その濃度としては、1.5〜40質量%が好ましい。特に、電力消費量を抑えることを鑑みれば電気電導度が高い領域である15〜40質量%が好ましい。しかし、電解に係るコスト、腐食性、粘性、操作性を考慮すると、20〜30質量%とすることが更に好ましい。
更に、本発明においては、前記各気液分離装置20a、20bによって、発生ガスを分離した前記電解液を、前記陽極室11と前記陰極室12との両電解室に循環供給することにより、前記両電解室内のアルカリ濃度をコントロールすると共に、電解で消失する水の相当量を純水17として、供給タンク16より、循環タンク1を経由して、前記陽極室11と前記陰極室12との両電解室に供給し、電解条件を一定に維持しながら電解を継続し、前記原料水中の重水を濃縮するものである。
濃度一定にコントロールする為には、循環タンク1に純水17を連続的に水消耗した相当量を供給することである。
一方、アルカリ濃度を放置し、漸次高濃度になるがままとし、アルカリ水電解濃度の限界40質量%まで維持し、電解液の減容化を確認することができる。また、斯かる状態に対し、原料水を供給開始し最終濃度40質量%をその後維持することも可能である。
いずれにしても、本発明で提案する循環システムでは、いずれの手法も運転可能であり、融通性のあるものとなっている。
更に、本発明においては、前記陰極側水封装置21bの水面の高さと前記陽極側水封装置21aの水面の高さを調整することにより、前記陰極室12の室内の圧力と前記陽極室11の室内の圧力を調節し、前記陽極室11内に発生する酸素ガスが前記陰極室12内に発生する水素ガスに混入する比率を制御している。
陽極ガス(酸素ガス)および陰極ガス(水素ガス)を陽極側気液分離装置20a、陰極側気液分離装置20bにて分離したのち、各々のガスを陽極側水封装置21a、陰極側水封装置21bにて水封したのち排気するとき、陰極側水封装置21bの水面の高さを陽極側水封装置21aの水面の高さより高くすると、陰極側のガス圧が陽極側のガス圧より高くなり、陽極室11内で発生する酸素ガスの陰極室12への移行を低減することができ、水素ガスの純度を向上することができる。一方、逆に、酸素ガスの純度を向上したい場合には、陽極側水封装置21aの水面の高さを陰極側水封装置21bの水面の高さより高くすると、陽極側のガス圧が陰極側のガス圧より高くなり、陰極室12で発生する水素ガスの陽極室11への移行を低減することができ、酸素ガスの純度を向上することができる。
アルカリ水電解槽10としては、隔膜13の両側に陽極を収納した陽極室11及び陰極を収納した陰極室12を設けた2室型電解ユニットを複数段スタック上に並べた電解槽が用いられるが、陽極及び陰極は、隔膜13に密着したゼロギャップ型電解槽、隔膜13から若干だけ離して設けたファイナイト型電解槽、又は、隔膜13とは離間して設けた離間型電解槽を用いることができる。運転電密にも拠るが運転中の膜の位置変動や振幅防止のため並びに膜隔膜13を損傷させないために、陽極室、陰極室の運転差圧を付けることが好ましく、50〜500mmH2Oの差圧を設けることができ、この差圧により、更に前記陽極室11内に発生する生成ガス(酸素ガス)が前記陰極室12内に発生する生成ガス(水素ガス)に混入する比率を制御することができる。
また、隔膜13として中性隔膜を使用する場合、使用する隔膜の孔径を小さくするか、表面を特殊加工した隔膜を使用することにより、陽極室内で発生する生成ガス(酸素ガス)の陰極室への移行を、又は陰極室内で発生する生成ガス(水素ガス)の陽極室への移行を低減することも可能となる。
前記隔膜13としては、中性隔膜並びにフッ素型若しくは炭化水素型の食塩電解用陽イオン交換膜及び燃料電池用陽イオン交換膜を使用することができる。陽イオン交換膜を使用した場合、水素中酸素濃度が、0.07%のとき、酸素中水素濃度は、0.13%程度となる。
一方、前記隔膜13としては、特殊加工した中性隔膜を使用した場合、水素中酸素濃度が0.06〜0.09%のとき、酸素中水素濃度は、0.05〜0.08%となる。
陽極及び陰極としては、アルカリ水電解に耐えうる材料で且つ陽極過電圧、陰極過電圧が小さいものを選択する必要がある。従来では、陽極は鉄又は鉄にNiメッキを施したものが用いられている。また、陰極では、Ni基材そのままかNi基材に活性陰極をコーティングしたものが用いられている。ここでも陽極、陰極共にニッケルエクスパンドメッシュ、多孔質ニッケルエクスパンドメッシュ、鉄よりなる基体の表面に貴金属又はその酸化物被覆を有する金属電極等を使用できる。
次に、本発明の電解システムに使用する電解槽としてSPE型水電解槽を用いる場合について説明する。
本発明におけるSPE型水電解槽を用いた電解においては、循環タンク1には、純水が供給タンク16より供給され、循環タンク1内の純水が陽極触媒層側の陽極室11及び陰極触媒層側の陰極室12に、循環タンク1より供給され、アルカリ水電解槽を用いた電解システムと同様にして、電解が継続される。SPE型水電解槽を用いた電解においては、アルカリ水溶液の代わりに、純水が使用され、一切の電解質は用いられない。
電解液22は、陽極室11及び陰極室12内において電解され、陽極室11においては、酸素ガスが生成され、気液分離装置20aにより、生成した酸素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、循環ライン24により、循環タンク1に循環される。陽極側気液分離装置20aにて気液分離された酸素ガスは、陽極側水封装置21aを経て排気される。
同時に、陰極室12内においては、水素ガスが生成され、陰極側気液分離装置20bにより、生成した水素ガスと電解液とに気液分離され、分離された電解液は、循環ライン24により、循環タンク1に循環される。陰極側気液分離装置20bにて気液分離された水素ガスは、ガス排出ライン23により、陰極側水封装置21bを経て排気される。
尚、陽極室、陰極室の運転差圧を付けることが好ましく、50〜500mmH2Oの差圧を設けることができ、この差圧により、更に前記陽極室11内に発生する生成ガス(酸素ガス)が前記陰極室12内に発生する生成ガス(水素ガス)に混入する比率を制御することができる。
食塩水よりなる電解液26は、前記陽極液供給タンク16aに供給し、前記陽極液供給タンク16aに供給した食塩水よりなる電解液26を前記陽極液循環タンク1a内に供給し、前記食塩水よりなる陽極液26を、前記陽極液供給マニホールドより供給チューブ4を介して前記電解ユニットの前記各陽極室11の下部に供給する。
一方、純水17を純水供給タンク16bに供給し、前記純水供給タンク16bに供給した純水17及び陰極液を前記陽陰極液循環タンク1b内に供給し、前記陰極液供給マニホールドより供給チューブ4を介し前記電解ユニットの前記各陰極室12の下部に供給される。
前記各陽極室11の上部より前記各陽極室11の内部の陽極液と生成ガスである塩素ガスとを前記陽極液排出マニホールドより排出チューブ6を介してオーバーフローさせて排出し、前記各陰極室12の上部より前記各陰極室12の内部の陰極液と生成ガスである水素ガスとを前記陰極液排出マニホールドより排出し、前記陽極側気液分離装置20aにより分離した前記陽極液を循環ライン24により前記陽極液循環タンク1aに循環し、前記陰極側気液分離装置20bにより分離した前記陰極液を循環ライン24により前記陰極液循環タンク1bに循環し、電解運転停止時又は終了時に前記電解槽内の全ての陽極液及び陰極液をそれぞれ自重により前記陽極液循環タンク1a及び陰極液循環タンク1b内に回収している。
尚、陽極室、陰極室の運転差圧を付けることが好ましく、50〜500mmH2Oの差圧を設けることができ、この差圧により、更に前記陽極室11内に発生する生成ガス(塩素ガス)が前記陰極室12内に発生する生成ガス(水素ガス)に混入する比率を制御することができる。
尚、食塩電解槽の食塩の代わりに、フッ素、臭素、要素等のハロゲン化物を用いたハロゲン化物電解槽を用いても同様な電解システムを行うことができる。
図3に示すように、縦1.5m×横1.0m×高さ1.7mの大きさの電解槽5(10エレメントからなる電解槽)を縦2m×横6m×高さ2mの大きさのコンテナ(図示せず)内に設け上段のコンテナとし、下段のコンテナに電解液を電解槽5に供給、循環するため、縦1.3m×横1.3m×高さ1.2mの大きさの循環タンク1を設け、該循環タンク1を電解液の回収用のタンクとして併用した。更に、電解液を循環タンク1から電解槽5に供給する供給マニホールド3を電解槽5の底面より20mm下方に位置するよう設置し、該供給マニホールド3を電解液の回収用のマニホールドとして併用した。
電解槽としては、図4に示すアルカリ水電解槽を使用した。
電解面積96dm2の電解槽で試験を実施した。陽極室(容量18L×10)、陰極室(容量18L×10)共にNi製で、陽極はエクスパンドメッシュ、(厚さ0.8×SW3.7×LW8.0)に活性陽極コーティングを施している。陰極は、ファインメッシュ、(厚さ0.15×SW2.0×LW1.0)を使用し、貴金属系の活性陰極コーティングを施してある。
隔膜として、親水処理を施したポリプロピレン系100μmフィルムを使用し、これを両極間に挟み、ゼロギャップの状態で組み立てている。
試験プロセスは、図4に示す通りであるが、電解温度は電解セル底部に設置されたヒーターでコントロールしている。電解液の循環方法は、アルカリ水電解槽10の下部に設置してある循環タンク1(電解液容量2.5L)から循環ポンプ18a、18bで電解液を陽極室11及び陰極室12に流量3.9L/分〜5.8L/分で電解液供給ノズルより供給している。電解槽10の上部のノズルから排出されるそれぞれの気液流体は、気液分離器20a、20bを介し、液体は循環タンク1に戻され、ガス体は系外に放出される。運転条件としては、40A/dm2、10質量%KOH、電解温度、75〜85℃。セル系内の圧力は、陽極室、陰極室それぞれ排出される酸素ガス並びに水素ガスを水封することで所定の条件を定めている。運転時に隔膜の振動を防止するために、陽極室、陰極室間の差圧は50〜100mmH2Oに保持した。
一方、製造される水素ガス純度又は酸素ガス純度のどちらを期待するかで、それぞれの水封システムの液高さをコントロールすることが出来るが、本実施例では、水素純度を高めることを目的とし陰極加圧の状態で差圧50mmH2Oとした。
水が分解した相当量の原料水を連続的に循環タンクに純水を供給した。
5日間毎日6時間の運転稼働をする形で、毎朝電解液を電解槽に循環タンクから供給し、運転を開始し、夜間は運転を止め電解液の排出し循環タンクに回収する形の間欠繰り返し運転を行った。
斯かる作動でも、初期に用意したアルカリ(ここでは苛性カリKOH)が消耗することはなく所望の濃度の運転はでき、電解で分解した水を系内に添加することで、連続運転が可能であった。使用するアルカリは、苛性ソーダNaOHを用いても全く同じことであり、苛性カリKOHに限定するものではない。
電解を終了又は電解槽5の運転を停止したとき、電解槽5内の電解液は、自重により自然流下し、ポンプなどを使用することなく、すべて循環タンク1に回収された。
しかも、電解槽5の底部には、電解液が残留しないので、電解槽5内に収納される陽極、陰極の基材、電解槽5の材質等の腐食は、起こらなかった。また、脈流現象がほとんど見られなかった。
更に、本電解システムは、コンパクトな構造となり、平常時及び災害時の何れの場合においても、狭い空間に設置することができるとともに、容易に運搬、移動することができた。
運転を実施した時の電解槽の性能は、以下の通りであった。
試験結果:1.82V,水素純度99.92% 40A/dm2
ガス純度、運転電圧ともに良好であった。
電解槽5として、アルカリ水電解槽に代え、食塩電解槽、水電解槽を使用した結果、上記と同様な結果が得られた。
図4に示す電解槽を使用し、図1に示すように、循環タンク1及び電解槽5を同じ高さに設置し、供給マニホールド3を電解槽5の中段に設け、排出マニホールド7を電解槽5の上部に設けて連続電解を行い、電解槽の運転を停止し、電解槽5内の電解液を回収した。
その結果、電解槽5が循環タンク1と同じ高さに設けられているだけでなく、電解液を回収するために使用する供給マニホールド3が電解槽5の中段に設置されているので、電解槽5内の電解液を回収する場合、自然流下によっては、回収できなかった。
そのため、電解液の排出を、ポンプを作動したり、エジェクターで吸引させる操作を行ったが、それでも、完全に電解槽から電解液を完全に排出できず、電解槽底部に、液溜りができ、その結果、陽極及び陰極の活性コーテイングが腐食して、使用できなくなった。
図4に示す電解槽を使用し、図2に示すように、循環タンク1及び電解槽5を同じ高さに設置するとともに、電解液の回収に併用する供給マニホールド3を電解槽5の底面より下方に設置して電解を行った。
その結果、電解槽5と循環タンク1が同じ高さに設けられているので、電解液を自然流下によって回収することはできず、ポンプで排出しても電解槽5内の電解液の一部が電解槽5の底部に残留することを防ぐことができなかった。
1a:陽極液循環タンク
1b:陰極液循環タンク
2:ポンプ
3:供給マニホールド
4:供給チューブ
5:電解槽
6:排出チューブ
7:排出マニホールド
10:アルカリ水電解槽
11:陽極室
12:陰極室
13:隔膜
15:供給ポンプ
16:供給タンク
16a:陽極液供給タンク
16b:純水供給タンク
17:純水
18a:循環ポンプ
18b:循環ポンプ
19a:熱交換器
19b:熱交換器
20a:陽極側気液分離装置
20b:陰極側気液分離装置
21a:陽極側水封装置
21b:陰極側水封装置
22:電解液
23:ガス排出ライン
24:循環ライン
25:食塩電解槽
26:食塩よりなる電解液
Claims (10)
- 陽極を収容する陽極室と、陰極を収容する陰極室と、前記陽極室と前記陰極室とを区画する隔膜とよりなる電解ユニットを複数重ねた電解槽により、水溶液からなる電解液及び又は純水を電気分解して前記陰極より水素ガスを発生させる電解システムにおいて、
前記電解システムの上段に収納された前記電解槽と、
前記電解液及び又は純水を前記陽極室及び前記陰極室に循環するため、前記電解システムの下段に収納された循環タンクと、
前記電解液及び又は水を循環、駆動する駆動機器と、
前記循環タンク内に電解液及び又は水を供給する供給タンクと、
前記電解槽の下部又は前記電解槽の下方に接続された供給マニホールドと、
前記電解槽の前記陽極室及び前記陰極室の底部に設けた供給ノズルと、
該供給ノズルと前記供給マニホールド間に接続された供給チューブと、
前記電解槽の上部に接続された排出マニホールドと、
前記電解槽の前記陽極室及び前記陰極室の上部に設けた排出ノズルと、
該排出ノズルと前記排出マニホールド間に接続された排出チューブと、
前記排出マニホールドに接続した陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置と、
前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により前記電解液及び又は水と生成ガスとに気液分離し、気液分離した前記生成ガスを排出するガス排出ラインと、
前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により分離した前記電解液及び又は水を前記循環タンクに循環する循環ラインとよりなり、
前記陰極より水素ガスを発生させるとともに、気液分離した前記電解液及び又は水を前記循環ラインにより循環タンクに循環しながら電解を継続するとともに、電解運転停止時又は終了時に前記電解槽内の全ての電解液及び又は水を、前記供給ノズルより前記供給チューブ、前記供給マニホールドを介して前記循環タンク内に自重により回収することを特徴とする電解システム。 - 前記電解槽、前記循環タンク、前記供給タンク、前記駆動機器、前記供給マニホールド、前記排出マニホールド、前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置、前記ガス排出ライン及び前記循環ラインの全てが定められた空間内に収納されたことを特徴とする請求項1に記載の電解システム。
- 前記定められた空間が、コンテナ、パッケージユニット又はスキッドマウント、トラック積載ユニット、輸送コンテナ、又は定置式省スペースシステムの少なくとも何れか1つであることを特徴とする請求項2に記載の電解システム。
- 前記電解槽がSPE型水電解槽よりなり、前記供給タンク内に純水を供給し、前記純水を前記電解槽の前記陽極室及び前記陰極室の両電解室に供給し、前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により気液分離した前記生成ガスをガス排出ラインより排出し、気液分離した前記電解液又は水を前記循環ラインにより循環タンクに循環しながら電解を継続することを特徴とする請求項1に記載の電解システム。
- 前記電解槽がアルカリ水溶液を電解液とするアルカリ水電解槽よりなり、前記循環タンクに前記アルカリ水溶液よりなる電解液を供給し、前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により気液分離した前記生成ガスをガス排出ラインより排出し、気液分離した電解液を前記電解槽の前記陽極室及び前記陰極室の両電解室に循環しながら電解を継続するとともに、前記供給タンク内に純水を供給し、該供給タンク内より、電解で消失する水の量に相当する純水を前記循環タンクに供給し、前記電解液のアルカリ濃度を初期濃度に維持しながら電解を継続することを請求項1に記載の電解システム。
- 前記電解槽が食塩水を電解液とする食塩電解槽よりなり、前記循環タンクが陽極液循環タンクと陰極液循環タンクとよりなり、前記供給マニホールドが陽極液供給マニホールドと陰極液供給マニホールドよりなり、前記排出マニホールドが陽極液排出マニホールドと陰極液排出マニホールドよりなり、食塩水よりなる電解液を前記供給タンクに供給し、前記供給タンクに供給した食塩水よりなる電解液を前記陽極液循環タンク内に供給され、前記食塩水よりなる陽極液を、前記陽極液供給マニホールドより供給チューブを介して前記電解ユニットの前記各陽極室の下部に供給され、前記陰極液循環タンク内に貯蔵した水及び陰極生成物を、前記陰極液供給マニホールドより供給チューブを介して前記電解ユニットの前記各陰極室の下部に供給され、前記各陽極室の上部より前記各陽極室の内部の陽極液と生成ガスとを前記陽極液排出マニホールドより排出チューブを介してオーバーフローさせて排出し、前記各陰極室の上部より前記各陰極室の内部の陰極液と生成ガスとを前記陰極液排出マニホールドより排出し、前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により気液分離した前記生成ガスをガス排出ラインより排出し、前記陽極側気液分離装置により分離した前記陽極液を陽極液循環ラインにより前記陽極液循環タンクに循環し、前記陰極側気液分離装置により分離した前記陰極液を陰極液循環ラインにより前記陰極液循環タンクに循環し、電解運転停止時又は終了時に前記電解槽内の全ての陽極液及び陰極液をそれぞれ自重により前記陽極液循環タンク及び陰極液循環タンク内に回収することを特徴とする請求項1に記載の電解システム。
- 前記陽極側気液分離装置に陽極側水封装置を接続するとともに、前記陰極側気液分離装置に陰極側水封装置を接続し、前記陽極側水封装置の水面の高さと前記陰極側水封装置の水面の高さを調整することにより前記陽極室の室内の圧力と前記陰極室の室内の圧力を調節し、前記陽極室内に発生する生成ガスが前記陰極室内に発生する生成ガスに混入する比率及び/又は前記陰極室内に発生する生成ガスが前記陽極室内に発生する生成ガスに混入する比率を制御した請求項1、2、4〜6のいずれか1項に記載の電解システム。
- 前記隔膜が中性隔膜である請求項1に記載の電解システム。
- 前記隔膜が陽イオン交換膜である請求項1に記載の電解システム。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の電解システムを用い、前記供給タンクより前記電解液及び又は純水を前記循環タンク内に供給し、前記循環タンク内の前記電解液及び又は純水を前記供給マニホールドより前記供給チューブを介して前記電解槽の底部に設けた前記供給ノズルより前記電解槽の内部に供給し、前記電解槽内の電解液及び又は純水を前記電解槽の上部に設けた前記排出ノズルよりオーバーフローさせて前記排出チューブを介して前記排出マニホールドに排出し、前記排出マニホールド内の前記電解液と生成ガスとを前記陽極側気液分離装置及び陰極側気液分離装置により前記電解液及び又は水と生成ガスとに気液分離し、気液分離した前記生成ガスをガス排出ラインより排出し、前記陰極より水素ガスを発生させるとともに、気液分離した前記電解液及び又は純水を前記循環ラインにより循環タンクに循環しながら電解を継続し、電解運転停止時又は終了時に前記電解槽内の全ての前記電解液を、前記供給ノズルより前記供給チューブ、前記マニホールドを介して前記循環タンク内に自重により回収することを特徴とする電解方法。
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Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6276486B1 (ja) * | 2017-06-09 | 2018-02-07 | デノラ・ペルメレック株式会社 | 犠牲電極の取付構造、およびこれを備えた電解装置 |
WO2018174281A1 (ja) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | 旭化成株式会社 | 水電解システム、水電解方法、水素の製造方法 |
JP2019019386A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 本田技研工業株式会社 | 水電解システム及びその運転停止方法 |
JP2019073751A (ja) * | 2017-10-13 | 2019-05-16 | 株式会社豊田中央研究所 | 水素製造装置 |
CN110205646A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-06 | 江苏安凯特科技股份有限公司 | 一种电解槽小型中试实验装置 |
JP2019167579A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | Jxtgエネルギー株式会社 | 電気化学デバイスおよび電気化学デバイスの制御方法 |
JP2019183252A (ja) * | 2018-04-17 | 2019-10-24 | 旭化成株式会社 | 隔膜、及び電解槽、水素製造方法 |
JP2020183556A (ja) * | 2019-05-07 | 2020-11-12 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 水素・酸素発生装置及び水素ガスの製造方法 |
CN113089022A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-07-09 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种碱性制氢电解槽的碱液循环系统及其工作方法 |
JP2021525315A (ja) * | 2018-05-30 | 2021-09-24 | ティッセンクルップ・ウーデ・クロリンエンジニアズ ゲー エム ベー ハー | 電気分解および使用によって少なくとも1つの製品ストリームを供給するための方法および装置 |
CN113677829A (zh) * | 2019-02-01 | 2021-11-19 | 阿酷海德里克斯公司 | 具有限制电解质的电化学系统 |
CN114507872A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-17 | 合肥综合性国家科学中心能源研究院(安徽省能源实验室) | 一种压滤式电解水制氢装置及方法 |
WO2022167880A1 (en) * | 2021-02-04 | 2022-08-11 | CTS H2 S.r.l. | Particularly compact and efficient assembly with separator and electrodes to be used in the electrolysis of water for the production of hydrogen at high pressure |
EP4071275A1 (en) * | 2021-04-09 | 2022-10-12 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Electrolysis arrangement for alkaline electrolysis and method therefor |
EP4071276A1 (en) * | 2021-04-09 | 2022-10-12 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Electrolysis arrangement for alkaline electrolysis |
JP7158529B1 (ja) | 2021-05-06 | 2022-10-21 | 本田技研工業株式会社 | 水電解システム及び水電解装置の起動方法 |
WO2024046397A1 (zh) * | 2022-09-02 | 2024-03-07 | 四川大学 | 一种非纯水溶液无淡化原位直接电解制氢装置及使用方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010282768A (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-16 | Takasago Thermal Eng Co Ltd | 可逆セルの運転方法 |
JP2012158775A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 電解槽 |
JP2015029921A (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-16 | ペルメレック電極株式会社 | 重水の電解濃縮方法 |
-
2015
- 2015-04-20 JP JP2015086303A patent/JP6450636B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010282768A (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-16 | Takasago Thermal Eng Co Ltd | 可逆セルの運転方法 |
JP2012158775A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 電解槽 |
JP2015029921A (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-16 | ペルメレック電極株式会社 | 重水の電解濃縮方法 |
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018174281A1 (ja) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | 旭化成株式会社 | 水電解システム、水電解方法、水素の製造方法 |
JPWO2018174281A1 (ja) * | 2017-03-23 | 2019-11-07 | 旭化成株式会社 | 水電解システム、水電解方法、水素の製造方法 |
AU2017395125B1 (en) * | 2017-06-09 | 2018-11-22 | De Nora Permelec Ltd | Sacrificial electrode attachment structure and electrolytic apparatus including the same |
WO2018225239A1 (ja) * | 2017-06-09 | 2018-12-13 | デノラ・ペルメレック株式会社 | 犠牲電極の取付構造、およびこれを備えた電解装置 |
JP6276486B1 (ja) * | 2017-06-09 | 2018-02-07 | デノラ・ペルメレック株式会社 | 犠牲電極の取付構造、およびこれを備えた電解装置 |
US10760166B2 (en) | 2017-06-09 | 2020-09-01 | De Nora Permelec Ltd | Sacrificial electrode attachment structure and electrolytic apparatus including the same |
JP2019019386A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 本田技研工業株式会社 | 水電解システム及びその運転停止方法 |
JP2019073751A (ja) * | 2017-10-13 | 2019-05-16 | 株式会社豊田中央研究所 | 水素製造装置 |
JP7036316B2 (ja) | 2018-03-23 | 2022-03-15 | Eneos株式会社 | 電気化学デバイスおよび電気化学デバイスの制御方法 |
JP2019167579A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | Jxtgエネルギー株式会社 | 電気化学デバイスおよび電気化学デバイスの制御方法 |
JP2019183252A (ja) * | 2018-04-17 | 2019-10-24 | 旭化成株式会社 | 隔膜、及び電解槽、水素製造方法 |
JP7136580B2 (ja) | 2018-04-17 | 2022-09-13 | 旭化成株式会社 | 隔膜、隔膜の製造方法、電解槽及び水素製造方法 |
US11473203B2 (en) | 2018-05-30 | 2022-10-18 | Thyssenkrupp Uhde Chlorine Engineers Gmbh | Method and device for providing at least one product stream by electrolysis and use |
JP2021525315A (ja) * | 2018-05-30 | 2021-09-24 | ティッセンクルップ・ウーデ・クロリンエンジニアズ ゲー エム ベー ハー | 電気分解および使用によって少なくとも1つの製品ストリームを供給するための方法および装置 |
JP7167189B2 (ja) | 2018-05-30 | 2022-11-08 | ティッセンクルップ・ウーデ・クロリンエンジニアズ ゲー エム ベー ハー | 電気分解および使用によって少なくとも1つの製品ストリームを供給するための方法および装置 |
CN113677829A (zh) * | 2019-02-01 | 2021-11-19 | 阿酷海德里克斯公司 | 具有限制电解质的电化学系统 |
US12080928B2 (en) | 2019-02-01 | 2024-09-03 | Edac Labs, Inc. | Electrochemical system with confined electrolyte |
JP7336254B2 (ja) | 2019-05-07 | 2023-08-31 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 水素・酸素発生装置及び水素ガスの製造方法 |
JP2020183556A (ja) * | 2019-05-07 | 2020-11-12 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 水素・酸素発生装置及び水素ガスの製造方法 |
CN110205646A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-06 | 江苏安凯特科技股份有限公司 | 一种电解槽小型中试实验装置 |
CN110205646B (zh) * | 2019-06-25 | 2024-02-02 | 江苏安凯特科技股份有限公司 | 一种电解槽小型中试实验装置 |
WO2022167880A1 (en) * | 2021-02-04 | 2022-08-11 | CTS H2 S.r.l. | Particularly compact and efficient assembly with separator and electrodes to be used in the electrolysis of water for the production of hydrogen at high pressure |
EP4071276A1 (en) * | 2021-04-09 | 2022-10-12 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Electrolysis arrangement for alkaline electrolysis |
EP4071275A1 (en) * | 2021-04-09 | 2022-10-12 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Electrolysis arrangement for alkaline electrolysis and method therefor |
CN113089022B (zh) * | 2021-04-29 | 2023-10-03 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种碱性制氢电解槽的碱液循环系统及其工作方法 |
CN113089022A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-07-09 | 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 | 一种碱性制氢电解槽的碱液循环系统及其工作方法 |
JP7158529B1 (ja) | 2021-05-06 | 2022-10-21 | 本田技研工業株式会社 | 水電解システム及び水電解装置の起動方法 |
JP2022172655A (ja) * | 2021-05-06 | 2022-11-17 | 本田技研工業株式会社 | 水電解システム及び水電解装置の起動方法 |
CN114507872A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-17 | 合肥综合性国家科学中心能源研究院(安徽省能源实验室) | 一种压滤式电解水制氢装置及方法 |
WO2024046397A1 (zh) * | 2022-09-02 | 2024-03-07 | 四川大学 | 一种非纯水溶液无淡化原位直接电解制氢装置及使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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