JP2016166270A - Resin composition and easily peelable film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレンの優れた耐熱性を保持し、且つ、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた積層体や包装体に用いることが可能な樹脂組成物、及び易剥離性フィルムに関するものである。 The present invention is a resin composition that retains the excellent heat resistance of polypropylene and that can be used for laminates and packaging bodies excellent in low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, and peel appearance, and easy peel. It is related with a property film.
ポリプロピレンからなるフィルムやラミネート製品、成型体などは、機械強度、耐熱性、耐湿性などの諸物性が優れている。その特性を活かし、自動車部品、生活用品、包装材料など幅広い用途に使用されている。例えば包装用フィルムとしては、食品包装分野や工業包装分野などを中心に、単層フィルム、多層フィルム、ラミネートフィルム、ラミネートフィルムの基材、金属または金属酸化物を蒸着する基材、更に他樹脂との共押出による多層フィルム、他樹脂との積層による多層フィルムなどの構成素材としてさまざまな分野で使用されている。使用例としては、一般食品などの包装袋や生活雑貨などの包装袋、医療用包装材などが挙げられる。 Polypropylene films, laminate products, molded articles, etc. have excellent physical properties such as mechanical strength, heat resistance and moisture resistance. Taking advantage of its characteristics, it is used in a wide range of applications such as automobile parts, household goods, and packaging materials. For example, as a packaging film, mainly in the food packaging field, the industrial packaging field, etc., a single layer film, a multilayer film, a laminate film, a laminate film substrate, a substrate on which a metal or metal oxide is deposited, and other resins It is used in various fields as a constituent material such as a multilayer film by co-extrusion and multilayer film by lamination with other resins. Examples of use include packaging bags for general foods, packaging bags for household goods, medical packaging materials, and the like.
しかしながら、ポリプロピレンは包装材料に要求される重要な性質であるヒートシール後の内容物を保護する性能には優れるが、内容物を容易に取り出せる性能に劣ることや融点が高い為に低温シール性が悪く高速充填適性に劣るために、これらの特性が重要視される用途では使用に際し、制限を受けることが多いという課題があった。例えばポリプロピレンよりなる食品包装袋は、ヒートシール温度を高くし完全に接着させ、他のシール部分に切り込みなどを加えるなど、開封部分を別途設ける必要がある。また、ヒートシール温度などの条件設定を微調整して易剥離性になるようにする方法もあるがが、シール温度のわずかな変化によりシール強度が大きく変化してしまい、輸送の過程での振動や圧縮によりシール部が開放してしまい内容物の腐敗などの保存性に課題が発生する場合や、シール強度が強すぎて開封しづらくなる場合などがあり、その使用が限られていた。このように、ポリプロピレンは包装用途、特に袋包装用途では、その使用が制限されるという課題があった。 However, polypropylene is excellent in the ability to protect the contents after heat sealing, which is an important property required for packaging materials, but has low temperature sealing properties due to poor performance for easily removing the contents and high melting point. Since it is bad and inferior in high-speed filling suitability, there is a problem that it is often restricted in use in applications in which these characteristics are regarded as important. For example, a food packaging bag made of polypropylene needs to be provided with an unsealed portion such as a high heat seal temperature and complete adhesion, and a cut or the like added to another seal portion. There is also a method of finely adjusting the conditions such as the heat seal temperature to make it easy to peel off, but the seal strength changes greatly due to slight changes in the seal temperature, and vibration during the transportation process In some cases, the seal portion is opened due to compression or compression, causing a problem in storage stability such as decay of the contents, or it is difficult to open the seal due to the strength of the seal being too strong. Thus, there has been a problem that the use of polypropylene is limited in packaging applications, particularly in bag packaging applications.
かかる課題を解消するため、ヒートシール性が改良された易剥離性フィルムが提案され、例えば、ポリプロピレンを主成分とする材料同士が封着されてなる封着界面を有し、該封着界面を構成する材料の少なくとも一方にエチレン−プロピレン系合成ゴムを１０〜３０重量％配合したポリプロピレン組成物とすることを特徴とした剥離容易な密封包装容器が提案されている（例えば特許文献１参照。）。 In order to solve such a problem, an easily peelable film with improved heat sealability has been proposed, for example, having a sealing interface in which materials mainly composed of polypropylene are sealed together. There has been proposed an easily peelable hermetic packaging container characterized in that a polypropylene composition containing 10 to 30% by weight of an ethylene-propylene synthetic rubber is blended in at least one of constituent materials (see, for example, Patent Document 1). .
また、ポリプロピレン系樹脂、密度が９３０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン・α−オレフィンランダム共重合樹脂及びポリエチレン組成物からなるシール層を有する多層シートが提案されている（例えば特許文献２参照。）。 A multilayer sheet having a sealing layer made of a polypropylene resin, an ethylene / α-olefin random copolymer resin having a density of 930 kg / m 3 or less, and a polyethylene composition has been proposed (for example, see Patent Document 2).
しかし、特許文献１に提案されたポリプロピレン組成物や特許文献２に提案されたポリエチレン組成物を含むポリプロピレン組成物は、密封性と易開封性のバランスの点で必ずしも満足できるものではなく、特に易開封性が劣ったものとなる傾向のあるものであった。 However, the polypropylene composition including the polypropylene composition proposed in Patent Document 1 and the polyethylene composition proposed in Patent Document 2 is not always satisfactory in terms of the balance between sealing property and easy opening property, and is particularly easy. The openability tends to be inferior.
そこで、ポリプロピレンの優れた耐熱性を保持し、且つ、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた積層体や包装体を提供することのできる樹脂組成物、及び易剥離性フィルムが切望されていた。 Therefore, a resin composition and an easily peelable film that can provide a laminate or a package that retains the excellent heat resistance of polypropylene and is excellent in low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, and peel appearance. Was anxious.
本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、ポリプロピレンとエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を特定の割合で配合することにより、著しく低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムや積層体等を提供することのできる樹脂組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have remarkably low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, peel appearance by blending polypropylene and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer at a specific ratio. It became the resin composition which can provide the easily peelable film, laminated body, etc. which were excellent in this, and came to complete this invention.
即ち、本発明は、ポリプロピレン（Ａ）８０〜９８重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）２〜２０重量％を含み（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％）、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（Ｂ）が、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠し測定した酢酸ビニル含有率が６〜５０重量％の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を２０〜１００％加水分解したものであることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。 That is, the present invention includes 80 to 98% by weight of polypropylene (A) and 2 to 20% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) (the total of (A) and (B) is 100% by weight). A vinyl acetate unit of an ethylene-vinyl acetate copolymer in which the saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer (B) has a vinyl acetate content measured in accordance with JIS K6924-1 in the range of 6 to 50% by weight. It is related with the resin composition characterized by hydrolyzing 20-100%.
以下に本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明の樹脂組成物を構成するポリプロピレン（Ａ）としては、一般にポリプロピレンと称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、通常、密度８９０〜９３０ｋｇ／ｍ３程度のプロピレン単独重合体、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体である。共重合体においては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。プロピレンの共重合体における他のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、などの炭素原子数が２〜２０程度のα−オレフィンを例示することができる。このような他のα−オレフィンは、１種単独で又は２種以上組み合わせて共重合させても良い。そして、その中でも特に、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムや積層体等を提供することが可能となる樹脂組成物となることから、プロピレンとエチレンのランダム共重合体及び／又はプロピレンとエチレンと１−ブテンのランダム共重合体であることが好ましい。 As the polypropylene (A) constituting the resin composition of the present invention, any material can be used as long as it belongs to a category generally referred to as polypropylene, and usually has a density of about 890 to 930 kg / m 3 . Propylene homopolymer, copolymer of propylene and other small amount of α-olefin. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Other α-olefins in the copolymer of propylene include carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and the like. About 2 to 20 α-olefins can be exemplified. Such other α-olefins may be copolymerized singly or in combination of two or more. Among them, in particular, since it becomes a resin composition that can provide an easily peelable film, a laminate and the like excellent in low temperature sealability, easy peelability, peel strength, peel appearance, propylene and ethylene Random copolymers and / or random copolymers of propylene, ethylene and 1-butene are preferred.
そして、該ポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、ポリプロピレンが得られる限りにおいて如何なる方法を用いてもよく、例えば、典型的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される触媒、あるいはこれら両成分及び電子供与体から形成される触媒、若しくはメタロセン触媒を代表例とするシングルサイト触媒の存在下でプロピレンを重合するかあるいはプロピレンと１種以上の他のα−オレフィンを共重合することにより得ることができる。また、該ポリプロピレン（Ａ）は、市販品であっても良い。プロピレン樹脂（Ａ）としては、２種以上組み合わせて使用することもできる。 And as a manufacturing method of this polypropylene (A), as long as a polypropylene is obtained, what kind of method may be used, for example, a catalyst typically formed from a solid titanium catalyst component and an organometallic compound catalyst component, Alternatively, propylene is polymerized in the presence of a catalyst formed from both of these components and an electron donor, or a single site catalyst represented by a metallocene catalyst, or propylene and one or more other α-olefins are copolymerized. Can be obtained. The polypropylene (A) may be a commercial product. As propylene resin (A), it can also be used in combination of 2 or more types.
該ポリプロピレン（Ａ）としては、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定したメルトマスフローレイトの範囲が０．５〜６０ｇ／１０分であると成形加工性に優れた樹脂組成物が得られるため好ましい。更に、好ましくは３〜３０ｇ／１０分であり、最も好ましくは、６〜２０ｇ／１０分である。 As the polypropylene (A), a melt mass flow rate measured in accordance with JIS K7210 is preferably 0.5 to 60 g / 10 minutes because a resin composition having excellent molding processability is obtained. Furthermore, it is preferably 3 to 30 g / 10 minutes, and most preferably 6 to 20 g / 10 minutes.
本発明の樹脂組成物を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体をアルカリ又は酸を触媒として加水分解反応する事により得られるものである。より具体的な製造方法としては、例えば原料となるエチレン−酢酸ビニル共重合体を良溶媒に溶解させて均一系で反応を行なう均一ケン化法、又はメタノール、エタノールのような貧溶媒中でペレットあるいは粉末のまま不均一系で反応を行なう不均一ケン化法等によって製造する方法が挙げられる。この際のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の方法、例えば高圧法、乳化法など公知の製造法によって製造されたものでよく、市販品でも良い。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）も市販品であってもよい。 Any saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) constituting the resin composition of the present invention can be used as long as it belongs to the category of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. For example, it can be obtained by subjecting an ethylene-vinyl acetate copolymer to a hydrolysis reaction using an alkali or an acid as a catalyst. As a more specific production method, for example, a homogeneous saponification method in which an ethylene-vinyl acetate copolymer as a raw material is dissolved in a good solvent and reacted in a homogeneous system, or pellets in a poor solvent such as methanol or ethanol Or the method of manufacturing by the heterogeneous saponification method etc. which react by a heterogeneous system with a powder is mentioned. In this case, the ethylene-vinyl acetate copolymer may be produced by a known method such as a high pressure method or an emulsification method, or may be a commercially available product. The ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B) may also be a commercially available product.
該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）は、特に耐熱性、接着性に優れ、ポリプロピレンとの相溶性にも優れる樹脂組成物となることから、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠し測定した酢酸ビニル含有率が６〜５０重量％の範囲であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を２０〜１００％加水分解したものであることが好ましく、特に酢酸ビニル含有率が１５〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を３０〜９０％加水分解したものが好ましい。 Since the ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B) is a resin composition that is particularly excellent in heat resistance and adhesiveness and also in compatibility with polypropylene, acetic acid measured according to JIS K6924-1 It is preferable that the vinyl acetate unit of the ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl content in the range of 6 to 50% by weight is 20 to 100% hydrolyzed, and particularly the vinyl acetate content is 15 to 45% by weight. Those obtained by hydrolyzing 30 to 90% of vinyl acetate units of the ethylene-vinyl acetate copolymer are preferable.
該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）としては、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠し測定したメルトフローレイトの範囲が０．５〜４０ｇ／１０分であると成形加工性と剥離外観に優れた樹脂組成物が得られるため好ましい。更に、好ましくは１〜２０ｇ／１０分であり、最も好ましくは、１〜６ｇ／１０分である。 The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is excellent in moldability and peel appearance when the melt flow rate measured in accordance with JIS K6924-1 is 0.5 to 40 g / 10 min. Since the obtained resin composition is obtained, it is preferable. Furthermore, it is preferably 1 to 20 g / 10 minutes, and most preferably 1 to 6 g / 10 minutes.
本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン（Ａ）８０〜９８重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）２〜２０重量％を含む（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％）ものであり、特にポリプロピレン（Ａ）８５〜９５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）５〜１５重量％を含むものであることが好ましい。ここで、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の配合量が２重量％より少ない場合、得られる樹脂組成物をフィルムとした際に、そのフィルムの低温シール性及び易剥離性はほとんど改良されない。一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の配合量が２０重量％を超える場合、得られる樹脂組成物は、剥離外観に劣るものとなる。 The resin composition of the present invention contains 80 to 98% by weight of polypropylene (A) and 2 to 20% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) (the total of (A) and (B) is 100% by weight) In particular, it is preferable to contain 85 to 95% by weight of polypropylene (A) and 5 to 15% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B). Here, when the blending amount of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is less than 2% by weight, when the obtained resin composition is used as a film, the low-temperature sealability and easy peelability of the film are almost none. Not improved. On the other hand, when the blending amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) exceeds 20% by weight, the resulting resin composition is inferior in peeled appearance.
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はなくポリプロピレン（Ａ）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）を混合することが可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等を用いたドライブレンドにより混合する方法；ドライブレンドを行った後、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の溶融混練機を用い溶融混合体、更にはペレット等とする方法をも適用することができる。 The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and any method can be used as long as it can mix polypropylene (A) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B). Yes, for example, a method of mixing by dry blending using a Henschel mixer, V blender, ribbon blender, tumbler blender, etc .; A method of using a melt kneader to form a molten mixture, further pellets, and the like can be applied.
また、本発明の樹脂組成物は、更に易剥離性に優れる樹脂組成物となることから市販のポリマーアロイ用相溶化剤を配合してなることが好ましい。例えば、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・１−ブテン共重合体、スチレン系ゴム、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン系樹脂のカルボン酸変性物などが挙げられる。 Moreover, since the resin composition of this invention becomes a resin composition which is further excellent in easy peelability, it is preferable to mix | blend a commercially available compatibilizer for polymer alloys. Examples thereof include ethylene / propylene rubber, ethylene / 1-butene copolymer, styrene rubber, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and carboxylic acid-modified product of polyolefin resin.
さらに、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で要求される特性に応じて他の添加剤、例えば他の熱可塑性樹脂やゴム、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、中和剤、発泡剤、充填剤、耐熱剤、カップリング剤、ガラス繊維などを配合していても良い。 Furthermore, the resin composition of the present invention can be used for other additives such as other thermoplastic resins and rubbers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, nucleating agents, and the like depending on the properties required without impairing the effects of the present invention. Agent, antistatic agent, antioxidant, antiblocking agent, fluidity improver, lubricant, mold release agent, plasticizer, flame retardant, colorant, neutralizing agent, foaming agent, filler, heat resistance agent, coupling agent Glass fiber etc. may be blended.
本発明の樹脂組成物は、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観優れた易剥離性フィルムを提供することが可能となる。 The resin composition of the present invention can provide an easily peelable film having excellent heat resistance, low temperature sealing properties, easy peelability, peel strength, and peel appearance.
易剥離性フィルムとして、基材として例えば、ポリプロピレン、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどの樹脂の単体及びこれらの積層フィルムや更にこれらプラスチック基材とアルミミウムなどの金属箔との貼合品を用いて、これらの基材にアンカーコート剤や接着性樹脂、中間層樹脂などを介して押出ラミネート加工により樹脂組成物を積層したフィルムや、基材と予め樹脂組成物をシーラント層とした２層フィルムや３層フィルムとをドライラミネート加工により接着剤を介して積層したフィルムなどが挙げられる。 As an easily peelable film, as a substrate, for example, polypropylene, polyester-based resin, nylon-based resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, resin alone such as polyvinyl alcohol, and laminated films thereof, and further plastic substrates and aluminum, etc. A film in which a resin composition is laminated on these base materials by extrusion laminating via an anchor coat agent, an adhesive resin, an intermediate layer resin, or the like, or a base material and a resin in advance. Examples thereof include a film obtained by laminating a two-layer film or a three-layer film using the composition as a sealant layer via an adhesive by dry lamination.
また、易剥離性フィルムとして、外層とシーラント層からなり外層がポリプロピレン、シーラント層が該樹脂組成物からなる２層フィルム、外層、中間層、及びシーラント層からなり外層と中間層がポリプロピレン、シーラント層が該樹脂組成物からなる３層フィルムなども挙げられる。 Moreover, as an easily peelable film, the outer layer is composed of a sealant layer, the outer layer is polypropylene, the sealant layer is composed of the resin composition, the outer layer, the intermediate layer, and the sealant layer, and the outer layer and the intermediate layer are polypropylene and the sealant layer. And a three-layer film made of the resin composition.
その際のフィルムの製造方法としては、公知の製造方法を適用することができ、例えば樹脂組成物を押出機で溶融混練し、Ｔダイによりフラットフィルム状に押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングしてフィルムを冷却するキャスティング法などが適用される。また、フィードブロックやマルチマニホールドＴダイ備える多層Ｔダイ成型機のシーラント層に樹脂組成物、他の１層以上の層にプロピレンなどの他の樹脂を投入して溶融混練し、Ｔダイによりフラットフィルム状に共押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングしてフィルムを冷却し共押出キャストフィルムを得る共押出キャスティング法なども適用される。また、フラット状に製造されたフィルムを連続して、または別工程で延伸することも適用できる。また、環状ダイスより溶融押出しする上向き空気冷却インフレーション成形、下向き水冷却インフレーション成形も適用できる。これらの製造方法により得られるフィルム構成としては、例えば、樹脂組成物、ポリプロピレン／樹脂組成物、ポリプロピレン／ポリプロピレン／樹脂組成物などが挙げられる。これらの製造方法により得られるフィルム厚みは、１５〜１００μｍであることが好ましく、共押出フィルムにおいては樹脂組成物層は３〜１０μｍであることが好ましい。 As a method for producing the film, a known production method can be applied. For example, a resin composition is melt-kneaded with an extruder, extruded into a flat film shape with a T-die, and cast on a casting roll surface. A casting method for cooling the film is applied. In addition, a resin composition is put into a sealant layer of a multi-layer T die molding machine equipped with a feed block and a multi-manifold T die, and another resin such as propylene is put into one or more other layers and melt-kneaded. A co-extrusion casting method in which a co-extrusion cast film is obtained by cooling the film by co-extrusion into a shape and casting on a casting roll surface. It is also possible to apply a film produced in a flat shape continuously or in a separate process. Further, upward air-cooling inflation molding and downward water-cooling inflation molding that are melt-extruded from an annular die can also be applied. Examples of the film structure obtained by these production methods include a resin composition, a polypropylene / resin composition, and a polypropylene / polypropylene / resin composition. The film thickness obtained by these production methods is preferably 15 to 100 μm, and in the coextruded film, the resin composition layer is preferably 3 to 10 μm.
本発明の樹脂組成物からなるフィルムは、単層フィルム、または、それ以外の高分子、紙、金属などのフィルム、シート、板状物などと積層体にすることもできる。この積層体にする方法は特に制限されず、例えば樹脂組成物からなるフィルムと他の１種もしくは２種以上の高分子、紙、金属などのフィルムを接着剤で接着する方法や、加熱ロールなどを用いたサーマルラミ法などを適用できる。 The film made of the resin composition of the present invention can be a single layer film or a laminate of other films such as polymer, paper, metal, sheets, plates and the like. The method for forming the laminate is not particularly limited. For example, a method of adhering a film made of a resin composition and another film of one or more polymers, paper, metal, etc. with an adhesive, a heating roll, etc. Thermal lamination method using can be applied.
本発明の樹脂組成物からなるラミネート積層体を製造する方法としては、公知の製造方法を適用することができ、例えば樹脂組成物を押出機で溶融混練し、Ｔダイよりフラットフィルム状に押し出し、キャスティングロールとシリコンゴムロール間で紙などの基材と圧着したり、各種プラスチック基材にアンカーコート剤を塗布した後に圧着して積層フィルムを得る押出ラミネート法などが適用される。 As a method for producing a laminate laminate comprising the resin composition of the present invention, a known production method can be applied. For example, the resin composition is melt-kneaded with an extruder and extruded from a T die into a flat film, For example, an extrusion laminating method in which a laminated film is obtained by pressure bonding with a base material such as paper between a casting roll and a silicon rubber roll, or after applying an anchor coating agent to various plastic base materials is applied.
本発明のフィルム、積層体は食品包装用や工業包装用として、ラミネート用フィルムや各種プラスチック基材とのラミネートフィルムとして包装袋や容器蓋材、容器などに用いることができる。 The film and laminate of the present invention can be used for packaging bags, container lids, containers and the like as laminate films and laminate films with various plastic substrates for food packaging and industrial packaging.
本発明の包装体としては、例えば食品包装体、医薬や医療品包装体などのプラスチック容器の蓋材などであり、より具体的にはポリエチレン製又はポリプロピレン製容器にプリンやゼリー、医療器具などを充填した後にその密封性を満足させる蓋材などが挙げられる。 The package of the present invention is, for example, a lid for a plastic container such as a food package, a medicine or a medical product package, and more specifically, a pudding, jelly, medical device, etc. in a polyethylene or polypropylene container. Examples thereof include a lid material that satisfies the sealing performance after filling.
袋包装としては例えば食品包装袋、医薬や医療品包装袋などがあり、横ピロー包装機、縦ピロー包装機、三方シール包装機、四方シール包装機などにより得られる包装袋であり、より具体的には即席麺包装、パン包装、スナック包装などが挙げられる。 Examples of the bag packaging include food packaging bags, pharmaceutical and medical product packaging bags, etc., which are packaging bags obtained by a horizontal pillow packaging machine, a vertical pillow packaging machine, a three-side seal packaging machine, a four-side seal packaging machine, and the like. Examples include instant noodle packaging, bread packaging, and snack packaging.
本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレンの優れた耐熱性を保持し、且つ、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムや積層体を提供することが可能となるものである。また、耐衝撃性や接着性に優れた部品等の成型体を提供することも可能となるものである。 The resin composition of the present invention can provide an easily peelable film or laminate that retains the excellent heat resistance of polypropylene and is excellent in low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, and peel appearance. It will be. Further, it is possible to provide a molded body such as a part having excellent impact resistance and adhesion.
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
以下に、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観の評価方法を示す。 The evaluation methods for heat resistance, low-temperature sealability, easy peelability, peel strength, and peel appearance are shown below.
〜耐熱性評価〜
１００℃の雰囲気下に、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ、試料長さ１００ｍｍの試験片を１５分間放置し、放置前後の寸法変化を測定し、熱収縮率を計算により求めた。熱収縮率は、放置前後の寸法変化した値を放置前の長さで除して求めた。
-Heat resistance evaluation-
A test piece having a film thickness of 0.03 mm, a sample width of 100 mm, and a sample length of 100 mm was left in an atmosphere of 100 ° C. for 15 minutes, the dimensional change before and after being left was measured, and the thermal contraction rate was obtained by calculation. The thermal contraction rate was obtained by dividing the dimension change before and after being left by the length before being left.
熱収縮率が３％以下のものを耐熱性○、３％を超えるものを×とした。 Those having a heat shrinkage rate of 3% or less were rated as heat resistance ○, and those exceeding 3% were rated as x.
〜低温シール性評価〜
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１００ ０．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１２０℃から１５０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
-Evaluation of low temperature sealability-
In a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), two easily peelable films are stacked so that the prepared resin composition layer having a thickness of 0.03 mm and a sample width of 100 mm faces each other, and further to a seal bar A polyester film (product name: E5100 0.012 mm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is stacked on top and bottom of two easily peelable films for a pressure of 0.2 MPa, a time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 ° C. To 150 ° C. under the conditions changed at every 10 ° C., and each was pressed with a heat seal bar to perform heat bonding. The peel strength of the heat-bonded part of the test piece was measured by T-peeling using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS500) at a peeling rate of 300 mm / min.
ヒートシール温度１３０℃条件にて３Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度が得られ、易剥離性が得られるものを低温シール性〇、３Ｎ／１５ｍｍ未満のものを×とした。 A material having a peel strength of 3 N / 15 mm or more obtained under a heat seal temperature of 130 ° C. and having easy peelability was designated as a low-temperature seal property ○, and less than 3 N / 15 mm.
〜剥離強度、易剥離性評価〜
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１００ ０．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１２０℃から１５０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
得られた剥離強度がヒートシール温度１３０℃〜１５０℃条件にて３〜１０Ｎ／１５ｍｍの範囲にあるものを易剥離性〇、それ以外の範囲のもの、剥離不可のものを易剥離性×とした。
-Peel strength, easy peelability evaluation-
In a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), two easily peelable films are stacked so that the prepared resin composition layer having a thickness of 0.03 mm and a sample width of 100 mm faces each other, and further to a seal bar A polyester film (product name: E5100 0.012 mm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is stacked on top and bottom of two easily peelable films for a pressure of 0.2 MPa, a time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 ° C. To 150 ° C. under the conditions changed at every 10 ° C., and each was pressed with a heat seal bar to perform heat bonding. The peel strength of the heat-bonded part of the test piece was measured by T-peeling using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS500) at a peeling rate of 300 mm / min.
The peel strength obtained is within the range of 3 to 10 N / 15 mm at a heat seal temperature of 130 ° C. to 150 ° C. did.
〜剥離外観評価〜
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１００ ０．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１２０℃から１５０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
~ Peeling appearance evaluation ~
In a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), two easily peelable films are stacked so that the prepared resin composition layer having a thickness of 0.03 mm and a sample width of 100 mm faces each other, and further to a seal bar A polyester film (product name: E5100 0.012 mm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is stacked on top and bottom of two easily peelable films for a pressure of 0.2 MPa, a time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 ° C. To 150 ° C. under the conditions changed at every 10 ° C., and each was pressed with a heat seal bar to perform heat bonding. The peel strength of the heat-bonded part of the test piece was measured by T-peeling using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS500) at a peeling rate of 300 mm / min.
剥離後の剥離面を目視観察し、糸ひきが全くないものとわずかにみられるものを〇、
部分的に小さな糸ひきが見られるものを△、全面に糸ひきが見られるものを×とした。
Visually observe the peeled surface after peeling, and it can be seen that there is no stringing at all.
The case where a small string was partially observed was indicated by Δ, and the case where a string was observed on the entire surface was indicated by X.
実施例１
〜フィルムの製造方法〜
ポリプロピレン（Ａ）として、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体（Ａ１）（日本ポリプロ（株）社製、商品名ＦＷ４Ｂ；メルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲと記す。）；ＭＦＲ＝６．５）９５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）としてＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠し測定した酢酸ビニル含有率が２４重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を７５％加水分解したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）（東ソー（株）社製、商品名メルセンＨ７５４０；ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）５重量％を、タンブラーブレンダーを用いて混合した。
Example 1
~ Film production method ~
As polypropylene (A), propylene / 1-butene / ethylene copolymer (A1) (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name FW4B; melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR); MFR = 6.5) 95% by weight and 75% of vinyl acetate units of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 24% by weight measured according to JIS K6924-1 as saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B) Hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1) (trade name Mersen H7540, manufactured by Tosoh Corporation, MFR = 2.5 g / 10 min) 5% by weight was mixed using a tumbler blender.
次いで、この混合物を２０／２０／３２ｍｍΦのスクリューを有し、Ｔダイを備えた３層キャストフィルム成形機（（株）プラスチック工学研究所社製）の内層の２０ｍｍφ押出機へ供給し、他の中間層２０ｍｍφ、外層３２ｍｍφ押出機にはプロピレン単独重合体（日本ポリプロ（株）社製、商品名ＦＢ３ＨＡＴ）を供給し、２４０℃の温度でＴダイより共押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングして内層／中間層／外層＝５／１０／１５μｍとなる厚み０．０３ｍｍの易剥離性フィルムを得た。 Next, this mixture was supplied to an inner layer 20 mmφ extruder of a three-layer cast film molding machine (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) having a 20/20/32 mmφ screw and equipped with a T die. Propylene homopolymer (product name: FB3HAT, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) is supplied to the extruder having an intermediate layer of 20 mmφ and an outer layer of 32 mmφ, co-extruded from a T die at a temperature of 240 ° C., and cast onto the casting roll surface. An easily peelable film having a thickness of 0.03 mm was obtained such that inner layer / intermediate layer / outer layer = 5/10/15 μm.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例２
ポリプロピレン（Ａ１）９５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）５重量％の代わりに、ポリプロピレン（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 2
Instead of 95% by weight of polypropylene (A1) and 5% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1), 90% by weight of polypropylene (A1) and 10% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) Except that, an easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例３
ポリプロピレン（Ａ１）９５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）５重量％の代わりに、ポリプロピレン（Ａ１）８０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）２０重量％とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 3
Instead of 95% by weight of polypropylene (A1) and 5% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1), 80% by weight of polypropylene (A1) and 20% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) Except that, an easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、酢酸ビニル含有率２８重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を３０％加水分解したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ２）（東ソー（株）社製、商品名メルセンＨ３０５１Ｒ；ＭＦＲ＝６ｇ／１０分）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 4
An ethylene-vinyl acetate copolymer obtained by hydrolyzing 30% of a vinyl acetate unit of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 28% by weight instead of 10% by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer saponified product (B2) (trade name Mersen H3051R; MFR = 6 g / 10 min, manufactured by Tosoh Corporation) was 10 wt%.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例５
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、酢酸ビニル含有率２８重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を１００％加水分解したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ３）（東ソー（株）社製、商品名メルセンＨ６０５１；ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 5
An ethylene-vinyl acetate copolymer obtained by hydrolyzing 100% of the vinyl acetate unit of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 28% by weight instead of 10% by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1). Polymer saponified product (B3) (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Mersen H6051; MFR = 5.5 g / 10 min) 10% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable film. It was.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例６
ポリプロピレン（Ａ１）９０重量％の代わりに、プロピレン・エチレン共重合体（Ａ２）（（株）プライムポリマー社製、商品名Ｆ−７４４ＮＰ；ＭＦＲ＝７）９０重量％とした以外は、実施例２と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Example 6
Example 2 except that 90% by weight of polypropylene (A1) was replaced with 90% by weight of propylene / ethylene copolymer (A2) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name F-744NP; MFR = 7). In the same manner as above, an easily peelable film was obtained.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１
ポリプロピレン（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリプロピレン（Ａ１）１００重量％とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 1
An easily peelable film in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of polypropylene (A1) was used instead of 90% by weight of polypropylene (A1) and 10% by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1). Got.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られた易剥離性フィルムは、低温シール性に劣り、また、易剥離性にも劣るものであった。 The obtained easily peelable film was inferior in low-temperature sealability and inferior in easy peelability.
比較例２
ポリプロピレン（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリプロピレン（Ａ１）７０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）３０重量％とした以外は、実施例１と同様にして易剥離性フィルムを成形した。
Comparative Example 2
Instead of 90% by weight of polypropylene (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 10% by weight, 70% by weight of polypropylene (A1) and 30% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) An easily peelable film was formed in the same manner as in Example 1 except that.
同配合は低温シール性と剥離強度に劣り、また、剥離外観に劣るものであった。 This formulation was inferior in low-temperature sealability and peel strength, and inferior in peel appearance.
比較例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）２０重量％の代わりに、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ１）（東ソー（株）社製、商品名ペトロセン１８６Ｒ；ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分）２０重量％とした以外は、実施例３と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 3
High-pressure method low-density polyethylene (C1) (trade name Petrocene 186R; MFR = 3.0 g / 10 min, manufactured by Tosoh Corporation) instead of 20% by weight of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 20 An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the weight% was used.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られた易剥離性フィルムは、低温シール性に劣り、また、易剥離性、剥離強度、剥離外観にも劣るものであった。 The obtained easily peelable film was inferior in low-temperature sealability, and inferior in easy peelability, peel strength, and peel appearance.
比較例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）２０重量％の代わりに、酢酸ビニル含有率２４重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ２）（東ソー（株）社製、商品名ウルトラセン６４０；ＭＦＲ＝２．８）２０重量％とした以外は、実施例３と同様にして易剥離性フィルムを得た。
Comparative Example 4
Instead of 20% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1), ethylene-vinyl acetate copolymer (C2) having a vinyl acetate content of 24% by weight (trade name Ultrasen, manufactured by Tosoh Corporation) 640; MFR = 2.8) An easily peelable film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the content was 20% by weight.
得られた易剥離性フィルムを用いて、耐熱性、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained easily peelable film, heat resistance, low temperature sealing property, easy peelability, peel strength, and peel appearance were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られた易剥離性フィルムは、耐熱性に劣り、また、剥離外観にも劣るものであった。 The easily peelable film obtained was inferior in heat resistance and inferior in peel appearance.
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