JP2015508116A - シリコーン樹脂エマルション - Google Patents

Abstract

乳化剤としてエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーの使用をベースとしてシリコーンエマルションを製造するための工程が開示される。このシリコーンエマルションは、Ａ）０．５重量％から９５重量％のシリコーン樹脂又は感圧接着剤（ＰＳＡ）と、Ｂ）０．１〜９０重量％のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、合計１００重量パーセントとなるために十分な量の水と、を含む。本開示は、更に、Ｉ）Ａ）１００部のシリコーン樹脂又はＰＳＡ、Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、の分散液を形成する工程と、ＩＩ）工程Ｉ）の分散液に対して、十分な量の水を混合し、エマルションを形成する工程と、ＩＩＩ）任意に、エマルションを更にせん断混合する工程と、を含む、シリコーンエマルションの製造方法に関する。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１２年２月８日出願の米国特許第６１／５９６３２０号、２０１２年２月８日出願の米国特許第６１／５９６３２４号及び２０１２年２月８日出願の第６１／５９６４５３号の利益を主張する。本明細書に記載の米国特許第６１／５９６３２０号、米国特許第６１／５９６３２４号及び米国特許第６１／５９６４５３号は、その全体が参考として本明細書に援用される。

シリコーン樹脂及び感圧接着剤（ＰＳＡ）は、コーティング産業など、多くの工業応用において使用される。シリコーン樹脂又はＰＳＡの機械的水性エマルションの製造は、このような高分子量材料及び／又は固体材料の取り扱いにより困難である。多くの場合、シリコーン樹脂又はＰＳＡは、芳香族有機溶媒に溶解するか、又は、芳香族溶媒を含む専用の界面活性剤を必要とする。このような溶媒の存在が製造上の課題をもたらし、また、多くの人又は医療への応用におけるそれらの使用を妨げる。シリコーン樹脂又はＰＳＡは、ツインスクリュー押出機（ＴＳＥ）など、専用の設備を用いて乳化できる。しかしながら、このような装置のコストは、資本コスト及び運用コストの両方の観点から比較的高い。

したがって、芳香族溶媒を含む特定の界面活性剤を必要としない、又は、高価な乳化設備を必要としないシリコーン樹脂又はＰＳＡの機械的エマルションを作製するための方法を特定する必要がある。

本発明者らは、シリコーン樹脂又はＰＳＡの機械的エマルションは、特定の分類の任意の非イオン性界面活性剤、すなわちポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）ブロックコポリマーを用いて、簡素な設備で容易に作製し得ることを見出した。本開示は、
Ａ）０．５重量％〜９５重量％のシリコーン樹脂又はＰＳＡ、
Ｂ）０．１重量％〜９０重量％のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、
及び合計１００重量パーセントとなるために十分な量の水を含む水性シリコーン樹脂エマルジョンに関する。

本開示は、更に、：
Ｉ）
Ａ）１００部のシリコーン樹脂又はＰＳＡと、
Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、の分散液を形成することと、
ＩＩ）工程Ｉ）の分散液に対して、十分な量の水を混合し、エマルションを形成することと、
ＩＩＩ）任意に、エマルションを更にせん断混合することと、を含む。

本開示は、
ｉ）
Ａ）０．５重量％〜９５重量％のシリコーン樹脂と、
Ｂ）０．１〜９０重量％のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、
シリコーン樹脂エマルションの全成分の合計量に対して１００重量パーセントとなるために十分な量の水と、を
含む水性シリコーン樹脂エマルションと、
ｉｉ）少なくとも１つのコーティング添加剤と、
ｉｉｉ）任意の溶媒（複数可）と、を含むコーティング組成物に関する。

本発明の開示は、更に、本発明のコーティング組成物フィルムを表面に適用することにより、コーティングの摩擦係数、耐水性、撥水性、不粘着性、滑り摩耗耐性、スクラッチ耐性、研磨耐性、きしり止、接触、防汚性又は防落書き性を改善する方法及びフィルムを硬化して、コーティングを形成する方法を提供する。

本開示は、更に、印刷光沢、木材コーティング、工業用、難燃剤、耐熱性、耐高温性コーティング、保護コーティング、自動車用気密用充填材、調理器具、耐熱陶器、建築用のコーティング、巻線、缶、プラスチック用のコーティング、自動車ＯＥＭ及び塗換、航空宇宙コーティング、海洋コーティング、ガラスコーティング又は皮革コーティング剤にわたり、インク製剤においての本発明の組成物の使用に関する。

Ａ）シリコーン樹脂又は感圧接着剤（ＰＳＡ）
構成要素Ａ）は、シリコーン樹脂又はＰＳＡのいずれであってもよい。本明細書で用いるとき、「シリコーン樹脂」は、少なくとも１つの（ＲＳｉＯ_３／２）又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位を含む任意のオルガノポリシロキサンを指す。広範な意味で本明細書で用いるとき、シリコーンＰＳＡは、ヒドロキシル末端ブロック「直鎖状」オルガノポリシロキサンと「樹脂」オルガノポリシロキサンとを反応させて得られた反応生成物を指し、樹脂オルガノポリシロキサンは、少なくとも１つの（ＲＳｉＯ_３／２）又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位を含む。

オルガノポリシロキサンは、（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位から独立して選択されるシロキシ単位を含有するポリマーであり、式中、Ｒは任意の有機基であり得る。これらのシロキシ単位は一般にそれぞれＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位と呼ばれる。これらのシロキシ単位は、様々な方法で組み合わされて、環状、直鎖状、又は分枝状構造を生成することができる。結果として得られるポリマー構造の化学的及び物理的性質は、オルガノポリシロキサン中のシロキシ単位の数とタイプによって変化する。「直鎖状」オルガノポリシロキサンは、典型的には、主としてＤすなわち（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）シロキシ単位を含有し、その結果、このポリジオルガノシロキサン内のＤ単位の数により示される「重合度」すなわちＤＰに応じ様々な粘度の流体となるポリジオルガノシロキサンを生じる。「直鎖状」オルガノポリシロキサンは、典型的には、２５℃よりも低いガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する。「樹脂」オルガノポリシロキサンは、シロキシ単位の大半がＴ又はＱシロキシ単位から選択される場合に生じる。Ｔシロキシ単位が主にオルガノシロキサンを作製するために使用される場合、その結果得られたオルガノシロキサンは、「シルセスキオキサン樹脂」と呼ぶことが多い。Ｍ及びＱシロキシ単位が主にオルガノシロキサンを作製するために使用される場合、その結果得られたオルガノシロキサンは、「ＭＱ樹脂」と呼ぶことが多い。あるいは、オルガノポリシロキサンの式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（式中、Ｒは独立して任意の有機基、あるいは炭化水素、あるいはアルキル基、あるいはメチルである。）は、オルガノポリシロキサン中の平均シロキシ単位によってデザインされ得る。平均式中のｎ値は、オルガノポリシロキサンの特性を評価するために使用できる。例えば、平均値ｎ＝１の場合、ｎ＝１は、オルガノポリシロキサン中のシロキシ単位（ＲＳｉＯ_３／２）の卓越した濃度を示し、ｎ＝２は、シロキシ単位（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）の卓越した濃度を示す。本明細書で用いるとき、「オルガノポリシロキサン樹脂」は、平均式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}においてｎ値が１．８未満であるオルガノポリシロキサンを指し、樹脂であることを示す。

構成要素Ａ）として有用なシリコーン樹脂は、独立して（ｉ）（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ、（ｉｉ）（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ、（ｉｉｉ）（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）_ｃ及び（ｉｖ）（ＳｉＯ_４／２）_ｄシロキシ単位を含んでもよく、シリコーン樹脂分子中に少なくとも１つのＴ又はＱシロキシ単位があるものとする。シリコーン樹脂中に存在する各単位の量は、シリコーン樹脂中に存在する全Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位のモル総数のモル分率（すなわち、ａ、ｂ、ｃ又はｄ）として示される。シリコーン樹脂を表すために本明細書で使用される任意のこのような式は、様々なシロキシ単位の構造秩序を示すものではない。むしろ、このような式は、上記のモル分率のように添字ａ、ｂ、ｃ及びｄにより、シリコーン樹脂中のシロキシ単位の相対量を示すために便利な表記法を提示することを意図する本発明のオルガノシロキサンブロックコポリマー中の様々なシロキシ単位のモル分率及びシラノール含有量は、^２９Ｓｉ ＮＭＲ技術によって簡単に測定し得る。

シリコーン樹脂もシラノール基（≡ＳｉＯＨ）を含み得る。シリコーン樹脂上に存在するシラノール基の量は、シラノール基［≡ＳｉＯＨ］０．１〜３５モルパーセント、あるいはシラノール基［≡ＳｉＯＨ］２〜３０モルパーセント、あるいはシラノール基［≡ＳｉＯＨ］５〜２０モルパーセントの間で変化し得る。シラノール基は、シリコーン樹脂内の任意のシロキシ単位上に存在し得る。

シリコーン樹脂の分子量は、制限されない。シリコーン樹脂の平均分子量（Ｍ_ｗ）は、少なくとも１，０００ｇ／モル、あるいは平均分子量（Ｍ_ｗ）が少なくとも２，０００ｇ／モル、あるいは平均分子量（Ｍ_ｗ）が少なくとも５，０００ｇ／モルであり得る。平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）技術を用いて、容易に測定し得る。

一実施形態では、シリコーン樹脂はＭＱシリコーンである。シリコーン樹脂は、（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ及び（ＳｉＯ_４／２）_ｄ単位（すなわち、ａ＋ｄ≧０．８）から選択されるシロキシ単位を少なくとも８０モル％含むＭＱ樹脂であってもよく、式中、Ｒ^１は、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、アリール基、カルビノール基、又はアミノ基であり、ただし、Ｒ^１基の少なくとも９５モル％がアルキル基であり、ａ及びｄの値はそれぞれゼロを超えるものであり、ａ／ｄの比率は、０．５〜１．５であるものとする。

ＭＱ樹脂のＲ^１単位は、独立して１から８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基、又はアミノ基である。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチルによって例示される。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルによって例示され、アリール基は典型的にフェニルである。

構成要素（Ａ）としての使用に好適なＭＱ樹脂及びこれらの製造方法は、当業者に周知である。例えば、１９５７年１１月２６日に出願の米国特許第２．８１４．６０１号（Ｃｕｒｒｉｅら）は、参考として本明細書に援用されており、酸を用いて水溶性ケイ酸塩をケイ酸モノマー又はケイ酸オリゴマーに変換することによって、ＭＱ樹脂が製造できることを開示している。適切な重合化が得られたとき、樹脂は、トリメチルクロロシランにより末端キャップされ、ＭＱ樹脂が生成される。ＭＱ樹脂を製造する別の方法は、１９５８年１０月２１日出願の米国特許第２．８５７．３５６号（Ｇｏｏｄｗｉｎ）に開示されており、参考として本明細書に援用される。Ｇｏｏｄｗｉｎは、アルキルシリケートと加水分解性トリアルキルシランポリオルガノシロキサンとの混合物を水を用いて共加水分解することによってＭＱ樹脂を製造する方法を開示している。

本発明において、構成要素Ａ）として好適なＭＱ樹脂は、Ｄ単位及びＴ単位を含んでもよい。ＭＱ樹脂は、ヒドロキシ基を含み得る。典型的に、ＭＱ樹脂は、ヒドロキシ含有量の総重量が２〜１０重量％、あるいは、２〜５重量％である。また、ＭＱ樹脂は、更に「キャップ」され、残留ヒドロキシ基は、更なるＭ基と反応させる。

一実施形態では、シリコーン樹脂はシルセスキオキサン樹脂である。シルセスキオキサン樹脂は、Ｒ^３ＳｉＯ_３／２単位を少なくとも８０モル％含むシルセスキオキサン樹脂であってもよく、式中、上記トリシロキシ単位の式におけるＲ^３は、独立してＣ_１〜Ｃ_２０のヒドロカルビル、カルビノール基又はアミノ基である。本明細書で使用するとき、ヒドロカルビルはまた、ハロゲン置換ヒドロカルビルを含む。Ｒ^３は、フェニル、ナフチル又はアンスリル基などのアリール基であり得る。あるいは、Ｒ^３は、メチル、エチル、プロピル又はブチルなどのアルキル基であり得る。あるいは、Ｒ^３は、前述のアルキル又はアリール基の任意の組み合わせであり得る。また、Ｒ^３はフェニル、プロピル又はメチルである。一実施形態では、Ｒ^３基の少なくとも４０モル％がプロピルであり、本明細書では、シロキサン単位の大部分が、一般式Ｒ^３ＳｉＯ_３／２のＴ単位であるため、Ｔ−プロピル樹脂と呼ばれ、Ｒ^３基の少なくとも４０モル％、あるいは５０モル％、あるいは９０モル％がプロピルである。別の実施形態では、Ｒ^３基の少なくとも４０モル％がフェニルであり、シロキサン単位の大部分が、一般式Ｒ^３ＳｉＯ_３／２のＴ単位であるため、本明細書では、Ｔフェニル樹脂と呼ばれ、Ｒ^３基の少なくとも４０モル％、あるいは５０モル％、あるいは９０モル％がフェニルである。更に別の実施形態では、Ｒ^３はプロピルとフェニルの混合物であってもよい。Ｒ^３がプロピルとフェニルの混合物である場合、樹脂中のそれぞれの量は、変化し得るが、典型的に、シルセスキオキサン樹脂中のＲ^３基は、フェニルを６０〜８０モルパーセント及びプロピルを２０〜４０モルパーセント含んでもよい。

シルセスキオキサン樹脂は、当分野において周知であり、典型的には、ケイ素原子上にハロゲン基又はアルコキシ基など、３個の加水分解可能な基を有するオルガノシランを加水分解することによって製造される。したがって、シルセスキオキサン樹脂は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシランの加水分解によって、又は、前述のプロピルアルコキシシランと様々なアルコキシシラン類との共加水分解によって得ることができる。これらのアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びフェニルトリメトキシシランが挙げられるまた、プロピルトリクロロシランは、単独で又はアルコールの存在下で加水分解できる。この場合、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン又は類似のクロロシラン及びメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン又は類似のメチルアルコキシシランを添加することによって、共加水分解が実施され得る。これらの目的に好適なアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール又は類似のアルコールが挙げられる。同時に使用できる炭化水素系溶媒の例として、トルエン、キシレン、又は類似の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、又は類似の直鎖若しくは一部分岐した飽和炭化水素、及びシクロヘキサン又は類似の脂肪族炭化水素が挙げられる。

本開示に好適なシルセスキオキサンには、Ｍ単位、Ｄ単位及びＱ単位を含んでもよいが、典型的には、全シロキサン単位の少なくとも８０モル％、あるいは９０モル％がＴ単位である。また、シルセスキオキサン樹脂は、ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含んでもよい。典型的に、シルセスキオキサン樹脂は、ヒドロキシ含有量の総重量％が２〜１０重量％であり、アルコキシ含有量の総重量％の２０重量％以下であるか、あるいはヒドロキシ含有量が６〜８重量％であり、アルコキシ含有量は１０重量％以下である。

構成要素Ａ）として好適な市販のシリコーン樹脂の代表的な非制限例としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）８４０樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２−７４６６樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２−９１３８樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２−９１４８樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２１０４樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２１０６樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２１７フレーク樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２２０フレーク樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２３３フレーク樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）４−２１３６樹脂、Ｘｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＲＳＮ−６０１８樹脂、Ｘｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＲＳＮ−０２１７樹脂、Ｓｉｌｒｅｓ（登録商標）ＭＫメチルシリコーン樹脂、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＭＱ１６００樹脂として販売されているシリコーン樹脂が挙げられる。

また、本明細書で用いるとき、「シリコーン樹脂」には、シリコーン有機樹脂を包含する。したがって、シリコーン有機樹脂には、シリコーン有機コポリマーが挙げられ、シリコーン部分には、少なくとも１つのシロキシ単位（ＲＳｉＯ_３／２）又はシロキシ単位（ＳｉＯ_４／２）が含まれる。シリコーン有機樹脂のシリコーン部分は、上述のシルセスキオキサン又はＭＱ樹脂のいずれかであり得る。有機部分は、１つ又は複数のエチレン系不飽和有機モノマーのフリーラジカル重合から誘導されるポリマーなど、任意の有機ポリマーであってもよい。例えば、アクリレート、メタクリレート、置換アクリレート、置換メタクリレート、ハロゲン化ビニル、フッ素化アクリレート及びフッ素化メタクリレートなど、さまざまな種類のエチレン系不飽和モノマー及び／又はビニル含有有機モノマーを使用して有機部分を製造できる。いくつかの代表的組成物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、２−アクリル酸エチルヘキシル、メチルメタクリル酸、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル及びメタクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ペルフルオロオクチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸ヒドロキシエチルなどの置換アクリル酸及びメタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びクロロプレンなどのハロゲン化ビニル、酢酸ビニル及び酪酸ブチルなどのビニルエステル、ビニルピロリドン、ブタジエン及びイソプレンなどの共役ジエン、スチレン及びジビニルベンゼンなどのビニル芳香族化合物、エチレンなどのビニルモノマー、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ−メチロールアクリルアミド並びにモノカルボン酸のビニルエステルが挙げられる。

また、構成要素Ａ）として選択されるシリコーン樹脂は、任意の前述のシリコーン樹脂の組み合わせ（複数可）であってもよい。

構成要素Ａ）がシリコーンＰＳＡである場合、ヒドロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンポリマーとヒドロキシ官能性ケイ酸塩又はシリコーン樹脂との反応生成物であってもよい。典型的に、ヒドロキシ官能性ケイ酸塩樹脂は、上記シリコーン樹脂など、トリメチルシロキシ及びヒドロキシ末端ブロックケイ酸塩樹脂である。ポリジメチルシロキサンポリマー及びヒドロキシ官能性ケイ酸塩樹脂は、縮合反応において反応し、シリコーンＰＳＡを形成する。

ＰＳＡは、米国特許第４．５８４．３５５号、米国特許第４．５８５．８３６号、米国特許第４．５９１．６２２号、米国特許第５．７２６．２５６号、米国特許第５．７７６．６１４号、米国特許第５．８６１．４７２号、米国特許第５．８６９．５５６号、米国特許第６，３３７０８６号に開示されており、これらのいずれも、本開示の構成要素Ａ）として有用なＰＳＡの化学組成を開示することを目的として、本明細書に参考として援用される。

また、シリコーンＰＳＡは、国際公開第２００７／１４５９９６号にて開示されているように、アクリル酸シリコーンハイブリッド組成物であってもよく、これは、構成要素Ａ）として好適なＰＳＡ組成物を教示するために、参考として本明細書に援用される。

構成要素Ａ）として好適な市販のＰＳＡの代表的な非制限例としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）Ｑ２−７４０６接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）Ｑ２−７７３５接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７３５５接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７３５８接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）Ｑ２−７５６６接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４１００接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４２００接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４３００接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４４００接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４５００接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４６００接着剤、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７−４５６０、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ ＫＲ−１００、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ ＫＲ−１０１−１０、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ ＳＲ−１３０ Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ ＰＳＡ５１８、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ ＳＰＵＲ＋ＰＳＡ ３．０，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｓｉｌｇｒｉｐ ＰＳＡ５２９，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｓｉｌｇｒｉｐ ＰＳＡ９１５，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｓｉｌｇｒｉｐ ＰＳＡ６１０，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｓｉｌｇｒｉｐ ＰＳＡ５９５，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ ＳＩＬＧＲＩＰ ＰＳＡ６３７４及びＭｏｍｅｎｔｉｖｅ ＳＩＬＧＲＩＰ ＰＳＡ６５７４が挙げられる。

Ｂ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー
構成要素Ｂ）はエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーである。構成要素Ｂ）は、界面活性挙動を有することが周知のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーから選択してよい。典型的には、構成要素Ｂ）として有用なエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーは、少なくとも１２、あるいは少なくとも１５、あるいは少なくとも１８のＨＬＢを有する界面活性剤である。

エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーの分子量は可変であってよいが、典型的には少なくとも４，０００ｇ／モル、あるいは少なくとも８，０００ｇ／モル、又は少なくとも１２，０００ｇ／モルである。

エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー中に存在するエチレンオキシド（ＥＯ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）の量は可変であってよいが、典型的にはＥＯの量は、５０パーセント〜８０パーセントまで、あるいは６０パーセント〜約８５パーセントまで、あるいは７０パーセント〜９０パーセントまで可変であってよい。

一実施形態では、構成要素Ｂ）は、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））である２つの親水性鎖からなる非イオン性トリブロックコポリマーである。

ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、商標名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）で販売されている。構成要素（Ｂ）として好適な代表的な非制限例としては、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ１２７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ９８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ７７並びにＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ６８及びＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−１０８が挙げられる。

更なる実施形態では、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、式：
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ
［式中、下付き文字「ｍ」は５０〜４００まで、
あるいは１００〜３００まで可変であってよく、
下付き文字「ｎ」は、２０〜１００、
あるいは２５〜１００まで可変であってよい］を有する。

一実施形態では、構成要素Ｂ）は、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの、エチレンジアミンへの逐次付加で得られる四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーである。これらの四官能性ブロックコポリマーは、一般にポロキサミンとしても知られている。四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーは、平均式：
［ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ］_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ］_２
［式中、下付き文字「ｑ」は５０〜４００まで、
あるいは１００〜３００まで可変であってよく、
下付き文字「ｒ」は、１５〜７５、
あるいは２０〜５０まで可変であってよい］を有してよい。

四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、商標名ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）で販売されている。成分（Ｂ）として好適な代表的な非限定的な例としては、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）９０８、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１１０７、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１３０７、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１５０８、及びＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１５０４が挙げられる。

構成要素Ａ）及び構成要素Ｂ）の量は、エマルション中で可変され得る。典型的に、シリコーン樹脂エマルションは、
Ａ）０．５重量％〜９５重量％のシリコーン樹脂、
あるいは、Ａ）５重量％〜９０重量％のシリコーン樹脂、
あるいは、Ａ）１０重量％〜８０重量％のシリコーン樹脂、
あるいは、Ａ）２０重量％〜７０重量％のシリコーン樹脂、
あるいは、Ａ）３０重量％〜６０重量％のシリコーン樹脂、
Ｂ）０．１重量％〜９０重量％のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、
あるいはＢ）０．１重量％〜５０重量％のブロックコポリマー、
あるいはＢ）０．５重量％〜４０重量％のブロックコポリマー、
あるいはＢ）１重量％〜３０重量％のブロックコポリマー、
あるいはＢ）１重量％〜２０重量％のブロックコポリマー、
あるいはＢ）１重量％〜１０重量％のブロックコポリマー、
及び合計で１００重量％になるために十分な量の水、又は他の構成成分を含む、あるいは、これらから本質的になる、あるいは、これらからなる。

他の添加剤は、充填剤、防腐剤、殺虫剤、凍結添加剤／解凍添加剤、凍結防止剤、各種増粘剤、粘度調整剤、泡制御剤など、本開示のエマルジョンに取り込むことができる。

本開示のエマルション組成物は、油／水型エマルション、水／油型エマルション、多相エマルション又はトリプルエマルションであってもよい。

一実施形態では、本発明の方法によって製造されるエマルション製品は「油／水型エマルション」、すなわち、連続水相及びシリコーン樹脂を含む分散相を有するエマルションである。油／水型エマルションは、連続水相での分散シリコーン樹脂（油）相の平均体積粒子によって特徴付けられてもよい。粒径は、エマルションのレーザー回折により決定できる。適切なレーザー回折法は、当該技術分野において周知である。粒径は、粒径分布（ＰＳＤ）から得られる。ＰＳＤは、体積、表面積、長さを基準に決定できる。容量粒径は、所与の粒子と同じ容量を有する球体の直径と等しい。用語Ｄｖは、分散粒子の平均体積粒径を表す。Ｄｖ ５０は、累積粒子集団の５０％に相当する体積で測定された粒径である。換言すれば、Ｄｖ ５０＝１０μｍの場合、粒子の５０％が１０μｍを下回る平均体積粒径を有し、粒子の５０％が１０μｍを上回る体積平均粒径を有する。Ｄｖ ９０は、累積粒子集団の９０％に相当する体積で測定された粒径である。

油／水型エマルション中に分散しているシリコーン粒子の平均量の粒径は、０．１μｍ〜１５０μｍ、又は０．１μｍ〜３０μｍ、又は０．３μｍ〜５．０μｍである。

本エマルションは、既知の方法のいずれか、あるいは以下に記載される方法で調製することができる。

本開示は、更に、
Ｉ）
Ａ）１００部のシリコーン樹脂又はＰＳＡと、
Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、の分散液を形成する工程と、
ＩＩ）工程Ｉ）の分散液に対して、十分な量の水を混合し、エマルションを形成する工程と、
ＩＩＩ）任意に、エマルションを更にせん断混合する工程と、を含む、シリコーン樹脂エマルションを製造する工程を提供する。

工程Ｉ）で混合される構成要素Ａ）及びＢ）の量は以下の通りである。
Ａ）１００部のシリコーン樹脂又はＰＳＡ、と
Ｂ）５〜１００部、あるいは１０〜４０部、あるいは１０〜２５のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー。構成要素Ａ）及び構成要素Ｂ）は上記と同じである。

本明細書で用いるとき、「部」は重量部を指す。

一実施形態では、工程Ｉ）で形成される分散液は、上記構成要素Ａ）及びＢ）から本質的になる。この実施形態では、工程Ｉ）において、追加の界面活性剤又は乳化剤を添加しない。更に、エマルション形成を促進する目的で、溶媒を添加しない。本明細書で用いるとき、語句「溶媒を本質的に含まない」とは、典型的な乳化装置で加工できる好適な粘度の混合物を作るために、溶媒が構成要素Ａ）及びＢ）に添加されないことを意味する。より具体的には、本明細書で用いるとき「溶媒」は、エマルション形成を促進する目的でエマルションの非水性相に添加され、エマルション形成後、例えば乾燥又はフィルム形成工程中の蒸発により続いて除去される、任意の水不混和性低分子量有機又はシリコーン材料を含むことを意図する。したがって、語句「溶媒を本質的に含まない」は、本発明の方法又はエマルションにおいて、微量の溶媒の存在を除外すること意図するものではない。例えば、市販されるように、構成要素Ａ）及びＢ）が微量の溶媒を含有してよい場合もある。少量の溶媒は、工業プロセスにおける残留物洗浄作業により存在する場合もある。好ましくは、プレミックス中に存在する溶媒量は、混合物の２重量％未満でなければならず、最も好ましくは、溶媒量は混合物の１重量％未満でなければならない。

工程（Ｉ）の分散液は、構成要素Ａ）とＢ）とを組み合わせ、構成要素を更に混合して分散液を形成することにより調製できる。得られる分散液は、２種類の構成要素の均一な混合物と考えてよい。本発明者らは、特定のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが、シリコーン樹脂組成物によって容易に分散され、したがって、その後のエマルション組成物の形成が促進されることを思いがけなく見出した。本発明者らは、シリコーンエマルションの製造で周知の他の非イオン及び／又は陰イオン界面活性剤により、シリコーン樹脂との混合時にこのような分散液又は均質混合物を形成することはない（分散媒として作用するために、少なくとも溶媒又は他の物質の非存在下ではない）と考えている。理論に束縛されるものではないが、発明者らは、望ましくない溶媒の非存在下で、又は入念な取扱い技術／混合技術を必要とせずに、シリコーン樹脂を用いてこうした分散液を形成するために本発明のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが発見されたことにより、シリコーン樹脂のエマルション組成物がもたらされると考えている。

混合は、高粘度材料の混合をもたらす、当該技術分野において既知の任意の方法によって達成することができる。混合はバッチ法、半連続法、又は連続法としていずれかで行うことができる。例えば、中／低剪断のバッチ混合装置として、チェンジカンミキサー、二重遊星型ミキサー、コニカルスクリューミキサー、リボンブレンダー、ダブルアーム又はシグマブレードミキサー、高剪断かつ高速分散のバッチ装置として、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｒｏｓｓ ＆ Ｓｏｎｓ（ＮＹ）、Ｈｏｃｋｍｅｙｅｒ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ．（ＮＪ）が製造するもの、バッチ混合装置、例えばＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）の商標名で販売されるもの、高剪断作用のバッチ装置として、Ｂａｎｂｕｒｙ型（ＣＷ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．（ＮＪ））及びＨｅｎｓｃｈｅｌ型（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ ｍｉｘｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａ（ＴＸ））を用いて、混合を行ってよい。連続ミキサー／配合機の例示的な例としては、Ｋｒｕｐｐ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐ（Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ）、及びＬｅｉｓｔｒｉｔｚ（ＮＪ）により製造されるもの等の、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、及び多軸スクリュー押出機、共回転押出機；二軸スクリュー逆回転押出機、二段式押出機、双回転連続ミキサー、動的若しくは静的ミキサー、又はそれらの装置の組み合わせが挙げられる。

構成要素Ａ）とＢ）とを組み合わせて混合する方法は、単一工程又は複数工程のプロセスで行ってよい。したがって、構成要素Ａ）とＢ）とを全て組み合わせて、続いて任意の上記技術により混合してよい。あるいは、構成要素Ａ）及びＢ）の一部をまず組み合わせて混合し、その後構成要素のいずれか又は両方の追加量を組み合わせて更に混合してもよい。当業者は、工程Ｉ）を実施して、構成要素Ａ）とＢ）との分散液をもたらすのに用いられる量及び利用される特定の混合技術の選択に応じて、組み合わせ及び混合に最適な構成要素Ａ）及びＢ）の一部を選択できるであろう。

方法の工程ＩＩは、工程Ｉの混合物に十分な水を混合してエマルションを形成する工程を含む。典型的に、１００部の工程Ｉの混合物につき５〜７００部の水が混合され、エマルションを形成する。一実施形態では、形成されたエマルションは、水連続エマルションである。典型的に、水連続相エマルションは、工程Ｉのシリコーン樹脂の分散粒子を有し、平均粒径が１５０μｍ未満である。

工程ＩＩ）で添加された水の量は、工程Ｉからの１００重量部の混合物につき５〜７００部まで変動することができる。水は、工程Ｉの混合物のエマルションを形成するような速度で工程Ｉからの混合物に添加される。この水の量は、存在するシリコーン樹脂の量及び使用した具体的なエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーの選択に応じて変化し得る。一般には、水の量は、工程Ｉの混合物の総重量に対して、１００重量部当たり５〜７００重量部、あるいは、工程Ｉの混合物の総重量に対して、１００重量部当たり５〜１００重量部、あるいは、工程Ｉの混合物の総重量に対して、１００重量部当たり重量部５〜７０重量部である。

典型的には、工程Ｉの混合物に水を少しずつ増やしながら加えるが、各増分は工程Ｉの混合物の３０重量％未満からなり、前の水の増分が分散した後に、水の各増分を前のものに連続的に追加することによるものであり、ここで水の十分な増分を加えてエマルションを形成する。

あるいは、工程Ｉ）で用いる水の一部及び全てを、水に可溶性の様々な親水性溶媒、例えば、低分子量アルコール、エーテル、エステル、又はグリコールに置換してもよい。代表的な非限定例として、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの低分子量アルコール；例えば、ジ（プロピレングリコール）モノメチルエーテル、ジ（エチレングリコール）ブチルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル、ジ（プロピレングリコール）ブチルエーテル、ジ（プロピレングリコール）メチルエーテルアセテート、ジ（プロピレングリコール）プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテル、１−フェノキシ−２−プロパノール、トリ（プロピレングリコール）メチルエーテル及びトリ（プロピレングリコール）ブチルエーテル、並びにその他グリコールなどの低分子量エーテルが挙げられる。

工程（ＩＩ）での混合は、高粘度材料の混合をもたらす、当該技術分野において既知の任意の方法によって達成することができる。混合はバッチ法、半連続法、又は連続法としていずれかで行うことができる。工程（Ｉ）で記載した混合法のうち任意のものを、工程（ＩＩ）で混合をもたらすために用いてよい。典型的には、同一の装置を用いて、工程Ｉ）及びＩＩ）で混合をもたらす。

所望により、工程（ＩＩ）で形成される水連続エマルションを工程（ＩＩＩ）によって更に剪断し、粒径の低下、及び／又は長期保存安定性の改善を行ってよい。剪断は、任意の上記混合技術により行ってよい。

本開示は、前述のプロセスによって製造されるエマルションに関する。

本開示のエマルションは、エマルションのフィルムを乾燥させた後に結果として得られるフィルム又はコーティングの特性により更に特徴付けることができる。典型的には、エマルションフィルムの形成によって、こうしたコーティングが表面上に得られ、フィルムを十分な時間放置し、エマルション中に存在する水を蒸発させることができ、シリコーン組成物を硬化させることができる。このプロセスは、フィルム又はコーティングの周囲温度を上昇させることによって加速させてもよい。

一実施形態では、その結果得られた硬化フィムは透明であり、及び／又はタックフリーである。

更に、本開示は、少なくとも１つのコーティング添加剤を含む組成物を提供する。本明細書で用いるとき、「コーティング添加剤」は、有機樹脂若しくは有機樹脂、顔料、結合剤、難燃剤及び保護／被覆するために使用するコーティング組成物を製造するために当分野で周知の他の成分（例えば、木材、調理器具／耐熱陶器、電子装置、建築面、工業面、自動車ＯＥＭ，航空宇宙、自動車用内装、金属箔、巻線、缶、プラスチック、海洋面、ガラス、皮革及び織物）の分散液又はエマルションを指す。

コーティング添加剤は、有機樹脂若しくはポリウレタン、アクリル、ケイ素−アクリル、エポキシ、アルキド、ポリウレタン−アクリル、ポリエステル、ケイ素−ポリエステル、スチレン−アクリル、酢酸ビニル、フルオロポリマー、ビニルポリマー又はこれらのブレンドのエマルションを含んでもよい。

一実施形態では、本発明のコーティング組成物は、コーティング添加剤として、アクリルエマルションを含む。本明細書で用いるとき「アクリルエマルション」は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はその他アクリル又はメタクリル酸由来の類似のコポリマーである任意の水系エマルションを指す。多くのアクリルエマルションは、塗料処方及びコーティング処方にそのまま使える状態で市販されている。これらアクリルエマルションは自己架橋性アクリルエマルションと表現されることが多く、本発明のコーティング組成物において使用することができる。本組成物に有用な代表的な自己架橋性アクリルエマルションとして、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ Ｂｏｌｅｙ，Ｉｎｃ．のＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５１４、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５１４２、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５１８、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５２３、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５２４、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５３７、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５３８１、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５４４、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＡＣ ２５４６、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＭＡＣ ２４、及びＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫ ＭＡＣ ３４ポリマー分散液；ＥＰＳ Ｃｏｒｐ．のＥＰＳ ２５３８及びＥＰＳ ２７２５アクリルエマルション；Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．のＲＨＯＰＬＥＸ（商標）３１３１−ＬＯ、ＲＨＯＰＬＥＸ Ｅ−６９３、ＲＨＯＰＬＥＸ Ｅ−９４０、ＲＨＯＰＬＥＸ Ｅ−１０１１、ＲＨＯＰＬＥＸ Ｅ−２７８０、ＲＨＯＰＬＥＸ ＨＧ−９５Ｐ、ＲＨＯＰＬＥＸ ＨＧ−７００、ＲＨＯＰＬＥＸ ＨＧ−７０６、ＲＨＯＰＬＥＸ ＰＲ−３３、ＲＨＯＰＬＥＸ ＴＲ−９３４ＨＳ、ＲＨＯＰＬＥＸ ＴＲ−３３４９及びＲＨＯＰＬＥＸ（商標）ＶＳＲ−１０５０アクリルエマルション；Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ ＣｏのＲＨＯＳＨＩＥＬＤ（商標）６３６及びＲＨＯＳＨＩＥＬＤ ３１８８ポリマー分散液；ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）８３８０、８３００、８２１１、１５３２、１５５５、２５６０、１９７２、１９８０、１９８２及び１９８４アクリルエマルション；ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．のＮＥＯＣＲＹＬ（商標）Ａ−１１２７、ＮＥＯＣＲＹＬ Ａ−６１１５、ＮＥＯＣＲＹＬ ＸＫ−１２、ＮＥＯＣＲＹＬ ＸＫ−９０、ＮＥＯＣＲＹＬ ＸＫ−９８及びＮＥＯＣＲＹＬ ＸＫ−２２０アクリルラテックスポリマー、並びにこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、アクリルエマルションは、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）８３８３アクリルエマルションである。

また、本発明のコーティング組成物は、任意で溶媒を含んでもよい。溶媒は、典型的には、コーティング組成物を製造するために使用する任意の有機溶媒から選択してもよい。有機溶媒は、２種類以上の溶媒の組み合わせを含んでよい。コーティング組成物中で使用するとき、有機溶媒は、組成物の最大９０重量パーセントまで組成物中に存在してよい。

一実施形態では、有機溶媒はグリコール溶媒である。グリコール溶媒は、粘度の低減に役立ち、濡れ又はフィルム融合を促進することができる。代表的なグリコール溶媒としては、エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル及びこれらの混合物が挙げられ、親水性グリコール溶媒（例えば、プロピレングリコールメチルエーテル又はジプロピレングリコールモノメチルエーテル）が好ましい。

一実施形態では、有機溶媒はアルコールである。代表的なアルコール溶媒として、低分子量アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノール、並びにＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）溶媒などの分枝状ヒドロカルビル系アルコール、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−メチルプロパノエート）の両方が挙げられる。

更なる実施形態では、有機溶媒は、上記のようなグリコールとアルコールとの組み合わせである。

本発明の組成物は、上記のシリコーン樹脂エマルション構成要素ｉ）、コーティング添加剤（複数可）ｉｉ）及び任意で溶媒成分ｉｉｉ）のいずれかを組み合わせて及び混合して製造してもよい。混合は、単純な攪拌手法により達成してよく、あるいは剪断攪拌を伴ってもよい。バッチミキサー、プラネタリーミキサー、単軸又は多軸スクリュー押出機など、任意の種類の混合装置及び剪断装置を使用して、本工程を実施してもよい。

本発明の組成物を製造するために使用される構成要素ｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）の量は変化してもよい。一実施形態では、本発明の組成物は、
ｉ）上述の０．０１重量パーセント〜２０重量パーセントのシリコーン樹脂エマルション、
あるいは、０．１重量パーセント〜２０重量パーセントのシリコーン樹脂エマルション、
あるいは、１重量パーセント〜１５重量パーセントのシリコーン樹脂エマルション、
あるいは、１重量パーセント〜１０重量パーセントのシリコーン樹脂エマルション、
ｉｉ）上述の１〜９９重量パーセントのコーティング添加剤、
あるいは、１０重量パーセント〜９９重量パーセントのコーティングエマルション、
あるいは、５０重量パーセント〜９９重量パーセントのコーティング添加剤、
あるいは、９０重量パーセント〜９９重量パーセントのコーティング添加剤、
ｉｉｉ）０〜９０重量パーセントの有機溶媒、
あるいは１〜９０重量パーセントの有機溶媒、
あるいは１〜５０重量パーセントの有機溶媒、
あるいは１〜１５重量パーセントの有機溶媒、を含む。

本開示は、更に、上述の本発明の組成物フィルムを表面に適用することと、フィルムを硬化してコーティングを形成することとを含むコーティングの摩擦係数、耐水性、撥水性、不粘着性、滑り摩耗耐性、スクラッチ耐性、研磨耐性、きしり止、接触、防汚性又は防落書き性を改善する方法を提供する。

本開示は、更に、印刷光沢、木材コーティング、工業用、難燃剤、耐高温性コーティング、保護コーティング、自動車用気密用充填材、調理器具、耐熱陶器、建築用のコーティング、巻線、缶、プラスチック用のコーティング、自動車ＯＥＭ及び塗換、航空宇宙コーティング、海洋コーティング、ガラスコーティング又は皮革コーティング剤にわたり、インク製剤での上述の本発明の組成物の使用に関する。

本発明の特定の実施形態を実証するため、以下の実施例が包含される。当業者には当然のことながら、実施例中に開示される技術は、発明者らにより見出された代表技術に従って本発明の実施に際して良好に機能し、それにより実施における好ましい方式を構成するとみなすことができる。しかし本開示の見地から、当業者には当然のことながら、開示される特定の実施形態において本発明の趣旨及び範囲を逸脱しない範囲で多くの変更をなすことができ、依然として類似する、又は同様の結果を得ることができる。全てのパーセンテージは重量％である。特に指定しない限り、測定は全て２３℃で行った。

（実施例１）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８を用いたシリコーン樹脂の乳化
数平均分子量が１２００、比重１．２５であるシリコーンフレーク樹脂（Ｘｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＲＳＮ−６０１８樹脂）３５ｇ、粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）１６ｇ及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７ｇの順で、最大１００カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。混合物はとても温かく、乳白色の外観となった。カップを密閉し、混合物をわずかに冷却するために、５分間安静に放置した。カップをミキサーに戻し、最大速度で更に１分間回転させた。水の分取分を添加し、それぞれの分取分添加後に、カップを２５秒間回転させることによって、混合物は脱イオン（ＤＩ）水２８ｇにて５回に分けて増量して希釈した。水の増量分は、２ｇ、３ｇ、５ｇ、８ｇ及び１０ｇであった。最後の希釈後、得られた組成物は、シリコーン含有量が５０重量パーセントであるシリコーン樹脂ｏ／ｗ型エマルションからなるものであった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝０．５６μｍ、Ｄｖ９０＝０．９４μｍであることが判明した。このエマルションの１００μｍ（４ｍｉｌ）ウェットフィルムは、アルミニウムＱ−パネル上に引っ張りながら貼り、２４時間、周囲研究所温度で乾燥させた。透明な、タックフリーフィルムが得られた。

（実施例２）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８を用いたシリコーン樹脂の乳化
Ｔｇが６４℃、１０７℃での溶融粘度が９２，０００ｃＰである、シリコーンフレーク樹脂（Ｘｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＲＳＮ−０２１７樹脂）３５ｇ、粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）１６ｇ、ＤＩ水３．１５ｇ及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤１０．５ｇの順で最大１００カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。混合物はとても温かく、乳白色の外観となった。カップを密閉し、混合物をわずかに冷却するために、５分間安定させて放置した。カップをミキサーに戻し、最大速度で更に１分間回転させた。水の分取分を添加し、それぞれの分取分を添加後に、カップを２５秒間回転させることによって、混合物はＤＩ水８ｇを３回に分けて増量して希釈した。水の増量分は、以下のとおり１ｇ、３ｇ及び４ｇであった。最後の水の増量分を添加した後に検査し、混合物が反転していないこと、換言すれば、本組成物はｗ／ｏ（油中水型）エマルションであることが明らかになった。次いで、Ｃａｒｂｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＧ １０００（５０℃に加熱したため、液体であった）３．０ｇをカップに添加し、カップを最大速度で３０秒間回転させた。次いで、更に合計１０ｇの水を添加するように、希釈水を３回に分けて増量して（２ｇ、３ｇ及び５ｇ）添加した。カップを、それぞれ水を添加する間、２０秒間、最大速度で回転させた。添加した水の合計量は、２１．１５ｇであった。最後の希釈後、その結果得られるシリコーン樹脂組成物は、シリコーン含有量５０重量パーセントであり、外観が乳白色であるｏ／ｗ型シリコーン樹脂からなるものであった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝０．３６μｍ、Ｄｖ９０＝３．６７μｍであることが判明した。このエマルションの１００μｍ（４ｍｉｌ）ウェットフィルムは、アルミニウムＱ−パネル上に引っ張りながら貼り、２４時間、周囲研究所温度で乾燥させた。透明で、わずかにタック性のあるフィルムが得られた。フィルムは、タックフリーとなった後、４時間後７０℃で乾燥させた。

（実施例３）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８を用いたメチルシリコーン樹脂粉末の乳化
溶融範囲が３５℃〜５５℃であり、バルク密度が５００ｋｇ／ｍ^２であるメチルシリコーン樹脂粉末（Ｓｉｌｒｅｓ（登録商標）ＭＫメチルシリコーン樹脂）１０ｇ、粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）１６ｇ及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤２．５ｇの順で、最大４０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。混合物をかなり温めると、乳白色の外観となった。カップを密閉し、ミキサーに戻し、最大速度で更に１分間回転させた。水の分取分を添加し、それぞれの分取分添加後に、カップを２５秒間回転させることによって、混合物は脱イオン水９．７２ｇを７回に分けて増量して希釈した。水の増量分は、０．３ｇ、０．５０ｇ、０．９ｇ、１．４ｇ、２．０ｇ、２．５ｇ及び２．１２ｇである最後の希釈後、得られた組成物は、シリコーン含有量が４５重量パーセントであるシリコーン樹脂ｏ／ｗ型エマルションからなるものであった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝３３．６μｍ、Ｄｖ９０＝７９．４μｍであることが判明した。このエマルションの１００μｍ（４ｍｉｌ）ウェットフィルムは、アルミニウムＱ−パネル上に引っ張りながら貼り、２４時間、周囲研究所温度で乾燥させた。白色のタックフリーフィルムが得られた。

（実施例４）
トリメチルシロキシケイ酸塩樹脂（ＭＱ）Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８の乳化
比重１．２３のトリメチルシロキシケイ酸塩フレーク樹脂（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＭＱ １６００樹脂）５．０ｇ、粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）１０ｇ及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤１０．０ｇの順で、最大４０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。混合物をかなり温めると、乳白色の外観となった。カップを密閉し、ミキサーに戻し、最大速度で更に１分間回転させた。水の分取分を添加し、それぞれの分取分添加後に、カップを２５秒間回転させることによって、混合物は脱イオン水２０．０ｇを６回に分けて増量して希釈した。水の増量分は、０．５ｇ、１．０ｇ、２．０ｇ、４．０ｇ、６．０ｇ及び６．５ｇであった。最後の希釈後、得られた組成物は、シリコーン含有量が１４．３重量パーセントである水中でのシリコーン樹脂分散液からなるものであった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝７．３μｍ、Ｄｖ９０＝２６．９μｍであることが判明した。分散液の外観は、不透明のペースト状であった。分散液の一部をへらでフィルムに塗り付けて、周囲温度で乾燥させ、白色のタックフリー粘着フィルムを形成した。

以下には、以下の実施例で使用されるシリコーンＰＳＡについて示す。
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ １は、非常にタック性の高いシリコーンホットメルトＰＳＡであり、これは１５％のポリジメチルシロキサン液（粘度１００ｃＳｔ）をＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ４に添加する（以下に示すように）ことにより、製造される。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ２は、シラノール末端ブロックポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とケイ酸塩樹脂との縮合反応を介して製造され、トリメチルシロキシ基により完全にキャップされ、酢酸エチル中、６０重量％が固体であるアミン−相容性シリコーンＰＳＡである。樹脂対ポリマーの比率が５５対４５である高タック性シリコーンＰＳＡである。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ３は、従来の、すなわちキャップされていないシリコーンＰＳＡであり、シラノール末端ブロックポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とケイ酸塩樹脂との縮合反応を介し製造され、酢酸エチル中、６０重量％が固体である。樹脂対ポリマーの比率が６５対３５である低タック性シリコーンＰＳＡである。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ４は、従来の、すなわちキャップされていないシリコーンＰＳＡであり、シラノール末端ブロックポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とケイ酸塩樹脂との縮合反応を介し製造され、酢酸エチル中、６０重量％が固体である。樹脂対ポリマーの比率が６０対４０である中タック性シリコーンＰＳＡである。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ５は、従来の、すなわちキャップされていないシリコーンＰＳＡであり、シラノール末端ブロックポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とケイ酸塩樹脂との縮合反応を介し製造され、酢酸エチル中、６０重量％が固体である。樹脂対ポリマーの比率が５５対４５である高タック性シリコーンＰＳＡである。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ６は、シリコーンアクリルハイブリッド感圧接着剤であり、国際公開第２００７／１４５９９６号に教示されている技術によってシリコーン含有ＰＳＡ、２−アクリル酸エチルヘキシルとアクリル酸メチルとのラジカル重合化によって製造され、酢酸エチル中固体が４２％である。このＰＳＡ約１００ｇを１１０℃で１５０分間、強制空気乾燥器内で乾燥させ、使用前に酢酸エチル溶媒を除去した。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ７は、従来の、すなわちキャップされていない、高タック性工業用シリコーンＰＳＡであり、シラノール末端ブロックポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とケイ酸塩樹脂との縮合反応を介し製造され、名目上、キシレン及びトルエン中、６０重量％が固体である。このＰＳＡ約１００ｇを１５０℃で１５０分間、強制空気乾燥器内で乾燥させ、使用前にキシレン溶媒及びトルエン溶媒を除去した。

ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ８は、従来の、すなわちキャップされていない、中タック性工業用シリコーンＰＳＡであり、シラノール末端ブロックポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とケイ酸塩樹脂との縮合反応を介し製造され、名目上、キシレン及びトルエン中、６０重量％が固体である。このＰＳＡ約１００ｇを１５０℃で１５０分間、強制空気乾燥器内で乾燥させ、使用前にキシレン溶媒及びトルエン溶媒を除去した。

（実施例５）
０．０１Ｈｚで動的粘度７５Ｍ（百万）ｃＰ（センチポアズ）であるＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ １５ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤４．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）６．４ｇの順で、最大４０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。混合物は、不透明なドメインと共に白色に分散したドメインがあるため、完全には均質ではないように見えた。カップを、ＤＡＣ １５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）で２分間再び回転させた後、７０℃の乾燥機に１５分間入れた。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１０．５ｇを５回に分けて、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は１．０ｇ、１．５ｇ、１．５ｇ、２．５ｇ、４．０ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様にペースト状であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝３．６８μｍ、Ｄｖ９０＝６．２４μｍであることが判明した。このエマルションの１００μｍ（４ｍｉｌ）ウェットフィルムは、アルミニウムＱ−パネル上に引っ張りながら貼り、１時間、７０℃の強制空気乾燥器で乾燥させた。その結果として得られるフィルムは、外観が白っぽい灰色であり、わずかにタック性が認められた。乳化前、シリコーンＰＳＡのレオロジー特性は、直径２５ｍｍの平行板を装備したＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＡＲＥＳ（登録商標）（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ Ｄｅｌａｗａｒｅ）レオメーターを用いて測定し、温度２５℃で周波数掃引モードを０．０１Ｈｚ〜８０Ｈｚとし、１０％の動ひずみを用いて、操作させた。このポリマーの粘度は０．０１Ｈｚで７５，０６３Ｐａ・ｓである。

（実施例６）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ２固体１７．５ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）８．００ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１６．８ｇを７回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．５０ｇ、１．４０ｇ、０．６２ｇ、２．７６ｇ、１．９２ｇ、３．４２ｇ及び６．１８ｇである最終希釈後、エマルションは一様にクリーム状であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝０．９１μｍ、Ｄｖ９０＝２．５５μｍであることが判明した。

（実施例７）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ３固体２５．４３ｇ、イソドデカン２．８３ｇ、及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）７．９８ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で４分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観は均質であることが明らかになったため、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤５．０５ｇを混合物に添加した。カップを密閉し、最大速度で４分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水２２．４２ｇを８回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、１．１６ｇ、２．０４ｇ、２．００ｇ、２．８３ｇ、３．０２ｇ、３．８５ｇ、３．１２ｇ及び４．４０ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様にペースト状であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝９．２３μｍ、Ｄｖ９０＝１９．２２μｍであることが判明した。

（実施例８）
７ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ４固体１７．５ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７．４９ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）８．０１ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で５分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１６．８ｇを９回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．６８ｇ、０．３９ｇ、０．９４ｇ、１．４７ｇ、１．６５ｇ、３．１１ｇ、２．１１ｇ、１．９５ｇ及び４．５０ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様にクリーム状であり、外観は白色であったエマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝０．６０μｍ、Ｄｖ９０＝１．７０μｍであることが判明した。

（実施例９）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ５ １７．５２ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７．４９ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）８．００ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で３分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１６．７ｇを８回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は０．５８ｇ、０．６８ｇ、１．０８ｇ、１．０６ｇ、２．０２ｇ、３．０５ｇ、２．５３ｇ及び５．７０ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様にクリーム状であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝０．４１μｍ、Ｄｖ９０＝１．７８μｍであることが判明した。

（実施例１０）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ５固体１７．５ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤３．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）８．００ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で３分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１４．２９ｇを９回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．５２ｇ、０．７５ｇ、０．６２ｇ、０．８０ｇ、１．２６ｇ、１．４６ｇ、２．２８ｇ、５．００ｇ及び１．６０ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様に液体であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝１．３８μｍ、Ｄｖ９０＝３．４４μｍであることが判明した。

（実施例１１）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ６固体１７．４９ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）７．９６ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で１分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１６．７ｇを６回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．５４ｇ、２．０１ｇ、２．１２ｇ、２．８５ｇ、３．０４ｇ及び６．１４ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様にクリーム状であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝３．８４μｍ、Ｄｖ９０＝８．５２μｍであることが判明した。

（実施例１２）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ６固体１７．４６ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤３．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）７．９６ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１４．０８ｇを５回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．８３ｇ、２．０２ｇ、２．０１ｇ、３．３２ｇ及び５．０９ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様に液体であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝１５．０４μｍ、Ｄｖ９０＝２５．６１μｍであることが判明した。

（実施例１３）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ７固体１７．５４ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）７．９９ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で２分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１６．７ｇを７回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．５ｇ、１．０９ｇ、１．４２ｇ、２．３９ｇ、２．８３ｇ、３．３７ｇ及び５．１０ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様にクリーム状であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝１．０９μｍ、Ｄｖ９０＝２．２８μｍであることが判明した。

（実施例１４）
ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＳＡ ８固体１７．５２ｇ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤７．５ｇ及び粒径３ｍｍの球状のガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）８．００ｇの順で、最大６０カップに秤量した。カップを密閉し、ＤＡＣ−１５０ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）に入れ、カップを最大速度（３５００ＲＰＭ）で４分間回転させた。カップを開けて、検査した。内容物を調べた結果、外観が均質であることがわかったため、脱イオン（ＤＩ）水１６．７ｇを９回に分けて増量して、希釈した。各増量分の水を添加後、カップを最大速度で回転させた。増量分は、０．６ｇ、０．４２ｇ、１．１５ｇ、１．１３ｇ、２．０５ｇ、２．７６ｇ、２．９４ｇ、３．０９ｇ及び２．６８ｇであった。最終希釈後、エマルションは一様に液体であり、外観は白色であった。エマルションの粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定し、Ｄｖ５０＝４．１９μｍ、Ｄｖ９０＝８．９８μｍであることが判明した。

Claims (23)

1. Ａ）０．５重量％〜９５重量％のシリコーン樹脂又は感圧接着剤（ＰＳＡ）と、
   Ｂ）０．１重量％〜９０重量％のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、
   合計１００重量パーセントとなるために十分な量の水と、を含む、水性シリコーンエマルション。
2. 前記シリコーン樹脂がシリコーンＭＱ樹脂である、請求項１に記載の水性シリコーンエマルション。
3. 前記シリコーンＭＱ樹脂が式（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ及び（ＳｉＯ_４／２）_ｄのシロキシ単位を含み、ここで、Ｒ^１は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基、又はアミノ基であり、Ｒ^１基の少なくとも９５モル％はアルキル基であり、ａ及びｄは、それぞれゼロを超える値であり、ａ＋ｄ≧０．８であり、ａ／ｄの比率は、０．５〜１．５であることを条件とする、請求項２に記載の水性シリコーンエマルション。
4. 前記シリコーン樹脂はシルセスキオキサン樹脂である、請求項１に記載の水性のシリコーンエマルション。
5. 前記シルセスキオキサン樹脂がＲ^３ＳｉＯ_３／２単位を少なくとも８０モル％含み、Ｒ^３は、独立してＣ_１〜Ｃ_２０のヒドロカルビル基、カルビノール基、又はアミノ基である、請求項１に記載の水性シリコーンエマルション。
6. Ｒ^３がメチル、フェニル、プロピル、又はこれらの組み合わせである、請求項５に記載の水性シリコーンエマルション。
7. Ｒ^３が６０〜８０モルパーセントのフェニルと２０〜４０モルパーセントのプロピルとの混合物である、請求項６に記載の水性シリコーンエマルション。
8. 前記エマルションは、水連続エマルジョンである、請求項１に記載の水性シリコーンエマルション。
9. 前記シリコーンＰＳＡが、ヒドロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンとヒドロキシ官能性ケイ酸塩樹脂との反応生成物を含む、請求項１又は８に記載の水性シリコーンエマルション。
10. 前記ケイ酸塩樹脂がＭＱ樹脂である、請求項９に記載の水性シリコーンエマルション。
11. 前記シリコーンＰＳＡは、シリコーンアクリレートハイブリッド組成物である、請求項９に記載の水性シリコーンエマルション。
12. Ｉ）
    Ａ）１００部のシリコーン樹脂又は感圧接着剤（ＰＳＡ）と、
    Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、の分散液を形成する工程と、
    ＩＩ）工程Ｉ）の分散液に対して、十分な量の水を混合し、エマルションを形成する工程と、
    ＩＩＩ）任意に、前記エマルションを更にせん断混合する工程と、を含む、シリコーンエマルションの製造方法。
13. 工程Ｉ）において形成された前記分散液が、
    Ａ）１００部のシリコーン樹脂又はＰＳＡと、
    Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、から本質的になる、請求項１２に記載の方法。
14. 前記シリコーン樹脂は、シリコーンＭＱ樹脂又はシルセスキオキサン樹脂である、請求項１２又は１３に記載の方法。
15. 前記エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーは、式ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ
    ［式中、ｍは５０〜４００まで可変であってよく、
    ｎは２０〜１００まで可変であってよい］を有する、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーである、請求項１２又は１３に記載の方法。
16. 前記エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが、平均式
    ［ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ］_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ］_２
    ［式中、ｑは５０〜４００まで可変であってよく、
    ｒは１５〜７５まで可変であってよい］を有する、四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーである、請求項１２又は１３に記載の方法。
17. ５〜７００部の水を前記工程Ｉの混合物の１００部ごとに混合し、前記エマルションを形成する、請求項１２又は１３に記載の方法。
18. 前記水を増量分添加し、各増量分が、工程Ｉからの前記混合物の３０重量％未満である、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の方法。
19. 請求項１２〜１８のいずれか一項によって製造される、エマルション。
20. 請求項１又は請求項１９のエマルション組成物を含む、コーティング組成物。
21. 請求項１〜１１又は請求項１９のいずれか一項に記載のシリコーンエマルションフィルムを表面に塗布する工程と、前記フィルムを硬化させてコーティングを形成する工程と、を含む、コーティングを形成する方法。
22. 請求項２１の方法によって製造された、硬化コーティング。
23. 前記コーティングが透明である、請求項２０に記載のコーティング組成物。