JP2015174995A - 粘着剤組成物、防食端子及び端子付き被覆電線 - Google Patents

Abstract

【課題】端子金具が被覆電線に固定されている固定部において、端子金具と被覆電線との間に経時的に隙間が発生するのを防止して、電線導体と端子金具の電気接触部の腐食を抑制可能である、粘着剤組成物、防食端子、端子付き被覆電線及びワイヤーハーネスを提供する。
【解決手段】アクリル樹脂系粘着剤と無機フィラーを含有し、無機フィラーの吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上で、組成物全体の１〜１０質量％の範囲で含有し、油面接着性を有する防食端子用粘着剤組成物とした。端子金具のインシュレーションバレルに、上記粘着剤組成物を用いて粘着層１１を設けて防食端子１０とした。更に防食端子に被覆電線を圧着することで、粘着層１１がインシュレーションバレルと被覆電線の間の隙間を埋めるシール剤として形成された端子付き被覆電線を得た。
【選択図】図４

Description

本発明は、防食端子に用いられる防食端子用粘着剤組成物、該組成物を用いた防食端子、端子付き被覆電線、及びワイヤーハーネスに関するものである。

従来、自動車等の車両に配索される電線として、タフピッチ銅等からなる導体の外周に絶縁体を被覆してなる被覆電線が広く用いられている。端子付き被覆電線は、被覆電線の端末の絶縁体を皮剥ぎして露出させた導体に、端子金具が接続されている。被覆電線の端末に電気接続された端子金具は、コネクタに挿入係止される。

このような端子付き被覆電線が複数本束ねられ、ワイヤーハーネスが形成される。自動車等の車両では、通常、ワイヤーハーネスの形態で配索がなされる。エンジンルームや一部の室内環境等に、上記ワイヤーハーネスが配索される場合、熱および水の影響を受けて、電線導体と端子金具とが接触する電気接続部に錆が発生しやすくなる。そのため、このような環境下にワイヤーハーネスを配索する場合には、上記電気接続部における腐食を防止する必要がある。

上記電気接続部における腐食を防止するため、電線導体に接続された端子金具が挿入係止されているコネクタ内にグリースを注入する技術が公知である（例えば、特許文献１参照）。

特開平５−１５９８４６号公報

近年、自動車等の車両を軽量化して燃費効率を向上させるため、ワイヤーハーネスを構成する電線材料についても軽量化が求められている。そのため、電線導体にアルミニウムを用いることが検討されている。

端子金具は、電気特性に優れた銅又は銅合金等の銅系金属が一般に用いられる。アルミ電線−銅端子金具の組み合わせ等で使用され、電線導体と端子金具の材質が異なると、その電気接続部で異種金属接触による腐食が発生する。この種の腐食は、電線導体と端子金具の材質が同じである場合よりも起こりやすい。そのため、電気接続部を確実に防食することが可能な防食剤が必要となる。

ところが上記従来のグリースを用いた端子付き被覆電線は、グリースをコネクタ内に密に注入しないと、水の浸入を十分に防止して防食効果を高めることができないという問題があった。防食効果を高めようとしてグリースの充填量を多くすると、本来、防食する必要のない部分にまで、グリースが塗布されてしまうことになる。更に過度の充填は、コネクタや電線のべたつきを招き、取扱い性を低下させる。それ故、このような問題のあるグリースの代替品として、高い防食性を発揮可能な防食剤が求められている。

そこで、樹脂組成物等の防食剤を端子に塗布し、硬化させる方法が用いられる。しかしながらワイヤーハーネスが自動車等に利用される場合、使用温度範囲が大きい。特にワイヤーハーネスが高温下で連続使用されると、インシュレーションバレル部と電線被覆の間に隙間が発生するという問題があった。これは次のような理由によるものである。

端子付き被覆電線は、端子金具のインシュレーションバレルを被覆電線の被覆材の周囲に圧着して加締めることで、被覆電線の端部に端子金具が固定されている。被覆電線の被覆材は、高温で加熱されると、応力緩和や端子との線膨張率差、可塑剤の揮発等のため、経時的に被覆が痩せて細くなる。これに対し端子金具のインシュレーションバレルの形状は、高温で加熱された後でも経時的に形状が変化することがない。そのため被覆材と端子金具との間に隙間ができる。

このように端子付き被覆電線には、電線導体と端子金具の接触部が防食剤で被覆されていても、被覆材と端子金具の間に隙間が形成されると、その隙間から水分が侵入し、電線導体と端子金具の接触部を腐食させる原因になるという問題があった。

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決しようとするものであり、端子金具が被覆電線に固定されている固定部において、端子金具と被覆電線との間に経時的に隙間が発生するのを防止して、電線導体と端子金具の電気接触部の腐食を抑制可能である、粘着剤組成物、防食端子、端子付き被覆電線及びワイヤーハーネスを提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明の防食端子用粘着剤組成物は、
端子付き電線の端子と電線の間のシールに用いられる粘着剤組成物であって、 アクリル樹脂系粘着剤と無機フィラーを含有し、
前記無機フィラーは、吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上であり、組成物全体の１〜１０質量％の範囲で含有し、油面接着性を有することをを要旨とするものである。

本発明の粘着剤用組成物において、前記アクリル樹脂系粘着剤が、紫外線硬化型アクリル樹脂を主成分とすることが好ましい。

本発明の防食端子は、端子接続部と電線接続部を有し、前記電線接続部が電線を圧着するためのインシュレーションバレルを有し、前記インシュレーションバレルに、上記粘着剤組成物を用いた粘着層が設けられていることを要旨とするものである。

本発明の端子付き被覆電線は、
被覆電線の電線導体が端子金具に接続され、前記端子金具が前記被覆電線に固定されている電線固定部を備え、前記電線導体と前記端子金具との接触部が防食剤により被覆されている端子付き被覆電線であって、
前記電線固定部に前記端子金具及び前記被覆電線の間の隙間を埋めるシール剤が塗布されており、前記シール剤に上記の粘着剤組成物を用いたこと要旨とするものである。

本発明の端子付き被覆電線において、前記端子金具のインシュレーションバレルと前記被覆電線の被覆材との間に、前記シール剤が塗布されていることが好ましい。

本発明の端子付き被覆電線において、前記被覆電線の導体がアルミニウム系金属であり、前記端子金具が銅系金属であり、上記接触部が異種金属接続部であることが好ましい。

本発明のワイヤーハーネスは、上記の端子付き被覆電線を有することを要旨とするものである。

本発明は、防食端子用粘着剤組成物として、アクリル樹脂系粘着剤と無機フィラーを含有し、前記無機フィラーは、吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上であり、組成物全体の１〜１０質量％の範囲で含有し、油面接着性を有する防食性に優れたものであるから、端子金具が被覆電線に固定されている固定部において、端子金具と被覆電線との間に経時的に隙間が発生するのを防止して、電線導体と端子金具の電気接触部の腐食を抑制可能である。

本発明の防食端子は、端子接続部と電線接続部を有し、前記電線接続部が電線を圧着するためのインシュレーションバレル部を有し、前記インシュレーションバレル部に、上記の粘着剤組成物を用いた粘着層があらかじめ設けられていることにより、被覆電線とインシュレーションバレルの間に後からシール剤を塗布する必要がなく、防食端子を電線の端末に加締めて固定することで、確実に端子と被覆電線との間の隙間をシールすることが可能である。

本発明のワイヤーハーネスは、上記の端子付き被覆電線を用いたものであるから、端子金具の被覆電線に対する電線固定部の隙間からの水の浸入を防止して、長期に亘り防食性能を維持することが可能である。

図１は本発明の端子付き被覆電線の一実施例を示す外観斜視図である。 図２は図１のＡ−Ａ線断面図である。 図３は図１のＢ−Ｂ線断面図である。 図４は本発明の防食端子の一例を示す外観斜視図であり、（ａ）は粘着剤組成物を塗布した状態を示し、（ｂ）はバレル部を曲げ加工した状態を示す。

以下、図面を用いて本発明の実施例を詳細に説明する。図１は本発明の端子付き被覆電線の一実施例を示す外観斜視図である。本実施例の端子付き被覆電線１は、図１に示すように、被覆電線２の端部の電線導体３が、端子金具５の端部に圧着されて、電線導体３と端子金具５の接触部６が電気的に接続されている。端子金具５はＳｎめっき銅等の銅系金属を用いて形成されたものである。

被覆電線２は、アルミニウム合金製の電線導体３が、ポリ塩化ビニル樹脂等の絶縁体からなる被覆材４により被覆されている。

端子金具５は、相手側メス端子に接続されるオス端子としてのタブ状の端子接続部５１と、該端子接続部５１の基端より延設形成され被覆電線２を圧着するためのバレル部５４とを有する。バレル部５４は、端子接続部５1側に設けられたワイヤバレル５２と、電線導体２側に設けられたインシュレーションバレル５３の二つの圧着部から構成されている。

図２は図１のＡ−Ａ線断面図である。図1及び図２に示すように、被覆電線２の端部の電線導体３には、端子金具５のワイヤバレル５２が加締められて圧着している。ワイヤバレル５２の圧着部は、電線導体３との接触部６として形成されている。この圧着部が接触部６となって、電線導体３と端子金具５は電気的に接続されている。上記接触部６は、防食剤７により被覆されている。尚、図１は防食剤７の塗膜を透視した状態で示している。

接触部６は、電線導体３のアルミニウム合金等のアルミニウム系金属と、ワイヤバレル５２の銅合金等の銅系金属との異種金属が接触した状態であり、異種金属接続部として構成されている。

図３は図１のＢ‐Ｂ線断面図である。図1及び図３に示すように、端子金具５のインシュレーションバレル５３は、被覆電線２の被覆材４に加締められて圧着している。このインシュレーションバレル５３の圧着部は、端子金具５を被覆電線２の端末に、固定、保持するための電線固定部として形成されている。

電線固定部には、端子金具５と被覆電線２との間の隙間を埋めるために用いられるシール剤８が塗布されている。シール剤８は、アクリル系粘着剤と無機フィラーを含有する粘着剤組成物から形成されている。粘着剤組成物の無機フィラーは、吸油量が４０ｍｌ／ｇ以上であり、組成物全体の１〜１０質量％の範囲で含有している。粘着剤組成物のアクリル系粘着剤は、紫外線硬化型アクリル樹脂を主成分とするものである。シール剤８は、粘着剤組成物が塗布された後、紫外線の照射により、架橋して硬化している。

粘着剤組成物のアクリル系粘着剤は、少なくとも組成物全体の５０質量％以上含有している。粘着剤組成物には、油面接着性等を阻害しない範囲でアクリル系粘着剤、無機フィラー以外の樹脂、添加剤等が添加されていても良い。アクリル樹脂以外の樹脂としては、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂等が挙げられる。また上記添加剤としては、プロセスオイル、蜜蝋等が挙げられる。

粘着剤組成物の無機フィラーは、吸油量が４０ｍｌ／ｇ未満では、十分な油面接着性が得られない虞がある。好ましい無機フィラーの吸油量は、１００ｍｌ／ｇ以上である。また吸油量の上限は、表面積大で増粘効果が大きくなることから、５００ｍｌ／ｇ以下であるのが好ましい。無機フィラーは、吸油量が小さくても、添加量を増やすことで、油面接着性を向上させることができる。しかし、アクリル系粘着剤として、紫外線硬化型アクリル樹脂を用いた場合には、添加量が多くなると紫外線による硬化性が低下することから、無機フィラーの添加量を硬化性に影響を与えない範囲とするために、吸油量を所定量以上に特定している。

無機フィラーとしては、上記吸油量を有するものであれば特に限定されない。具体的な無機フィラーとしては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク等が挙げられる。無機フィラーの粒径は、特に限定されないが、０．１〜２０μｍの範囲内であるのが、分散性、平滑性等の点から好ましい。また無機フィラーの比表面積は、特に限定されないが、１〜８００ｍ^２／ｇであるのが、分散性の点から好ましい。

粘着剤組成物における無機フィラーの含有量が１質量％未満では、油面接着性が不十分となり、１０質量％を超えると材料の補強効果が大きくなりすぎて、凝集破壊し難くなるので、粘着層がＳｎめっき銅板等の表面と界面剥離してしまう。また無機フィラーの含有量が多くなると、粘着剤組成物自体の紫外線等による硬化性が低下して、通常の硬化が不十分となる恐れがある。粘着剤組成物における無機フィラーの含有量は、使用する無機フィラーの給油量、樹脂の硬化性等に応じて、上記範囲内で適宜、選択することができる。

粘着剤組成物に用いられる紫外線硬化型アクリル樹脂は、（メタ）アクリレート成分を含む紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物（紫外線硬化型樹脂）を用いることができる。紫外線硬化性樹脂組成物は、例えば、（メタ）アクリレートモノマー等の（メタ）アクリレート成分、接着付与剤、架橋剤、光開始剤等の成分から構成することができる。（メタ）アクリレート成分を含む紫外線硬化性樹脂の組成物は、塗布後、紫外線等の光照射により短時間で硬化させることが可能であり、作業性が優れている。

上記（メタ）アクリレート化合物としては、分子中に１つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物であれば特に制限されることなく、従来から公知のものを用いることができる。（メタ）アクリレート化合物は、(メタ)アクリレートオリゴマー、（メタ）クリレートモノマー等が挙げられる。本発明において、「（メタ）アクリレート」の記載は、メタクリレート及びアクリレートの意味である。

上記アクリル樹脂系粘着剤のアクリル樹脂は、紫外線硬化型（ＵＶ反応型）アクリル樹脂以外に、溶剤型アクリル樹脂等を用いてもよい。溶剤型アクリル樹脂は、アクリル酸エステルの重合体を粘着主成分とする粘着剤であり、溶液重合等で得られるものである。

溶剤型アクリル樹脂の成分としては、アクリル酸エステル共重合物、アクリル酸エステルモノマー等から構成することが好ましい。溶剤型アクリル樹脂の硬化剤としては、例えばイソシアネート、エポキシ、ウレタン、金属アルコキシド等が用いられる。

図１に示す端子付き被覆電線においてシール剤８を塗布する場所は、インシュレーションバレル５３と被覆材４の間の部分である。シール剤８は、インシュレーションバレル５３側、被覆材４の周囲、上記インシュレーションバレル５３側と被覆材４の周囲の両方、のいずれに塗布してもよい。

シール剤８はインシュレーションバレル５３と被覆材４の間に充填されていて、被覆材の周囲の全周にわたり連続的に覆われていればよい。具体的には、シール剤８は、インシュレーションバレル５３の線方向前後方向の端部から内側に入り込んで塗布されていてもよい。またシール剤８は、インシュレーションバレル５３の被覆電線２の線方向前後に、インシュレーションバレル５３からはみ出すように被覆材４の表面に塗布されていてもよい。

シール剤８は、電線固定部における、インシュレーションバレル５３等の端子金具５及び被覆材４等の被覆電線２の間に充填されていることにより、例えば被覆電線の被覆材４が熱老化等により経時的に肉痩せした場合であっても、シール剤８が架橋アクリル系粘着剤から形成されていることにより、インシュレーションバレル５３と被覆材４の間に形成される隙間を埋めるようにシール剤８が変形して追随し、隙間の発生を防止することが可能である。そのため、シール剤８を用いなかった場合と比較して、インシュレーションバレル５３と被覆材４の間に生じた隙間から水が浸入して、電線導体と端子金具の接触部６に水が到達してしまい、接触部６を腐食させることを良好に防止することができる。

粘着剤は、被覆電線に用いられる被覆材と端子金具の金属との間の接着力が、０．２ＭＰａ以上であることが好ましい。この場合、上記接着力は、実施例の欄に記載した油面接着力試験方法を用いて測定される値である。

粘着剤の塗布量は、特に限定されない。粘着剤の塗布量は、１．０ｍｇ／ｃｍ^２〜１００ｍｇ／ｃｍ^２の範囲内であることが、均一塗布が容易で、塗布範囲を規定し易い等の理由から好ましい

図４は本発明の防食端子の一例を示す外観斜視図である。同図（ａ）は粘着剤組成物を塗布した状態を示し、同図（ｂ）はバレル部を曲げ加工した状態を示している。端子付き電線の端子金具としては、図４（ａ）、（ｂ）に示すように、インシュレーションバレル５３に上記粘着剤組成物を用いて構成した粘着層１１が設けられている防食端子１０を用いることができる。防食端子１０は、図１に示す端子金具と同様に、ワイヤバレル５２とインシュレーションバレル５３を有するバレル部５４と端子接続部５１とから構成されている。

防食端子１０は、Ｓｎめっき銅板等を図４（ａ）に示す端子展開形状に打ち抜いて切断した後、インシュレーションバレル５３の部分の片面側に上記粘着剤組成物を塗布し、紫外線等を照射して架橋させて粘着層１１を形成する。この際、Ｓｎめっき銅版等には表面に油等が付着していいても、粘着剤組成物は油面接着性を有するため、特に前処理等を施さなくても、粘着層１１を形成することが可能である。粘着層１１を形成後、図４（ｂ）に示すように、プレス加工機等でバレル部５４を所定の形状に折り曲げ加工することで、防食端子１０が得られる。

防食端子１０において、粘着層１１はシール剤８の位置に対応する位置に形成することができる。すなわち粘着層１１は、インシュレーションバレル５３の被覆電線と接する側となる位置に、一方の端部から他方の端部まで、連続する層として形成されている。このように予め防食端子１０に粘着層１１が形成されていると、シール剤を形成するために被覆電線の表面に粘着剤組成物を塗布する工程等が不要となって、端子付き被覆電線の製造が容易である。

粘着剤組成物の塗布方法は特に限定されず、各種の塗布方法を用いることができる。具体的な塗布方法としては、端子への滴下、電線のディッピング等の塗布方法が挙げられる。

端子付き電線１の被覆電線２は、自動車用ワイヤーハーネスに用いられる絶縁電線を用いることができる。被覆電線２の電線導体３は、複数の素線３ａが撚り合わされてなる撚線から構成されている。撚線は、１種の金属素線より構成されていても良いし、２種以上の金属素線より構成されていても良い。また、撚線は、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線等を含んでいても良い。なお、１種の金属素線より構成されるとは、撚線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料よりなることをいい、２種以上の金属素線より構成されるとは、撚線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線を含んでいることをいう。撚線中には、被覆電線を補強するための補強線（テンションメンバ）等が含まれていても良い。

上記電線導体３を構成する金属素線の材料としては、アルミニウム合金以外に、銅、銅合金、アルミニウムもしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料等を例示することができる。また、補強線としての金属素線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレス等を例示することができる。また、補強線としての有機繊維としては、ケブラー等を挙げることができる。電線導体３に用いられる金属素線としては、電線の軽量化等の点からアルミニウム又はアルミニウム合金を用いるのが好ましい。

被覆電線２に用いられる被覆材４の材料としては、特に限定されず、例えば、ゴム、ポリオレフィン、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、二種以上を混合して用いても良い。被覆材４の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。

端子金具５に用いられる金属板は、例えば、銅板以外に、黄銅、銅合金等の各種銅合金の金属板を用いることができる。まためっきは、スズ以外に、ニッケル、金、銀等の各種金属めっきを用いることができる。

防食剤７は、防食塗膜を形成可能な材料であればよく特に限定されず、この種の端子金具の防食剤に用いられる材料を用いることができる。好ましい防食剤７としては、（メタ）アクリレート成分を含む紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物（紫外線硬化型樹脂）が挙げられる。

電線導体３と端子金具５の接触部６の防食剤7は、厚みが０．０１〜３ｍｍの範囲となるように塗布するのが好ましい。防食剤７の厚みが厚くなりすぎると、端子金具５を相手側端子のコネクタへ挿入し難くなる恐れがある。また防食剤７の厚みが薄くなりすぎると防食性能が不十分となる恐れがある。

図１及び図２に示す端子付き被覆電線１は、防食剤７が被覆している部分は、一点鎖線で示した範囲である。図２に示すように防食剤７は端子金具５と被覆電線２の外側周囲の形状に沿って、所定の厚さで被覆している。底面は防食剤７に覆われず、端子金具５の金属が外部に露出した状態になっている。

防食剤７は、少なくとも電線導体２の露出部分を完全に被覆している。防食剤７は、被覆電線４の端部側は、電線導体２の先端から端子金具５の端子接続部５１側に少しはみ出すように被覆している。また端子金具５の端部側は、絶縁体４側に少しはみ出すように被覆している。

端子付き被覆電線１は、防食剤７により被覆する部分が上記の形態に限定されず、少なくとも電線導体３が外部に露出しないように被覆されていればよい。また図１に示すように、防食剤７がバレル部５４から外方にはみ出すように、被覆しても良いし、特に図示しないが端子金具５の底面を防食剤７で被覆してもよい。また端子金具５の側面が、防食剤７で被覆されていても、被覆されていなくても、いずれでもよい。

以下、端子付き被覆電線の製造方法について説明する。端子付き被覆電線１を製造するには、端子金具５と被覆電線４を準備する。端子金具５は、図４に示す防食端子１０を用いることができる。一方、被覆電線２は、端末の絶縁体４を皮剥ぎして電線導体２を所定の長さだけ露出させる。

次いで被覆電線２の端末に、端子金具５を加締めてバレル部５４を圧着し、電線導体３と端子金具５を接続する。圧着は、端子金具のワイヤバレル５２に電線導体３を圧着し、インシュレーションバレル５３に絶縁体４を圧着する。インシュレーションバレル５３には、粘着層１１が設けられているので、圧着後には粘着層１１がインシュレーションバレル５３と被覆材４の間の隙間を埋めるシール剤８となる。

次いで、電線導体３と端子金具５との接触部６の所定の範囲に防食剤７の組成物を塗布し、所定の条件で防食剤7を硬化せしめることで、端子付き被覆電線１が得られる。

また防食端子を用いる代わりに、粘着層が形成されていない端子金具を用いることができる。この場合、粘着剤組成物はインシュレーションバレル５３側、被覆材４側の、いずれか一方、或いは両方に塗布し、硬化させる。シール剤８の塗布方法は特に限定されず、各種の塗布手段を用いることができ、例えば、端子への滴下、電線のディッピング等の塗布方法が挙げられる。好ましい塗布方法は、塗布量、位置精度等の点から、端子への滴下である。

防食剤７の組成物を接触部６に塗布する方法は特に限定されず、例えば、滴下法、塗布法、押し出し法等の公知の手段を用いることができる。また防食剤７の組成物を塗布する際、防食剤７の組成物を加熱、冷却等により温度調節してもよい。防食剤の組成物の硬化には、例えば紫外線照射装置や加熱装置等の硬化装置を用いることができる。

以下、本発明のワイヤーハーネスについて説明する。本発明のワイヤーハーネスは、上記端子付き被覆電線１を含む複数本の被覆電線を束ねて結束したものである。ワイヤーハーネスにおいては、被覆電線のうちの一部が本発明の端子付き被覆電線１であっても良いし、全てが本発明の端子付き被覆電線１であっても良い。

ワイヤーハーネスにおいて、複数本の被覆電線は、テープ巻きにより結束されていても良いし、或いは、丸チューブ、コルゲートチューブ、プロテクタ等の外装部品により外装されることで結束されていても、いずれでも良い。

本発明のワイヤーハーネスは、自動車等の車両に配索されるものとして好適であり、特に、被水領域のエンジンルームや車内に配索されるものとして好適である。ワイヤーハーネスがこのような場所に配索された場合、熱および水の影響を受けて、電線導体３と端子金具５との電気接続部に腐食が発生し易くなる。本発明のワイヤーハーネスは、端子付き被覆電線１における電線導体３と端子金具５の接触部６が防食剤７に覆われているので、腐食の発生を効果的に抑えることができる。更に電線固定部に端子金具及び被覆電線の間の隙間を埋めるシール剤が塗布されており、被覆電線とインシュレーションバレル等の端子金具との間に隙間から水が浸入するのを防止することができる。

実施例１〜９、比較例１〜７
下記のアクリル粘着剤と表１に示す無機フィラーを組み合わせて、表２及び表３に示す配合割合の粘着剤組成物を調製した。粘着剤組成物を用いてＵＶ硬化性と油面接着性を試験した。試験結果を表２及び表３に示す。試験方法は下記の通りである。

〔ＵＶ硬化型アクリル粘着剤〕
・アクリル粘着剤（ＵＶ反応型）：日本合成化学社製、製品名「紫光ＵＶ‐３５２０ＴＬ」

〔無機フィラー〕
下記の表１に示す（Ａ）〜（Ｆ）の無機フィラーを用いた。表１の吸油量はＪＩＳ Ｋ５１０１により測定した値である。

〔ＵＶ硬化性試験〕
直径１０ｍｍの貫通孔のある２５ｍｍ×２５ｍｍ×厚さ１ｍｍのアルミニウム板を、Ｓｎめっき銅板（２５ｍｍ×８０ｍｍ）の上にマスキングとして載置し、前記貫通孔に１ｍｍの厚さに粘着剤組成物を塗布し、下記の条件で紫外線を照射して硬化性を確認した。試験の結果、Ｓｎめっき面まで硬化していれば、良好（○）とし、Ｓｎめっき面まで硬化していなければ、不良（×）と判断した。

〔油面接着試験〕
端子金具に用いられるＳｎめっき銅板と、被覆電線の被覆材に用いる軟質塩化ビニル樹脂のシートを試験片として、油面接着力試験を行った。試験片の寸法は、２５ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ２ｍｍとした。先ず試験片のＳｎめっき銅板の表面に直径２０ｍｍの円形の領域が形成されるように周囲をマスキングし、表面に油を１．０ｍｇ／ｃｍ^２塗布後、前記領域内に粘着剤を所定量（６０ｍｇ）塗布して硬化させて粘着剤層を形成した。他方、軟質ポリ塩化ビニルシートを、上記Ｓｎめっき銅板の表面の粘着剤の上に重ね、プレス機で圧力５０ＭＰａ、３０秒間プレスして、試験片を作製した。その後、試験片を常温で２日間放置した後に、引張試験を行いせん断接着強さを測定し、破壊面を観察した。引張試験の引っ張り速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで行った。試験の結果、両試験片に粘着剤が付着していた場合を良好（○）とし、Ｓｎめっき面で界面剥離して粘着剤の付着がない場合を不良（×）とした。

・硬化条件：１Ｊ／ｃｍ^２（ランプ：高圧水銀灯、光量：１００ｍＷ／ｃｍ^２、３６５ｎｍ）
・軟質ポリ塩化ビニルシートの調製
ポリ塩化ビニル（重合度１３００）１００質量部に対して、可塑剤としてジイソノニルフタレート４０質量部、充填剤として重質炭酸カルシウム２０質量部、安定剤としてカルシウム亜鉛系安定剤５質量部をオープンロールにより１８０℃で混合し、ペレタイザーにてペレット状に成形することにより、ポリ塩化ビニル組成物を調製した。次いで、射出成型機で上記組成物を成形し、２５ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍに切断し試験片とした。

表２に示すように、実施例１〜３は、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇのシリカを用いたものであり、含有量が１〜１０質量％の範囲内であるため、ＵＶ硬化性、油面接着性が良好であった。実施例４、５は、吸油量が５４ｍｌ／１００ｇのタルクを用いたものであり、含有量が１〜１０質量％の範囲内であるため、ＵＶ硬化性、油面接着性が良好であった。実施例６、７は、吸油量が４１ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウムを用いたものであり、含有量が１〜１０質量％の範囲内であるため、ＵＶ硬化性、油面接着性が良好であった。実施例８、９は、吸油量が４８ｍｌ／１００ｇの酸化チタンを用いたものであり、含有量が１〜１０質量％の範囲内であるため、ＵＶ硬化性、油面接着性が良好であった。

表３に示すように、比較例１は無機フィラーを含有せずアクリル粘着剤のみから構成したため、油面接着性が不良であった。比較例２は、３、５、７は、吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上の無機フィラーを、２０質量％用いたものであるが、含有量が１０質量％を超えているため、ＵＶ硬化性が不良であった。比較例４、６は無機フィラーの吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ未満であるため、含有量が１０質量％では油面接着性が不良であった。

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

上記実施例の端子付き被覆電線１は、端子金具としてタブ状のオス端子を用いた例を示したが、これに限定されるものではない。例えば端子付き被覆電線は、端子金具としてメス端子を用いたものでもよい。また、端子金具として音叉端子等を用いても良い。

また、端子金具５のバレル部５４を、インシュレーションバレルを有しないワイヤバレルのみから構成しても良い。この場合、ワイヤバレルは、電線導体と被覆材の両方に圧着し、シール剤８は被覆材とワイヤバレルの間に塗布されていればよい。

また、端子金具５のバレル部５４はインシュレーションバレルのみから構成してもよい。その場合、電線導体と端子金具の接続方法としては、圧接抵抗溶接、超音波溶接、ハンダ付け等の方法を用いることができる。インシュレーションバレルは被覆電線の被覆材に圧着され、インシュレーションバレルと被覆材の間にはシール剤が塗布される。

１ 端子付き被覆電線
２ 被覆電線
３ 電線導体
４ 被覆材
５ 端子金具
５１ 端子接続部
５２ ワイヤバレル
５３ インシュレーションバレル
５４ バレル部
６ 接触部
７ 防食剤
８ シール剤
１０ 防食端子
１１ 粘着層

Claims (7)

1. 端子付き電線の端子と電線の間のシールに用いられる粘着剤組成物であって、アクリル樹脂系粘着剤と無機フィラーを含有し、
   前記無機フィラーは、吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上であり、組成物全体の１〜１０質量％の範囲で含有し、油面接着性を有することを特徴とする防食端子用粘着剤組成物。
2. 前記アクリル樹脂系粘着剤が、紫外線硬化型アクリル樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項１に記載の防食端子用粘着剤組成物。
3. 端子接続部と電線接続部を有し、前記電線接続部が電線を圧着するためのインシュレーションバレルを有し、前記インシュレーションバレルに、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物を用いた粘着層が設けられていることを特徴とする防食端子。
4. 被覆電線の電線導体が端子金具に接続され、前記端子金具が前記被覆電線に固定されている電線固定部を備え、前記電線導体と前記端子金具との接触部が防食剤により被覆されている端子付き被覆電線であって、
   前記電線固定部に前記端子金具及び前記被覆電線の間の隙間を埋めるシール剤が塗布されており、前記シール剤に請求項１又は２に記載の粘着剤組成物を用いたことを特徴とする端子付き被覆電線。
5. 前記端子金具のインシュレーションバレルと前記被覆電線の被覆材との間に、前記シール剤が塗布されていることを特徴とする請求項４に記載の端子付き被覆電線。
6. 前記被覆電線の導体がアルミニウム系金属であり、前記端子金具が銅系金属であり、上記接触部が異種金属接続部であることを特徴とする請求項４又は５に記載の端子付き被覆電線。
7. 請求項４〜６のいずれか１項に記載の端子付き被覆電線を有することを特徴とするワイヤーハーネス。

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