JP2014239087A - 有機薄膜太陽電池の設置方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】光電変換層を構成するバッファ層のうち、可視光の吸収率が小さいバッファ層の側を受光面として設置することで、課題を解決する。
【選択図】図1
Description
このような太陽電池の一態様として、シースルー型太陽電池が検討されている。シースルー型太陽電池は、入射した外光により発電するとともに、外光が太陽電池を透過するため透光性を確保することができる(例えば特許文献1、特許文献2、非特許文献1参照)。
一方で本発明者らは、有機薄膜太陽電池においてその性能を最大限に発揮すべく検討する過程において、吸収率が同様であっても発電量が大きく異なる場合があるという知見を得た。その知見に基づき、更に検討を進めたところ、有機薄膜太陽電池においてその発電量に大きく作用する要因は、有機薄膜太陽電池における入射光の吸収率ではなく、有機薄膜太陽電池のバッファ層の可視光の吸収率であることを見出し、本発明を完成させた。
第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極を順次有する有機薄膜太陽電池を被設置物に設置する方法であって、
前記第一のバッファ層及び第二のバッファ層のうち、可視光の吸収率が小さいバッファ層の側を受光面として設置する、有機薄膜太陽電池の設置方法である。
本発明の第二の実施態様は、
第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極、
を有する有機薄膜太陽電池を被設置物に設置する方法であって、
前記有機薄膜太陽電池は、前記第一の透明電極方向から光を入射させた際の可視光の吸収率と、前記第二の透明電極方向から光を入射させた際の可視光の吸収率が略同一の値であり、
前記第一の透明電極方向から光を入射させた際の発電量と、前記第二の透明電極方向から光を入射させた際の発電量のうち、発電量が大きい透明電極側を受光面として設置する、有機薄膜太陽電池の設置方法である。
本実施態様に用いる有機薄膜太陽電池は、第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極を順次有する。
また、特に、光電変換層がバルクヘテロジャンクション型である場合には、以下のような事象も生じ得る。バルクヘテロジャンクション構造は、p型とn型の2種類の半導体を混合することでナノサイズのpn接合を無数に形成する構造を有する。一方で、それぞれの半導体化合物は固有の移動度を有しており、正孔や電子といった電荷の移動は当該移動度に依存する。そのため、両半導体間において移動度に差がある場合には、電荷の移動は移動度の小さい材料によって制限される。そのような場合には、取り出せる電流量は発生
する電荷量と移動度の積であるために、可視光吸収率の小さなバッファ層から光を照射する方が良い。
<可視光の吸収率>
測定対象物の透過率Tと反射率Rを、JIS R 3106:1998に準拠して測定し、次の式(1)にしたがって算出する。
式(1):A=1−R−T
なお、バッファ層の可視光の吸収率は、ガラス基板の上にバッファ層を所定の厚さで製膜して得たサンプルの透過率と反射率を測定し、吸収率を算出した後、前記所定の厚さが、有機薄膜太陽電池を構成するバッファ層の厚さと異なる場合には、実際に有機薄膜太陽電池を構成するバッファ層の厚さに補正することで求められる。
有機薄膜太陽電池の一方の面を光源に向けて、JIS C 8935(アモルファス太陽電池モジュール出力測定方法)に基づいて測定し、発電効率を求める。他方の面も同様にして発電効率を求める。このようにして、それぞれの面を光源に向けた時の発電効率を比較する。
更に、透視性を有することが好ましい。透視性を有するとは、有機薄膜太陽電池の背面に存在する状況・様子が把握できることをいう。
また、本明細書における可視光の透過率は、JIS R 3106:1998に準拠して測定したものである。
本実施態様に係る有機薄膜太陽電池は、有機薄膜太陽電池素子が封止されてなる。
<1.有機薄膜太陽電池素子>
本実施態様に用いる有機薄膜太陽電池素子は、第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極を順次有する。図1は、有機薄膜太陽
電池素子の一般的な層構成を示す。図1に示される有機薄膜太陽電池素子107は、太陽電池素子基板106、カソードである第一の透明電極101、第一のバッファ層102、光電変換層103、第二のバッファ層104、アノードである第二の透明電極105が順次形成された層構造を有する。なお、第一の透明電極及び第二の透明電極は、それぞれカソード及びアノードのいずれかである。また、第一のバッファ層102、光電変換層103、第二のバッファ層104をまとめて有機層と称する場合がある。
有機薄膜太陽電池素子は、支持体となる太陽電池素子基板(以下、単に素子基板とも称する)を有する。すなわち、素子基板上に、一対の透明電極と、バッファ層と、光電変換層とが形成される。
素子基板の材料は、フィルム基板である限り特に限定されない。素子基板の材料の好適な例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、フッ素樹脂フィルム、塩化ビニル又はポリエチレン等のポリオレフィン;セルロース、ポリ塩化ビニリデン、アラミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリノルボルネン又はエポキシ樹脂等の有機材料;紙又は合成紙等の紙材料;ステンレス、チタン又はアルミニウム等の金属に、絶縁性を付与するために表面をコート又はラミネートしたもの等の複合材料等が挙げられる。
本発明の好ましい実施態様であるシースルー型太陽電池の場合には、透光性が必要となり、透明性の高い材料を用いることが好ましい。
透明電極は、光吸収により生じた正孔及び電子を捕集する機能を有する。したがって、第一の透明電極および第二の透明電極として、正孔の捕集に適した透明電極(以下、アノードと記載する場合もある)と、電子の捕集に適した透明電極(以下、カソードと記載する場合もある)とを用いることが好ましい。透明電極の可視光の透過率は通常60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上であり、通常100%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下であることが、透明電極を透過させて活性層103に光を到達させるために好ましい。
等の金属あるいはその合金が挙げられる。これらの物質は高い仕事関数を有するため、好ましく、さらに、ポリチオフェン誘導体にポリスチレンスルホン酸をドーピングしたPEDOT:PSSで代表されるような導電性高分子材料を積層することができるため、好ましい。このような導電性高分子を積層する場合には、この導電性高分子材料の仕事関数が高いことから、上記のような高い仕事関数の材料でなくとも、AlやMg等のカソードに適した金属も広く用いることが可能である。ポリチオフェン誘導体にポリスチレンスルホン酸をドーピングしたPEDOT:PSSや、ポリピロール又はポリアニリン等にヨウ素等をドーピングした導電性高分子材料を、アノードの材料として使用することもできる。アノードが導電性金属酸化物である場合には、ITO、酸化亜鉛又は酸化スズ等が好ましく、特にITOが好ましい。
アノードは2層以上の積層構造を有していてもよい。積層構造は1種の材料の積層であっても2種以上の材料の積層であってもよい。2種以上の材料の組み合わせ及び比率は任意に選択できる。中でも、少なくとも導電性金属酸化物と金属との積層構造を含むと、導電性金属酸化物単層と比べてシート抵抗が抑えやすいため、薄膜化が可能になる。薄膜化により、アノードの形成速度が向上したり、耐熱性が向上するだけでなく、干渉光による発色を抑制できるため、有機薄膜太陽電池の意匠性の点で好ましい。積層する金属としては、金、銀及び銅が好ましく、銀が最も好ましい。銀は無彩色であり、凝集しづらいためである。一方、金や銅等の、薄膜が有色の金属を用いることで、意匠性を考慮して太陽電池の色を調整することができる。
カソードは2層以上の積層構造を有していてもよい。積層構造は1種の材料の積層であ
っても2種以上の材料の積層であってもよい。2種以上の材料の組み合わせ及び比率は任意に選択できる。中でも、少なくとも導電性金属酸化物と金属との積層構造を含むと、導電性金属酸化物単層と比べてシート抵抗が抑えやすいため、薄膜化が可能になる。薄膜化により、カソードの形成速度が向上したり、耐熱性が向上するだけでなく、干渉光による発色を抑制できるため、有機薄膜太陽電池の意匠性の点で好ましい。積層する金属としては、金、銀及び銅が好ましく、銀が最も好ましい。銀は無彩色であり、凝集しづらいためである。一方、金や銅等の、薄膜が有色の金属を用いることで、意匠性を考慮して太陽電池の色を調整することができる。
アノード及びカソードは、前述の理由により、共に導電性金属酸化物と金属との積層構造を含むのが好ましく、金属としては前述の理由により銀が最も好ましい。
アニーリング処理工程を行うには、アノード及びカソードは、導電性酸化物と金属を積層したものが望ましい。薄膜であるため、アニーリンク処理工程中の加熱により亀裂が生じにくいからである。
アニーリング処理工程の温度を300℃以下にすることは、光電変換層内の有機化合物が熱分解する可能性が低くなるため、好ましい。アニーリング処理工程においては、上記の温度範囲内で段階的な加熱を行ってもよい。
は近赤外線の照射による方法が好ましく挙げられ、ホットプレート等の熱源に有機薄膜太陽電池素子を載せてもよいし、オーブン等の加熱雰囲気中に有機薄膜太陽電池素子を入れてもよい。また、加熱はバッチ式で行っても連続方式で行ってもよいが、連続方式で行うのが好ましい。
本発明の実施態様に係る有機薄膜太陽電池素子は、カソードと光電変換層との間に電子取り出し層(バッファ層)を有する。また、光電変換層とアノードとの間に正孔取り出し層(バッファ層)を有する。
電子取り出し層及び正孔取り出し層の材料や、膜厚、形成方法の例としては、例えば国際公開WO2012/102390に記載された電子取り出し層及び正孔取り出し層に用いられる材料が挙げられる。
無機化合物の材料の例としては、Li、Na、K又はCs等のアルカリ金属の塩;酸化チタン(TiOx)や酸化亜鉛(ZnO)のようなn型半導体酸化物等が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩としては、LiF、NaF、KF又はCsFのようなフッ化物塩が好ましく、n型半導体酸化物としては、酸化亜鉛(ZnO)が好ましい。このような材料の動作機構は不明であるが、Al等で構成されるカソードと組み合わされれた際にカソードの仕事関数を小さくし、太陽電池素子内部に印加される電圧を上げる事が考えられる。
有機化合物の材料の例としては、例えば、トリアリールホスフィンオキシド化合物のようなリン原子と第16族元素との二重結合を有するホスフィン化合物;バソキュプロイン(BCP)又はバソフェナントレン(Bphen)のような、置換基を有してもよく、1位及び10位がヘテロ原子で置き換えられていてもよいフェナントレン化合物;トリアリールホウ素のようなホウ素化合物;(8−ヒドロキシキノリナト)アルミニウム(Alq3)のような有機金属酸化物;オキサジアゾール化合物又はベンゾイミダゾール化合物のような、置換基を有していてもよい1又は2の環構造を有する化合物;ナフタレンテトラカルボン酸無水物(NTCDA)又はペリレンテトラカルボン酸無水物(PTCDA)のような、ジカルボン酸無水物のような縮合ジカルボン酸構造を有する芳香族化合物等が挙げられる。
具体的には、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアセチレン、トリフェニレンジアミン又はポリアニリン等に、スルホン酸及び/又はヨウ素等がドーピングされた導電性ポリマー、スルホニル基を置換基に有するポリチオフェン誘導体、アリールアミン等の導電性有機化合物、酸化銅、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化バナジウム又は酸化タングステン等の金属酸化物、ナフィオン、後述のp型半導体等が挙げられる。その中でも好ましくは、スルホン酸をドーピングした導電性ポリマーであり、より好ましくは、ポリチオフェン誘導体にポリスチレンスルホン酸をドーピングした(3,4−エチレンジオキシチオフェン)ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT:PSS)である。また、金、インジウム、銀又はパラジウム等の金属等の薄膜も使用することができる。金属等の薄膜は、単独で形成してもよいし、上記の有機材料と組み合わせて用いることもできる。
また、バッファ層の可視光の吸収率は膜厚にも依存する。バッファ層の膜厚は、通常1nm以上であり、好ましくは5nm以上である。一方、通常500nm以下であり、好ましくは200nm以下である。
光電変換層は光電変換が行われる層を指し、通常、p型半導体化合物とn型半導体化合物とを含む。p型半導体化合物とは、p型半導体材料として働く化合物であり、n型半導体化合物とは、n型半導体材料として働く化合物である。有機薄膜太陽電池素子が光を受けると、光が光電変換層に吸収され、p型半導体化合物とn型半導体化合物との界面で電気が発生し、発生した電気が電極から取り出される。
本実施態様において光電変換層は、p型半導体化合物とn型半導体化合物とが混合した層を有するバルクヘテロ接合型、p型半導体化合物層と、p型半導体化合物とn型半導体化合物とが混合した層(i層)と、n型半導体化合物層とが積層されたもの、等が挙げられる。
バルクヘテロ接合型の場合には、p型有機半導体化合物の正孔移動度とn型有機半導体化合物の電子移動度のうち、移動度が小さい有機半導体化合物側を受光面として被設置物に設置することが好ましい。
バルクヘテロジャンクション構造は、p型とn型の2種類の半導体を混合することでナノサイズのpn接合を無数に形成する構造を有する。一方で、それぞれの半導体化合物は固有の移動度を有しており、正孔や電子といった電荷の移動は当該移動度に依存する。そのため、両半導体間において移動度に差がある場合には、電荷の移動は移動度の小さい材料によって制限される。
そのため、p型有機半導体化合物とn型有機半導体化合物のうち、移動度が小さい有機半導体化合物側を受光面とすることで移動度が小さい方の電荷の移動距離を短くすることができ、効率良く発電ができる。
有機光電変換層103が含むp型半導体化合物としては、特に限定はないが、低分子有機半導体化合物と高分子有機半導体化合物とが挙げられる。
低分子有機半導体化合物の分子量は、上限、下限ともに特に制限されないが、通常5000以下、好ましくは2000以下であり、一方、通常100以上、好ましくは200以上である。
本明細書において結晶性とは、分子間相互作用等によって配向の揃った3次元周期配列をとる、化合物の性質である。結晶性の測定方法としては、X線回折法(XRD)又は電界効果移動度測定法等が挙げられる。
特に電界効果移動度測定において、正孔移動度が1.0×10-5cm2/Vs以上であ
ることが好ましく、1.0×10-4cm2/Vs以上であることがより好ましい。一方、
正孔移動度が通常1.0×104cm2/Vs以下であることが好ましく、1.0×103
cm2/Vs以下であることがより好ましく、1.0×102cm2/Vs以下であること
さらに好ましい。
低分子有機半導体化合物前駆体とは、例えば加熱や光照射等の外的刺激を与えることにより、その化学構造が変化し、低分子有機半導体化合物に変換される化合物である。低分子有機半導体化合物前駆体は成膜性に優れることが好ましい。特に、塗布法を適用できるようにするためには、前駆体自体が液状で塗布可能であるか又は前駆体が何らかの溶媒に対して溶解性が高く溶液として塗布可能であることが好ましい。このため、低分子有機半導体化合物前駆体の溶媒に対する溶解性は、通常0.1重量%以上、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上である。一方、上限に特段の制限はないが、通常50重量%以下、好ましくは40重量%以下である。
駆体が、骨格の一部として、逆ディールス・アルダー反応によって脱離可能な、所定の溶媒に対する親溶媒性の基を有することが好ましい。
低分子有機半導体化合物前駆体は、位置異性体が存在する構造であってもよく、またその場合、複数の位置異性体の混合物であってもよい。複数の位置異性体の混合物は、単一の位置異性体成分からなる低分子有機半導体化合物前駆体と比較して溶媒に対する溶解度が向上するため、塗布成膜が行いやすく好ましい。複数の位置異性体の混合物の溶解度が高い理由は、詳細なメカニズムは明確ではないが、化合物そのものの結晶性が潜在的に保持されつつも、複数の異性体混合物が溶液内に混在することで、三次元規則的な分子間相互作用が困難になるためと想定される。複数の位置異性体混合物の、非ハロゲン性溶媒への溶解度は、通常0.1重量%以上、好ましくは1重量%以上、より好ましくは5重量%以上である。上限に制限は無いが、通常50重量%以下、より好ましくは40重量%以下である。
高分子有機半導体化合物として、特に限定はなく、ポリチオフェン、ポリフルオレン、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリアセチレン又はポリアニリン等の共役ポリマー半導体;アルキル基やその他の置換基が置換されたオリゴチオフェン等のポリマー半導体;等が挙げられる。また、二種以上のモノマー単位を共重合させた半導体ポリマーも挙げられる。共役ポリマーとしては、例えば、Handbook of Conducting Polymers,3rd Ed.(全2巻),2007、Materials Science and Engineering,2001,32,1−40、Pure Appl.Chem.2002,74,2031−3044、Handbook of THIOPHENE−BASED MATERIALS(全2巻),2009等の公知文献に記載されたポリマーやその誘導体、及び記載されているモノマーの組み合わせによって合成し得るポリマーを用いることができる。p型半導体化合物として用いられる高分子有機半導体化合物は、一種の化合物でも複数種の化合物の混合物でもよい。
p型半導体化合物としてなかでも好ましくは、低分子有機半導体化合物としては、ナフタセン、ペンタセン、ピレン等の縮合芳香族炭化水素、フタロシアニン化合物及びその金属錯体、又はテトラベンゾポルフィリン(BP)等のポルフィリン化合物及びその金属錯体であり、高分子有機半導体化合物としては、ポリチオフェン等の共役ポリマー半導体である。有機光電変換層103で用いられるp型半導体化合物は、一種の化合物でも複数種の化合物の混合物でもよい。
p型半導体化合物のHOMO(最高被占分子軌道)エネルギー準位は、特に限定は無く、後述のn型半導体化合物の種類によって選択することができる。特に、フラーレン化合物をn型半導体化合物として用いる場合、p型半導体化合物のHOMOエネルギー準位は、通常−5.7eV以上、より好ましくは−5.5eV以上、一方、通常−4.6eV以下、より好ましくは−4.8eV以下である。p型半導体化合物のHOMOエネルギー準位が−5.7eV以上であることによりp型半導体としての特性が向上し、p型半導体化合物のHOMOエネルギー準位が−4.6eV以下であることにより化合物の安定性が向上し、開放電圧(Voc)も向上する。
n型半導体化合物としては、特段の制限はないが、具体的にはフラーレン化合物、8−ヒドロキシキノリンアルミニウムに代表されるキノリノール誘導体金属錯体;ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド又はペリレンテトラカルボン酸ジイミド等の縮合環テトラカルボン酸ジイミド類;ペリレンジイミド誘導体、ターピリジン金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、ペリノン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、ベンゾチアジアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、ビピリジン誘導体、ボラン誘導体、アントラセン、ピレン、ナフタセン又はペンタセン等の縮合多環芳香族炭化水素の全フッ化物;単層カーボンナノチューブ等が挙げられる。
、LUMOの値は通常−1.0eV以下、好ましくは−2.0eV以下、より好ましくは−3.0eV以下、更に好ましくは−3.3eV以下である。n型半導体化合物のLUMOエネルギー準位を低くすることで、電子の移動が起こりやすくなり、短絡電流(Jsc)が高くなる傾向がある。
Vs以上であり、1.0×10-5cm2/Vs以上が好ましく、5.0×10-5cm2/Vs以上がより好ましく、1.0×10-4cm2/Vs以上がさらに好ましい。一方、通常
1.0×103cm2/Vs以下であり、1.0×102cm2/Vs以下が好ましく、5
.0×101cm2/Vs以下がより好ましい。n型半導体化合物の電子移動度が1.0×10-6cm2/Vs以上であることは、有機薄膜太陽電池素子の電子拡散速度向上、短絡
電流向上、変換効率向上等の効果が得られうる点で好ましい。電子移動度の測定方法としては電界効果トランジスタ(FET)法が挙げられ、公知文献(特開2010−045186号公報)に記載の方法により実施することができる。
導体化合物を含む塗布液を塗布することにより作製しうる。また、p型半導体化合物とn型半導体化合物とが混合した層は、p型半導体化合物及びn型半導体化合物を含む塗布液を塗布することにより作製しうる。半導体化合物前駆体を含む塗布液を塗布した後で、半導体化合物前駆体を半導体化合物へと変換してもよい。
有機薄膜太陽電池素子の光電変換特性は次のようにして求めることができる。有機薄膜太陽電池素子にソーラシュミレーターでAM1.5G条件の光を照射強度100mW/cm2で照射して、電流−電圧特性を測定する。得られた電流−電圧曲線から、光電変換効
率(PCE)、短絡電流密度(Jsc)、開放電圧(Voc)、フィルファクター(FF)、直列抵抗、シャント抵抗といった光電変換特性を求めることができる。
(維持率)=(大気暴露N時間後の光電変換効率)/(大気暴露直前の光電変換効率)
次に、本発明の実施態様に係る有機薄膜太陽電池素子を含む有機薄膜太陽電池について、図を参照して説明する。図2は、有機薄膜太陽電池の構成を模式的に示す図である。図2に示すように、本実施態様の有機薄膜太陽電池14は、耐候性保護フィルム1と、紫外線カットフィルム2と、ガスバリアフィルム3と、ゲッター材フィルム4と、封止材5と、有機薄膜太陽電池素子6と、封止材7と、ゲッター材フィルム8と、ガスバリアフィルム9と、耐候性保護フィルム10とをこの順に備える。そして、耐候性保護フィルム1が形成された側(図中下方)から光が照射されて、有機薄膜太陽電池素子6が発電するようになっている。なお、用途により耐候性保護フィルム1及び/又は10、紫外線カットフィルム2、並びに/若しくはゲッター材フィルム4及び/又は8を用いなくてもよい。
なお、本発明の実施態様においては、図中下方から光が入射するため、有機薄膜太陽電池素子6において、第一のバッファ層及び第二のバッファ層のうち、可視光の吸収率が小さいバッファ層が下方となる層構成を有する。
耐候性保護フィルム1は天候変化から有機薄膜太陽電池素子6を保護するフィルムである。耐候性保護フィルム1で有機薄膜太陽電池素子6を覆うことにより、有機薄膜太陽電池素子6等を天候変化等から保護し、発電能力を高く維持するようにしている。耐候性保護フィルム1は、有機薄膜太陽電池14の最表層に位置するため、耐候性、耐熱性、透明性、撥水性、耐汚染性及び/又は機械強度等の、有機薄膜太陽電池の表面被覆材として好適な性能を備え、しかもそれを屋外暴露において長期間維持する性質を有することが好ましい。
率が80%以上であることが好ましく、上限に制限はない。さらに、有機薄膜太陽電池14は光を受けて熱せられることが多いため、耐候性保護フィルム1も熱に対する耐性を有することが好ましい。この観点から、耐候性保護フィルム1の構成材料の融点は、通常100℃以上350℃以下である。
耐候性保護フィルム1の厚みは特に規定されないが、通常10μm以上200μm以下である。耐候性保護フィルム1の厚みが前記上限以下であることにより、太陽光発電フィルムが透光性を有しやすい。また、太陽光発電フィルムが透光性を有しやすくするためには、耐候性保護フィルム1の可視光の透過率は、通常60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上であり、通常100%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下である。
また耐候性保護フィルム1には、他のフィルムとの接着性の改良のために、コロナ処理及び/又はプラズマ処理等の表面処理を行ってもよい。
紫外線カットフィルム2は紫外線の透過を防止するフィルムである。紫外線カットフィルム2を有機薄膜太陽電池14の受光部分に設け、紫外線カットフィルム2で有機薄膜太陽電池素子6の受光面6aを覆うことにより、有機薄膜太陽電池素子6及び必要に応じてガスバリアフィルム3、9等を紫外線から保護し、発電能力を高く維持することができるようになっている。
また、紫外線カットフィルム2は、柔軟性が高く、隣接するフィルムとの接着性が良好であり、水蒸気や酸素をカットしうることが好ましい。
あれば任意である。その材料の例を挙げると、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系又はエステル系の樹脂に紫外線吸収剤を配合して成膜したフィルム等が挙げられる。また、紫外線吸収剤を樹脂中に分散あるいは溶解させたものの層(以下、適宜「紫外線吸収層」という)を基材フィルム上に形成したフィルムを用いてもよい。
基材フィルムの材質は特に限定されないが、耐熱性、柔軟性のバランスが良好なフィルムが得られる点で、例えばポリエステルが挙げられる。
ガスバリアフィルム3は水及び酸素の透過を防止するフィルムである。ガスバリアフィルム3で有機薄膜太陽電池素子6を被覆することにより、有機薄膜太陽電池素子6を水及び酸素から保護し、発電能力を高く維持することができる。
10-1g/m2/day以下であることが好ましく、下限に制限はない。
10-1cc/m2/day/atm以下であることが好ましく、下限に制限はない。
3の構成材料の融点は、通常100℃以上350℃以下である。
空蒸着したフィルム等が挙げられる。
ガスバリアフィルム3の厚みは特に規定されないが、通常5μm以上200μm以下である。ガスバリアフィルム3の厚みが前記上限以下であることにより、太陽光発電フィルムが透光性を有しやすい。また、太陽光発電フィルムが透光性を有しやすくするためには、ガスバリアフィルム3の可視光の透過率は、通常60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上であり、通常100%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下である。
ゲッター材フィルム4は水分及び/又は酸素を吸収するフィルムである。ゲッター材フィルム4で有機薄膜太陽電池素子6を覆うことにより、有機薄膜太陽電池素子6等を水分及び/又は酸素から保護し、発電能力を高く維持するようにしている。ここで、ゲッター材フィルム4は上記のようなガスバリアフィルム3とは異なり、水分の透過を妨げるものではなく、水分を吸収するものである。水分を吸収するフィルムを用いることにより、ガスバリアフィルム3等で有機薄膜太陽電池素子6を被覆した場合に、ガスバリアフィルム3及び9で形成される空間に僅かに浸入する水分をゲッター材フィルム4が捕捉して水分による有機薄膜太陽電池素子6への影響を排除できる。
上限に制限は無いが、通常10mg/cm2以下である。また、ゲッター材フィルム4が
酸素を吸収することにより、ガスバリアフィルム3及び9等で有機薄膜太陽電池素子6を被覆した場合に、ガスバリアフィルム3及び9で形成される空間に僅かに浸入する酸素をゲッター材フィルム4が捕捉して酸素による有機薄膜太陽電池素子6への影響を排除できる。
ゲッター材フィルム4の厚みは特に規定されないが、通常5μm以上200μm以下である。ゲッター材フィルム4の厚みが前記上限以下であることにより、太陽光発電フィルムが透光性を有しやすい。また、太陽光発電フィルムが透光性を有しやすくするためには、ゲッター材フィルム4の可視光の透過率は、通常60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上であり、通常100%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下である。
封止材5は、有機薄膜太陽電池素子6を補強するフィルムである。有機薄膜太陽電池素子6は薄いため通常は強度が弱く、ひいては有機薄膜太陽電池の強度が弱くなる傾向があるが、封止材5により強度を高く維持することが可能である。
封止材5の厚みは特に規定されないが、通常2μm以上700μm以下である。
制限はない。なお、密度の測定と評価は、JIS K7112に準拠する方法によって実施することができる。
有機薄膜太陽電池素子6は、前述の有機薄膜太陽電池素子107と同様である。すなわち、有機薄膜太陽電池素子107を用いて有機薄膜太陽電池14を製造することができる。
気的に接続され、接続された一群の有機薄膜太陽電池素子6から生じた電気を端子(図示せず)から取り出すようになっていて、この際、電圧を高めるため通常は太陽電池素子は直列に接続される。
封止材7は、上述した封止材5と同様のフィルムであり、配設位置が異なる他は封止材7と同様のものを同様に用いることができる。また、太陽電池素子6よりも背面側の構成部材は必ずしも可視光を透過させる必要が無いため、可視光を透過させないものを用いることもできる。
ゲッター材フィルム8は、上述したゲッター材フィルム4と同様のフィルムであり、配設位置が異なる他はゲッター材フィルム4と同様のものを同様に必要に応じて用いることができる。また、有機薄膜太陽電池素子6よりも背面側の構成部材は必ずしも可視光を透過させる必要が無いため、可視光を透過させないものを用いることもできる。
ガスバリアフィルム9は、上述したガスバリアフィルム3と同様のフィルムであり、配設位置が異なる他はガスバリアフィルム9と同様のものを同様に必要に応じて用いることができる。また、有機薄膜太陽電池素子6よりも背面側の構成部材は必ずしも可視光を透過させる必要が無いため、可視光を透過させないものを用いることもできる。
耐候性保護フィルム10は、上述した耐候性保護フィルム1と同様のフィルムであり、配設位置が異なる他は耐候性保護フィルム1と同様のものを同様に用いることができる。また、この耐候性保護フィルム10が水及び酸素を透過させ難いものであれば、耐候性保護フィルム10をガスバリア層として機能させることも可能である。
本実施態様に係る有機薄膜太陽電池素子を用いた有機薄膜太陽電池14は、通常、膜状の薄い部材である。このように膜状の部材として有機薄膜太陽電池14を形成することにより、有機薄膜太陽電池14を建材、自動車又はインテリア等に容易に設置できるようになっている。有機薄膜太陽電池14は、軽く、割れにくく、従って安全性の高い太陽電池が得られ、また曲面にも適用可能であるため更に多くの用途に使用しうる。薄くて軽いため輸送や保管等流通面でも好ましい。更に、膜状であるためロールトゥロール式の製造が可能であり大幅なコストカットが可能である。
有機薄膜太陽電池14の具体的な寸法に制限は無いが、その厚みは、通常300μm以上3000μm以下である。
また、有機薄膜太陽電池14が透光性を有する、すなわちシースルー型であることが、好ましい実施態様である。
また、ロール状の薄膜太陽電池素子を用いて、ロール状の薄膜太陽電池モジュールとするのも好ましい。
ロール状薄膜太陽電池モジュールの長さは、通常1m以上、好ましくは5m以上、より好ましくは10m以上、更に好ましくは100m以上であり、上限は特に制限されないが、通常10000m以下、好ましくは5000m以下、より好ましくは1000m以下、
更に好ましくは500m以下である。
本実施態様では、集電線を後述する電気取り出し部に接続して、有機薄膜太陽電池素子が発電した電気を取り出す。
集電線の材料としては、金属や合金などがよく用いられ、その中でも抵抗率の低い銅やアルミ、銀、金、ニッケルなどを用いることが好ましい。その中でも銅やアルミが安価であることから、特に好ましい。また、錆防止のため、集電線の周囲をスズや銀などでメッキしたり、表面を樹脂などでコートしてあったり、フィルムをラミネートしてあってもよい。集電線の形状としては、平角線、箔、平板、ワイヤー状のものがあるが、接着面積の確保などの理由から、平角線や、箔、平板状のものを用いることが好ましい。
なお、本明細書でいう「箔」は厚みが100μm未満のものをいい、「板」は厚みが100μm以上のものをいう。また「平角線」とは、断面が円形のワイヤーを圧延して、断面の形状を四角形にしたものをいう。
電気取り出し部は、有機薄膜太陽電池素子6から電気を取り出す部分であり、受光面上に設置しない限り有機薄膜太陽電池の任意の位置に設置できる。電気取り出し部と集電線とを接続することにより、有機薄膜太陽電池素子6から電気を取り出す。通常は電気取り出し部の最表面の構成部材と集電線とを接続する。
電気取り出し部の構成部材は、有機薄膜太陽電池素子6の構成部材(下部電極、電子取り出し層、活性層、正孔取り出し層、上部電極)のいずれでもよい。好ましくは下部電極または上部電極である。
通常、有機薄膜太陽電池素子6を複数個直列接続した場合は末端の有機薄膜太陽電池素子6を電気取り出し部とするが、任意の有機薄膜太陽電池素子6の下部電極または上部電極を、直列方向に対して直角に、直列方向に長くなるように形成して、電気取り出し部としてもよい。
また、複数個の有機薄膜太陽電池素子6とは別に、電気取り出し部を形成し、直列
化した有機薄膜太陽電池素子6の任意の素子の電極と接続してもよい。
本実施態様に係る有機薄膜太陽電池素子を用いた有機薄膜太陽電池14の製造方法に制
限は無いが、例えば、図2の形態の太陽電池製造方法としては、図2に示される積層体を作成した後に、ラミネート封止工程を行う方法が挙げられる。本実施態様に係る有機薄膜太陽電池素子は、耐熱性に優れるため、ラミネート封止工程による劣化が低減される点で好ましい。
本発明の実施態様に係る有機薄膜太陽電池素子を用いた有機薄膜太陽電池14の用途に制限はなく、任意の用途に用いることができる。有機薄膜太陽電池を適用する分野の例を挙げると、建材用太陽電池、自動車用太陽電池、インテリア用太陽電池、鉄道用太陽電池、船舶用太陽電池、航空機用太陽電池、宇宙機用太陽電池、家電用太陽電池、携帯電話用太陽電池又は玩具用太陽電池等である。また、シースルー型太陽電池である場合には、部屋間の間仕切りとしても用いることが可能である。また外光を取り入れる窓に直接貼合するなどして設置することもでき、その場合には紫外線および/または赤外線を遮断するフィルムと積層することができる。
赤外線を遮断するフィルムと積層して遮熱効果をも奏する有機薄膜太陽電池とする場合には、建材用太陽電池、自動車用太陽電池、インテリア用太陽電池、鉄道用太陽電池、船舶用太陽電池、航空機用太陽電池が好ましい。
シースルー型の有機薄膜太陽電池として用いる場合には、透明部材、具体的には、窓、採光屋根、透明な壁などに接着して設置することができる。すなわち、窓用遮熱フィルム、採光屋根用遮熱フィルム、壁用遮熱フィルムとして好適に用いることができる。特に自動車は室内の空間に対して窓の面積が広いため、室内温度の上昇に対して遮熱が効果的であり、自動車窓用遮熱フィルムとして好適に用いることができる。遮熱フィルムとしての機能を付与する場合には赤外線を遮断するフィルムと積層することができる。
有機薄膜太陽電池は基材上に設置して用いる。基材とは、前記用途における被設置物である。例えば、図3に模式的に示すように、基材12上に有機薄膜太陽電池14を設置することで太陽電池一体型部材13が得られる。具体例を挙げると、基材12として建材用板材を使用する場合、この板材の表面に有機薄膜太陽電池14を設けることにより、有機薄膜太陽電池モジュール13を作製することができる。
材料;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、フッ素樹脂、塩化ビニル、ポリエチレン、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、アラミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート及びポリノルボルネン等の有機材料;紙及び合成紙等の紙材料;ステンレス、チタン及びアルミニウム等の金属;ステンレス、チタン及びアルミニウム等の金属に、絶縁性を付与するために表面をコート又はラミネートしたもの等の複合材料;等が挙げられる。シースルー型太陽電池である場合には、基材12が透光性を有することが好ましく、ガラスなどの無機材料および有機材料が好ましく例示される。
有機薄膜太陽電池を基材に設置しやすくするために、有機薄膜太陽電池の一方の面に接着層を形成し、太陽光発電フィルムとしてもよい。なお、接着層としては、公知の透明な接着剤を用いることができる。例えば、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、及びポリウレタン系接着剤などがあげられる。接着層の、可視光の透過率は、通常60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上であり、通常100%以下、好ましくは99%以下、より好ましくは98%以下である。
この場合、基材に対して、前記太陽光発電フィルムの発電効率が高い側が受光面になるように設置できるように、接着層を形成する。
例えば基材に対して室内側に太陽光発電フィルムを設置する場合、すなわち基材を通った太陽光が太陽光発電フィルムに照射される場合には、前記太陽光発電フィルムは、
第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極、を順次有する有機薄膜太陽電池に対して、該有機薄膜太陽電池の、第一のバッファ層及び第二のバッファ層のうち、可視光の吸収率が小さいバッファ層の側の面に、接着層を形成した前記太陽光発電フィルム
となる。この太陽光発電フィルムは、透光性を有する基材に好適に適用される。
一方、例えば基材に対して室外側に太陽光発電フィルムを設置する場合、すなわち太陽光が基材を通らずに太陽光発電フィルムに照射される場合には、前記太陽光発電フィルムは、
第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極、を順次有する有機薄膜太陽電池に対して、該有機薄膜太陽電池の、第一のバッファ層及び第二のバッファ層のうち、可視光の吸収率が大きいバッファ層の側の面に、接着層を形成した前記太陽光発電フィルム
となる。この太陽光発電フィルムは、基材の種類によらず適用することができる。
これらの構成の太陽光発電フィルムは基材に対して容易に設置できるものである。接着層に、更に剥離層を形成することで取り扱いが容易になるため好ましい。
<実験例1:有機薄膜太陽電池の製造1>
素子基板:厚さ125μmのポリエチレンナフタレートフィルム、
第一電極:厚さ40nmのITO、厚さ10nmの銀、厚さ40nmのITOを順に積層した透明電極、
第一バッファ層:厚さ100nmの酸化亜鉛ナノ粒子、
光電変換層:厚さ300nmであり、p型半導体としてポリ(3−ヘキシルチオフェン)を50重量%、n型半導体としてインデン付加フラーレンを50重量%を含む混合物、
第二バッファ層:厚さ100nmのPEDOT:PSS、
第二電極:厚さ10nmの銀、厚さ40nmのITOを順に積層した透明電極、
の順に積層した後、140℃10分間加熱し、有機薄膜太陽電池素子を得る。その後、有機薄膜太陽電池素子の両面を、熱硬化型エポキシ系接着シート(スリーボンド社製)とバリアフィルム(三菱樹脂社製ビューバリア)を用い、140℃30分間加熱して封止し、有機薄膜太陽電池を得る。有機薄膜太陽電池の第一電極側、及び第二電極側から光を入射し、その可視光の吸収率、及び変換効率を測定すると表1に示した結果が得られる。なお表1中の光吸収率とは可視光波長領域の平均光吸収率である。
有機薄膜太陽電池の可視光の吸収率Aは、透過率Tと反射率Rを、JIS R 3106:1998に準拠して測定し、次の式(1)にしたがって算出する。
式(1):A=1−R−T
実験例1において、第一電極及び第二電極をITO/Ag/ITOに変更した以外は同様の手法で有機薄膜太陽電池素子を得る。その光吸収率、及び出力を測定すると表1に示した結果が得られる。
厚さ0.7mmのガラス板上に、実施例1のバッファ層の形成方法と同様の方法で、酸化亜鉛バッファ層およびPEDOT:PSSバッファ層を製膜した後、透過率および反射率を測定して可視光波長領域の平均光吸収率を算出すると、それぞれ0.1%および10%である。
102 電子取り出し層
103 活性層
104 正孔取り出し層
105 上部電極
106 太陽電池素子基板
107 有機薄膜太陽電池素子
1,10耐候性保護フィルム
2 紫外線カットフィルム
3,9 ガスバリアフィルム
4,8 ゲッター材フィルム
5,7 封止材
6 有機薄膜太陽電池素子
12 基材
13 有機薄膜太陽電池モジュール
14 有機薄膜太陽電池
Claims (3)
- 第一の透明電極、第一のバッファ層、光電変換層、第二のバッファ層、及び第二の透明電極、
を順次有する有機薄膜太陽電池を被設置物に設置する方法であって、
前記第一のバッファ層及び第二のバッファ層のうち、可視光の吸収率が小さいバッファ層の側を受光面として設置する、有機薄膜太陽電池の設置方法。 - 前記有機薄膜太陽電池は、前記第一の電極方向から光を入射させた際の可視光の吸収率と、前記第二の電極方向から光を入射させた際の可視光の吸収率が略同一の値である、請求項1に記載の有機薄膜太陽電池の設置方法。
- 前記有機薄膜太陽電池が透光性を有する、請求項1または2に記載の有機薄膜太陽電池の設置方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013119327A JP2014239087A (ja) | 2013-06-05 | 2013-06-05 | 有機薄膜太陽電池の設置方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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