JP2014224179A - Adhesive for image display device, adhesive sheet for image display device, and method for manufacturing image display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像表示装置用粘着剤、画像表示装置用粘着シート、及びこれらを用いた画像表示装置の製造方法に関する。 The present invention relates to an adhesive for an image display device, an adhesive sheet for an image display device, and a method for manufacturing an image display device using these.
近年、画像表示装置における透明保護板又は情報入力装置(例えばタッチパネル)と画像表示ユニットの表示面との間の空隙、又は透明保護板と情報入力装置との間の空隙を、空気と比較して屈折率が透明保護板、情報入力装置及び画像表示ユニットの表示面に近い透明材料で置換することにより、透過性を向上させ、画像表示装置の輝度及びコントラストの低下を抑える方法が提案されている(例えば、特許文献1を参照。)。画像表示装置の例として液晶表示装置の略図例を図1に示す。タッチパネルを内蔵した液晶表示装置は、透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)D1、タッチパネルD2、偏光板D3、液晶表示セルD4で構成されており、液晶表示装置の割れ防止、応力及び衝撃の緩和、並びに、視認性の向上のために、透明保護板とタッチパネルとの間に粘着層D5が設けられ、さらにタッチパネルと偏光板との間に粘着層D6が設けられる場合もある。 In recent years, a gap between a transparent protective plate or an information input device (for example, a touch panel) in an image display device and a display surface of an image display unit or a gap between a transparent protective plate and an information input device is compared with air. A method has been proposed in which the refractive index is replaced with a transparent material close to the display surface of the transparent protective plate, the information input device, and the image display unit, thereby improving the transparency and suppressing the decrease in luminance and contrast of the image display device. (For example, see Patent Document 1). A schematic example of a liquid crystal display device is shown in FIG. 1 as an example of an image display device. The liquid crystal display device with a built-in touch panel is composed of a transparent protective plate (glass or plastic substrate) D1, a touch panel D2, a polarizing plate D3, and a liquid crystal display cell D4. In addition, in order to improve visibility, an adhesive layer D5 may be provided between the transparent protective plate and the touch panel, and an adhesive layer D6 may be further provided between the touch panel and the polarizing plate.
ところで、情報入力装置及び画像表示ユニットには、その周縁部分に入出力の配線を設ける必要があり、透明保護盤面側からこれらの配線が見えないように、一般に、透明保護板の周縁部分に印刷等で枠状の装飾部が設けられる(特許文献1の図1における19(枠パターン)等。)。この装飾部により生じる段差を解消するため、透明保護板を貼り合わせる粘着剤として、例えば、フィルム状の粘着剤が用いられる場合があるが、この段差近傍を隙間なく埋め込むためには、フィルム状の粘着剤に優れた段差埋め込み性が求められる。近年、このような段差埋め込み性を改善するためのフィルム状の粘着剤が、種々検討されている(例えば、特許文献2を参照。)。 By the way, in the information input device and the image display unit, it is necessary to provide input / output wiring at the peripheral portion thereof. Generally, printing is performed on the peripheral portion of the transparent protective plate so that these wirings cannot be seen from the transparent protective panel surface side. Etc. to provide a frame-shaped decorative portion (19 (frame pattern) in FIG. 1 of Patent Document 1). In order to eliminate the level difference caused by the decorative portion, for example, a film-like pressure-sensitive adhesive may be used as an adhesive that bonds the transparent protective plate. An excellent step embedding property is required for an adhesive. In recent years, various film-like pressure-sensitive adhesives for improving the step embedding property have been studied (see, for example, Patent Document 2).
また、液晶ディスプレイの更なる薄型の要求から、透明保護板の厚さを小さくすること、及び前記透明保護板に装飾部を施した後、その上層部にタッチセンサーを形成すること等が検討されている(例えば、特許文献3を参照。)。 In addition, from the demand for further thinning of the liquid crystal display, it has been considered to reduce the thickness of the transparent protective plate and to form a touch sensor on the upper layer portion after applying a decorative portion to the transparent protective plate. (For example, refer to Patent Document 3).
フィルム状の粘着剤を用いて透明保護板と情報入力装置又は画像表示ユニットを貼り合わせる場合、一般に真空(減圧)及び加圧条件でラミネート法により貼り合わせをしている。しかしながら、透明保護板の厚さを0.4mm以下にした場合、強い圧力で不均一に加圧されたとき、透明保護板が割れる可能性が出てくる。一方、前記ラミネートを大気圧下で行った場合、段差埋め込み性を満足できない問題が生じる。また、段差埋め込み性を向上させるために、フィルム状の粘着剤の常温での貯蔵弾性率を低くすることが考えられるが、貼り合わせ後に高温(例えば、85℃)にした場合、透明保護板と情報入力装置又は画像表示ユニットとの界面で剥離又は気泡が生じることがある。 When a transparent protective plate and an information input device or an image display unit are bonded together using a film-like adhesive, bonding is generally performed by a laminating method under vacuum (reduced pressure) and pressure conditions. However, when the thickness of the transparent protective plate is set to 0.4 mm or less, there is a possibility that the transparent protective plate will break when it is pressed unevenly with a strong pressure. On the other hand, when the lamination is performed under atmospheric pressure, there arises a problem that the step filling property cannot be satisfied. Further, in order to improve the step embedding property, it is conceivable to lower the storage elastic modulus of the film-like pressure-sensitive adhesive at room temperature, but when the temperature is increased after bonding (for example, 85 ° C.) Separation or bubbles may occur at the interface with the information input device or the image display unit.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、厚さ0.4mm以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れる画像表示装置用粘着剤及び画像表示装置用粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is formed on an adherend even when a transparent protective plate having a thickness of 0.4 mm or less is laminated under mild conditions with little risk of cracking. It is an object of the present invention to provide an adhesive for an image display device and an adhesive sheet for an image display device that are excellent in leveling embedding.
また、本発明は、その画像表示装置用粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法を提供することを目的とする。 Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the image display apparatus using the adhesive sheet for image display apparatuses.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、40〜70℃におけるtanδが0.35以上である画像表示装置用粘着剤であれば、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved if the tan δ at 40 to 70 ° C. is 0.35 or more. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は、40〜70℃におけるtanδが0.35以上である、厚さ0.4mm以下の透明保護板と画像表示ユニットとを貼り合わせるための画像表示装置用粘着剤を提供する。このような画像表示装置用粘着剤は、厚さ0.4mm以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差埋め込み性に優れる。 That is, this invention provides the adhesive for image display apparatuses for bonding together the transparent protective board with a thickness of 0.4 mm or less and tan-delta in 40-70 degreeC which are 0.35 or more, and an image display unit. Such a pressure-sensitive adhesive for an image display device has a step embedding property that is formed on an adherend even if it is laminated under mild conditions with little risk of cracking even with a transparent protective plate having a thickness of 0.4 mm or less. Excellent.
また、前記画像表示装置用粘着剤は、20℃における貯蔵弾性率が30kPa〜300kPaであることが望ましい。20℃における貯蔵弾性率をこの範囲内とすることで、粘着剤の段差埋め込み性をより向上させることができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive for an image display device preferably has a storage elastic modulus at 20 ° C. of 30 kPa to 300 kPa. By setting the storage elastic modulus at 20 ° C. within this range, the step embedding property of the pressure-sensitive adhesive can be further improved.
前記画像表示装置用粘着剤は、(A)アクリル共重合体及び(C)架橋剤を含有することが好ましい。さらに、前記(A)アクリル共重合体は、水酸基を含有するアクリレート又は水酸基を含有するメタクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。また、前記(A)アクリル共重合体は、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキルアクリレート又はアルキル基の炭素数が4〜18であるアルキルメタクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましい。 The image display device pressure-sensitive adhesive preferably contains (A) an acrylic copolymer and (C) a crosslinking agent. Furthermore, the (A) acrylic copolymer preferably includes a structural unit derived from an acrylate containing a hydroxyl group or a methacrylate containing a hydroxyl group. The (A) acrylic copolymer preferably includes a structural unit derived from an alkyl acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group or an alkyl methacrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
前記画像表示装置用粘着剤は、画像表示装置用粘着剤からなる粘着層と、対向する少なくとも一対の基材と、を備え、前記一対の基材の間に前記粘着層が挟まれている、画像表示装置用粘着シート(以下、単に「粘着シート」という場合もある。)とすることが好ましい。このような粘着シートによれば、粘着層を傷つけることなく、粘着シートの保管・運搬等を容易にすることができる。 The adhesive for an image display device includes an adhesive layer made of an adhesive for an image display device, and at least a pair of opposing substrates, and the adhesive layer is sandwiched between the pair of substrates. It is preferable to use an adhesive sheet for an image display device (hereinafter sometimes simply referred to as “adhesive sheet”). According to such an adhesive sheet, it is possible to facilitate storage and transportation of the adhesive sheet without damaging the adhesive layer.
前記粘着層は、ヘーズが1.5%以下であることが好ましい。ヘーズが1.5%以下であることで、視認性に優れるものとなる。 The adhesive layer preferably has a haze of 1.5% or less. When the haze is 1.5% or less, the visibility is excellent.
また、本発明は、厚さ0.4mm以下の透明保護板と画像表示ユニットとを、前記粘着層を介して、大気圧下(例えば、0.7〜1.2気圧)、0.05〜0.2MPaの条件で貼り合わせる工程を含む、画像表示装置の製造方法を提供する。 Further, in the present invention, a transparent protective plate having a thickness of 0.4 mm or less and an image display unit are placed under the atmospheric pressure (for example, 0.7 to 1.2 atmospheres) through the adhesive layer, 0.05 to Provided is a method for manufacturing an image display device, which includes a step of bonding under a condition of 0.2 MPa.
このような製造方法を採用することにより、厚さ0.4mm以下の透明保護板でも割れるおそれが少なく、且つ当該透明保護板と画像表示ユニットとが優れた粘着力を有する画像表示装置を製造することができる。 By adopting such a manufacturing method, an image display device is manufactured which has a low risk of cracking even with a transparent protective plate having a thickness of 0.4 mm or less and has an excellent adhesive force between the transparent protective plate and the image display unit. be able to.
本発明によれば、厚さ0.4mm以下の透明保護板であっても割れるおそれの少ない温和な条件でラミネートを行っても、被着物上に形成される段差埋め込み性に優れる画像表示装置用粘着剤及び画像表示装置用粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, even for a transparent protective plate having a thickness of 0.4 mm or less, even if lamination is performed under mild conditions with little risk of cracking, the image display device has excellent step embedding properties formed on an adherend. An adhesive and an adhesive sheet for an image display device can be provided.
また、本発明の画像表示装置用粘着シートを用いて画像表示装置の製造することにより、厚さ0.4mm以下の透明保護板でも割れるおそれが少なく、且つ当該透明保護板と画像表示ユニットとが優れた粘着力を有する画像表示装置を製造することができる。 Further, by manufacturing the image display device using the pressure-sensitive adhesive sheet for the image display device of the present invention, there is little risk of cracking even with a transparent protective plate having a thickness of 0.4 mm or less, and the transparent protective plate and the image display unit are provided. An image display device having excellent adhesive strength can be manufactured.
以下、本発明の好適な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」とは、「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments. In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. Similarly, “(meth) acryl” means “acryl” and “methacryl” corresponding thereto, and “(meth) acryloyl” means “acryloyl” and corresponding “methacryloyl”.
本実施形態の画像表示装置用粘着剤からなる粘着層は、下記のような物性を有することが好ましい。すなわち、粘着層は画像表示装置に用いるため、ヘーズ(Haze)が1.5%以下であることが好ましい。視認性の観点からは、ヘーズは、1.0%以下が好ましく、0.8%以下がより好ましく、0.5%以下がさらに好ましい。ヘーズの下限値については0に近いことが好ましいが、実用的な観点からは0.1以上である。 The pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive for an image display device according to the present embodiment preferably has the following physical properties. That is, since the adhesive layer is used for an image display device, the haze is preferably 1.5% or less. From the viewpoint of visibility, the haze is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and further preferably 0.5% or less. The lower limit of haze is preferably close to 0, but is 0.1 or more from a practical viewpoint.
ヘーズとは、濁度を表す値(%)であり、ランプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率Tと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Dより、(D/T)×100として求められる。これらは、JIS K 7136により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業(株)製NDH−5000により容易に測定可能である。 The haze is a value (%) representing turbidity. From the total transmittance T of the light irradiated by the lamp and transmitted through the sample and the transmittance D of the light diffused and scattered in the sample, (D / T) × 100. These are defined by JIS K 7136, and can be easily measured by a commercially available turbidimeter, for example, NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
粘着層は、40〜70℃でのtanδが0.35以上であることが好ましい。40〜70℃でのtanδが0.35以上であると、段差埋め込み性がより向上する傾向がある。一方、tanδは2以下であることが好ましい。tanδが2以下であると、フィルム形成性が良好になる傾向がある。ここで、tanδとは、損失弾性率を剪断貯蔵弾性率で除した値であり、損失弾性率、剪断貯蔵弾性率は、広域動的粘弾性測定装置により測定した値である。 The adhesive layer preferably has a tan δ at 40 to 70 ° C. of 0.35 or more. When the tan δ at 40 to 70 ° C. is 0.35 or more, the step embedding property tends to be further improved. On the other hand, tan δ is preferably 2 or less. If tan δ is 2 or less, the film formability tends to be good. Here, tan δ is a value obtained by dividing the loss elastic modulus by the shear storage elastic modulus, and the loss elastic modulus and the shear storage elastic modulus are values measured by a wide area dynamic viscoelasticity measuring apparatus.
粘着層は、20℃における貯蔵弾性率が30kPa〜300kPaの範囲であることが好ましく、35kPa〜160kPaの範囲であることがより好ましい。20℃における貯蔵弾性率をこの範囲内とすることで、段差埋め込み性をより向上することができる。 The adhesive layer preferably has a storage elastic modulus at 20 ° C. in the range of 30 kPa to 300 kPa, and more preferably in the range of 35 kPa to 160 kPa. By setting the storage elastic modulus at 20 ° C. within this range, the step embedding property can be further improved.
粘着層の厚さは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、15μm〜500μmが好ましく、20μm〜350μmがより好ましく、50μm〜300μmがさらに好ましい。この範囲で使用した場合、ディスプレイ上に光学部材を貼り合わせるための透明な粘着シートとして特に優れた効果を発揮する。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited because it is appropriately adjusted depending on the intended use and method, but is preferably 15 μm to 500 μm, more preferably 20 μm to 350 μm, and even more preferably 50 μm to 300 μm. When used in this range, it exhibits particularly excellent effects as a transparent pressure-sensitive adhesive sheet for bonding an optical member on a display.
上記のような粘弾性(tanδ、貯蔵弾性率)を有する粘着剤は、例えば、以下に説明する成分を組み合わせることによって得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive having viscoelasticity (tan δ, storage elastic modulus) as described above can be obtained, for example, by combining the components described below.
[(A)成分:アクリル共重合体]
アクリル共重合体とは、(メタ)アクリロイル基を1つ有するモノマーを1種で重合するか又は2種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本実施形態の効果を損なわない範囲であれば、(A)成分は、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する化合物、又は(メタ)アクリロイル基を有していない重合性化合物(例えば、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を1個有する化合物、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を2個以上有する化合物)を、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーと共重合させたものであってもよい。
[(A) component: acrylic copolymer]
An acrylic copolymer refers to a polymer obtained by polymerizing one type of monomer having one (meth) acryloyl group, or by copolymerizing two or more types in combination. As long as the effect of the present embodiment is not impaired, the component (A) is a compound having two or more (meth) acryloyl groups, or a polymerizable compound not having a (meth) acryloyl group (for example, A compound having one polymerizable unsaturated bond such as acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene or propylene, or a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds such as divinylbenzene) and a (meth) acrylic acid derivative polymer It may be copolymerized.
(A)成分を形成する(メタ)アクリロイル基を1つ有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸アミド;(メタ)アクリロイルモルホリン(下記式(a)で示される化合物);メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、n−ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数1〜18のアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の脂環式基を有する(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体;2−(2−メタクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート;アルキレングリコール鎖を含有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。 (A) As a monomer which has one (meth) acryloyl group which forms a component, for example, (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid amide; (meth) acryloylmorpholine (compound shown by following formula (a) ); Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) Acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. Of the alkyl group of Alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 primes; (meth) acrylates having an aromatic ring such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (Meth) acrylate having an alicyclic group such as (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N , N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide derivatives such as N-hydroxyethyl (meth) acrylamide; 2- (2-methacrylo) Oxyethyl) ethyl isocyanate, 2- (meth) acrylate having an isocyanate group of acryloyloxyethyl isocyanate (meth) acrylate; containing alkylene glycol chain (meth) acrylate.
式(a)中、Rは水素原子又はメチル基を表す。
In formula (a), R represents a hydrogen atom or a methyl group.
(A)成分は、上記化合物の中でも、下記式(b)に示されるアルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートが含まれていることが好ましく、炭素数6〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートがより好ましい。また、このような(メタ)アクリレートの含有割合は、共重合されたポリマー全質量に対して50〜90質量%であることが好ましく、60〜80質量%であることがより好ましく、65〜75質量%であることがさらに好ましい。以下式(b)で示される(メタ)アクリレートの含有割合がこのような範囲であると、形成した粘着層の加工性が向上し、また、粘着層と透明保護板(ガラス基板、プラスチック基板等)との密着性も向上する。このような共重合割合のポリマーは、一般に、各モノマーを上記共重合割合と同じ割合で配合し、共重合させることで得ることができる。また、重合率は、実質的に100質量%に近づくようにすることがより好ましい。 Among the above compounds, the component (A) preferably contains an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group represented by the following formula (b), and has 6 to 12 carbon atoms. (Meth) acrylate having an alkyl group is more preferred. Moreover, it is preferable that the content rate of such (meth) acrylate is 50-90 mass% with respect to the copolymerized polymer total mass, It is more preferable that it is 60-80 mass%, 65-75 More preferably, it is mass%. When the content ratio of (meth) acrylate represented by the formula (b) is within such a range, the workability of the formed adhesive layer is improved, and the adhesive layer and the transparent protective plate (glass substrate, plastic substrate, etc.) ) Is also improved. In general, a polymer having such a copolymerization ratio can be obtained by blending each monomer in the same ratio as the above-mentioned copolymerization ratio and copolymerizing them. The polymerization rate is more preferably substantially close to 100% by mass.
CH2=CXCOOR ・・・(b)
式(b)中、Xは水素原子又はメチル基を表し、Rは炭素数4〜18のアルキル基を表す。
CH 2 = CXCOOR (b)
In formula (b), X represents a hydrogen atom or a methyl group, and R represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、その中でも、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートがより好ましい。また、アルキルメタクリレートよりもアルキルアクリレートの方が好ましい。これらのアルキル(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group include n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, and n-octyl (meth) acrylate. , Isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc., among which n-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2 -Ethylhexyl (meth) acrylate and n-octyl (meth) acrylate are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is more preferable. Further, alkyl acrylate is more preferable than alkyl methacrylate. These alkyl (meth) acrylates may be used in combination of two or more.
アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートと共重合する他のモノマーとしては、限定するものではないが、水酸基、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール由来の基等の極性基を有するモノマーが好ましい。これら極性基を有する(メタ)アクリレートによって、粘着層と透明保護板との粘着性が向上する。 Other monomers copolymerized with an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group include, but are not limited to, a hydroxyl group, a morpholino group, an amino group, a carboxyl group, a cyano group, a carbonyl group, Monomers having a polar group such as a nitro group or a group derived from alkylene glycol are preferred. The (meth) acrylate having these polar groups improves the adhesiveness between the adhesive layer and the transparent protective plate.
特に、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートと、下記式(x)で示されるアルキレングリコール鎖を含有する(メタ)アクリレートとを併用することが好ましい。 In particular, it is preferable to use together an alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group and a (meth) acrylate containing an alkylene glycol chain represented by the following formula (x).
CH2=CXCOO(CpH2pO)qR ・・・(x)
式(x)中、Xは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、pは2〜4の整数を表し、qは1〜10の整数を表す。
CH 2 = CXCOO (C p H 2p O) q R (x)
In formula (x), X represents a hydrogen atom or a methyl group, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, p represents an integer of 2 to 4, q represents an integer of 1 to 10 Represent.
式(x)で示されるアルキレングリコール鎖を含有する(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基を含有する(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシノナエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのうち、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートがより好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。また、これらのアルキレングリコール鎖を含有する(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the (meth) acrylate containing an alkylene glycol chain represented by the formula (x) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxy Propyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate (Meth) acrylates containing hydroxyl groups such as: diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol Polyethylene glycol mono (meth) acrylates such as polyol mono (meth) acrylate; polypropylene glycol mono (meth) acrylates such as dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate and octapropylene glycol mono (meth) acrylate Polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as dibutylene glycol mono (meth) acrylate and butylene glycol mono (meth) acrylate; methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxyhexaethylene Glycol (meth) acrylate, methoxyoctaethylene glycol (meth) acrylate, methoxynonaethylene glycol Alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, methoxyheptapropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethylene glycol (meth) acrylate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, etc. Is mentioned. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate is more preferable, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is more preferable. Moreover, you may use these (meth) acrylate containing these alkylene glycol chains in combination of 2 or more types.
また、(A)成分を形成するモノマーは、モルホリノ基を有する(メタ)アクリレートである式(a)で示される(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。特に、後に詳述する(B)成分に(メタ)アクリロイルモルホリンを含有しない場合には、(A)成分に(メタ)アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。更に、後述する(C)成分として熱架橋剤を用いる場合は、(A)成分を形成するモノマーとして水酸基を含有する(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。水酸基を含有する(メタ)アクリレートを含有する場合の含有量は、(A)成分の総量に対して10〜50質量%が好ましく、20〜40質量%がより好ましい。 Moreover, it is preferable that the monomer which forms (A) component contains the (meth) acrylate shown by the formula (a) which is (meth) acrylate which has a morpholino group. In particular, when the component (B) described later in detail does not contain (meth) acryloylmorpholine, it is preferable to contain (meth) acryloylmorpholine in the component (A). Furthermore, when using a thermal crosslinking agent as (C) component mentioned later, it is preferable to contain the (meth) acrylate containing a hydroxyl group as a monomer which forms (A) component. 10-50 mass% is preferable with respect to the total amount of (A) component, and, as for content in the case of containing the (meth) acrylate containing a hydroxyl group, 20-40 mass% is more preferable.
(A)成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、80000〜700000であることが好ましい。重量平均分子量が80000以上であると、透明保護板等に対して剥がれの発生しない粘着力を有する粘着層を得ることができ、一方、700000以下であると、粘着性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎず、シート状の粘着層にする際の加工性が良好になる。以上の観点から、(A)成分の重量平均分子量は100000〜500000であることがより好ましく、100000〜300000であることがさらに好ましい。また、40〜70℃におけるtanδが0.35以上である粘着層を容易に得るためには、(A)成分の重量平均分子量は100000〜400000であることが好ましい。 (A) It is preferable that the value converted into the weight average molecular weight of the component using the standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC) is 80000-700000. When the weight average molecular weight is 80000 or more, an adhesive layer having an adhesive force that does not peel off from the transparent protective plate or the like can be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight is 700000 or less, the viscosity of the adhesive resin composition is high. It does not become too much, and the workability at the time of making a sheet-like adhesive layer becomes good. From the above viewpoint, the weight average molecular weight of the component (A) is more preferably 100,000 to 500,000, and further preferably 100,000 to 300,000. Moreover, in order to obtain easily the adhesion layer whose tan-delta in 40-70 degreeC is 0.35 or more, it is preferable that the weight average molecular weights of (A) component are 100,000-400000.
(A)成分の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。 As the polymerization method for component (A), known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like can be used.
(A)成分を重合する際の重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。具体的には、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド等のような有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のようなアゾ系化合物が挙げられる。 As the polymerization initiator for polymerizing the component (A), a compound that generates a radical by heat can be used. Specifically, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), etc. Azo compounds.
(A)成分の含有量は、後述する(C)成分として光架橋剤を用いる場合は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、15〜80質量%であることが好ましく、15〜60質量%であることがより好ましく、15〜50質量%であることがさらに好ましい。(A)成分の含有量が10〜80質量%であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性が良好となる。また、得られた粘着層は、ガラスやプラスチック等の透明保護板への粘着性が良好となる。また、(A)成分の含有量は、後述する(C)成分として熱架橋剤を用いる場合は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、15〜99.9質量%であることが好ましく、50〜99.9質量%であることがより好ましく、80〜99.8質量%であることがさらに好ましい。(A)成分の含有量が15〜99.9質量%であると、得られた粘着層は、ガラスやプラスチック等の透明保護板への粘着性が良好となり、かつ段差への埋め込み性も良好となる。 The content of the component (A) is preferably 15 to 80% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition when a photocrosslinking agent is used as the component (C) described later. More preferably, it is mass%, and it is further more preferable that it is 15-50 mass%. When the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive resin composition falls within an appropriate viscosity range for producing the pressure-sensitive adhesive layer, and the workability is improved. Moreover, the obtained adhesive layer has good adhesiveness to a transparent protective plate such as glass or plastic. Moreover, when using a heat-crosslinking agent as (C) component mentioned later, it is preferable that content of (A) component is 15-99.9 mass% with respect to the total mass of an adhesive resin composition. 50 to 99.9% by mass is more preferable, and 80 to 99.8% by mass is even more preferable. When the content of the component (A) is 15 to 99.9% by mass, the obtained adhesive layer has good adhesion to a transparent protective plate such as glass or plastic, and also has good embedment in a step. It becomes.
[(B)成分:(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー]
(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマーとしては、前記(A)成分を形成する(メタ)アクリロイル基を1つ有するモノマーとして例示した化合物と同様のものが挙げられる。
[Component (B): (Meth) acrylic acid derivative monomer having one (meth) acryloyl group]
Examples of the (meth) acrylic acid derivative monomer having one (meth) acryloyl group include the same compounds as those exemplified as the monomer having one (meth) acryloyl group forming the component (A).
なお、本実施形態においては、粘着性及び透明性を確保する観点から、(B)成分は、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートを含有することが好ましく、アルキル基の炭素数が6〜12であるアルキル(メタ)アクリレートを含有することがより好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートを含有することがさらに好ましい。また、粘着性、透明性及び取り扱い性の観点から、(B)成分は、上記式(a)で示される(メタ)アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。 In the present embodiment, from the viewpoint of securing adhesiveness and transparency, the component (B) preferably contains an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms, It is more preferable to contain an alkyl (meth) acrylate having 6 to 12 carbon atoms, and it is more preferable to contain 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Moreover, it is preferable that (B) component contains the (meth) acryloyl morpholine shown by the said Formula (a) from a viewpoint of adhesiveness, transparency, and handleability.
(B)成分の含有量は、後述する(C)成分として光架橋剤を用いる場合は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して15〜80質量%であることが好ましい。(B)成分の含有量が、15〜80質量%の範囲であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性が良好となる。また、得られた粘着シートの粘着性及び透明性にも優れるものとなる。そして、得られた粘着層が段差埋め込み性にも優れるものとなる。以上の観点から、(B)成分の含有量は、30〜80質量%であることがより好ましく、40〜80質量%であることがさらに好ましい。 The content of the component (B) is preferably 15 to 80% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition when a photocrosslinking agent is used as the component (C) described later. When the content of the component (B) is in the range of 15 to 80% by mass, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive resin composition falls within an appropriate viscosity range for producing the pressure-sensitive adhesive layer, and the workability is improved. Moreover, it will be excellent also in the adhesiveness and transparency of the obtained adhesive sheet. And the obtained adhesion layer is excellent also in level | step difference embedding property. From the above viewpoint, the content of the component (B) is more preferably 30 to 80% by mass, and further preferably 40 to 80% by mass.
[(C)成分:架橋剤]
本実施形態において用いられる架橋剤とは、粘着剤中の他の成分の官能基と反応する官能基を2個以上有する化合物であり、架橋剤の作用により、粘着層中に架橋構造体が形成される。例えば、画像表示装置用粘着剤が(B)成分を含有する場合、架橋剤は、光によって(B)成分と反応し得る官能基(例えば、(メタ)アクリロイル基)を2個以上有する化合物(光架橋剤)であってもよい。(A)成分が水酸基等の反応性官能基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む場合、架橋剤は、熱によって水酸基等と反応し得る官能基(例えば、イソシアネート基)を2個以上有する化合物(熱架橋剤)であってもよい。
[Component (C): Crosslinking agent]
The crosslinking agent used in the present embodiment is a compound having two or more functional groups that react with the functional groups of other components in the pressure-sensitive adhesive, and a crosslinked structure is formed in the pressure-sensitive adhesive layer by the action of the crosslinking agent. Is done. For example, when the pressure-sensitive adhesive for an image display device contains the component (B), the crosslinking agent is a compound having two or more functional groups (for example, (meth) acryloyl groups) that can react with the component (B) by light ( Photocrosslinking agent). When the component (A) includes a structural unit derived from (meth) acrylate containing a reactive functional group such as a hydroxyl group, the crosslinking agent has 2 functional groups (for example, isocyanate groups) that can react with the hydroxyl group or the like by heat. It may be a compound having at least one (thermal crosslinking agent).
光架橋剤としては、例えば、下記式(c)〜(h)で示される化合物が好適に例示される。ただし、式(c)、(d)及び(e)中、sは1〜20の整数を表し、式(f)及び(g)中、m及びnはそれぞれ独立に、1〜10の整数を表す。 Preferred examples of the photocrosslinking agent include compounds represented by the following formulas (c) to (h). However, in formulas (c), (d) and (e), s represents an integer of 1 to 20, and in formulas (f) and (g), m and n each independently represents an integer of 1 to 10. Represent.
また、ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートも(C)成分として使用可能である。ウレタンジ(メタ)アクリレートを用いることによっても、40〜70℃におけるtanδが0.35以上である粘着層を容易に得ることができる。 Urethane di (meth) acrylate having a urethane bond can also be used as the component (C). By using urethane di (meth) acrylate, an adhesive layer having a tan δ at 40 to 70 ° C. of 0.35 or more can be easily obtained.
ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートは、他の成分との相溶性を良好にする観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有することが好ましい。また、透明性を確保する観点から脂環式構造を有することが好ましい。(C)成分と、(A)成分及び(B)成分との相溶性が低い場合、硬化物が白濁する可能性がある。 The urethane di (meth) acrylate having a urethane bond preferably has a polyalkylene glycol chain from the viewpoint of improving the compatibility with other components. Moreover, it is preferable to have an alicyclic structure from a viewpoint of ensuring transparency. When the compatibility between the component (C), the component (A) and the component (B) is low, the cured product may become cloudy.
光架橋剤は、高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制させる観点から、重量平均分子量が100000以下であることが好ましく、300〜100000であることがより好ましく、500〜80000であることがさらに好ましい。40〜70℃におけるtanδが0.35以上の粘着層を容易に得るためには、光架橋剤の重量平均分子量は10000〜80000であることが好ましい。 The photocrosslinking agent preferably has a weight average molecular weight of 100,000 or less, more preferably 300 to 100,000, and more preferably 500 to 80,000, from the viewpoint of further suppressing generation of bubbles and peeling at high temperature or high temperature and high humidity. More preferably it is. In order to easily obtain an adhesive layer having a tan δ at 40 to 70 ° C. of 0.35 or more, the weight average molecular weight of the photocrosslinking agent is preferably 10,000 to 80,000.
光架橋剤を用いる場合の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、15質量%以下であることが好ましい。該含有量が15質量%以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、十分な粘着性を有し、且つ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができる。また、段差埋め込み性をより向上させる観点から、光架橋剤を用いる場合の含有量は、10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることがさらに好ましい。 The content in the case of using the photocrosslinking agent is preferably 15% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive resin composition. When the content is 15% by mass or less, since the crosslinking density does not become too high, an adhesive layer having sufficient adhesiveness, high elasticity, and no brittleness can be obtained. Further, from the viewpoint of further improving the step embedding property, the content when using the photocrosslinking agent is more preferably 10% by mass or less, and further preferably 7% by mass or less.
光架橋剤の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、2質量%であることがより好ましく、3質量%以上であることがさらに好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of content of a photocrosslinking agent, From a viewpoint of making film formation favorable, it is preferable that it is 0.1 mass% or more, It is more preferable that it is 2 mass%, 3 mass % Or more is more preferable.
前記熱架橋剤としては、イソシアネート系、メラミン系、エポキシ系等の熱架橋剤を用いることができる。また、この熱架橋剤としては、接着剤中に穏やかに広がった網目状構造を形成するために、3官能、4官能といった多官能架橋剤がより好ましい。 As the thermal crosslinking agent, isocyanate-based, melamine-based, epoxy-based, etc. thermal crosslinking agents can be used. Further, as this thermal crosslinking agent, a polyfunctional crosslinking agent such as trifunctional or tetrafunctional is more preferable in order to form a network structure that gently spreads in the adhesive.
本発明においては、イソシアネート系化合物が好ましい。イソシアネート系化合物としては、例えば、多官能性ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物が好ましい。多官能性ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、トリメチロールプロパン等のトリオールや単官能アルコール、ジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物等が挙げられる。熱架橋剤を用いる場合の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、4質量%以下であることが好ましい。該含有量が4質量%以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、十分な粘着性を有し、且つ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができる。また、段差埋め込み性をより向上させる観点から、熱架橋剤を用いる場合の含有量は、3質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることがさらに好ましい。熱架橋剤の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性を良好にする観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、0.2質量%であることがより好ましく、0.3質量%以上であることがさらに好ましい。 In the present invention, an isocyanate compound is preferred. As the isocyanate compound, for example, a polyfunctional hexamethylene diisocyanate compound is preferable. Examples of the polyfunctional hexamethylene diisocyanate compound include trimers of hexamethylene diisocyanate, triols such as trimethylolpropane, monofunctional alcohols, reaction products of diol and hexamethylene diisocyanate, and the like. The content in the case of using a thermal crosslinking agent is preferably 4% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive resin composition. When the content is 4% by mass or less, since the crosslinking density does not become too high, an adhesive layer having sufficient adhesiveness, high elasticity, and no brittleness can be obtained. Further, from the viewpoint of further improving the step embedding property, the content when the thermal crosslinking agent is used is more preferably 3% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less. Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of content of a thermal crosslinking agent, From a viewpoint of making film forming favorable, it is preferable that it is 0.1 mass% or more, and it is more preferable that it is 0.2 mass%. More preferably, it is 0.3 mass% or more.
[(D)成分:光重合開始剤]
(D)成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させるものである。ここで、活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。(D)成分は、前記(B)成分又は(C)成分を含む場合に用いることが好ましい。
[(D) component: photopolymerization initiator]
(D) A component accelerates | stimulates hardening reaction by irradiation of an active energy ray. Here, active energy rays refer to ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like. The component (D) is preferably used when the component (B) or the component (C) is included.
(D)成分は特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイル系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。 The component (D) is not particularly limited, and known materials such as benzophenone, anthraquinone, benzoyl, sulfonium salt, diazonium salt, onium salt and the like can be used.
具体的には、ベンゾフェノン、N,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロロ−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物;ゼンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインメチルエーテル、エンゾインエチルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物;β−(アクリジン−9−イル)(メタ)アクリル酸等のエステル化合物;9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等が挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。 Specifically, benzophenone, N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4,4′- Dimethylaminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 1, 2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl D Aromatic ketone compounds such as N-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2,2-diethoxyacetophenone; benzoin compounds such as zenzoin, methylbenzoin and ethylbenzoin; benzoin Benzoin ether compounds such as methyl ether, enzoin ethyl ether, zenzoin isobutyl ether, and benzoin phenyl ether; benzyl compounds such as benzyl and benzyldimethyl ketal; esters such as β- (acridin-9-yl) (meth) acrylic acid Compound: Acridine compound such as 9-phenylacridine, 9-pyridylacridine, 1,7-diacridinoheptane; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-me Xylphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p- Methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenyl 2,4,5-triarylimidazole dimers such as imidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone; 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane; bis 2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenyl phosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), and the like. These compounds may be used in combination.
また、特に、粘着性樹脂組成物を着色させない(D)成分としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等が挙げられ、特にこれらを2種以上組み合わせたものが好ましい。 Particularly, as the component (D) that does not color the adhesive resin composition, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- ( Α-hydroxyalkylphenone compounds such as 2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide Acylphosphine oxide compounds such as bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide; Hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propyl Pannon) and the like, are preferred in particular a combination of two or more kinds.
また、特に厚いシート(粘着層)を作製するためには、(D)成分は、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。 In order to produce a particularly thick sheet (adhesive layer), the component (D) contains bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2. , 4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and the like are preferably included.
本実施形態における(D)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、0.05〜5質量%であることが好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.1〜0.5質量%がさらに好ましい。(D)成分の含有量を5質量%以下とすることで、透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがなく、且つ段差埋め込み性にも優れる粘着層を得ることができる。 The content of the component (D) in this embodiment is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition, and 0 More preferably, it is 1 to 0.5% by mass. By setting the content of the component (D) to 5% by mass or less, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer that has a high transmittance, does not have a yellowish hue, and has excellent step embedding properties.
[その他添加剤]
粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の(A)、(B)、(C)、及び(D)成分とは別に、各種添加剤を含有させてもよい。含有可能な各種添加剤としては、例えば、粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着性樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着性樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。
[Other additives]
In addition to the components (A), (B), (C), and (D), the adhesive resin composition may contain various additives as necessary. As various additives that can be contained, for example, a polymerization inhibitor such as paramethoxyphenol added for the purpose of enhancing the storage stability of the adhesive resin composition, an adhesive layer obtained by photocuring the adhesive resin composition, and the like. An antioxidant such as triphenyl phosphite added for the purpose of increasing heat resistance, a light stabilizer such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) added for the purpose of increasing the resistance of the adhesive resin composition to light such as ultraviolet rays, Examples include a silane coupling agent that is added to increase the adhesion of the adhesive resin composition to glass or the like.
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて含有させてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の(A)、(B)、(C)、及び(D)の合計含有量と比較すると少量であり、一般に粘着性樹脂組成物の全質量に対して0.01〜5質量%程度である。 These additives may be used alone or in combination with a plurality of additives. The content of these other additives is usually small compared to the total content of the above (A), (B), (C), and (D), and is generally in the adhesive resin composition. It is about 0.01-5 mass% with respect to the total mass.
図2は、本発明に係る粘着シートの一実施形態を示す斜視図である。図3は、図2のIII−III線に沿う断面図である。図2、図3に示す画像表示装置用粘着シート1は、例えば、前記粘着剤を基材上に塗工し、有機溶剤を含む場合は乾燥させて、加熱又は光(活性エネルギー線)照射することにより粘着層2を形成し、その後、別の基材を粘着層2に被せることで、得ることができる。前記光照射の場合、粘着層2の25℃における剪断貯蔵弾性率を30kPa〜150kPaにする観点からは、200〜700mJ/cm2であることが好ましい。
FIG. 2 is a perspective view showing an embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention. 3 is a cross-sectional view taken along line III-III in FIG. The
画像表示装置用粘着シートを得る際に、粘着層2はポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材(重剥離セパレータ3)と同素材のカバーフィルム(軽剥離セパレータ4)で挟まれる構成となる。このとき、粘着層2と、それらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、粘着性樹脂組成物には、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系等の界面活性剤を含有させることができる。
When obtaining the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device, the pressure-
重剥離セパレータ3としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という場合もある。)であることがより好ましい。重剥離セパレータ3の厚さは、作業性の観点から、25μm以上200μm以下であることが好ましく、38μm以上150μm以下であることがより好ましく、50μm以上130μm以下であることがさらに好ましい。重剥離セパレータ3の平面形状は、粘着層2の平面形状よりも大きく、重剥離セパレータ3の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す量は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減させる観点から、2mm以上20mm以下であることが好ましく、4mm以上10mm以下であることがより好ましい。粘着層2及び重剥離セパレータ3の平面形状が長方形等の略矩形状である場合には、重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す量は、少なくとも1つの辺において2mm以上20mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において4mm以上10mm以下であることがより好ましく、すべての辺において2mm以上20mm以下であることがさらに好ましく、すべての辺において4mm以上10mm以下であることが特に好ましい。
As the
軽剥離セパレータ4としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。軽剥離セパレータ4の厚さは、作業性の観点から、25μm以上150μm以下であることが好ましく、30μm以上100μm以下であることがより好ましく、38μm以上75μm以下であることがさらに好ましい。軽剥離セパレータ4の平面形状は、粘着層2の平面形状よりも大きく、軽剥離セパレータ4の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す量は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減させる観点から、2mm以上20mm以下であることが好ましく、4mm以上10mm以下であることがより好ましい。粘着層2及び軽剥離セパレータ4の平面形状が長方形等の略矩形状である場合には、軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す量は、少なくとも1つの辺において2mm以上20mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において4mm以上10mm以下であることがより好ましく、すべての辺において2mm以上20mm以下であることがさらに好ましく、すべての辺において4mm以上10mm以下であることが特に好ましい。
As the
軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも粘着層2から剥離し難くなる。また、後述するように、粘着層2には、重剥離セパレータ3側に向かってブレードBが通されるため、粘着層2の外縁部が重剥離セパレータ3に押し付けられることとなる。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりもさらに粘着層2から剥離し難くなり、重剥離セパレータ3に剥離が生じる前に軽剥離セパレータ4を剥離させることが可能となる。したがって、セパレータ3,4を片方ずつ剥離させることができ、セパレータ3,4を剥離して粘着層2を別々の被着物に貼り付ける作業を片方ずつ確実に行うことができる。重剥離セパレータ3と粘着層2、及び軽剥離セパレータ4と粘着層2との剥離強度は、例えば、重剥離セパレータ3、軽剥離セパレータ4の表面処理を施すこと等によって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で離型処理する方法が挙げられる。
The peel strength between the
<画像表示装置用粘着シートの製造方法>
以上説明した粘着シート1は、例えば、次のように製造される。
図4は、母材フィルム10の断面図である。まず、図4に示されるように重剥離セパレータ3上に粘着層2が形成され、粘着層2上に仮セパレータ6が形成された母材フィルム10を準備する。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for image display device>
The
FIG. 4 is a cross-sectional view of the
図5は、母材フィルム10の仮セパレータ6及び粘着層2を所望の形状に切断する切断工程を示す断面図である。図5に示されるように、ブレードBを備えた打抜装置により、仮セパレータ6及び粘着層2を所望の形状に切断する。打抜装置は、クランク式の打抜装置であってもよいし、レシプロ式の打抜装置であってもよいし、ロータリー式の打抜装置であってもよい。また、前記切断にはレーザーカッターを用いることもできる。各基材の剥離性の観点からは、ロータリー式の打抜装置が好ましい。この工程では、重剥離セパレータ3に到達する深さでブレードBを仮セパレータ6及び粘着層2に通し、仮セパレータ6及び粘着層2を切断することが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3には切込部3cが形成され、粘着層2から重剥離セパレータ3の剥離が容易になる。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a cutting process for cutting the
図6は、仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分を母材フィルム10から除去する除去工程を示す断面図である。図6に示されるように、仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分を除去する。
図7は、粘着層2から仮セパレータ6を剥離する工程を示す断面図である。図7に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離する。
図8は、軽剥離セパレータ4の貼付工程を示す断面図である。図8に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。
以上の工程で粘着シート1が完成する。
FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating a removal process of removing the outer portions of the
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a process of peeling the
FIG. 8 is a cross-sectional view showing the attaching process of the
The
<画像表示装置>
次に、粘着シート1を用いて作製される画像表示装置について説明する。
画像表示装置としては、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ(OELD)、3Dディスプレイ、電子ペーパー(EP)等が挙げられる。本実施形態の粘着層2は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板を組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
<Image display device>
Next, an image display device manufactured using the
Examples of the image display device include a plasma display (PDP), a liquid crystal display (LCD), a cathode ray tube (CRT), a field emission display (FED), an organic EL display (OELD), a 3D display, and electronic paper (EP). . The pressure-
前記反射防止層は、可視光反射率が5%以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。 The antireflection layer may be a layer having an antireflection property with a visible light reflectance of 5% or less, and is a layer treated by a known antireflection method on a transparent substrate such as a transparent plastic film. Can be used.
前記防汚層は、表面に汚れが付きにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂で構成される既知の層を用いることができる。 The antifouling layer is for preventing the surface from getting dirty, and a known layer composed of a fluorine-based resin or a silicone-based resin can be used to reduce the surface tension.
前記色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。 The dye layer is used to increase color purity, and is used to reduce unnecessary light when the color purity of light emitted from an image display unit such as a liquid crystal display unit is low. The pigment | dye which absorbs the light of an unnecessary part can be obtained by making it melt | dissolve in resin and forming or laminating | stacking on base films, such as a polyethylene film and a polyester film.
前記ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂;エポキシ樹脂等をポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。 The hard coat layer is used to increase the surface hardness. As a hard-coat layer, what formed or laminated | stacked acrylic resin, such as urethane acrylate and an epoxy acrylate; base films, such as an epoxy resin; a polyethylene film, can be used, for example. Similarly, in order to increase the surface hardness, it is also possible to use a hard coat layer formed or laminated on a transparent protective plate such as glass, acrylic resin or polycarbonate.
粘着層2は、偏光板に積層して使用することができる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
The
偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着層2のさらに視認面側に反射防止層、防汚層及びハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルとの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
When used on the viewing surface side of the polarizing plate, an antireflection layer, an antifouling layer, and a hard coat layer can be laminated on the viewing surface side of the
このような積層物とする場合、粘着層2は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。特に本発明の画像表示装置用粘着剤は、ロールラミネート法を用いる場合に特に好適である。
When setting it as such a laminated body, the
液晶表示セルは、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super−Twisted Nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In−Place−Switching)方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。 As the liquid crystal display cell, a cell composed of a liquid crystal material well known in the art can be used. Further, according to the control method of the liquid crystal material, it is classified into a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super-Twisted Nematic) method, a VA (Virtual Alignment) method, an IPS (In-Place-Switching) method, etc. Then, it may be a liquid crystal display cell using any control method.
偏光板としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。それらの偏光板の表面は、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。このような表面処理は、偏光板の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。 As a polarizing plate, a polarizing plate common in this technical field can be used. The surfaces of these polarizing plates may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coating. Such surface treatment may be performed on one side of the polarizing plate or on both sides thereof.
バックライトシステムは、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。 The backlight system typically includes a reflecting means such as a reflecting plate and an illuminating means such as a lamp.
図9は、タッチセンサー付き透明保護板の一実施形態を示す断面図である。図9に示すタッチセンサー付き透明保護板100は、タッチセンサー30と、タッチセンサー30に対向する透明保護板40と、これらの間に設けられた段差(装飾部)60及びオーバーコート層70と、を備えている。透明保護板40の厚さは、0.4mm以下であることが好ましい。下限値は特に制限はないが、実用的な観点からは透明保護版の厚さは0.1mm以上であることが好ましい。透明保護板40のタッチセンサー30とは反対側の表面が、タッチセンサー付き透明保護板100の入力面12である。段差(装飾部)60は、透明保護板40のタッチセンサー30側の裏面上に設けられている。入力面12に垂直な方向から見たときに、段差(装飾部)60は、入力面12の周縁部と重なるように設けられている。段差(装飾部)60の全体形状は額縁状又は枠状である。段差(装飾部)60の幅は、1〜20mm程度であってよい。段差(装飾部)60の厚さは、5〜300μm程度である。段差(装飾部)60は、例えば、情報入力装置及び画像表示ユニットの周縁部分に設けられる入出力用の配線が、入力面12側から視認されることを防ぐために設けられる。装飾のために段差(装飾部)60を設けることもできる。段差(装飾部)60は、透明保護板40の周縁部全体にわたって設けられる必要は必ずしもない。例えば、矩形の入力面の4辺のうち少なくとも1辺に沿って段差(装飾部)60を設けることができる。
FIG. 9 is a cross-sectional view showing an embodiment of a transparent protective plate with a touch sensor. A transparent
透明保護板40としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。その具体例としては、ガラス基板、石英板等の無機物の板;アクリル樹脂基板、ポリカーボネート板等のプラスチック基板;厚手のポリエステルシート等の樹脂シート等が挙げられる。高い表面硬度が必要とされる場合にはガラス基板、アクリル樹脂基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。これらの透明保護板の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてもよい。透明保護板は、その複数枚を組み合わせて使用することもできる。
As the transparent
透明保護板40の裏面側において、オーバーコート層70が透明保護板40上から段差(装飾部)60上まで延在している。オーバーコート層70の厚みは、1〜20μm程度であってもよい。オーバーコート層70の透明保護板40とは反対側の表面上に、複数のタッチセンサー30が設けられている。
On the back side of the transparent
タッチセンサー30としては、表面に指や物体が触れた圧力で電極が接触する抵抗膜方式、触れた静電容量の変化を感知する静電容量方式、電磁誘導方式等に合わせて採用することができる。本発明の粘着層2は、静電容量方式のタッチセンサーを採用している液晶表示装置に用いることが特に好適である。前記タッチセンサー30は、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができるが、前記静電容量方式のタッチセンサーとしては、例えば、透明電極の層又は配線パターンを有する。前記透明電極としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)等の金属酸化物が挙げられる。前記基板の厚さは、20〜500μmである。また、前記透明電極の厚さは、10〜500nmである。
The
図10は、本発明の液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図10の液晶表示装置200は、画像表示ユニットとタッチセンサー付き透明保護板との間に上記本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。
FIG. 10 is a side sectional view schematically showing one embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid
図11は、本発明の液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図11の液晶表示装置200は、タッチパネルとタッチセンサー付き透明保護板との間に上記本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。透明樹脂層(粘着層)31又は32は、例えば0.02mm〜3mmの厚さで形成することができる。特に、本実施形態の粘着剤は、厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、0.1mm以上の透明樹脂層31又は32を形成する場合に好適に用いることができる。
FIG. 11 is a side sectional view schematically showing a liquid crystal display device equipped with a touch panel, which is an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid
タッチパネルは、少なくともタッチセンサー30とタッチパネル用基板41から構成される。タッチパネル用基板41としては、例えば、ガラス基板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム等が挙げられる。
The touch panel includes at least a
<画像表示装置の製造方法>
粘着シート1は、例えば、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。
<Method for Manufacturing Image Display Device>
The pressure-
図12は、軽剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。図12に示されるように、軽剥離セパレータ4を粘着シート1から剥離して粘着層2の粘着面2bを露出させる。
図13は、被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。図13に示されるように、粘着層2の粘着面2bを被着物A1に貼り付け、ローラR等で押し付ける。この際、被着物A1の表面に段差60がある場合は、粘着層2に埋め込まれる。被着物A1の厚さが0.4mm以下である場合は、段差埋め込み性及び被着物A1の割れ防止の観点から、大気圧下(例えば、0.7〜1.2気圧)、0.05〜0.2MPaの条件で貼り合わせることが好ましい。より好ましくは、大気圧下、0.05〜0.1MPaの条件で貼り合わせることである。被着物A1は、例えば画像表示ユニット、タッチパネル又はタッチセンサー付き透明保護板である。
図14は、重剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。図14に示されるように、重剥離セパレータ3を粘着層2から剥離して粘着層2の粘着面2cを露出させる。
FIG. 12 is a cross-sectional view illustrating a light peeling separator peeling process. As shown in FIG. 12, the
FIG. 13 is a cross-sectional view showing a process for attaching an adhesive surface to an adherend. As shown in FIG. 13, the
FIG. 14 is a cross-sectional view showing the peeling process of the heavy release separator. As shown in FIG. 14, the
図15は、被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。図15に示されるように、粘着層2の粘着面2cを、ゴムローラ等を用いて被着物A2に貼り付ける。被着物A2の厚さが0.4mm以下であり、かつ段差部を有する場合は、段差埋め込み性及び被着物A1の割れ防止の観点から、大気圧下(例えば、0.7〜1.2気圧)、0.05〜0.2MPaの条件で貼り合わせることが好ましい。より好ましくは、大気圧下、0.05〜0.1MPaの条件で貼り合わせることである。被着物A2は、例えば画像表示ユニット、タッチパネル又はタッチセンサー付き透明保護板である。このようにして、粘着層2を介して被着物同士を貼り合わせることができる。尚、貼り付け順序に制限はなく、被着物A2を被着物A1より先に貼り付けてもよい。被着物A1と被着物A2を粘着層2で貼り付けた後、加熱加圧処理(オートクレーブ処理)をすることが好ましい。加熱加圧処理条件は、30℃〜60℃であり、圧力が0.2〜0.5MPaであることが好ましい。被着物表面の段差が40〜100μmである場合は、段差近傍の気泡をより除去させる観点から、加熱加圧処理条件は、温度が35℃〜60℃であり、圧力が0.25〜0.5MPaであることが好ましい。また、処理時間は、5〜60分が好ましく、10〜50分であることがより好ましい。
FIG. 15 is a cross-sectional view showing a process for attaching an adhesive surface to an adherend. As shown in FIG. 15, the
また、上記製造方法は、(C)成分として光架橋剤及び(D)成分を用いた透明粘着剤組成物において、オートクレーブ処理の前又は後に、粘着層2に対して、両被着物(例えば、透明保護板、画像表示ユニット)のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程を含む。これにより、高温高湿下における信頼性(気泡の発生低減及び剥がれの抑制)及び接着力をより向上できる。高温高湿下における信頼性をさらに向上させる観点からは、段差部を有しない被着物(例えば、タッチパネル)側から紫外線を照射することが好ましい。
In addition, in the transparent pressure-sensitive adhesive composition using the photocrosslinking agent and the (D) component as the component (C), the above-described production method can be performed on both adherends (for example, for the pressure-
紫外線の照射量は、特に制限がないが、500〜5000mJ/cm2程度であることが好ましい。なお、紫外線を照射する工程は、高温高湿下における信頼性を向上させる観点から、オートクレーブ処理後に行うことが好ましい。このようにして得られた構造体において、被着物としてガラス基板(ソーダライムガラス)又はアクリル樹脂基板を採用した場合、粘着層2とこれらの基盤との間の剥離強度は、5〜30N/10mmであることが好ましく、8〜30N/10mmであることがより好ましく、10〜30N/10mmであることがさらに好ましい。なお、剥離強度は、引張試験機(RTC−1210:(株)オリエンテック製、商品名)を用いて、180度ピール(剥離速度300mm/分で3秒間、測定温度25℃)として測定することができる。
以上の工程で、被着物A1と被着物A2との間に粘着層2が配置される。
Although there is no restriction | limiting in particular in the irradiation amount of an ultraviolet-ray, It is preferable that it is about 500-5000mJ / cm < 2 >. In addition, it is preferable to perform the process of irradiating an ultraviolet-ray after an autoclave process from a viewpoint of improving the reliability under high temperature, high humidity. In the structure thus obtained, when a glass substrate (soda lime glass) or an acrylic resin substrate is adopted as an adherend, the peel strength between the
Through the above steps, the
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited to these Examples.
<評価>
各実施例及び比較例で得られた各粘着シート(粘着層)について以下の試験方法で評価した。
<Evaluation>
Each adhesive sheet (adhesive layer) obtained in each example and comparative example was evaluated by the following test methods.
1.貯蔵弾性率及びtanδ
10mm×10mm×0.1mm(厚さ)のサイズに切り出した粘着シートの粘着層を5枚重ねて試験片として使用し、広域動的粘弾性測定装置(Solids Analyzer RSA−II:Rheometric Scientific社製、商品名)を用いて、シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/分にて粘着層の動的粘弾性を測定した。
1. Storage modulus and tan δ
The adhesive layer of the adhesive sheet cut out to a size of 10 mm × 10 mm × 0.1 mm (thickness) is used as a test piece by stacking five sheets, and a wide area dynamic viscoelasticity measuring device (Solids Analyzer RSA-II: manufactured by Rheometric Scientific) (Trade name), the dynamic viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive layer was measured in a shear sandwich mode, at a frequency of 1.0 Hz, at a measurement temperature range of -20 to 100 ° C., at a rate of temperature increase of 5 ° C./min.
2.段差埋め込み性
50mm×80mmのサイズに切り出した粘着シートの粘着層を58mm×86mm×0.1mm(厚さ)のITOフィルム(300R:東洋紡(株)製、商品名)に、25℃、大気圧下において、ゴムローラ(ローラ径:50mm、ローラ幅:210mm)を用いて0.07MPaの圧力にて貼り付けた。
2. Step embedding property The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet cut out to a size of 50 mm × 80 mm is applied to an ITO film (300R: manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name) of 58 mm × 86 mm × 0.1 mm (25 ° C., atmospheric pressure). Below, it affixed on the pressure of 0.07 Mpa using the rubber roller (Roller diameter: 50 mm, Roller width: 210 mm).
次いで、ITOフィルムを貼り合わせていない側の粘着層の面に、外周部に厚さ15μmの段差部が印刷されているガラス基板(厚さ0.4mm)を、25℃、大気圧下において、ゴムローラ(ローラ径:50mm、ローラ幅:210mm)を用いて0.07MPaの圧力にて貼り付けた。段差部が印刷されているガラス基板はITOフィルムと同一の外寸法を有し、内寸法45mm×68mmの開口部を有する。上記ガラス基板を、入力装置又は画像表示装置の代用として用いて、埋め込み性の評価を行った。 Next, a glass substrate (thickness 0.4 mm) having a stepped portion having a thickness of 15 μm printed on the outer peripheral portion on the surface of the adhesive layer on which the ITO film is not bonded, at 25 ° C. under atmospheric pressure, A rubber roller (roller diameter: 50 mm, roller width: 210 mm) was used for attachment at a pressure of 0.07 MPa. The glass substrate on which the step portion is printed has the same outer dimensions as the ITO film, and has an opening with an inner dimension of 45 mm × 68 mm. The glass substrate was used as a substitute for an input device or an image display device, and the embeddability was evaluated.
その後、オートクレーブ処理(45℃、0.3MPa)を30分間行いサンプルとした。得られたサンプルを下記の基準にしたがって段差埋め込み性を評価した。 Thereafter, autoclaving (45 ° C., 0.3 MPa) was performed for 30 minutes to obtain a sample. The obtained samples were evaluated for level difference embedding according to the following criteria.
(評価基準)
段差部内周壁とガラス基板との接合部近傍(開口部が有する4辺)における気泡の有無を確認した。
A:気泡無し、又は1辺のみに気泡が残る
B:2辺に気泡が残る
C:3辺以上に気泡が残る
(Evaluation criteria)
The presence or absence of bubbles in the vicinity of the joint between the inner peripheral wall of the stepped portion and the glass substrate (four sides of the opening) was confirmed.
A: No bubbles or bubbles remain on only one side B: Bubbles remain on two sides C: Bubbles remain on three or more sides
3.粘着力(25℃、85℃)
25mm×50mm×0.1mm(厚さ)のサイズに切り出した粘着シートの粘着層を、25℃、大気圧下において、ゴムローラ(ローラ系:50mm、ローラ幅:210mm)を用いて0.07MPaの圧力にてガラス基板(ソーダライムガラス)に貼り付けた後、オートクレーブ処理(45℃、0.3MPa)を30分間行いサンプルとした。その後、引張試験機(RTC−1210:(株)オリエンテック製、商品名)を用い、180度剥離した際の粘着力を測定した。剥離速度300mm/分で3秒間剥離し、粘着層の温度を25℃又は85℃とする条件で、粘着層とガラス基板(ソーダライムガラス)との粘着力を測定した。2.5N/25mm未満であると、粘着剤の剥離又は被着体と粘着剤との境界面付近で気泡が生じる可能性がある。
3. Adhesive strength (25 ° C, 85 ° C)
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet cut into a size of 25 mm × 50 mm × 0.1 mm (thickness) was 0.07 MPa using a rubber roller (roller system: 50 mm, roller width: 210 mm) at 25 ° C. and atmospheric pressure. After being attached to a glass substrate (soda lime glass) with pressure, autoclaving (45 ° C., 0.3 MPa) was performed for 30 minutes to obtain a sample. Then, the adhesive force at the time of peeling 180 degree | times was measured using the tensile tester (RTC-1210: Co., Ltd. product made from Orientec). Peeling was performed at a peeling speed of 300 mm / min for 3 seconds, and the adhesive strength between the adhesive layer and the glass substrate (soda lime glass) was measured under the condition that the temperature of the adhesive layer was 25 ° C. or 85 ° C. If it is less than 2.5 N / 25 mm, there is a possibility that bubbles will be generated near the interface between the adherend and the adherend and the adhesive.
(評価基準)
A:2.5N/25mm以上
B:1.0〜2.5N/25mm
C:1.0N/25mm未満
(Evaluation criteria)
A: 2.5 N / 25 mm or more B: 1.0 to 2.5 N / 25 mm
C: Less than 1.0N / 25mm
4.ヘーズ
50mm×50mm×0.1mm(厚さ)のサイズに切り出した粘着シートを85℃、85%RHの条件下で24時間放置した。その後、粘着層のヘーズを濁度計(NDH−5000:日本電色工業(株)製、商品名)を用いて測定した。
4). The pressure-sensitive adhesive sheet cut into a size of haze 50 mm × 50 mm × 0.1 mm (thickness) was left for 24 hours under conditions of 85 ° C. and 85% RH. Thereafter, the haze of the adhesive layer was measured using a turbidimeter (NDH-5000: manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name).
5.ITO抵抗値変化率
40mm×70mmのガラス基板(ソーダライムガラス)上に、20mm(短辺)×70mm(長辺)のITOフィルム(300R:東洋紡(株)製、商品名)を導電面が上側に向くように設置した。次いで、40mm×40mm×0.1mm(厚さ)のサイズに切り出した粘着シートの粘着層を、ITOフィルムの導電面に対して、25℃、大気圧下において、ゴムローラ(ローラ径:50mm、ローラ幅:210mm)を用いて0.07MPaの圧力にて貼り付けて、測定用サンプルを得た。この時、粘着層が貼り付けられていないITOフィルム面が、70mm(長辺)の両端に存在するようにした。得られた測定用サンプルを入力装置又は画像表示装置の代用として用いた。測定用サンプルを85℃、85%RHの条件下で240時間放置した後、デジタルマルチメータ(AD5535:A&D社製、商品名)を用いて抵抗値を測定し、85℃、85%RHで処理する前の抵抗値に対する変化率を算出した。
5. ITO resistance value change rate On a 40 mm x 70 mm glass substrate (soda lime glass), a 20 mm (short side) x 70 mm (long side) ITO film (300R: manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name) with the conductive surface on top It was installed so as to face. Next, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet cut into a size of 40 mm × 40 mm × 0.1 mm (thickness) was applied to a rubber roller (roller diameter: 50 mm, roller) at 25 ° C. and atmospheric pressure with respect to the conductive surface of the ITO film. A sample for measurement was obtained by pasting at a pressure of 0.07 MPa using a width of 210 mm. At this time, it was made for the ITO film surface to which the adhesion layer is not affixed to exist at both ends of 70 mm (long side). The obtained measurement sample was used as a substitute for an input device or an image display device. The sample for measurement is allowed to stand for 240 hours under the conditions of 85 ° C. and 85% RH, and then the resistance value is measured using a digital multimeter (AD5535, manufactured by A & D) and treated at 85 ° C. and 85% RH. The rate of change with respect to the resistance value before the calculation was calculated.
(製造例1)
(A)アクリル共重合体A−1の合成
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、初期モノマーとして2−エチルヘキシルアクリレート84.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート36.0g及びメチルエチルケトン150.0gをとり、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から70℃まで反応容器内を加熱した。
(Production Example 1)
(A) Synthesis of acrylic copolymer A-1 In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube, 84.0 g of 2-ethylhexyl acrylate as an initial monomer, 2-hydroxyethyl acrylate 36.0 g and 150.0 g of methyl ethyl ketone were taken, and the inside of the reaction vessel was heated from room temperature (25 ° C.) to 70 ° C. in 15 minutes while replacing with nitrogen at an air volume of 100 mL / min.
その後、反応容器内を70℃に保ちながら、追加モノマーとしての2−エチルヘキシルアクリレート21.0g及び2−ヒドロキシエチルアクリレート9.0gにラウロイルパーオキシド1.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を60分間かけて滴下し、滴下終了後さらに2時間反応を進行させた。 Then, while keeping the inside of the reaction vessel at 70 ° C., a solution in which 1.0 g of lauroyl peroxide was dissolved in 21.0 g of 2-ethylhexyl acrylate and 9.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate as an additional monomer was prepared. The solution was added dropwise over 60 minutes, and the reaction was allowed to proceed for another 2 hours after the completion of the addition.
続いて、メチルエチルケトンを溜去することにより2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量150000)(アクリル共重合体A−1)を得た。
重量平均分子量の測定は、下記の装置及び測定条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行った。重量平均分子量の決定には、標準ポリスチレンの検量線を使用した。
装置:(株)日立製作所
RI検出器:L−3350
使用溶媒:THF
カラム:日立化成工業(株)製 Gelpac GL−R420+R430+R440
カラム温度:40℃
流量:2.0mL/分
Subsequently, methyl ethyl ketone was distilled off to obtain a copolymer resin (weight average molecular weight of 150,000) (acrylic copolymer A-1) of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.
The weight average molecular weight was measured using gel permeation chromatography with the following apparatus and measurement conditions. A standard polystyrene calibration curve was used to determine the weight average molecular weight.
Apparatus: Hitachi, Ltd. RI detector: L-3350
Solvent: THF
Column: Gelpac GL-R420 + R430 + R440 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 2.0 mL / min
(製造例2)
(C)光架橋剤の合成
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気注入管の付いた反応容器に、ポリプロピレングリコール(分子量2000)303.92g、ε−カプロラクトン2モルで変性したヒドロキシエチルアクリレート(プラクセルFA2D:ダイセル化学工業(株)製、商品名)8.66g、2−ヒドロキシエチルアクリレート99.74g、重合禁止剤としてp−メトキシフェノール0.12g及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.5gをとり、空気を流しながら75℃に昇温後、75℃で撹拌しつつイソホロンジイソシアネート36.41gを2時間かけて均一に撹拌し、反応を行った。
(Production Example 2)
(C) Synthesis of photocrosslinking agent Hydroxyethyl modified with 303.92 g of polypropylene glycol (molecular weight 2000) and 2 mol of ε-caprolactone in a reaction vessel equipped with a cooling tube, thermometer, stirring device, dropping funnel and air injection tube Acrylate (Placcel FA2D: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name) 8.66 g, 2-hydroxyethyl acrylate 99.74 g, p-methoxyphenol 0.12 g as a polymerization inhibitor and dibutyltin dilaurate 0.5 g as a catalyst Then, the temperature was raised to 75 ° C. while flowing air, and then 36.41 g of isophorone diisocyanate was uniformly stirred over 2 hours while stirring at 75 ° C. to carry out the reaction.
滴下終了後、5時間反応を行ったところで、さらに2−ヒドロキシエチルアクリレート44.88gを追加し、1時間反応を行った。IR測定によって、イソシアネートが消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを繰り返し単位として有し、重合性不飽和結合を有するポリウレタンジアクリレート(重量平均分子量20000)を得た。 When the reaction was performed for 5 hours after completion of the dropwise addition, 44.88 g of 2-hydroxyethyl acrylate was further added, and the reaction was performed for 1 hour. By IR measurement, it was confirmed that the isocyanate had disappeared, and the reaction was terminated, and a polyurethane diacrylate having a polymerizable unsaturated bond (weight average molecular weight 20000) having polypropylene glycol and isophorone diisocyanate as repeating units was obtained.
(製造例3)
(A)アクリル共重合体A−2の合成
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、初期モノマーとしてブチルアクリレート40.0g、メチルアクリレート10.0g、2−ヒドロキシプロピルアクリレート20.0g、アクリル酸0.1g及び酢酸エチル100.0g、トルエン20gをとり、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から70℃まで反応容器内を加熱した。
(Production Example 3)
(A) Synthesis of acrylic copolymer A-2 In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen introducing tube, 40.0 g of butyl acrylate as an initial monomer, 10.0 g of methyl acrylate, 2 -Take 20.0 g of hydroxypropyl acrylate, 0.1 g of acrylic acid and 100.0 g of ethyl acetate, and 20 g of toluene, and replace with nitrogen at an air volume of 100 mL / min. Reaction vessel from room temperature (25 ° C) to 70 ° C in 15 minutes The inside was heated.
その後、反応容器内を70℃に保ちながら、追加モノマーとしてのブチルアクリレート17.0g、メチルアクリレート4.0g、2−ヒドロキシプロピルアクリレート10.0g、アクリル酸0.1gにラウロイルパーオキシド1.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を60分間かけて滴下し、滴下終了後さらに2時間反応を進行させた。 Then, while maintaining the inside of the reaction vessel at 70 ° C., 1.0 g of lauroyl peroxide was added to 17.0 g of butyl acrylate as an additional monomer, 4.0 g of methyl acrylate, 10.0 g of 2-hydroxypropyl acrylate, and 0.1 g of acrylic acid. A dissolved solution was prepared, this solution was added dropwise over 60 minutes, and the reaction was allowed to proceed for another 2 hours after completion of the addition.
続いて、酢酸エチル13g、トルエン20gを加え、固形分濃度40%の共重合樹脂(重量平均分子量350000)(アクリル共重合体A−2)の溶液を得た。
重量平均分子量の測定は、下記の装置及び測定条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行った。重量平均分子量の決定には、標準ポリスチレンの検量線を使用した。
装置:(株)日立製作所
RI検出器:L−3350
使用溶媒:THF
カラム:日立化成工業(株)製 Gelpac GL−R420+R430+R440
カラム温度:40℃
流量:2.0mL/分
Subsequently, 13 g of ethyl acetate and 20 g of toluene were added to obtain a solution of a copolymer resin (weight average molecular weight 350,000) (acrylic copolymer A-2) having a solid content concentration of 40%.
The weight average molecular weight was measured using gel permeation chromatography with the following apparatus and measurement conditions. A standard polystyrene calibration curve was used to determine the weight average molecular weight.
Apparatus: Hitachi, Ltd. RI detector: L-3350
Solvent: THF
Column: Gelpac GL-R420 + R430 + R440 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 2.0 mL / min
<画像表示装置用粘着剤の調製及び粘着シート作製>
(実施例1)
製造例1で得られたアクリル共重合体(A−1)35.0g、2−エチルヘキシルアクリレート(EHA)35.3g、アクリロイルモルホリン(ACMO)22.0g、ポリプロピレングリコールジアクリレート(ファンクリルFA−P240A:日立化成工業(株)製、商品名;式(e)で示され、nの平均値が7である化合物)0.2g、製造例2で得られた重合性不飽和結合を有するポリウレタンジアクリレート7.0g、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.5gを秤量し、撹拌混合して粘着シート用粘着剤を得た。
<Preparation of pressure-sensitive adhesive for image display device and preparation of pressure-sensitive adhesive sheet>
Example 1
35.0 g of acrylic copolymer (A-1) obtained in Production Example 1, 35.3 g of 2-ethylhexyl acrylate (EHA), 22.0 g of acryloylmorpholine (ACMO), polypropylene glycol diacrylate (fanacryl FA-P240A) : Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name; compound represented by the formula (e), wherein n is an average value of 7) 0.2 g, polyurethane di having a polymerizable unsaturated bond obtained in Production Example 2 7.0 g of acrylate and 0.5 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (I-184) were weighed and mixed by stirring to obtain a PSA sheet adhesive.
その後、300mm×400mm×0.05mm(厚さ)のポリエチレンテレフタレートフィルム(BX8:東レフィルム加工(株)製、商品名)の離型処理した表面に、上記で得られた粘着シート用粘着剤を滴下し、さらに表面を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(BKE:東レフィルム加工(株)製、商品名)をその上から被せ、ローラにて粘着シート用粘着剤をシート状に拡げた。紫外線照射装置を用いて紫外線を500mJ/cm2照射して透明な粘着層を有する粘着シートを得た。該粘着シートについて上記方法にて評価した結果を表1に示す。 Thereafter, the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above was applied to the surface subjected to the mold release treatment of a 300 mm × 400 mm × 0.05 mm (thickness) polyethylene terephthalate film (BX8: manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.). A polyethylene terephthalate film (BKE: trade name, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.), which was dropped and further subjected to mold release treatment, was covered from above, and the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive sheet was spread in a sheet shape with a roller. The pressure-sensitive adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer was obtained by irradiating ultraviolet rays at 500 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device. The results of evaluating the pressure-sensitive adhesive sheet by the above method are shown in Table 1.
(実施例4及び比較例1)
表1に示す配合としたこと以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。実施例1と同様に評価した結果を表1に示す。
(Example 4 and Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation shown in Table 1 was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
(実施例2)
製造例3で得られたアクリル共重合体A−2溶液の固形分濃度100%に対して、熱架橋剤として多官能ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物(コロネートHL:日本ポリウレタン工業(株)、商品名)0.3%を秤量し、撹拌混合して粘着シート用粘着剤を得た。
(Example 2)
Polyfunctional hexamethylene diisocyanate compound (Coronate HL: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name) as a thermal cross-linking agent for the solid content concentration of 100% of the acrylic copolymer A-2 solution obtained in Production Example 3. 0.3% was weighed and mixed by stirring to obtain an adhesive for an adhesive sheet.
その後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理した表面に上記で得られた粘着シート用粘着剤を滴下し、乾燥後の厚さが100μmとなるようにバーコーターを用いて拡げ、100℃で5分間加熱乾燥して、粘着層を形成させた。その後、粘着層に表面を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを被せ、1.0kgfのハンドローラにて貼り付けて透明な粘着層を有する粘着シートを得た。該粘着シートについて上記方法にて評価した結果を表1に示す。 Thereafter, the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive sheet obtained above is dropped on the surface of the polyethylene terephthalate film which has been subjected to the mold release treatment, spread using a bar coater so that the thickness after drying becomes 100 μm, and heated at 100 ° C. for 5 minutes. It dried and the adhesion layer was formed. Then, the adhesive layer was covered with a polyethylene terephthalate film whose surface was release-molded, and was adhered with a 1.0 kgf hand roller to obtain an adhesive sheet having a transparent adhesive layer. The results of evaluating the pressure-sensitive adhesive sheet by the above method are shown in Table 1.
(実施例3及び比較例2)
表1に示す配合としたこと以外は実施例2と同様にして粘着シートを得た。実施例1と同様に評価した結果を表1に示す。
(Example 3 and Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the formulation shown in Table 1 was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
D1…透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)、D2…タッチパネル、D3…偏光板、D4…液晶表示セル、D5,D6…粘着層、1…粘着シート、2…粘着層、3…重剥離セパレータ、4…軽剥離セパレータ、6…仮セパレータ、2a,3a,4a…外縁、3b…粘着層側の面、3c…切込部、10…母材フィルム、B…ブレード、40…透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)、41…タッチパネル用基板、7…画像表示ユニット、12…入力面、30…タッチセンサー、31,32…透明樹脂層、60…段差(装飾部)、70…オーバーコート層、100…タッチセンサー付き透明保護板、200…液晶表示装置、2b,2c…粘着面、R…ローラ、A1,A2…被着物。
D1 ... transparent protective plate (glass or plastic substrate), D2 ... touch panel, D3 ... polarizing plate, D4 ... liquid crystal display cell, D5, D6 ... adhesive layer, 1 ... adhesive sheet, 2 ... adhesive layer, 3 ... heavy release separator, DESCRIPTION OF
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