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JP2013111942A - Thermal transfer foil, and method of manufacturing the same - Google Patents

Thermal transfer foil, and method of manufacturing the same Download PDF

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JP2013111942A
JP2013111942A JP2011262583A JP2011262583A JP2013111942A JP 2013111942 A JP2013111942 A JP 2013111942A JP 2011262583 A JP2011262583 A JP 2011262583A JP 2011262583 A JP2011262583 A JP 2011262583A JP 2013111942 A JP2013111942 A JP 2013111942A
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崎 秀 彦 真
Yoshihiko Tamura
村 仁 彦 田
Tetsuya Matsuyama
山 哲 也 松
Takeshi Ito
藤 剛 伊
Masahiro Yasuhara
原 正 博 安
Koji Kishida
田 広 史 岸
Junichi Kuroki
木 潤 一 黒
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer foil that is improved in adhesion between respective layers which are a hard coat layer and an anchor coat layer, and the anchor layer and a reception layer while having superior surface high hardness and solid-shape following properties etc., and to provide a method of manufacturing the same.SOLUTION: The thermal transfer foil includes a base material 20, and, in order on one surface of the base material, includes: a release layer 30; a hard coat layer 40 formed of an ink composition including a polymer having at least one kind selected out of a vinyl group, a (meth)acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation curing functional group, reactive inorganic particles and/or reactive irregular particles having a reactive functional group on surfaces of the inorganic particles, and multifunctional isocyanate; an anchor coat layer 50 including a resin formed by reaction between 50-80% mass% acrylic polyol and 10-30 mass% multifunctional isocyanate; and a reception layer 60 including a thermoplastic resin.

Description

本発明は、熱転写箔およびその製造方法に関し、より詳細には、基材と、該基材の一方の面上に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写箔およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a thermal transfer foil and a method for producing the same, and more specifically, a base material, a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer on one surface of the base material. The present invention relates to a thermal transfer foil and a manufacturing method thereof.

従来、家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野において、被転写物である樹脂成形体の表面に、白、黒、およびカラーインキにより文字や絵柄を加飾することにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。   Conventionally, in fields such as household appliances, automobile interior parts, and miscellaneous goods, the surface of a resin molded body, which is a transfer object, is decorated with letters and patterns with white, black, and color inks. Has developed functionality and design.

特に、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾方法が用いられてきた。射出成形同時加飾方法とは、射出成形の際にインモールド成形用金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融した射出樹脂と一体化させて、樹脂成形体の表面に加飾を施す方法である。さらに、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いによって、通常、射出成形同時ラミネート加飾法と、射出成形同時転写加飾法とに大別される。   In particular, an injection molding simultaneous decorating method has been used for decorating a resin molded body having a complicated surface shape such as a three-dimensional curved surface. The injection molding simultaneous decorating method is a resin molded body in which a decorative sheet inserted into an in-mold mold during injection molding is integrated with a molten injection resin injected and injected into a cavity. It is a method of decorating the surface of the. Furthermore, depending on the difference in the configuration of the decorative sheet integrated with the resin molded body, it is generally divided roughly into an injection molding simultaneous laminate decoration method and an injection molding simultaneous transfer decoration method.

射出成形同時転写法においては、射出成形同時転写加飾用の転写箔の転写層側を金型の内側に向けて配し、転写層側から熱盤によって加熱し、該転写箔が金型内形状に沿うように成形する。次いで、キャビティ内に溶融した射出樹脂を射出して、該転写箔と射出樹脂とを一体化する。そして、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写箔の基材シートを剥離することにより、転写層を転写した加飾層を有する樹脂成形体を得ることができる。   In the injection molding simultaneous transfer method, the transfer layer side of the transfer foil for simultaneous injection molding decorating is arranged facing the inside of the mold and heated from the transfer layer side by a hot platen, and the transfer foil is placed inside the mold. Mold to conform to the shape. Next, the molten injection resin is injected into the cavity, and the transfer foil and the injection resin are integrated. And after cooling a resin molding and taking out from a metal mold | die, the resin molding which has the decorating layer which transferred the transfer layer can be obtained by peeling the base material sheet of this transfer foil.

このようにして得られる加飾層を有する樹脂成形体の製品(加飾成形品)は、従来用いられている家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野に加えて、近年市場が拡大している分野、例えば、モバイルパソコンを含めたノート型のパソコンおよび携帯電話等の分野での使用も注目されている。これらの分野においては、インク層を従来の公知の印刷方法(グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等)で形成することでは実現できなかった様々な問題を解決することが求められている。例えば、グラビア印刷の場合には、多工程にわたる製版、印版工程が必要であり、小ロット多品種で製造することには対応し難い。シルクスクリーン印刷の場合には、インキの乾燥に時間がかかり、版詰まり等による外観不良のリスク、グラデーション等の意匠表現不足といった問題がある。また、加飾成形品に優れた高硬度性等の表面特性を付与すると同時に、より形状が複雑な成形品を得られる成形性が求められている。   The resin molded product having a decorative layer thus obtained (decorated molded product) has recently been marketed in addition to the fields of household electrical appliances, automobile interior products, and miscellaneous goods used in the past. For example, it is also attracting attention for use in fields such as notebook personal computers and mobile phones including mobile personal computers. In these fields, it is required to solve various problems that could not be realized by forming an ink layer by a conventionally known printing method (gravure printing, silk screen printing, etc.). For example, in the case of gravure printing, plate making and printing steps are required over many steps, and it is difficult to cope with production in a small lot and a variety of products. In the case of silk screen printing, there is a problem that it takes time to dry the ink, there is a risk of poor appearance due to plate clogging and the like, and insufficient design expression such as gradation. Further, there is a demand for moldability that can give a molded product with a more complicated shape while imparting excellent surface properties such as high hardness to the decorative molded product.

ここで、加飾成形品に優れた高硬度性等の表面特性を付与する方法としては、フィルムを貼付するインサート成形法、ハードコート層をインモールド成形により転写するインモールドハードコート成形法、スプレー塗装によりハードコート層を形成する方法、およびスクリーン印刷法等が存在する。特に、塗装のハードコート性は優れている。しかし、スプレー塗装の場合、高温(例えば、150℃、1分間)での焼付もしくは長時間の加熱が必要となる他、インキロスが大きく高コストになるという課題があった。   Here, as a method for imparting excellent surface properties such as high hardness to the decorative molded product, an insert molding method for attaching a film, an in-mold hard coat molding method for transferring a hard coat layer by in-mold molding, a spray There are a method of forming a hard coat layer by painting, a screen printing method, and the like. In particular, the hard coat property of the coating is excellent. However, in the case of spray coating, there are problems that baking at a high temperature (for example, 150 ° C., 1 minute) or heating for a long time is required, and that ink loss is large and the cost is high.

また、加飾成形品に優れた高硬度性等の表面特性を付与するために、例えば、特定の重量平均分子量を有するポリマーと多官能イソシアネートとを含む保護層材料を用いて保護層を形成することが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。さらに、保護層材料にコロイダルシリカを配合することも提案されている(例えば、特許文献2を参照)。   In addition, in order to impart surface properties such as high hardness to the decorative molded product, for example, a protective layer is formed using a protective layer material containing a polymer having a specific weight average molecular weight and a polyfunctional isocyanate. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Furthermore, it has also been proposed to add colloidal silica to the protective layer material (see, for example, Patent Document 2).

しかしながら、今尚、加飾成形品の表面の高硬度性や立体形状追従性等に優れた熱転写箔の開発が切望されている。   However, there is still a strong demand for the development of a thermal transfer foil that is excellent in the surface hardness of the decorative molded product, the three-dimensional shape followability, and the like.

特許第3793443号公報Japanese Patent No. 3793443 特開2009−137219号公報JP 2009-137219 A

本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、特に、基材と、該基材の一方の面上に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写箔において、ハードコート層を表面硬度に優れた樹脂で形成し、受容層をインク受容性に優れた樹脂で形成した場合に、熱転写箔の各層間の密着性が悪くなるとの課題を知見した。   As a result of studying the above-described background art, the present inventors, in particular, have a substrate, a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receptor layer on one surface of the substrate. In the thermal transfer foil having this order, when the hard coat layer is formed of a resin having excellent surface hardness and the receiving layer is formed of a resin having excellent ink receptivity, the adhesion between each layer of the thermal transfer foil is poor. I knew the problem.

本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、表面の高硬度性や立体形状追従性等に優れると同時に、ハードコート層とアンカーコート層、アンカーコート層と受容層の各層間の密着性を向上させた熱転写箔およびその製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art and newly discovered problems, and its purpose is excellent in high hardness of the surface, three-dimensional shape followability, etc., and at the same time, a hard coat layer and an anchor coat layer, An object of the present invention is to provide a thermal transfer foil having improved adhesion between the anchor coat layer and the receiving layer and a method for producing the same.

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、熱転写箔のハードコート層、アンカーコート層、および受容層をそれぞれ特定の樹脂組成物によって形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by forming the hard coat layer, the anchor coat layer, and the receiving layer of the thermal transfer foil with a specific resin composition, respectively. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材の一方の面上に、
離型層と、
電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成される、ハードコート層と、
50〜80質量%のアクリルポリオールと10〜30質量%の多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなるアンカーコート層と、
熱可塑性樹脂を含んでなる受容層と
をこの順に有してなる、熱転写箔が提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A substrate and on one side of the substrate,
A release layer,
A polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation curable functional group; and a reactive inorganic particle having a reactive functional group on the surface of the inorganic particle; Or a hard coat layer formed from an ink composition comprising reactive irregularly shaped inorganic particles and a polyfunctional isocyanate;
An anchor coat layer comprising a resin obtained by reacting 50 to 80% by mass of an acrylic polyol and 10 to 30% by mass of a polyfunctional isocyanate;
There is provided a thermal transfer foil having a receiving layer containing a thermoplastic resin in this order.

本発明の態様においては、上記の受容層に含まれる熱可塑性樹脂が、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the thermoplastic resin contained in the receiving layer is preferably a vinyl chloride vinyl acetate copolymer.

本発明の態様においては、上記のアンカーコート層が、0質量%超過30質量%以下の熱可塑性樹脂をさらに含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the anchor coat layer further includes a thermoplastic resin in excess of 0% by mass and 30% by mass or less.

本発明の態様においては、上記のアンカーコート層に含まれる熱可塑性樹脂が、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the thermoplastic resin contained in the anchor coat layer is a vinyl chloride vinyl acetate copolymer.

本発明の態様においては、上記の無機粒子が、シリカ粒子であることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the inorganic particles are preferably silica particles.

本発明の態様においては、上記の電離放射線硬化性官能基を有するポリマーが、アクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも1種からなるポリマーであることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the polymer having the ionizing radiation curable functional group is an acrylic (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, or polyether (meth). It is preferably a polymer composed of at least one selected from acrylates.

本発明の態様においては、上記の受容層が、アクリルポリオールをさらに含んでなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the receiving layer further comprises an acrylic polyol.

本発明の態様においては、上記のアンカーコート層の多官能イソシアネートの少なくとも一部と、上記の受容層のアクリルポリオールおよび/または熱可塑性樹脂の少なくとも一部とが反応および/または粘接着してなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, at least a part of the polyfunctional isocyanate of the anchor coat layer reacts with and / or adheres to at least a part of the acrylic polyol and / or the thermoplastic resin of the receiving layer. It is preferable to become.

本発明の態様においては、上記の受容層上に、装飾層をさらに有してなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that a decorative layer is further provided on the receiving layer.

本発明の態様においては、上記の装飾層が、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層が転写して形成されたものであることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the decorative layer is formed by transferring the ink layer by a thermal transfer printer using an ink ribbon having the ink layer.

本発明の態様においては、上記の装飾層上に、接着層をさらに有してなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that an adhesive layer is further provided on the decorative layer.

本発明の態様においては、上記の基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable to further have an antistatic layer on the other surface of the base material.

また、本発明の別の態様によれば、
上記の熱転写箔によって加飾された加飾層を有してなる、加飾成形品が提供される。
According to another aspect of the present invention,
A decorative molded product having a decorative layer decorated with the thermal transfer foil is provided.

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程(1)〜(3):
(1)基材と、該基材の一方の面上に、
離型層と、
電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成される、ハードコート層と、
50〜80質量%のアクリルポリオールと10〜30質量%の多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなるアンカーコート層と、
熱可塑性樹脂を含んでなる受容層と
をこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
(2)基材シートと、該基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
(3)該透明箔の受容層上に、該インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層を転写して、装飾層を形成する工程と
を含んでなる、熱転写箔の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
The following steps (1) to (3):
(1) On the base material and one surface of the base material,
A release layer,
A polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation curable functional group; and a reactive inorganic particle having a reactive functional group on the surface of the inorganic particle; Or a hard coat layer formed from an ink composition comprising reactive irregularly shaped inorganic particles and a polyfunctional isocyanate;
An anchor coat layer comprising a resin obtained by reacting 50 to 80% by mass of an acrylic polyol and 10 to 30% by mass of a polyfunctional isocyanate;
Preparing a transparent foil having a receiving layer comprising a thermoplastic resin in this order;
(2) preparing a base sheet and an ink ribbon having a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet;
(3) There is provided a method for producing a thermal transfer foil, comprising a step of transferring the ink layer onto a receiving layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using the ink ribbon to form a decorative layer. The

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程(4)〜(7):
(4)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(5)インモールド成形用金型内に、該熱転写箔を挿入する工程と、
(6)該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
(7)該熱転写箔と、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
The following steps (4) to (7):
(4) preparing a thermal transfer foil manufactured by the above thermal transfer foil manufacturing method;
(5) inserting the thermal transfer foil into an in-mold mold,
(6) a step of injecting and injecting molten injection resin into the mold;
(7) A method for producing a decorative molded product is provided, which includes a step of integrating the thermal transfer foil and the injection resin to form a decorative layer on the surface of the resin molded body.

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程(8)〜(10):
(8)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(9)成形樹脂体上に、前記熱転写箔を当接する工程と、
(10)当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
The following steps (8) to (10):
(8) a step of preparing a thermal transfer foil manufactured by the above method of manufacturing a thermal transfer foil;
(9) contacting the thermal transfer foil on the molded resin body;
(10) a step of performing roll transfer by thermal pressure while abutting,
There is provided a method for producing a decorative molded article, comprising:

本発明の熱転写箔は、ハードコート層、アンカーコート層、および受容層をそれぞれ特定の樹脂材料によって形成することで、表面の高硬度性や立体形状追従性等に優れると同時に、ハードコート層とアンカーコート層、アンカーコート層と受容層の各層間の密着性を向上させることができる。   The thermal transfer foil of the present invention is excellent in high hardness of the surface, three-dimensional shape followability, etc. by forming the hard coat layer, the anchor coat layer, and the receiving layer with specific resin materials, respectively, and at the same time, The adhesion between the anchor coat layer, the anchor coat layer and the receiving layer can be improved.

本発明による熱転写箔の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the thermal transfer foil by this invention. 本発明による熱転写箔の製造に用いるインクリボンの一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the ink ribbon used for manufacture of the thermal transfer foil by this invention. 本発明による熱転写箔の製造に用いる透明箔の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the transparent foil used for manufacture of the thermal transfer foil by this invention.

熱転写箔
本発明の熱転写箔は、基材と、該基材の一方の面上に、少なくとも、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とをこの順に有してなるものである。好ましい態様によれば、受容層上に装飾層をさらに有してもよく、装飾層上に接着層をさらに有してもよい。また、基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してもよい。本発明の一態様によれば、帯電防止層/基材/離型層/ハードコート層/アンカーコート層/受容層/装飾層/接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写箔が提供される。本発明の熱転写箔は、加飾成形品のインモールド成形やインサート成形等の射出成形用またはロール転写用として好適に使用される。
Thermal transfer foil The thermal transfer foil of the present invention comprises at least a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer in this order on a substrate and one surface of the substrate. Is. According to a preferred embodiment, the decorative layer may be further provided on the receiving layer, and the adhesive layer may be further provided on the decorative layer. Moreover, you may further have an antistatic layer on the other surface of a base material. According to one aspect of the present invention, there is provided a thermal transfer foil having a layer structure formed in the order of antistatic layer / base material / release layer / hard coat layer / anchor coat layer / receptive layer / decoration layer / adhesive layer. Provided. The thermal transfer foil of the present invention is suitably used for injection molding such as in-mold molding and insert molding of decorative molded products, or for roll transfer.

図1に、本発明による熱転写箔の一例の模式断面図を示す。図1に示される熱転写箔10は、基材20の一方の面上に、離型層30と、ハードコート層40と、アンカーコート層50と、受容層60と、装飾層70と、接着層80とが、この順に積層されてなり、基材20の他方(受容層60と反対側)の面上に帯電防止層90が形成されてなるものである。なお、加飾成形品の製造工程において、転写される転写層110は、ハードコート層40と、アンカーコート層50と、受容層60と、装飾層70と、接着層80とからなり、剥離される剥離シート120は、帯電防止層90と、基材20と、離型層30とからなる。以下、熱転写箔を構成する各層について説明する。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of a thermal transfer foil according to the present invention. A thermal transfer foil 10 shown in FIG. 1 has a release layer 30, a hard coat layer 40, an anchor coat layer 50, a receiving layer 60, a decoration layer 70, and an adhesive layer on one surface of a base material 20. 80 are laminated in this order, and the antistatic layer 90 is formed on the other surface (the side opposite to the receiving layer 60) of the substrate 20. In the manufacturing process of the decorative molded product, the transferred transfer layer 110 includes a hard coat layer 40, an anchor coat layer 50, a receiving layer 60, a decoration layer 70, and an adhesive layer 80, and is peeled off. The release sheet 120 includes an antistatic layer 90, a base material 20, and a release layer 30. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer foil will be described.

基材
本発明における基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、三酢酸セルロース、セロファン、ポリカーボネート、ポリウレタン系などのエラストマー系樹脂などによるものが利用される。これらのうち、成形性および剥離性が良好である点から、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレート(以下「PET」ということがある。)が好ましい。基材の厚さとしては、成形性や形状追従性、取り扱いが容易であるとの観点から、25〜150μmの範囲が好ましく、さらに38〜100μmの範囲がより好ましい。
As the substrate in the substrate present invention, polyethylene, polyolefin resins such as polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer , Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resins such as poly (meth) methyl acrylate and poly (meth) ethyl acrylate, styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene Copolymers, cellulose triacetate, cellophane, polycarbonate, polyurethane resins and other elastomer resins are used. Of these, polyester resins, particularly polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”) are preferred from the viewpoint of good moldability and releasability. The thickness of the substrate is preferably in the range of 25 to 150 μm, more preferably in the range of 38 to 100 μm, from the viewpoints of moldability, shape followability, and easy handling.

離型層
本発明における離型層は、少なくともハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、装飾層とを有し、好ましくは接着層をさらに有する転写層が、基材からの剥離を容易に行うために設けられる層である。離型層を設けることで、本発明の熱転写箔から転写層を確実かつ容易に被転写体へ転写させ、帯電防止層と、基材と、離型層とを有する剥離シートを確実に剥離することができる。離型層に用いられる離型剤としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース樹脂系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤、アクリル樹脂系離型剤、およびこれらの複合型離型剤等の離型剤が好ましい。これらのなかで、アクリル樹脂系離型剤およびポリオレフィン樹脂系離型剤が好ましく、アクリル−ポリエチレン系などのこれらを複合したものが特に好ましい。
Release layer The release layer in the present invention has at least a hard coat layer, an anchor coat layer, a receiving layer, and a decorative layer, and preferably a transfer layer further having an adhesive layer peels off from the substrate. It is a layer provided for easy execution. By providing the release layer, the transfer layer is reliably and easily transferred from the thermal transfer foil of the present invention to the transfer target, and the release sheet having the antistatic layer, the base material, and the release layer is reliably peeled off. be able to. The release agent used for the release layer includes melamine resin release agent, silicone release agent, fluororesin release agent, cellulose resin release agent, urea resin release agent, polyolefin resin release agent. A mold release agent such as a mold release agent, a paraffin release agent, an acrylic resin release agent, and a composite release agent thereof is preferable. Among these, acrylic resin-based release agents and polyolefin resin-based release agents are preferable, and those obtained by combining these such as acrylic-polyethylene are particularly preferable.

さらに、離型層は、上記の離型剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、離型層の厚さは、0.1〜5μmの範囲内であることが好ましく、1〜5μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the release layer is an ink prepared by dissolving or dispersing in a suitable solvent the additives necessary for the release agent described above, and using a gravure coating method, roll coating method, comma coating method, gravure printing It can be formed by applying and drying by a known means such as a method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the release layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.

ハードコート層
本発明におけるハードコートは、転写層が熱転写箔から樹脂成形体へと転写された後は、加飾成形品の最外層となり、摩耗や光、薬品等から成形品や装飾層を保護するための層である。ハードコート層は、電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成されるものである。このインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。なお、電離放射線硬化性とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋・重合させうるエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線等の照射により励起して、重合反応を生じることにより架橋・硬化する性能のことである。また、電離放射線硬化性官能基とは、上記電離放射線硬化性を発現しうる官能基のことである。
Hard coat layer In the present invention, the hard coat is the outermost layer of the decorative molded product after the transfer layer is transferred from the thermal transfer foil to the resin molded product, and protects the molded product and the decorative layer from wear, light, chemicals, etc. It is a layer to do. The hard coat layer is a reaction having a polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation-curable functional group, and a reactive functional group on the surface of the inorganic particles. It is formed from an ink composition containing a functional inorganic particle and / or a reactive irregularly shaped inorganic particle and a polyfunctional isocyanate. This ink can be formed by applying and drying by a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. It should be noted that ionizing radiation curability is a material having an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in electromagnetic waves or charged particle beams, that is, by being excited by irradiation with ultraviolet rays or electron beams to cause a polymerization reaction. It is the ability to crosslink and cure. The ionizing radiation curable functional group is a functional group capable of exhibiting the ionizing radiation curable property.

電離放射線硬化性官能基を有するポリマーとしては、アクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートを挙げることができ、特にウレタン(メタ)アクリレートが重合したものが好ましい。本発明においては、これらのポリマーを単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the polymer having an ionizing radiation curable functional group include acrylic (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate, Those obtained by polymerizing urethane (meth) acrylate are preferred. In the present invention, these polymers may be used alone or in combination of two or more.

電離放射線硬化性官能基を有するポリマーの重量平均分子量は、5000〜150000程度であり、好ましくは20000〜100000である。数平均分子量が上記範囲内であれば、インキ組成物のチキソ性が得られ、良好な成形性も得られる。ここで、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定された値であり、標準サンプルにポリスチレンを用いた条件で測定された値である。また、優れた高硬度性および耐スクラッチ性を得る観点から、ポリマーの二重結合当量は、50〜1000、好ましくは100〜1000、より好ましくは100〜500である。ここで、二重結合当量は、電離放射線硬化性官能基1個あたりの分子量を意味する。   The polymer having an ionizing radiation curable functional group has a weight average molecular weight of about 5000 to 150,000, preferably 20,000 to 100,000. When the number average molecular weight is within the above range, the thixotropy of the ink composition can be obtained, and good moldability can be obtained. Here, the number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC), and is a value measured under conditions using polystyrene as a standard sample. Moreover, from the viewpoint of obtaining excellent high hardness and scratch resistance, the double bond equivalent of the polymer is 50 to 1000, preferably 100 to 1000, and more preferably 100 to 500. Here, the double bond equivalent means the molecular weight per ionizing radiation-curable functional group.

反応性無機粒子および反応性異形無機粒子は無機粒子の表面に反応性官能基を有するものである。反応性官能基としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、およびアリル基がより好ましい。   Reactive inorganic particles and reactive irregularly shaped inorganic particles have reactive functional groups on the surface of the inorganic particles. Preferred examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an epoxy group, and a silanol group. From the viewpoint of improving high hardness and scratch resistance, a vinyl group, (meth) An acryloyl group and an allyl group are more preferable.

無機粒子としては、シリカ粒子(コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなど)、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子、酸化亜鉛粒子などの金属酸化物粒子が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、シリカ粒子が好ましい。   Preferred inorganic particles include metal oxide particles such as silica particles (colloidal silica, fumed silica, precipitated silica, etc.), alumina particles, zirconia particles, titania particles, zinc oxide particles, etc., and high hardness and scratch resistance. From the viewpoint of improving the properties, silica particles are preferred.

無機粒子の形状としては、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、これらの形状が均一で、整粒であることが好ましく、また無機粒子は、粒子同士の相互作用が弱く、単一分散された粒子であることが好ましい。無機粒子の平均粒子径は、インキ組成物により形成する層の厚さにより適宜選択しうるが、通常0.005〜0.5μmが好ましく、0.01〜0.1μmがより好ましい。ここで、平均粒子径は、溶液中の該粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を累積分布で表したときの50%粒子径(d50:メジアン径)であり、Microtrac粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて測定することができる。   Examples of the shape of the inorganic particles include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. These shapes are preferably uniform and sized, and the inorganic particles have a weak interaction with each other. Monodispersed particles are preferred. The average particle diameter of the inorganic particles can be appropriately selected depending on the thickness of the layer formed from the ink composition, but is usually preferably 0.005 to 0.5 μm, and more preferably 0.01 to 0.1 μm. Here, the average particle diameter is a 50% particle diameter (d50: median diameter) when the particles in the solution are measured by a dynamic light scattering method and the particle diameter distribution is expressed as a cumulative distribution. It can be measured using a meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

異形無機粒子は、無機粒子が平均連結数2〜40個の連結凝集した無機粒子群からなるものである。連結凝集は、規則的であっても不規則的であってもよい。該無機粒子群を形成する無機粒子としては、シリカ(コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなど)、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛などの金属酸化物からなる無機粒子が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、シリカからなる無機粒子であることが好ましい。すなわち、異形無機粒子は、シリカ粒子が平均連結数2〜40個の連結凝集したシリカ粒子群からなるものであることが好ましい。   The irregular shaped inorganic particles are composed of a group of inorganic particles in which the inorganic particles are connected and aggregated having an average number of connections of 2 to 40. Connected aggregation may be regular or irregular. As the inorganic particles forming the inorganic particle group, inorganic particles composed of metal oxides such as silica (colloidal silica, fumed silica, precipitated silica, etc.), alumina, zirconia, titania, zinc oxide are preferably mentioned. From the viewpoint of improving hardness and scratch resistance, inorganic particles made of silica are preferable. That is, it is preferable that the irregular shaped inorganic particle is composed of a silica particle group in which silica particles are connected and aggregated having an average number of connections of 2 to 40.

このような反応性異形無機粒子としては、シランカップリング剤で表面装飾された異形無機粒子が好ましく挙げられる。シランカップリング剤としては、アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基などを有する公知のシランカップリング剤が挙げられ、より具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられ、より好ましくは、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシランである。   Preferred examples of such reactive irregularly shaped inorganic particles include irregularly shaped inorganic particles whose surface is decorated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include known silane coupling agents having an alkoxy group, an amino group, a vinyl group, an epoxy group, a mercapto group, a chloro group, and the like, and more specifically, γ-aminopropyltriethoxysilane. , Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylethoxysilane, γ-acryloxy Propyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldiethoxysilane Γ-acryloxypropyldimethylethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like are preferable, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is more preferable. Γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane.

異形無機粒子をシランカップリング剤で表面装飾する方法は、特に制限はなく公知の方法であればよく、シランカップリング剤をスプレーする乾式の方法や、異形無機粒子を溶剤に分散させてからシランカップリング剤を加えて反応させる湿式の方法などが挙げられる。   There are no particular restrictions on the method of decorating the irregularly shaped inorganic particles with the silane coupling agent, and any known method may be used. A dry method in which the silane coupling agent is sprayed, or after the irregularly shaped inorganic particles are dispersed in the solvent, Examples thereof include a wet method in which a coupling agent is added and reacted.

上記のインキ組成物中の反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の含有量は、好ましくは15〜60質量%、より好ましくは20〜50質量%である。ここで、インキ組成物中の反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の含有量は、ポリマーならびに反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の合計に対する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の含有量を意味し、ポリマーは固形分である。反応性無機粒子の含有量が上記範囲内であれば、優れた高硬度性および耐スクラッチ性が得られる。   The content of reactive inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles in the ink composition is preferably 15 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass. Here, the content of the reactive inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles in the ink composition is such that the reactive inorganic particles and / or the reaction with respect to the total of the polymer and the reactive inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles. The polymer is a solid content. When the content of the reactive inorganic particles is within the above range, excellent high hardness and scratch resistance can be obtained.

上記のインキ組成物は、粘度を調整する目的で溶媒を含有してもよい。溶媒としては、トルエン、キシレンなどの炭化水素類;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類;蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;ニトロメタン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物;プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類;塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素;ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンなどのその他の物;またはこれらの混合物が好ましく挙げられる。より好ましい溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。   The ink composition may contain a solvent for the purpose of adjusting the viscosity. Solvents include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, methyl glycol, methyl glycol acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketones such as ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol; esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, butyl acetate; nitrogen-containing compounds such as nitromethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide; Ethers such as propylene glycol monomethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane; methylene chloride, chloroform Preferred are halogenated hydrocarbons such as chloromethane, trichloroethane and tetrachloroethane; other substances such as dimethyl sulfoxide and propylene carbonate; or a mixture thereof. More preferred solvents include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.

インキ組成物中の溶媒の量は、該組成物の粘度に応じて適宜選定すればよいが、上記ポリマーの固形分、反応性無機粒子や反応性異形無機粒子およびその他後述する光重合開始剤などを合わせた固形分の含有量が通常10〜50質量%程度、好ましくは20〜40質量%となるような量である。   The amount of the solvent in the ink composition may be appropriately selected according to the viscosity of the composition, but the solid content of the polymer, reactive inorganic particles and reactive irregularly shaped inorganic particles, and other photopolymerization initiators described later. The amount of the solid content is generally about 10 to 50% by mass, preferably 20 to 40% by mass.

上記のインキ組成物は、光重合開始剤を配合することができる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケトン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ケタール系、アントラキノン系、ジスルフィド系、チオキサントン系、チウラム系、フルオロアミン系などの光重合開始剤が挙げられる。なかでも、アセトフェノン系、ケトン系、ベンゾフェノン系が好ましく挙げられる。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で使用することができ、また複数を組み合わせて使用することもできる。   The ink composition can contain a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone series, ketone series, benzophenone series, benzoin series, ketal series, anthraquinone series, disulfide series, thioxanthone series, thiuram series, and fluoroamine series. Of these, acetophenone, ketone, and benzophenone are preferred. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤の含有量は、上記のポリマーと無機粒子の合計に対して、0.5〜10質量%程度とすることが好ましく、より好ましくは1〜8質量%、さらに好ましくは3〜8質量%であり、該ポリマーおよび無機粒子は固形分を基準としたものである。   The content of the photopolymerization initiator is preferably about 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and still more preferably 3 to 8%, based on the total of the above polymer and inorganic particles. The polymer and inorganic particles are based on solid content.

上記のインキ組成物は、得られる所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、チキソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤などが挙げられる。   The ink composition may contain various additives depending on the desired physical properties to be obtained. Examples of additives include ultraviolet absorbers, infrared absorbers, light stabilizers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, antistatic agents, antioxidants, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, and antifoaming agents. Agents, fillers and the like.

通常、ハードコート層の厚さは、0.5〜30μmの範囲内であることが好ましく、3〜15μmの範囲内であることがより好ましい。ハードコート層の厚さが、上記範囲内であると、優れた高硬度性、耐スクラッチ性、耐薬品性、および耐汚染性等の表面物性が得られ、さらに優れた成形性および形状追従性を得ることができる。   Usually, the thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.5 to 30 μm, and more preferably in the range of 3 to 15 μm. When the thickness of the hard coat layer is within the above range, surface properties such as excellent high hardness, scratch resistance, chemical resistance, and contamination resistance can be obtained, and further excellent moldability and shape followability can be obtained. Can be obtained.

アンカーコート層
本発明におけるアンカーコート層は、ハードコート層と受容層との密着性を向上させるために設けられる層である。アンカーコート層は、アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含むものであり、熱可塑性樹脂をさらに含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられ、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が好ましい。アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂であるウレタン樹脂と、熱可塑性樹脂とによってアンカーコート層を形成することで、アンカーコート層の多官能イソシアネートの少なくとも一部と、受容層のアクリルポリオールおよび/または熱可塑性樹脂の少なくとも一部とが反応および/または粘接着し、アンカーコート層と受容層の密着性を向上することができる。また、ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂とアンカーコート層のアクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂(ウレタン樹脂)との親和性、アンカーコート層の熱可塑性樹脂と受容層の熱可塑性樹脂との親和性により、ハードコート層、アンカーコート層、および受容層の各層間の密着性を向上させることができる。
Anchor coat layer The anchor coat layer in the present invention is a layer provided for improving the adhesion between the hard coat layer and the receiving layer. The anchor coat layer includes a resin obtained by reacting an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate, and may further include a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, polyester resins, cellulose derivative resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, and chlorinated polyolefin resins. Coalescence is preferred. By forming an anchor coat layer with a urethane resin, which is a resin obtained by reacting an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate, and a thermoplastic resin, at least a part of the polyfunctional isocyanate of the anchor coat layer and the acrylic polyol of the receiving layer And / or at least a part of the thermoplastic resin reacts and / or adhesively adheres, and the adhesion between the anchor coat layer and the receiving layer can be improved. Also, the affinity between the ionizing radiation curable resin of the hard coat layer and the resin (urethane resin) obtained by reacting the acrylic polyol and polyfunctional isocyanate of the anchor coat layer, the thermoplastic resin of the anchor coat layer and the thermoplastic of the receiving layer Due to the affinity with the resin, the adhesion between the hard coat layer, anchor coat layer, and receptor layer can be improved.

アンカーコート層を形成するインキ中の各成分の配合量は、アクリルポリオールが50〜80質量%、好ましくは50〜75質量%であり、多官能イソシアネートが、10〜30質量%、好ましくは15〜25質量%であり、熱可塑性樹脂が好ましくは0質量%超過30質量%以下、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは7〜25質量%である。多官能イソシアネートの配合量が、アクリルポリオール、多官能イソシアネート、および熱可塑性樹脂の合計に対して10質量%以上であれば、十分な密着性を得ることができる。本発明では、アンカーコート層には多官能イソシアネートが10質量%以上含まれるため、アンカーコート層中の熱可塑性樹脂の含有量は0質量%であっても、十分な密着性を得ることができる。   As for the compounding quantity of each component in the ink which forms an anchor coat layer, acrylic polyol is 50-80 mass%, Preferably it is 50-75 mass%, and polyfunctional isocyanate is 10-30 mass%, Preferably it is 15-. It is 25% by mass, and the thermoplastic resin is preferably more than 0% by mass and 30% by mass or less, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 7 to 25% by mass. When the blending amount of the polyfunctional isocyanate is 10% by mass or more with respect to the total of the acrylic polyol, the polyfunctional isocyanate, and the thermoplastic resin, sufficient adhesion can be obtained. In the present invention, since the anchor coat layer contains 10% by mass or more of polyfunctional isocyanate, sufficient adhesion can be obtained even when the content of the thermoplastic resin in the anchor coat layer is 0% by mass. .

さらに、アンカーコート層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、アンカーコート層の厚さは、0.1〜6μmの範囲内であることが好ましく、1〜5μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the anchor coat layer is an ink prepared by dissolving or dispersing an additive obtained by adding the necessary additives to the above resin, gravure coating method, roll coating method, comma coating method, gravure printing method, It can be formed by applying and drying by known means such as a screen printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the anchor coat layer is preferably in the range of 0.1 to 6 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.

受容層
本発明における受容層は、アンカーコート層へ直接印画できないため、熱転写による絵柄形成時にインクリボンから転写されるインク層を受容層上に形成および保持するためのものである。アンカーコート層との密着性と装飾層を形成する熱転写性多色インクとの密着性が求められるためアンカーコート層と装飾層の両方に親和性のある樹脂を使用することが好ましい。受容層は、熱可塑性樹脂を含むものであり、アクリルポリオールをさらに含んでもよい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられ、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が好ましい。アンカーコート層に熱可塑性樹脂が含まれる場合には、アンカーコート層と同様の熱可塑性樹脂を用いることで、アンカーコート層と受容層の密着性をより向上することができる。
Receiving layer Since the receiving layer in the present invention cannot be directly printed on the anchor coat layer, it is for forming and holding on the receiving layer an ink layer transferred from the ink ribbon at the time of pattern formation by thermal transfer. Since adhesion to the anchor coat layer and adhesion to the heat transferable multicolor ink forming the decoration layer are required, it is preferable to use a resin having affinity for both the anchor coat layer and the decoration layer. The receiving layer contains a thermoplastic resin and may further contain an acrylic polyol. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, polyester resins, cellulose derivative resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, and chlorinated polyolefin resins. Coalescence is preferred. When the anchor coat layer contains a thermoplastic resin, the adhesiveness between the anchor coat layer and the receiving layer can be further improved by using the same thermoplastic resin as the anchor coat layer.

さらに、受容層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、受容層の厚さは、0.05〜3.0μmの範囲内であることが好ましく、0.1〜1.0μmの範囲内であることがより好ましく、0.2〜0.7μmの範囲内であることがさらに好ましい。   Furthermore, the receiving layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resin with the necessary additives in an appropriate solvent, and using a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen It can be formed by applying and drying by known means such as a printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the receiving layer is preferably in the range of 0.05 to 3.0 μm, more preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm, and 0.2 to 0.7 μm. More preferably, it is within the range.

装飾層
本発明における装飾層は、熱転写箔の意匠性を付与するために設けられる層であり、模様、文字、およびパターン状の絵柄等を表現する柄層である。柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、ストライプ状やグラデーションの絵柄等が挙げられる。なお、より深みのある意匠を表現するために、例えば絵柄層間に透明アンカーコート層及び/または透明メジウム層を挟むような層順とするなどの工夫を施してもよい。好ましい態様によれば、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層が転写して形成されるものである。このように熱転写により装飾層を形成することで、小ロット多品種での製造に対応でき、グラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。また、印画する画像は、デジタル情報での画像処理工程のみであり、一般の製版、印版等の工程が不要となり、工程数の低減による納期の短縮および設備の不要によるコストの低減を実現することができる。
Decoration layer The decoration layer in this invention is a layer provided in order to provide the designability of thermal transfer foil, and is a pattern layer expressing a pattern, a character, a pattern-like picture, etc. Examples of the pattern include wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, geometric pattern, character, stripe pattern and gradation pattern. In order to express a deeper design, for example, a layer order may be adopted such that a transparent anchor coat layer and / or a transparent medium layer is sandwiched between picture layers. According to a preferred embodiment, the ink layer is formed by being transferred by a thermal transfer printer using an ink ribbon having an ink layer. By forming the decoration layer by thermal transfer in this way, it is possible to deal with the manufacture of many kinds of small lots and to express complicated designs such as gradation. In addition, the image to be printed is only an image processing process using digital information, and the processes such as general plate making and printing are not required, and the delivery time is shortened by reducing the number of processes and the cost is reduced by not requiring equipment. be able to.

柄層の形成に用いられるインキの樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(塩酢ビ系樹脂)、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。上記インキは、上記の各種樹脂よりなるバインダーに加えて、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。   Examples of the resin for the ink used for forming the pattern layer include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymer resin (vinyl acetate resin), polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane Examples thereof include resins, polyamide resins, and polyester resins. In the present invention, these resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of heat resistance, colorant migration, and the like, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable, and a mixed resin of an acrylic resin and a vinyl acetate-based resin is preferable. Particularly preferred. In addition to the binders made of the above-mentioned various resins, the ink used is appropriately mixed with colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, stabilizers, plasticizers, catalysts, and curing agents.

上記インキに用いる着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルーチタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、ハンザイエローA、キナクリドンレッド、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料(あるいは染料も含む)、アルミニウム、真鍮、等の金属粉末からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料、蛍光顔料等を、1種または2種以上を混合して用いることができる。   Colorants used in the above inks include titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine, cobalt blue titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments, isoindolinone yellow, hansa yellow A, quinacridone red, permanent Red 4R, organic pigments (including dyes) such as phthalocyanine blue, indanthrene blue RS, aniline black, metal pigments made of metal powders such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, foil powders such as basic lead carbonate A pearl luster (pearl) pigment, a fluorescent pigment, or the like made of can be used alone or in combination of two or more.

なお、柄層は、金属薄膜層等でもよい。金属薄膜層の形成は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜する。あるいはこれらの組み合わせでもよい。該金属薄膜層は、全面に設けても、あるいは、部分的にパターン状に設けてもよい。   The handle layer may be a metal thin film layer or the like. The metal thin film layer is formed by using a metal such as aluminum, chromium, gold, silver, or copper by a method such as vacuum deposition or sputtering. Alternatively, a combination thereof may be used. The metal thin film layer may be provided on the entire surface or partially in a pattern.

装飾層は、柄層上に、隠蔽層をさらに設けたものでもよい。隠蔽層は、熱転写箔を加飾成形品に転写した後の地肌(成形体)の模様や着色を隠蔽等の目的で設けられるものである。このため、成形体に転写後の層構成は、(表面側)装飾層(柄層/遮蔽層)/接着層(成形体側)となるのがよい。遮蔽層は、通常、模様のない全面ベタ状または一部ベタ状の着色層として形成される。なお、柄層がベタ層の作用(遮蔽効果)を兼ねる場合もあり、この場合には、遮蔽層を形成しなくてもよい。遮蔽層は、上記の柄層と同様の着色顔料を含有するインキを用いて形成することができる。   The decorative layer may be one in which a masking layer is further provided on the handle layer. The concealing layer is provided for the purpose of concealing the pattern or coloring of the ground (molded product) after the thermal transfer foil is transferred to the decorative molded product. For this reason, the layer configuration after transfer to the molded body is preferably (surface side) decorative layer (pattern layer / shielding layer) / adhesive layer (molded body side). The shielding layer is usually formed as a full-color or partially solid colored layer without a pattern. In some cases, the handle layer also functions as a solid layer (shielding effect). In this case, the shielding layer may not be formed. The shielding layer can be formed using an ink containing a coloring pigment similar to the pattern layer.

通常、装飾層の厚さは、好ましくは0.5〜40μm、より好ましくは1〜5μmである。装飾層の厚さが、上記範囲内であると、グラデーション等の複雑な意匠を表現するために十分な厚さを確保できる。   Usually, the thickness of a decoration layer becomes like this. Preferably it is 0.5-40 micrometers, More preferably, it is 1-5 micrometers. When the thickness of the decoration layer is within the above range, a sufficient thickness can be secured to express a complicated design such as gradation.

接着層
本発明における接着層は、装飾層を接着性よく樹脂成形体に転写するための層である。本発明において、接着層は、樹脂を含むものであり、添加剤等をさらに含んでもよい。接着層の形成に用いる樹脂としては、樹脂成形体の素材に適した感熱性または感圧性の樹脂を適宜選択して用いることができる。例えば、樹脂成形体の材質が、ポリフェニレンオキサイド−ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、およびスチレン系樹脂の場合には、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、およびポリアミド系樹脂等を用いることが好ましい。また、樹脂成形体の材質が、ポリプロピレン樹脂の場合には、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、および環化ゴム、クマロンインデン樹脂等を使用することが好ましい。
Adhesive Layer The adhesive layer in the present invention is a layer for transferring the decorative layer to the resin molded body with good adhesiveness. In the present invention, the adhesive layer contains a resin and may further contain an additive or the like. As the resin used for forming the adhesive layer, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the resin molding can be appropriately selected and used. For example, when the material of the resin molding is a polyphenylene oxide-polystyrene resin, a polycarbonate resin, and a styrene resin, an acrylic resin, a polystyrene resin, and a polyamide resin that have an affinity for these resins Is preferably used. Moreover, when the material of the resin molding is a polypropylene resin, it is preferable to use chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, coumarone indene resin, or the like.

さらに、接着層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、0.1〜5μmの範囲内であることが好ましく、1〜5μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the adhesive layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resin with the necessary additives in an appropriate solvent, and using gravure coating, roll coating, comma coating, gravure printing, screen It can be formed by applying and drying by known means such as a printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.

なお、装飾層が、樹脂成形体に対して十分な接着性を有する場合には、接着層を設けなくてもよい。また、本発明においては、インクリボンのインク層が転写された際に、インク層に接する剥離層が同時に転写され、この剥離層が接着層としての役割を果たすものであってもよい。この場合にも、接着層を別途設けなくてよい。   In addition, when a decoration layer has sufficient adhesiveness with respect to a resin molding, it is not necessary to provide an adhesive layer. In the present invention, when the ink layer of the ink ribbon is transferred, the release layer in contact with the ink layer may be transferred at the same time, and the release layer may serve as an adhesive layer. Also in this case, it is not necessary to provide a separate adhesive layer.

帯電防止層
本発明における帯電防止層は、加飾成形品の製造工程、特に転写工程において、転写箔への異物の付着を防止するために形成される層である。本発明において、帯電防止層は、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の金属、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫ドープ酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物、および黒鉛等からなる導電性物質の粉末または微薄片、あるいは導電性ポリマーを含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
Antistatic layer The antistatic layer in this invention is a layer formed in order to prevent the adhesion of the foreign material to transfer foil in the manufacturing process of a decorative molded product, especially a transfer process. In the present invention, the antistatic layer is made of a metal such as aluminum, gold, silver, copper, or nickel, a metal oxide such as tin oxide, indium oxide, tin oxide-doped indium oxide (ITO), or a conductive material made of graphite. Powder or fine flakes, or a conductive polymer, and may further contain an additive such as a surfactant.

さらに、帯電防止層は、上記の導電性物質に界面活性剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、帯電防止層の厚みは、10〜1012Ω/□の表面抵抗値を発現する範囲であることが好ましい。 Further, the antistatic layer is prepared by dissolving or dispersing an ink obtained by adding a necessary additive such as a surfactant to the above-mentioned conductive material in an appropriate solvent, using a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating. It can be formed by applying and drying by known means such as a coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the antistatic layer is preferably in a range in which a surface resistance value of 10 9 to 10 12 Ω / □ is expressed.

本発明においては、各層を形成するためのインキには、公知の種々の溶剤を用いることができ、目標とする粘度等の性質に応じて適宜選択して組み合わせて用いることができる。例えば、溶剤としては、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類、ニトロメタン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等の窒素含有化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン等の他の溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。特に、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等が好ましい。   In the present invention, various known solvents can be used for the ink for forming each layer, and they can be appropriately selected and combined according to properties such as a target viscosity. For example, as solvents, hydrocarbons such as toluene and xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, methyl glycol, methyl glycol acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and other alcohols, acetone, methyl ethyl ketone, Contains ketones such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, nitrogen such as nitromethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide Compounds, ethers such as propylene glycol monomethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, methylene chloride, chloroform , Trichloroethane, halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane, dimethylsulfoxide, other solvents such as propylene carbonate or mixtures thereof. In particular, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are preferable.

インクリボン
本発明において、インクリボンは、透明箔(装飾層形成前の状態の熱転写箔)の受容層上に、熱転写プリンターを用いて装飾層を形成するためのものである。熱転写箔の製造に用いるインクリボンは、基材シートと、該基材シートの一方の面に、少なくとも、剥離層と、インク層とをこの順に有し、インク層上に、接着層および帯電防止層をこの順にさらに有してもよい。また、基材シートの他方の面に耐熱滑性層をさらに有するものがよい。好ましい態様によれば、耐熱滑性層/基材シート/剥離層/インク層/接着層/帯電防止層の順序で形成されてなる層構成を有するインクリボンを用いるのがよい。また、他の態様によれば、インクリボンには、インク層と、金、銀、銅、亜鉛、および黄銅等の金属を蒸着により設けた金属蒸着層とを連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Ink Ribbon In the present invention, the ink ribbon is for forming a decoration layer on a receiving layer of a transparent foil (a heat transfer foil in a state before the decoration layer is formed) using a thermal transfer printer. The ink ribbon used for manufacturing the thermal transfer foil has a base sheet, and at least a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet, and an adhesive layer and an antistatic layer on the ink layer. You may have further layers in this order. Moreover, what has further a heat-resistant slipping layer on the other surface of a base material sheet is good. According to a preferred embodiment, it is preferable to use an ink ribbon having a layer structure formed in the order of heat resistant slipping layer / base material sheet / peeling layer / ink layer / adhesive layer / antistatic layer. Further, according to another aspect, the ink ribbon has an ink layer and a single substrate sheet in which a metal vapor deposition layer in which a metal such as gold, silver, copper, zinc, and brass is deposited by vapor deposition is continuous. They may be provided in the surface order.

図2に、本発明による熱転写箔の製造に用いるインクリボンの一例の模式断面図を示す。図2に示されるインクリボン210は、基材シート220の一方の面上に、剥離層230と、インク層240と、接着層250と、帯電防止層260とが、この順に積層されてなり、基材シート220のインク層240と反対側の面上に耐熱滑性層270が形成されてなるものである。以下、インクリボンを構成する各層について説明する。なお、接着層および帯電防止層は、熱転写箔の形成と同様に、形成することができる。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of an ink ribbon used for manufacturing the thermal transfer foil according to the present invention. The ink ribbon 210 shown in FIG. 2 is formed by laminating a release layer 230, an ink layer 240, an adhesive layer 250, and an antistatic layer 260 in this order on one surface of a substrate sheet 220. A heat resistant slipping layer 270 is formed on the surface of the base sheet 220 opposite to the ink layer 240. Hereinafter, each layer constituting the ink ribbon will be described. The adhesive layer and the antistatic layer can be formed in the same manner as the thermal transfer foil.

基材シート
本発明に用いられるインクリボンを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
Base material sheet The material of the base material sheet constituting the ink ribbon used in the present invention can be a conventionally known material, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. If you have it, you can use it. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer resin films, Examples thereof include paper such as condenser paper and paraffin paper, and non-woven fabric. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は1〜20μm程度が好ましく、より好ましくは3〜10μmである。   Although the thickness of a base material sheet can be suitably selected according to material so that intensity | strength, heat resistance, etc. may become suitable, Usually, about 1-20 micrometers is preferable, More preferably, it is 3-10 micrometers.

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。   The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。   Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。   Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).

インク層
本発明に用いられるインクリボンを構成するインク層は、樹脂と、着色剤とを含むものであればよく、公知の種々のインク層を用いることができる。本発明においては、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、透明箔の受容層上に、インク層を転写させて装飾層を形成することができる。
Ink Layer The ink layer constituting the ink ribbon used in the present invention may be any one that contains a resin and a colorant, and various known ink layers can be used. In the present invention, the decorative layer can be formed by transferring the ink layer onto the receiving layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using an ink ribbon having an ink layer.

インク層に用いられる樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(塩酢ビ系樹脂)、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。   Examples of the resin used for the ink layer include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and vinyl chloride-vinyl acetate. Polymer resin (vinyl acetate resin), polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins Examples thereof include resins and polyester resins. In the present invention, these resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of heat resistance, colorant migration, and the like, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable, and a mixed resin of an acrylic resin and a vinyl acetate-based resin is preferable. Particularly preferred.

インク層に用いられる着色剤は、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、着色剤は、墨、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。例えば、着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには C.I.Pigmentに記載される各顔料を使用することが好ましい。   As the colorant used in the ink layer, conventionally known colorants can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, a sufficient color density, and change depending on light, heat, temperature, etc. Those that do not fade are preferred. The colorant preferably exhibits at least one color selected from the group consisting of black, white, silver, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. For example, as a colorant, carbon black for black, titanium oxide for white, and inorganic materials such as aluminum for silver, C.I. for cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. I. It is preferable to use each pigment described in Pigment.

また、インク層は、上記の樹脂および着色剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、インク層の厚さは、0.1〜10μmの範囲内であることが好ましく、0.5〜3.0μmの範囲内であることがより好ましい。   The ink layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resins and colorants with the necessary additives in an appropriate solvent. Gravure coating, roll coating, comma coating, gravure printing It can be formed by applying and drying by a known means such as a method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the ink layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 μm.

耐熱滑性層
本発明に用いられるインクリボンを構成する耐熱滑性層は、基材シートのインク層と反対側の面に設けられるものであり、熱転写プリンターのサーマルヘッドの熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するためのものである。耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer constituting the ink ribbon used in the present invention is provided on the surface of the base sheet opposite to the ink layer, and is used for sticking and wrinkling due to the heat of the thermal head of the thermal transfer printer. This is to prevent adverse effects such as. The heat resistant slipping layer is mainly composed of a heat resistant resin. Examples of the heat resistant resin include polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylic polyol, polyurethane acrylate , Polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate Resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, and chlorinated polyol Fin resins.

また、耐熱滑性層は、上記の耐熱性樹脂に、必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。添加剤としては、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、および無機粉末等を挙げることができる。なお、滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、ポリアクリルシロキサン、およびポリアリールシロキサン等が挙げられる。   In addition, the heat-resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing the above heat-resistant resin with a necessary additive in an appropriate solvent, gravure coating method, roll coating method, comma coating method, It can be formed by applying and drying by a known means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Examples of the additive include a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder. Examples of the slipperiness-imparting agent include phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone-based graft polymer, fluorine-based graft polymer, acrylic silicone graft polymer, polyacrylsiloxane, and polyarylsiloxane.

さらに、耐熱滑性層は、上記の樹脂に滑り性付与剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、耐熱滑性層の厚さは、0.05〜3.0μmの範囲内であることが好ましく、0.1〜1.0μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the heat resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing an ink obtained by adding a necessary additive such as a slipperiness imparting agent to the above resin in an appropriate solvent, using a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating. It can be formed by applying and drying by known means such as a coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the heat-resistant slipping layer is preferably in the range of 0.05 to 3.0 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm.

剥離層
本発明に用いられるインクリボンを構成する剥離層は、熱転写の際に、インク層が基材シートからの剥離を容易に行うために設けられた層である。また、熱転写によりインクリボンから熱透明箔へと転写されて、熱転写箔を形成した後は、熱転写箔の装飾層を保護するものである。また、加飾成形品を製造する際には、樹脂成形体の表面に接着する役割を果たすものである。本発明において、剥離層は、樹脂を含むものであり、添加剤等をさらに含んでもよい。剥離層の形成に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いて形成するのがよい。例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Release Layer The release layer that constitutes the ink ribbon used in the present invention is a layer that is provided so that the ink layer can be easily released from the base sheet during thermal transfer. Further, after the transfer from the ink ribbon to the heat transparent foil by thermal transfer to form the heat transfer foil, the decorative layer of the heat transfer foil is protected. Moreover, when manufacturing a decorative molded product, it plays the role which adheres to the surface of a resin molding. In the present invention, the release layer contains a resin and may further contain an additive and the like. The resin used for forming the release layer is preferably formed using a thermoplastic resin. Examples include acrylic resins, polyester resins, cellulose derivative resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and chlorinated polyolefin resins.

さらに、剥離層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、0.05〜3.0μmの範囲内であることが好ましく、0.1〜1.0μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the release layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resin with the necessary additives in an appropriate solvent. The gravure coating method, roll coating method, comma coating method, gravure printing method, screen It can be formed by applying and drying by known means such as a printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.05 to 3.0 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm.

熱転写箔の製造方法
本発明の熱転写箔の製造方法は、下記の工程(1)〜(3):
(1)基材と、該基材の一方の面上に、
離型層と、
電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成される、ハードコート層と、
50〜80質量%のアクリルポリオールと10〜30質量%の多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなるアンカーコート層と、
熱可塑性樹脂を含んでなる受容層と
をこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
(2)基材シートと、該基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
(3)該透明箔の受容層上に、該インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層を転写して、装飾層を形成する工程と
を含んでなるものである。このような製造工程により熱転写箔の装飾層を形成することで、他の印刷方法で必要な一般の製版、印版等の工程を省き、工程数および設備の削減によりコストの低減を図ることができる。
Manufacturing method of thermal transfer foil The manufacturing method of the thermal transfer foil of the present invention includes the following steps (1) to (3):
(1) On the base material and one surface of the base material,
A release layer,
A polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation curable functional group; and a reactive inorganic particle having a reactive functional group on the surface of the inorganic particle; Or a hard coat layer formed from an ink composition comprising reactive irregularly shaped inorganic particles and a polyfunctional isocyanate;
An anchor coat layer comprising a resin obtained by reacting 50 to 80% by mass of an acrylic polyol and 10 to 30% by mass of a polyfunctional isocyanate;
Preparing a transparent foil having a receiving layer comprising a thermoplastic resin in this order;
(2) preparing a base sheet and an ink ribbon having a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet;
(3) A step of transferring the ink layer onto the receiving layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using the ink ribbon to form a decoration layer. By forming the decorative layer of the thermal transfer foil by such a manufacturing process, it is possible to omit the steps of general plate making, printing plate, etc. necessary for other printing methods, and to reduce the cost by reducing the number of steps and equipment. it can.

なお、本発明において、透明箔とは、装飾層を形成する前の状態の転写箔のことである。図3に、本発明による熱転写箔の製造に用いる透明箔の一例の模式断面図を示す。図3に示される透明箔310は、基材20の一方の面上に、離型層30と、ハードコート層40と、アンカーコート層50と、受容層60とが、この順に積層されてなり、基材20の受容層60と反対側の面上に帯電防止層90が形成されてなるものである。なお、透明箔を形成する各層の構成については、上記の熱転写箔の各層の構成で説明したとおりである。   In addition, in this invention, transparent foil is a transfer foil in the state before forming a decoration layer. FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an example of a transparent foil used for producing the thermal transfer foil according to the present invention. A transparent foil 310 shown in FIG. 3 is formed by laminating a release layer 30, a hard coat layer 40, an anchor coat layer 50, and a receiving layer 60 in this order on one surface of a substrate 20. The antistatic layer 90 is formed on the surface of the substrate 20 opposite to the receiving layer 60. In addition, about the structure of each layer which forms transparent foil, it is as having demonstrated with the structure of each layer of said heat transfer foil.

加飾層を有する加飾成形品の製造方法
本発明の加飾層を有する加飾成形品は、上記の熱転写箔、好ましくはより深みのある意匠を表現するために例えば絵柄層間に透明アンカー層及び/または透明メジウム層を挟むような層順とするなどの工夫をした熱転写箔を用いて、上記の射出成形同時転写加飾法により成形するのがよい。好ましい態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程(4)〜(7):
(4)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(5)インモールド成形用金型内に、該熱転写箔を挿入する工程と、
(6)該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
(7)該熱転写箔と、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含むものである。さらに、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写箔の剥離シートを剥離することにより、加飾成形品を得ることができる。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面にグラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。
Method for producing a decorative molded product having a decorative layer The decorative molded product having a decorative layer according to the present invention is, for example, a transparent anchor layer between the pattern layers in order to express the thermal transfer foil, preferably a deeper design. Further, it is preferable to mold by the above-mentioned injection molding simultaneous transfer decorating method using a heat transfer foil that is devised such as a layer order sandwiching the transparent medium layer. According to a preferred embodiment, the method for producing a decorative molded product includes the following steps (4) to (7):
(4) preparing a thermal transfer foil manufactured by the above thermal transfer foil manufacturing method;
(5) inserting the thermal transfer foil into an in-mold mold,
(6) a step of injecting and injecting molten injection resin into the mold;
(7) The step of integrating the thermal transfer foil and the injection resin to form a decorative layer on the surface of the resin molded body is included. Furthermore, after the resin molded body is cooled and taken out from the mold, a decorative molded product can be obtained by peeling the release sheet of the transfer foil. By manufacturing a decorative molded product by such a manufacturing process, a complicated design such as gradation can be expressed on the surface of the resin molded body.

また、他の態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程(8)〜(10):
下記の工程(8)〜(11):
(8)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(9)成形樹脂体上に、前記熱転写箔を当接する工程と、
(10)当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含むものであってもよい。さらに、該転写箔の剥離シートを剥離することにより、加飾成形品を得ることができる。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面にグラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。
Moreover, according to another aspect, the manufacturing method of a decorative molded product includes the following steps (8) to (10):
The following steps (8) to (11):
(8) a step of preparing a thermal transfer foil manufactured by the above method of manufacturing a thermal transfer foil;
(9) contacting the thermal transfer foil on the molded resin body;
(10) a step of performing roll transfer by thermal pressure while abutting,
May be included. Furthermore, a decorative molded product can be obtained by peeling the release sheet of the transfer foil. By manufacturing a decorative molded product by such a manufacturing process, a complicated design such as gradation can be expressed on the surface of the resin molded body.

加飾成形品をインモールド成形やインサート成形等の射出成形により製造する際に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂(2液硬化性樹脂を含む)であればよく、公知の様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、2液硬化性ウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   The injection resin used when producing a decorative molded product by injection molding such as in-mold molding or insert molding may be a thermoplastic resin or thermosetting resin (including two-component curable resin) that can be injection molded. Various known resins can be used. Examples of such thermoplastic resins include polystyrene resins, polyolefin resins, ABS resins (including heat-resistant ABS resins), AS resins, AN resins, polyphenylene oxide resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, Examples thereof include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polysulfone resin, and polyphenylene sulfide resin. Examples of the thermosetting resin include a two-component curable urethane resin and an epoxy resin. In the present invention, these resins may be used alone or in combination of two or more.

加飾成形品をロール転写により製造する際に用いられる成形樹脂体としては、従来公知の成形樹脂体を用いることができる。例えば、上記の熱可塑性樹脂により成形された樹脂体を用いることができる。   A conventionally known molded resin body can be used as the molded resin body used when producing a decorative molded product by roll transfer. For example, a resin body molded from the above thermoplastic resin can be used.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to the contents of the following examples.

実施例1
透明箔の作製
まず、基材として、38μmの厚さのPETフィルム(東レ(株)製、商品名:F99)を用意した。この基材の一方の面に、グラビアリバースコート法によって、下記組成の離型層用インキを塗工量1g/m塗工して、離型層を形成した。次いで、該離型層上に、グラビアリバースコート法によって、下記組成のハードコート層用インキを塗工量12g/mで塗工して、ハードコート層を形成した。そして、該ハードコート層に水銀燈から紫外線を照射して、未反応のアクリレート(アクリロイル)基が残る程度に架橋硬化させた。
離型層用インキ1の組成
・メラミン樹脂系離型主剤(大日精化(株)製、商品名:EX−114Dメジウム):
100質量部
・硬化剤(大日精化(株)製、商品名:PTC NO.7硬化剤): 10質量部
ハードコート層用インキ1の組成
・紫外線硬化樹脂(成分:ウレタンアクリレート系プレポリマー、大日精化(株)製、商品名:セイカビーム EXF−HT−S) 60質量部
・反応性無機粒子(反応性コロイダルシリカ粒子、平均粒子径d50:44nm、日産化学工業(株)製、商品名:MIBK−SD−L) 40質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 10質量部
Example 1
Preparation of transparent foil First, a 38 μm-thick PET film (trade name: F99, manufactured by Toray Industries, Inc.) was prepared as a substrate. A release layer was formed on one surface of the substrate by applying a release layer ink having the following composition at a coating amount of 1 g / m 2 by a gravure reverse coating method. Subsequently, the hard coat layer ink having the following composition was applied on the release layer by a gravure reverse coating method at a coating amount of 12 g / m 2 to form a hard coat layer. Then, the hard coat layer was irradiated with ultraviolet rays from a mercury soot and crosslinked and cured to such an extent that unreacted acrylate (acryloyl) groups remained.
Composition of Release Layer Ink 1 Melamine resin-based release agent (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: EX-114D medium):
100 parts by mass / curing agent (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: PTC NO. 7 curing agent): 10 parts by mass
Composition of hard coat layer ink 1 UV curable resin (component: urethane acrylate prepolymer, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: Seika Beam EXF-HT-S) 60 parts by mass / reactive inorganic particles (reactive Colloidal silica particles, average particle size d50: 44 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: MIBK-SD-L 40 parts by mass, polyfunctional isocyanate-based curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, Dainichi Seika Co., Ltd. ) Product name: PTC-RC3 Curing agent): 10 parts by mass

続いて、該ハードコート層上に、グラビアリバースコート法によって、下記組成のアンカーコート層用インキを塗工量7g/mで塗工して、アンカーコート層を形成した。さらに、該アンカーコート層上に、グラビアリバースコート法によって、下記組成の受容層用インキを塗工量3g/mで塗工して、受容層を形成した。さらに、基材の他方の面上に、下記組成の帯電防止層用インキを塗工量0.3g/mで塗工して、帯電防止層を形成した。以上により、帯電防止層/基材/離型層/ハードコート層/アンカーコート層/受容層の順序で形成されてなる層構成を有する透明箔1を作製した。
アンカーコート層用インキ1の組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):60質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 25質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
15質量部
受容層用インキ1の組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):80質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
20質量部
帯電防止層用インキ1の組成
・導電性ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナトロン) 20質量部
・純水(和光純薬(株)製、商品名:純水) 30質量部
なお、上記の帯電防止層用インキは、適宜、水にて希釈し、帯電防止層用インキを除く各インキは、適宜、有機溶剤にて希釈して用いた。
Subsequently, an anchor coat layer was formed by applying an ink for anchor coat layer having the following composition on the hard coat layer by a gravure reverse coat method at a coating amount of 7 g / m 2 . Further, on the anchor coat layer, a receiving layer ink having the following composition was applied at a coating amount of 3 g / m 2 by a gravure reverse coating method to form a receiving layer. Further, an antistatic layer ink having the following composition was applied on the other surface of the substrate at a coating amount of 0.3 g / m 2 to form an antistatic layer. Thus, a transparent foil 1 having a layer structure formed in the order of antistatic layer / base material / release layer / hard coat layer / anchor coat layer / receiving layer was produced.
Composition of Ink 1 for Anchor Coat Layer / Acrylic polyol resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC): 60 parts by mass / polyfunctional isocyanate curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, Dainichi Seika) Product name: PTC-RC3 hardener): 25 parts by mass / vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemicals, product name: SA Varnish)
15 parts by mass
Composition of Ink for Receptor 1 -Acrylic polyol resin (Daiichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC): 80 parts by mass-Vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemical Co., Ltd., trade name) : SA varnish)
20 parts by mass
Composition of antistatic layer ink 1 / conductive polymer (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denatron) 20 parts by mass / pure water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: pure water) 30 parts by mass The above antistatic layer ink was appropriately diluted with water, and each ink except the antistatic layer ink was appropriately diluted with an organic solvent.

インクリボンの作製
まず、混合樹脂と、着色剤とを下記の組成で有機溶剤に溶解させてインク層用インキを調製した。次に、4.5μmの厚さのPET基材シートの一方の面に、下記組成の剥離層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.3μmの厚さの剥離層を形成した。続いて、該剥離層上に、上記のインク層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.5μmの厚さのインク層を形成した。そして、該インク層上に、インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.3μmの厚さの接着層を形成した。以上により、基材シート/剥離層/インク層/接着層の順序で形成されてなる層構成を有するインクリボンを作製した。
インク層用インキ1の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂100質量部に着色剤(下記)のいずれかを40質量部混合したカラーインキ材料(DNPファインケミカル(株)製、CR700シリーズ)
剥離層用インキ(インクリボン)1の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂(DNPファインケミカル(株)製、剥離ニスDX): 100質量部
接着層用インキ1の組成
・アクリル系樹脂(三菱レイヨン(株)製、BR83): 100質量部
Preparation of Ink Ribbon First, a mixed resin and a colorant were dissolved in an organic solvent with the following composition to prepare an ink for an ink layer. Next, a release layer having a thickness of 0.3 μm was formed on one surface of a PET base sheet having a thickness of 4.5 μm by a gravure reverse coating method using a release layer ink having the following composition. Subsequently, an ink layer having a thickness of 0.5 μm was formed on the release layer by the gravure reverse coating method using the above ink for ink layer. Then, an adhesive layer having a thickness of 0.3 μm was formed on the ink layer by a gravure reverse coating method using ink. As described above, an ink ribbon having a layer structure formed in the order of the base sheet / release layer / ink layer / adhesive layer was produced.
Composition of ink for ink layer 1 Color ink material (DNP Fine Chemical Co., Ltd., CR700) obtained by mixing 40 parts by mass of any of the colorants (below) with 100 parts by mass of a mixed resin of acrylic resin and vinyl acetate resin series)
Composition of release layer ink (ink ribbon) 1 Mixed resin of acrylic resin and vinyl acetate resin (DNP Fine Chemical Co., Ltd., release varnish DX): 100 parts by mass
Composition of Ink 1 for Adhesive Layer / Acrylic Resin (Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR83): 100 parts by mass

なお、上記のインク層用インキに用いた着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには C.I.Pigmentに記載される各顔料を用いた。   As the colorant used in the ink for the ink layer, carbon black for black, titanium oxide for white, and inorganic materials such as aluminum for silver, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue In C.I. I. Each pigment described in Pigment was used.

熱転写箔の作製
上記で作製した透明箔1の受容層上に、サーマルヘッドを搭載した熱転写プリンターと上記で作製したインクリボンとを用いて、インクリボンのインク層を順次転写させて、装飾層を形成した。以上により、帯電防止層/基材/離型層/ハードコート層/アンカーコート層/受容層/装飾層/接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写箔1を作製した。なお、熱転写箔1の装飾層上に形成された接着層は、インクリボンの剥離層が転写したものである。
Preparation of thermal transfer foil On the receiving layer of the transparent foil 1 prepared above, the ink layer of the ink ribbon was sequentially transferred using the thermal transfer printer equipped with the thermal head and the ink ribbon prepared above, and the decoration layer was formed. Formed. Thus, the thermal transfer foil 1 having a layer structure formed in the order of antistatic layer / base material / release layer / hard coat layer / anchor coat layer / receptive layer / decoration layer / adhesive layer was produced. The adhesive layer formed on the decorative layer of the thermal transfer foil 1 is obtained by transferring the release layer of the ink ribbon.

実施例2
アンカーコート層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔2を作製した。
アンカーコート層用インキ2の組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):75質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 15質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
10質量部
Example 2
A thermal transfer foil 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the anchor coat layer ink was changed as follows.
Composition of Ink 2 for Anchor Coat Layer / Acrylic polyol resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC): 75 parts by mass / polyfunctional isocyanate curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, Dainichi Seika) Product name: PTC-RC3 hardener): 15 parts by mass. Vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemical Co., Ltd., product name: SA Varnish)
10 parts by mass

実施例3
アンカーコート層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔3を作製した。
アンカーコート層用インキ3の組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):60質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 20質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
20質量部
Example 3
A thermal transfer foil 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink for the anchor coat layer was as follows.
Composition of Ink 3 for Anchor Coat Layer / Acrylic polyol resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC): 60 parts by mass / polyfunctional isocyanate curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, Dainichi Seika) Product name: PTC-RC3 hardener): 20 parts by mass. Vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemical Co., Ltd., product name: SA Varnish)
20 parts by mass

実施例4
アンカーコート層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔4を作製した。
アンカーコート層用インキ4の組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):70質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 30質量部
Example 4
A thermal transfer foil 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink for the anchor coat layer was as follows.
Composition of Ink 4 for Anchor Coat Layer / Acrylic Polyol Resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC): 70 parts by mass / polyfunctional isocyanate curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, Dainichi Seika) Product name: PTC-RC3 curing agent): 30 parts by mass

実施例5
受容層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔5を作製した。
受容層用インキ2の組成
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
100質量部
Example 5
A thermal transfer foil 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink for the receiving layer was as follows.
Composition of receiving layer ink 2 Vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemical Co., Ltd., trade name: SA Varnish)
100 parts by weight

実施例6
受容層用インキとして、上記の受容層用インキ2を用いた以外は、実施例2と同様にして熱転写箔6を作製した。
Example 6
A thermal transfer foil 6 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the above-described receiving layer ink 2 was used as the receiving layer ink.

実施例7
受容層用インキとして、上記の受容層用インキ2を用いた以外は、実施例3と同様にして熱転写箔7を作製した。
Example 7
A thermal transfer foil 7 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the above receiving layer ink 2 was used as the receiving layer ink.

実施例8
受容層用インキとして、上記の受容層用インキ2を用いた以外は、実施例4と同様にして熱転写箔8を作製した。
Example 8
A thermal transfer foil 8 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the above receiving layer ink 2 was used as the receiving layer ink.

比較例1
アンカーコート層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔9を作製した。
アンカーコート層用インキ5の組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):75質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
20質量部
Comparative Example 1
A thermal transfer foil 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the anchor coat layer ink was changed as follows.
Composition of Ink 5 for Anchor Coat Layer / Acrylic polyol resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC): 75 parts by mass / vinyl chloride vinyl acetate copolymer (manufactured by DNP Fine Chemical Co., Ltd.) Name: SA Varnish)
20 parts by mass

比較例2
アンカーコート層用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔10を作製した。
アンカーコート層用インキ6の組成
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
100質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 10質量部
Comparative Example 2
A thermal transfer foil 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the anchor coat layer ink was changed as follows.
Composition of anchor coat layer ink 6 Vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemical Co., Ltd., trade name: SA Varnish)
100 parts by mass / polyfunctional isocyanate curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: PTC-RC3 curing agent): 10 parts by mass

熱転写箔の性能評価
上記で作製した熱転写箔について、(1)表面硬度、(2)各層間の密着性、および(3)立体形状追従性の各評価を行った。
Performance Evaluation of Thermal Transfer Foil Each of the thermal transfer foils prepared above was evaluated for (1) surface hardness, (2) adhesion between layers, and (3) three-dimensional shape followability.

(1)表面硬度の評価
上記で作製した熱転写箔を、マイクロスライドガラス(プレクリン水縁磨、松浪ガラス工業(株)製、商品名:S7213)にローラーを用いてラミネートした。その後、鉛筆引掻き塗膜硬さ試験機((株)東洋精機製作所製、商品名:D−NP)、および鉛筆引掻き値試験用鉛筆(三菱鉛筆(株)製)を用いて鉛筆硬度を測定した。
(1) Evaluation of surface hardness The heat transfer foil produced above was laminated on a micro slide glass (Preclin water edge polish, Matsunami Glass Industry Co., Ltd., trade name: S7213) using a roller. Thereafter, the pencil hardness was measured using a pencil scratch coating film hardness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., trade name: D-NP) and a pencil scratch test pencil (manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.). .

(2)各層間の密着性の評価
上記で作製した熱転写箔を、110℃に加温したヒートシーラーでABS樹脂板とヒートシールした。その後、15mm巾にカットして、テンシロン(オリエンテック(株)製、商品名:RTA−1T)を用いて50mm/minで引っ張り、各層のどの界面で剥離が起こるか否かを確認した。
評価基準
・○:熱転写箔の接着層とABS樹脂板が剥離し、ハードコート層、アンカーコート層、および受容層の密着性が十分であった。
・△:ハードコート層とアンカーコート層の間、あるいはアンカーコート層と受容層の間で剥離が一部起こり、各層間の密着性が十分とは言えなかった。
・×:ハードコート層とアンカーコート層の間、あるいはアンカーコート層と受容層の間で剥離が起こり、各層間の密着性が不十分であった。
(2) Evaluation of adhesion between each layer The heat transfer foil produced above was heat-sealed with an ABS resin plate with a heat sealer heated to 110 ° C. Then, it cut | disconnected to 15 mm width, it pulled at 50 mm / min using Tensilon (Orientec Co., Ltd. make, brand name: RTA-1T), and it was confirmed in which interface of each layer peeling | exfoliation occurred.
Evaluation criteria : ○: The adhesive layer of the thermal transfer foil and the ABS resin plate were peeled off, and the adhesiveness of the hard coat layer, anchor coat layer, and receptor layer was sufficient.
Δ: Some peeling occurred between the hard coat layer and the anchor coat layer, or between the anchor coat layer and the receiving layer, and the adhesion between the layers was not sufficient.
X: Peeling occurred between the hard coat layer and the anchor coat layer, or between the anchor coat layer and the receiving layer, and the adhesion between the layers was insufficient.

(3)立体形状追従性の評価
上記で作製した熱転写箔を、インモールド成形用金型内に挿入し、溶融樹脂を金型内に流し込んで(射出成形して)、インモールド成形を行い、加飾層を有する加飾成形品を得た。得られた成形品について、射出成形後のコーナー部外観およびゲート直下外観の観察を行った。評価基準は下記の通りである。
評価基準
・○:外観上問題がなかった。
・△:微細な塗装割れや軽微な白化が認められた。
・×:著しい塗装割れや白化が認められた。
(3) Evaluation of three-dimensional shape followability The thermal transfer foil produced as described above is inserted into an in-mold molding die, the molten resin is poured into the die (injection molding), and in-mold molding is performed. A decorative molded product having a decorative layer was obtained. About the obtained molded product, the corner part appearance after injection molding and the appearance directly under the gate were observed. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation criteria : ○: There was no problem in appearance.
-: Fine coating cracks and slight whitening were observed.
*: Remarkable paint cracking or whitening was observed.

上記の評価の結果を表1に示す。本発明の組成を満たす熱転写箔は、比較例の熱転写箔と比較して、表面の高硬度性や立体形状追従性等に優れると同時に、ハードコート層とアンカーコート層、アンカーコート層と受容層の各層間の密着性に優れることが分かる。

Figure 2013111942
The results of the above evaluation are shown in Table 1. The thermal transfer foil satisfying the composition of the present invention is superior in surface hardness, solid shape followability, and the like as compared with the thermal transfer foil of the comparative example, and at the same time, the hard coat layer and the anchor coat layer, the anchor coat layer and the receiving layer. It can be seen that the adhesion between each of the layers is excellent.
Figure 2013111942

10 熱転写箔
20 基材
30 離型層
40 ハードコート層
50 アンカーコート層
60 受容層
70 装飾層
80 接着層
90 帯電防止層
110 転写層
120 剥離シート
210 インクリボン
220 基材シート
230 剥離層
240 インク層
250 接着層
260 帯電防止層
270 耐熱滑性層
310 透明箔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Thermal transfer foil 20 Base material 30 Release layer 40 Hard coat layer 50 Anchor coat layer 60 Receptive layer 70 Decoration layer 80 Adhesive layer 90 Antistatic layer 110 Transfer layer 120 Release sheet 210 Ink ribbon 220 Base sheet 230 Release layer 240 Ink layer 250 Adhesive layer 260 Antistatic layer 270 Heat-resistant slip layer 310 Transparent foil

Claims (16)

基材と、前記基材の一方の面上に、
離型層と、
電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成される、ハードコート層と、
50〜80質量%のアクリルポリオールと10〜30質量%の多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなるアンカーコート層と、
熱可塑性樹脂を含んでなる受容層と
をこの順に有してなる、熱転写箔。
On the substrate and one side of the substrate,
A release layer,
A polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation curable functional group; and a reactive inorganic particle having a reactive functional group on the surface of the inorganic particle; Or a hard coat layer formed from an ink composition comprising reactive irregularly shaped inorganic particles and a polyfunctional isocyanate;
An anchor coat layer comprising a resin obtained by reacting 50 to 80% by mass of an acrylic polyol and 10 to 30% by mass of a polyfunctional isocyanate;
A thermal transfer foil comprising a receiving layer containing a thermoplastic resin in this order.
前記受容層に含まれる熱可塑性樹脂が、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体である、請求項1に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 1, wherein the thermoplastic resin contained in the receiving layer is a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer. 前記アンカーコート層が、0質量%超過30質量%以下の熱可塑性樹脂をさらに含んでなる、請求項1または2に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 1 or 2, wherein the anchor coat layer further comprises a thermoplastic resin in an amount of more than 0% by mass and not more than 30% by mass. 前記アンカーコート層に含まれる熱可塑性樹脂が、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体である、請求項3に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 3, wherein the thermoplastic resin contained in the anchor coat layer is a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer. 前記無機粒子が、シリカ粒子である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic particles are silica particles. 前記電離放射線硬化性官能基を有するポリマーが、アクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも1種からなるポリマーである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The polymer having an ionizing radiation-curable functional group is at least one selected from acrylic (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 5, which is a polymer. 前記受容層が、アクリルポリオールをさらに含んでなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 1, wherein the receiving layer further comprises an acrylic polyol. 前記アンカーコート層の多官能イソシアネートの少なくとも一部と、前記受容層のアクリルポリオールおよび/または熱可塑性樹脂の少なくとも一部とが反応および/または粘接着してなる、請求項7に記載の熱転写箔。   The thermal transfer according to claim 7, wherein at least a part of the polyfunctional isocyanate of the anchor coat layer and at least a part of the acrylic polyol and / or the thermoplastic resin of the receiving layer are reacted and / or adhesively bonded. Foil. 前記受容層上に、装飾層をさらに有してなる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 8, further comprising a decorative layer on the receiving layer. 前記装飾層が、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、前記インク層が転写して形成されたものである、請求項9に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 9, wherein the decorative layer is formed by transferring the ink layer by a thermal transfer printer using an ink ribbon having an ink layer. 前記装飾層上に、接着層をさらに有してなる、請求項1〜10のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 1, further comprising an adhesive layer on the decorative layer. 前記基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してなる、請求項1〜11のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 11, further comprising an antistatic layer on the other surface of the substrate. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の熱転写箔によって加飾された加飾層を有してなる、加飾成形品。   The decorative molded product which has a decoration layer decorated with the thermal transfer foil as described in any one of Claims 1-12. 下記の工程(1)〜(3):
(1)基材と、前記基材の一方の面上に、
離型層と、
電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成される、ハードコート層と、
50〜80質量%のアクリルポリオールと10〜30質量%の多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなるアンカーコート層と、
熱可塑性樹脂を含んでなる受容層と
をこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
(2)基材シートと、前記基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
(3)前記透明箔の受容層上に、前記インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、前記インク層を転写して、装飾層を形成する工程と
を含んでなる、熱転写箔の製造方法。
The following steps (1) to (3):
(1) On the base material and one surface of the base material,
A release layer,
A polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation curable functional group; and a reactive inorganic particle having a reactive functional group on the surface of the inorganic particle; Or a hard coat layer formed from an ink composition comprising reactive irregularly shaped inorganic particles and a polyfunctional isocyanate;
An anchor coat layer comprising a resin obtained by reacting 50 to 80% by mass of an acrylic polyol and 10 to 30% by mass of a polyfunctional isocyanate;
Preparing a transparent foil having a receiving layer comprising a thermoplastic resin in this order;
(2) preparing a base sheet and an ink ribbon having a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet;
(3) A method for producing a thermal transfer foil, comprising a step of transferring the ink layer onto a receiving layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using the ink ribbon to form a decorative layer.
下記の工程(4)〜(7):
(4)請求項14に記載の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(5)インモールド成形用金型内に、前記熱転写箔を挿入する工程と、
(6)前記金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
(7)前記熱転写箔と、前記射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
The following steps (4) to (7):
(4) a step of preparing a thermal transfer foil manufactured by the method of manufacturing a thermal transfer foil according to claim 14;
(5) inserting the thermal transfer foil into an in-mold mold,
(6) a step of injecting and injecting molten injection resin into the mold;
(7) A method for producing a decorative molded product, comprising the step of integrating the thermal transfer foil and the injection resin to form a decorative layer on the surface of the resin molded body.
下記の工程(8)〜(10):
(8)請求項14に記載の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(9)成形樹脂体上に、前記熱転写箔を当接する工程と、
(10)当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
The following steps (8) to (10):
(8) preparing a thermal transfer foil manufactured by the method for manufacturing a thermal transfer foil according to claim 14;
(9) contacting the thermal transfer foil on the molded resin body;
(10) a step of performing roll transfer by thermal pressure while abutting,
A method for producing a decorative molded product, comprising:
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013154505A (en) * 2012-01-27 2013-08-15 Dainippon Printing Co Ltd Heat transfer foil and method for manufacturing foil
KR20180013896A (en) 2015-05-28 2018-02-07 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Warrior night

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10255336A (en) * 1997-03-13 1998-09-25 Canon Inc Information recording medium and its production
JP2006192676A (en) * 2005-01-13 2006-07-27 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer sheet
JP2009083139A (en) * 2007-09-27 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd Intermediate transfer recording medium
JP2009137219A (en) * 2007-12-10 2009-06-25 Nissha Printing Co Ltd Method of manufacturing transfer material having excellent resistance to foil burr and transfer material
JP2011011376A (en) * 2009-06-30 2011-01-20 Dainippon Printing Co Ltd Hard coat transfer foil for in-mold
JP2011189579A (en) * 2010-03-12 2011-09-29 Dainippon Printing Co Ltd Three-dimensionally molded decorative film, method for manufacturing the film, decorative molding using the film, and method for manufacturing the molding

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10255336A (en) * 1997-03-13 1998-09-25 Canon Inc Information recording medium and its production
JP2006192676A (en) * 2005-01-13 2006-07-27 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer sheet
JP2009083139A (en) * 2007-09-27 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd Intermediate transfer recording medium
JP2009137219A (en) * 2007-12-10 2009-06-25 Nissha Printing Co Ltd Method of manufacturing transfer material having excellent resistance to foil burr and transfer material
JP2011011376A (en) * 2009-06-30 2011-01-20 Dainippon Printing Co Ltd Hard coat transfer foil for in-mold
JP2011189579A (en) * 2010-03-12 2011-09-29 Dainippon Printing Co Ltd Three-dimensionally molded decorative film, method for manufacturing the film, decorative molding using the film, and method for manufacturing the molding

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013154505A (en) * 2012-01-27 2013-08-15 Dainippon Printing Co Ltd Heat transfer foil and method for manufacturing foil
KR20180013896A (en) 2015-05-28 2018-02-07 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Warrior night
US10576711B2 (en) 2015-05-28 2020-03-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Transfer film

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