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JP2013208858A - Thermal transfer foil and manufacturing method thereof - Google Patents

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JP2013208858A
JP2013208858A JP2012081755A JP2012081755A JP2013208858A JP 2013208858 A JP2013208858 A JP 2013208858A JP 2012081755 A JP2012081755 A JP 2012081755A JP 2012081755 A JP2012081755 A JP 2012081755A JP 2013208858 A JP2013208858 A JP 2013208858A
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JP
Japan
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layer
thermal transfer
transfer foil
resin
color material
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Pending
Application number
JP2012081755A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Matsuyama
山 哲 也 松
Yoshihiko Tamura
村 仁 彦 田
Hidehiko Mazaki
崎 秀 彦 真
Junichi Kuroki
木 潤 一 黒
Takeshi Ito
藤 剛 伊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide thermal transfer foil in which the durability of a decorative layer of a decorative molding article is improved, and to provide a manufacturing method thereof.SOLUTION: Thermal transfer foil has a substrate, a non-patterned layer, and a coloring material layer on one surface of the substrate in this order. The coloring material layer covers a non-patterned portion of the non-patterned layer, and an circumferential edge portion of the coloring material layer does not contact with the circumferential edge thermally transferred to a body to be transferred.

Description

本発明は、熱転写箔およびその製造方法に関し、より詳細には、基材と、該基材の一方の面に、抜き柄層と、色材層と、をこの順に有してなる熱転写箔およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a thermal transfer foil and a method for producing the same, and more particularly, a thermal transfer foil comprising a base material, a punched pattern layer, and a color material layer in this order on one surface of the base material, and It relates to the manufacturing method.

従来、家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野において、被転写物である樹脂成形体の表面に、白、黒、およびカラーインキにより文字や絵柄を加飾することにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。   Conventionally, in fields such as household appliances, automobile interior parts, and miscellaneous goods, the surface of a resin molded body, which is a transfer object, is decorated with letters and patterns with white, black, and color inks. Has developed functionality and design.

特に、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾方法が用いられてきた。射出成形同時加飾方法とは、射出成形の際にインモールド成形用金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融した射出樹脂と一体化させて、樹脂成形体の表面に加飾を施す方法である。さらに、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いによって、通常、射出成形同時ラミネート加飾法と、射出成形同時転写加飾法とに大別される。   In particular, an injection molding simultaneous decorating method has been used for decorating a resin molded body having a complicated surface shape such as a three-dimensional curved surface. The injection molding simultaneous decorating method is a resin molded body in which a decorative sheet inserted into an in-mold mold during injection molding is integrated with a molten injection resin injected and injected into a cavity. It is a method of decorating the surface of the. Furthermore, depending on the difference in the configuration of the decorative sheet integrated with the resin molded body, it is generally divided roughly into an injection molding simultaneous laminate decoration method and an injection molding simultaneous transfer decoration method.

射出成形同時転写加飾法においては、射出成形同時転写加飾用の転写箔の転写層側を金型の内側に向けて配し、転写層側から熱盤によって加熱し、該転写箔が金型内形状に沿うように成形する。次いで、キャビティ内に溶融した射出樹脂を射出して、該転写箔と射出樹脂とを一体化する。そして、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写箔の基材シートを剥離することにより、転写層を転写した加飾層を有する樹脂成形体を得ることができる(例えば、特許文献1参照)。   In the injection molding simultaneous transfer decoration method, the transfer layer side of the transfer foil for injection molding simultaneous transfer decoration is arranged facing the inner side of the mold and heated from the transfer layer side by a hot platen. Mold to conform to the in-mold shape. Next, the molten injection resin is injected into the cavity, and the transfer foil and the injection resin are integrated. And after cooling a resin molding and taking out from a metal mold | die, the resin molding which has the decorating layer which transferred the transfer layer can be obtained by peeling the base material sheet of this transfer foil (for example, Patent Document 1).

このようにして得られる加飾層を有する樹脂成形体の製品(加飾成形品)は、従来用いられている家庭用電化製品、自動車内装品、および雑貨品等の分野に加えて、近年市場が拡大している分野、例えば、モバイルパソコンを含めたノート型のパソコンおよび携帯電話等の分野での使用も注目されている。これらの分野においては、インク層を従来の公知の印刷方法(グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等)で形成することでは実現できなかった様々な問題を解決することが求められている。例えば、グラビア印刷の場合には、多工程にわたる製版、印版工程が必要であり、小ロット多品種で製造することには対応し難い。シルクスクリーン印刷の場合には、インキの乾燥に時間がかかり、版詰まり等による外観不良のリスク、グラデーション等の意匠表現不足といった問題がある。   The resin molded product having a decorative layer thus obtained (decorated molded product) has recently been marketed in addition to the fields of household electrical appliances, automobile interior products, and miscellaneous goods used in the past. For example, it is also attracting attention for use in fields such as notebook personal computers and mobile phones including mobile personal computers. In these fields, it is required to solve various problems that could not be realized by forming an ink layer by a conventionally known printing method (gravure printing, silk screen printing, etc.). For example, in the case of gravure printing, plate making and printing steps are required over many steps, and it is difficult to cope with production in a small lot and a variety of products. In the case of silk screen printing, there is a problem that it takes time to dry the ink, there is a risk of poor appearance due to plate clogging and the like, and insufficient design expression such as gradation.

そこで、黒食系のインクで形成された抜き柄と、銀等のインクで形成されたベタ画像とを重ねることで、柄のコントラストを際立たせて意匠性を高めることが行われてきた。例えば、図1に示されるように、従来の熱転写箔においては、抜き柄層10上の全面に色材層20が設けられてきた。   In view of this, it has been performed to enhance the design by making the contrast of the pattern stand out by superimposing a blank pattern formed of black food ink and a solid image formed of silver or the like. For example, as shown in FIG. 1, in a conventional thermal transfer foil, a color material layer 20 has been provided on the entire surface of the punched pattern layer 10.

特許第3793443号公報Japanese Patent No. 3793443

しかしながら、図1に示されるように、色材層20は抜き柄層10の抜き柄部分11を覆い、かつ色材層20の周縁部30が被熱転写体に熱転写される領域40(点線の内側部分)の周縁部50を超えて形成された場合、熱転写後の色材層の周縁部が外部に露出することがあり、加飾成形品の加飾層の耐久性が低下するとの課題を本発明者らは知見した。   However, as shown in FIG. 1, the color material layer 20 covers the pattern portion 11 of the pattern layer 10, and the peripheral portion 30 of the color material layer 20 is thermally transferred to the thermal transfer body (inside the dotted line) The problem is that the peripheral edge of the color material layer after thermal transfer may be exposed to the outside and the durability of the decorative layer of the decorative molded product is reduced. The inventors have found out.

本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、加飾成形品の加飾層の耐久性を向上させることができる熱転写箔およびその製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art and newly discovered problems, and its purpose is to provide a thermal transfer foil capable of improving the durability of a decorative layer of a decorative molded product and a method for producing the same. It is to provide.

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、該基材の一方の面上に、抜き柄層と、色材層とをこの順に有してなる熱転写箔において、色材層の領域を調節して、抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ色材層の周縁部が、被転写体に熱転写される領域の周縁部に接しないように形成することにより(図2参照)、上記課題を解決できることを知見した。詳細には、図2に示されるように、熱転写箔において、抜き柄層10上の一部に色材層20を設けた。色材層20が抜き柄層10の抜き柄部分11を覆い、かつ色材層20の周縁部30が被熱転写体に熱転写される領域40(点線の内側部分)の周縁部50に接しないように形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied. As a result, in a thermal transfer foil having a base material and a pattern layer and a color material layer in this order on one surface of the base material. By adjusting the area of the color material layer so as to cover the pattern portion of the pattern pattern layer and so that the peripheral edge portion of the color material layer does not contact the peripheral edge portion of the area to be thermally transferred to the transfer object (See FIG. 2), it has been found that the above problems can be solved. Specifically, as shown in FIG. 2, a color material layer 20 is provided on a part of the punched pattern layer 10 in the thermal transfer foil. The color material layer 20 covers the pattern portion 11 of the pattern layer 10, and the peripheral portion 30 of the color material layer 20 is not in contact with the peripheral portion 50 of the region 40 (the inner portion of the dotted line) that is thermally transferred to the thermal transfer body. As a result, it was found that the above-mentioned problems can be solved, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材の一方の面に、抜き柄層と、色材層と、をこの順に有してなる熱転写箔であって、
該色材層が、該抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ該色材層の周縁部が、被転写体に熱転写される領域の周縁部に接しない、熱転写箔が提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A heat transfer foil comprising a base material, and a punched pattern layer and a color material layer in this order on one surface of the base material,
There is provided a thermal transfer foil in which the color material layer covers a pattern portion of the pattern pattern layer, and a peripheral portion of the color material layer does not contact a peripheral portion of a region to be thermally transferred to a transfer target.

本発明の態様においては、上記の色材層が、酸性薬品および/またはアルカリ性薬品によって腐食され得る色材を含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the color material layer includes a color material that can be corroded by an acidic chemical and / or an alkaline chemical.

本発明の態様においては、上記の色材層が、アルミニウム、クロム、金、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも一種を含む色材を含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, the color material layer preferably includes a color material including at least one selected from the group consisting of aluminum, chromium, gold, silver, and copper.

本発明の態様においては、上記の色材層が、1.0μm以上の平均粒子径を有する顔料を含んでなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the color material layer contains a pigment having an average particle diameter of 1.0 μm or more.

本発明の態様においては、上記の抜き柄層が、黒色系であることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the above-described punched pattern layer is black.

本発明の態様においては、上記の熱転写箔が、該基材と該抜き柄層の間に、該基材側から順に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とを有してなることがより好ましい。   In the aspect of the present invention, the thermal transfer foil includes a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer in this order from the substrate side between the substrate and the punched layer. It is more preferable to have.

本発明の態様においては、上記のハードコート層が電離放射線硬化性樹脂を含んでなり、上記のアンカーコート層がアクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなり、上記の受容層が熱可塑性樹脂を含んでなることが好ましい。   In an embodiment of the present invention, the hard coat layer includes an ionizing radiation curable resin, the anchor coat layer includes a resin obtained by reacting an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate, and the receiving layer described above. Preferably comprises a thermoplastic resin.

本発明の態様においては、上記の色材層上に、接着層をさらに有してなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that an adhesive layer is further provided on the color material layer.

本発明の態様においては、上記の基材の他方の面に、帯電防止層をさらに有してなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that an antistatic layer is further provided on the other surface of the substrate.

また、本発明の別の態様によれば、
被転写体と、該被転写体上に、上記の熱転写箔を転写して形成された加飾層と、を有してなる加飾成形品が提供される。
According to another aspect of the present invention,
There is provided a decorative molded article having a transferred object and a decorative layer formed by transferring the thermal transfer foil on the transferred object.

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程(1)〜(3):
(1)基材と、該基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とをこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
(2)基材シートと、該基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
(3)該透明箔の受容層上に、該インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該受容層上に抜き柄層を形成し、続いて、該抜き柄層上に色材層を形成する工程であって、該色材層を、該抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ該色材層の周縁部が、被転写体に熱転写される領域の周縁部に接しないように形成する、工程と
を含んでなる、熱転写箔の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
The following steps (1) to (3):
(1) A step of preparing a transparent foil having a base material and a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer in this order on one surface of the base material;
(2) preparing a base sheet and an ink ribbon having a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet;
(3) A step of forming a pattern layer on the receptor layer on the receptor layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using the ink ribbon, and subsequently forming a color material layer on the pattern layer The color material layer is formed so as to cover the pattern portion of the pattern layer and the peripheral portion of the color material layer is not in contact with the peripheral portion of the region to be thermally transferred to the transfer target. A process for producing a thermal transfer foil, comprising the steps of:

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程(4)〜(7):
(4)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(5)インモールド成形用金型内に、該熱転写箔を挿入する工程と、
(6)該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
(7)該熱転写箔と、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
The following steps (4) to (7):
(4) preparing a thermal transfer foil manufactured by the above thermal transfer foil manufacturing method;
(5) inserting the thermal transfer foil into an in-mold mold,
(6) a step of injecting and injecting molten injection resin into the mold;
(7) A method for producing a decorative molded product is provided, which includes a step of integrating the thermal transfer foil and the injection resin to form a decorative layer on the surface of the resin molded body.

また、本発明の別の態様によれば、
下記の工程(8)〜(10):
(8)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(9)成形樹脂体上に、該熱転写箔を当接する工程と、
(10)当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法が提供される。
According to another aspect of the present invention,
The following steps (8) to (10):
(8) a step of preparing a thermal transfer foil manufactured by the above method of manufacturing a thermal transfer foil;
(9) contacting the thermal transfer foil on the molded resin body;
(10) a step of performing roll transfer by thermal pressure while abutting,
There is provided a method for producing a decorative molded article, comprising:

本発明によれば、基材と、該基材の一方の面上に、抜き柄層と、色材層とをこの順に有してなる熱転写箔において、被熱転写体に熱転写される領域の周縁部に接しないように色材層の領域を調節して形成することにより、熱転写後の色材層の周縁部が外部に露出せず、加飾成形品の加飾層の耐久性を向上させることができる。   According to the present invention, in a thermal transfer foil having a base material, a punched pattern layer, and a color material layer in this order on one surface of the base material, the peripheral edge of the region to be thermally transferred to the thermal transfer body By adjusting the area of the color material layer so as not to contact the part, the peripheral part of the color material layer after thermal transfer is not exposed to the outside, and the durability of the decorative layer of the decorative molded product is improved. be able to.

従来の熱転写箔の抜き柄層および色材層を示す模式概念図である。It is a schematic conceptual diagram which shows the punched pattern layer and color material layer of the conventional heat transfer foil. 本発明による熱転写箔の抜き柄層および色材層の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the punched pattern layer and color material layer of the thermal transfer foil by this invention. 本発明による熱転写箔の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the thermal transfer foil by this invention. 本発明による熱転写箔の製造に用いるインクリボンの一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the ink ribbon used for manufacture of the thermal transfer foil by this invention. 本発明による熱転写箔の製造に用いる透明箔の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the transparent foil used for manufacture of the thermal transfer foil by this invention.

熱転写箔
本発明による熱転写箔は、基材と、該基材の一方の面上に、少なくとも、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、装飾層と、をこの順に有してなるものである。熱転写箔は、装飾層上に接着層をさらに有してもよい。また、基材の他方の面上に、帯電防止層をさらに有してもよい。本発明の一態様によれば、帯電防止層/基材/離型層/ハードコート層/アンカーコート層/受容層/抜き柄層/色材層/接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写箔が提供される。本発明の熱転写箔は、加飾成形品のインモールド成形やインサート成形等の射出成形用またはロール転写用として好適に使用される。
Thermal transfer foil The thermal transfer foil according to the present invention comprises a substrate, and at least a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, a receiving layer, and a decoration layer on one surface of the substrate. It has in order. The thermal transfer foil may further have an adhesive layer on the decorative layer. Moreover, you may further have an antistatic layer on the other surface of a base material. According to one aspect of the present invention, the layer structure is formed in the order of antistatic layer / base material / release layer / hard coat layer / anchor coat layer / receptor layer / removal pattern layer / coloring material layer / adhesive layer. A thermal transfer foil is provided. The thermal transfer foil of the present invention is suitably used for injection molding such as in-mold molding and insert molding of decorative molded products, or for roll transfer.

図3に、本発明による熱転写箔の一例の模式断面図を示す。図3に示される熱転写箔110は、基材120の一方の面上に、離型層130と、ハードコート層140と、アンカーコート層150と、受容層160と、抜き柄層170と、色材層180と、接着層190が、この順に積層されてなり、基材120の他方(受容層160と反対側)の面上に帯電防止層210が形成されてなるものである。なお、加飾成形品の製造工程において、転写される転写層220は、ハードコート層140と、アンカーコート層150と、受容層160と、抜き柄層170と、色材層180と、接着層190とからなり、剥離される剥離シート230は、帯電防止層210と、基材120と、離型層130とからなる。以下、熱転写箔を構成する各層について説明する。   FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an example of the thermal transfer foil according to the present invention. The thermal transfer foil 110 shown in FIG. 3 has a release layer 130, a hard coat layer 140, an anchor coat layer 150, a receiving layer 160, a punched pattern layer 170, a color on one surface of the substrate 120. The material layer 180 and the adhesive layer 190 are laminated in this order, and the antistatic layer 210 is formed on the other surface (the side opposite to the receiving layer 160) of the substrate 120. In the manufacturing process of the decorative molded product, the transferred transfer layer 220 includes a hard coat layer 140, an anchor coat layer 150, a receiving layer 160, a punched pattern layer 170, a color material layer 180, and an adhesive layer. The release sheet 230 to be peeled off 190 includes an antistatic layer 210, a base material 120, and a release layer 130. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer foil will be described.

基材
熱転写箔の基材は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、三酢酸セルロース、セロファン、ポリカーボネート、ポリウレタン系などのエラストマー系樹脂などによるものが利用される。これらのうち、成形性および剥離性が良好である点から、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレート(以下「PET」ということがある。)が好ましい。基材の厚さとしては、成形性や形状追従性、取り扱いが容易であるとの観点から、25〜150μmの範囲が好ましく、さらに38〜100μmの範囲がより好ましい。
Base material of base material thermal transfer foil is polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl resin such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, acrylic resins such as poly (meth) methyl acrylate and poly (meth) ethyl acrylate, styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile / butadiene / styrene Polymers, cellulose triacetate, cellophane, polycarbonate, polyurethane resins and other elastomer resins are used. Of these, polyester resins, particularly polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”) are preferred from the viewpoint of good moldability and releasability. The thickness of the substrate is preferably in the range of 25 to 150 μm, more preferably in the range of 38 to 100 μm, from the viewpoints of moldability, shape followability, and easy handling.

離型層
熱転写箔の離型層は、少なくともハードコート層と、アンカーコート層と、受容層と、装飾層とを有し、好ましくは接着層をさらに有する転写層が、基材からの剥離を容易に行うために設けられる層である。離型層を設けることで、本発明の熱転写箔から転写層を確実かつ容易に被転写体へ転写させ、帯電防止層と、基材と、離型層とを有する剥離シートを確実に剥離することができる。離型層に用いられる離型剤としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース樹脂系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤、アクリル樹脂系離型剤、およびこれらの複合型離型剤等の離型剤が好ましい。これらのなかで、アクリル樹脂系離型剤およびポリオレフィン樹脂系離型剤が好ましく、アクリル−ポリエチレン系などのこれらを複合したものが特に好ましい。
The release layer of the release layer thermal transfer foil has at least a hard coat layer, an anchor coat layer, a receiving layer, and a decorative layer, and preferably a transfer layer further having an adhesive layer peels off from the substrate. It is a layer provided for easy execution. By providing the release layer, the transfer layer is reliably and easily transferred from the thermal transfer foil of the present invention to the transfer target, and the release sheet having the antistatic layer, the base material, and the release layer is reliably peeled off. be able to. The release agent used for the release layer includes melamine resin release agent, silicone release agent, fluororesin release agent, cellulose resin release agent, urea resin release agent, polyolefin resin release agent. A mold release agent such as a mold release agent, a paraffin release agent, an acrylic resin release agent, and a composite release agent thereof is preferable. Among these, acrylic resin-based release agents and polyolefin resin-based release agents are preferable, and those obtained by combining these such as acrylic-polyethylene are particularly preferable.

さらに、離型層は、上記の離型剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、離型層の厚さは、0.1〜5μmの範囲内であることが好ましく、1〜5μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the release layer is an ink prepared by dissolving or dispersing in a suitable solvent the additives necessary for the release agent described above, and using a gravure coating method, roll coating method, comma coating method, gravure printing It can be formed by applying and drying by a known means such as a method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the release layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.

ハードコート層
熱転写箔のハードコート層は、転写層が熱転写箔から樹脂成形体へと転写された後は、加飾成形品の最外層となり、摩耗や光、薬品等から成形品や装飾層を保護するための層である。ハードコート層は、電離放射線硬化性樹脂を含むものであることが好ましく、電離放射線硬化性官能基を有するポリマーを用いて形成されることが好ましい。電離放射線硬化性とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋・重合させうるエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線等の照射により励起して、重合反応を生じることにより架橋・硬化する性能のことである。また、電離放射線硬化性官能基とは、上記電離放射線硬化性を発現しうる官能基のことであり、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも1種である。
Hard coat layer The hard coat layer of the thermal transfer foil becomes the outermost layer of the decorative molded product after the transfer layer is transferred from the thermal transfer foil to the resin molded product, and the molded product or decorative layer is removed from wear, light, chemicals, etc. It is a layer for protection. The hard coat layer preferably contains an ionizing radiation curable resin, and is preferably formed using a polymer having an ionizing radiation curable functional group. Ionizing radiation curable is one having an energy quantum that can crosslink and polymerize molecules in electromagnetic waves or charged particle beams, that is, it is crosslinked by causing polymerization reaction by being excited by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. It is the ability to cure. The ionizing radiation curable functional group is a functional group capable of expressing the ionizing radiation curable property, and is at least selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group. One type.

ハードコート層は、電離放射線硬化性官能基としてビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基から選ばれる少なくとも1種を有するポリマーと、無機粒子の表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子と、多官能イソシアネートとを含むインキ組成物から形成されることが好ましい。このインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。   The hard coat layer is a reaction having a polymer having at least one selected from a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, and an epoxy group as an ionizing radiation-curable functional group, and a reactive functional group on the surface of the inorganic particles. It is preferable that the ink composition is formed from an ink composition containing functional inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles and a polyfunctional isocyanate. This ink can be formed by applying and drying by a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.

電離放射線硬化性官能基を有するポリマーとしては、アクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートを挙げることができ、特にウレタン(メタ)アクリレートが重合したものが好ましい。本発明においては、これらのポリマーを単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the polymer having an ionizing radiation curable functional group include acrylic (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate, Those obtained by polymerizing urethane (meth) acrylate are preferred. In the present invention, these polymers may be used alone or in combination of two or more.

電離放射線硬化性官能基を有するポリマーの重量平均分子量は、5000〜150000程度であり、好ましくは20000〜100000である。数平均分子量が上記範囲内であれば、インキ組成物のチキソ性が得られ、良好な成形性も得られる。ここで、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定された値であり、標準サンプルにポリスチレンを用いた条件で測定された値である。また、優れた高硬度性および耐スクラッチ性を得る観点から、ポリマーの二重結合当量は、50〜1000、好ましくは100〜1000、より好ましくは100〜500である。ここで、二重結合当量は、電離放射線硬化性官能基1個あたりの分子量を意味する。   The polymer having an ionizing radiation curable functional group has a weight average molecular weight of about 5000 to 150,000, preferably 20,000 to 100,000. When the number average molecular weight is within the above range, the thixotropy of the ink composition can be obtained, and good moldability can be obtained. Here, the number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC), and is a value measured under conditions using polystyrene as a standard sample. Moreover, from the viewpoint of obtaining excellent high hardness and scratch resistance, the double bond equivalent of the polymer is 50 to 1000, preferably 100 to 1000, and more preferably 100 to 500. Here, the double bond equivalent means the molecular weight per ionizing radiation-curable functional group.

反応性無機粒子および反応性異形無機粒子は無機粒子の表面に反応性官能基を有するものである。反応性官能基としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、およびアリル基がより好ましい。   Reactive inorganic particles and reactive irregularly shaped inorganic particles have reactive functional groups on the surface of the inorganic particles. Preferred examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an epoxy group, and a silanol group. From the viewpoint of improving high hardness and scratch resistance, a vinyl group, (meth) An acryloyl group and an allyl group are more preferable.

無機粒子としては、シリカ粒子(コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなど)、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子、酸化亜鉛粒子などの金属酸化物粒子が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、シリカ粒子が好ましい。   Preferred inorganic particles include metal oxide particles such as silica particles (colloidal silica, fumed silica, precipitated silica, etc.), alumina particles, zirconia particles, titania particles, zinc oxide particles, etc., and high hardness and scratch resistance. From the viewpoint of improving the properties, silica particles are preferred.

無機粒子の形状としては、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、これらの形状が均一で、整粒であることが好ましく、また無機粒子は、粒子同士の相互作用が弱く、単一分散された粒子であることが好ましい。無機粒子の平均粒子径は、インキ組成物により形成する層の厚さにより適宜選択しうるが、通常0.005〜0.5μmが好ましく、0.01〜0.1μmがより好ましい。ここで、平均粒子径は、溶液中の該粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を累積分布で表したときの50%粒子径(d50:メジアン径)であり、Microtrac粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて測定することができる。   Examples of the shape of the inorganic particles include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. These shapes are preferably uniform and sized, and the inorganic particles have a weak interaction with each other. Monodispersed particles are preferred. The average particle diameter of the inorganic particles can be appropriately selected depending on the thickness of the layer formed from the ink composition, but is usually preferably 0.005 to 0.5 μm, and more preferably 0.01 to 0.1 μm. Here, the average particle diameter is a 50% particle diameter (d50: median diameter) when the particles in the solution are measured by a dynamic light scattering method and the particle diameter distribution is expressed as a cumulative distribution. It can be measured using a meter (made by Nikkiso Co., Ltd.).

異形無機粒子は、無機粒子が平均連結数2〜40個の連結凝集した無機粒子群からなるものである。連結凝集は、規則的であっても不規則的であってもよい。該無機粒子群を形成する無機粒子としては、シリカ(コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなど)、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛などの金属酸化物からなる無機粒子が好ましく挙げられ、高硬度性および耐スクラッチ性の向上の観点から、シリカからなる無機粒子であることが好ましい。すなわち、異形無機粒子は、シリカ粒子が平均連結数2〜40個の連結凝集したシリカ粒子群からなるものであることが好ましい。   The irregular shaped inorganic particles are composed of a group of inorganic particles in which the inorganic particles are connected and aggregated having an average number of connections of 2 to 40. Connected aggregation may be regular or irregular. As the inorganic particles forming the inorganic particle group, inorganic particles composed of metal oxides such as silica (colloidal silica, fumed silica, precipitated silica, etc.), alumina, zirconia, titania, zinc oxide are preferably mentioned. From the viewpoint of improving hardness and scratch resistance, inorganic particles made of silica are preferable. That is, it is preferable that the irregular shaped inorganic particle is composed of a silica particle group in which silica particles are connected and aggregated having an average number of connections of 2 to 40.

このような反応性異形無機粒子としては、シランカップリング剤で表面装飾された異形無機粒子が好ましく挙げられる。シランカップリング剤としては、アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基などを有する公知のシランカップリング剤が挙げられ、より具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられ、より好ましくは、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシランである。   Preferred examples of such reactive irregularly shaped inorganic particles include irregularly shaped inorganic particles whose surface is decorated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include known silane coupling agents having an alkoxy group, an amino group, a vinyl group, an epoxy group, a mercapto group, a chloro group, and the like, and more specifically, γ-aminopropyltriethoxysilane. , Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylethoxysilane, γ-acryloxy Propyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldiethoxysilane Γ-acryloxypropyldimethylethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like are preferable, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is more preferable. Γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane.

異形無機粒子をシランカップリング剤で表面装飾する方法は、特に制限はなく公知の方法であればよく、シランカップリング剤をスプレーする乾式の方法や、異形無機粒子を溶剤に分散させてからシランカップリング剤を加えて反応させる湿式の方法などが挙げられる。   There are no particular restrictions on the method of decorating the irregularly shaped inorganic particles with the silane coupling agent, and any known method may be used. A dry method in which the silane coupling agent is sprayed, or after the irregularly shaped inorganic particles are dispersed in the solvent, Examples thereof include a wet method in which a coupling agent is added and reacted.

上記のインキ組成物中の反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の含有量は、好ましくは15〜60質量%、より好ましくは20〜50質量%である。ここで、インキ組成物中の反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の含有量は、ポリマーならびに反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の合計に対する反応性無機粒子および/または反応性異形無機粒子の含有量を意味し、ポリマーは固形分である。反応性無機粒子の含有量が上記範囲内であれば、優れた高硬度性および耐スクラッチ性が得られる。   The content of reactive inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles in the ink composition is preferably 15 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass. Here, the content of the reactive inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles in the ink composition is such that the reactive inorganic particles and / or the reaction with respect to the total of the polymer and the reactive inorganic particles and / or reactive irregularly shaped inorganic particles. The polymer is a solid content. When the content of the reactive inorganic particles is within the above range, excellent high hardness and scratch resistance can be obtained.

上記のインキ組成物は、粘度を調整する目的で溶媒を含有してもよい。溶媒としては、トルエン、キシレンなどの炭化水素類;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類;蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;ニトロメタン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物;プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類;塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素;ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンなどのその他の物;またはこれらの混合物が好ましく挙げられる。より好ましい溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。   The ink composition may contain a solvent for the purpose of adjusting the viscosity. Solvents include hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, methyl glycol, methyl glycol acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketones such as ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol; esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, butyl acetate; nitrogen-containing compounds such as nitromethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide; Ethers such as propylene glycol monomethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane; methylene chloride, chloroform Preferred are halogenated hydrocarbons such as chloromethane, trichloroethane and tetrachloroethane; other substances such as dimethyl sulfoxide and propylene carbonate; or a mixture thereof. More preferred solvents include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.

インキ組成物中の溶媒の量は、該組成物の粘度に応じて適宜選定すればよいが、上記ポリマーの固形分、反応性無機粒子や反応性異形無機粒子およびその他後述する光重合開始剤などを合わせた固形分の含有量が通常10〜50質量%程度、好ましくは20〜40質量%となるような量である。   The amount of the solvent in the ink composition may be appropriately selected according to the viscosity of the composition, but the solid content of the polymer, reactive inorganic particles and reactive irregularly shaped inorganic particles, and other photopolymerization initiators described later. The amount of the solid content is generally about 10 to 50% by mass, preferably 20 to 40% by mass.

上記のインキ組成物は、光重合開始剤を配合することができる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケトン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ケタール系、アントラキノン系、ジスルフィド系、チオキサントン系、チウラム系、フルオロアミン系などの光重合開始剤が挙げられる。なかでも、アセトフェノン系、ケトン系、ベンゾフェノン系が好ましく挙げられる。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で使用することができ、また複数を組み合わせて使用することもできる。   The ink composition can contain a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone series, ketone series, benzophenone series, benzoin series, ketal series, anthraquinone series, disulfide series, thioxanthone series, thiuram series, and fluoroamine series. Of these, acetophenone, ketone, and benzophenone are preferred. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤の含有量は、上記のポリマーと無機粒子の合計に対して、0.5〜10質量%程度とすることが好ましく、より好ましくは1〜8質量%、さらに好ましくは3〜8質量%であり、該ポリマーおよび無機粒子は固形分を基準としたものである。   The content of the photopolymerization initiator is preferably about 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and still more preferably 3 to 8%, based on the total of the above polymer and inorganic particles. The polymer and inorganic particles are based on solid content.

上記のインキ組成物は、得られる所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、チキソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤などが挙げられる。   The ink composition may contain various additives depending on the desired physical properties to be obtained. Examples of additives include ultraviolet absorbers, infrared absorbers, light stabilizers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, antistatic agents, antioxidants, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, and antifoaming agents. Agents, fillers and the like.

通常、ハードコート層の厚さは、0.5〜30μmの範囲内であることが好ましく、3〜15μmの範囲内であることがより好ましい。ハードコート層の厚さが、上記範囲内であると、優れた高硬度性、耐スクラッチ性、耐薬品性、および耐汚染性等の表面物性が得られ、さらに優れた成形性および形状追従性を得ることができる。   Usually, the thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.5 to 30 μm, and more preferably in the range of 3 to 15 μm. When the thickness of the hard coat layer is within the above range, surface properties such as excellent high hardness, scratch resistance, chemical resistance, and contamination resistance can be obtained, and further excellent moldability and shape followability can be obtained. Can be obtained.

アンカーコート層
熱転写箔のアンカーコート層は、ハードコート層と受容層との密着性を向上させるために設けられる層である。アンカーコート層は、アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂と、熱可塑性樹脂とを含むものであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂であるウレタン樹脂と、熱可塑性樹脂とによってアンカーコート層を形成することで、アンカーコート層の多官能イソシアネートの少なくとも一部と、受容層のアクリルポリオールまたは熱可塑性樹脂の少なくとも一部と反応または粘接着し、アンカーコート層と受容層の密着性を向上することができる。また、ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂とアンカーコート層のアクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂(ウレタン樹脂)との親和性、アンカーコート層の熱可塑性樹脂と受容層の熱可塑性樹脂との親和性により、ハードコート層、アンカーコート層、および受容層の各層間の密着性を向上させることができる。
Anchor coat layer The anchor coat layer of the thermal transfer foil is a layer provided to improve the adhesion between the hard coat layer and the receiving layer. The anchor coat layer preferably contains a resin obtained by reacting an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate and a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, polyester resins, cellulose derivative resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and chlorinated polyolefin resins. By forming an anchor coat layer with a urethane resin, which is a resin obtained by reacting an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate, and a thermoplastic resin, at least a part of the polyfunctional isocyanate of the anchor coat layer and the acrylic polyol of the receiving layer Alternatively, it can react with or stick to at least a part of the thermoplastic resin to improve the adhesion between the anchor coat layer and the receiving layer. Also, the affinity between the ionizing radiation curable resin of the hard coat layer and the resin (urethane resin) obtained by reacting the acrylic polyol and polyfunctional isocyanate of the anchor coat layer, the thermoplastic resin of the anchor coat layer and the thermoplastic of the receiving layer Due to the affinity with the resin, the adhesion between the hard coat layer, anchor coat layer, and receptor layer can be improved.

アンカーコート層を形成するインキ中の各成分の配合量は、アクリルポリオールが好ましくは50〜80質量%、より好ましくは50〜75質量%であり、多官能イソシアネートが、好ましくは10〜30質量%、より好ましくは15〜25質量%であり、熱可塑性樹脂が好ましくは0質量%超過30質量%以下、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは7〜25質量%である。多官能イソシアネートの配合量が、アクリルポリオール、多官能イソシアネート、および熱可塑性樹脂の合計に対して10質量%以上であれば、十分な密着性を得ることができる。また、多官能イソシアネートの配合量が10質量%以上の場合、アンカーコート層中の熱可塑性樹脂の含有量は0質量%でも良い。   The blending amount of each component in the ink for forming the anchor coat layer is preferably 50 to 80% by mass, more preferably 50 to 75% by mass of acrylic polyol, and preferably 10 to 30% by mass of polyfunctional isocyanate. More preferably, the content is 15 to 25% by mass, and the thermoplastic resin is preferably more than 0% by mass and 30% by mass or less, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 7 to 25% by mass. When the blending amount of the polyfunctional isocyanate is 10% by mass or more with respect to the total of the acrylic polyol, the polyfunctional isocyanate, and the thermoplastic resin, sufficient adhesion can be obtained. Moreover, when the compounding quantity of polyfunctional isocyanate is 10 mass% or more, 0 mass% may be sufficient as content of the thermoplastic resin in an anchor coat layer.

さらに、アンカーコート層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、アンカーコート層の厚さは、0.1〜6μmの範囲内であることが好ましく、1〜5μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the anchor coat layer is an ink prepared by dissolving or dispersing an additive obtained by adding the necessary additives to the above resin, gravure coating method, roll coating method, comma coating method, gravure printing method, It can be formed by applying and drying by known means such as a screen printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the anchor coat layer is preferably in the range of 0.1 to 6 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.

受容層
熱転写箔の受容層は、アンカーコート層へ直接印画できないため、熱転写による絵柄形成時にインクリボンから転写されるインク層を受容層上に形成および保持するためのものである。アンカーコート層との密着性と装飾層を形成する熱転写性多色インクとの密着性が求められるためアンカーコート層と装飾層の両方に親和性のある樹脂を使用することが好ましい。そのため、受容層は、アクリルポリオールと、熱可塑性樹脂とを含むものであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。アンカーコートと同様の熱可塑性樹脂を用いることで、アンカーコート層と受容層の密着性をより向上することができる。
Since the receiving layer of the receiving layer thermal transfer foil cannot be directly printed on the anchor coat layer, the receiving layer is for forming and holding on the receiving layer an ink layer transferred from the ink ribbon at the time of pattern formation by thermal transfer. Since adhesion to the anchor coat layer and adhesion to the heat transferable multicolor ink forming the decoration layer are required, it is preferable to use a resin having affinity for both the anchor coat layer and the decoration layer. Therefore, it is preferable that the receiving layer contains an acrylic polyol and a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, polyester resins, cellulose derivative resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and chlorinated polyolefin resins. By using the same thermoplastic resin as the anchor coat, the adhesion between the anchor coat layer and the receiving layer can be further improved.

さらに、受容層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、受容層の厚さは、0.05〜3.0μmの範囲内であることが好ましく、0.1〜1.0μmの範囲内であることがより好ましく、0.2〜0.7μmの範囲内であることがさらに好ましい。   Furthermore, the receiving layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resin with the necessary additives in an appropriate solvent, and using a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen It can be formed by applying and drying by known means such as a printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the receiving layer is preferably in the range of 0.05 to 3.0 μm, more preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm, and 0.2 to 0.7 μm. More preferably, it is within the range.

装飾層(柄抜き層および色材層)
熱転写箔の装飾層(柄抜き層および色材層を合わせて「装飾層」ということがある)は、熱転写箔の意匠性を付与するために設けられる層であり、模様、文字、およびパターン状の絵柄等を表現する柄層である。柄としては、より具体的には、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、ストライプ状やグラデーションの絵柄等が挙げられる。好ましい態様によれば、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該インク層が転写して形成されるものである。このように熱転写により装飾層を形成することで、小ロット多品種での製造に対応でき、グラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。また、印画する画像は、デジタル情報での画像処理工程のみであり、一般の製版、印版等の工程が不要となり、工程数の低減による納期の短縮および設備の不要によるコストの低減を実現することができる。
Decorative layer (pattern removal layer and color material layer)
The decorative layer of the thermal transfer foil (sometimes referred to as the “decorative layer” by combining the pattern removal layer and the color material layer) is a layer provided to impart the design properties of the thermal transfer foil. It is a pattern layer that expresses the design of More specifically, the pattern includes wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, geometric pattern, character, stripe pattern and gradation pattern. According to a preferred embodiment, the ink layer is formed by being transferred by a thermal transfer printer using an ink ribbon having an ink layer. By forming the decoration layer by thermal transfer in this way, it is possible to deal with the manufacture of many kinds of small lots and to express complicated designs such as gradation. In addition, the image to be printed is only an image processing process using digital information, and the processes such as general plate making and printing are not required, and the delivery time is shortened by reducing the number of processes and the cost is reduced by not requiring equipment. be able to.

本発明による熱転写箔においては、抜き柄層と色材層とを重ね合わせて、柄を形成することができる。色材層は抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ色材層の周縁部が被熱転写体に熱転写される領域の周縁部に接しないように形成されることで、熱転写後の色材層の周縁部が外部に露出せず、加飾成形品の加飾層の耐久性を向上させることができる。   In the thermal transfer foil according to the present invention, the pattern can be formed by superimposing the punched pattern layer and the color material layer. The color material layer covers the pattern portion of the pattern layer, and the color material layer is formed so that the peripheral portion of the color material layer is not in contact with the peripheral portion of the region to be thermally transferred to the thermal transfer member. The peripheral part of this is not exposed to the outside, and the durability of the decorative layer of the decorative molded product can be improved.

色材層の形成に用いるインキの着色剤としては、酸性薬品および/またはアルカリ性薬品によって腐食され得る色材、好ましくはアルミニウム、クロム、金、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも一種を含む色材、より好ましくはアルミニウムおよび/または銀を含む銀色系の色材を用いてもよい。また、1.0μm以上10μm以下、好ましくは1.5μm以上5μm以下の平均粒子径(d50)を有する顔料を用いてもよい。このような色材や顔料を用いた場合、外部に露出した際の耐久性が低下することがあるが、本発明においてはこのような色材や顔料を用いても熱転写後の色材層の周縁部が外部に露出しないため、加飾成形品の加飾層が十分な耐久性を持つことができる。   The colorant of the ink used for forming the colorant layer is a colorant that can be corroded by acidic chemicals and / or alkaline chemicals, preferably at least one selected from the group consisting of aluminum, chromium, gold, silver, and copper. It is also possible to use a color material containing silver, more preferably a silver color material containing aluminum and / or silver. In addition, a pigment having an average particle diameter (d50) of 1.0 μm to 10 μm, preferably 1.5 μm to 5 μm may be used. When such a color material or pigment is used, the durability when exposed to the outside may be reduced. However, in the present invention, even if such a color material or pigment is used, the color material layer after the thermal transfer is used. Since the peripheral edge is not exposed to the outside, the decorative layer of the decorative molded product can have sufficient durability.

抜き柄層の形成に用いるインキの着色剤としては、黒色系の色材、好ましくはカーボンブラックを含む色材を用いてもよい。このような色材を用いることで、柄のコントラストを際立たせることができる。   As a colorant for the ink used for forming the punched pattern layer, a black color material, preferably a color material containing carbon black, may be used. By using such a color material, the contrast of the pattern can be emphasized.

抜き柄層や色材層の形成に用いるインキの着色剤としては、上記の色材や顔料に加えて、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルーチタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、ハンザイエローA、キナクリドンレッド、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料(あるいは染料も含む)、アルミニウム、真鍮、等の金属粉末からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料、蛍光顔料等を、1種または2種以上を混合して用いてもよい。   In addition to the color materials and pigments described above, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine, cobalt blue titanium yellow, yellow lead, carbon Inorganic pigments such as black, isoindolinone yellow, Hansa yellow A, quinacridone red, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene blue RS, aniline black and other organic pigments (including dyes), aluminum, brass and other metals Metal pigments made of powder, titanium dioxide-coated mica, pearlescent pigments made of foil powder such as basic lead carbonate, fluorescent pigments and the like may be used alone or in combination of two or more.

抜き柄層や色材層の形成に用いるインキの樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(塩酢ビ系樹脂)、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。上記インキは、上記の各種樹脂よりなるバインダーに加えて、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。   Examples of the resin of the ink used for forming the pattern layer and the color material layer include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl acetate. Resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins (vinyl acetate resin), polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, acrylics such as poly (meth) acrylates and poly (meth) acrylamides Examples thereof include resins, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. In the present invention, these resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of heat resistance, colorant migration, and the like, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable, and a mixed resin of an acrylic resin and a vinyl acetate-based resin is preferable. Particularly preferred. In addition to the binders made of the above-mentioned various resins, the ink used is appropriately mixed with colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, stabilizers, plasticizers, catalysts, and curing agents.

なお、色材層は、金属薄膜層等でもよい。金属薄膜層の形成は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜する。あるいはこれらの組み合わせでもよい。該金属薄膜層は、全面に設けても、あるいは、部分的にパターン状に設けてもよい。   The color material layer may be a metal thin film layer or the like. The metal thin film layer is formed by using a metal such as aluminum, chromium, gold, silver, or copper by a method such as vacuum deposition or sputtering. Alternatively, a combination thereof may be used. The metal thin film layer may be provided on the entire surface or partially in a pattern.

装飾層は、色材層上に、隠蔽層をさらに設けたものでもよい。隠蔽層は、熱転写箔を加飾成形品に転写した後の地肌(成形体)の模様や着色を隠蔽等の目的で設けられるものである。このため、成形体に転写後の層構成は、(表面側)装飾層(抜き柄層/色材層/遮蔽層)/接着層(成形体側)となるのがよい。遮蔽層は、通常、模様のない全面ベタ状または一部ベタ状の着色層として形成される。なお、抜き柄層や色材層がベタ層の作用(遮蔽効果)を兼ねる場合もあり、この場合には、遮蔽層を形成しなくてもよい。遮蔽層は、上記の柄層と同様の着色顔料を含有するインキを用いて形成することができる。   The decorative layer may be a layer in which a concealing layer is further provided on the color material layer. The concealing layer is provided for the purpose of concealing the pattern or coloring of the ground (molded product) after the thermal transfer foil is transferred to the decorative molded product. For this reason, the layer configuration after transfer to the molded body is preferably (surface side) decorative layer (extracted pattern layer / coloring material layer / shielding layer) / adhesive layer (molded body side). The shielding layer is usually formed as a full-color or partially solid colored layer without a pattern. In some cases, the cut pattern layer or the color material layer also serves as a solid layer (shielding effect). In this case, the shielding layer may not be formed. The shielding layer can be formed using an ink containing a coloring pigment similar to the pattern layer.

通常、装飾層の厚さは、好ましくは0.5〜40μm、より好ましくは1〜15μmである。装飾層の厚さが、上記範囲内であると、グラデーション等の複雑な意匠を表現するために十分な厚さを確保できる。   Usually, the thickness of a decoration layer becomes like this. Preferably it is 0.5-40 micrometers, More preferably, it is 1-15 micrometers. When the thickness of the decoration layer is within the above range, a sufficient thickness can be secured to express a complicated design such as gradation.

接着層
熱転写箔の接着層は、装飾層を接着性よく樹脂成形体に転写するための層である。本発明において、接着層は、樹脂を含むものであることが好ましく、添加剤等をさらに含んでもよい。接着層の形成に用いる樹脂としては、樹脂成形体の素材に適した感熱性または感圧性の樹脂を適宜選択して用いることができる。例えば、樹脂成形体の材質が、ポリフェニレンオキサイド−ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、およびスチレン系樹脂の場合には、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、およびポリアミド系樹脂等を用いることが好ましい。また、樹脂成形体の材質が、ポリプロピレン樹脂の場合には、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、および環化ゴム、クマロンインデン樹脂等を使用することが好ましい。
The adhesive layer of the adhesive layer thermal transfer foil is a layer for transferring the decorative layer to the resin molded body with good adhesiveness. In the present invention, the adhesive layer preferably contains a resin and may further contain an additive or the like. As the resin used for forming the adhesive layer, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the resin molding can be appropriately selected and used. For example, when the material of the resin molding is a polyphenylene oxide-polystyrene resin, a polycarbonate resin, and a styrene resin, an acrylic resin, a polystyrene resin, and a polyamide resin that have an affinity for these resins Is preferably used. Moreover, when the material of the resin molding is a polypropylene resin, it is preferable to use chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, coumarone indene resin, or the like.

さらに、接着層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、0.1〜5μmの範囲内であることが好ましく、1〜5μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the adhesive layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resin with the necessary additives in an appropriate solvent, and using gravure coating, roll coating, comma coating, gravure printing, screen It can be formed by applying and drying by known means such as a printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm.

なお、装飾層が、樹脂成形体に対して十分な接着性を有する場合には、接着層を設けなくてもよい。また、本発明においては、インクリボンのインク層が転写された際に、インク層に接する剥離層が同時に転写され、この剥離層が接着層としての役割を果たすものであってもよい。この場合にも、接着層を別途設けなくてよい。   In addition, when a decoration layer has sufficient adhesiveness with respect to a resin molding, it is not necessary to provide an adhesive layer. In the present invention, when the ink layer of the ink ribbon is transferred, the release layer in contact with the ink layer may be transferred at the same time, and the release layer may serve as an adhesive layer. Also in this case, it is not necessary to provide a separate adhesive layer.

帯電防止層
熱転写箔の帯電防止層は、加飾成形品の製造工程、特に転写工程において、転写箔への異物の付着を防止するために形成される層である。本発明において、帯電防止層は、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の金属、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫ドープ酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物、および黒鉛等からなる導電性物質の粉末または微薄片、あるいは導電性ポリマーを含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
Antistatic Layer The antistatic layer of the thermal transfer foil is a layer formed to prevent foreign matter from adhering to the transfer foil in the manufacturing process of the decorative molded product, particularly the transfer process. In the present invention, the antistatic layer is made of a metal such as aluminum, gold, silver, copper, or nickel, a metal oxide such as tin oxide, indium oxide, tin oxide-doped indium oxide (ITO), or a conductive material made of graphite. Powder or fine flakes, or a conductive polymer, and may further contain an additive such as a surfactant.

さらに、帯電防止層は、上記の導電性物質に界面活性剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、帯電防止層の厚みは、10〜1012Ω/□の表面抵抗値を発現する範囲であることが好ましい。 Further, the antistatic layer is prepared by dissolving or dispersing an ink obtained by adding a necessary additive such as a surfactant to the above-mentioned conductive material in an appropriate solvent, using a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating. It can be formed by applying and drying by known means such as a coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the antistatic layer is preferably in a range in which a surface resistance value of 10 9 to 10 12 Ω / □ is expressed.

本発明においては、各層を形成するためのインキには、公知の種々の溶剤を用いることができ、目標とする粘度等の性質に応じて適宜選択して組み合わせて用いることができる。例えば、溶剤としては、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類、ニトロメタン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等の窒素含有化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン等の他の溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。特に、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等が好ましい。   In the present invention, various known solvents can be used for the ink for forming each layer, and they can be appropriately selected and combined according to properties such as a target viscosity. For example, as solvents, hydrocarbons such as toluene and xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, methyl glycol, methyl glycol acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and other alcohols, acetone, methyl ethyl ketone, Contains ketones such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, nitrogen such as nitromethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide Compounds, ethers such as propylene glycol monomethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, methylene chloride, chloroform , Trichloroethane, halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane, dimethylsulfoxide, other solvents such as propylene carbonate or mixtures thereof. In particular, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are preferable.

インクリボン
本発明において、インクリボンは、透明箔(装飾層形成前の状態の熱転写箔)の受容層上に、熱転写プリンターを用いて装飾層を形成するためのものである。熱転写箔の製造に用いるインクリボンは、基材シートと、該基材シートの一方の面に、少なくとも、剥離層と、インク層とをこの順に有し、インク層上に、接着層および帯電防止層をこの順にさらに有してもよい。また、基材シートの他方の面に耐熱滑性層をさらに有するものがよい。好ましい態様によれば、耐熱滑性層/基材シート/剥離層/インク層/接着層/帯電防止層の順序で形成されてなる層構成を有するインクリボンを用いるのがよい。また、他の態様によれば、インクリボンには、インク層と、金、銀、銅、亜鉛、および黄銅等の金属を蒸着により設けた金属蒸着層とを連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Ink Ribbon In the present invention, the ink ribbon is for forming a decoration layer on a receiving layer of a transparent foil (a heat transfer foil in a state before the decoration layer is formed) using a thermal transfer printer. The ink ribbon used for manufacturing the thermal transfer foil has a base sheet, and at least a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet, and an adhesive layer and an antistatic layer on the ink layer. You may have further layers in this order. Moreover, what has further a heat-resistant slipping layer on the other surface of a base material sheet is good. According to a preferred embodiment, it is preferable to use an ink ribbon having a layer structure formed in the order of heat resistant slipping layer / base material sheet / peeling layer / ink layer / adhesive layer / antistatic layer. Further, according to another aspect, the ink ribbon has an ink layer and a single substrate sheet in which a metal vapor deposition layer in which a metal such as gold, silver, copper, zinc, and brass is deposited by vapor deposition is continuous. They may be provided in the surface order.

図4に、本発明による熱転写箔の製造に用いるインクリボンの一例の模式断面図を示す。図4に示されるインクリボン410は、基材シート420の一方の面上に、剥離層430と、インク層440と、接着層450と、帯電防止層460とが、この順に積層されてなり、基材シート420の他方の面上(インク層440と反対側の面上)に耐熱滑性層470が形成されてなるものである。以下、インクリボンを構成する各層について説明する。なお、接着層および帯電防止層は、熱転写箔の形成と同様に、形成することができる。   FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of an example of an ink ribbon used for manufacturing the thermal transfer foil according to the present invention. The ink ribbon 410 shown in FIG. 4 is formed by laminating a release layer 430, an ink layer 440, an adhesive layer 450, and an antistatic layer 460 in this order on one surface of a base sheet 420. A heat resistant slipping layer 470 is formed on the other surface of the substrate sheet 420 (on the surface opposite to the ink layer 440). Hereinafter, each layer constituting the ink ribbon will be described. The adhesive layer and the antistatic layer can be formed in the same manner as the thermal transfer foil.

基材シート
本発明に用いられるインクリボンを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
Base material sheet The material of the base material sheet constituting the ink ribbon used in the present invention can be a conventionally known material, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. If you have it, you can use it. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer resin films, Examples thereof include paper such as condenser paper and paraffin paper, and non-woven fabric. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は1〜20μm程度が好ましく、より好ましくは3〜10μmである。   Although the thickness of a base material sheet can be suitably selected according to material so that intensity | strength, heat resistance, etc. may become suitable, Usually, about 1-20 micrometers is preferable, More preferably, it is 3-10 micrometers.

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。   The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。   Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。   Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).

インク層
本発明に用いられるインクリボンを構成するインク層は、樹脂と、着色剤とを含むものであればよく、公知の種々のインク層を用いることができる。本発明においては、インク層を有するインクリボンを用いた熱転写プリンターによって、透明箔の受容層上に、インク層を転写させて装飾層を形成することができる。
Ink Layer The ink layer constituting the ink ribbon used in the present invention may be any one that contains a resin and a colorant, and various known ink layers can be used. In the present invention, the decorative layer can be formed by transferring the ink layer onto the receiving layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using an ink ribbon having an ink layer.

インク層に用いられる樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(塩酢ビ系樹脂)、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、耐熱性、着色剤の移行性等の点から、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が好ましく、アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂が特に好ましい。   Examples of the resin used for the ink layer include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and vinyl chloride-vinyl acetate. Polymer resin (vinyl acetate resin), polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins Examples thereof include resins and polyester resins. In the present invention, these resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of heat resistance, colorant migration, and the like, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable, and a mixed resin of an acrylic resin and a vinyl acetate-based resin is preferable. Particularly preferred.

インク層に用いられる着色剤は、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、着色剤は、墨、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。例えば、着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには C.I.Pigmentに記載される各顔料を使用することが好ましい。   As the colorant used in the ink layer, conventionally known colorants can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, a sufficient color density, and change depending on light, heat, temperature, etc. Those that do not fade are preferred. The colorant preferably exhibits at least one color selected from the group consisting of black, white, silver, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. For example, as a colorant, carbon black for black, titanium oxide for white, and inorganic materials such as aluminum for silver, C.I. for cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. I. It is preferable to use each pigment described in Pigment.

また、インク層は、上記の樹脂および着色剤に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、インク層の厚さは、0.1〜10μmの範囲内であることが好ましく、0.5〜3.0μmの範囲内であることがより好ましい。   The ink layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resins and colorants with the necessary additives in an appropriate solvent. Gravure coating, roll coating, comma coating, gravure printing It can be formed by applying and drying by a known means such as a method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the ink layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 μm.

耐熱滑性層
本発明に用いられるインクリボンを構成する耐熱滑性層は、基材シートのインク層と反対側の面に設けられるものであり、熱転写プリンターのサーマルヘッドの熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するためのものである。耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer constituting the ink ribbon used in the present invention is provided on the surface of the base sheet opposite to the ink layer, and is used for sticking and wrinkling due to the heat of the thermal head of the thermal transfer printer. This is to prevent adverse effects such as. The heat resistant slipping layer is mainly composed of a heat resistant resin. Examples of the heat resistant resin include polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylic polyol, polyurethane acrylate , Polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate Resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, and chlorinated polyol Fin resins.

また、耐熱滑性層は、上記の耐熱性樹脂に、必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。添加剤としては、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、および無機粉末等を挙げることができる。なお、滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、ポリアクリルシロキサン、およびポリアリールシロキサン等が挙げられる。   In addition, the heat-resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing the above heat-resistant resin with a necessary additive in an appropriate solvent, gravure coating method, roll coating method, comma coating method, It can be formed by applying and drying by a known means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Examples of the additive include a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder. Examples of the slipperiness-imparting agent include phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone-based graft polymer, fluorine-based graft polymer, acrylic silicone graft polymer, polyacrylsiloxane, and polyarylsiloxane.

さらに、耐熱滑性層は、上記の樹脂に滑り性付与剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、耐熱滑性層の厚さは、0.05〜3.0μmの範囲内であることが好ましく、0.1〜1.0μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the heat resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing an ink obtained by adding a necessary additive such as a slipperiness imparting agent to the above resin in an appropriate solvent, using a gravure coating method, a roll coating method, a comma It can be formed by applying and drying by known means such as a coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the heat-resistant slipping layer is preferably in the range of 0.05 to 3.0 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm.

剥離層
本発明に用いられるインクリボンを構成する剥離層は、熱転写の際に、インク層が基材シートからの剥離を容易に行うために設けられた層である。また、熱転写によりインクリボンから熱透明箔へと転写されて、熱転写箔を形成した後は、熱転写箔の装飾層を保護するものである。また、加飾成形品を製造する際には、樹脂成形体の表面に接着する役割を果たすものである。本発明において、剥離層は、樹脂を含むものであり、添加剤等をさらに含んでもよい。剥離層の形成に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いて形成するのがよい。例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Release Layer The release layer that constitutes the ink ribbon used in the present invention is a layer that is provided so that the ink layer can be easily released from the base sheet during thermal transfer. Further, after the transfer from the ink ribbon to the heat transparent foil by thermal transfer to form the heat transfer foil, the decorative layer of the heat transfer foil is protected. Moreover, when manufacturing a decorative molded product, it plays the role which adheres to the surface of a resin molding. In the present invention, the release layer contains a resin and may further contain an additive and the like. The resin used for forming the release layer is preferably formed using a thermoplastic resin. Examples include acrylic resins, polyester resins, cellulose derivative resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and chlorinated polyolefin resins.

さらに、剥離層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散させて調製したインキを、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、接着層の厚さは、0.05〜3.0μmの範囲内であることが好ましく、0.1〜1.0μmの範囲内であることがより好ましい。   Furthermore, the release layer is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned resin with the necessary additives in an appropriate solvent. The gravure coating method, roll coating method, comma coating method, gravure printing method, screen It can be formed by applying and drying by known means such as a printing method and a gravure reverse roll coating method. Usually, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.05 to 3.0 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm.

熱転写箔の製造方法
本発明による熱転写箔の製造方法は、下記の工程(1)〜(3):
(1)基材と、該基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とをこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
(2)基材シートと、該基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
(3)該透明箔の受容層上に、該インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、該受容層上に抜き柄層を形成し、続いて、該抜き柄層上に色材層を形成する工程であって、該色材層を、該抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ該色材層の周縁部が、被転写体に熱転写される領域の周縁部に接しないように形成する、工程と
を含んでなるものである。このような製造工程により熱転写箔の色材層を形成することで、熱転写後の色材層の周縁部が外部に露出せず、加飾成形品の加飾層の耐久性を向上させることができる。
Manufacturing method of thermal transfer foil The manufacturing method of the thermal transfer foil according to the present invention includes the following steps (1) to (3):
(1) A step of preparing a transparent foil having a base material and a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer in this order on one surface of the base material;
(2) preparing a base sheet and an ink ribbon having a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet;
(3) A step of forming a pattern layer on the receptor layer on the receptor layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using the ink ribbon, and subsequently forming a color material layer on the pattern layer The color material layer is formed so as to cover the pattern portion of the pattern layer and the peripheral portion of the color material layer is not in contact with the peripheral portion of the region to be thermally transferred to the transfer target. A process. By forming the color material layer of the thermal transfer foil by such a manufacturing process, the peripheral portion of the color material layer after the thermal transfer is not exposed to the outside, and the durability of the decorative layer of the decorative molded product can be improved. it can.

なお、本発明において、透明箔とは、装飾層を形成する前の状態の転写箔のことである。図5に、本発明による熱転写箔の製造に用いる透明箔の一例の模式断面図を示す。図5に示される透明箔310は、基材120の一方の面上に、離型層130と、ハードコート層140と、アンカーコート層150と、受容層160とが、この順に積層されてなり、基材120の受容層160と反対側の面上に帯電防止層210が形成されてなるものである。なお、透明箔を形成する各層の構成については、上記の熱転写箔の各層の構成で説明したとおりである。   In addition, in this invention, transparent foil is a transfer foil in the state before forming a decoration layer. FIG. 5 shows a schematic cross-sectional view of an example of a transparent foil used for producing the thermal transfer foil according to the present invention. A transparent foil 310 shown in FIG. 5 is formed by laminating a release layer 130, a hard coat layer 140, an anchor coat layer 150, and a receiving layer 160 in this order on one surface of a substrate 120. The antistatic layer 210 is formed on the surface of the substrate 120 opposite to the receiving layer 160. In addition, about the structure of each layer which forms transparent foil, it is as having demonstrated with the structure of each layer of said heat transfer foil.

加飾層を有する加飾成形品の製造方法
本発明による加飾成形品は、上記の熱転写箔を用いて、上記の射出成形同時転写加飾法により成形するのがよい。好ましい態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程(4)〜(7):
(4)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(5)インモールド成形用金型内に、該熱転写箔を挿入する工程と、
(6)該金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
(7)該熱転写箔と、該射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含むものである。さらに、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写箔の剥離シートを剥離することにより、加飾成形品を得ることができる。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面にグラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。
Manufacturing method of decorative molded product having a decorative layer The decorative molded product according to the present invention is preferably formed by the above-mentioned injection molding simultaneous transfer decorative method using the above-mentioned thermal transfer foil. According to a preferred embodiment, the method for producing a decorative molded product includes the following steps (4) to (7):
(4) preparing a thermal transfer foil manufactured by the above thermal transfer foil manufacturing method;
(5) inserting the thermal transfer foil into an in-mold mold,
(6) a step of injecting and injecting molten injection resin into the mold;
(7) The step of integrating the thermal transfer foil and the injection resin to form a decorative layer on the surface of the resin molded body is included. Furthermore, after the resin molded body is cooled and taken out from the mold, a decorative molded product can be obtained by peeling the release sheet of the transfer foil. By manufacturing a decorative molded product by such a manufacturing process, a complicated design such as gradation can be expressed on the surface of the resin molded body.

また、他の態様によれば、加飾成形品の製造方法は、下記の工程(8)〜(10):
(8)上記の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(9)成形樹脂体上に、該熱転写箔を当接する工程と、
(10)当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含むものであってもよい。さらに、該転写箔の剥離シートを剥離することにより、加飾成形品を得ることができる。このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面にグラデーション等の複雑な意匠を表現することができる。
Moreover, according to another aspect, the manufacturing method of a decorative molded product includes the following steps (8) to (10):
(8) a step of preparing a thermal transfer foil manufactured by the above method of manufacturing a thermal transfer foil;
(9) contacting the thermal transfer foil on the molded resin body;
(10) a step of performing roll transfer by thermal pressure while abutting,
May be included. Furthermore, a decorative molded product can be obtained by peeling the release sheet of the transfer foil. By manufacturing a decorative molded product by such a manufacturing process, a complicated design such as gradation can be expressed on the surface of the resin molded body.

加飾成形品をインモールド成形やインサート成形等の射出成形により製造する際に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂(2液硬化性樹脂を含む)であればよく、公知の様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、2液硬化性ウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂等が挙げられる。本発明においては、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   The injection resin used when producing a decorative molded product by injection molding such as in-mold molding or insert molding may be a thermoplastic resin or thermosetting resin (including two-component curable resin) that can be injection molded. Various known resins can be used. Examples of such thermoplastic resins include polystyrene resins, polyolefin resins, ABS resins (including heat-resistant ABS resins), AS resins, AN resins, polyphenylene oxide resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, Examples thereof include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polysulfone resin, and polyphenylene sulfide resin. Examples of the thermosetting resin include a two-component curable urethane resin and an epoxy resin. In the present invention, these resins may be used alone or in combination of two or more.

加飾成形品をロール転写により製造する際に用いられる成形樹脂体としては、従来公知の成形樹脂体を用いることができる。例えば、上記の熱可塑性樹脂により成形された樹脂体を用いることができる。   A conventionally known molded resin body can be used as the molded resin body used when producing a decorative molded product by roll transfer. For example, a resin body molded from the above thermoplastic resin can be used.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to the contents of the following examples.

実施例1
透明箔の作製
まず、基材として、50μmの厚さのPETフィルム(東レ(株)製、商品名:F99)を用意した。この基材の一方の面に、下記組成の離型層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、2μmの厚さの離型層を形成した。次いで、該離型層上に、下記組成のハードコート層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、5μmの厚さのハードコート層を形成した。そして、該ハードコート層に水銀燈から紫外線を照射して、未反応のアクリレート(アクリロイル)基が残る程度に架橋硬化させた。
離型層用インキの組成
・メラミン樹脂系離型主剤(大日精化(株)製、商品名:EX−114Dメジウム):
100質量部
・硬化剤(大日精化(株)製、商品名:PTC NO.7硬化剤): 10質量部
ハードコート層用インキの組成
・紫外線硬化樹脂(成分:ウレタンアクリレート系プレポリマー、 大日精化(株)製、商品名:セイカビーム EXF−HT−S) 60質量部
・反応性無機粒子(反応性コロイダルシリカ粒子、平均粒子径d50:44nm、日産化学工業(株)製、商品名:MIBK−SD−L) 40質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 10質量部
Example 1
Preparation of transparent foil First, as a base material, a 50 μm thick PET film (trade name: F99, manufactured by Toray Industries, Inc.) was prepared. A release layer having a thickness of 2 μm was formed on one surface of the substrate by a gravure reverse coating method using a release layer ink having the following composition. Next, a hard coat layer having a thickness of 5 μm was formed on the release layer by a gravure reverse coat method using a hard coat layer ink having the following composition. Then, the hard coat layer was irradiated with ultraviolet rays from a mercury soot and crosslinked and cured to such an extent that unreacted acrylate (acryloyl) groups remained.
Composition of release layer ink / Melamine resin-based release agent (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: EX-114D medium):
100 parts by mass / curing agent (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: PTC NO. 7 curing agent): 10 parts by mass
Composition of hard coat layer ink / UV curable resin (component: urethane acrylate prepolymer, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: Seika Beam EXF-HT-S) 60 parts by mass / reactive inorganic particles (reactive colloidal Silica particles, average particle diameter d50: 44 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: MIBK-SD-L 40 parts by mass, polyfunctional isocyanate-based curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, Dainichi Seika Co., Ltd.) Product name: PTC-RC3 curing agent): 10 parts by mass

続いて、該ハードコート層上に、下記組成のアンカーコート層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、3μmの厚さのアンカーコート層を形成した。さらに、該アンカーコート層上に、下記組成の受容層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、1μmの厚さの受容層を形成した。さらに、基材の他方の面上に、下記組成の帯電防止層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.1μmの厚さの帯電防止層を形成した。以上により、帯電防止層/基材/離型層/ハードコート層/アンカーコート層/受容層の順序で形成されてなる層構成を有する透明箔1を作製した。
アンカーコート層用インキの組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):
70質量部
・多官能イソシアネート系硬化剤(成分:ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化(株)製、商品名:PTC−RC3 硬化剤): 30質量部
受容層用インキの組成
・アクリルポリオール系樹脂(大日精化(株)製、商品名:TM−VMAC):
80質量部
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(DNPファインケミカル(株)製、商品名:SAニス)
20質量部
帯電防止層用インキの組成
・導電性ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナトロン) 20質量部
・純水(和光純薬(株)製、商品名:純水) 30質量部
なお、上記の帯電防止層用インキは、適宜、水にて希釈し、帯電防止層用インキを除く各インキは、適宜、有機溶剤にて希釈して用いた。
Subsequently, an anchor coat layer having a thickness of 3 μm was formed on the hard coat layer by a gravure reverse coat method using an ink for an anchor coat layer having the following composition. Further, a receiving layer having a thickness of 1 μm was formed on the anchor coat layer by a gravure reverse coating method using a receiving layer ink having the following composition. Further, an antistatic layer having a thickness of 0.1 μm was formed on the other surface of the substrate by a gravure reverse coating method using an antistatic layer ink having the following composition. Thus, a transparent foil 1 having a layer structure formed in the order of antistatic layer / base material / release layer / hard coat layer / anchor coat layer / receiving layer was produced.
Composition of ink for anchor coat layer / Acrylic polyol resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC):
70 parts by mass / polyfunctional isocyanate curing agent (component: hexanemethylene diisocyanate, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: PTC-RC3 curing agent): 30 parts by mass
Composition of ink for receiving layer: Acrylic polyol resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC):
80 parts by mass, vinyl chloride vinyl acetate copolymer (DNP Fine Chemical Co., Ltd., trade name: SA Varnish)
20 parts by mass
Composition of antistatic layer ink / conductive polymer (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denatron) 20 parts by mass / pure water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: pure water) 30 parts by mass The above antistatic layer ink was appropriately diluted with water, and each ink except the antistatic layer ink was appropriately diluted with an organic solvent.

インクリボンの作製
まず、混合樹脂と、着色剤とを下記の組成で有機溶剤に溶解させて、インク層1用インキおよびインク層2用インキを調製した。次に、4.5μmの厚さのPET基材シートの一方の面に、下記組成の剥離層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.3μmの厚さの剥離層を形成した。続いて、該剥離層上に、上記のインク層1用インキおよびインク層2用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.5μmの厚さのインク層1およびインク層2を面順次に形成した。そして、該インク層上に、接着層用インキを用いて、グラビアリバースコート法によって、0.3μmの厚さの接着層を形成した。以上により、基材シート/剥離層/インク層/接着層の順序で形成されてなる層構成を有するインクリボンを作製した。
インク層1(抜き柄層)用インキの組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂100質量部に、カーボンブラックを含む黒色系着色剤を40質量部混合したカラーインキ材料(DNPファインケミカル(株)製、CR700シリーズ)
インク層2(色材層)用インキ1の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂100質量部に、アルミニウムを含む銀色系着色剤を40質量部混合したカラーインキ材料(DNPファインケミカル(株)製、CR700シリーズ)
剥離層用インキ(インクリボン)の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂(DNPファインケミカル(株)製、剥離ニスDX): 100質量部
接着層用インキの組成
・アクリル系樹脂(三菱レイヨン(株)製、BR83): 100質量部
Preparation of Ink Ribbon First, mixed resin and colorant were dissolved in an organic solvent with the following composition to prepare ink for ink layer 1 and ink for ink layer 2. Next, a release layer having a thickness of 0.3 μm was formed on one surface of a PET base sheet having a thickness of 4.5 μm by a gravure reverse coating method using a release layer ink having the following composition. Subsequently, the ink layer 1 and the ink layer 2 having a thickness of 0.5 μm are sequentially formed on the release layer by the gravure reverse coating method using the ink for the ink layer 1 and the ink for the ink layer 2 described above. Formed. Then, an adhesive layer having a thickness of 0.3 μm was formed on the ink layer by the gravure reverse coating method using the adhesive layer ink. As described above, an ink ribbon having a layer structure formed in the order of the base sheet / release layer / ink layer / adhesive layer was produced.
Composition of ink for ink layer 1 (extracted pattern layer) Color ink material (DNP fine chemical) in which 40 parts by mass of black colorant containing carbon black is mixed with 100 parts by mass of mixed resin of acrylic resin and vinyl acetate resin (CR700 series)
Composition of ink 1 for ink layer 2 (color material layer) Color ink material (DNP fine chemical) in which 40 parts by mass of silver-based colorant containing aluminum is mixed with 100 parts by mass of mixed resin of acrylic resin and vinyl acetate resin (CR700 series)
Composition of release layer ink (ink ribbon) mixed resin of acrylic resin and vinyl acetate resin (DNP Fine Chemical Co., Ltd., release varnish DX): 100 parts by mass
Composition of ink for adhesive layer / Acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR83): 100 parts by mass

熱転写箔の作製
上記で作製した透明箔1の受容層上に、サーマルヘッドを搭載した熱転写プリンターと上記で作製したインクリボンとを用いて、透明転写箔の受容層上に抜き柄層(図2の10)を形成し、抜き柄層上に、抜き柄層の抜き柄部分(図2の11)を覆い、かつ色材層の周縁部(図2の30)が被転写体に熱転写される領域(図2の40:点線の内側部分)の周縁部(図2の50)に接しないように色材層(図2の20)を形成した。以上により、帯電防止層/基材/離型層/ハードコート層/アンカーコート層/受容層/抜き柄層/接着層の順序で形成されてなる層構成を有する熱転写箔1を作製した。なお、熱転写箔1の色材層上に形成された接着層は、インクリボンの剥離層が転写したものである。
Production of Thermal Transfer Foil Using the thermal transfer printer equipped with a thermal head on the receiving layer of the transparent foil 1 produced above and the ink ribbon produced above, a patterned layer (see FIG. 2) is formed on the receiving layer of the transparent transfer foil. 10), covering the pattern portion (11 in FIG. 2) of the pattern layer on the pattern layer, and the peripheral portion (30 in FIG. 2) of the color material layer is thermally transferred to the transfer object. A color material layer (20 in FIG. 2) was formed so as not to contact the peripheral portion (50 in FIG. 2) of the region (40 in FIG. 2: inner portion of the dotted line). Thus, a thermal transfer foil 1 having a layer structure formed in the order of antistatic layer / base material / release layer / hard coat layer / anchor coat layer / receptor layer / extracted layer / adhesive layer was produced. The adhesive layer formed on the color material layer of the thermal transfer foil 1 is obtained by transferring the release layer of the ink ribbon.

実施例2
インク層2用インキの組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写箔2を作製した。
インク層2(色材層)用インキ2の組成
・アクリル系樹脂と塩酢ビ系樹脂の混合樹脂100質量部に、平均粒子径が2.0μmの顔料を含む銀色系着色剤を40質量部混合したカラーインキ材料(DNPファインケミカル(株)製、CR700シリーズ)
Example 2
A thermal transfer foil 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink for the ink layer 2 was changed as follows.
Composition of ink 2 for ink layer 2 (color material layer) -40 parts by mass of a silver colorant containing a pigment having an average particle diameter of 2.0 µm in 100 parts by mass of a mixed resin of an acrylic resin and a vinyl acetate resin Mixed color ink material (DNP Fine Chemical Co., Ltd., CR700 series)

比較例1
抜き柄層の全面に色材層を形成した以外は、実施例1と同様して熱転写箔3を得た。熱転写箔2の色材層(図1の20)は、抜き柄層(図1の10)の抜き柄部分(図1の11)を覆い、かつ色材層の周縁部(図1の30)が被熱転写体に熱転写される領域(図1の40:点線の内側部分)の周縁部(図1の50)を超えて形成したものである。
Comparative Example 1
A thermal transfer foil 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a color material layer was formed on the entire surface of the punched pattern layer. The color material layer (20 in FIG. 1) of the thermal transfer foil 2 covers the pattern portion (11 in FIG. 1) of the pattern layer (10 in FIG. 1), and the peripheral portion (30 in FIG. 1) of the color material layer. Is formed beyond the peripheral portion (50 in FIG. 1) of the region (40 in FIG. 1: inner portion of the dotted line) to be thermally transferred to the thermal transfer member.

比較例2
抜き柄層の全面に色材層を形成した以外は、実施例2と同様して熱転写箔4を得た。熱転写箔2の色材層(図1の20)は、抜き柄層(図1の10)の抜き柄部分(図1の11)を覆い、かつ色材層の周縁部(図1の30)が被熱転写体に熱転写される領域(図1の40:点線の内側部分)の周縁部(図1の50)を超えて形成したものである。
Comparative Example 2
A thermal transfer foil 4 was obtained in the same manner as in Example 2 except that a color material layer was formed on the entire surface of the punched pattern layer. The color material layer (20 in FIG. 1) of the thermal transfer foil 2 covers the pattern portion (11 in FIG. 1) of the pattern layer (10 in FIG. 1), and the peripheral portion (30 in FIG. 1) of the color material layer. Is formed beyond the peripheral portion (50 in FIG. 1) of the region (40 in FIG. 1: inner portion of the dotted line) to be thermally transferred to the thermal transfer member.

熱転写箔の性能評価
上記で作製した熱転写箔をインモールド成形用金型内に挿入し、溶融樹脂を金型内に流し込んで(射出成形して)、インモールド成形を行い、加飾層を有する加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の加飾層の耐久性について評価した。評価基準は下記の通りである。
評価基準
2:耐薬品性に優れるものであった。
1:耐薬品性が不十分であった。
Performance evaluation of thermal transfer foil The thermal transfer foil produced above is inserted into an in-mold molding die, the molten resin is poured into the die (injection molding), in-mold molding is performed, and a decorative layer is provided. A decorative molded product was obtained. The durability of the decorative layer of the obtained decorative molded product was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation criteria 2: Excellent chemical resistance.
1: The chemical resistance was insufficient.

上記の評価の結果を表1に示す。各評価結果は、数値が大きいほど良好であることを示す。本発明の構成を満たす熱転写箔は、比較例の熱転写箔と比較して、耐久性に優れる加飾層を有する加飾成形品を製造できることが分かる。
The results of the above evaluation are shown in Table 1. Each evaluation result shows that it is so favorable that a numerical value is large. It turns out that the heat transfer foil which satisfy | fills the structure of this invention can manufacture the decoration molded product which has a decoration layer excellent in durability compared with the heat transfer foil of a comparative example.

10 抜き柄層
11 抜き柄部分
20 色材層
30 色材層の周縁部
40 被転写体に熱転写される領域
50 被転写体に熱転写される領域の周縁部
110 熱転写箔
120 基材
130 離型層
140 ハードコート層
150 アンカーコート層
160 受容層
170 第二の色材層
180 第一の色材層
190 色材層
200 接着層
210 帯電防止層
220 転写層
230 剥離シート
310 透明箔
410 インクリボン
420 基材シート
430 剥離層
440 インク層
450 接着層
460 帯電防止層
470 耐熱滑性層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Extracted pattern layer 11 Extracted pattern part 20 Color material layer 30 The peripheral part of a color material layer 40 The area | region thermally transferred to a to-be-transferred body 50 The peripheral part of the area | region thermally transferred to a to-be-transferred body 110 Thermal transfer foil 120 Base material 130 Release layer 140 Hard Coat Layer 150 Anchor Coat Layer 160 Receiving Layer 170 Second Color Material Layer 180 First Color Material Layer 190 Color Material Layer 200 Adhesive Layer 210 Antistatic Layer 220 Transfer Layer 230 Release Sheet 310 Transparent Foil 410 Ink Ribbon 420 Base Material sheet 430 Release layer 440 Ink layer 450 Adhesive layer 460 Antistatic layer 470 Heat resistant slipping layer

Claims (13)

基材と、前記基材の一方の面に、抜き柄層と、色材層と、をこの順に有してなる熱転写箔であって、
前記色材層が、前記抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ前記色材層の周縁部が、被転写体に熱転写される領域の周縁部に接しない、熱転写箔。
A heat transfer foil comprising a base material, and a punched pattern layer and a color material layer in this order on one surface of the base material,
The thermal transfer foil, wherein the color material layer covers a cut pattern portion of the cut pattern layer, and a peripheral portion of the color material layer does not contact a peripheral portion of a region to be thermally transferred to a transfer target.
前記色材層が、酸性薬品および/またはアルカリ性薬品によって腐食され得る色材を含んでなる、請求項1に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 1, wherein the color material layer comprises a color material that can be corroded by an acidic chemical and / or an alkaline chemical. 前記色材層が、アルミニウム、クロム、金、銀、および銅からなる群から選択される少なくとも一種を含む色材を含んでなる、請求項1または2に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to claim 1, wherein the color material layer comprises a color material containing at least one selected from the group consisting of aluminum, chromium, gold, silver, and copper. 前記色材層が、1.0μm以上の平均粒子径を有する顔料を含んでなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 3, wherein the color material layer comprises a pigment having an average particle diameter of 1.0 µm or more. 前記抜き柄層が、黒色系である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 4, wherein the punched pattern layer is black. 前記熱転写箔が、前記基材と前記抜き柄層の間に、前記基材側から順に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とを有してなる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil comprises a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer in order from the substrate side between the substrate and the punched pattern layer. The thermal transfer foil according to any one of 1 to 5. 前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂を含んでなり、
前記アンカーコート層が、アクリルポリオールと多官能イソシアネートが反応してなる樹脂を含んでなり、
前記受容層が、熱可塑性樹脂を含んでなる、請求項6に記載の熱転写箔。
The hard coat layer comprises an ionizing radiation curable resin;
The anchor coat layer comprises a resin obtained by reacting an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate;
The thermal transfer foil according to claim 6, wherein the receiving layer comprises a thermoplastic resin.
前記色材層上に、接着層をさらに有してなる、請求項1〜7のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 7, further comprising an adhesive layer on the color material layer. 前記基材の他方の面に、帯電防止層をさらに有してなる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の熱転写箔。   The thermal transfer foil according to any one of claims 1 to 8, further comprising an antistatic layer on the other surface of the substrate. 被転写体と、前記被転写体上に、請求項1〜9のいずれか一項に記載の熱転写箔を転写して形成された加飾層と、を有してなる加飾成形品。   The decorative molded product which has a to-be-transferred body and the decoration layer formed by transferring the thermal transfer foil as described in any one of Claims 1-9 on the to-be-transferred body. 下記の工程(1)〜(3):
(1)基材と、前記基材の一方の面に、離型層と、ハードコート層と、アンカーコート層と、受容層とをこの順に有してなる透明箔を用意する工程と、
(2)基材シートと、前記基材シートの一方の面上に、剥離層と、インク層とをこの順に有してなるインクリボンを用意する工程と、
(3)前記透明箔の受容層上に、前記インクリボンを用いた熱転写プリンターによって、前記受容層上に抜き柄層を形成し、続いて、該抜き柄層上に色材層を形成する工程であって、前記色材層を、前記抜き柄層の抜き柄部分を覆い、かつ前記色材層の周縁部が、被転写体に熱転写される領域の周縁部に接しないように形成する、工程と
を含んでなる、熱転写箔の製造方法。
The following steps (1) to (3):
(1) A step of preparing a transparent foil having a release layer, a hard coat layer, an anchor coat layer, and a receiving layer in this order on one surface of the substrate and the substrate;
(2) preparing a base sheet and an ink ribbon having a release layer and an ink layer in this order on one surface of the base sheet;
(3) A step of forming a pattern layer on the receptor layer on the receptor layer of the transparent foil by a thermal transfer printer using the ink ribbon, and subsequently forming a color material layer on the pattern layer The color material layer is formed so as to cover the pattern portion of the pattern layer and the peripheral portion of the color material layer is not in contact with the peripheral portion of the region to be thermally transferred to the transfer target. A process for producing a thermal transfer foil, comprising the steps of:
下記の工程(4)〜(7):
(4)請求項11に記載の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(5)インモールド成形用金型内に、前記熱転写箔を挿入する工程と、
(6)前記金型内に溶融した射出樹脂を射出注入する工程と、
(7)前記熱転写箔と、前記射出樹脂とを一体化させて、樹脂成形体の表面上に加飾層を形成する工程と
を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
The following steps (4) to (7):
(4) preparing a thermal transfer foil manufactured by the method for manufacturing a thermal transfer foil according to claim 11;
(5) inserting the thermal transfer foil into an in-mold mold,
(6) a step of injecting and injecting molten injection resin into the mold;
(7) A method for producing a decorative molded product, comprising the step of integrating the thermal transfer foil and the injection resin to form a decorative layer on the surface of the resin molded body.
下記の工程(8)〜(10):
(8)請求項11に記載の熱転写箔の製造方法により製造された熱転写箔を用意する工程と、
(9)成形樹脂体上に、前記熱転写箔を当接する工程と、
(10)当接したまま熱圧によりロール転写する工程と、
を含んでなる、加飾成形品の製造方法。
The following steps (8) to (10):
(8) preparing a thermal transfer foil manufactured by the method for manufacturing a thermal transfer foil according to claim 11;
(9) contacting the thermal transfer foil on the molded resin body;
(10) a step of performing roll transfer by thermal pressure while abutting,
A method for producing a decorative molded product, comprising:
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