[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2012233036A - Resin mortar composition - Google Patents

Resin mortar composition Download PDF

Info

Publication number
JP2012233036A
JP2012233036A JP2011101148A JP2011101148A JP2012233036A JP 2012233036 A JP2012233036 A JP 2012233036A JP 2011101148 A JP2011101148 A JP 2011101148A JP 2011101148 A JP2011101148 A JP 2011101148A JP 2012233036 A JP2012233036 A JP 2012233036A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
mass
monomer
resin mortar
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2011101148A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2012233036A5 (en
JP5880912B2 (en
Inventor
Masaki Kobori
雅紀 小堀
Kazuyoshi Shima
一義 島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP2011101148A priority Critical patent/JP5880912B2/en
Publication of JP2012233036A publication Critical patent/JP2012233036A/en
Publication of JP2012233036A5 publication Critical patent/JP2012233036A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5880912B2 publication Critical patent/JP5880912B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin mortar composition which is low swelling, has a wide range of aggregate to be compounded, exhibits good curing properties at ordinary temperature and low temperature, is excellent in processability for a short time, and is hardly affected by the applied thickness.SOLUTION: A (meth)acrylic syrup includes: a monomer (A) having a (meth)acryloyl group having a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring or a hydropyran ring; a (meth)acrylate monomer (B) having a 6-15C alkyl group; a (meth)acrylate ester polymer (C) which can be dissolved or swollen in the monomer (A), a wax and an aromatic tertiary amine. The resin mortar composition includes: at least 0.05 mass part wetting agent to 100 mass parts (meth)acrylic syrup; and 150-600 mass parts aggregate to 100 mass parts (meth)acrylic syrup composition.

Description

本発明は、樹脂モルタル組成物に関する。特に、床等の大面積の改修や部分的な欠損補修等、さまざまな施工厚みに対応可能な補修用の樹脂モルタル組成物に関する。   The present invention relates to a resin mortar composition. In particular, the present invention relates to a resin mortar composition for repair that can cope with various construction thicknesses such as repair of a large area such as a floor or partial defect repair.

従来、建築物や構造物の床面等のコンクリートを補修したり、欠損を補修したりする場合には、主にポリマーセメントモルタル等のセメント系の材料が使用されている。セメント系の材料は、コンクリートと同様、セメントを基材としていることや取扱が容易である等の利点を有している。セメント系の材料としては、硬化時間を短縮するために、カルシウムアルミネート鉱物を含有する速硬性タイプも知られている。   Conventionally, cement-based materials such as polymer cement mortar are mainly used for repairing concrete such as floors of buildings and structures and repairing defects. Cement-based materials, like concrete, have advantages such as being based on cement and being easy to handle. As a cement-based material, a fast-curing type containing a calcium aluminate mineral is also known in order to shorten the setting time.

また、コンクリートの表面に特殊機能や意匠性を付与させる目的で、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂モルタルの被覆材料が用いられている。   Also, for the purpose of imparting special functions and design properties to the concrete surface, a coating material of resin mortar such as epoxy resin and urethane resin is used.

ポリマーセメントモルタル等のセメントを基材とするものは低温下においては強度発現に時間を要し、かつ使用環境が5℃を下回ると混練に使用する水が凍結する恐れがあり、目的とする物性が得られないことから使用できないという課題がある。   Polymer cement mortar and other cement-based materials take time to develop strength at low temperatures, and water used for kneading may freeze if the usage environment falls below 5 ° C. There is a problem that it cannot be used because it cannot be obtained.

また、エポキシ系樹脂やウレタン系樹脂を用いた樹脂モルタルも、使用環境が5℃を下回ると、反応速度が極端に遅くなり硬化に時間を要するため、補修等を早期に終えたいときに使用できないという課題がある。   In addition, resin mortars using epoxy resins and urethane resins cannot be used when it is desired to finish repairs etc. early because the reaction speed becomes extremely slow and time is required for curing when the usage environment is below 5 ° C. There is a problem.

5℃を下回るような低温下においても施工が可能なポリマーセメントモルタルとしては、ビニルエステル系樹脂またはアクリル系樹脂が知られている。しかし、ビニルエステル系樹脂及びアクリル系樹脂は使用可能な温度範囲が広いという利点があるものの、スチレン、メチルメタクリレート等の低分子量の単量体に起因する作業時の臭気が問題とされることがある。   Vinyl ester resins or acrylic resins are known as polymer cement mortars that can be applied even at low temperatures below 5 ° C. However, although vinyl ester resins and acrylic resins have the advantage that they can be used in a wide temperature range, odors caused by low molecular weight monomers such as styrene and methyl methacrylate may be a problem. is there.

上記問題を鑑み、分子量の高い単量体、高沸点の単量体等を用い、低臭気化したシラップ組成物が提案されている。例えば、特許文献1では、分子量が130〜300であり、かつヘテロ環含有(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、及びヒドロキシアルキル基の炭素数が2または3であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含有する単量体の混合物と、ガラス転移温度が20〜155℃である樹脂と、ワックスと3級アミンとを含有するアクリル系シラップ組成物が提案されている。   In view of the above problems, a syrup composition having a low odor using a monomer having a high molecular weight or a monomer having a high boiling point has been proposed. For example, in Patent Document 1, a hydroxyalkyl having a molecular weight of 130 to 300 and a heterocycle-containing (meth) acrylate, oligoethylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate, and a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. An acrylic syrup composition containing a mixture of monomers containing (meth) acrylate, a resin having a glass transition temperature of 20 to 155 ° C., a wax and a tertiary amine has been proposed.

特許文献1のアクリル系シラップ組成物は、アクリル系樹脂の特徴を有し、かつ低臭気であるという特徴を有する反面、空気と接触する部分の硬化性(表面硬化性)にバラツキを生じ、部分的に未硬化部が生じる場合がある。また、上記アクリル系シラップ組成物は施工厚さが15mmを超えるような場所では、表面硬化性の観点から、数回に分けて施工しているのが現状である。また、施工時の塗布厚が2mm程度の薄い箇所から十数mm以上の厚い箇所を一度に施工する場合も、表面硬化性の観点から、厚い箇所を施工し、その後塗布厚が薄い箇所を施工しているのが現状である。   The acrylic syrup composition of Patent Document 1 has the characteristics of an acrylic resin and has a characteristic of low odor. On the other hand, the curable syrup (surface curability) of the part in contact with air varies, and the part In some cases, an uncured part may occur. The acrylic syrup composition is currently applied in several places from a viewpoint of surface curability in places where the construction thickness exceeds 15 mm. Also, when applying a thick part of more than a dozen mm from a thin part with a coating thickness of about 2 mm at the time of construction, from a viewpoint of surface curability, construct a thick part and then construct a part with a thin coating thickness. This is the current situation.

特開2007−224264号公報JP 2007-224264 A

本発明は、上記事情を鑑みてなされたもので、低臭気であり、配合する骨材の範囲が広く、常温及び低温での硬化性が良好で、かつ短期施工性に優れ、施工厚さにも影響されにくい樹脂モルタル組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, has a low odor, has a wide range of aggregates to be blended, has excellent curability at room temperature and low temperature, has excellent short-term workability, and has a construction thickness. It aims at providing the resin mortar composition which is hard to be influenced.

本発明の樹脂モルタル組成物は、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環またはヒドロピラン環を有する(メタ)アクリロイル基を有する単量体(A)、炭素数6〜15のアルキル基を有する(メタ)アクリレート単量体(B)、単量体(A)に溶解または膨潤可能な(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体(C)、ワックス及び芳香族3級アミンを含有する(メタ)アクリル系シラップ、(メタ)アクリル系シラップ100質量部に対し0.05質量部以上の湿潤剤、並びに(メタ)アクリル系シラップ組成物100質量部に対し150〜600質量部の骨材を含有する樹脂モルタル組成物である。   The resin mortar composition of the present invention includes a monomer (A) having a (meth) acryloyl group having a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring or a hydropyran ring, and a (meth) acrylate having an alkyl group having 6 to 15 carbon atoms. Monomer (B), (meth) acrylic acid alkyl ester polymer (C) which can be dissolved or swelled in monomer (A), (meth) acrylic syrup containing wax and aromatic tertiary amine, A resin mortar composition containing 0.05 parts by weight or more of a wetting agent with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylic syrup, and 150 to 600 parts by weight of aggregate with respect to 100 parts by weight of (meth) acrylic syrup composition. is there.

本発明の樹脂モルタル組成物によれば、低臭気性であり、表面硬化性が良好で、常温及び低温での硬化性に優れ、施工厚さにも影響されにくい表面性が良好な塗膜を得ることが可能である。   According to the resin mortar composition of the present invention, a coating film having low odor, good surface curability, excellent curability at normal temperature and low temperature, and good surface properties that are hardly affected by the construction thickness. It is possible to obtain.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.

[(メタ)アクリル系シラップ]
本発明で用いる(メタ)アクリル系シラップは、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環またはヒドロピラン環を有する(メタ)アクリロイル基を有する単量体(A)(以下「単量体(A)」と記載する。)、炭素数6〜15のアルキル基を有する(メタ)アクリレート単量体(B)(以下「単量体(B)」と記載する。)、単量体(A)に溶解または膨潤可能な(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体(C)(以下「単量体(C)」と記載する。)、ワックス及び芳香族3級アミンを含有する。(メタ)アクリル系シラップは、単量体(A)及び(B)以外のその他の単量体(D)(以下「単量体(D)」と記載する。)を含有してもよい。
[(Meth) acrylic syrup]
The (meth) acrylic syrup used in the present invention is a monomer (A) having a (meth) acryloyl group having a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring or a hydropyran ring (hereinafter referred to as “monomer (A)”). ), (Meth) acrylate monomer (B) having an alkyl group having 6 to 15 carbon atoms (hereinafter referred to as “monomer (B)”), dissolved or swollen in monomer (A) A possible (meth) acrylic acid alkyl ester polymer (C) (hereinafter referred to as “monomer (C)”), a wax and an aromatic tertiary amine are contained. The (meth) acrylic syrup may contain a monomer (D) other than the monomers (A) and (B) (hereinafter referred to as “monomer (D)”).

<単量体(A)>
フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環またはヒドロピラン環を有する(メタ)アクリロイル基を有する単量体(A)は、樹脂モルタル組成物を低臭気とするために用いるとともに、硬化性樹脂組成物の粘度や硬化性等を調整する成分である。
<Monomer (A)>
The monomer (A) having a (meth) acryloyl group having a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring or a hydropyran ring is used for reducing the odor of the resin mortar composition, and the viscosity of the curable resin composition It is a component for adjusting curability and the like.

フラン環を有する単量体(A)の具体例としては、フリル(メタ)アクリレート、フルフリル(メタ)アクリレートが挙げられる。   Specific examples of the monomer (A) having a furan ring include furyl (meth) acrylate and furfuryl (meth) acrylate.

ヒドロフラン環を有する単量体(A)の具体例としては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフリル(メタ)クリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートが挙げられる。   Specific examples of the monomer (A) having a hydrofuran ring include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofuryl (meth) acrylate, and caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.

ピラン環を有する単量体(A)の具体例としては、ピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the monomer (A) having a pyran ring include pyranyl (meth) acrylate.

ヒドロピラン環を有する単量体(A)の具体例としては、ジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the monomer (A) having a hydropyran ring include dihydropyranyl (meth) acrylate, tetrahydropyranyl (meth) acrylate, dimethyldihydropyranyl (meth) acrylate, dimethyltetrahydropyranyl (meth) acrylate, and the like. Is mentioned.

単量体(A)としては、テトラヒドロフルフリルメタクリレートが特に好ましい。単量体(A)は、一種を単独或いは二種以上を併用して用いることができる。   As the monomer (A), tetrahydrofurfuryl methacrylate is particularly preferable. A monomer (A) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

単量体(A)の含有量は、単量体(A)、単量体(B)、重合体(C)及び単量体(D)の合計(以下「(A)、(B)、(C)及び(D)の合計」と記載する。)に対して、50〜85質量%である。該含有量が50質量%以上であれば、シラップの硬化性が良好であり、かつ配合物の粘性が適性で塗工作業性が良好となる。該含有量が85質量%以下では良好な硬化性が得られる。単量体(A)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して60〜85質量%であることが好ましく、70〜85質量%であることがより好ましい。   The content of the monomer (A) is the sum of the monomer (A), the monomer (B), the polymer (C) and the monomer (D) (hereinafter referred to as “(A), (B), (It is described as “total of (C) and (D)”). When the content is 50% by mass or more, the curability of the syrup is good, the viscosity of the blend is appropriate, and the coating workability is good. When the content is 85% by mass or less, good curability is obtained. The content of the monomer (A) is preferably 60 to 85% by mass, and 70 to 85% by mass with respect to the total of (A), (B), (C) and (D). Is more preferable.

<単量体(B)>
炭素数6〜15のアルキル基を有する(メタ)アクリレート単量体(B)としては、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。単量体(B)としては、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレートがワックスの分散能力が高く、かつ硬化性が良好であり好ましい。これらは、1種を単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。
<Monomer (B)>
As the (meth) acrylate monomer (B) having an alkyl group having 6 to 15 carbon atoms, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate , Undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, and the like. As the monomer (B), dodecyl (meth) acrylate and tridecyl (meth) acrylate are preferable because of high wax dispersion ability and good curability. These may be used alone or in combination of two or more.

炭素数が6より小さいアルキル基を有する(メタ)アクリレート単量体では親油性がそれほど高くないためワックスの分散能力が低くなる。また、炭素数が15を超えるアルキル基を有する(メタ)アクリレート単量体を用いるとワックスを溶解する能力が高すぎるために、空気遮断に必要なワックスが表面に析出しづらくなり表面硬化性が悪くなる。   A (meth) acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of less than 6 has a low lipophilicity, so that the wax dispersibility is low. Further, when a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having more than 15 carbon atoms is used, the ability to dissolve the wax is too high, so that it is difficult for the wax necessary for air blocking to precipitate on the surface, and the surface curability is improved. Deteriorate.

単量体(B)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して、3〜10質量%である。単量体(B)が3質量部以上ではワックスの分散能力が高くなり、樹脂モルタル組成物を貯蔵する際にワックスの析出を抑えることができる。単量体(B)の含有量が10質量%以下では、樹脂モルタル組成物の硬化性が良好となる。単量体(B)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して、3〜8質量%が好ましく、3〜5質量%がより好ましい。   Content of a monomer (B) is 3-10 mass% with respect to the sum total of (A), (B), (C), and (D). When the amount of the monomer (B) is 3 parts by mass or more, the wax dispersibility is high, and precipitation of the wax can be suppressed when storing the resin mortar composition. When the content of the monomer (B) is 10% by mass or less, the curability of the resin mortar composition is good. 3-8 mass% is preferable with respect to the sum total of (A), (B), (C), and (D), and, as for content of a monomer (B), 3-5 mass% is more preferable.

<重合体(C)>
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体(C)は、樹脂モルタル組成物の硬化時の収縮を抑制低減化する効果、及び樹脂モルタル組成物の粘度を調整する効果を得るために添加される。
<Polymer (C)>
The (meth) acrylic acid alkyl ester polymer (C) is added to obtain an effect of suppressing and reducing shrinkage during curing of the resin mortar composition and an effect of adjusting the viscosity of the resin mortar composition.

重合体(C)は、単量体(A)に溶解または膨潤可能であるものとし、ガラス転移温度が0℃以上であることが好ましい。   The polymer (C) can be dissolved or swelled in the monomer (A), and the glass transition temperature is preferably 0 ° C. or higher.

重合体(C)の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の単量体を重合して得られるポリアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは、1種を単独或いは2種以上を併用して用いることができる。   Specific examples of the polymer (C) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl. Examples include polyalkyl (meth) acrylates obtained by polymerizing monomers such as (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

なお、重合体(C)と共に、それ以外の重合体、例えばポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のビニル芳香族炭化水素を単量体成分として得たビニル共重合体等を、樹脂モルタル組成物の硬化速度や作業性を損なわない程度に併用することも可能である。   In addition to the polymer (C), other polymers, for example, vinyl copolymers obtained by using, as monomer components, vinyl aromatic hydrocarbons such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer, and styrene-acrylonitrile copolymer. Etc. can be used in combination so as not to impair the curing rate and workability of the resin mortar composition.

重合体(C)のガラス転移温度(Tg)は、0℃以上が好ましく、20〜105℃がより好ましく、40℃〜80℃が特に好ましい。ガラス転移温度が0℃以上であれば、適正な粘度が得られる傾向にあり、105℃以下であれば樹脂モルタル組成物の硬化性が向上する傾向にある。   The glass transition temperature (Tg) of the polymer (C) is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 20 to 105 ° C., and particularly preferably 40 ° C. to 80 ° C. If the glass transition temperature is 0 ° C. or higher, an appropriate viscosity tends to be obtained, and if it is 105 ° C. or lower, the curability of the resin mortar composition tends to be improved.

重合体(C)の質量平均分子量(Mw)は、樹脂モルタル組成物の適正な粘度や硬化速度を得る点から、5,000以上であることが好ましい。また、粘度が高くなりすぎず良好な作業性を得る点から、200,000以下であることが好ましい。さらに、質量平均分子量(Mw)の下限に関しては10,000以上が特に好ましく、上限に関しては150,000以下であることが特に好ましい。   The mass average molecular weight (Mw) of the polymer (C) is preferably 5,000 or more from the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity and curing rate of the resin mortar composition. Moreover, it is preferable that it is 200,000 or less from the point which obtains favorable workability | operativity without a viscosity becoming high too much. Furthermore, the lower limit of the mass average molecular weight (Mw) is particularly preferably 10,000 or more, and the upper limit is particularly preferably 150,000 or less.

なお、質量平均分子量(Mw)は、重合体のテトラヒドロフラン溶液(0.4質量%)を調製し、TOSO社製カラム(GE4000HXL及びG2000HXL)が装着されたTOSO社製のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下「GPC」と称する。)用装置に、この溶液100μlを注入し、流量:1ml/min、溶離液:テトラヒドロフラン、カラム温度:40℃の条件下でGPC法により測定した標準ポリスチレン換算の質量平均分子量である。   The mass average molecular weight (Mw) is a gel permeation chromatography manufactured by TOSO (hereinafter referred to as “TOSO” column (GE4000HXL and G2000HXL)) prepared by preparing a tetrahydrofuran solution (0.4% by mass) of the polymer. 100 μl of this solution was injected into the apparatus for measurement, and the mass average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC method under the conditions of flow rate: 1 ml / min, eluent: tetrahydrofuran, column temperature: 40 ° C. It is.

重合体(C)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して、8〜30質量%である。含有量が8質量%以上では、シラップ組成物並びに樹脂モルタル組成物の粘度や硬化速度が良好なものとなる。含有量が30質量%以下であれば、シラップ組成物及び樹脂モルタル組成物の粘度が適性で良好な作業性が得られ、かつ樹脂モルタル組成物の硬化時の収縮が抑制される。重合体(C)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して、10〜25質量%であるとより好ましく、10〜18質量%であることが特に好ましい。   Content of a polymer (C) is 8-30 mass% with respect to the sum total of (A), (B), (C), and (D). When the content is 8% by mass or more, the viscosity and curing rate of the syrup composition and the resin mortar composition are good. If content is 30 mass% or less, the viscosity of a syrup composition and a resin mortar composition is suitable, and favorable workability | operativity is obtained, and the shrinkage | contraction at the time of hardening of a resin mortar composition is suppressed. The content of the polymer (C) is more preferably 10 to 25% by mass, and 10 to 18% by mass with respect to the total of (A), (B), (C) and (D). Is particularly preferred.

<単量体(D)>
その他の単量体(D)は、単量体(A)及び(B)以外の単量体である。単量体(D)としては、ジエチレングリコールモノメチロールメタクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の単官能(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタジエングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ジシクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能単量体を挙げることができる。
<Monomer (D)>
The other monomer (D) is a monomer other than the monomers (A) and (B). As the monomer (D), diethylene glycol monomethylol methacrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Monofunctional (meth) acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butadiene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol Di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1, Mention may be made of polyfunctional monomers such as 4-dicyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate.

単量体(D)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して、0〜25質量%である。含有量が25質量%以下であれば、樹脂モルタル組成物の硬化性が良好である。単量体(D)の含有量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対して、0〜20質量%が好ましく、3〜15質量%がより好ましい。   Content of a monomer (D) is 0-25 mass% with respect to the sum total of (A), (B), (C), and (D). When the content is 25% by mass or less, the curability of the resin mortar composition is good. 0-20 mass% is preferable with respect to the sum total of (A), (B), (C), and (D), and, as for content of a monomer (D), 3-15 mass% is more preferable.

<ワックス>
ワックスは、硬化反応中における塗膜表面の空気遮断による表面硬化性向上等のための成分である。
<Wax>
The wax is a component for improving the surface curability by blocking air on the surface of the coating film during the curing reaction.

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスを石油ナフサ等の溶剤に分散させた特殊ワックス等、の各種ワックスが挙げられる。   Examples of the wax include various waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and special wax in which paraffin wax is dispersed in a solvent such as petroleum naphtha.

ワックスの融点は40℃〜120℃であることが好ましい。また、二種以上の融点が異なるワックスを併用することもでき、違う種類のワックスを併用することもできる。   The melting point of the wax is preferably 40 ° C to 120 ° C. Also, two or more types of waxes having different melting points can be used in combination, and different types of waxes can be used in combination.

ワックスとしては、融点が異なるパラフィンワックスと、パラフィンワックスを溶剤に分散させた特殊ワックスとを組み合わせて用いることが特に好ましい。   As the wax, it is particularly preferable to use a combination of a paraffin wax having a different melting point and a special wax in which a paraffin wax is dispersed in a solvent.

ワックスの添加量は、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計100質量部に対し、0.3〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部がより好ましい。0.3質量以上であれば、空気遮断性が良好となり表面硬化性が良好となる傾向にある。10質量部以下では、樹脂モルタル組成物の粘度が高くなりすぎることもなく硬化速度や塗膜の物性が良好となる傾向にある。   The added amount of the wax is preferably 0.3 to 10 parts by mass and more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of (A), (B), (C) and (D). If it is 0.3 mass or more, the air barrier property is good and the surface curability tends to be good. When it is 10 parts by mass or less, the viscosity of the resin mortar composition does not become too high, and the curing rate and the physical properties of the coating film tend to be good.

本発明の樹脂モルタル組成物を良好に硬化させるには、20℃の環境下においてゲル化時間を8分〜20分の範囲にすることが好ましい。ゲル化時間が8分未満では作業する時間が短くなる。また、ゲル化時間が20分を超えると樹脂モルタル組成物の表面硬化時間が長くなり、樹脂モルタル組成物の短時間硬化という特徴が得にくくなる。なお、ゲル化時間とは硬化剤と硬化促進剤が同時に存在した時間から流動性を失うまでの時間のことである。   In order to cure the resin mortar composition of the present invention satisfactorily, it is preferable to set the gelation time in the range of 8 to 20 minutes in an environment of 20 ° C. When the gelation time is less than 8 minutes, the working time is shortened. On the other hand, when the gelation time exceeds 20 minutes, the surface curing time of the resin mortar composition becomes long, and it becomes difficult to obtain the characteristic of short-time curing of the resin mortar composition. The gelation time is the time from the time when the curing agent and the curing accelerator are present simultaneously until the fluidity is lost.

本発明の樹脂モルタル組成物のゲル化時間は、硬化剤と硬化促進剤の組み合わせによりコントロールすることができる。   The gelation time of the resin mortar composition of the present invention can be controlled by a combination of a curing agent and a curing accelerator.

<芳香族3級アミン>
芳香族3級アミンは硬化促進剤として用いる。芳香族3級アミンとしては、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−p−トルイジン、N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−p−トルイジン、N,N−ジ(2―ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン等を挙げることができる。芳香族アミンとしては、N,N−(2−ヒドロキシエチル)−p−トルイジンが20℃の環境下でゲル化時間と硬化時間までの差が小さいので好ましい。これらは、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Aromatic tertiary amine>
Aromatic tertiary amines are used as curing accelerators. Aromatic tertiary amines include N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-di (2-hydroxyethyl) -p-toluidine, N, N-di (2-hydroxy). Propyl) -p-toluidine and the like. As the aromatic amine, N, N- (2-hydroxyethyl) -p-toluidine is preferable because the difference between the gelation time and the curing time is small in an environment of 20 ° C. These can be used alone or in combination of two or more.

芳香族アミンの添加量は使用温度により異なるが、20℃の環境下においては(A)、(B)、(C)及び(D)の合計100質量部に対して、0.8〜2質量部が好ましく、1.0〜1.5質量部であることがより好ましい。添加量が0.8質量部以上であれば、樹脂モルタル組成物の表面硬化性が良好となる。2質量部以下では、未硬化部が生じることがなく、樹脂モルタル組成物の表面硬化が長時間にわたることもない。使用温度が異なる場合は、芳香族アミンの量を適宜調整し使用することが好ましい。   The addition amount of the aromatic amine varies depending on the use temperature, but in an environment of 20 ° C., 0.8 to 2 mass with respect to 100 mass parts in total of (A), (B), (C) and (D). Part is preferable, and 1.0 to 1.5 parts by mass is more preferable. If the addition amount is 0.8 parts by mass or more, the surface curability of the resin mortar composition will be good. When the amount is 2 parts by mass or less, an uncured part does not occur, and the surface curing of the resin mortar composition does not take a long time. When use temperature differs, it is preferable to adjust and use the amount of aromatic amine appropriately.

<硬化剤>
硬化剤としては、有機過酸化物が好適に用いられる。具体的な硬化剤としては、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーオキシ2−エチルヘキサネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート等が挙げられる。硬化剤としては、硬化性が良好なことから過酸化ベンゾイルが好ましい。これら硬化剤は、単独または2種以上を混合して用いることができる。
<Curing agent>
As the curing agent, an organic peroxide is preferably used. Specific examples of the curing agent include benzoyl peroxide, t-butylperoxy 2-ethylhexanate, and bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate. As the curing agent, benzoyl peroxide is preferable because of its good curability. These curing agents can be used alone or in admixture of two or more.

硬化剤の添加量は使用温度により異なるが、20℃の環境下においては、(A)、(B)、(C)及び(D)の合計100質量部に対して、2質量部〜5質量部が好ましい。添加量が2質量部以上であれば、樹脂モルタル組成物の未硬化部が生じることがなく、樹脂モルタル組成物の表面硬化が長時間にわたることがない。一方、5質量部以下であれば、表面硬化性が良く、かつ作業時間が確保できる。使用温度が異なる場合は、硬化剤の添加量を調整し使用することが好ましい。   Although the addition amount of a hardening | curing agent changes with operating temperature, in a 20 degreeC environment, 2 mass parts-5 masses with respect to a total of 100 mass parts of (A), (B), (C), and (D). Part is preferred. If the addition amount is 2 parts by mass or more, an uncured part of the resin mortar composition does not occur, and the surface curing of the resin mortar composition does not take a long time. On the other hand, if it is 5 parts by mass or less, the surface curability is good and the working time can be secured. When use temperature differs, it is preferable to adjust and use the addition amount of a hardening | curing agent.

<その他成分>
本発明に用いる(メタ)アクリル系シラップには、貯蔵安定性を向上させる目的で、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、2−6−ジ−t−ブチル4−メチルフェノール等の重合禁止剤を添加することが好ましい。
<Other ingredients>
To the (meth) acrylic syrup used in the present invention, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, 2-6-di-t-butyl 4-methylphenol is added for the purpose of improving storage stability. Is preferred.

また、(メタ)アクリル系シラップには柔軟性を付与し、硬化時の収縮を低減させる目的で、可塑剤を添加しても良い。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジ−2−エチルヘキシルアジペート類、塩素化パラフィン等のパラフィン類が挙げられる。可塑剤は1種を単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Further, a plasticizer may be added for the purpose of imparting flexibility to the (meth) acrylic syrup and reducing shrinkage during curing. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and ditridecyl phthalate, di-2-ethylhexyl adipate, and paraffins such as chlorinated paraffin. A plasticizer may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

可塑剤の添加量は(A)、(B)、(C)及び(D)の合計100質量部に対して0〜20質量部が好ましく、0〜10質量部がより好ましい。可塑剤の添加量を20質量部以下にすると、シラップの硬化性が良好であり、塗膜の表面に滲出することもない。   The addition amount of the plasticizer is preferably 0 to 20 parts by mass and more preferably 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of (A), (B), (C) and (D). When the addition amount of the plasticizer is 20 parts by mass or less, the curability of the syrup is good and does not exude to the surface of the coating film.

[樹脂モルタル組成物]
本発明の樹脂モルタル組成物は、(メタ)アクリル系シラップと、湿潤剤、骨材とを含有したものである。
[Resin mortar composition]
The resin mortar composition of the present invention contains (meth) acrylic syrup, a wetting agent, and an aggregate.

<湿潤剤>
本発明でいう湿潤剤とは、次の条件で測定した粘度Aと粘度Bについて、粘度Aに対して粘度Bが500mPa・s以上小さいという条件に適合する薬剤をいう。
粘度A:(メタ)アクリル系シラップ「アクリシラップXD−2061((株)菱晃製)」100質量部と珪砂粉「KZ−100((株)菱晃製)」200質量部を混合したものをディスパーを用いて1500r.p.m.で3分間撹拌する。得られたスラリーを23℃の恒温水槽に2時間以上静置し、スラリー温度を23℃とする。設定温度になった後、薬さじで泡を巻き込まないようにしながら均一に撹拌し、BM型回転粘度計で測定したときの1分後の粘度を粘度Aとする。この値は4000mPa・sである。
粘度B:(メタ)アクリル系シラップ「アクリシラップXD−2061((株)菱晃製)」100質量部に対して湿潤剤の候補薬剤を0.5質量%添加し、次いで珪砂粉「KZ−100((株)菱晃製)」200質量部を混合したものについて、粘度Aと同様にして測定した粘度を粘度Bとする。
<Wetting agent>
The wetting agent as used in the field of the present invention refers to a drug that meets the conditions that the viscosity A and the viscosity B measured under the following conditions are smaller than the viscosity A by 500 mPa · s or more.
Viscosity A: A mixture of 100 parts by mass of (meth) acrylic syrup "Acrysilup XD-2061 (manufactured by Ryokan Co., Ltd.)" and 200 parts by mass of silica sand powder "KZ-100 (manufactured by Ryokan Co., Ltd.)" Is stirred for 3 minutes at 1500 rpm using a disper. The obtained slurry is allowed to stand in a constant temperature water bath at 23 ° C. for 2 hours or longer, and the slurry temperature is set to 23 ° C. After reaching the set temperature, the mixture is stirred uniformly while avoiding entrainment of bubbles with a spoon, and the viscosity after 1 minute when measured with a BM type rotational viscometer is defined as viscosity A. This value is 4000 mPa · s.
Viscosity B: (meth) acrylic syrup "Acrysyrup XD-2061 (manufactured by Ryokan Co., Ltd.)" 100 parts by mass, 0.5% by mass of a wetting agent candidate drug is added, and then silica sand powder "KZ- The viscosity measured in the same manner as the viscosity A for a mixture of 200 parts by mass (100 (manufactured by Ryokan Co., Ltd.)) is the viscosity B.

湿潤剤は、(メタ)アクリル系シラップと骨材との均一化をより一層図ることと、樹脂モルタル組成物の表面硬化性を良好とする目的で添加する。   The wetting agent is added for the purpose of further homogenizing the (meth) acrylic syrup and the aggregate and improving the surface curability of the resin mortar composition.

湿潤剤の添加は、(メタ)アクリル系シラップ製造時、(メタ)アクリル系シラップと骨材との混合時、或いは(メタ)アクリル系シラップと骨材と混合した後、等のいずれの時期にでも添加することができ、特に制限はない。   The wetting agent can be added at any time during the production of (meth) acrylic syrup, when mixing (meth) acrylic syrup and aggregate, or after mixing with (meth) acrylic syrup and aggregate. However, it can be added and there is no particular limitation.

湿潤剤としては、ビックケミー・ジャパン株式会社から市販されているDisperbykシリーズ(製品名:103、112、163、164、166、167、182、183、184、2000、2050、2150、2163、2164)、BYKシリーズ(W969、W980、W9010)等が上記定義に当てはまる。これらの中でも、Disperbyk−163、167、2164が特に好ましい。   As the wetting agent, Disperbyk series (product names: 103, 112, 163, 164, 166, 167, 182, 183, 184, 2000, 2050, 2150, 2163, 2164) commercially available from Big Chemie Japan Co., Ltd. The BYK series (W969, W980, W9010) and the like apply to the above definition. Among these, Disperbyk-163, 167, and 2164 are particularly preferable.

湿潤剤の配合量は、(メタ)アクリル系シラップ100質量部に対し0.05質量部以上であり、0.5〜2質量部が好ましい。   The blending amount of the wetting agent is 0.05 parts by mass or more, preferably 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (meth) acrylic syrup.

<骨材>
骨材としては、珪砂、セラミック骨材、炭酸カルシウム、シリカヒューム、フライアッシュ、タルク、クレー等を好適に用いることができる。中でも珪砂、或いは珪砂と炭酸カルシウムを組み合わせて用いると、作業性が良好で、かつ塗布厚を確保し易くできる点で好ましい。
<Aggregate>
As the aggregate, silica sand, ceramic aggregate, calcium carbonate, silica fume, fly ash, talc, clay and the like can be suitably used. Of these, silica sand or a combination of silica sand and calcium carbonate is preferable in that the workability is good and the coating thickness can be easily secured.

本発明で用いる骨材の粒度分布は、特に制限はないが、作業性や硬化性等の観点から、次のような粒度分布をもつものが好ましい。
粒径が2.50mm未満1.18mm以上;20〜35質量%
粒径が1.18未満0.71mm以上;25〜45質量
粒径が0.60未満0.30mm以下;0〜5%質量%
粒径が0.30mm未満;25〜40質量%
The particle size distribution of the aggregate used in the present invention is not particularly limited, but those having the following particle size distribution are preferred from the viewpoints of workability and curability.
Particle size less than 2.50 mm 1.18 mm or more; 20-35% by mass
Particle size less than 1.18 0.71 mm or more; 25-45 mass Particle diameter less than 0.60 0.30 mm or less; 0-5% by mass
Particle size less than 0.30 mm; 25-40% by mass

また、本発明で用いる骨材の粒度分布は、次のような粒度分布をもつものがより好ましい。
粒径が2.50mm未満1.18mm以上;20〜30質量%
粒径が1.18未満0.71mm以上;30〜40質量%
粒径が0.60未満0.30mm以下;0〜3%質量%
粒径が0.30mm未満;30〜40質量%
Further, the aggregate particle size distribution used in the present invention preferably has the following particle size distribution.
Particle size less than 2.50 mm 1.18 mm or more; 20-30% by mass
Particle size less than 1.18 0.71 mm or more; 30-40% by mass
Particle size is less than 0.60 and 0.30 mm or less; 0 to 3% by mass
Particle size is less than 0.30 mm; 30-40% by mass

骨材の粒度分布が上述の好ましい範囲内であれば、樹脂モルタルの作業性が良好であり、かつ塗布厚を厚くでき、表面の硬化性も良好で、硬化後の樹脂モルタルの強度も良好である。   If the particle size distribution of the aggregate is within the above-mentioned preferable range, the workability of the resin mortar is good, the coating thickness can be increased, the surface curability is good, and the strength of the resin mortar after curing is also good. is there.

骨材の配合量は、(メタ)アクリル系シラップ100質量部に対し、150〜600質量部であり、200〜500質量部であることが好ましい。配合量が150質量部以上であれば、(メタ)アクリル系シラップと骨材との分離が生じにくく、均一な塗膜が得られる。一方、600質量部以下であると、塗膜厚が確保し易く、かつ作業性が損なわれることなく塗布することが可能である。   The blending amount of the aggregate is 150 to 600 parts by mass and preferably 200 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (meth) acrylic syrup. When the blending amount is 150 parts by mass or more, the (meth) acrylic syrup and the aggregate are hardly separated, and a uniform coating film is obtained. On the other hand, when the amount is 600 parts by mass or less, the coating film thickness can be easily secured, and the coating can be performed without impairing workability.

<その他添加剤>
本発明の樹脂モルタル組成物には、必要に応じて消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、揺変剤、補強材、顔料等を含有させることができる。
<Other additives>
The resin mortar composition of the present invention may contain an antifoaming agent, a leveling agent, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a thixotropic agent, a reinforcing material, a pigment, and the like as necessary.

シランカップリング剤は、無機物への接着性向上を目的として使用することができる。シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。   The silane coupling agent can be used for the purpose of improving the adhesion to inorganic substances. Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane. .

紫外線吸収剤は、塗膜の耐候性をさらに向上させる目的で使用することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。   The ultraviolet absorber can be used for the purpose of further improving the weather resistance of the coating film. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based, benzophenone-based, and triazine-based ultraviolet absorbers.

揺変剤は、チキソ性付与を目的に使用することができる。揺変剤としては、変性ウレア、ウレアウレタン化合物、アエロジル、有機ベントナイト化合物等が挙げられる。   The thixotropic agent can be used for the purpose of imparting thixotropy. Examples of the thixotropic agent include modified urea, urea urethane compound, aerosil, and organic bentonite compound.

補強材は、樹脂モルタル組成物を使用する場面で過剰に引張応力がかかると想定できるときに樹脂モルタル組成物の硬化性を損なわない程度に用いることが好ましい。補強材としては、チョップドストランドやロービングネット状のガラス繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維等が挙げられる。   The reinforcing material is preferably used to such an extent that it does not impair the curability of the resin mortar composition when it can be assumed that an excessive tensile stress is applied when the resin mortar composition is used. Examples of the reinforcing material include chopped strands, roving net-like glass fibers, vinylon fibers, and nylon fibers.

消泡剤及び脱泡剤等は、作業性や外観向上等の目的で用いることができる。   Antifoaming agents and defoaming agents can be used for the purpose of improving workability and appearance.

[被覆方法]
本発明の樹脂モルタル組成物は、例えば、建築物や構造物のコンクリートへの耐摩耗性や耐薬品性の機能付与や欠損部等の補修目的の補修材として用いることができる。
建築物や構造物のコンクリート下地等の基材への被覆方法としては、基材に本発明の樹脂モルタル組成物を塗工して塗膜を形成する方法が挙げられる。塗工方法としては、金ゴテ、自在ボウキ等を用いる公知の方法が挙げられる。
[Coating method]
The resin mortar composition of the present invention can be used, for example, as a repair material for the purpose of repairing a wear-resistant or chemical-resistant function imparted to a concrete of a building or a structure or a defect portion.
Examples of a method for coating a base material such as a concrete base of a building or a structure include a method of coating the base material with the resin mortar composition of the present invention to form a coating film. As a coating method, a known method using a gold trowel, a flexible bow or the like can be used.

なお、本発明の樹脂モルタル組成物を基材に接着させるために、これらを塗工する前に、プライマーを塗工することが好ましい。基材の種類により使用するプライマーの成分や組成は異なるが、例えばコンクリート基材に対しては(メタ)アクリル系シラッププライマーを用いることができる。具体的な(メタ)アクリル系シラッププライマーとしては、「アクリシラップXD−9040((株)菱晃製)」等をあげることができる。   In addition, in order to adhere the resin mortar composition of this invention to a base material, it is preferable to apply a primer before applying these. Although the component and composition of the primer to be used differ depending on the type of the substrate, for example, a (meth) acrylic syrup primer can be used for a concrete substrate. Specific examples of the (meth) acrylic syrup primer include “Acrysilup XD-9040 (manufactured by Ryokan Co., Ltd.)” and the like.

プライマーを塗工する場合には、基材の脆弱部或いは水・油脂分等の接着性能を阻害する因子は事前に処理することが好ましい。   When the primer is applied, it is preferable to preliminarily treat factors that impair the adhesive performance such as the fragile portion of the base material or water / oils and fats.

プライマーの塗工量は、基材にもよるが、溶液で0.15〜0.6kg/mであるとこのましく、0.2〜0.4kg/mであることがより好ましい。プライマーの塗工方法としては、ハケ、ローラー、スプレーガン等を用いる方法が挙げられる。
本発明の樹脂モルタル組成物の塗布厚に特に制限は無いが、塗布作業性、塗布後の外観等から、塗布厚は2〜40mmであることが好ましく、2〜30mmであることがより好ましい。塗布厚は2mm以上であると均一な塗膜が得られる。また、塗布厚は40mm以下であると骨材の分離もなく均一な硬化体を得ることができる。
The primer coating amount depends on the substrate, but is preferably 0.15 to 0.6 kg / m 2 in solution, and more preferably 0.2 to 0.4 kg / m 2 . Examples of the primer coating method include a method using a brush, a roller, a spray gun and the like.
Although there is no restriction | limiting in particular in the application thickness of the resin mortar composition of this invention, From application | coating workability | operativity, the external appearance after application | coating, etc., it is preferable that it is 2-40 mm, and it is more preferable that it is 2-30 mm. When the coating thickness is 2 mm or more, a uniform coating film is obtained. When the coating thickness is 40 mm or less, a uniform cured body can be obtained without separating the aggregate.

本発明の樹脂モルタル組成物の塗布厚を例えば50mm以上と厚くし、材料の界面を少なくし、硬化時間を短くしたい場合には、骨材粒径が5mm以上の砂利等を一緒に用いることが好ましい。   When the application thickness of the resin mortar composition of the present invention is increased to, for example, 50 mm or more, the interface between the materials is reduced, and the curing time is shortened, gravel having an aggregate particle size of 5 mm or more is used together. preferable.

以上、本発明の樹脂モルタル組成物によれば、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環またはヒドロピラン環を有する(メタ)アクリロイル基を有する単量体(A)を含有するため、低臭気性で、かつ表面硬化性が良好な硬化体を得ることができる。また、本発明の樹脂モルタル組成物は、特定量の湿潤剤を含むので、作業性が良好で、かつ表面硬化性が良好な硬化体を提供することができる。   As described above, according to the resin mortar composition of the present invention, since it contains the monomer (A) having a (meth) acryloyl group having a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring or a hydropyran ring, it has low odor and A cured product having good surface curability can be obtained. Moreover, since the resin mortar composition of the present invention contains a specific amount of wetting agent, it is possible to provide a cured product having good workability and good surface curability.

さらに、本発明の樹脂モルタル組成物は、特定量の骨材を含むので、塗布可能な厚さの範囲が大幅に広がり、厚みを気にすることなく施工が可能である。   Furthermore, since the resin mortar composition of the present invention contains a specific amount of aggregate, the range of thicknesses that can be applied is greatly expanded, and construction can be performed without worrying about the thickness.

以上のような、樹脂モルタル組成物を、例えば倉庫床や構造物の欠損の補修材として用いると、常温から低温下において迅速な施工が可能で、かつ耐摩耗性、耐薬品性等に優れる硬化体を提供できる。   When the resin mortar composition as described above is used, for example, as a repair material for defects in warehouse floors and structures, it can be quickly applied from room temperature to low temperature, and has a cured body excellent in wear resistance, chemical resistance, etc. Can provide.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記製造例、実施例及び比較例において、特に限定のない限り、「部」は全て質量部を、「%」は全て質量%を示すものとする。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In the following production examples, examples and comparative examples, unless otherwise specified, all “parts” represent parts by mass, and “%” represents all percentages by mass.

[製造例1:(メタ)アクリル系シラップS−1の製造]
撹拌機、コンデンサーを備えた容器に、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート(以下「THFMA」と称する。)74部、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NKエステル3G、新中村化学工業(株)製)2部、メタクリル酸アルキルエステル[アルキル部の炭素数12〜13](アクリエステルSLMA、三菱レイヨン(株)製)、ジエチレングリコールモノメチロールメタクリレート(ブレンマーPME−100、日油(株)製)10部、融点47℃のパラフィンワックス0.5部、融点55℃のパラフィンワックス0.6部、融点66℃のパラフィンワックス0.6部、硬化促進剤として、N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−p−トルイジン1.3部、重合禁止剤として、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(以下「BHT」と称する。)0.06部に、さらに湿潤剤としてDisperbyk−167(ビックケミー・ジャパン社製)を0.5部加え、撹拌しながら、アクリルポリマー(MMA/n−ブチルメタアクリレート(以下「n−BMA」と称する。)=60/40、Mw=約160000、Tg=65℃)14部を投入し、70℃で2時間加熱し、アクリルポリマーの溶解を確認し、冷却後、ワックスであるBYK−S780(ビックケミー・ジャパン社製)3部を撹拌しながら投入し、さらに15分均一となるまで撹拌し、(メタ)アクリル系シラップS−1を得た。
[Production Example 1: Production of (meth) acrylic syrup S-1]
In a container equipped with a stirrer and a condenser, 74 parts of tetrahydrofurfuryl methacrylate (hereinafter referred to as “THFMA”), 2 parts of polyethylene glycol dimethacrylate (NK ester 3G, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), methacrylic acid Alkyl ester [carbon number of alkyl part: 12 to 13] (acrylic ester SLMA, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), diethylene glycol monomethylol methacrylate (Blenmer PME-100, manufactured by NOF Corporation), paraffin having melting point of 47 ° C 0.5 part wax, 0.6 part paraffin wax having a melting point of 55 ° C., 0.6 part paraffin wax having a melting point of 66 ° C., and N, N-di (2-hydroxyethyl) -p-toluidine as a curing accelerator. 3 parts, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenone as a polymerization inhibitor (Hereinafter referred to as “BHT”) To 0.06 part, 0.5 part of Disperbyk-167 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) is added as a wetting agent, and the acrylic polymer (MMA / n-butyl methacrylate) is stirred. (Hereinafter referred to as “n-BMA”) = 60/40, Mw = about 160000, Tg = 65 ° C.) 14 parts are charged and heated at 70 ° C. for 2 hours to confirm the dissolution of the acrylic polymer. Then, 3 parts of BYK-S780 (by Big Chemie Japan), which is a wax, was added while stirring, and further stirred for 15 minutes to obtain (meth) acrylic syrup S-1.

[製造例2〜7:(メタ)アクリル系シラップS−2〜S−7の製造]
表1に記載の組成比にすること以外は、製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系シラップS−2〜S−7を得た。
[Production Examples 2 to 7: Production of (meth) acrylic syrup S-2 to S-7]
(Meth) acrylic syrups S-2 to S-7 were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the composition ratios shown in Table 1 were used.

表1において用いた略称の意味は次の通りである。
THFMA:テトラヒドロフルフリルメタクリレート
SLMA:ドデシルメタクリレート/トリデシルメタクリレートの質量比=6/4の混合物
EHMA:2-エチルヘキシルメタクリレート
ポリマー1:MMA/n−BMA=60/40共重合体(Tg=65℃、Mw=42,000)
ポリマー2:MMA/n−BMA=60/40共重合体(Tg=65℃、Mw=160,000)
DEGMMA:ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート
PEGDMA:ポリエチレングリコールジメタクリレート
湿潤剤1:(ビックケミー・ジャパン社製、商品名:Disperbyk−167)
湿潤剤2:(ビックケミー・ジャパン社製、商品名:Disperbyk−2164)
BHT:2,6−ジーtert−ブチル−4−メチルフェノール
BYK−1752:消泡剤(ビックケミー・ジャパン社製、商品名:BYK−1752)
ワックス1:融点47℃のパラフィンワックス(日本精鑞社製)
ワックス2:融点55℃のパラフィンワックス(日本精鑞社製)
ワックス3:融点75℃のパラフィンワックス(日本精鑞社製)
S−780:パラフィンワックス/石油ナフサ/二酸化ケイ素の質量比=10/89.5/0.5の混合物(ビックケミー・ジャパン社製、商品名BYK−S780)
PTEO:N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−p−トルイジン
The meanings of the abbreviations used in Table 1 are as follows.
THFMA: tetrahydrofurfuryl methacrylate SLMA: dodecyl methacrylate / tridecyl methacrylate mass ratio = 6/4 mixture EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate polymer 1: MMA / n-BMA = 60/40 copolymer (Tg = 65 ° C., Mw = 42,000)
Polymer 2: MMA / n-BMA = 60/40 copolymer (Tg = 65 ° C., Mw = 160,000)
DEGMMA: Diethylene glycol monomethyl ether methacrylate PEGDMA: Polyethylene glycol dimethacrylate wetting agent 1: (manufactured by Big Chemie Japan, trade name: Disperbyk-167)
Wetting agent 2: (manufactured by Big Chemie Japan, trade name: Disperbyk-2164)
BHT: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol BYK-1752: Antifoaming agent (manufactured by Big Chemie Japan, trade name: BYK-1752)
Wax 1: Paraffin wax with a melting point of 47 ° C. (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.)
Wax 2: Paraffin wax having a melting point of 55 ° C. (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.)
Wax 3: Paraffin wax having a melting point of 75 ° C. (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.)
S-780: Mixture of paraffin wax / petroleum naphtha / silicon dioxide mass ratio = 10 / 89.5 / 0.5 (BIC Chemie Japan, trade name BYK-S780)
PTEO: N, N-di (2-hydroxyethyl) -p-toluidine

なお、前記の湿潤剤1(ビックケミー・ジャパン社製、商品名:Disperbyk−167)の粘度Bは2730mPa・s、湿潤剤2(ビックケミー・ジャパン社製、商品名:Disperbyk−2164)の粘度Bは2700mPa・sであり、粘度A(4000mPa・s)に対して500mPa・s以上小さいことから、これらの薬剤は湿潤剤の定義に合致するものであった。また、消泡剤(ビックケミー・ジャパン社製、商品名:BYK−1752)の粘度Bは3980mPa・sであり、粘度Aに対して20mPa・s小さいだけであるので、この薬剤は湿潤剤の定義に合致しないものであった。   In addition, the viscosity B of the said wetting agent 1 (Bicchemy Japan company make, brand name: Disperbyk-167) is 2730 mPa * s, and the wetting agent 2 (Bicchemy Japan company make, brand name: Disperbyk-2164) is the viscosity B. Since it was 2700 mPa · s and 500 mPa · s or less smaller than the viscosity A (4000 mPa · s), these drugs met the definition of the wetting agent. Moreover, since the viscosity B of an antifoamer (BIC Chemie Japan Co., Ltd., brand name: BYK-1752) is 3980 mPa · s and is only 20 mPa · s smaller than the viscosity A, this agent is a definition of a wetting agent. It did not match.

<評価1>
得られた(メタ)アクリル系シラップS−1〜S−7について、以下の測定を行った。
<Evaluation 1>
The following measurements were performed on the obtained (meth) acrylic syrup S-1 to S-7.

(1)粘度
(メタ)アクリル系シラップS−1〜S−7を300mlの蓋付きガラス容器に280ml投入し、23℃の恒温水槽中に2時間以上放置した。(メタ)アクリル系シラップの液温が23℃であることを確認後、B型粘度計を用いて測定し、1分後の数値を読み取り、粘度を算出した。
(1) Viscosity (280) 280 ml of (meth) acrylic syrup S-1 to S-7 was put into a 300 ml glass container with a lid, and left in a constant temperature water bath at 23 ° C. for 2 hours or more. After confirming that the liquid temperature of the (meth) acrylic syrup was 23 ° C., it was measured using a B-type viscometer, the numerical value after 1 minute was read, and the viscosity was calculated.

[樹脂モルタル組成物]
(メタ)アクリル系シラップS−1〜S−7の各々に、硬化剤として過酸化ベンゾイル(日油社製、以下ナイパーNSと略す。)を表2の割合で加え充分に攪拌して樹脂液を得た。得られた樹脂液をJIS R 5201規定の容器に移した後、表2に示す骨材を表2に示す割合で投入し、JIS R 5201規定の混練機にて低速で1分間撹拌して、実施例用にM−1〜M−10及び比較例用にM−11〜M−13の樹脂モルタル組成物を得た。得られた各樹脂モルタル組成物を用いて次の評価を実施した。その結果を表2に示す。
[Resin mortar composition]
To each of the (meth) acrylic syrups S-1 to S-7, benzoyl peroxide (manufactured by NOF Corporation, hereinafter abbreviated as NIPPER NS) as a curing agent was added at a ratio shown in Table 2 and sufficiently stirred to obtain a resin solution. Got. After the obtained resin liquid was transferred to a container defined in JIS R 5201, the aggregates shown in Table 2 were added at the ratio shown in Table 2, and stirred at a low speed for 1 minute in a kneader defined in JIS R 5201. Resin mortar compositions of M-1 to M-10 for Examples and M-11 to M-13 for Comparative Examples were obtained. The following evaluation was implemented using each obtained resin mortar composition. The results are shown in Table 2.

<評価2>
(2)ゲル化時間
樹脂モルタル組成物に重合開始剤を加えてから樹脂モルタルの流動性がなくなるまでに要した時間を測定し、ゲル化時間(分)とした。
<Evaluation 2>
(2) Gelation time The time required from the addition of the polymerization initiator to the resin mortar composition until the fluidity of the resin mortar disappeared was measured as the gelation time (minutes).

(3)骨材不分離性
ナイパーNSを3%添加したプライマー樹脂(XD−9040、(株)菱晃製)を23℃で0.4kg/mの塗布量で塗布して硬化させたスレート板上に、樹脂モルタル組成物を5mm厚で流し込み、コテで均一に均した後、硬化した。得られた樹脂モルタル硬化体をダイヤモンドカッターで切断し、断面の骨材分離の状態を目視で評価した。
○:分離がなく、均一であった。
×:樹脂層と骨材が分離していた。
(3) Aggregate inseparability Slate obtained by applying and curing a primer resin (XD-9040, manufactured by Ryokan Co., Ltd.) with 3% Nyper NS at 23 ° C. with an application amount of 0.4 kg / m 2. The resin mortar composition was poured onto the plate at a thickness of 5 mm, and evenly leveled with a trowel and then cured. The obtained cured resin mortar was cut with a diamond cutter, and the state of cross-section aggregate separation was visually evaluated.
○: There was no separation and it was uniform.
X: The resin layer and the aggregate were separated.

(4)表面硬化性1
ナイパーNSを3%添加したプライマー樹脂(XD−9040、(株)菱晃製)を23℃で0.4kg/mの塗布量で塗布して硬化させたスレート板上に、樹脂モルタル組成物を5mm厚で流し込み、コテで均一に均した後、3時間後の表面硬化性を指触にて評価した。
○:きちんと硬化している。
×:未硬化、あるいは手に樹脂が付いた。
(4) Surface curability 1
A resin mortar composition on a slate plate obtained by applying and curing a primer resin (XD-9040, manufactured by Ryoho Co., Ltd.) with 3% Nyper NS at a coating amount of 0.4 kg / m 2 at 23 ° C. Was cast in a thickness of 5 mm and evenly smoothed with a trowel, and the surface curability after 3 hours was evaluated by touch.
○: Hardened properly.
X: Uncured or resin on hand.

(5)表面硬化性2
樹脂モルタル組成物をJIS K 5201規定の3連型枠に流し込み、1日間後の表面硬化性について指触で評価した。
○:きちんと硬化している。
×:未硬化、あるいは手に樹脂が付いた。
(5) Surface curability 2
The resin mortar composition was poured into a triple form defined by JIS K 5201, and the surface curability after 1 day was evaluated by touch.
○: Hardened properly.
X: Uncured or resin on hand.

表2において、骨材1は「ドーロガードJC−02骨材」(商品名)、骨材2は「KM−17A」(商品名)、骨材3は「KC−1A」(商品名)で、いずれも(株)菱晃製である。   In Table 2, Aggregate 1 is “Doroguard JC-02 Aggregate” (product name), Aggregate 2 is “KM-17A” (product name), and Aggregate 3 is “KC-1A” (product name). , Both are manufactured by Hyogo Co., Ltd.

表2の結果に示されるように、実施例で用いたM−1〜M−10の樹脂モルタル組成物は、骨材分離がなく、かつ表面硬化性が良好であった。これに対して、比較例で用いたM−11〜M−13の樹脂モルタル組成物は、骨材分離が生じる、あるいは表面硬化性が悪かった。   As shown in the results of Table 2, the resin mortar compositions of M-1 to M-10 used in the examples had no aggregate separation and good surface curability. On the other hand, the resin mortar compositions of M-11 to M-13 used in the comparative examples caused aggregate separation or poor surface curability.

Claims (1)

フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環またはヒドロピラン環を有する(メタ)アクリロイル基を有する単量体(A)、炭素数6〜15のアルキル基を有する(メタ)アクリレート単量体(B)、単量体(A)に溶解または膨潤可能な(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体(C)、ワックス及び芳香族3級アミンを含有する(メタ)アクリル系シラップ、(メタ)アクリル系シラップ100質量部に対し0.05質量部以上の湿潤剤、並びに(メタ)アクリル系シラップ組成物100質量部に対し150〜600質量部の骨材を含有する樹脂モルタル組成物。   Monomer (A) having a (meth) acryloyl group having a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring or a hydropyran ring, a (meth) acrylate monomer (B) having an alkyl group having 6 to 15 carbon atoms, single amount (Meth) acrylic acid alkyl ester polymer (C) that can be dissolved or swelled in body (A), (meth) acrylic syrup containing wax and aromatic tertiary amine, (meth) acrylic syrup A resin mortar composition containing 150 to 600 parts by mass of aggregate with respect to 100 parts by mass of a wetting agent of 0.05 parts by mass or more and (meth) acrylic syrup composition.
JP2011101148A 2011-04-28 2011-04-28 Resin mortar composition Active JP5880912B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011101148A JP5880912B2 (en) 2011-04-28 2011-04-28 Resin mortar composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011101148A JP5880912B2 (en) 2011-04-28 2011-04-28 Resin mortar composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2012233036A true JP2012233036A (en) 2012-11-29
JP2012233036A5 JP2012233036A5 (en) 2014-06-19
JP5880912B2 JP5880912B2 (en) 2016-03-09

Family

ID=47433689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011101148A Active JP5880912B2 (en) 2011-04-28 2011-04-28 Resin mortar composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5880912B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015078264A (en) * 2013-10-15 2015-04-23 三菱レイヨン株式会社 Syrup composition for coating road surface, draining top coat, thermal insulation top coat and coating method for road surface
JP2016525172A (en) * 2013-07-24 2016-08-22 ヒルティ アクチエンゲゼルシャフト Mixed resins, reactive resin mortars, multicomponent mortars, and their use
JP6343046B1 (en) * 2017-02-09 2018-06-13 ナカ工業株式会社 Repair method for the base of a column in a handrail

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000351657A (en) * 1999-06-11 2000-12-19 Nippon Shokubai Co Ltd Production of silica-based molding material
JP2001293732A (en) * 2000-04-12 2001-10-23 Matsushita Electric Works Ltd Method for manufacturing artificial marble
JP2003206306A (en) * 2002-01-11 2003-07-22 Japan U-Pica Co Ltd Methyl methacrylate-containing molding material, and method for manufacturing artificial marble using the same
JP2006206354A (en) * 2005-01-26 2006-08-10 Dainippon Ink & Chem Inc Urethane based cement composition, floor material and pavement material
JP2007224264A (en) * 2005-09-21 2007-09-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd Syrup composition, resin mortar composition, and method of covering

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000351657A (en) * 1999-06-11 2000-12-19 Nippon Shokubai Co Ltd Production of silica-based molding material
JP2001293732A (en) * 2000-04-12 2001-10-23 Matsushita Electric Works Ltd Method for manufacturing artificial marble
JP2003206306A (en) * 2002-01-11 2003-07-22 Japan U-Pica Co Ltd Methyl methacrylate-containing molding material, and method for manufacturing artificial marble using the same
JP2006206354A (en) * 2005-01-26 2006-08-10 Dainippon Ink & Chem Inc Urethane based cement composition, floor material and pavement material
JP2007224264A (en) * 2005-09-21 2007-09-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd Syrup composition, resin mortar composition, and method of covering

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016525172A (en) * 2013-07-24 2016-08-22 ヒルティ アクチエンゲゼルシャフト Mixed resins, reactive resin mortars, multicomponent mortars, and their use
US10239787B2 (en) 2013-07-24 2019-03-26 Hilti Aktiengesellschaft Resin mixture, reaction resin—mortar, multi-component mortar system, and their application
JP2015078264A (en) * 2013-10-15 2015-04-23 三菱レイヨン株式会社 Syrup composition for coating road surface, draining top coat, thermal insulation top coat and coating method for road surface
JP6343046B1 (en) * 2017-02-09 2018-06-13 ナカ工業株式会社 Repair method for the base of a column in a handrail
JP2018127832A (en) * 2017-02-09 2018-08-16 ナカ工業株式会社 Repair method of pillar root in fall prevention handrail

Also Published As

Publication number Publication date
JP5880912B2 (en) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3927992B1 (en) Syrup composition, resin mortar composition and coating method
JP5433163B2 (en) Curable resin composition and floor slab waterproofing material
JP6186994B2 (en) Acrylic resin composition
JP4709676B2 (en) Inorganic elastic crack injection material
JP6668196B2 (en) Waterproof laminated structure and manufacturing method thereof
JP5741835B2 (en) Syrup composition and laminate
JP2019019307A (en) Acrylic resin composition and laminate
JP5880912B2 (en) Resin mortar composition
JP2007204333A (en) Emulsion for cement mortar and cement mortar composition blended therewith
JP2015229683A (en) Syrup composition, syrup blended composition, laminate and production method of the laminate
JP2000119353A (en) Syrup composition
JP5780018B2 (en) Syrup composition, syrup compounding composition and laminate
JP6388303B2 (en) Laminate
WO2013054896A1 (en) Radically polymerizable acrylic resin composition, waterproof material composition, laminate, and method for producing laminate
JP5128379B2 (en) Formulation and cured product thereof
JP5824910B2 (en) Resin mortar composition and coating
JP2008007595A (en) Curable resin composition and coating material
JP7068946B2 (en) Polymer cement compositions, hardened materials and concrete structures
JP4248949B2 (en) Aqueous resin dispersion for cement and composition thereof
JP5793985B2 (en) Syrup resin composition, resin mortar composition, cured product thereof and method for producing the same
JP7219642B2 (en) Acrylic resin composition, cured product, paint, coating film and covering material for civil engineering and construction
JP2008207182A (en) Coated layer and method of forming the same
JP2012140513A (en) Syrup composition, draining topcoat, heat-blocking topcoat, and coating method
KR20170071286A (en) Rapid drying paint composition for reparing crack using methyl methacrylate resin
JP4462535B2 (en) Resin water dispersion for cement mortar and composition thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140423

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140423

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151008

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151008

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151201

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160107

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160120

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5880912

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350