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JP2008542416A - シラン修飾尿素誘導体、その製造方法及びレオロジー補助剤としての利用 - Google Patents

シラン修飾尿素誘導体、その製造方法及びレオロジー補助剤としての利用 Download PDF

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JP2008542416A JP2008515126A JP2008515126A JP2008542416A JP 2008542416 A JP2008542416 A JP 2008542416A JP 2008515126 A JP2008515126 A JP 2008515126A JP 2008515126 A JP2008515126 A JP 2008515126A JP 2008542416 A JP2008542416 A JP 2008542416A
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Abstract

【課題】ジイソシアネートとアミノシラン、ヒドロキシシラン又はメルカプトシランとの反応により生成する、シラン修飾尿素誘導体を提供すること。
【解決手段】本発明のシラン修飾尿素誘導体は、特にレオロジー補助剤、好ましくはシラン架橋系用のチキソトロピック剤、特に１液型と２液型接着剤やシーラント、塗料、ラッカーやコーティング剤に適しており、実質的に粘度を増やさず、退色せず、反応性であり、機械的性質にプラスの影響を及ぼす。
【選択図】なし

Description

本発明は、シラン修飾尿素誘導体、その調製方法及びレオロジー補助剤としての用途、すなわち、物質のレオロジー特性を変えるための補助剤としての用途、好ましくはシラン架橋系のためのチキソトロピック剤、すなわち、増粘剤若しくは物質のチキソトロピック特性を維持するための補助剤、特に１液型及び２液型接着剤及びシーラント、塗料、仕上剤及びコーティング剤への補助剤としての用途に関する。
チキソトロピック剤は安定した流動性を有する製品の生産に使用されている。例えば、カーボンブラック、フレイムシリカ若しくは沈降シリカ等の無機充填剤はしばしばチキソトロピック剤として使用される。しかしながら、これらの物質の場合、粘性に増加が見られ、特に製品の機械加工において不都合がある。
例えば微結晶ポリアミドワックス（Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標））、Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ（登録商標））、ヒマシ油加水分解物、若しくは尿素誘導体等の有機チキソトロピック剤を使用することも可能である。通常、尿素誘導体は、例えばポリエーテルポリオール等の反応性キャリア物質中で、若しくは例えば可塑剤等の非反応性キャリア物質中で調製される。尿素誘導体は、例えば古典的な１液型及び２液型ポリウレタン製品に接着用のりとして好んで使用される（ＤＥ（ドイツ）−Ａ１８０５６９３号公報）。ここでは、例えばＭＤＩすなわち４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート等の芳香族単量体ジイソシアネート化合物は、好ましいことに例えばｎ−ブチルアミン等の脂肪族アミン化合物と非常に化学量論的に反応する。この付加反応は非常に発熱するため、キャリア物質中に固体の形で成分を混合した後、尿素誘導体は直ちに形成される。このプロセスを正確に実行することは、生成物の品質を一定にする上で、きわめて重要である。
しかしながら、先行技術のチキソトロピック剤には、例えば低い耐光性や望ましくない粘性増加等のが欠点がある。
少なくとも先行技術の欠点を部分的に克服し、そして性能特性、特に耐光性と粘度安定性に関する性能特性を改良した新規レオロジー補助剤の提供が本発明の目的である。
一般式（Ｉ）のシラン修飾尿素誘導体によって、本発明の目的は達成された。
Figure 2008542416
前記式（Ｉ）において、いずれの場合にも独立に、ＸはＮＲ４、Ｓ又はＯである。
Ｒ４は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基であり、例えばフェニル基又はナフチル基等の特に炭素数６〜１０のアリール基である。
Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキレン基であることが可能で、例えばエチレン基又はプロピレン基等の特に炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素数６〜２０のシクロアルキレン基であることが可能で、特に、任意に不飽和化され一つ以上の二重結合を有する炭素数１〜１０のシクロアルキレン基であることが可能である。さらに、Ｒ１は炭素数６〜２０のアリーレン基であることが可能で、特に、例えばメチル基、エチル基又はプロピル基等の炭素数１〜４のアルキル置換基を任意に有する炭素数６〜１０のアリーレン基でよい。Ｒ１は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−でよい。
一般式（Ｉ）において、Ｒ２は、いずれの場合にも独立に水素原子又は例えばメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基であることが可能である。
Ｒ３は、いずれの場合にも独立に炭素数１〜２０のアルキル基であり、好ましくは、例えばメチル基、エチル基、若しくはプロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基であり、又は炭素数６〜２０のアリール基であり、特に炭素数６〜１２のアリール基、好ましくはフェニル基又はナフチル基である。
さらに、ｍは１又は３であり、ｎは０〜１０、好ましくは０〜５、特に０〜２であり、ｘは０〜２、好ましくは０〜１である。
驚くべきことに、本発明のシラン修飾尿素誘導体は、レオロジー補助剤及び特にチキソトロピック剤として優れた手段に利用可能であり、そして、特にほんのわずかな粘度上昇も生じず、また液体形成による溶出又は移動を一切生じないという点で卓越していることが分かった。
その上、本発明のシラン修飾尿素誘導体は、退色せず、反応性を有し、機械的性質にプラスの影響を示すという点で、レオロジー補助剤又はチキソトロピック剤として卓越している。
さらに、本発明のシラン修飾尿素誘導体は、不具合なく技術的に調製し取り扱うことが可能である。その上、本発明のチキソトロピック剤は光安定性と反応性を有しており、例えば熱若しくはせん断力を加えることによって本発明のチキソトロピック剤を活性化する必要がない。
これらの優れた性能特性のおかげで、本発明のシラン修飾尿素誘導体は工業的用途に特に適している。
本発明のシラン修飾尿素誘導体は、一般式（ＩＩ）の対応する芳香族及び／又は脂肪族ジイソシアネート類と一般式（ＩＩＩ）のシラン化合物とから容易に調製できる。
Figure 2008542416
Figure 2008542416
 式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｘは前述の意味を表す。
例えば、トルイレン２，４−ジイソシアネート及びこの異性体（ＴＤＩ）又はジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート及びこの異性体（ＭＤＩ）等の芳香族化合物や、例えば、３−イソシアナトメチル３，５，５−トリメチルシクロへキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロへキシルメタン４，４’−ジイソシアネート及び異性体（Ｈ１２ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及び２，４，４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが、好適なジイソシアネート類として使用される。
一般式（ＩＶ）の第一級アミノシランが、シラン化合物として好んで使用される。
Figure 2008542416
 式中、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｘは前述の意味を表す。例えば、Ｎ−ベータ−アミノエチル−ガンマ−プロピルトリメトキシシラン（ＤＳ ＤＡＭＯ）、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＤＳ ＡＭＥＯ）、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＳ ＡＭＭＯ）及び／又はガンマ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン（ＤＳ １５０５）が好んで使用される。しかしながら、例えばオリゴマージアミノ機能性シラン（ＤＳ １１４６）等の任意の望ましいオリゴマーアミノシラン類を使用することも可能である。
さらに、本発明の一実施態様において、用いたシラン化合物は、一般式（Ｖ）の第二級アミノシランである。
Figure 2008542416
 式中、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｘは前述の意味を表す。式（Ｖ）の好適な第二級アミノシランの例は、アミノブチル−ガンマ−プロピルトリメトキシシラン（ＤＳ １１８９）である。
さらに、本発明の一実施態様において、一般式（ＶＩ）の第二級アミノシランを使用する。
Figure 2008542416
 式中、Ｒ２、Ｒ４及びｘは前述の意味を表す。式（ＶＩ）の好適な第二級アミノシラン類の例は、ＧＥシリコーンズから入手可能なＮ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−Ｌｉｎｋ １５）である。
さらに、本発明の一実施態様として、使用したシラン化合物は、一般式（ＶＩＩ）のメルカプトシランである。
Figure 2008542416
 式中、Ｒ３、ｍ及びｘは前述の意味を表す。例えば好適なメルカプトシラン類は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＤＳ ＭＴＭＯ）とオリゴマーメルカプトシラン類である。
さらに、ヒドロキシシラン、例えばスルホシラン、特にＨＯＳＯ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ）３をシラン化合物として使用できる。
一般式（ＩＩ）のジイソシアネートと一般式（ＩＩＩ）のシラン化合物との反応は、通常約０℃〜約１００℃、好ましくは約２０℃〜約８０℃、特に約４０℃〜６０℃の温度で達成される。温度は５０℃未満が望ましい。
本発明の特に好適な実施態様として、反応はキャリア物質と任意の脱水剤存在下で実施する。キャリア物質は反応性又は非反応性化合物から成ることができる。
例えばシリコーン類又はポリオール類等の長鎖ポリマー類、特に末端封止（エンドキャップ）化ポリオール類、例えばアジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類等のエステル類、バイオディーゼル、アルキル化ベンゼン類、フタル酸エステル類、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素及びこれらの混合物で成る群から選択された化合物は、非反応性キャリア物質として好んで使用される。
ポリエーテル類、ポリウレタン類、ポリスルフィド類、シリコーン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、又はこれらの物質の任意の望ましい混合物を基本とするシリル化ポリマー類は、反応性キャリア物質として好んで使用される。反応性キャリア物質の例はシリル化ポリオール類であり、例えばイソシアナトシラン類、及びポリエーテルポリオール類、又はポリオール類、特にポリエーテル類を基本とするブロック化イソシアネートポリマー類（これらは以下に記載されている。Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，３（１９７９），７３−９９、及びＰｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，９（１９８１），２−２８）であり、例えばカネカ製ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ、ＭＡＸ Ｐｏｌｙｍｅｒ、ＸＭＡＰ、ＣＲＸ Ｐｏｌｙｍｅｒ、旭硝子化学製Ｅｘｃｅｓｔａｒ、バイエル製Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ、ハンセ−ケミ製Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＴ、ウィットン製ＷＸＰ等のシリル化ポリマー（これらは以下に記載されている。 欧州０３５５４２６Ａ１号公報、米国３６２７７２２Ｂ１号公報、独国４０２９５０５Ａ１号公報、米国５３６４９５５Ｂ１号公報、欧州０９１８０６２Ａ１号公報、米国５９１０５５５Ｂ１号公報）であり、及び／又は、例えばアクリル酸エステル基を含み、イソシアネート基を含むプレポリマー類と（メタ）クリル酸ヒドロキシエチルとの反応により調製可能なポリマー類である。これは、欧州０６７５１４４号公報に記載されている。上記のキャリア物質の任意の望ましい混合物を使用することももちろん可能である。
本発明によると、例えば、ビニルシラン類、ＣａＯ、ゼオライト類、ケイ酸エステル類、アルキルシラン類及びこれらの混合物等の適切な脱水剤を用いることも可能である。驚くべきことに、脱水剤の使用により、キャリア物質中の本発明のシラン修飾尿素誘導体の品質保持期限が更に延長することが分かった。
脱水剤の濃度は広い範囲で変更ができるが、この濃度をキャリア物質及び尿素誘導体の総重量に基づいて０．０１〜４０重量％に、好ましくは０．１〜１０重量％に、特に好ましくは０．２〜５重量％に調節することが特に有利であることが証明された。
キャリア物質中のシラン修飾尿素誘導体の濃度は、好ましくは約５〜約９０重量％、特に約１０〜約６０重量％、特に好ましくは約１５重量％〜約５０重量％である。
好適な実施態様として、本発明のシラン修飾尿素誘導体は結合剤（バインダー）の存在下で調製される。この方法では、反応性シラン修飾尿素誘導体が、結合剤、好ましくはシラン修飾された結合剤の架橋結合の後に、高分子マトリクスに確実に組み込まれるか、若しくは高分子マトリクスと確実に織り交ざることが可能である。この実施態様において、尿素誘導体は機械的性質にプラスに影響を与え、そしてもはや硬化物質から外部に拡散することはない。
本発明のシラン修飾尿素誘導体は外部からでも調製することができる。すなわち、結合剤から分離し、好ましくはペーストの形で添加物として結合剤に添加しても調製可能である。
さらに、本発明はシラン修飾尿素誘導体のレオロジー補助剤、特にチキソトロピック剤としての使用に関する。これらは、１液型又は２液型硬化性高分子系に好んで使用されており、特に１液型と２液型接着剤やシーラント、塗料、仕上剤やコーティング剤で使用されている。例えば樹脂成分等の結合剤を硬化剤と混合することによって架橋結合させる二成分系がここでは好まれる。樹脂成分には、一つ以上の反応性官能基、例えばアクリレート、エポキシド、イソシアネート、シラン、メルカプト基又はヒドロキシル基等の官能基が含まれる。例えばアミノ基、ヒドロキシル基、シラン基及び／又は硫黄基を含む化合物等の使用可能な硬化剤は、二重結合、水、触媒及び／又は金属酸化物の重合を開始するための反応開始剤である。
この架橋可能な系は、硬化性の一成分系であることも可能であり、好ましくは、例えば熱処理又は雰囲気湿度からの水を用いた超音波法、又は例えば紫外線照射等の放射線作用による硬化性の一成分系であることも可能である。
本発明のシラン修飾尿素誘導体は結合剤中に存在し、すなわち、樹脂成分中に好ましくは約０．１〜約８０重量％、好ましくは約２〜約５０重量％で、特に好ましくは約５〜約３０重量％の濃度で存在する。
本発明のシラン修飾尿素誘導体は結合剤中に存在していてもよいが、例えば充填剤、可塑剤、接着促進剤、乾燥剤、溶剤、触媒及び／又は紫外線安定剤等の他の添加剤と共に、ペースト状の添加剤として結合剤に別々に添加することもできる。
以下の実施例で本発明をさらに説明する。
本発明のシラン修飾尿素誘導体の調製
１．外部からの調製
最初に６０ｇのフタル酸エステル系可塑剤（Ｊａｙｆｌｅｘ ＤＩＵＰ）と、１３．１２ｇのジイソシアネート（Ｖｅｓｔａｎａｔ Ｈ１２ＭＤＩ、ＭＧ ２６２．３５）とをあわせて容器に入れる。次に、２２．１４ｇのアミノシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＥＯ、重量平均分子量２２１）を、十分に混合しながら、３０分間以上かけて少しずつ添加する。温度は５０℃を超えないようにする。無色、乳状、無臭、高粘性のペーストが得られる。ＡＳＴＭ Ｄ １６３８に準拠した滴定法と赤外分光法の結果から、残存イソシアネート含量はゼロである。最後に、０．５重量％の脱水剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ）を加える。
このようにして得られたペーストを、添加剤としてシリル化ポリウレタンプレポリマー（ハンセ−ケミ製Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＴ−６７）に添加剤として導入し、そしてシーラントを生成するために充填剤及び追加的な添加剤で調合する。
２．結合剤中でのＩｎ ｓｉｔｕ調製
最初に６０ｇのシリル化ポリウレタンプレポリマー（ハンセ−ケミ製Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＴ−６７）と、６．５５ｇのジイソシアネート（Ｖｅｓｔａｎａｔ Ｈ１２ＭＤＩ）と１３．０５ｇのフタル酸エステル系可塑剤（Ｊａｙｆｌｅｘ ＤＩＵＰ）とをあわせて混合容器に入れる。次に、８．９４ｇのアミノシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＭＯ、分子量１７９）を、十分に混合及び攪拌しながら１５分間以上かけて少しずつ添加する。ＡＳＴＭ Ｄ １６３８に準拠した滴定法と赤外分光法の結果から、残存イソシアネート含量はゼロである。その後すぐに、このようにして得られた結合剤を、シーラントを生成するために充填剤及び追加的な添加剤を用いて調合する。
３．使用例
モルテニ ラボマックス（Ｍｏｌｔｅｎｉ Ｌａｂｍａｘ）実験室用ミキサーで調合を実施した。調合済シーラントの流動挙動は、材料試験装置 タイプ ズウィック（Ｚｗｉｃｋ） Ｚ２．５／ＴＮ １Ｓを用いる手法によって、２３℃での３ｍｍノズル使用時の吐出力として測定した。機械的特性は打抜き標準試料を用いて測定した。
ａ）実施例１により調製したチキソトロピック剤の添加
本発明のチキソトロピック剤 ２００ｇ
シリル化結合剤 ＳＴ−６７、ハンセ （Ｈａｎｓｅ） ２００ｇ
チョーク ＢＬＲ２充填剤、オムヤ（Ｏｍｙａ） ３５０ｇ
フタル酸エステル系可塑剤 ＤＩＵＰ、エクソン（Ｅｘｘｏｎ） ５０ｇ
チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２７、紫外線吸収剤、チバ（Ｃｉｂａ） ２ｇ
スズ触媒 ＤＢＴＬ、ローム＋ハース（Ｒｏｈｍ＋Ｈａａｓ） ４ｇ
ダインシラン（Ｄｙｎｓｙｌａｎ）ＶＴＭＯ脱水剤、デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ） ６ｇ
調合後の均質性 非常によく柔らかくペースト状
吐出力（調製時） ７２０Ｎ
吐出力（６０℃で一週間後） ７７０Ｎ
皮膜形成時間 ８０分
伸張強度 ２．９ＭＰａ
品質保持期間（６０℃で４週間） 満足
ｂ）実施例２により調製したチキソトロピック剤のＩｎ ｓｉｔｕ調製
シリル化結合剤ＳＴ−６７、ハンセ（Ｈａｎｓｅ）中の本発明のチキソトロピック剤 ４００ｇ
チョーク ＢＬＲ２充填剤、オムヤ（Ｏｍｙａ） ３５０ｇ
フタル酸エステル系可塑剤 ＤＩＵＰ、エクソン（Ｅｘｘｏｎ） ５０ｇ
チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２７、紫外線吸収剤、チバ（Ｃｉｂａ） ２ｇ
スズ触媒 ＤＢＴＬ、ローム＋ハース（Ｒｏｈｍ＋Ｈａａｓ） ４ｇ
ダインシラン（Ｄｙｎｓｙｌａｎ）ＶＴＭＯ脱水剤、デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ） ６ｇ
処方後の均質性 非常によくペースト状で柔らかい
吐出力（調製時） ５１０Ｎ
吐出力（６０℃で一週間後） ５５０Ｎ
皮膜形成時間 ９０分
伸張強度 ２．３ＭＰａ
品質保持期間（６０℃で４週間） 満足

Claims (19)

  1. 一般式（Ｉ）のシラン修飾尿素誘導体
    Figure 2008542416
     （式中、いずれの場合にも独立に、ＸはＮＲ４、Ｓ又はＯであり、Ｒ１は、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基、任意に不飽和化されてもよい炭素数６〜２０のシクロアルキレン基、炭素数１〜４のアルキル置換基を一つ以上任意に有する炭素数６〜２０のアリーレン基、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−であり、Ｒ２は、いずれの場合にも独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３は、いずれの場合にも独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基であり、ｍは１又は３であり、ｎは０〜１０であり、ｘは０〜２である。）。
  2. ｎは０〜２であり、ｘは０〜１である、請求項１に記載のシラン修飾尿素誘導体。
  3. Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基である、請求項１又は２に記載のシラン修飾尿素誘導体。
  4. 一般式（ＩＩ）
    Figure 2008542416
     のジイソシアネートを一般式（ＩＩＩ）
    Figure 2008542416
     （式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｘは前記の意味を表す。）のシラン化合物と０〜１００℃の温度で反応させる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシラン修飾尿素誘導体の調製方法。
  5. 使用する前記シラン化合物が、一般式（ＩＶ）
    Figure 2008542416
     （式中、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｘは前記の意味を表す。）の第一級アミノシランである、請求項４に記載の方法。
  6. 使用する前記シラン化合物が、一般式（Ｖ）
    Figure 2008542416
     （式中、Ｒ３、Ｒ４、ｍ及びｘは前記の意味を表す）の第二級アミノシランである、請求項４に記載の方法。
  7. 使用する前記シラン化合物が、一般式（ＶＩ）
    Figure 2008542416
     （式中、Ｒ２、Ｒ４及びｘは前記の意味を表す）の第二級アミノシランである、請求項４に記載の方法。
  8. 使用する前記シラン化合物が、一般式（ＶＩＩ）
    Figure 2008542416
     （式中、Ｒ３、ｍ及びｘは前記の意味を表す）のメルカプトシランである、請求項４に記載の方法。
  9. 前記ジイソシアネートと前記シラン化合物との反応がキャリア物質と任意に脱水剤存在下で行われる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 非反応性キャリア物質が、例えばシリコーン類又はポリオール類等の長鎖ポリマー類、エステル類、アルキル化ベンゼン類、フタル酸エステル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素又はこれらの混合物から成る群から選択される、請求項９に記載の方法。
  11. ポリエーテル類、ポリウレタン類、ポリスルフィド類、シリコーン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、又はこれらの物質の混合物を基本とするシリル化ポリマー類が、反応性キャリア物質として使用される、請求項９に記載の方法。
  12. ビニルシラン類、ＣａＯ、ゼオライト類、ケイ酸エステル類、アルキルシラン類及びこれらの混合物が脱水剤として使用される、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
  13. 前記脱水剤の濃度が、キャリア物質及び尿素誘導体の総重量に基づいて０．０１〜４０重量％に、好ましくは０．１〜１０重量％に、特に好ましくは０．２〜５重量％で存在する、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の方法。
  14. 前記キャリア物質中の前記シラン修飾尿素誘導体の濃度が５〜９０重量％、特に１０〜６０重量％、特に好ましくは１５重量％〜５０重量％である、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の方法。
  15. 前記シラン修飾尿素誘導体が、結合剤の存在下で調製される、請求項４〜１４のいずれか１項に記載の方法。
  16. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のシラン修飾尿素誘導体のレオロジー補助剤、特に１液型又は２液型硬化性高分子系用のチキソトロピック剤としての使用。
  17. 前記シラン修飾尿素誘導体が結合剤中に、０．１〜８０重量％、好ましくは２〜５０重量％で、特に好ましくは５〜３０重量％の濃度で存在する、請求項１６に記載の使用。
  18. 前記シラン修飾尿素誘導体が結合剤中に存在する、請求項１６又は１７に記載の使用。
  19. 前記シラン修飾尿素誘導体が結合剤中に、充填剤、可塑剤、接着促進剤、乾燥剤、溶剤、触媒及び紫外線安定剤からなる添加剤と共に、ペースト状の添加剤として結合剤に添加される、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の使用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013527867A (ja) * 2010-04-21 2013-07-04 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 改善された流れ傾向を有する被覆剤
JP7547379B2 (ja) 2019-05-06 2024-09-09 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シラン系コーティング組成物

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
RU2467026C2 (ru) 2006-12-19 2012-11-20 БАСФ Коатингс ГмбХ Покровные средства с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям
DE102007061854A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061856A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102008030304A1 (de) 2008-06-25 2009-12-31 Basf Coatings Ag Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen
DE102008038488A1 (de) * 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Feuchtigkeitshärtende wasserfeste Beschichtung
DE102008047362A1 (de) 2008-09-15 2010-04-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Zusammensetzung zur Hautaufhellung
DE102009026679A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Kleb- und Dichtstoffe auf Basis silanterminierter Bindemittel zum Verkleben und Abdichten von flexiblen Solarfolien / Photovoltaikmodulen
US8900668B2 (en) * 2011-04-11 2014-12-02 Eastern Michigan University Corrosion-resistant coatings and methods using polyureasil precursors
EP2617778B1 (en) * 2012-01-19 2021-03-17 Jotun A/S Fouling release coatings
WO2014158535A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-02 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Single-component moisture-curable coatings based on n-substituted urea polymers with extended chains and terminal alkoxysilanes
DE102014106841A1 (de) 2014-05-15 2015-12-03 Barbara Röckinghausen Beschichtungsmittel für Schuhe
US9587143B2 (en) 2014-10-22 2017-03-07 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Two-component siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes
JP6826362B2 (ja) * 2015-06-30 2021-02-03 リンテック株式会社 粘着シート
EP3613786A1 (de) 2018-08-21 2020-02-26 Covestro Deutschland AG Trocknungsmittel für feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen
EP3613785A1 (de) 2018-08-21 2020-02-26 Covestro Deutschland AG Trocknungsmittel für feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4994796A (ja) * 1972-09-06 1974-09-09
JPS59197421A (ja) * 1983-04-26 1984-11-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性エポキシ樹脂組成物
JPS6131461A (ja) * 1984-07-24 1986-02-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノシロキサン組成物
JPS62290781A (ja) * 1986-06-09 1987-12-17 Sunstar Giken Kk 一液型クロロプレン系接着剤
JPH11507091A (ja) * 1995-06-05 1999-06-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー シラン官能性を持つコーティング組成物

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181397B (de) 1953-05-18 1964-11-12 Standard Oil Co Kunststoffmasse aus miteinander verbundenen nichtmetallischen gaserfuellten Hohlteilchen
US3276907A (en) * 1965-09-27 1966-10-04 Union Starch & Refining Co Inc Continuous production of industrial starch pastes
US3576033A (en) * 1967-05-22 1971-04-20 Stevens & Co Inc J P 1-methyl-phenylene-2,4-bis(triethoxysilyl propylene-3'-ureylene)
BE790977A (fr) * 1971-11-06 1973-05-07 Bayer Ag Procede de preparation de produits de poly-addition silicies
CA1006283A (en) * 1972-12-11 1977-03-01 Dieter Brandt Thixotropic coating agents based on urea adduct of polyamine ad diisocyanates
DE2906111C3 (de) * 1979-02-17 1984-02-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pigmentzubereitungen für Druck- und Lackfarben
DE3203687A1 (de) * 1982-02-04 1983-08-11 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung
US4539345A (en) * 1985-02-04 1985-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable polyurethane composition
DE3610729A1 (de) * 1986-03-29 1987-10-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von thixotropen bindemitteln, die nach diesem verfahren erhaeltlichen bindemittel und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungs- und abdichtungsmitteln
KR950006938B1 (ko) * 1986-11-19 1995-06-26 시바-가이기 아게 접착 촉진제
DE3714763A1 (de) 1987-05-04 1988-11-24 Henkel Kgaa Feuchtigkeitsvernetzende schmelzkleber
FI920502A (fi) 1991-02-08 1992-08-09 Sherwin Williams Co Foertjockningsmedel foer belaeggningar.
ES2128549T3 (es) * 1992-12-08 1999-05-16 Minnesota Mining & Mfg Dispersiones de poliuretano terminado con silano curables a temperatura ambiente.
CN1186505A (zh) * 1995-04-25 1998-07-01 美国3M公司 聚二有机基硅氧烷低聚脲嵌段共聚物及其制造方法
WO1997040103A1 (en) 1996-04-25 1997-10-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone compositions containing a silicone-urea segmented copolymer
CA2249705C (en) 1997-11-12 2006-09-12 Basf Corporation High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism
CA2311712C (en) 1997-12-01 2010-06-08 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
DE69807928T2 (de) * 1997-12-01 2003-06-05 Henkel Kgaa Modifizierter heissschmelzpolyurethanklebstoff
GB2340125B (en) 1998-07-07 2003-04-02 Branko Richard Babic Low density materials
DE19846099C2 (de) * 1998-10-07 2000-08-24 Bayer Ag Aminofunktionelle Harnstoff-Alkoxy-Silane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE29924111U1 (de) 1998-10-07 2002-01-17 Hochtief AG, 45128 Essen Säurebeständiger Mörtel oder säurebeständiger Beton
US20030232949A1 (en) * 2002-06-18 2003-12-18 Roesler Richard R. Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US8003086B2 (en) * 2006-05-09 2011-08-23 L'oreal S.A. Bis-urea compounds and compositions and method of cosmetic treatment

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4994796A (ja) * 1972-09-06 1974-09-09
JPS59197421A (ja) * 1983-04-26 1984-11-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性エポキシ樹脂組成物
JPS6131461A (ja) * 1984-07-24 1986-02-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノシロキサン組成物
JPS62290781A (ja) * 1986-06-09 1987-12-17 Sunstar Giken Kk 一液型クロロプレン系接着剤
JPH11507091A (ja) * 1995-06-05 1999-06-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー シラン官能性を持つコーティング組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6011001941; Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｏｌ-Ｇｅｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ３２（１／２／３）, 2004, ｐ．１１１-１１５ *
JPN6011001942; Ｒｕｓｓｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ７４（１１）, 2004, ｐ．１６５８-１６６４ *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013527867A (ja) * 2010-04-21 2013-07-04 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 改善された流れ傾向を有する被覆剤
JP7547379B2 (ja) 2019-05-06 2024-09-09 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シラン系コーティング組成物

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