JP2008201698A - 角質剥離用粘着剤組成物および角質剥離用粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】安全で簡便に使用することのできる角質剥離用粘着シート、およびそれに用いられる角質剥離用粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】支持体と、支持体の片面に積層された粘着剤層とからなる角質剥離用粘着シートにおいて、粘着剤層を、（メタ）アクリル系ポリマーと、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマーと、架橋剤と、数平均分子量（Ｍｎ）４，０００未満の液状成分とを含有する粘着剤組成物を使用して形成する。ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましく、液状成分は、特に多価アルコールであることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、皮膚に対する貼付・剥離により角質層を剥離することのできる角質剥離用粘着シート、およびかかる角質剥離用粘着シートの粘着剤層に用いることのできる角質剥離用粘着剤組成物に関するものである。

近年、その効果の即効性および有効性からケミカルピーリングに対する注目が非常に高まっている。ケミカルピーリングとは、特定の構造を有する有機酸を含有する皮膚外用剤（α−ハイドロキノン、グリコール酸、乳酸、フェノール等）を、皮膚表面の角質層に塗布することにより、化学的な腐食によって角質層を剥離し、皮膚の新陳代謝を亢進する美容方法の一種である。このケミカルピーリングを用いることにより、皮膚のしみ、黒ずみ、くすみ、ニキビ、ニキビ痕、小じわ等の症状の改善が期待できる。

そこで、有機酸および非イオン性水溶性高分子を含有し、ｐＨが２．０以下である皮膚外用剤が提案されている（特許文献１）。

また、ケミカルピーリング剤を含有する粘着層を有する美容用テープが提案されている（特許文献２）。
再表２００４／００４６７５号公報 特許第３５１５３０３号公報

しかしながら、特許文献１に開示されるような有機酸を含有する皮膚外用剤は、皮膚に塗布して作用させた後、洗い流すまでの間に、液状の皮膚外用剤が皮膚を腐食する深さを制御することが極めて困難であり、やけどなどの皮膚障害が発生してしまうおそれがある。また、治療部位だけでなく、その周囲の健全部にも薬剤が広がってしまうといった問題がある。

また、特許文献２に開示される美容用テープの場合には、液状薬剤に比べて作用に長時間を要し、それに伴って皮膚障害が発生するおそれがあり、また使用後に完全に洗い流さなければならないため、簡便性および安全性に欠ける。

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、安全で簡便に使用することのできる角質剥離用粘着シート、およびそれに用いられる角質剥離用粘着剤組成物を提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）と、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）と、架橋剤（ｃ）と、数平均分子量（Ｍｎ）４，０００未満の液状成分（ｄ）とを含有することを特徴とする角質剥離用粘着剤組成物を提供する（請求項１）。

上記発明（請求項１）に係る角質剥離用粘着剤組成物では、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）および液状成分（ｄ）を使用することにより、好適な角質層剥離力を得ることが可能となる。したがって、上記角質剥離用粘着剤組成物を使用して形成した粘着剤層は、皮膚から角質層を剥離するのに優れた粘着力を有し、角質層を均一に剥離することが可能である。

また、上記発明（請求項１）に係る角質剥離用粘着剤組成物では、数平均分子量（Ｍｎ）４，０００未満の液状成分（ｄ）を使用しているが、その液状成分が角質に浸透し、角質を膨潤、軟化させるため、皮膚から角質層を剥離する時の痛みを軽減することができる。

上記発明（請求項１）において、前記液状成分（ｄ）は、２０℃における蒸気圧が１０Ｐａ未満である成分を主成分とすることが好ましい（請求項２）。

また、上記発明（請求項１）において、前記液状成分（ｄ）は、多価アルコール、脂肪酸、脂肪油および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい（請求項３）。

上記発明（請求項１〜３）において、前記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）は、ラクタム環を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましい（請求項４）。

上記発明（請求項４）において、前記ラクタム環を有するビニルモノマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンであることが好ましい（請求項５）。

上記発明（請求項４，５）において、前記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）における前記ラクタム環を有するビニルモノマーの配合量は、５〜４５モル％であることが好ましい（請求項６）。

上記発明（請求項１〜６）において、前記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００〜１０，０００であることが好ましい（請求項７）。

上記発明（請求項１〜７）に係る角質剥離用粘着剤組成物は、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系ポリマーをさらに含有してもよい（請求項８）。

第２に本発明は、支持体と、前記支持体上に積層された、前記角質剥離用粘着剤組成物（請求項１〜８）を使用して形成された粘着剤層とを備えたことを特徴とする角質剥離用粘着シートを提供する（請求項９）。なお、本明細書において「シート」にはテープ状のものも含まれるものとする。

上記発明（請求項９）に係る角質剥離用粘着シートによれば、短時間の貼付・剥離を１〜３回程度繰り返すことで、簡便に角質層を剥離することができ、しかも貼付した部分の角質層を均一に剥離することができる。また、剥離時の痛みを低減することができ、さらには皮膚に対する安全性も高い。

本発明の角質剥離用粘着剤組成物を使用して形成した粘着剤層は、皮膚から角質層を剥離するのに優れた粘着力を有し、角質層を均一に剥離することが可能である。また、皮膚から角質層を剥離する時の痛みを軽減することができ、さらには皮膚に対する安全性も高い。

また、本発明の角質剥離用粘着シートによれば、短時間の貼付・剥離を１〜３回程度繰り返すことで、簡便に角質層を剥離することができ、しかも貼付した部分の角質層を均一に剥離することができる。また、皮膚から角質層を剥離する時の痛みを軽減することができ、さらには皮膚に対する安全性も高い。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔角質剥離用粘着剤組成物〕
本実施形態に係る角質剥離用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）と、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）と、架橋剤（ｃ）と、液状成分（ｄ）とを含有する。

（ａ）（メタ）アクリル系ポリマー
（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）は、少なくとも架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）を含み、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）および架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー（ａ２）の両者を含んでいてもよい。

架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）は、架橋可能な官能基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましい。また、架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー（ａ２）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、またはビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましく、特にビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましく、さらにビニルモノマーはラクタム環を有するものであることが好ましい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１４のものが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

上記架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの架橋可能な官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられる。かかる架橋可能な官能基を有するビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸や、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）における架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの配合量は、２〜３５モル％とすることが好ましい。架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの配合量が２モル％未満では、架橋が不十分になり、３５モル％を超えると、十分な角質剥離効果が得られなくなる場合がある。

ラクタム環を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が好ましく、中でも特に、皮膚親和性の高いＮ−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。

架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー（ａ２）におけるラクタム環を有するビニルモノマーの配合量は、１〜４０モル％とすることが好ましい。

（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）（架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）および架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー（ａ２）のそれぞれ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、３００，０００〜１，５００，０００であることが好ましく、特に３５０，０００〜１，２００，０００であることが好ましく、さらに４００，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。なお、本明細書における数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ分析）法によって測定し、標準ポリスチレンで換算した値とする。

（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が３００，０００未満では、得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、糊残りが生じる場合があり、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００，０００を超えると、高粘度となるため他の成分との均一な混合が困難となり、安定した物性の粘着剤が得られなくなるおそれがある。

なお、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）が架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）および架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー（ａ２）の両者を含む場合、それらの配合量は、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）１００質量部に対して架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー（ａ２）が５０〜４００質量部であることが好ましく、特に１００〜３００質量部であることが好ましい。

（ｂ）ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー
ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）は、ラクタム環を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましい。

ラクタム環を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が好ましく、中でも特に、皮膚親和性の高いＮ−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。

ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）におけるラクタム環を有するビニルモノマーの配合量は、５〜４５モル％とすることが好ましく、特に１０〜４０モル％とすることが好ましい。ラクタム環を有するビニルモノマーの配合量が５モル％未満では、皮膚に対する濡れ性が不十分で皮膚密着性、ひいては角質層剥離力が低くなるおそれがある。一方、ラクタム環を有するビニルモノマーの配合量が４５モル％を超えると、得られる粘着剤がゲル化してしまい、角質剥離用粘着シートの製造または取り扱いが困難になるおそれがある。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１４のものが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

ラクタム環を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの好ましい組み合わせとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルとの組み合わせが挙げられる。

ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００〜１０，０００であることが好ましく、特に５，０００〜９，０００であることが好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００未満では、組成物が過度に可塑化されて、角質剥離性能が低下してしまう場合があり、数平均分子量（Ｍｎ）が１０，０００を超えると、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の粘度が過度に上昇して、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）と均一に混合することが困難になったり、皮膚に対する濡れ性が低下したりする場合がある。

本実施形態に係る角質剥離用粘着剤組成物においては、上記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）を使用することにより、皮膚に対する濡れ性を向上させて皮膚密着性を高めることができ、それによって好適な角質層剥離力を得ることが可能となる。また、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）は、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）との相溶性が高く、さらに粘着剤組成物に添加剤を添加した場合にも、それらの成分を分散させ易い。

ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）１００質量部に対して、５０〜７００質量部であることが好ましく、特に８０〜５００質量部であることが好ましい。ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の配合量が５０質量部未満であると、粘着剤の皮膚に対する濡れ性が著しく低下して、必要な粘着力が得られないおそれがあり、ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の配合量が７００質量部を超えると、粘着剤の凝集力が過度に低下して、皮膚に糊残りが生じたり、必要な粘着力が得られないおそれがある。

（ｃ）架橋剤
架橋剤（ｃ）としては、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）の架橋可能な官能基と反応性を有する多官能性化合物を使用することができる。かかる多官能性化合物としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物等が挙げられ、中でもイソシアネート化合物が好ましい。

イソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート等の脂肪族イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、およびそれらイソシアネート化合物に、グリセロール、トリメチロールプロパン等のポリオールを反応せしめたアダクト体などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

架橋剤（ｃ）の添加量は、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ１）１００質量部に対して０．０１〜１５質量部であることが好ましく、特に０．１〜５質量部であることが好ましい。架橋剤（ｃ）の添加量が０．０１質量部未満では、十分に架橋させることができず、架橋剤（ｃ）の添加量が１５質量部を超えると、粘着剤の架橋密度が過度に高くなり、粘着剤の皮膚に対する濡れ性が著しく低下する場合がある。

（ｄ）液状成分
液状成分（ｄ）は、角質に浸透し、角質を膨潤、軟化させるものである。これによって、皮膚から角質層を剥離する時の痛みを軽減することができる。角質への浸透性を確保するために、液状成分（ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００未満であることを必要とし、好ましくは９０〜３，０００である。

また、液状成分（ｄ）のｐＨは６〜８であるのが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、例えば有機酸のように皮膚を腐食するおそれが生じ、皮膚に対する安全性が低下する。

液状成分（ｄ）は、常温常圧下で揮発しないものであることが好ましく、したがって、２０℃における蒸気圧が１０００Ｐａ未満、特に１０Ｐａ未満であることが好ましい。液状成分（ｄ）が揮発性のものであると、角質剥離用粘着シートの保管時等に粘着剤層から液状成分（ｄ）が揮発しないように、角質剥離用粘着シートを密封する等の対処が必要になる。

上記のような液状成分（ｄ）としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸；オリーブ油、ツバキ油、ひまし油、ベニバナ油、コーン油等の脂肪油；カプリン酸メチル、カプロン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸、イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸イソオクチル、セバシン酸ジエチル等の脂肪酸エステル;流動パラフィン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油;液状界面活性剤等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。上記の中でも、特に保湿性、安全性等に優れたグリセン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールを使用することが好ましい。

液状成分（ｄ）の配合量は、角質剥離用粘着剤組成物中、２．５〜４０質量％であることが好ましく、特に５〜３０質量％であることが好ましい。液状成分（ｄ）の配合量が２．５質量％未満であると、液状成分（ｄ）による効果が低く、角質の剥離時に痛みが発生するおそれがあり、液状成分（ｄ）の配合量が４０質量％を超えると、粘着剤の凝集力が低下して、糊残りが生じるおそれがある。

（ｅ）第三成分
本実施形態に係る角質剥離用粘着剤組成物は、上記成分（ａ）〜（ｄ）以外の第三成分（ｅ）を含有してもよい。かかる第三成分（ｅ）としては、薬剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、隠蔽剤、可塑剤、ワックス、着色剤、無機フィラー、有機フィラー、増量剤、カップリング剤等の各種添加剤等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

以上説明した成分を含有する本実施形態に係る角質剥離用粘着剤組成物は、常法によって製造することができ、各成分を適宜混合すればよい。

本実施形態に係る角質剥離用粘着剤組成物を使用して形成した粘着剤層は、皮膚から角質層を剥離するのに十分な粘着力を有し、角質層を均一に剥離することが可能である。

本実施形態に係る角質剥離用粘着剤組成物を使用した粘着剤層を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さ４０μｍで形成した粘着シートをベークライトに貼付して５分後のＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠した粘着力（モード：１８０°剥離，剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ，貼付時間：５分）は、２〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に３〜１２Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。上記粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ未満であると、効果的に角質層を剥離することができない。一方、上記粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍを超えると、皮膚からの剥離時に痛みが発生し、また皮膚に糊残りが生じるおそれがある。

なお、本発明では、粘着剤組成物を使用した粘着剤層を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さ４０μｍで形成した粘着シートの粘着力を測定し、その測定値を基準としたが、支持体・粘着剤層の厚さが上記以外の粘着剤組成物および粘着シートであっても、上記の測定方法により測定した結果によって評価を行うことができる。

〔角質剥離用粘着シート〕
本実施形態に係る角質剥離用粘着シートは、支持体と、支持体の片面に積層された粘着剤層とから構成される。なお、粘着剤層の露出面には、別途剥離材を積層してもよい。

粘着剤層は、前述した角質剥離用粘着剤組成物を支持体に塗布・形成してなる層である。例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン等の有機溶剤に溶解している角質剥離用粘着剤組成物を、常法により支持体に塗布した後、乾燥させる（架橋可能な組成物は架橋させる）ことにより、粘着剤層を形成することができる。

角質剥離用粘着剤組成物を塗布する方法としては、既存の塗布装置を用いることができ、例えば、グラビアコーター、マイヤーバーコーター、コンマコーター、ロールコーター、ナイフコーター、ダイコーター、スクリーンコーター等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

粘着剤層の厚さは、効果的に角質層を剥離するために、５〜３００μｍであることが好ましく、特に１０〜２００μｍであることが好ましい。

支持体の材料としては、角質剥離用粘着シートの使い易さを考慮して適宜選択すればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル等のポリオレフィン系フィルム、ポリウレタン系フィルム、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマーフィルムなどの樹脂フィルム；各種の合成繊維および／または天然繊維からなる織布、編布、不織布；上質紙、グラシン紙、コート紙等の紙；それらの積層体などを用いることができる。

なお、支持体の粘着剤層側の面には、粘着剤層との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよいし、角質剥離用粘着シートを巻取体にする場合には、支持体の表面をシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル化合物等によって剥離処理してもよい。

支持体の厚さは、通常、フィルムを支持体とする場合には５〜２５０μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度とし、織布、不織布、紙等を支持体とする場合には１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍ程度とする。

粘着剤層に剥離材を積層する場合、剥離材としては、上質紙、グラシン紙、コート紙、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙等の紙；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム等の合成樹脂フィルムなどの材料を使用することができ、必要によりそれら材料の片面または両面に剥離処理を行ってもよい。

本実施形態に係る角質剥離用粘着シートによれば、皮膚に対する短時間（例えば３〜５分）の貼付・剥離を１〜３回程度繰り返すことで、簡便に角質層を剥離することができ、しかも貼付した部分の角質層を均一に剥離することができる。また、皮膚から角質層を剥離する時の痛みはほとんどなく、さらには皮膚に対する安全性も高い。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
架橋可能な官能基（カルボキシル基）を有するアクリル系ポリマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸共重合体：８２／１８モル％，数平均分子量：約８５０，０００，固形分：５０質量％）２８．６質量部と、架橋可能な官能基を有しないアクリル系ポリマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体：８８／１２モル％，数平均分子量：約８５０，０００，固形分：４５質量％）４４．４質量部と、ラクタム環を有するアクリル系オリゴマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体：８０／２０モル％，数平均分子量：約６０００，固形分：９８質量％）３０．６質量部と、液状成分としての濃グリセリン（鹿島ケミカル社製，分子量９２．１，ｐＨ７．４，蒸気圧０．１Ｐａ未満（２０℃））３．２質量部との混合物に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製，コロネートＨＬ）０．２質量部を添加混合した。

得られた粘着剤組成物の溶液を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製，ルミラーＴ６０）上に、乾燥後の塗布量が５０ｇ／ｍ^２（厚さ４０μｍ）となるようにアプリケーターによって塗布し、１００℃で３分間乾燥させて粘着剤層を形成し、これを粘着シートとした。

〔実施例２〕
濃グリセリンの配合量を１０．６質量部に変更する以外、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

〔実施例３〕
濃グリセリンの配合量を２５．８質量部に変更する以外、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

〔実施例４〕
ラクタム環を有するアクリル系オリゴマーとして、アクリル酸２−エチルヘキシルとＮ−ビニル−２−ピロリドン共重合体とのモル比が８８：１２のアクリル系オリゴマー（数平均分子量：約６０００，固形分：９８質量％）を使用する以外、実施例３と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

〔実施例５〕
液状成分を濃グリセリンに代えてポリエチレングリコール（数平均分子量４００，ｐＨ７．１，蒸気圧１０Ｐａ未満（２０℃））６．７質量部に変更する以外、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

〔実施例６〕
液状成分を濃グリセリンに代えてポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００，ｐＨ７．２，蒸気圧１０Ｐａ未満（２０℃））６．７質量部に変更する以外、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

〔比較例１〕
比較例１の粘着シートとして、ニチバン社製セロテープを用意した。なお、セロテープの粘着剤は天然ゴムを主成分とするものである。

〔比較例２〕
架橋可能な官能基を有しないアクリル系ポリマー、ラクタム環を有するアクリル系オリゴマーおよび濃グリセリンを用いなかった以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

〔比較例３〕
ラクタム環を有するアクリル系オリゴマーおよび濃グリセリンを用いなかった以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を使用して実施例１と同様にして粘着シートを作製した。

ここで、上記実施例１〜６および比較例２〜３で調製した粘着剤組成物における各成分の配合比を表１に示す。

〔試験例１〕（角質膜残存率測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを幅２５ｍｍ×長さ４０ｍｍに裁断してサンプルとした。

測定部位である人の下腕内側を水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分放置した。そして、高感度角質膜厚・水分計（アサヒバイオメッド社製，高感度角質膜厚・水分計ＡＳＡ−ＭＸ）を使用して、未処理時における測定部位の角質膜の厚さを測定した（５回測定の平均値）。

上記測定部位を水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分放置した。次いで、測定部位にサンプルを５分間貼付した後、人の手によって約２０００ｍｍ／ｍｉｎの速度でサンプルを剥離した。その後、測定部位を水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分放置した。そして、上記高感度角質膜厚・水分計を使用して、第１回処理時における測定部位の角質膜の厚さを測定した（５回測定の平均値）。その測定結果から、未処理時における角質膜の厚さを基準（１００）とする角質膜の残存率（％）を算出した。結果を表２に示す。

〔試験例２〕（角質剥離時の官能試験）
実施例および比較例で得られた粘着シートを幅２５ｍｍ×長さ４０ｍｍに裁断してサンプルとした。

測定部位である人の上腕内側部を水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分放置した。次いで、測定部位にサンプルを５分間貼付した後、人の手によって約２０００ｍｍ／ｍｉｎの速度でサンプルを剥離した。そのときの痛みを下記の基準に従って官能評価した。結果を表２に示す。
◎：痛みがない
○：わずかに痛みを感じた
△：痛みを感じた（我慢できる）
×：非常に痛みを感じた

〔試験例３〕（粘着力測定）
実施例および比較例で得られた粘着シート（厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに粘着剤組成物または接着剤を厚さ４０μｍで形成した粘着シート）について、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、被着体としてはベークライト板（ユーコー商会社製，タイコーライトＦＬ１０６３）を使用し、貼付時間は５分とした。結果を表２に示す。

表２より、実施例で得られた粘着シートによれば、角質層を効果的に剥離することができ、また剥離時の痛みもないことが分る。

本発明の角質剥離用粘着剤組成物および角質剥離用粘着シートは、ピーリングの他、ピーリングした後の皮膚から薬剤を投与する場合に有用である。

Claims (9)

1. 架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（ａ）と、
   ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）と、
   架橋剤（ｃ）と、
   数平均分子量（Ｍｎ）４，０００未満の液状成分（ｄ）と
   を含有することを特徴とする角質剥離用粘着剤組成物。
2. 前記液状成分（ｄ）は、２０℃における蒸気圧が１０Ｐａ未満である成分を主成分とすることを特徴とする請求項１に記載の角質剥離用粘着剤組成物。
3. 前記液状成分（ｄ）は、多価アルコール、脂肪酸、脂肪油および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の角質剥離用粘着剤組成物。
4. 前記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）は、ラクタム環を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の角質剥離用粘着剤組成物。
5. 前記ラクタム環を有するビニルモノマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンであることを特徴とする請求項４に記載の角質剥離用粘着剤組成物。
6. 前記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）における前記ラクタム環を有するビニルモノマーの配合量は、５〜４５モル％であることを特徴とする請求項４または５に記載の角質剥離用粘着剤組成物。
7. 前記ラクタム環を有する（メタ）アクリル系オリゴマー（ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４，０００〜１０，０００であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の角質剥離用粘着剤組成物。
8. ラクタム環を有する（メタ）アクリル系ポリマーをさらに含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の角質剥離用粘着剤組成物。
9. 支持体と、前記支持体上に積層された、請求項１〜８のいずれかに記載の角質剥離用粘着剤組成物を使用して形成された粘着剤層とを備えたことを特徴とする角質剥離用粘着シート。