[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP2008119651A - 窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法 - Google Patents

窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2008119651A
JP2008119651A JP2006308747A JP2006308747A JP2008119651A JP 2008119651 A JP2008119651 A JP 2008119651A JP 2006308747 A JP2006308747 A JP 2006308747A JP 2006308747 A JP2006308747 A JP 2006308747A JP 2008119651 A JP2008119651 A JP 2008119651A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
oxide
exhaust gas
nitrogen oxides
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006308747A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshiaki Obayashi
良昭 尾林
Akira Hattori
晃 服部
Masanori Idemoto
昌則 出本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Heavy Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority to JP2006308747A priority Critical patent/JP2008119651A/ja
Priority to US11/902,190 priority patent/US7749938B2/en
Publication of JP2008119651A publication Critical patent/JP2008119651A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B01J35/57—Honeycombs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

【課題】クロムを含有しなくても、ＮＯよりもＮＯ2の割合が大きい排ガスに対して十分な脱硝性能を発現できる窒素酸化物除去用の触媒を提供することにある。
【解決手段】排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下で接触的に還元処理する窒素酸化物除去用の触媒であって、チタン酸化物およびタングステン酸化物およびバナジウム酸化物からなる第一の成分と、マンガン酸化物、または、マンガン酸化物および銅酸化物からなる第二成分とからなるようにした。
【選択図】なし

Description

本発明は、ボイラ等から排出される排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去する窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法に関し、特に窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい排ガスを処理するのに有用な窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法に関する。
ボイラ等から排出される排ガスには窒素酸化物（ＮＯｘ）が含まれ、この窒素酸化物の大部分（９０％以上）が一酸化窒素（ＮＯ）として存在している。このような排ガスを対象とする脱硝方法として、アンモニア（ＮＨ3）を還元剤として排ガス中に注入（添加）し、この排ガスを、チタニア担体に酸化バナジウムおよび酸化タングステンを担持した触媒に接触させて、ＮＯｘを無害な窒素および水に分解するアンモニア接触還元法が実用化されている。
ところが、負荷変化が大きいガスタービン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、さらに硝酸プラント等の化学プラントの排ガスでは、ＮＯよりも二酸化窒素（ＮＯ2）の割合が大きい場合がある。このような排ガスを処理する場合には、上述した従来の触媒による排ガスの処理では脱硝率が低下してしまう。
上述した、ＮＯよりもＮＯ2の割合が大きい排ガスに対しても十分な脱硝性能を示す触媒として、クロムを含有する触媒が種々提案されている（例えば、特許文献１参照）。
特開平１０−１１８４９２号公報
しかしながら、上述した触媒は、ＮＯよりもＮＯ2の割合が大きい排ガスに対して十分な脱硝性能を有するものの、この触媒に含まれるクロムが懸念されており、クロムを含有しない触媒が望まれている。
そこで、本発明は、上記実情に鑑みて提案されたもので、クロムを含有しなくても、ＮＯよりもＮＯ2の割合が大きい排ガスに対して十分な脱硝性能を発現できる窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法を提供することを目的とする。
上述した課題を解決する第１の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒は、排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下で接触的に還元処理する窒素酸化物除去用の触媒であって、チタン酸化物およびタングステン酸化物およびバナジウム酸化物からなる第一の成分と、マンガン酸化物、または、マンガン酸化物および銅酸化物からなる第二の成分とからなることを特徴とする。
前記排ガスとしては、ガスタービン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、または硝酸プラント等の化学プラントから排出される排ガスが挙げられる。
上述した課題を解決する第２の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒は、第１の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒であって、前記第一の成分からなる基材に、前記第二の成分を含浸担持させ、乾燥後に焼成してなることを特徴とする。
上述した課題を解決する第３の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒は、第１の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒であって、前記第一の成分および前記第二の成分に溶媒を加えて混練し、乾燥後に焼成してなることを特徴とする。
上述した課題を解決する第４の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒は、第１乃至第３の発明の何れかに係る窒素酸化物除去用の触媒であって、前記チタン酸化物１００重量部に対して、前記タングステン酸化物および前記バナジウム酸化物をそれぞれ３重量部以上２５重量部以下および０．１重量部以上６重量部以下とすることを特徴とする。
上述した課題を解決する第５の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒は、第１乃至第４の発明の何れかに係る窒素酸化物除去用の触媒であって、前記第二の成分を、前記第一の成分に対して、０．１５重量部以上４．５重量部以下とすることを特徴とする。
上述した課題を解決する第６の発明に係る窒素酸化物除去用の触媒は、第１乃至第５の発明の何れかに係る窒素酸化物除去用の触媒であって、前記マンガン酸化物と前記銅酸化物との重量比を１００：０〜１００：１００とする
ことを特徴とする。
上述した課題を解決する第７の発明に係る排ガス処理方法は、排ガスに含まれる窒素酸化物を除去する排ガス処理方法であって、第１乃至第６の発明の何れかに係る窒素酸化物除去用の触媒にアンモニアを添加した前記排ガスを接触させて、前記窒素酸化物を還元させたことを特徴とする。
上述した課題を解決する第８の発明に係る排ガス処理方法は、第７の発明に係る排ガス処理方法であって、前記排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の比が０．５以上であることを特徴とする。
上述した課題を解決する第９の発明に係る排ガス処理方法は、第７または第８の発明に係る排ガス処理方法であって、前記窒素酸化物除去用の触媒を流通した排ガスを脱硝触媒に接触させて、前記窒素酸化物をさらに還元させることを特徴とする。
本発明に係る窒素酸化物除去用の触媒によれば、チタン酸化物およびタングステン酸化物およびバナジウム酸化物からなる第一の成分と、マンガン酸化物、または、マンガン酸化物および銅酸化物からなる第二の成分とからなることで、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合でも、前記窒素酸化物を還元して無害な窒素と水とに分解することができ、前記窒素酸化物を十分に脱硝することができる。また、窒素酸化物除去用の触媒にはクロムが含まれておらず、このクロムについて懸念する必要がなくなる。
本発明に係る排ガス処理方法によれば、窒素酸化物除去用の触媒にアンモニアが添加された排ガスを確実に接触させることができ、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合でも、前記窒素酸化物を還元して無害な窒素と水とに分解することができ、前記窒素酸化物を十分に脱硝することができる。
以下に、本発明に係る窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法を実施するための最良の形態を説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る排ガス処理方法を示す概略図であり、図２は、本発明の他の実施形態に係る排ガス処理方法を示す概略図である。
本発明の最良の形態に係る窒素酸化物除去用の触媒は、排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下で接触的に還元処理する窒素酸化物除去用の触媒であって、チタン酸化物およびタングステン酸化物およびバナジウム酸化物からなる第一の成分と、マンガン酸化物、または、マンガン酸化物および銅酸化物からなる第二の成分とからなる。このような成分からなる窒素酸化物除去用の触媒であることにより、負荷変動が大きいガスタービン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、または硝酸プラント等の化学プラントから排出される排ガスにアンモニア（ＮＨ3）を添加して当該触媒に接触させることで、窒素酸化物を還元して無害な窒素および水に分解することができる。
上述した窒素酸化物除去用の触媒は、第一の成分からなる基材に、第二の成分を含浸させ、乾燥後に焼成したり、第一の成分および第二の成分に溶媒を加えて混練し、乾燥後に焼成したりして得ることができる。
また、上述した窒素酸化物除去用の触媒が第二の成分を有することで、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合でも、排ガス中の窒素酸化物をアンモニア存在下で還元して無害な窒素および水に分解することができる。
また、第二の成分がマンガン酸化物および銅酸化物からなる場合には、マンガン酸化物と銅酸化物との重量比を１００：０〜１００：１００とする。このような重量比とすることで、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合でも、排ガス中の窒素酸化物をアンモニア存在下で確実に還元して無害な窒素および水に分解することができる。
チタン酸化物１００重量部に対して、タングステン酸化物およびバナジウム酸化物をそれぞれ３重量部以上２５重量部以下および０．１重量部以上６重量部以下とする。このような重量比とすることで、排ガス中の一酸化窒素を十分に脱硝することができる。
第二の成分を、第一の成分に対して、０．１５重量部以上４．５重量部以下とする。このような重量比とすることで、一酸化窒素の還元反応と二酸化窒素の還元反応とをバランス良く促進させて、排ガス中の窒素酸化物を効率良く除去することができる。
上述したように、上記窒素酸化物除去用の触媒は、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合に用いて好適なものであり、特に、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の比が０．５以上、すなわち、一酸化窒素よりも二酸化窒素の方が高濃度となる排ガスの処理に用いて好適である。
よって、上述した窒素酸化物除去用の触媒によれば、チタン酸化物およびタングステン酸化物およびバナジウム酸化物からなる第一の成分と、マンガン酸化物、または、マンガン酸化物および銅酸化物からなる第二の成分とからなることで、排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合でも、前記窒素酸化物を還元して無害な窒素と水とに分解することができ、前記窒素酸化物を十分に脱硝することができる。また、窒素酸化物除去用の触媒にはクロムが含まれておらず、このクロムについて懸念する必要がなくなる。
ここで、本発明に係る排ガス処理方法としては、図１に示すように、上述した窒素酸化物除去用の触媒１１のみにアンモニア（ＮＨ3）１３を添加した排ガス１２を接触させる方法や、図２に示すように、上述した窒素酸化物除去用の触媒１１にアンモニア（ＮＨ3）１３を添加した排ガス１２を接触させると共に、触媒１１を流通した排ガスを脱硝触媒２１に接触させる方法が挙げられる。なお、脱硝触媒２１としては、従来から用いられる触媒、例えば、チタン酸化物およびバナジウム酸化物およびタングステン酸化物からなる触媒などが挙げられる。
図１に示すような排ガス処理方法では、窒素除去用の触媒１１により、排ガス１２中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合であっても、排ガス１２中の窒素酸化物を還元して無害な窒素と水とに分解することができる。
また、図２に示す排ガス処理方法では、窒素除去用の触媒１１および脱硝触媒２１により、排ガス１２中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の割合が大きい場合であっても、排ガス１２中の窒素酸化物を還元して無害な窒素と水とに分解することができる。さらに、脱硝触媒２１により排ガス１２中の一酸化窒素をより確実に脱硝することができる。すなわち、窒素酸化物除去用の触媒１１のみによる排ガス処理方法と比べて、排ガス１２中の一酸化窒素の除去をより効率的に行うことができ、その処理コストを低減することができる。
以下に、上述した窒素酸化物除去用の触媒１１について、より具体的に説明する。
［触媒調製法１］
１００重量部のチタニア（ＴｉＯ2）当たり、１０重量部の酸化タングステン（ＷＯ3）および４重量部の酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）を含有するハニカム触媒（３．３ｍｍピッチ、壁厚０．５ｍｍ）を、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ3）2）および硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3）3・３Ｈ2Ｏ）を含む溶液に含浸して、１００重量部のチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム当り、酸化マンガンと酸化銅の和が１．５重量部となるように該触媒を含浸担持させる。例えば、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒の含水量が触媒１ｇ当り０．２５ｍＬのとき、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅の和が１．５重量部を含浸担持させるには硝酸マンガンおよび硝酸銅溶液の濃度をそれぞれ以下の通り計算する。
Figure 2008119651
従って、硝酸マンガン９０．４ｇと硝酸銅６１．１ｇを水に溶かし、全量を１Ｌに調整した溶液に上述したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を１分間含浸させることにより、当該触媒１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅との和が１．５重量部含浸することになる。
続いて、硝酸マンガンと硝酸銅を担持したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を乾燥した後、４００℃で５時間焼成した。得られた触媒をハニカム触媒（Ｎｏ．１）とした。
［触媒調製法２］
以下に、上述したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒に酸化マンガンのみを含浸担持させてなるハニカム触媒（Ｎｏ．２）の調製方法について説明する。
１００重量部のチタニア（ＴｉＯ2）当たり、１０重量部の酸化タングステン（ＷＯ3）および４重量部の酸化バナジウムを含有するハニカム触媒（３．３ｍｍピッチ、壁厚０．５ｍｍ）を、硝酸マンガンを含む溶液に含浸して、１００重量部のチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム当り、酸化マンガンが１．５重量部となるように該触媒を含浸担持させる。例えば、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウムの含水量が触媒１ｇ当り０．２５ｍＬのとき、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒１００重量部に対し、酸化マンガンを１．５重量部含浸担持させるには硝酸マンガンの濃度を以下の通り計算する。
Figure 2008119651
従って、硝酸マンガン１３６．０ｇを水に溶かし、全量を１Ｌに調整した溶液に上述したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を１分間含浸させることにより、当該触媒１００重量部に対し、酸化マンガンが１．５重量部含浸することになる。
続いて、硝酸マンガンを担持したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を乾燥した後、４００℃で５時間焼成した。得られた触媒をハニカム触媒（Ｎｏ．２）とした。
［触媒調製法３］
以下に、チタニア、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化マンガン、および酸化銅からなるハニカム触媒（Ｎｏ．３）の調製方法について説明する。
アナターゼ型チタニア（ＴｉＯ2）粉末にメタバナジン酸アンモニウム（ＮＨ4ＶＯ3）とパラタングステン酸アンモニウム（（ＮＨ4）10Ｗ12Ｏ41・５Ｈ2Ｏ）のメチルアミン溶液を加え、ニーダで混練し、１００重量部のチタニア（ＴｉＯ2）当り、酸化タングステン（ＷＯ3）を１０重量部、酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）４重量部を含む混練物を得る。
さらに、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ3）2）と硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3）3・３Ｈ2Ｏ）の水溶液を加え、ニーダで混練し、１００重量部のチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム当り、酸化マンガン０．９９７重量部、酸化銅０．５０３重量部を含む混練物を得る。この混練物に無機バインダーとして粘土、無機繊維としてグラスファイバー、有機バインダーとして酢酸セルロースを加え混練後、押し出し成型機でハニカム状（３．３ｍｍピッチ、壁厚０．５ｍｍ）に成型した。
成型後に乾燥を行い、４００℃で５時間焼成して有機バインダーを除去した。得られた触媒をハニカム触媒（Ｎｏ．３）とした。
［触媒調製法４］
以下に、チタニア、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化マンガン、および酸化銅からなるハニカム触媒（Ｎｏ．４）の調製方法について説明する。
１００重量部のチタニア（ＴｉＯ2）当たり、１０重量部の酸化タングステン（ＷＯ3）および４重量部の酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）を含有するハニカム触媒（３．３ｍｍピッチ、壁厚０．５ｍｍ）を、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ3）2）および硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3）3・３Ｈ2Ｏ）を含む溶液に含浸して、１００重量部のチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム当り、酸化マンガンと酸化銅の和が０．１５重量部となるように該触媒を含浸担持させる。例えば、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒の含水量が触媒１ｇ当り０．２５ｍＬのとき、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅の和が０．１５重量部を含浸担持させるには硝酸マンガンおよび硝酸銅溶液の濃度をそれぞれ触媒調製法１と同様に算出する。
従って、硝酸マンガン９．０４ｇと硝酸銅６．１１ｇを水に溶かし、全量を１Ｌに調整した溶液に上述したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を１分間含浸させることにより、当該触媒１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅との和が０．１５重量部含浸することになる。
続いて、硝酸マンガンと硝酸銅を担持したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を乾燥した後、４００℃で５時間焼成した。得られた触媒をハニカム触媒（Ｎｏ．４）とした。
［触媒調製法５］
以下に、チタニア、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化マンガン、および酸化銅からなるハニカム触媒（Ｎｏ．５）の調製方法について説明する。
１００重量部のチタニア（ＴｉＯ2）当たり、１０重量部の酸化タングステン（ＷＯ3）および４重量部の酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）を含有するハニカム触媒（３．３ｍｍピッチ、壁厚０．５ｍｍ）を、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ3）2）および硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ3）3・３Ｈ2Ｏ）を含む溶液に含浸して、１００重量部のチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム当り、酸化マンガンと酸化銅の和が４．５重量部となるように該触媒を含浸担持させる。例えば、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒の含水量が触媒１ｇ当り０．２５ｍＬのとき、チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅の和が４．５重量部を含浸担持させるには硝酸マンガンおよび硝酸銅溶液の濃度をそれぞれ触媒調製法１と同様に算出する。
従って、硝酸マンガン２７１．２ｇと硝酸銅１８３．３ｇを水に溶かし、全量を１Ｌに調整した溶液に上述したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を１分間含浸させることにより、当該触媒１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅との和が４．５重量部含浸することになる。
続いて、硝酸マンガンと硝酸銅を担持したチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム触媒を乾燥した後、４００℃で５時間焼成した。得られた触媒をハニカム触媒（Ｎｏ．５）とした。
［触媒調製法６］
以下に、チタニア、酸化タングステン、酸化バナジウム、酸化マンガン、および酸化銅からなるハニカム触媒（Ｎｏ．６）の調製方法について説明する。
触媒調製法５で調製した硝酸マンガンと硝酸銅の溶液を用い、含浸、乾燥、焼成操作を２回繰り返し、前記チタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅との和が９．０重量部含浸する触媒を得た。得られた触媒をハニカム触媒（Ｎｏ．６）とした。
（比較例１）
［比較触媒調整法１］
１００重量部のチタニア（ＴｉＯ2）当り、１０重量部の酸化タングステン（ＷＯ3）および４重量部の酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）を含有するハニカム触媒（３．３ｍｍピッチ、壁厚０．５ｍｍ）を比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）とした。
［評価実験］
［脱硝性能の評価１］
上述したハニカム触媒（Ｎｏ．１，Ｎｏ．２）および比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）をそれぞれ表１に示す条件で排ガスを流通させて、脱硝性能をそれぞれ測定した。表１において、ＡＶは面積速度（ガス量／触媒での全接触面積）を示す。
Figure 2008119651
上記表１による測定結果を図３に示す。この図において、三角印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．１）を示し、四角印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．２）を示し、バツ印が上述した比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）を示す。ただし、縦軸に出口ＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）を示し、横軸に経過時間を示す。
この図３に示すように、ハニカム触媒（Ｎｏ．１）およびハニカム触媒（Ｎｏ．２）では、アンモニア注入量を増加してＮＨ3／ＮＯｘ比を変化させると出口側のＮＯｘ濃度が急激に低下し、経過時間の増大に伴いさらに漸減してそれぞれ約８分、約５分で３ｐｐｍ以下となるものの、比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）では、アンモニア注入量を増加してＮＨ3／ＮＯｘ比を変化させると経過時間の増大に比例して漸減するものの、５０分経過しても出口側のＮＯｘ濃度が約４．０ｐｐｍまでしか低減しないことが分かった。
よって、上述したハニカム触媒（Ｎｏ．１，Ｎｏ．２）は、ＮＯｘに対してＮＯ2の割合が大きい場合でも、上述した比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）と比べて、出口側ＮＯｘ濃度を短時間で低減（応答が速い）することができ、ハニカム触媒（Ｎｏ．１，Ｎｏ．２）が上述した性状の排ガスの処理対象として非常に有用であることが分かった。
［脱硝性能の評価２］
上述したハニカム触媒（Ｎｏ．４〜Ｎｏ．６）をそれぞれ表１に示す条件で排ガスを流通させて、脱硝性能をそれぞれ測定した。
上記表１による測定結果を図４に示す。この図において、三角印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．１）を示し、四角印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．４）を示し、ひし形印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．５）を示し、プラス印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．６）を示し、バツ印が上述した比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）を示す。ただし、縦軸に出口ＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）を示し、横軸に経過時間を示す。
この図４に示すように、ハニカム触媒（Ｎｏ．４）では、アンモニア注入量を増加してＮＨ3／ＮＯｘ比を変化させると出口側のＮＯｘ濃度が低下し、経過時間の増大に伴い約３８分後に３ｐｐｍ以下となる。ハニカム触媒（Ｎｏ．５）およびハニカム触媒（Ｎｏ．６）では、アンモニア注入量を増加してＮＨ3／ＮＯｘ比を変化させると出口側のＮＯｘ濃度が急激に低下し、それぞれ約５分、約７分以内に３ｐｐｍ以下となる。
よって、上述したハニカム触媒（Ｎｏ．４）は、ＮＯｘに対してＮＯ2の割合が大きい場合でも、上述した比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）と比べて、出口側ＮＯｘ濃度を短時間で低減（応答が速い）することができ、さらにハニカム触媒（Ｎｏ．５）およびハニカム触媒（Ｎｏ．６）のように第二成分濃度を増加させることにより、より短時間で低減することが可能であることが分かった。
ただし、第二成分濃度をチタニア−酸化タングステン−酸化バナジウム１００重量部に対し、酸化マンガンと酸化銅との和が４．５重量部を超えても出口ＮＯｘ濃度の低減時間の短縮に効果が無いことが分かった。
［定常脱硝性能の評価］
また、上述したハニカム触媒（Ｎｏ．２）および比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）をそれぞれ表２に示す条件で排ガスを流通させて、定常脱硝性能をそれぞれ測定した。表２において、Ｕｇｓは空塔速度（流体の流量／流路断面積）を示す。
Figure 2008119651
上記表２による測定結果を図５に示す。この図において、丸印が上述したハニカム触媒（Ｎｏ．２）における排ガス温度と脱硝率との関係を示し、白抜き丸印がハニカム触媒（Ｎｏ．２）における排ガス温度と触媒の出口側のアンモニア濃度との関係を示し、四角印が上述した比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）における排ガス温度と脱硝率との関係を示し、白抜き四角印が比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）における排ガス温度と触媒の出口側のアンモニア濃度との関係を示す。ただし、右側の縦軸に触媒の出口側のアンモニア濃度を示し、左側の縦軸に脱硝率を示し、横軸に排ガス温度を示す。
この図５に示すように、排ガスの温度が３００℃から３５０℃の温度領域において、上述したハニカム触媒（Ｎｏ．２）および上述した比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）の何れの触媒でも触媒出口側のアンモニア濃度が７ｐｐｍ以下となり、８０％以上の高い脱硝率となることが分かった。また、排ガス温度が３００℃よりも低温な２００℃において、ハニカム触媒（Ｎｏ．２）では触媒出口側のアンモニア濃度が５ｐｐｍ以下となり、７０％以上の高い脱硝率となる一方、比較ハニカム触媒（Ｎｏ．１）では触媒出口側のアンモニア濃度が３０ｐｐｍより高くなり、排ガスの温度の低下に伴い漸減して４０％程度の脱硝率となることが分かった。
これにより、ハニカム触媒（Ｎｏ．２）によれば、排ガスに添加したアンモニアが当該ハニカム触媒（Ｎｏ．２）の下流側へ流通することを抑制することができることも分かった。
本発明は、排ガス中のＮＯX濃度を減少させることができ、負荷変化が大きいガスタービン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、または硝酸プラント等の化学プラントの排ガスの処理に適用して有用である。
本発明の一実施形態に係る排ガス処理方法を示す概略図である。 本発明の他の実施形態に係る排ガス処理方法を示す概略図である。 本発明に係る窒素酸化物除去用の触媒においてアンモニアを添加した時の出口側のＮＯｘ濃度を示すグラフである。 本発明に係る窒素酸化物除去用の触媒においてアンモニアを添加した時の出口側のＮＯｘ濃度を示すグラフである。 本発明に係る窒素酸化物除去用の触媒における排ガス温度と脱硝率または出口側アンモニア濃度との関係を示すグラフである。
符号の説明
１１ 窒素酸化物除去用の触媒
１２ 排ガス
１３ アンモニア
２１ 脱硝触媒

Claims (9)

  1. 排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下で接触的に還元処理する窒素酸化物除去用の触媒であって、
    チタン酸化物およびタングステン酸化物およびバナジウム酸化物からなる第一の成分と、
    マンガン酸化物、または、マンガン酸化物および銅酸化物からなる第二成分とからなる
    ことを特徴とする窒素酸化物除去用の触媒。
  2. 請求項１に記載された窒素酸化物除去用の触媒であって、
    前記第一の成分からなる基材に、前記第二の成分を含浸担持させ、乾燥後に焼成してなる
    ことを特徴とする窒素酸化物除去用の触媒。
  3. 請求項１に記載された窒素酸化物除去用の触媒であって、
    前記第一の成分および前記第二の成分に溶媒を加えて混練し、乾燥後に焼成してなる
    ことを特徴とする窒素酸化物除去用の触媒。
  4. 請求項１乃至請求項３の何れかに記載された窒素酸化物除去用の触媒であって、
    前記チタン酸化物１００重量部に対して、前記タングステン酸化物および前記バナジウム酸化物をそれぞれ３重量部以上２５重量部以下および０．１重量部以上６重量部以下とする
    ことを特徴とする窒素酸化物除去用の触媒。
  5. 請求項１乃至請求項４の何れかに記載された窒素酸化物除去用の触媒であって、
    前記第二の成分を、前記第一の成分に対して、０．１５重量部以上４．５重量部以下とする
    ことを特徴とする窒素酸化物除去用の触媒。
  6. 請求項１乃至請求項５の何れかに記載された窒素酸化物除去用の触媒であって、
    前記マンガン酸化物と前記銅酸化物との重量比を１００：０〜１００：１００とする
    ことを特徴とする窒素酸化物除去用の触媒。
  7. 排ガスに含まれる窒素酸化物を除去する排ガス処理方法であって、
    請求項１乃至請求項６の何れかに記載された窒素酸化物除去用の触媒にアンモニアを添加した前記排ガスを接触させて、前記窒素酸化物を還元した
    ことを特徴とする排ガス処理方法。
  8. 請求項７に記載された排ガス処理方法であって、
    前記排ガス中の窒素酸化物に対する二酸化窒素の比が０．５以上である
    ことを特徴とする排ガス処理方法。
  9. 請求項７または請求項８に記載された排ガス処理方法であって、
    前記窒素酸化物除去用の触媒を流通した排ガスを脱硝触媒に接触させて、前記窒素酸化物をさらに還元させる
    ことを特徴とする排ガス処理方法。
JP2006308747A 2006-11-15 2006-11-15 窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法 Pending JP2008119651A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006308747A JP2008119651A (ja) 2006-11-15 2006-11-15 窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法
US11/902,190 US7749938B2 (en) 2006-11-15 2007-09-19 Catalyst for nitrogen oxide removal and exhaust gas treatment method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006308747A JP2008119651A (ja) 2006-11-15 2006-11-15 窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008119651A true JP2008119651A (ja) 2008-05-29

Family

ID=39369393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006308747A Pending JP2008119651A (ja) 2006-11-15 2006-11-15 窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US7749938B2 (ja)
JP (1) JP2008119651A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015079720A1 (ja) 2013-11-26 2015-06-04 三菱重工業株式会社 排ガス処理システム
WO2015079721A1 (ja) * 2013-11-26 2015-06-04 三菱重工業株式会社 排ガス処理触媒
JP2017511854A (ja) * 2014-01-17 2017-04-27 ミツビシ ヒタチ パワー システムズ アメリカズ インク 低負荷条件におけるガスタービン発電設備の運転装置および方法
KR20180026534A (ko) * 2009-04-21 2018-03-12 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 일산화탄소 및 휘발성 유기 화합물의 산화를 위한 구리 및 망간 함유 비천 금속 촉매
KR20220146696A (ko) * 2014-06-04 2022-11-01 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 비-pgm 암모니아 슬립 촉매
US11623181B2 (en) 2014-01-17 2023-04-11 Mitsubishi Power Americas, Inc. Method and apparatus for operating a gas turbine power plant at low load conditions with stack compliant emissions levels

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0212321D0 (en) * 2002-05-29 2002-07-10 Johnson Matthey Plc Catalyst composition
DE102007037796A1 (de) * 2007-08-10 2009-02-12 Süd-Chemie AG Verfahren zur Entfernung von CO, H2 und/oder CH4 aus dem Anodenabgas einer Brennstoffzelle mit Mischoxidkatalysatoren umfassend Cu, Mn und gegebenenfalls mindestens ein Seltenerdmetall
JP5863819B2 (ja) 2010-11-18 2016-02-17 クラリアント コーポレイション 燃料電池のアノード排ガスからｃｏ、ｈ２、及びｃｈ４を除去する方法並びにこれらのガスを除去するのに有用な触媒
CN102716752A (zh) * 2012-06-16 2012-10-10 江苏龙源催化剂有限公司 低温scr脱硝催化剂的制备方法
CN103055889A (zh) * 2012-12-31 2013-04-24 上海电气石川岛电站环保工程有限公司 一种低温脱硝MnOx-CuO-TiO2催化剂及其制备方法和应用
US20140255284A1 (en) * 2013-03-08 2014-09-11 Basf Corporation Base Metal Catalyst And Method Of Using Same
US9399927B2 (en) 2014-01-17 2016-07-26 Mitsubishi Hitachi Power Systems Americas, Inc. Method and apparatus for operating a gas turbine power plant at low load conditions with stack compliant emissions levels
CN106040228B (zh) * 2016-05-19 2019-05-31 合肥工业大学 一种ch4选择性催化还原no整体式脱硝催化剂及其制备方法
JP7379155B2 (ja) * 2016-12-20 2023-11-14 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 酸化バナジウム及び鉄含有分子篩を収容するｓｃｒ触媒デバイス
US11300029B2 (en) 2016-12-20 2022-04-12 Umicore Ag & Co, Kg SCR catalyst device containing vanadium oxide and molecular sieve containing iron
CN109529816A (zh) * 2018-12-25 2019-03-29 大连理工大学 一种核壳型MnO2@TiO2催化剂、制备方法及应用
US11635010B1 (en) 2021-10-05 2023-04-25 Umicore Ag & Co. Kg Combustion turbine and heat recovery system combination with SCR reactor assembly, and methods of assembling and using the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418932A (ja) * 1990-05-14 1992-01-23 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物脱硝触媒及び排ガス処理方法
JP2548756B2 (ja) * 1987-12-08 1996-10-30 三菱重工業株式会社 窒素酸化物の除去用触媒
JP2004330179A (ja) * 2003-04-18 2004-11-25 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物の除去用触媒、触媒成型品、排ガス処理方法及び複合発電設備

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10118492A (ja) 1996-10-17 1998-05-12 Hitachi Zosen Corp 二酸化窒素除去用触媒および二酸化窒素除去方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2548756B2 (ja) * 1987-12-08 1996-10-30 三菱重工業株式会社 窒素酸化物の除去用触媒
JPH0418932A (ja) * 1990-05-14 1992-01-23 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物脱硝触媒及び排ガス処理方法
JP2004330179A (ja) * 2003-04-18 2004-11-25 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物の除去用触媒、触媒成型品、排ガス処理方法及び複合発電設備

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180026534A (ko) * 2009-04-21 2018-03-12 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 일산화탄소 및 휘발성 유기 화합물의 산화를 위한 구리 및 망간 함유 비천 금속 촉매
KR101959695B1 (ko) 2009-04-21 2019-03-18 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 일산화탄소 및 휘발성 유기 화합물의 산화를 위한 구리 및 망간 함유 비천 금속 촉매
WO2015079720A1 (ja) 2013-11-26 2015-06-04 三菱重工業株式会社 排ガス処理システム
WO2015079721A1 (ja) * 2013-11-26 2015-06-04 三菱重工業株式会社 排ガス処理触媒
CN105764600A (zh) * 2013-11-26 2016-07-13 三菱重工业株式会社 废气处理系统
US20160375404A1 (en) * 2013-11-26 2016-12-29 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Exhaust gas treatment system
CN105764600B (zh) * 2013-11-26 2018-12-11 三菱重工业株式会社 废气处理系统
JP2017511854A (ja) * 2014-01-17 2017-04-27 ミツビシ ヒタチ パワー システムズ アメリカズ インク 低負荷条件におけるガスタービン発電設備の運転装置および方法
US11623181B2 (en) 2014-01-17 2023-04-11 Mitsubishi Power Americas, Inc. Method and apparatus for operating a gas turbine power plant at low load conditions with stack compliant emissions levels
KR20220146696A (ko) * 2014-06-04 2022-11-01 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 비-pgm 암모니아 슬립 촉매
KR102634796B1 (ko) 2014-06-04 2024-02-08 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 비-pgm 암모니아 슬립 촉매

Also Published As

Publication number Publication date
US7749938B2 (en) 2010-07-06
US20080112871A1 (en) 2008-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008119651A (ja) 窒素酸化物除去用の触媒、および排ガス処理方法
CA2659740C (en) Compositions and methods for treating exhaust gases
JP2009045586A (ja) 排ガス処理触媒、及び排ガス処理システム
JPH064126B2 (ja) 排ガス浄化方法
JP2730987B2 (ja) 窒素酸化物除去用触媒および該触媒を用いた窒素酸化物の除去方法
JP2006136869A (ja) 排ガス処理触媒、排ガス処理方法および排ガス処理装置
KR101373372B1 (ko) 수은 산화 촉매 및 이의 제조방법
JP4508584B2 (ja) 高温排ガス用脱硝触媒
JP5787901B2 (ja) 脱硝触媒用担体、脱硝触媒及び脱硝装置
JP2015182067A (ja) 船舶排ガス処理触媒および排ガス処理方法
JP2017170308A (ja) ハニカム型脱硝触媒の製造方法
WO2009107729A1 (ja) 排ガス処理触媒
JP2005087815A (ja) 排ガス処理方法
JP2014061476A (ja) チタン・ケイ素・タングステンの酸化物、それを用いた脱硝触媒、当該酸化物の調製方法および脱硝方法
JP2000308832A (ja) 排ガス浄化触媒化合物、該化合物を含む触媒、およびその製法
JP2001252562A (ja) 低温脱硝触媒及び低温脱硝方法
JP2005342711A (ja) ディーゼルエンジン排ガスの脱硝方法
JP6663761B2 (ja) ハニカム型脱硝触媒の製造方法
JP5078958B2 (ja) 排ガス処理触媒、排ガス処理方法および排ガス処理装置
JPH09155190A (ja) 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒、その製造方法およびこれを用いた排ガス中の窒素酸化物除去方法
JP6261260B2 (ja) 船舶排ガス処理触媒および排ガス処理方法
JP2017177051A (ja) 排ガス処理触媒および排ガス処理方法
JP2012206058A (ja) 脱硝触媒および脱硝方法
JP6016572B2 (ja) 排ガス処理触媒および排ガス処理方法
JP4948331B2 (ja) 船舶排ガスの処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080611

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100216

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100416

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110531

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110831

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20110907