JP2008088526A - 水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】Bi又はBi−Seを含有する銅合金製器材を、硝酸濃度が20〜27wt%、及び残部が水からなる水溶液に浸漬して化学研磨処理し、銅合金製器材の表面に付着した酸化皮膜や緑青等の付着物を除去再生する水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法である。
【選択図】 図1
Description
本発明の水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法は、Bi又はBi−Seを含有する銅合金製材を、化学研磨工程において、硝酸(HNO3)濃度が20〜27wt%、及び残部が水からなる水溶液(化学研磨処理液)に浸漬して化学研磨処理し、銅合金製材の表面に付着した酸化皮膜や緑青等の付着物を除去再生するようにしたものである。
Bi系鉛レス青銅合金の一例として、例えば、JIS H5120 CAC901〜903、JIS H5121 CAC901C〜903Cを使用し、この青銅合金の組成範囲の一例として、Cu83.5〜90.6質量%、Sn4.0〜6.0質量%、Zn4.0〜8.0質量%、Bi0.4〜3.5質量%、及び不可避不純物から構成されるものを使用する。
また、Cuは、非酸化性の酸(硫酸や塩酸など)によっても溶解が可能であるが、この場合には過酸化水素等との組み合わせが必要になる。なお、非酸化性の酸は、金属と反応したときに水素を発生する。
この水浸漬工程の次工程である化学研磨工程において、ワーク(処理対象品)の表面が乾燥していると、化学反応の開始が遅れたり、反応部分にムラを生じることがある。これを防止するためにこの水浸漬工程を行う。
水浸漬工程は、まず、ワークを水に浸し、ワークの表面に水分子を存在させる。これにより化学研磨工程におけるワークの表面において、硝酸の構成元素の一つである水素をオキソニウムイオンH3O+として電離させ、硝酸による化学反応の開始に必要な硝酸イオンNO3を発生し易くすることにより、均一且つ迅速な化学反応を得ることができる。
上記の化学研磨処理中に、ワークの表面では、
Cu→Cu2++2e−
の反応が進み、一挙に銅イオンが発生する。この状態でワークを空気中に放置すると、銅イオンが酸素と反応して、黒色のCuOが生成されてしまう。これを抑制するため、この水洗工程により化学研磨処理にて用いた硝酸を洗い落としている。
上記の水洗工程によって多くの硝酸は除去されるが、ワーク表面が鋳肌面の場合、この鋳肌の窪地に微量の硝酸成分が残存しやすい。微量の硝酸成分の残存は、再びワーク表面に銅イオンを発生させてしまう原因となるため、完全に除去するのが望ましいが、仮に上記の水洗工程で攪拌や揺動等、物理的な除去方法を用いたとしても、硝酸成分を完全に除去するのは難しい。そこで、残存した硝酸成分とより親和性の高い(残存した硝酸成分と混合容易な)弱酸で除去処理を行うようにする。弱酸の成分としては、親和性の点から、化学研磨工程と同様の硝酸を主成分とするのが良く、例として、硝酸0.5〜7wt%を含む水溶液を用いるのが好ましい。
2Cu+H2O→Cu2O+2H2++2e−
Cu2O+2H2+→Cu2++H2O+2e−
の反応が生じる。このように、常にCu2O皮膜を介して銅イオン(Cu2+)を発生できるメカニズムにより、銅イオン(Cu2+)は瞬間的にしかワーク表面に存在しないことから、この弱酸浸漬工程により、ワーク表面の変色を抑制することができる。
一価の陰イオンを有する具体的な成分として、フッ素(F)、塩素(Cl)、臭素(Br)等が挙げられるが、フッ素は、表面処理作業に特別な安全性の配慮が必要であること、また、臭素は、反応性が弱いことから、塩素が最適である。これにより、変色を伴うCuOの生成も抑制することがきできる。
この水洗工程は、弱酸浸漬工程の弱酸を除去する工程である。次工程(皮膜形成工程)にて弱アルカリ性の皮膜形成剤を用いる場合、残存した弱酸成分が弱アルカリ性の皮膜形成剤と反応して別の物質になり、皮膜形成機能が失われてしまうため、この水洗工程にて事前に弱酸成分を除去する必要がある。
また、この水洗工程により、塩素イオンのインヒビター効果によって得られたCuCl皮膜が除去され、より安定的なCu2O皮膜で覆われるようにしている。
この工程は、ワーク表面の酸化を確実に防止すべく、上記のCu2O皮膜に加えて(替えて)、積極的にベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、及び有機酸を主とした皮膜を形成するようにしたものである。本実施形態においては、ベンゾトリアゾールを用いるようにする。ベンゾトリアゾールの結合部分は一価であることから、同じく一価のCu+をベースとしたCu2O皮膜を、前記の弱酸浸漬工程と水洗工程でワーク表面に形成しておくことにより、酸素(O)に替えてベンゾトリアゾールが円滑且つ規則的に結合し、ワーク表面に強固なベンゾトリアゾールの皮膜を形成することができ、ワーク表面の変色をより一層抑制することができる。
評価試験1として、本発明の再生処理方法において、化学研磨処理液の濃度を変えて10分間の浸漬処理を行い、合金表面における色彩の均一性及び面粗さを定性評価により評価した。面粗さは、JIS H5120 CAC406製の鋳物製品と同等の面粗さを合格とした。この試験条件及び試験結果を表1に示す。なお、No.1の供試品は、反応が激しすぎたため、処理時間1分30秒にして中断した。
評価試験2として、評価試験1において好ましい結果が得られた硝酸濃度20〜30wt%の処理液を用いて、処理時間を変えた評価試験を定性評価により行った。この試験条件と試験結果を図3に示す。同図において、均一な色彩や面粗さが得られたものを合格とした。図より、化学研磨処理時における硝酸濃度は20〜27wt%、処理時間は10〜20分の試験条件が好ましく、合金表面において均一な色彩や面粗さが得られることが確認された。
評価試験3として、評価試験2において好ましい結果が得られた硝酸濃度20〜30wt%の化学研磨処理液を用い、約100ccの化学研磨処理液に約10分間浸漬した後の、処理液中の金属溶解濃度を定量評価によって測定した。この試験条件及び試験結果を表2及び図4のグラフに示す。
評価試験4として、評価試験1〜3とは成分の異なる合金を用いて化学研磨処理を行い、この試験結果を検証した。このときの試験条件は、評価試験3と同様とした。なお、この試験における供試品は、鋳物製品の切片であるため、この試験結果に示した金属溶解量は、切片の金属溶解量の実測値に対し、「評価試験1〜3にて用いた供試品の表面積」と「切片の表面積」との面積比を乗じて、本評価試験における供試品の金属溶解量に換算したものである。
これにより、本発明における銅合金製材の再生処理方法は、化学研磨処理時の硝酸濃度が20〜27wt%、処理時間が10〜20分が最も望ましいことが証明された。
硝酸は、鉛含有青銅合金(例えば、JIS H5120 CAC406等)の表面からPbを除去する成分として知られている(例えば、特許第3345569に記載されている。)。硝酸によりこの鉛含有青銅合金を化学研磨処理しようとすると、図5の電位−pHの関係に示すように、Pbは、Cuに対して電位が低いことから、硝酸(pH:1)は、Pb、CuのうちPb(またはPb2+)を選択的に溶解する。
従って、硝酸からなる化学研磨処理液を用いた処理を行うことにより、均一な銅褐色の表面を有する銅合金製材が得られる。
上記実施例における化学研磨処理時における反応の化学式は、以下のように示される。
硝酸の酸化力による反応式:2HNO3→H2O+2NO2+(O)・・・(A)
酸化銅の生成による反応式:Cu+(O)→CuO・・・(B)
中和反応式:Cu+2HNO3→Cu(NO3)2+H2O・・・(C)
なお、(O)は、活性酸素を示している。
この反応をマクロ的にみた場合、合金表面においては、上記の(A)+(B)+(C)の合算反応が一度に進んでいる。
従って、合金表面では、(A)+(B)+(C)により、
Cu+4HNO3→Cu(NO3)2+2H2O+2NO2↑(赤褐色)・・・(D)
の反応が起こっている。
一方、27wt%硝酸による試験では、上記ガスは確認できなかったことから、この場合には、希硝酸と銅との反応である、以下の(E)の式による反応が生じたものと考えられる。
3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+2H2O+2NO↑(無色)・・・(E)
従って、本発明に係る化学研磨処理においては、反応ガスの色彩有無が、硝酸濃度の適切さを判断する一手段と成り得ることが推察される。
Claims (4)
- Bi又はBi−Seを含有する銅合金製材を、硝酸濃度が20〜27wt%、及び残部が水からなる水溶液に浸漬して化学研磨処理し、前記銅合金製材の表面に付着した酸化皮膜や緑青等の付着物を除去再生することを特徴とする水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法。
- 前記銅合金製材の化学研磨処理前に、水に浸漬させる処理を施した請求項1に記載の水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法。
- 前記銅合金製材の化学研磨処理後に、弱酸水溶液に浸漬させる処理を施した請求項1又は2に記載の水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法。
- 前記銅合金製材の弱酸浸漬処理後に、この銅合金製材の表面に防食性を有する被膜を形成する処理を施した請求項3に記載の水道メータなどの銅合金製材の再生処理方法。
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