JP2008081843A - High-strength flame-resistant magnesium alloy - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性マグネシウム合金の機械的強度を高めた高強度難燃性マグネシウム合金に関する。 The present invention relates to a high-strength flame-retardant magnesium alloy in which the mechanical strength of the flame-retardant magnesium alloy is increased.
マグネシウム合金は、極めて軽量であるため、アルミニウムやその合金の代替材として注目されている。マグネシウム合金は、実用金属の中では最も軽量に属し、強度や弾性率を密度で除した比強度、比弾性率等がかなり高い。このため、軽量化が要求される産業分野において、将来その需要が高まることが予想される。チタンやアルミニウム合金は、十分な強度を有しているものの、マグネシウム合金に比して、軽量性や緩衝性等の特性が低いという欠点がある。 Magnesium alloys are attracting attention as substitutes for aluminum and its alloys because they are extremely lightweight. Magnesium alloys belong to the lightest of all practical metals, and have a relatively high specific strength, specific elastic modulus, etc. obtained by dividing strength and elastic modulus by density. For this reason, the demand is expected to increase in the future in the industrial field where weight reduction is required. Although titanium and aluminum alloys have sufficient strength, they have the disadvantage that properties such as lightness and buffering properties are low as compared with magnesium alloys.
通常のマグネシウム合金は、比強度は比較的高いもののチタンやアルミニウム合金に比して絶対的な強度が低いとともに、発火点が低いので発火しやすい欠点があることは従来から知られている。このため難燃性にするために、マグネシウム合金にカルシウムを添加して発火点を高め、押し出しや圧延等の塑性加工により、発火し難いものにした難燃性マグネシウム合金が開発されている(特許文献1)。 Conventional magnesium alloys have been known to have the disadvantages of being easy to ignite because they have a relatively high specific strength, but have a lower absolute strength than titanium and aluminum alloys and a low ignition point. For this reason, in order to make it flame-retardant, a flame-retardant magnesium alloy has been developed in which calcium is added to the magnesium alloy to increase its ignition point, and it is made difficult to ignite by plastic working such as extrusion and rolling (patent) Reference 1).
チタンやアルミニウム合金に対応する強度を求めるための改良がなされたマグネシウム合金も種々提案されている。例えば、強度及び比強度が高く、塑性変形後の結晶粒度が小さい特性を有し、MgにCa、Zn、及びX(ただし、Xは希土類元素であり、Y、Ce、La、Nd、Pr、Sm、Mmからなる群から選ばれる1種以上の元素)を所定量添加し、これらの化合物が微細に分散した組織を有するマグネシウム合金とその製造技術が開示されている(例えば、特許文献2参照)。即ち、希土類元素を所定量添加し、急冷凝固アトマイズ法により組織の微細化を図ったものである。 Various magnesium alloys that have been improved to obtain strength corresponding to titanium and aluminum alloys have also been proposed. For example, the strength and specific strength are high and the crystal grain size after plastic deformation is small. Mg, Ca, Zn, and X (where X is a rare earth element, Y, Ce, La, Nd, Pr, A magnesium alloy having a structure in which a predetermined amount of one or more elements selected from the group consisting of Sm and Mm) is added and these compounds are finely dispersed and a manufacturing technique thereof are disclosed (for example, see Patent Document 2). ). That is, a predetermined amount of rare earth element is added, and the structure is refined by a rapid solidification atomization method.
又、高強度と高延性化とを同時に実現したものとして、周期律表2族、3族又はランタノイド系に含まれ、マグネシウムより原子半径が大きい1種の溶質原子0.03〜0.54原子%と、残部がマグネシウムとで構成されるマグネシウム合金が開示されている(例えば、特許文献3参照)。このマグネシウム合金は、平均結晶粒度径が1.5μm以下で、結晶粒界近傍の溶質原子が結晶粒内の溶質原子の濃度の1.5〜10.0倍の濃度で偏在している微細結晶粒組織を有しているものである。
In addition, as one that realizes high strength and high ductility at the same time, it is contained in the
更に、高強度と高延性とを兼ね備えるマグネシウム合金として、1.0〜4.0原子%のZnと、1.0〜4.5原子%のYとを所定の組成比でマグネシウムに含有させ、金属間化合物Mg3Y2Znと長周期構造のMg12YZnとを同時に含む組織にしたものが開示されている(例えば特許文献4参照)。これは、金属間化合物Mg3Y2Znと、長周期相Mg12YZnとが同時に存在することにより、耐力、引張強さ、伸びを向上させるものである。 Furthermore, as a magnesium alloy having high strength and high ductility, 1.0 to 4.0 atomic% Zn and 1.0 to 4.5 atomic% Y are contained in magnesium at a predetermined composition ratio, A structure in which an intermetallic compound Mg 3 Y 2 Zn and a long-period structure Mg 12 YZn are simultaneously contained is disclosed (for example, see Patent Document 4). This is because the intermetallic compound Mg 3 Y 2 Zn and the long-period phase Mg 12 YZn are present at the same time, thereby improving the yield strength, tensile strength, and elongation.
更に、前述のようにマグネシウム合金中にカルシウムを含有させた難燃性マグネシウム合金は、発火点が高く、機械的強度も高く取り扱いやすい特性をもっている。このことから、この利点を利用しこのマグネシウム合金を製品としてヘルメットに適用した技術(例えば特許文献5参照)、又、眼鏡のフレームに適用した技術(例えば特許文献6参照)も提案されている。 Further, as described above, a flame retardant magnesium alloy in which calcium is contained in a magnesium alloy has a high ignition point, high mechanical strength, and easy handling characteristics. For this reason, a technique that uses this advantage to apply this magnesium alloy to a helmet as a product (for example, see Patent Document 5) and a technique that applies to a frame of glasses (for example, see Patent Document 6) have been proposed.
前述したように、マグネシウム合金の機械的特性を向上させる改良技術は種々提案されている。しかしながら、現状のマグネシウム合金はまだ多くの問題点を抱えており、満足すべきものとはなっておらず、実際の製品に適用するにはまだ不十分である。すなわち、特許文献2では高価な希土類元素の添加を必要とし、因って得られた合金も高コストなものにならざるを得ない。更には、急冷凝固アトマイズ法といった特殊、且つ高度な技術を用いなければならない。特許文献2による合金の耐力は510〜635MPaを示し、高強度化が図られているものの、破断伸びは1.0〜4.0%と極めて小さく、非常に脆性的な材料となっている。
As described above, various improved techniques for improving the mechanical properties of magnesium alloys have been proposed. However, current magnesium alloys still have many problems, are not satisfactory, and are still insufficient for application to actual products. That is,
又、特許文献3の技術は、降伏応力、伸びが向上したものとして例示されているが、指定された溶質原子のCaを除く他の元素は希土類元素であるので、前述したものと同様にコストの高い合金になってしまう。更に、特許文献4に記載されたマグネシウム合金では、金属間化合物Mg3Y2Znと長周期相Mg12YZnとが同時に存在する場合にのみ、390〜520MPaの引張強さと4.5〜10.3%の破断伸びが得られるというものであり、金属間化合物あるいは長周期相のどちらか片方の存在では、高強度と高延性を兼ね備えることはできないことが示されている。このように、高度な組織制御が必須である。
Moreover, although the technique of
以上、記述したように特許文献2、3及び4に記載のマグネシウム合金は、それぞれ利点はあるものの機械材料に要求される特性としは不十分であり、いずれにしても添加される元素には高価な希土類元素を使用し、結果的に製造されるマグネシウム合金は高価になる問題点を有している。
As described above, the magnesium alloys described in
本発明は、このような従来の技術背景のもとになされたものであり、次の目的を達成する。本発明の目的は、希土類元素に限定された合金化元素を使用せず、汎用的な元素や化合物の添加により、引張強度が高く、高耐力の高強度特性をもたせた難燃性マグネシウム合金の提供にある。 The present invention has been made based on such a conventional technical background, and achieves the following object. An object of the present invention is to use a flame-retardant magnesium alloy having high tensile strength and high strength characteristics by adding a general-purpose element or compound without using an alloying element limited to rare earth elements. On offer.
本発明は、前記目的を達成するために次の手段をとる。
本発明1の高強度難燃性マグネシウム合金は、マグネシウム合金に0.5〜5.0重量%のカルシウムが添加された難燃性マグネシウム合金に、モリブデン(Mo)、ニオブ(Nb)、タングステン(W)、アルミナ(Al2O3)、珪化マグネシウム(Mg2Si)、及び炭化珪素(SiC)から選択される少なくとも1種以上の追加添加物を添加して得られる。
The present invention takes the following means in order to achieve the object.
The high-strength flame-retardant magnesium alloy according to the first aspect of the present invention includes molybdenum (Mo), niobium (Nb), tungsten ( It is obtained by adding at least one additional additive selected from W), alumina (Al 2 O 3 ), magnesium silicide (Mg 2 Si), and silicon carbide (SiC).
本発明2の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記追加添加物のモリブデン(Mo)の量は、1.0〜12.0重量%であることを特徴とする。
本発明3の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記追加添加物のニオブ(Nb)の量は、0.5〜5.0重量%であることを特徴とする。
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
本発明4の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記追加添加物のタングステン(W)の量は、5.0〜40.0重量%であることを特徴とする。
本発明5の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記追加添加物のアルミナ(Al2O3)の量は、1.0〜5.0重量%であることを特徴とする。
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
本発明6の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記追加添加物珪化マグネシウム(Mg2Si)の量は、2.0〜6.0重量%であることを特徴とする。
本発明7の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記追加添加物炭化珪素(SiC)の量は、0.7〜20.0重量%であることを特徴とする。
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the present invention 7 is characterized in that, in the
本発明8の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記マグネシウム合金は、0〜12.0重量%のアルミニウムと0〜5.0重量%の亜鉛と0.5重量%以下のマンガンを含むマグネシウム合金であることを特徴とする。
本発明9の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記マグネシウム合金は、AZ31系、AZ61系、AZ80系、AZ91系、AZ92系、AM50系、AM60系、及びAM100系から選択される1種のマグネシウム合金であることを特徴とする。
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
The high-strength flame retardant magnesium alloy of the present invention 9 is selected from the AZ31 series, AZ61 series, AZ80 series, AZ91 series, AZ92 series, AM50 series, AM60 series, and AM100 series in the
本発明10の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記難燃性マグネシウム合金は、該難燃性マグネシウム合金素材から得られる粉砕物からなることを特徴とする。
本発明11の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明1において、前記高強度難燃性マグネシウム合金は、前記追加添加物を添加した後、外力を加えて永久変形を起こさせる塑性加工により製造された合金であることを特徴とする。
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
本発明12の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明10において、前記粉砕物は、切削加工で得られる切削屑又は粉末体であることを特徴とする。
本発明13の高強度難燃性マグネシウム合金は、本発明12において、前記塑性加工は、押し出し加工、引き抜き加工、回転鍛造加工及び圧延加工から選択される1種、若しくは2種以上の組み合わせであることを特徴とする。
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the
The high-strength flame-retardant magnesium alloy of the present invention 13 is the
以上説明したように、本発明の高強度難燃性マグネシウム合金によれば、高価な希土類元素に限定された合金化元素を使用せず、汎用的な元素や化合物の追加物添加により、粉砕物の成形、焼結及び塑性加工を施すことによって、引張強度が高く、高耐力の高強度特性をもたせた低コストの難燃性マグネシウム合金となった。 As described above, according to the high-strength flame-retardant magnesium alloy of the present invention, a pulverized product can be obtained without adding alloying elements limited to expensive rare earth elements, and by adding additives for general-purpose elements and compounds. By forming, sintering and plastic working, a low-cost flame-retardant magnesium alloy having high tensile strength and high strength and high strength characteristics was obtained.
[高強度難燃性マグネシウム合金]
以下、本発明の難燃性マグネシウム合金の実施の形態について詳細に説明する。先ず、本発明の理解を容易にするため、マグネシウム合金について説明する。マグネシウム合金については、米国材料試験協会(以下、「ASTM」と称す。)あるいは日本工業規格(以下、「JIS」と称す。)等により規格化されている。マグネシウム合金は大別して、鋳造用マグネシウム合金と展伸用マグネシウム合金がある。各々について、ASTM及びJISで規格化されている機械的特性の最小値から最大値の範囲は以下のとおりである。これら規格化された合金の化学成分の組成は、規格化され、かつ公知技術であるのでその説明は省略する。
[High-strength flame retardant magnesium alloy]
Hereinafter, embodiments of the flame-retardant magnesium alloy of the present invention will be described in detail. First, in order to facilitate understanding of the present invention, a magnesium alloy will be described. Magnesium alloys are standardized by the American Society for Testing Materials (hereinafter referred to as “ASTM”) or Japanese Industrial Standards (hereinafter referred to as “JIS”). Magnesium alloys are broadly classified into magnesium alloys for casting and magnesium alloys for drawing. For each, the range from the minimum value to the maximum value of the mechanical characteristics standardized by ASTM and JIS is as follows. Since the composition of the chemical components of these standardized alloys is standardized and is a known technique, the description thereof is omitted.
鋳造用マグネシウム合金の機械的特性は、次の通りである。引張強さ:140MPa(AM100A―F材)〜270MPa(ZK61A―T5、T6処理材)。耐力:70MPa(AM100A―F材)〜180MPa(ZK61A―T5、T6処理材)。伸び:ほぼ0%(AM100A―F材)〜10%(AM50A―F材)。 The mechanical properties of the magnesium alloy for casting are as follows. Tensile strength: 140 MPa (AM100A-F material) to 270 MPa (ZK61A-T5, T6 treated material). Yield strength: 70 MPa (AM100A-F material) to 180 MPa (ZK61A-T5, T6 treated material). Elongation: Almost 0% (AM100A-F material) to 10% (AM50A-F material).
展伸用マグネシウム合金の機械的特性は、次の通りである。引張強さ:190MPa(AZ31C―O材)〜310MPa(ZK60A―T5処理材)。耐力:90MPa(AZ31C―O材)〜230MPa(ZK60A―T5処理材)。伸び:4%(AZ31C―H14処理材)〜13%(AZ31C―O材)。 The mechanical properties of the wrought magnesium alloy are as follows. Tensile strength: 190 MPa (AZ31C-O material) to 310 MPa (ZK60A-T5 treated material). Yield strength: 90 MPa (AZ31C-O material) to 230 MPa (ZK60A-T5 treated material). Elongation: 4% (AZ31C-H14 treated material) to 13% (AZ31C-O material).
一般に、金属の場合、鋳造用合金に比して展伸用合金は、塑性加工や加工熱処理の効果によって、強度や延性等の機械的性質が大幅に向上する。マグネシウム合金においても前述のように向上はしているものの、強度、延性ともに向上程度は少ないのが現状である。このため、さらなる技術開発が行われて前述の特許技術の事例のようにその技術が開示されている。本実施の形態の高強度難燃性マグネシウム合金は、Caが添加されて難燃化が図られた難燃性マグネシウム合金に、低価格の元素や化合物の追加添加物を添加して、その機械的強度を向上させるものである。本実施の形態は、難燃性マグネシウム合金の粉砕物を利用し、成形、焼結及び塑性加工により、室温における引張強さが419MPa以上、耐力が360MPa以上の機械的特性を有する高強度難燃性マグネシウム合金を提案するものである。 In general, in the case of a metal, the mechanical properties such as strength and ductility of the wrought alloy are greatly improved due to the effects of plastic working and thermomechanical processing as compared with the casting alloy. Although the magnesium alloy has also been improved as described above, there is little improvement in strength and ductility at present. For this reason, further technical development has been carried out, and the technology is disclosed as in the case of the aforementioned patented technology. The high-strength flame-retardant magnesium alloy according to the present embodiment is obtained by adding low-priced element and compound additives to a flame-retardant magnesium alloy that has been made flame-retardant by adding Ca. It improves the mechanical strength. This embodiment uses a pulverized product of a flame-retardant magnesium alloy, and is a high-strength flame retardant having mechanical properties of a tensile strength at room temperature of 419 MPa or more and a proof stress of 360 MPa or more by molding, sintering and plastic working. Promising magnesium alloy is proposed.
ここで、本実施の形態の高強度難燃性マグネシウム合金おいて、引張強さを419MPa以上、耐力を360MPa以上とした理由は以下の通りである。代表的な軽量・高強度型のアルミニウム合金としてジュラルミンが知られている。ジュラルミンはAl−Cu−Mg系合金であり、例えばその中の1種であるA2024−T3あるいはT4熱処理の押出し材(棒径6mm以下)の引張強さは390MPa以上、耐力295MPa以上と規定されている(JIS H4040−2006)。これらの数値に鑑みて、本発明における合金では、引張強さを419MPa以上、耐力を360MPa以上とした。次に本発明における合金及びその製造技術について説明する。
Here, the reason why the tensile strength is set to 419 MPa or more and the proof stress is set to 360 MPa or more in the high-strength flame-retardant magnesium alloy of the present embodiment is as follows. Duralumin is known as a typical lightweight and high-strength aluminum alloy. Duralumin is an Al-Cu-Mg-based alloy. For example, the tensile strength of A2024-T3 or T4 heat-treated extruded material (
本の実施の形態で示すマグネシウム合金は、ASTMのAM60B等で表示される鋳造用マグネシウム合金である。ただし、本発明の実施が可能な合金としては、必ずしもこの鋳造用マグネシウム合金[AM60B]に限定されるものではなく、他のマグネシウム合金であってもよい。この合金に0.5〜5.0重量%のCaを添加する。本実施の形態においては2重量%のCaを添加する。 The magnesium alloy shown in the present embodiment is a magnesium alloy for casting represented by ASTM AM60B or the like . However, the alloy capable of carrying out the present invention is not necessarily limited to this magnesium alloy for casting [AM60B], and may be other magnesium alloys. 0.5-5.0 wt% Ca is added to this alloy. In this embodiment, 2% by weight of Ca is added.
AM60Bは、ダイカスト用合金であり、耐食性向上のため、不純物Fe、Ni、Cuの含有量を少なくした高純度マグネシウム合金である。その基本化学組成はAl5.5〜6.5重量%、Mn0.24〜0.60重量%、残部マグネシウムからなるものである。これにカルシウムを添加し、難燃性マグネシウム合金としている。カルシウムの添加量は、前述のように0.5〜5.0重量%が望ましい。 AM60B is an alloy for die casting, and is a high-purity magnesium alloy in which the contents of impurities Fe, Ni, and Cu are reduced in order to improve corrosion resistance. Its basic chemical composition consists of Al 5.5 to 6.5% by weight, Mn 0.24 to 0.60% by weight, and the balance magnesium. Calcium is added to this to make a flame retardant magnesium alloy. As described above, the amount of calcium added is preferably 0.5 to 5.0% by weight.
[高強度難燃性マグネシウム合金の製造方法]
次に本発明の高強度難燃性マグネシウム合金の製造方法について説明する。ベースとなるマグネシウム合金は、本実施の形態では2重量%のCaが添加された難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca合金」を用いた。AM60Bは本来鋳造用(ダイカスト)のマグネシウム合金であるが、熱間においては押し出し等の塑性加工を可能とするものである。このAM60Bに2重量%のCaを添加することにより、この難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca合金」の発火温度を200〜300℃上昇させることができる。
[Method for producing high-strength flame-retardant magnesium alloy]
Next, the manufacturing method of the high intensity | strength flame-retardant magnesium alloy of this invention is demonstrated. As the base magnesium alloy, a flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca alloy” to which 2% by weight of Ca was added was used in the present embodiment. AM60B is originally a magnesium alloy for casting (die casting), but it enables plastic working such as extrusion while hot. By adding 2% by weight of Ca to this AM60B, the ignition temperature of this flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca alloy” can be increased by 200 to 300 ° C.
このため、大気中での溶解作業も安全に行うことができる。この難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca合金」から、次工程の粉砕に適する形態を有する小片状ブロックを求める。本実施の形態においては、難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca合金」の切削加工による切削屑を便宜的に使用した。小片状ブロックとして、切削加工による切削屑に限定されるものではないことはいうまでもなく、種々の機械加工で排出される切削屑や研削屑、切断・打抜き等のプレス屑、破砕機による破砕屑、鋳物・鋳造材の小片状ブロック等を粉砕したものであっても良い。これらの小片状ブロックから粉砕物を得るが、これにはボールミル等を用いる。 For this reason, the melting | dissolving operation | work in air | atmosphere can also be performed safely. From this flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca alloy”, a small block having a form suitable for pulverization in the next step is obtained. In the present embodiment, the cutting waste produced by cutting the flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca alloy” is used for convenience. Needless to say, the small blocks are not limited to cutting scraps by cutting, but also cutting scraps and grinding scraps discharged by various machining, press scraps such as cutting and punching, and crushing machines. It may be obtained by pulverizing crushed scraps, small blocks of castings and cast materials, and the like. A pulverized product is obtained from these small blocks, and a ball mill or the like is used for this.
本実施の形態における難燃性マグネシウム合金の場合、Caの添加によって難燃化が図られているので、粉砕物の状態で常温で大気中で放置しても安全である。例えば、146μmの平均粒径を有する難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca合金」の粉砕物の爆発下限濃度の値は100mg/m3であり、アルミニウム粉末(35mg/m3)よりも大きく、鉄粉末(<120mg/m3)程度になり、爆発の危険性は大幅に軽減され取り扱いが容易となっている。 In the case of the flame retardant magnesium alloy in the present embodiment, flame retardancy is achieved by the addition of Ca, so it is safe to leave it in the air at room temperature in the state of a pulverized product. For example, the explosion lower limit concentration value of the pulverized product of the flame-retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca alloy” having an average particle diameter of 146 μm is 100 mg / m 3 , which is larger than the aluminum powder (35 mg / m 3 ), <120 mg / m 3 ), the danger of explosion is greatly reduced, and handling is easy.
次に、小片状ブロックから粉砕物を得るに際して、本実施の形態の特徴である追加添加物として所定元素あるいは化合物を添加する。この追加添加物は、希土類元素に限定されるものではなく、その割合を含めて示すと、0.1〜0.3重量%C、1.0〜12.0重量%Mo、0.5〜5.0重量%Nb、0.5〜6.0重量%Si、5.0〜40.0重量%W、1.0〜5.0重量%Al2O3、2.0〜6.0重量%Mg2Si、0.7〜20.0重量%SiCの各元素、あるいはこれらの所定化合物である。
Next, when obtaining a pulverized product from the small block, a predetermined element or compound is added as an additional additive, which is a feature of the present embodiment. This additional additive is not limited to rare earth elements, and including its proportion, 0.1 to 0.3 wt% C, 1.0 to 12.0 wt% Mo, 0.5 to 5.0 wt% Nb, 0.5 to 6.0 wt% Si, 5.0 to 40.0 wt% W, 1.0 to 5.0 wt% Al 2 O 3, 2.0~6.0 wt%
これらの元素あるいは化合物の種類と添加量を限定しているのは、製造される難燃性マグネシウム合金が高強度化が達成できる範囲を示すもので、この範囲を外れると高強度化の効果は薄れるためである。これらの1種または選択される複数種を追加添加し、小片状ブロックの粉砕と元素あるいは化合物の複合化を同時に行う。即ち、この粉砕工程において、小片状ブロックの難燃性マグネシウム合金は、凝固組織が破壊され微細均質な組織に改質する。同時に追加添加物は、難燃性マグネシウム合金の粉末と微細・均質に複合化される。 The types and addition amounts of these elements or compounds are limited because they indicate the range in which the flame-retardant magnesium alloy produced can achieve high strength. This is because it fades. One kind or a plurality of kinds selected from these are additionally added, and the pulverization of the small blocks and the compounding of the elements or compounds are simultaneously performed. That is, in this pulverization step, the flame-retardant magnesium alloy in small blocks is reformed to a fine homogeneous structure by breaking the solidified structure. At the same time, the additive is finely and homogeneously combined with the flame retardant magnesium alloy powder.
[成形及び焼結]
次に、このように微細均質な組織になった粉砕物の難燃性マグネシウム合金を成形及び焼結する。この成形は、冷間成形あるいは熱間成形のいずれも可能であるが、工程の短縮化を考慮すると、焼結も同時に行える熱間成形が好ましい。熱間成形にはパルス通電焼結法が適する。パルス通電焼結法は、黒鉛モールドに対象となる試料を充填し、加圧しながらパルス状に通電を行って焼結する公知の処理方法である。本例においては、この試料は前述した難燃性マグネシウム合金製の粉砕物となる。この処理方法は粉砕物を効率よく加熱し、短時間で焼結できる利点がある。
[Molding and sintering]
Next, the flame-retardant magnesium alloy of the pulverized product having such a fine and homogeneous structure is formed and sintered. This forming can be either cold forming or hot forming. However, in consideration of shortening of the process, hot forming which can simultaneously perform sintering is preferable. A pulse current sintering method is suitable for hot forming. The pulse electric current sintering method is a known processing method in which a graphite mold is filled with a target sample, and electric current is applied in a pulsed manner while being pressed to perform sintering. In this example, this sample is a pulverized product made of the flame-retardant magnesium alloy described above. This treatment method has an advantage that the pulverized product can be efficiently heated and sintered in a short time.
次に、この成形及び焼結された難燃性マグネシウム合金粉砕物の焼結体をビレットとして塑性加工を施す。この塑性加工は、焼結体にせん断変形を付与することによって、粉砕物同士の固着を焼結体以上により強固にするとともに、焼結体のミクロ組織も微細化する効果がある。塑性加工を施す手段として、押し出し、圧延、引き抜き、鍛造、回転鍛造等の各種加工法があるが、本例においては材料の再結晶温度以上で行われる熱間押し出し加工を用いる。これは、押し出し加工では大きなせん断変形を加工物に付与することができるためである。又、この際の押し出し比は、ある程度高い方が得られる材料の機械的強度が増すが、いたずらに大きくすると押し出し金型の寿命低下や破損、押し出し設備の大型化等を招くため、押し出し比の最高は120程度が好ましい。 Next, plastic forming is performed using the sintered body of the pulverized flame-retardant magnesium alloy formed and sintered as a billet. This plastic working has the effect of giving the sintered body shear deformation to make the crushed material more firmly fixed than the sintered body and also to refine the microstructure of the sintered body. There are various processing methods such as extrusion, rolling, drawing, forging, and rotary forging as means for performing plastic working. In this example, hot extrusion performed at a temperature higher than the recrystallization temperature of the material is used. This is because a large shear deformation can be imparted to the workpiece in the extrusion process. In addition, the extrusion ratio at this time increases the mechanical strength of the material that can be obtained to some extent, but if it is unnecessarily large, the life of the extrusion mold will be shortened or damaged, and the extrusion equipment will be enlarged. The maximum is preferably about 120.
この押し出し成形により焼結体中の粉砕物同士はせん断変形を受けてより強固に結合し、難燃性マグネシウム合金に元々含まれる金属間化合物の粒子、ならびに追加添加物がマグネシウムマトリックス中に均一に分散した組織形態となる。又、熱間押し出し加工中に再結晶が生じてマグネシウムのマトリックス結晶粒は微細化される。これらによって機械的特性が向上し、高強度化が図られる。 By this extrusion molding, the pulverized material in the sintered body is subjected to shear deformation and becomes more firmly bonded, and the particles of intermetallic compounds originally contained in the flame retardant magnesium alloy and additional additives are uniformly contained in the magnesium matrix. It becomes a distributed organization form. In addition, recrystallization occurs during hot extrusion, and the magnesium matrix crystal grains are refined. These improve the mechanical characteristics and increase the strength.
使用するマグネシウム合金は、前述の実施の形態で開示した以外に、0〜12.0重量%のアルミニウムと、0〜5.0重量%の亜鉛と、0.5重量%以下のマンガンを含むマグネシウム合金でも有効な結果が可能である。更に、マグネシウム合金は、米国材料試験協会(ASTM)規格表示のAZ31系、AZ61系、AZ80系、AZ91系、AZ92系、AM50系、AM60系、及びAM100系から選択されるいずれか1種を使用しても有効な結果が可能である。以上、実施の形態について説明したが、本発明は、本実施の形態に限定されないことはいうまでもない。 The magnesium alloy to be used is magnesium containing 0 to 12.0% by weight of aluminum, 0 to 5.0% by weight of zinc, and 0.5% by weight or less of manganese other than those disclosed in the above-described embodiment. Effective results are possible with alloys. Further, the magnesium alloy uses any one selected from AZ31 series, AZ61 series, AZ80 series, AZ91 series, AZ92 series, AM50 series, AM60 series and AM100 series of American Standards for Materials Testing (ASTM) standard indication. Even valid results are possible. Although the embodiments have been described above, it is needless to say that the present invention is not limited to the embodiments.
本実施例1の合金は、AM60B合金に難燃性付与のため、2.0重量%Caが添加された難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca」をベースにした。これに追加添加物として、C、Mo、Nb、Si、W、Al2O3、Mg2Si、SiC、の元素、あるいは化合物を表1に示す組成になるように添加した。本実施例1では、該合金の小片状ブロックとして、旋削の切粉である切削屑を用いた。この切削屑をボールミルにより粉砕して粉砕物を得た。この際、追加添加物も同時に添加して、添加物の均質分散複合化を行った。 The alloy of Example 1 was based on a flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca” to which 2.0 wt% Ca was added in order to impart flame retardancy to the AM60B alloy. As an additional additive, an element or compound of C, Mo, Nb, Si, W, Al 2 O 3 , Mg 2 Si, and SiC was added so as to have a composition shown in Table 1. In Example 1, cutting scraps, which are turning chips, were used as small blocks of the alloy. The cutting waste was pulverized by a ball mill to obtain a pulverized product. At this time, an additional additive was also added at the same time, and the additive was uniformly dispersed and compounded.
次に、このボールミルによって調製された難燃性マグネシウム合金の粉砕物をパルス通電焼結法により焼結温度480℃、時間は20分、大気中で固化形成した。次いで、これをビレットとして押し出し比を110、押し出し温度を480℃で熱間押し出し加工を行った。得られた押し出し材の長手方向に試験片を採取して室温にて引張強さ、耐力、破断伸びの試験を行った。その試験結果を表2に一括してまとめた。この結果によれば、いずれの試験片においても、引張強さが419MPa以上、耐力が380MPa以上であり、本発明の効果を確認した。 Next, the pulverized product of the flame retardant magnesium alloy prepared by this ball mill was solidified and formed in the atmosphere by a pulse current sintering method at a sintering temperature of 480 ° C. for 20 minutes. Next, hot extrusion was performed at an extrusion ratio of 110 and an extrusion temperature of 480 ° C. using this as a billet. Test pieces were collected in the longitudinal direction of the obtained extruded material and tested for tensile strength, yield strength, and elongation at break at room temperature. The test results are summarized in Table 2. According to this result, in any test piece, the tensile strength was 419 MPa or more and the proof stress was 380 MPa or more, and the effect of the present invention was confirmed.
この結果の各元素あるいは化合物毎のデータを図1から図8に示す。図1はCを添加した場合、図2はMoを添加した場合、図3はNbを添加した場合、図4はSiを添加した場合、図5はWを添加した場合、図6はAl2O3を添加した場合、図7はMg2Siを添加した場合、図8はSiCを添加した場合で、添加量に応じた各引張強さ、耐力、破断伸びについて表示したデータ図である。
ちなみに、各図において、添加量が0%における値は比較例1の結果を示している。
The data for each element or compound as a result is shown in FIGS. Figure 1 is the case of adding C, if 2 is added with Mo, 3 the case of adding Nb, if 4 is added with Si, the case of FIG. 5 with the addition of W, 6 Al 2 When O 3 is added, FIG. 7 shows a case where Mg 2 Si is added, and FIG. 8 shows a case where SiC is added. Each of the tensile strength, yield strength and elongation at break according to the amount added is a data diagram.
Incidentally, in each figure, the value when the addition amount is 0% indicates the result of Comparative Example 1.
次に、本実施例1に対応する比較を行ったので、その比較例1〜3を示す。本実施例1の結果は、次に示す比較例1〜3のいずれをも上回っている。
(比較例1)
この比較例1は、実施例1と同じ化学組成の難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca」の鋳造材からの旋削による切削屑を、ボールミルによって粉砕物とした後、実施例1と全く同じ条件の下で、パルス通電焼結法によりこの粉砕物を成形及び焼結した。これをビレットとして実施例1と同じ条件の下で、押し出し比R=110、押し出し温度T=480℃で熱間押し出し加工し、得られた押し出し材の長手方向に室温にて引張強度試験を行った。その引張強度試験の結果は、
引張強さ=415MPa、耐力=364MPa、破断伸び=23%であった。
これらの値は、実施例1における結果を示した図1〜図8において、各添加物の量が0%である左端に図示されている。
Next, since the comparison corresponding to the present Example 1 was performed, the comparative examples 1-3 are shown. The result of this Example 1 exceeds all of Comparative Examples 1 to 3 shown below.
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, cutting waste from a cast material of a flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca” having the same chemical composition as Example 1 was pulverized by a ball mill, and then under exactly the same conditions as Example 1. Then, this pulverized product was molded and sintered by the pulse current sintering method. This was used as a billet under the same conditions as in Example 1, hot extrusion was performed at an extrusion ratio R = 110 and extrusion temperature T = 480 ° C., and a tensile strength test was performed at room temperature in the longitudinal direction of the obtained extruded material. It was. The result of the tensile strength test is
Tensile strength = 415 MPa, yield strength = 364 MPa, elongation at break = 23%.
These values are shown at the left end where the amount of each additive is 0% in FIGS. 1 to 8 showing the results in Example 1.
(比較例2)
この比較例2は、実施例1と全く同じ化学組成の難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca」の鋳造材を、実施例1と同じ条件の下で、押し出し比R=110、押し出し温度T=480℃で押し出し加工し、押し出し材の長手方向に室温にて引張強度試験を行った。その引張強度試験の結果は、
引張強さ=305MPa、耐力=242MPa、破断伸び=18%であった。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a cast material of a flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca” having exactly the same chemical composition as in Example 1 was extruded under the same conditions as in Example 1, with an extrusion ratio R = 110 and an extrusion temperature T = 480 ° C. The tensile strength test was performed at room temperature in the longitudinal direction of the extruded material. The result of the tensile strength test is
Tensile strength = 305 MPa, yield strength = 242 MPa, elongation at break = 18%.
(比較例3)
この比較例3は、実施例1と全く同じ化学組成の難燃性マグネシウム合金「AM60B+2Ca」の鋳造材を、熱間にて押し出し加工後、次いで熱間にて引き抜き加工を施して作製した引き抜き材をその長手方向に室温にて引張強度試験を行った。その引張強度試験の結果は、
引張強さ=286MPa、耐力=198MPa、破断伸び=16%であった。
(Comparative Example 3)
This comparative example 3 is a drawn material prepared by extruding a cast material of a flame retardant magnesium alloy “AM60B + 2Ca” having exactly the same chemical composition as in Example 1 and then subjecting it to hot drawing. The tensile strength test was conducted at room temperature in the longitudinal direction. The result of the tensile strength test is
Tensile strength = 286 MPa, yield strength = 198 MPa, elongation at break = 16%.
本実施例2の合金は、AZ91D合金に難燃性付与のため、2.0重量%Caが添加された難燃性マグネシウム合金「AZ91D+2Ca」をベースにした。これに追加添加物として、Mo、Nb、W、Al2O3、Mg2Si、SiC、の元素、あるいは化合物を表3に示す組成になるように添加した。本実施例2では、該合金の小片状ブロックとして、旋削の切粉である切削屑を用いた。この切削屑をボールミルにより粉砕して粉砕物を得た。この際、追加添加物も同時に添加して、添加物の均質分散複合化を行った。 The alloy of Example 2 was based on a flame retardant magnesium alloy “AZ91D + 2Ca” to which 2.0 wt% Ca was added in order to impart flame retardancy to the AZ91D alloy. As an additional additive, elements such as Mo, Nb, W, Al 2 O 3 , Mg 2 Si, SiC, or a compound were added so as to have the composition shown in Table 3. In Example 2, cutting scraps that are turning chips were used as small blocks of the alloy. The cutting waste was pulverized by a ball mill to obtain a pulverized product. At this time, an additional additive was also added at the same time, and the additive was uniformly dispersed and compounded.
次にこのボールミルによって調製された難燃性マグネシウム合金の粉砕物をパルス通電焼結法により焼結温度450℃、時間は20分、大気中で固化形成した。次いで、これをビレットとして押し出し比を110、押し出し温度を400℃で熱間押し出し加工を行った。得られた押し出し材の長手方向に試験片を採取して室温にて引張強さ、耐力、破断伸びの試験を行った。その試験結果を表4に一括してまとめた。この結果によれば、いずれの試験片においても、引張強さが419MPa以上、耐力が360MPa以上であり、本発明の効果を確認した。 Next, the pulverized product of the flame retardant magnesium alloy prepared by this ball mill was solidified and formed in the atmosphere by a pulse current sintering method at a sintering temperature of 450 ° C. for a time of 20 minutes. Next, hot extrusion was performed at an extrusion ratio of 110 and an extrusion temperature of 400 ° C. using this as a billet. Test pieces were collected in the longitudinal direction of the obtained extruded material and tested for tensile strength, yield strength, and elongation at break at room temperature. The test results are summarized in Table 4. According to this result, in any test piece, the tensile strength was 419 MPa or more and the yield strength was 360 MPa or more, and the effect of the present invention was confirmed.
この結果の各元素あるいは化合物毎のデータを図9から図14に示す。図9はMoを添加した場合、図10はNbを添加した場合、図11はWを添加した場合、図12はAl2O3を添加した場合、図13はMg2Siを添加した場合、図14はSiCを添加した場合で、添加量に応じた各引張強さ、耐力、破断伸びについて表示したデータ図である。ちなみに、各図において、添加量が0%における値は比較例4の結果を示している。次に、本実施例2に対応する比較を行ったので、その比較例を示す。 The data for each element or compound as a result is shown in FIG. 9 to FIG. 9 shows a case where Mo is added, FIG. 10 shows a case where Nb is added, FIG. 11 shows a case where W is added, FIG. 12 shows a case where Al 2 O 3 is added, FIG. 13 shows a case where Mg 2 Si is added, FIG. 14 is a data diagram showing each tensile strength, yield strength, and elongation at break according to the addition amount when SiC is added. Incidentally, in each figure, the value when the addition amount is 0% indicates the result of Comparative Example 4. Next, since the comparison corresponding to the present Example 2 was performed, the comparative example is shown.
(比較例4)
この比較例4は、実施例2と同じ化学組成の難燃性マグネシウム合金「AZ91D+2Ca」の鋳造材からの旋削による切削屑を、ボールミルによって粉砕物とした後、実施例2と全く同じ条件の下で、パルス通電焼結法によりこの粉砕物を成形及び焼結した。これをビレットとして実施例2と同じ条件の下で、押し出し比R=110、押し出し温度T=400℃で熱間押し出し加工し、得られた押し出し材の長手方向に室温にて引張強度試験を行った。その引張強度試験の結果は、引張強さ=461MPa、耐力=451MPa、破断伸び=8%であった。これらの値は、実施例2における結果を示した図9〜図14において、各添加物の量が0%である左端に図示されている。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, the cutting waste from the cast material of the flame retardant magnesium alloy “AZ91D + 2Ca” having the same chemical composition as in Example 2 was pulverized by a ball mill, and then under exactly the same conditions as in Example 2. Then, this pulverized product was molded and sintered by the pulse current sintering method. This was used as a billet under the same conditions as in Example 2, hot extrusion was performed at an extrusion ratio R = 110 and extrusion temperature T = 400 ° C., and a tensile strength test was performed at room temperature in the longitudinal direction of the obtained extruded material. It was. The results of the tensile strength test were tensile strength = 461 MPa, proof stress = 451 MPa, and elongation at break = 8%. These values are shown at the left end where the amount of each additive is 0% in FIGS. 9 to 14 showing the results in Example 2.
(比較例5)
この比較例5は、実施例2と全く同じ化学組成の難燃性マグネシウム合金「AZ91D+2Ca」の鋳造材を、実施例2と同じ条件の下で、押し出し比R=110、押し出し温度T=400℃で押し出し加工し、押し出し材の長手方向に室温にて引張強度試験を行った。その引張強度試験の結果は、引張強さ=360MPa、耐力=260MPa、破断伸び=10%であった。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, a cast material of a flame retardant magnesium alloy “AZ91D + 2Ca” having the same chemical composition as in Example 2 was extruded under the same conditions as in Example 2, with an extrusion ratio R = 110 and an extrusion temperature T = 400 ° C. The tensile strength test was performed at room temperature in the longitudinal direction of the extruded material. The results of the tensile strength test were tensile strength = 360 MPa, yield strength = 260 MPa, and elongation at break = 10%.
Claims (13)
前記追加添加物のモリブデン(Mo)の量は、1.0〜12.0重量%であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The amount of molybdenum (Mo) as the additive is 1.0 to 12.0% by weight.
前記追加添加物のニオブ(Nb)の量は、0.5〜5.0重量%であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The amount of niobium (Nb) as the additional additive is 0.5 to 5.0% by weight.
前記追加添加物のタングステン(W)の量は、5.0〜40.0重量%であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The amount of tungsten (W) as the additional additive is 5.0 to 40.0% by weight.
前記追加添加物のアルミナ(Al2O3)の量は、1.0〜5.0重量%であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
A high-strength flame-retardant magnesium alloy characterized in that the amount of alumina (Al 2 O 3 ) as the additional additive is 1.0 to 5.0% by weight.
前記追加添加物珪化マグネシウム(Mg2Si)の量は、2.0〜6.0重量%であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The amount of additional additives silicide magnesium (Mg 2 Si) is a high strength, flame retardant magnesium alloy, which is a 2.0 to 6.0 wt%.
前記追加添加物炭化珪素(SiC)の量は、0.7〜20.0重量%であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The amount of the additional additive silicon carbide (SiC) is 0.7 to 20.0 wt%, a high-strength flame-retardant magnesium alloy.
前記マグネシウム合金は、0〜12.0重量%のアルミニウムと0〜5.0重量%の亜鉛と0.5重量%以下のマンガンを含むマグネシウム合金であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The magnesium alloy is a magnesium alloy containing 0 to 12.0% by weight of aluminum, 0 to 5.0% by weight of zinc, and 0.5% by weight or less of manganese. alloy.
前記マグネシウム合金は、AZ31系、AZ61系、AZ80系、AZ91系、AZ92系、AM50系、AM60系、及びAM100系から選択される1種のマグネシウム合金であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The magnesium alloy is one type of magnesium alloy selected from AZ31 series, AZ61 series, AZ80 series, AZ91 series, AZ92 series, AM50 series, AM60 series, and AM100 series. Magnesium alloy.
前記難燃性マグネシウム合金は、該難燃性マグネシウム合金素材から得られる粉砕物からなることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The flame-retardant magnesium alloy is a high-strength flame-retardant magnesium alloy characterized by comprising a pulverized product obtained from the flame-retardant magnesium alloy material.
前記高強度難燃性マグネシウム合金は、前記追加添加物を添加した後、外力を加えて永久変形を起こさせる塑性加工により製造された合金であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 1,
The high-strength flame-retardant magnesium alloy is an alloy manufactured by plastic working that causes external deformation to cause permanent deformation after the addition of the additional additive.
前記粉砕物は、切削加工で得られる切削屑又は粉末体であることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 10,
The high-strength flame-retardant magnesium alloy is characterized in that the pulverized material is cutting waste or powder obtained by cutting.
前記塑性加工は、押し出し加工、引き抜き加工、回転鍛造加工及び圧延加工から選択される1種、若しくは2種以上の組み合わせであることを特徴とする高強度難燃性マグネシウム合金。 In the high-strength flame-retardant magnesium alloy according to claim 12,
The high-strength flame-retardant magnesium alloy characterized in that the plastic working is one type selected from extrusion processing, drawing processing, rotary forging processing and rolling processing, or a combination of two or more types.
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