JP2007217393A - Low-viscosity water-in-oil emulsion cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、色、臭いが変化しないなど経時保存安定性に優れながら、使用感に優れる水溶性紫外線吸収剤含有の低粘度油中水型化粧料に関する。 The present invention relates to a low-viscosity water-in-oil cosmetic containing a water-soluble ultraviolet absorber having excellent usability while having excellent storage stability over time, such as no change in color and odor.
紫外線により皮膚は炎症（紅斑）を起こし、黒化する。この変化を抑えるために紫外線吸収剤を配合した製剤が汎用されている。紫外線吸収剤としては、油溶性物質と水溶性物質がある。油溶性紫外線吸収剤は、皮膚への塗布時にべたつきがあり官能特性が悪く、さらに乳化製剤にしか配合できないといった製剤化における制限がある。一方、水溶性紫外線吸収剤は、べたつきがなく官能特性がよく、水へ溶解して配合できることから製剤化における制限が少ない。 The skin is inflamed (erythema) and becomes blackened by ultraviolet rays. In order to suppress this change, a preparation containing an ultraviolet absorber is widely used. As the ultraviolet absorber, there are an oil-soluble substance and a water-soluble substance. Oil-soluble ultraviolet absorbers are sticky when applied to the skin, have poor sensory characteristics, and have limitations in formulation such that they can only be blended into emulsion formulations. On the other hand, a water-soluble ultraviolet absorber has no stickiness, good sensory characteristics, and can be formulated by dissolving in water.
水溶性紫外線吸収剤の多くは、アルカリ中和塩として水へ溶解する。水溶性紫外線吸収剤には、スルホン酸基を有するものが多く、その対イオンはアルカリイオンである。アルカリイオンとしては、アルカリ金属塩として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、有機アミンとしてトリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパール、アミノヒドロキシメチルプロパンジオール等が適用される。 Many water-soluble ultraviolet absorbers dissolve in water as alkali neutralized salts. Many water-soluble ultraviolet absorbers have a sulfonic acid group, and the counter ion is an alkali ion. As the alkali ions, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like are applied as alkali metal salts, and triethanolamine, diisopropanolamine, aminomethylpropal, aminohydroxymethylpropanediol and the like are applied as organic amines.
また一方で二酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物は、紫外線散乱剤として好適に用いられるが、比重が高いことから低粘度の化粧品基剤に配合した場合沈降してしまい不均一となり、軽く振っても均一となりにくいことが難点である。そこで、これら金属酸化物を配合した低粘度の化粧料においては、化粧品容器内に該低粘度の化粧料とともにスチールボール（撹拌球）を入れておき、使用する直前に容器を振ってスチールボールで効率的に内容物（化粧料）を撹拌・均一化してから塗布するという方法が一般的に用いられる。 On the other hand, metal oxides such as titanium dioxide and zinc oxide are preferably used as UV scattering agents. However, because of their high specific gravity, when they are blended into a low-viscosity cosmetic base, they become settled and become non-uniform and lightly shaken. However, it is difficult to be uniform. Therefore, in a low-viscosity cosmetic containing these metal oxides, a steel ball (stirring ball) is placed in the cosmetic container together with the low-viscosity cosmetic, and the container is shaken immediately before use with a steel ball. A method of applying the contents (cosmetics) after stirring and homogenizing efficiently is generally used.
しかし、スチールボールを配合した製剤にスルホン酸基を有する水溶性紫外線吸収剤を配合すると、スチールボールから溶出する鉄イオンによりスルホン酸基が悪影響を受け、製剤が高温域で黄変したり、変臭を起こすなど保存安定性が不十分である。また、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムといった塩を配合した場合、塩酸イオンや硫酸イオンによりさらに黄変・変臭が生じやすくなり、いっそう保存安定性が不十分となる。そのため従来、化粧品容器内にスチールボール（撹拌球）を配合した低粘度製剤にスルホン酸基を有する水溶性紫外線吸収剤を配合することができなかった。 However, when a water-soluble UV absorber having a sulfonic acid group is added to a preparation containing steel balls, the sulfonic acid groups are adversely affected by iron ions eluted from the steel balls, causing the preparation to turn yellow or change at high temperatures. Insufficient storage stability such as causing odor. In addition, when a salt such as sodium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, or magnesium sulfate is added, yellowing and odor are more likely to occur due to hydrochloric acid ions or sulfuric acid ions, and the storage stability becomes further insufficient. Therefore, conventionally, a water-soluble ultraviolet absorber having a sulfonic acid group could not be blended in a low-viscosity formulation in which steel balls (stirring balls) were blended in a cosmetic container.
なお、一般に低粘度のエナメルや分離型の日焼け止め化粧料にスチールボールを入れることは撹拌を容易にする手段として広く知られているが、スルホン酸基含有の水溶性紫外線吸収剤と水とスチールボールを入れた際に生じる変色・変臭など保存安定性についての問題については知られていなかった。 In general, putting steel balls in low-viscosity enamels and separable sunscreen cosmetics is widely known as a means of facilitating stirring, but water-soluble UV absorbers containing sulfonic acid groups, water and steel There are no known storage stability problems such as discoloration or odor that occur when a ball is placed.
一方で油溶性の紫外線吸収剤は撹拌のためのスチールボールと組み合わせて入れても変色・変臭などは問題ないが、配合量を高めてもその量に見合った効果の向上は望めず、しかもべたつき・油っぽさといった日焼け止めとして好ましくない使用感になってしまう。 On the other hand, oil-soluble UV absorbers can be used in combination with steel balls for stirring, but there is no problem with discoloration or odor, but even if the amount is increased, the improvement in the effect corresponding to the amount cannot be expected. It becomes an unpleasant feeling of use as a sunscreen such as stickiness and oiliness.
なお、特許第３６０８７７４号公報（特許文献１）において、油相と、少なくとも微粒子二酸化チタンおよび／または微粒子酸化亜鉛を含む粉末成分と、両親媒性分散剤を含有する二層液状日焼け止め化粧料が提案され、分散剤を用いて再分散性を高め、軽い振盪により粉末成分を分散する日焼け止め化粧料が提案されており、撹拌球を入れて再分散することも記載されているが、当該文献に記載の技術は本質的に水を含まない化粧料に関するものであり、スルホン酸基含有の水溶性紫外線吸収剤と水を配合した化粧料にスチールボールを入れた際に生じる変色・変臭など保存安定性についての問題は生じない。 In Japanese Patent No. 3608774 (Patent Document 1), there is provided a two-layer liquid sunscreen cosmetic containing an oil phase, a powder component containing at least fine particle titanium dioxide and / or fine particle zinc oxide, and an amphiphilic dispersant. A sunscreen cosmetic that has been proposed to improve redispersibility using a dispersant and disperse the powder component by light shaking has been proposed, and it is also described that a redispersion is made by adding a stirring ball. The technology described in is related to cosmetics that essentially do not contain water, such as discoloration and odor changes that occur when steel balls are put into cosmetics containing water-soluble UV absorbers containing sulfonic acid groups and water. There is no problem with storage stability.
本発明は、上記従来の問題点を解消し、色、臭いが変化せず経時保存安定性に優れ、軽い振盪で容易に均一となり、紫外線吸収剤によるべたつきが少ないながらも、非常に高い日焼け止め効果を有する低粘度油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。 The present invention eliminates the above-mentioned conventional problems, is excellent in storage stability over time without changing color and odor, is easily uniform by light shaking, and has very little sunscreen while being less sticky due to UV absorbers. An object is to provide a low-viscosity water-in-oil emulsified cosmetic having an effect.
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、スルホン酸基を有する水溶性紫外線吸収剤と、二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛と、水を含有し、スチールボールにより撹拌してから使用する低粘度油中水型乳化化粧料に、シリコーン油を１０質量％以上配合することにより、色、臭いが変化せず経時保存安定性に優れ、軽い振盪で容易に均一となり、紫外線吸収剤によるべたつきが少ないながらも、非常に高い日焼け止め効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has intensively studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the water-soluble ultraviolet absorber having a sulfonic acid group, titanium dioxide and / or zinc oxide, and water are mixed and stirred with a steel ball. By blending 10% by mass or more of silicone oil into the low-viscosity oil-in-water emulsified cosmetic used, the color and odor do not change, it is excellent in storage stability over time, easily becomes uniform with light shaking, and absorbs ultraviolet rays. The present invention was completed by finding that it has a very high sunscreen effect while having less stickiness due to the agent.
すなわち本発明は、（ａ）スルホン酸基を有する水溶性紫外線吸収剤と、（ｂ）二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛と、（ｃ）シリコーン油を１０質量％以上と、（ｄ）水を含有し、スチールボールにより撹拌してから使用する低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 That is, the present invention includes (a) a water-soluble ultraviolet absorber having a sulfonic acid group, (b) titanium dioxide and / or zinc oxide, (c) 10% by mass or more of silicone oil, and (d) water. And a low-viscosity water-in-oil emulsified cosmetic for use after stirring with a steel ball.
また本発明は、（ａ）成分が、フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸およびその塩の中から選ばれる１種または２種以上である、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 In the present invention, the component (a) is one or more selected from phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its salt, phenylene-bis-benzimidazole-tetrasulfonic acid and its salt, The low viscosity water-in-oil emulsified cosmetic is provided.
また本発明は、（ｂ）成分中の二酸化チタンの平均一次粒子径が５〜３０ｎｍである、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 Moreover, this invention provides the said low-viscosity water-in-oil emulsion cosmetic whose average primary particle diameter of the titanium dioxide in (b) component is 5-30 nm.
また本発明は、（ｂ）成分中の酸化亜鉛の平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍである、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 Moreover, this invention provides the said low-viscosity water-in-oil emulsified cosmetic whose average primary particle diameter of the zinc oxide in (b) component is 10-100 nm.
また本発明は、化粧料全量中に、（ａ）成分を０．０１〜５質量％含有する、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 Moreover, this invention provides the said low-viscosity oil-in-water emulsion cosmetic which contains 0.01-5 mass% of (a) component in cosmetics whole quantity.
また本発明は、化粧料全量中に、（ｂ）成分を５〜３０質量％含有する、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 Moreover, this invention provides the said low-viscosity oil-in-water emulsion cosmetic which contains 5-30 mass% of (b) component in cosmetics whole quantity.
また本発明は、化粧料の粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ以下（３０℃におけるＢ型粘度計、回転数１２ｒｐｍ）である、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 The present invention also provides the low-viscosity water-in-oil emulsified cosmetic, wherein the cosmetic has a viscosity of 5,000 mPa · s or less (B-type viscometer at 30 ° C., rotation speed: 12 rpm).
また本発明は、水相に（ｅ）塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムから選ばれる１種または２種以上の無機塩を含む、上記低粘度油中水型乳化化粧料を提供する。 The present invention also provides the low-viscosity water-in-oil emulsified cosmetic comprising (e) one or more inorganic salts selected from sodium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, and magnesium sulfate in the aqueous phase. .
本発明により、色、臭いが変化しない経時保存安定性に優れながら、使用感に優れる水溶性紫外線吸収剤含有の低粘度油中水型化粧料が提供される。 According to the present invention, there is provided a low-viscosity water-in-oil cosmetic containing a water-soluble ultraviolet absorber that is excellent in use feeling while being excellent in storage stability with time, in which the color and smell do not change.
以下、本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料について詳述する。 Hereinafter, the water-in-oil type emulsion sunscreen cosmetic of the present invention will be described in detail.
本発明に用いられる（ａ）成分としての水溶性紫外線吸収剤は、スルホン酸基を有する水溶性の紫外線吸収剤であれば、特に限定されるものでないが、特にフェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸およびその塩が好適に用いられる。塩（中和塩）としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。中でもトリエタノールアミンが溶解性の観点から特に好ましい。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。 The water-soluble UV absorber as the component (a) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble UV absorber having a sulfonic acid group, but in particular phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid. And salts thereof, phenylene-bis-benzimidazole-tetrasulfonic acid and salts thereof are preferably used. As salts (neutralized salts), sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, N-methyl Although taurine sodium etc. are mentioned, it is not limited to these illustrations. Of these, triethanolamine is particularly preferred from the viewpoint of solubility. (A) A component can use 1 type (s) or 2 or more types.
（ａ）成分は、例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸は、「ネオ・ヘリパン・ハイドロ（Neo Heliopan Hydro）」（シムライズ（Symrise）社製）、「ユーソレックス２３２（Eusolex232）」（メルク（Merck）社製）等として、また、フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸はナトリウム中和されたものが「ネオ・ヘリパン・エイピー（Neo Heliopan AP）」（シムライズ（Symrise）社製）等として、それぞれ市販されており、これらを好適に用いることができる。 The component (a) is, for example, phenylbenzimidazole sulfonic acid, “Neo Heliopan Hydro” (manufactured by Symrise), “Uusolex232” (Merck) Etc., and phenylene-bis-benzimidazole-tetrasulfonic acid, which is sodium-neutralized, is commercially available as “Neo Heliopan AP” (manufactured by Symrise). These can be suitably used.
（ａ）成分の配合量は、化粧料全量中の総量として０．０１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３質量％である。０．０１質量％未満では有効な紫外線吸収効果が得られ難く、一方、５質量％を超えた場合、経時による結晶析出のおそれがある上、配合量に見合った効果の向上は望めず、保存安定性が悪くなりやすく、製剤安定性を保持し難くなる。 (A) The compounding quantity of a component is 0.01-5 mass% as a total amount in cosmetics whole quantity, More preferably, it is 0.1-3 mass%. If it is less than 0.01% by mass, it is difficult to obtain an effective ultraviolet absorption effect. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, there is a risk of crystal precipitation over time, and an improvement in the effect commensurate with the blending amount cannot be expected. Stability is likely to deteriorate, making it difficult to maintain the formulation stability.
本発明の（ｂ）成分としての二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛は、紫外線散乱剤であり、そのまま水相に分散しても、あるいは疎水化処理を施すことにより油中に分散してもよい。疎水化処理の方法は、特に制限されるものでなく、公知の方法にて処理することができる。例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類を用いた処理；オクチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のシラン化合物を用いた処理；パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理；前記脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルトリメトキシシラン等を用いたフッ素処理等が挙げられる。 Titanium dioxide and / or zinc oxide as the component (b) of the present invention is an ultraviolet light scattering agent and may be dispersed in the water phase as it is or dispersed in oil by applying a hydrophobizing treatment. The method for the hydrophobization treatment is not particularly limited, and the treatment can be performed by a known method. For example, treatment with silicones such as methylhydrogenpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane / dimethylpolysiloxane copolymer, dimethylpolysiloxane; treatment with silane compounds such as octyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane; palmitic acid Treatment with fatty acid such as stearic acid; Metal soap treatment with alkali metal salt or alkaline earth metal salt of fatty acid; Fluorine with perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt, perfluoroalkyltrimethoxysilane, etc. Processing and the like.
疎水化処理を施した二酸化チタンとしては、例えば「ＴＴＯ−Ｓ−４」、「ＴＴＯ−Ｖ−４」（いずれも石原産業（株）製）、「ＭＴ−１００ＴＶ」、「ＭＴ−５００ＳＡＳ」（いずれもテイカ（株）製）等が市販品として挙げられ、また、疎水化処理を施した酸化亜鉛としては、例えば「ＭＺ−５０５Ｓ」（テイカ（株）製）、「Ｚ−Ｃｏｔｅ ＨＰ−１」（バスフ（ＢＡＳＦ）社製）等が市販品として挙げられ、これらを好適に用いることができる。 Examples of the titanium dioxide subjected to the hydrophobization treatment include “TTO-S-4”, “TTO-V-4” (all manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), “MT-100TV”, “MT-500SAS” ( (Both manufactured by Teika Co., Ltd.) and the like are listed as commercial products, and examples of the zinc oxide subjected to the hydrophobization treatment include “MZ-505S” (manufactured by Teika Co., Ltd.), “Z-Cote HP-1”. ”(Manufactured by BASF) etc. are listed as commercial products, and these can be suitably used.
なお、（ｂ）成分において、二酸化チタンは平均一次粒子径が５〜３０ｎｍのものが好ましく用いられる。また酸化亜鉛は平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍのものが好ましく用いられる。 In the component (b), titanium dioxide having an average primary particle diameter of 5 to 30 nm is preferably used. In addition, zinc oxide having an average primary particle diameter of 10 to 100 nm is preferably used.
（ｂ）成分の配合量は、化粧料全量中の総量として５質量％以上が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以上である。上限は特に限定されるものでないが３０質量％以下とするのが好ましい。５質量％未満では有効な紫外線吸収効果が得られ難い。また、５質量％未満であれば、スチールボールにより撹拌しなくとも十分に振盪すれば系を容易に均一とすることができるため、スチールボールを配合しなくてすみ、本発明における課題を考慮する必要がない。 (B) As for the compounding quantity of a component, 5 mass% or more is preferable as a total amount in cosmetics whole quantity, More preferably, it is 10 mass% or more. Although an upper limit is not specifically limited, It is preferable to set it as 30 mass% or less. If it is less than 5% by mass, it is difficult to obtain an effective ultraviolet absorption effect. Further, if the amount is less than 5% by mass, the system can be easily made uniform by sufficiently shaking without stirring with a steel ball. Therefore, it is not necessary to add a steel ball, and the problem in the present invention is considered. There is no need.
（ｃ）成分のシリコーン油としては、シリコーン鎖を骨格に持つ液状油分の１種または２種以上を混合して用いることができ、例えばジメチルポリシロキサン、オクタメチルシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。 As the silicone oil as component (c), one or more liquid oils having a silicone chain as a skeleton can be mixed and used. For example, dimethylpolysiloxane, octamethylsiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylhydro Examples include genpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like. However, it is not limited to these examples.
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料に対し１０質量％以上であり、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。配合量の上限は特に限定されるものでないが、５０質量％以下とするのが好ましい。配合量が１０質量％未満では、水中油型乳化化粧料独特のべたつきを抑えきれず良好な使用感が得られないとともに十分な経時での安定化効果が得られない。また配合量が多すぎると油っぽい使用感となる傾向がみられ、好ましくない。 (C) The compounding quantity of a component is 10 mass% or more with respect to this invention cosmetics, Preferably it is 15 mass% or more, More preferably, it is 20 mass% or more. The upper limit of the amount is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or less. If the blending amount is less than 10% by mass, the stickiness peculiar to the oil-in-water emulsified cosmetic composition cannot be suppressed and a good feeling of use cannot be obtained, and a sufficient stabilizing effect over time cannot be obtained. Moreover, when there is too much compounding quantity, the tendency which becomes oily use feeling is seen and it is not preferable.
（ｄ）成分は水である。 The component (d) is water.
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、油相（外相）を２０〜８０質量％、水相（内相）を８０〜２０質量％とするのが好ましい。 The water-in-oil type emulsion sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains 20 to 80% by mass of the oil phase (outer phase) and 80 to 20% by mass of the aqueous phase (inner phase).
本発明では水相に、（ｅ）成分として、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムから選ばれる１種または２種以上の無機塩を配合してもよい。（ｅ）成分を配合することにより、乳化安定性をより向上させることができる。（ｅ）成分を配合すると臭いを生じやすいが、本発明では（ｃ）成分の配合により臭いを効果的に抑えることができる。なお（ｅ）成分を配合する場合、配合量は本発明化粧料中に０．２〜３質量％程度にするのが好ましい。 In this invention, you may mix | blend the 1 type, or 2 or more types of inorganic salt chosen from sodium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, and magnesium sulfate as a (e) component in an aqueous phase. (E) By mix | blending a component, emulsion stability can be improved more. When (e) component is mix | blended, it is easy to produce an odor, but in this invention, an odor can be effectively suppressed by mixing | blending (c) component. In addition, when mix | blending (e) component, it is preferable that a compounding quantity shall be about 0.2-3 mass% in this invention cosmetics.
本発明に用いられるスチールボールはステンレススチールなどのスチール合金製を含むスチールボールである。大きさは特に限定されるものでないが、撹拌のしやすさや化粧品容器への添加のしやすさから直径３ｍｍ〜７ｍｍ程度の球状であることが好ましい。スチールボールは通常、容器６０ｍＬに対し１個の割合で配合される。ただしこれに限定されるものでない。 The steel ball used in the present invention is a steel ball including a steel alloy such as stainless steel. The size is not particularly limited, but it is preferably a spherical shape having a diameter of about 3 mm to 7 mm from the viewpoint of ease of stirring and ease of addition to a cosmetic container. Steel balls are usually blended at a rate of 1 per 60 mL container. However, it is not limited to this.
また、化粧料の粘度が十分に高ければ、比重差による二酸化チタン、酸化亜鉛の沈降も非常に少なく、スチールボールを添加しなくてすみ、本発明のような課題を考慮しなくてもよい。 Further, if the viscosity of the cosmetic is sufficiently high, the precipitation of titanium dioxide and zinc oxide due to the difference in specific gravity is very small, and it is not necessary to add a steel ball, and the problem as in the present invention does not have to be considered.
しかし、粘度が高いと塗布しにくく、べたつきも生じやすいことから本発明の化粧料は粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ以下（３０℃におけるＢ型粘度計、回転数１２ｒｐｍでの値）、が好ましく、より好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度の下限値は特に限定されるものでないが、概ね２００ｍＰａ・ｓ程度以上とするのが好ましい。 However, when the viscosity is high, the cosmetic composition of the present invention is preferably 5,000 mPa · s or less (a B-type viscometer at 30 ° C., a value at a rotational speed of 12 rpm) because it is difficult to apply and stickiness easily occurs. More preferably, it is 2,000 mPa · s or less. The lower limit of the viscosity is not particularly limited, but is preferably about 200 mPa · s or more.
本発明の化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない限りにおいて、通常化粧品に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化剤、ロウ類、アルコール類、液体油脂、エステル油、炭化水素油、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、薬剤、紫外線吸収剤（上記（ａ）成分以外）、紫外線散乱剤（上記（ｂ）成分以外）、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。 In the cosmetic of the present invention, in addition to the above-described components, other components that are usually used in cosmetics can be appropriately blended as necessary as long as the purpose and effect of the present invention are not impaired. Such components include water-soluble polymers, oil-soluble polymers, polymer powders, emulsifiers, waxes, alcohols, liquid oils and fats, ester oils, hydrocarbon oils, fatty acids, higher alcohols, fatty acid esters, drugs, ultraviolet rays Examples include absorbents (other than the above component (a)), ultraviolet light scattering agents (other than the above component (b)), and organically modified clay minerals. However, it is not limited to these examples.
水溶性高分子としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」と略記する）のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＭＰＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。 Examples of the water-soluble polymer include homopolymers or copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter abbreviated as “AMPS”). The copolymer is a copolymer composed of a comonomer such as vinyl pyrrolidone, acrylic acid amide, sodium acrylate, or hydroxyethyl acrylate. That is, an AMPS homopolymer, a vinylpyrrolidone / AMPS copolymer, a dimethylacrylamide / AMPS copolymer, an acrylic amide / AMPS copolymer, a sodium acrylate / AMPS copolymer, and the like are exemplified.
さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。 Furthermore, carboxyvinyl polymer, ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, sodium acrylate / alkyl acrylate / sodium methacrylate / alkyl methacrylate copolymer, carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, Glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran, keratosulfate, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, etc. Illustrated.
油溶性高分子としては、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーンが例示される。 Examples of the oil-soluble polymer include trimethylsiloxysilicic acid, alkyl-modified silicone, and polyamide-modified silicone.
高分子粉末としてはジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル等が例示される。 Examples of the polymer powder include dimethicone cross polymer, (dimethicone / vinyl dimethicone) cross polymer, polymethylsilsesquioxane, polyethylene, polymethyl methacrylate, and the like.
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が例示される。 Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, liquid lanolin, jojoballow and the like.
乳化剤としてはＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体、架橋型ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体、アルキル・ＰＯＥ共変性メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型アルキル・ＰＯＥ共変性メチルポリシロキサン共重合体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が例示される。本発明では長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ＡＢＩＬ ＥＭ９０TM；ゴールドシュミット社製）、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ＫＦ６０１７、ＫＦ６０２６；信越化学工業社製）等のＨＬＢ６以下のシリコーン系乳化剤が好ましく用いられる。 Emulsifiers include POE / methyl polysiloxane copolymer, silicone chain branched POE / methyl polysiloxane copolymer, cross-linked POE / methyl polysiloxane copolymer, alkyl / POE co-modified methyl polysiloxane copolymer, silicone chain Branched alkyl / POE co-modified methyl polysiloxane copolymer, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, long chain alkyl-containing polyoxyalkylene modified organo Examples thereof include polysiloxane and polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane. In the present invention, an HLB6 or less silicone system such as a long-chain alkyl-containing polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (ABIL EM90 ™ ; manufactured by Goldschmidt) or a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (KF6017, KF6026; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). An emulsifier is preferably used.
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール等の高級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどの多価アルコール等が例示される。 Examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, higher alcohols such as isostearyl alcohol, octyldodecanol, and hexyldecanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and polybutylene glycol. Examples thereof include monohydric alcohols.
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が例示される。 Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が例示される。 Examples of ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Myristyl, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, Diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, triiso Trimethylolpropane teaate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, glyceryl trioctanoate, glyceryl triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L -Glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyl myristate Rudeshiru, palmitic acid 2-hexyl decyl, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate and the like.
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が例示される。 Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, polyethylene wax, and Fischer-Tropsch wax.
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、アラキドン酸等が例示される。 Examples of the fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, arachidonic acid and the like.
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、ラクセリルアルコール、エライジルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、オクチルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール等が例示される。 Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, aralkyl alcohol, batyl alcohol, chimyl alcohol, carnervir alcohol, ceryl alcohol, coryranyl alcohol, myricyl alcohol, lacteryl alcohol, elayl Illustrative examples include zircyl alcohol, isostearyl glyceryl ether, octyl alcohol, triacontyl alcohol, ceralkyl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyl decanol, and octyl decanol.
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が例示される。 Examples of fatty acid esters include myristyl myristate, cetyl palmitate, cholesteryl stearate, beeswax fatty acid 2-octyldodecyl, and the like.
薬剤としては、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリルム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸およびその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩、アラントイン、アズレンなどが例示される。 Examples of the drug include salts of L-ascorbic acid and derivatives thereof, glycyrrhizic acid and derivatives thereof such as dicarylum glycyrrhizinate and monoammonium glycyrrhizinate, glycyrrhetinic acid and derivatives thereof such as stearyl glycyrrhetinate, allantoin, tranexamic acid and derivatives thereof And salts of alkoxysalicylic acid and its derivatives, glutathione and its derivatives, allantoin, azulene and the like.
紫外線吸収剤としては、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体；パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ等のＰＡＢＡ誘導体；ホモサラート（homosalate）、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、ＴＥＡサリチラート等のサリチル酸誘導体；ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１２等のベンゾフェノン誘導体；３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体；アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン等のトリアジン誘導体；４−イミダゾールアクリル酸エチルエステル、５−メチルー２フェニルベンゾイミダゾール等のイミダゾール誘導体；ドロメトリゾール（Drometrizole）トリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）等のフェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸メンチル等のアントラニル誘導体；エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等のイミダゾリン誘導体；ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体；１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン等の４，４−ジアリールブタジエン誘導体などが例示される。 Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives such as ethylhexyl methoxycinnamate, isopropyl methoxycinnamate and isoamyl methoxycinnamate; para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as “PABA”), ethyl PABA, ethyl -PABA derivatives such as dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA, glyceryl PABA; salicylic acid derivatives such as homosalate, ethylhexyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, TEA salicylate; benzophenone-1, benzophenone-2, benzophenone -3 or benzophenone derivatives such as oxybenzone, benzophenone-4, benzophenone-5, benzophenone-6, benzophenone-8, benzophenone-9, benzophenone-12 Benzylidene camphor derivatives such as 3-benzylidene camphor, 4-methylbenzylidene camphor, polyacrylamide methylbenzylidene camphor; anisotriazine, ethylhexyltriazone, diethylhexylbutamide triazone, 2,4,6-tris (diisobutyl-4 ' -Triazine derivatives such as aminobenzalmalonate) -s-triazine; imidazole derivatives such as 4-imidazoleacrylic acid ethyl ester and 5-methyl-2-phenylbenzimidazole; drometrizole trisiloxane, methylenebis (benzotriazolyl) Phenylbenzotriazole derivatives such as rutetramethylbutylphenol); anthranyl derivatives such as menthyl anthranilate; ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxo Imidazoline derivatives such as midazoline propionate; benzalmalonate derivatives such as polyorganosiloxane having a benzalmalonate functional group; 1,1-dicarboxy (2,2′-dimethylpropyl) -4,4-diphenyl Examples include 4,4-diarylbutadiene derivatives such as butadiene.
有機変性粘土鉱物としては、第４級アンモニウム塩型カチオン変性粘土鉱物などが例示される。 Examples of the organically modified clay mineral include quaternary ammonium salt type cation modified clay minerals.
本発明の油中水型乳化日焼け止め化粧料は、乳液状製品やクリーム状の製品がある。これらの製品は、前記した必須成分および化粧料に通常配合される成分を混合して常法により製造することができる。 The water-in-oil emulsified sunscreen cosmetics of the present invention include emulsion products and cream products. These products can be manufactured by a conventional method by mixing the above-described essential components and components usually blended in cosmetics.
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to a following example. In addition, all compounding quantities are shown by the mass%.
実施例に先立ち、本発明で用いた試験法および評価法を説明する。 Prior to the examples, the test method and evaluation method used in the present invention will be described.
［粉末分散性］
化粧料（試料３０ｇ）に対してステンレスボール（直径５ｍｍ）を１個入れた容器を１０回程度振盪し、化粧料の均一性を目視により評価した。
（評価基準）
○： 良好（均一に分散した）
△： やや不良（やや均一に分散しなかった）
×： 不良（均一に分散しなかった）
［保存安定性（外観）］
[Powder dispersibility]
A container containing one stainless steel ball (diameter 5 mm) was shaken about 10 times with respect to the cosmetic (sample 30 g), and the uniformity of the cosmetic was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
○: Good (uniformly dispersed)
Δ: Slightly poor (not slightly uniformly dispersed)
×: Defect (not uniformly dispersed)
[Storage stability (appearance)]
化粧料（試料）を５０℃の恒温槽に入れて１ヶ月間放置した後の外観を目視により評価した。
（評価基準）
○： 異常なし
×： 黄変した
The appearance after the cosmetic (sample) was placed in a thermostat at 50 ° C. and left for 1 month was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
○: No abnormality ×: Yellowish
［保存安定性（臭い）］
５０℃の恒温槽に入れて１ヶ月間放置した後の試料を女性パネル（１０名）により実際に使用してもらい、塗布時の臭いを下記評価基準により評価した。なおここでの「臭いの異常」とは、製造直後と比べた場合の不快なにおいや、異臭がすることを示す。
（評価基準）
◎： １０名中、９名以上が臭いに異常がないと回答した
○： １０名中、６〜８名が臭いに異常がないと回答した
△： １０名中、３〜５名が臭いに異常がないと回答した
×： １０名中、２名以下が臭いに異常がないと回答した
[Storage stability (odor)]
A sample after being placed in a thermostat at 50 ° C. and allowed to stand for one month was actually used by a female panel (10 persons), and the odor during application was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, “abnormal odor” indicates an unpleasant odor or a strange odor compared to immediately after production.
(Evaluation criteria)
◎: Among 10 people, 9 or more responded that there was no abnormality in odor. ○: Among 10 people, 6 to 8 responded that there was no abnormality in odor. △: 3 out of 10 people smelled. ×: Out of 10 people, 2 or less answered that there was no abnormality in odor
［使用感］
５０℃の恒温槽に入れて１ヶ月間放置した後の試料を女性パネル（１０名）により実際に使用してもらい、塗布感を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎： １０名中、９名以上がのびが軽く油っぽくないと回答した
○： １０名中、６〜８名がのびが軽く油っぽくないと回答した
△： １０名中、３〜５名がのびが軽く油っぽくないと回答した
×： １０名中、２名以下がのびが軽く油っぽくないと回答した
[Usage feeling]
A sample after being left in a thermostatic bath at 50 ° C. for 1 month was actually used by a female panel (10 persons), and the coating feeling was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: 9 out of 10 responded that the spread was light and not oily ○: 6-10 out of 10 responded that the spread was light and not oily △: 3-5 out of 10 Name replied that the spread was light and not oily ×: 2 out of 10 responded that the spread was light and not oily
［ＳＰＦ値］
表１〜２中、代表的な５品（実施例２、４および比較例４、５、６）につき、日本化粧品工業連合会による「ＳＰＦ測定基準」（１９９２年１月制定）に基づき、ＳＰＦ値を測定した。
[SPF value]
In Tables 1 and 2, with respect to five representative products (Examples 2 and 4 and Comparative Examples 4, 5, and 6), the SPF measurement standard (established in January 1992) by the Japan Cosmetic Industry Association was established. The value was measured.
（実施例１〜４、比較例１〜７）
下記表１に示す組成の化粧料（試料）を常法により調製した。これら試料を用いて、蒸気試験方法、評価基準に従い、各項目について評価を行った。結果を表１〜２に示す。なお表１〜２中、乳化型の項目において「Ｗ／Ｏ」は油中水型乳化型を、「Ｏ／Ｗ」は水中油型乳化型を、それぞれ示す。比較例６は油系化粧料である。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-7)
A cosmetic (sample) having the composition shown in Table 1 below was prepared by a conventional method. Using these samples, each item was evaluated according to the steam test method and evaluation criteria. The results are shown in Tables 1-2. In Tables 1 and 2, in the item of emulsion type, “W / O” indicates a water-in-oil emulsion type, and “O / W” indicates an oil-in-water emulsion type. Comparative Example 6 is an oil-based cosmetic.
なお表１〜２の各試料の製造方法は以下のとおりである。 In addition, the manufacturing method of each sample of Tables 1-2 is as follows.
すなわち、実施例１〜４、比較例３〜７では、あらかじめ（９）〜（１５）を混合・溶解して水相をつくる。（１）〜（３）に（４）、（５）の粉末を分散し、（６）〜（７）を加えた後、ホモミキサーで上記の水相をゆっくりと添加し、油中水型乳化化粧料（ただし比較例６は油系化粧料）を得た。 That is, in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 to 7, (9) to (15) are mixed and dissolved in advance to form an aqueous phase. After dispersing the powders (4) and (5) in (1) to (3) and adding (6) to (7), the above aqueous phase is slowly added with a homomixer, and the water-in-oil type An emulsified cosmetic (however, Comparative Example 6 was an oil-based cosmetic) was obtained.
比較例１〜２では、あらかじめ（９）〜（１５）を混合・溶解して水相を作り、７０℃に加熱する。（１）〜（３）に（４）、（５）の粉末を分散し、（６）〜（７）を加えて７０℃に加熱し、均一になったところで、上記水相にホモミキサーでゆっくりと添加し、乳化完了後、室温まで冷却して水中油型乳化化粧料を得た。 In Comparative Examples 1 and 2, (9) to (15) are mixed and dissolved in advance to form an aqueous phase and heated to 70 ° C. Disperse the powders of (4) and (5) in (1) to (3), add (6) to (7), heat to 70 ° C., and when uniform, add the aqueous phase to the aqueous phase with a homomixer. The mixture was slowly added, and after completion of emulsification, the mixture was cooled to room temperature to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic.
表１の結果に示すように、実施例１〜４の低粘度油中水型乳化化粧料は、経時で色、臭いに変化が無く、経時安定性に優れながら、使用感に優れ、高い紫外線防御効果を示した。 As shown in the results of Table 1, the low-viscosity water-in-oil emulsion cosmetics of Examples 1 to 4 have no change in color and odor over time, have excellent stability over time, and have excellent usability and high ultraviolet light. Defensive effect was shown.
実施例２、４は、油溶性紫外線吸収剤（＝（７）成分）が多い比較例４や、粉末を配合しない比較例５と比べて、非常に高いＳＰＦ値を示し、かつ、使用感や安定性についても優れていた。 Examples 2 and 4 show very high SPF values compared to Comparative Example 4 with a large amount of oil-soluble ultraviolet absorber (= (7) component) and Comparative Example 5 in which no powder is blended. The stability was also excellent.
（実施例５ 日焼け防止ローション）
（処 方） （質量％）
（１）長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
（ＡＢＩＬ ＥＭ９０TM；ゴールドシュミット社製） ２
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ２５
（３）オクトクリレン（ユビナールＮ５３９Ｔ；ＢＡＳＦ社製） ５
（４）コハク酸ジエチルヘキシル ５
（５）イソノナン酸イソノニル ５
（６）アボベンゾン（Ｐａｌｓｏｌ １７８９：ＤＳＭニュートリション社製） ０．８
（７）シリカカプリリルトリエトキシシラン処理超微粒子酸化亜鉛 ８
（１２）精製水 残 余
（１３）グリセリン ３
（１４）エタノール ５
（１５）防腐剤 適 量
（１６）トリエタノールアミン １．９
（１７）フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸二ナトリウム
（Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ；シムライズ社製） ３
（１８）香料 適 量
（製法）
Ａ：（３）〜（６）を加熱混合する。
Ｂ：（１）〜（２）に粉体（７）〜（１１）を混合分散し、上記Ａを加える。
Ｃ：（１２）〜（１）を混合し、（１７）を加えて攪拌溶解する。
Ｅ：上記ＢにＣと（１３）を添加し、乳化する。
(Example 5 sun protection lotion)
(Treatment) (mass%)
(1) Long chain alkyl-containing polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (ABIL EM90 ™ ; manufactured by Goldschmidt) 2
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 25
(3) Octocrylene (Ubinal N539T; manufactured by BASF) 5
(4) Diethylhexyl succinate 5
(5) Isononyl isononanoate 5
(6) Avobenzone (Palsol 1789: manufactured by DSM Nutrition) 0.8
(7) Silica caprylyl triethoxysilane treated ultrafine zinc oxide 8
(12) Purified water residue (13) Glycerin 3
(14) Ethanol 5
(15) Preservative appropriate amount (16) Triethanolamine 1.9
(17) Phenylene-bis-benzimidazole-tetrasulfonic acid disodium (Neo Heliopan AP; manufactured by Simrise) 3
(18) Perfume appropriate amount (production method)
A: (3) to (6) are heated and mixed.
B: Powders (7) to (11) are mixed and dispersed in (1) to (2), and A is added.
C: (12) to (1) are mixed, and (17) is added and dissolved by stirring.
E: C and (13) are added to B and emulsified.
でき上がったローションをステンレスボール（直径６ｍｍ。１個）とともに容器に充填した。
５０℃で３０日間保存後の変臭の発生はなかった。また粘度は１，４５０ｍＰａ・ｓ（３０℃）であった。
本実施例の化粧料は、肌上での伸び広がりがよく、経時安定性に優れる日焼け止めローションであった。
The resulting lotion was filled into a container together with a stainless ball (diameter 6 mm, 1 piece).
There was no odor change after storage at 50 ° C. for 30 days. The viscosity was 1,450 mPa · s (30 ° C.).
The cosmetic of this example was a sunscreen lotion with good spread on the skin and excellent stability over time.
（実施例６ 油中水型日焼け止め乳液）
（処 方） （質量％）
（１）水 残 余
（２）フェニレン−ビス−ベンゾイミダゾール−テトラスルホン酸二ナトリウム
（Neo Heliopan AP；シムライズ社製） ２
（３）トリエタノールアミン ０．２
（４）１，３−ブチレングリコール ９
（５）グリセリン ２
（６）ラウロイルサルコシンイソプロピル ５
（エルデュウＳＬ２０５；味の素株式会社製）
（７）イソノナン酸イソノニル ３
（８）オクトクリレン １０
（９）アボベンゾン ２
（１０）酢酸トコフェロール ０．１
（１１）セラミド １
（１２）脂肪酸ジグリセリド ０．８
（１３）揮発性環状シリコーン １８
（１４）ジメチコンコポリオール １．５
（１５）シリカジメチコン・メチコン処理微粒子酸化チタン ６
（１４）シリカ粉末 ３
（製法）
Ａ：（６）〜（１２）を加熱する。
Ｂ：（１５）を（１３）〜（１４）に混合分散し、上記Ａを加える。
Ｃ：（１）〜（５）を混合する。
Ｅ：上記ＣにＢと（１３）を添加し、乳化する。
(Example 6 Water-in-oil type sunscreen emulsion)
(Treatment) (mass%)
(1) Residual water (2) Disodium phenylene-bis-benzimidazole-tetrasulfonate (Neo Heliopan AP; manufactured by Simrise) 2
(3) Triethanolamine 0.2
(4) 1,3-butylene glycol 9
(5) Glycerin 2
(6) Lauroyl sarcosine isopropyl 5
(El Deu SL205; manufactured by Ajinomoto Co., Inc.)
(7) Isononyl isononanoate 3
(8) Octocrylene 10
(9) Avobenzone 2
(10) Tocopherol acetate 0.1
(11) Ceramide 1
(12) Fatty acid diglyceride 0.8
(13) Volatile cyclic silicone 18
(14) Dimethicone copolyol 1.5
(15) Silica dimethicone / methicone-treated fine particle titanium oxide 6
(14) Silica powder 3
(Manufacturing method)
A: Heat (6) to (12).
B: (15) is mixed and dispersed in (13) to (14), and the above A is added.
C: (1) to (5) are mixed.
E: B and (13) are added to C and emulsified.
冷却後、ステンレスボール（直径３ｍｍ。２個）とともに容器に充填した。
５０℃で３０日間保存後の変臭はなかった。また粘度は３，４５０ｍＰａ・ｓ（３０℃）であった。
本実施例の化粧料は、肌上での伸び広がりがよく、経時安定性に優れる日焼け止め乳液であった。
After cooling, the container was filled with stainless balls (diameter 3 mm, 2 pieces).
There was no odor change after storage at 50 ° C. for 30 days. The viscosity was 3,450 mPa · s (30 ° C.).
The cosmetic of the present example was a sunscreen emulsion that spreads well on the skin and has excellent temporal stability.
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