JP2007108449A - 防眩フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の防眩フィルムは、耐光試験後の密着性に優れ、白ぼけが少なく、耐擦傷性、鉛筆硬度等の塗膜硬度に優れている。このような特性に優れた防眩性フィルムを用いた画像表示装置は、従来両立し難かった、信頼性、防眩性及び画像鮮明性に優れる。
【解決手段】トリアセチルセルロース透明基板上に、防眩層を有してなる防眩フィルムであって、防眩層が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含む、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）、平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）よりなる紫外線硬化型組成物を、トリアセチルセルロース透明基板上に塗工後、紫外線にて硬化して形成されたことを特徴とする防眩フィルム。
【選択図】 なし

Description

本発明は、テレビ、コンピューター、カーナビゲーションシステム、車載用計器盤、携帯電話等の画像表示装置として用いられる、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等各種ディスプレイにおいて、ディスプレイ最表面に、画像の映り込みや、光の反射を防止するために設ける防眩フィルムに関する。

従来から、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤ等の画像表示装置、特にＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤなどの表面がフラットな画像表示装置には、室内照明や、太陽光の入射等による、表示画面への操作者等の影の映り込みが、画像の視認性を著しく妨げるという問題があった。
この映り込みを抑えるために、シリカ等のフィラーを含む樹脂をディスプレイの最表面に塗工し、表面に凸凹を形成することにより、表面に防眩効果を付与するという手法が特許文献１に記載されている（特許文献１：特開平７−２９４７４０号公報参照）。
しかし、シリカ粒子を利用して防眩効果を得るためには、多量のシリカを混入しなければならないため、表面が白っぽくコントラストが低い、透明性の落ちた画面（以下白ぼけという）となってしまう。更には、透明基材にトリアセチルセルロースフィルムを使用した場合では、シリカを含む塗膜に接着性改善の目的でアルカリ浸漬による鹸化処理を行うと、得られたトリアセチルセルロースフィルムのヘイズ値が大きくなり、コントラスト、透明性の落ちたフィルムとなる。この原因としては、樹脂組成物と無機フィラーの接着性が低く、界面がアルカリに侵されると考えられる。

また、表面に有機ポリマー微粒子を混入したハードコート層を形成するという方法で、表面に防眩効果を付与するという手法が特許文献２に記載されており（特許文献２：特開平６−１８７０６号公報参照）、シリカ粒子を使用した場合と比較して比較的少ない使用量にて防眩性が発現されるため、白ぼけが少ないという利点がある。更には、有機ポリマー微粒子はシリカ微粒子等の無機フィラーと比較し、樹脂組成物と有機ポリマー微粒子の接着性が良く、鹸化処理においても界面がアルカリに侵されにくい。しかしながら、表面に有機ポリマー微粒子を混入したハードコート層は、有機ポリマー微粒子の平均粒径が大きければハードコート層の膜厚が厚くなりハードコート性は出やすいが、平均粒径が小さくなるとハードコート層の膜厚が薄くなりハードコート性（特に鉛筆硬度）は出にくくなる。

ハードコート層の膜厚が薄くてもハードコート性を確保するために、樹脂組成物としてエチレン性不飽和二重結合を多数有する電離放射線硬化型樹脂を硬化させたものを使用する事が多い。しかしながら、これらエチレン性不飽和二重結合を多数有する電離放射線硬化型樹脂は、硬化収縮が大きく基材との密着性が悪くなる傾向が有る。更に、防眩フィルムの信頼性試験として、耐光性試験を実施した後に基材との密着性が更に低下するという問題がある。これは、耐光性試験にて照射される紫外線にてハードコート層の硬化が更に進み、硬化収縮が増大し密着性が低下したと考えられる。

トリアセチルセルロース透明基板への密着性を向上させる目的で、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する溶剤を用いた塗布液から形成された防眩性フィルムが特許文献３および４に記載されている。（特許文献３：特開平１１−２０９７１７号公報、特許文献４：特開２００２−１６９００１号公報参照）
しかしながら、単にトリアセチルセルロース透明基板を溶解する溶剤を使用しただけでは、塗工後の密着性は良好となるが耐光性試験後の密着性は十分とはいえず問題となる。

特開平７−２９４７４０号公報 特開平６−１８７０６号公報 特開平１１−２０９７１７号公報 特開２００２−１６９００１号公報

本発明の目的は、防眩性、ハードコート性、密着性、特に耐光性試験後の基材との密着性に優れた防眩フィルムを提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、トリアセチルセルロース透明基板上に、特定の組み合わせの紫外線硬化樹脂、有機微粒子、光開始剤および特定の有機溶剤よりなる、紫外線硬化型組成物を硬化させてなる微細凸凹形状が形成されている防眩層が、これらの欠点を解消し得ることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、トリアセチルセルロース透明基板上に、防眩層を有してなる防眩フィルムの製造方法であって、
防眩層が、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ）と、その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）とを含む、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）、
平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ｂ）、
光重合開始剤（Ｃ）、および、
トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）
を含んでなる紫外線硬化型組成物を、トリアセチルセルロース基板上に塗工後、紫外線にて硬化したものであって、
紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）が、前記有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で不揮発分６０重量％、２５℃の液体温度にて測定したときに、５〜１０ｍＰａ・ｓである防眩フィルムの製造方法に関する。

また、本発明は、その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）が、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートを含む上記製造方法に関する。

また、本発明は、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを７０〜９５重量％、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、およびペンタエリスリトールトリアクリレートのうちの少なくともいずれかを５〜３０重量％
含むことを特徴とする上記防眩フィルムの製造方法に関する。

また、本発明は、上記防眩フィルムの製造方法で製造されてなる防眩フィルムに関する。

また、本発明は、全光線透過率８５％以上、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有することを特徴とする上記防眩フィルムに関する。

また、本発明は、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）と有機微粒子（Ｂ）との屈折率の差が０．０２以下であり、且つ、
防眩層の内部拡散による内部ヘイズ値が１未満である上記防眩フィルムに関する。

本発明の防眩フィルムは、耐光試験後の密着性に優れ、白ぼけが少なく、耐擦傷性、鉛筆硬度等の塗膜硬度に優れている。このような特性に優れた防眩性フィルムを用いた画像表示装置は、従来両立し難かった、信頼性、防眩性及び画像鮮明性に優れる。

以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。
本発明中のトリアセチルセルロース透明基板は、トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで調整されたトリアセチルセルロースドープを単層流延、複数層共流延の何れかの流延方法により流延することにより作成されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。トリアセチルセルロース透明基板の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍ程度である。特に２０〜３００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。

本発明の防眩フィルムは、トリアセチルセルロース透明基板上に、（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなる紫外線硬化型組成物を紫外線硬化させてなる。

本発明における紫外線硬化樹脂（Ａ）は、、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ）を必須とし、その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）を含み、かつ、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）を、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で不揮発分６０重量％、２５℃の液体温度にて測定したときに、５〜１０ｍＰａ・ｓであるものである。粘度を特定する際に使用する有機溶剤（Ｄ）は、（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなる紫外線硬化型組成物となったとき使用される有機溶剤（Ｄ）そのものを用いる。従って、紫外線硬化型組成物とするための有機溶剤（Ｄ）が混合溶剤である場合は、粘度測定は、当該混合溶剤で測定される。

紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）は、スチールウールラビング試験による耐擦傷性（以下耐擦傷性という）、鉛筆引っ掻き試験による硬度（以下鉛筆硬度という）に代表されるハードコート性、クロスカットセロハンテープ剥離試験によるトリアセチルセルロース透明基材との密着性（以下密着性という）、更には耐光性試験実施後のトリアセチルセルロース透明基材との密着性（以下耐光試験後の密着性という）等の防眩フィルムの要求物性を満足させるために使用される。
特に耐光性試験後の密着性は、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）を、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で不揮発分６０％、２５℃の液体温度にて測定したときに、５〜１０ｍＰａ・ｓである場合に、トリアセチルセルロース透明基材に紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）が有機溶剤（Ｄ）と共にしみ込み易くなり、よりトリアセチルセルロース透明基材に対する密着性が向上するため、耐光性試験後の密着性も良好となる。当該粘度が、５ｍＰａ・ｓ未満ではトリアセチルセルロース透明基材に対するしみ込みが多くなり、防眩層の膜厚が薄くなりすぎるため充分なハードコート性が得られない。また、１０ｍＰａ・ｓを超えるとトリアセチルセルロース透明基材に対するしみ込みが少なく、耐光性試験後の密着性が不充分となる。

その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）は、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）とするときのトリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が５〜１０ｍＰａ・ｓを逸脱しない範囲で併用することができる。
その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスβ−（メタ）アクリロイルオキシプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；
ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリルポリ（メタ）アクリレート、ポリアルキッドポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリスピロアセタールポリ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート、ポリチオールポリエンポリ（メタ）アクリレート、ポリシリコンポリ（メタ）アクリレート等の多官能化合物の（メタ）アクリレート化合物；
１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサン等のビニルベンゼン及びその誘導体；
ジビニルスルホン等のビニルスルホン化合物；
メチルビスアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；
ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリオキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル、テトラビロモビスフェノールＡジエポキアクリレート等のいわゆる高屈折率モノマー等が挙げられる。
その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）として好ましくは、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートのうち少なくとも１種類以上を含むことが好ましく、特にヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートの使用が好ましい。

必須成分であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ）は、ハードコート性、特にハードコート層の膜厚が薄くてもハードコート性を得るために使用される。その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）は、密着性、耐光性試験後の密着性を確保するために使用される。
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートは、ハードコート性を比較的落とさず、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度を下げ、更にはトリアセチルセルロース透明基材を膨潤させ、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）をしみ込み易くするために使用される。

紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを７０〜９５重量％であって、かつ、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、およびペンタエリスリトールトリアクリレートのうちの少なくともいずれかを５〜３０重量％含むことが好ましい。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが７０重量％未満では、防眩層のハードコート性が不充分となり、９５重量％を超えるとトリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えるため、耐光性試験後の密着性が不充分となる。好ましくは７０〜８０重量％である。また、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートの合計が、３０重量％を超えると防眩層のハードコート性が低下する。好ましくは１０〜２５重量％である。

紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）は、本発明の技術思想を逸脱しない範囲内で、多官能モノマーではない、公知の単官能モノマーを適量併用することを妨げない。

これら紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）は、紫外線硬化型組成物中の不揮発分に対し５〜９５重量％が好ましく、２０〜８０重量％がさらに好ましい。５重量％未満ではハードコート性等の十分な塗膜強度が得られず、９５重量％を超えると有機微粒子（Ｂ）の含有量が少なくなり、十分な防眩性が得られず好ましくない。

本発明における、平均粒径が３〜１０μｍの有機微粒子（Ｂ）は、表面に凸凹を形成して防眩性を付与するものであり、例えばスチレンビーズ、アクリルビーズ、スチレン−アクリルビーズ、メラミンビーズ、ベンゾグアナミンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、シリコーンビーズ、フッ素ビーズ、フッ化ビニリデンビーズ、塩ビビーズ、エポキシビーズ、ナイロンビーズ、フェノールビーズ、ポリウレタンビーズ等が挙げられるが、有機微粒子（Ｂ）の屈折率の点より、アクリルビーズ、スチレン−アクリルビーズが好ましい。これらの有機微粒子（Ｂ）の粒径は、平均粒径が３〜１０μｍであることが好ましく、３〜６μｍであることがより好ましい。防眩層には、膜厚の２分の１よりも大きい粒径の粒子が、該粒子全体の４０〜１００％を占める有機微粒子（Ｂ）を用いることが好ましい。平均粒径が３μｍ未満では光を散乱する効果が不足するため、得られる防眩性が不十分であり、１０μｍを超えると防眩層内部での光の散乱効果が減少するため、映像のギラツキを生じやすい。
なお、平均粒径は、例えば、電気抵抗法で測定できる。

有機微粒子（Ｂ）は水及び有機溶剤に不溶のものが好ましく、形状は不定形でも球状でもよい。また、これら有機微粒子（Ｂ）は、表面凸凹をコントロールするために２種類以上の粒子を組み合わせてもよい。有機微粒子（Ｂ）の添加量は、紫外線線硬化型組成物中の不揮発分に対し３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がさらに好ましい。３重量％未満では十分な防眩性が得られず、３０重量％を超えると防眩性は良好だが白ぼけが出やすくなり好ましくはない。

また、防眩層の内部拡散を少なくするという点で、前記平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ｂ）と紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）の屈折率の差は０．０２以下であり、且つこれらを紫外線にて硬化させてなる防眩層の内部ヘイズ値が１未満であることが好ましい。屈折率の差が０．０２を超えて、また内部ヘイズ値が１以上であると、防眩層の白ぼけが出やすくなるため好ましくはない。
なお、内部ヘイズ値は、ヘイズ値のうち、表面凸凹の影響を除いたものであり、具体的には、表面の凹凸の無くなるように、有機微粒子を含有した溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の上に、有機微粒子を含有しない溶液（樹脂は同じもの）を塗布、紫外線硬化して表面凸凹の無い塗膜を作成し、ヘイズを測定する方法で測定できる。

本発明における光重合開始剤（Ｃ）としては、例えばアセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、アントアキノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、チオキサン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜併用することもできる。これらの光重合開始剤の使用量は、紫外線硬化樹脂（Ａ）に対して、０．１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１０重量％である。

本発明におけるトリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；
蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン等のエステル類；
その他、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）の量としては、紫外線硬化型樹脂組成物の不揮発分が５０〜８０重量％になるように使用量を調製するこが好ましい。更に好ましくは不揮発分が６０〜７０重量％である。紫外線硬化型樹脂組成物の不揮発分が５０重量％未満では、使用されるトリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）の量が多すぎるため紫外線硬化型樹脂組成物の粘度が低くなり、トリアセチルセルロース透明基材上の形成される防眩層の膜厚が薄くハードーコート性が出にくくなる。また、紫外線硬化型樹脂組成物の不揮発分が８０重量％を超えると、使用されるトリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）の量が少なくなり、密着性、耐光性試験後の密着性が不充分となる。

更には、塗工時の乾燥性、レベリング性等を考慮し、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）以外の有機溶剤を、密着性、耐光性試験後の密着性が低下しない範囲で使用できる。係る有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明で使用される紫外線硬化型組成物には、更に光増感剤、レベリング剤、チキソトロピー剤等を含有する事ができる
光増感剤としては、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ポリ−ｎ−ブリルホスフィン等が挙げられ、これらの光増感剤は２種以上を適宜併用することもできる。

紫外線硬化型組成物をトリアセチルセルロース透明基材に形成する方法としては、紫外線硬化型組成物をバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の塗工方法でトリアセチルセルロース透明基材に塗工した後、必要に応じ溶剤を乾燥させ、更に紫外線を照射することにより、塗工した紫外線線硬化型組成物を架橋硬化させることによって形成される。前記紫外線としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線を用いることができる。このようにして形成される防眩層の膜厚はハードコート性を保有していれば特に限定されず、使用させる有機微粒子（Ｂ）の粒径により適宜決定されるが、通常１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの厚みとする。

また、前記防眩層の微細凸凹形状の表面には、画面表示のコントラストや白ぼけを更に改善する方法として、前記防止防眩層の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率層を設けることもできる。これら低屈折率層には例えばポリシロキサン構造を有するものが用いられ、好ましくはフッ素含有ポリシロキサン構造を有するものである。このような低屈折率層は、たとえばフッ素含有アルコキシシランにより形成することができる。低屈折率層の厚さは０．０５〜０．１５μｍとするのが好ましい。低屈折率層は適宜な方法にて防眩層の表面に形成することができる。形成方法としては、防眩層の形成と同様の方法を使用できる。

このようにして、トリアセチルセルロース透明基材上に表面に微細な凹凸を有する防眩層を形成することにより作成された本発明の防眩フィルムは、全光線透過率８５％以上、かつ、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有していることが好ましく、また、全光線透過率９０％以上、ヘイズ値４．０〜２０．０％の光学特性を有していることが更に好ましい。全光線透過率は８５％を下回ると、コントラストの高い画像表示が出来なくなる。ヘイズ値は３．０％未満となると、充分な防眩性が得られず、また３５．０％を超えると、白ぼけが出やすくなるため好ましくない。

また、前記防眩性フィルムのトリアセチルセルロース透明基材には、光学素子を接着することができる。光学素子としては、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償付き偏光板等が挙げられ、これらは積層体として用いることができる。光学素子の接着は、接着に応じてアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤やホットメルト系接着剤などの透明性や耐候性等に優れる適宜な接着層を用いることができる。

偏光板としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や染料等を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等の偏向フィルムが挙げられる。位相差板としては、前記透明基板で例示したポリマーフィルムの一軸または二軸延伸フィルムや液晶ポリマーフィルム等が挙げられる。位相差板は、２層以上の延伸フィルムから形成されていてもよい。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板と位相差板を積層することにより形成しうる。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板側の面に防眩層を形成している。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら具体例のみに限定されるものではない。なお、例中［部］［％］とあるのは、それぞれ［重量部］［重量％］を示す。
［配合例１］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２５部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（１）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．４９％であった。
また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２５部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ８ｍＰａ・ｓであった。

なお、屈折率、内部ヘイズの測定は次のようにして測定した。
（１）屈折率：アッペ屈折率計による
（２）内部ヘイズ：有機微粒子を含有した溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の上に、有機微粒子を含有しない溶液（樹脂は同じもの）を塗布、紫外線硬化して表面凸凹の無い塗膜を作成し、ヘイズを測定する。

［配合例２］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２０部、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート５部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（２）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．５９％であった。
また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２５部、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート５部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ７．５ｍＰａ・ｓであった。

［配合例３］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート５部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）１１．１部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（３）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．５１％であった。
また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２５部、ペンタエリスリトールトリアクリレート５部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ７．０ｍＰａ・ｓであった。

［配合例４］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０部、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート２０部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２５であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（４）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．６９％であった。
また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０部、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート２０部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ８．０ｍＰａ・ｓであった。

［配合例５］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２５であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（５）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．５５％であった。
また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ１２．０ｍＰａ・ｓであった。

［配合例６］
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート１００部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２０であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（６）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．５１％であった。
また、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート１００部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ６．０ｍＰａ・ｓであった。

［配合例７］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２５部を、１，３−ジオキソラン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径４．０μｍ、屈折率１．４９０の架橋メチルメタアクリレート粒子（エポスターＭ１００４、日本触媒社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（７）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は６．５０％であった。
また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート２５部を、１，３−ジオキソラン６６．７部に溶解し不揮発分６０％の溶液を調製し、溶液の温度２５℃での粘度をＥＬ型回転粘度計にて測定したところ８ｍＰａ・ｓであった。

なお、配合例１〜７をまとめたものを表１に示した。

［実施例１］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製）に配合例１の防眩塗布液（１）をバーコーターを用いて塗布し、７０℃−１分で乾燥後させた。その後窒素パージによって０．３％以下酸素濃度雰囲気にて、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射量４００ｍＪ／ｃｍ２で照射して塗布層を硬化させ、厚さ４．５μｍの防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。

１．ヘイズ：ヘイズメーター３００Ａ（東京電色社製）を用いてヘイズ値を
測定。
２．全光線透過率：ヘイズメーター３００Ａ（東京電色社製）を用いて全光線透 過率を測定。
３．鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００による。
４．密着性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）による。
５．耐光性試験後の密着性試験：スーパーＵＶ耐光性試験機（ダイプラーメタル ウェザー形式ＫＵ−Ｒ５ＣＩ−Ａ、光源：メタルハライドランプ）にて、 ６３℃−４５％ＲＨ−６５ｍＷ／ｃｍ²−２４時間の条件にて耐光 性試験を実施後、ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）に より、密着性試験を実施。
６．耐擦傷性：スチールウール＃００００を用い、５００ｇ／１０往復評価
◎ ： 非常に良好
○ ： 良好
△ ： やや劣る
× ： 劣る
７．防眩性：作成した防眩フィルムにルーバーなしのむき出しの蛍光灯を写し、 その反射像のボケの程度を目視判定した。
◎：蛍光灯の輪郭が全くわからない
○：蛍光灯の輪郭がわずかにわかる
△：蛍光灯はぼやけているが輪郭は識別できる
×：蛍光灯が殆どぼやけない（防眩性無し）
８．白ぼけ：液晶ディスプレイの表面に防眩フィルムを、透明粘着剤を用いて貼 り合わせ、黒表示にして黒さを目視判定した。
○：白ぼけが抑えられ、黒さがある
△：やや白ぼけがある
×：白ぼけがあり、画面が白化する

［実施例２〜４］
以下、実施例１と同様に防眩塗布液（２）〜（４）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
［比較例１、２、実施例５］
実施例１と同様に防眩塗布液（５）〜（７）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。

表２に示される結果から以下のことが明らかである。実施例１〜５の本発明で特定される防眩フィルムは、耐光試験後の密着性が良好であり、かつ防眩性、鉛筆硬度、耐擦傷性、白ぼけ（コントラスト）を同時に満たす。

一方、比較例１は、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）にヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートを含んでおらず、また、トリアセチルセルロース透明基板を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で不揮発分６０％、２５℃の液体温度にて測定したときに、１０ｍＰａ・ｓを超えており、耐光試験後の密着性が不良である。
比較例２は、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートを含み、且つトリアセチルセルロース透明基板を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で不揮発分６０％、２５℃の液体温度にて測定したときに、６ｍＰａ・ｓであり、耐光試験後の密着性は良好であるが、必須成分であり、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含んでおらず、鉛筆硬度、耐擦傷性が不良である。
実施例５は、本発明の課題である防眩性、ハードコート性（鉛筆硬度）、耐光性試験後の基材との密着性を同時に満たすものである。さらに、ヘイズ値や白ぼけを要求されない用途に使用できる。ただし、本発明で特定される紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）と有機微粒子（Ｂ）との屈折率の差が０．０２を超え、且つこれらを電離放射線にて硬化させてなる樹脂の内部拡散による内部ヘイズ値が１以上であるため、白ぼけが不良である。

本発明の防眩フィルムよりなる画像表示装置は、表示面に傷が付きにくく、外光の写り込みが少なくかつコントラストが良好であり、更に耐光性試験等における信頼性に優れる。

Claims (6)

1. トリアセチルセルロース透明基板上に、防眩層を有してなる防眩フィルムの製造方法であって、
   防眩層が、
   ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ）と、その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）とを含む、紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）、
   平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ｂ）、
   光重合開始剤（Ｃ）、および、
   トリアセチルセルロース透明基材を溶解する１種以上の有機溶剤（Ｄ）
   を含んでなる紫外線硬化型組成物を、トリアセチルセルロース透明基板上に塗工後、紫外線にて硬化したものであって、
   紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）が、前記有機溶剤（Ｄ）に溶解したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で不揮発分６０重量％、２５℃の液体温度にて測定したときに、５〜１０ｍＰａ・ｓである防眩フィルムの製造方法。
2. その他の多官能（メタ）アクリレート（ａ’）が、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートを含む請求項１記載の製造方法。
3. 紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを７０〜９５重量％、
   ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、およびペンタエリスリトールトリアクリレートのうちの少なくともいずれかを５〜３０重量％
   含むことを特徴とする請求項１または２記載の防眩フィルムの製造方法。
4. 請求項１〜３いずれか記載の防眩フィルムの製造方法で製造されてなる防眩フィルム。
5. 全光線透過率８５％以上、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有することを特徴とする請求項４記載の防眩フィルム。
6. 紫外線硬化樹脂化合物（Ａ）と有機微粒子（Ｂ）との屈折率の差が０．０２以下であり、且つ、
   防眩層の内部拡散による内部ヘイズ値が１未満である請求項４または５記載の防眩フィルム。