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JP2007098690A - Method for producing optical film and liquid crystal display using the film - Google Patents

Method for producing optical film and liquid crystal display using the film Download PDF

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JP2007098690A
JP2007098690A JP2005289395A JP2005289395A JP2007098690A JP 2007098690 A JP2007098690 A JP 2007098690A JP 2005289395 A JP2005289395 A JP 2005289395A JP 2005289395 A JP2005289395 A JP 2005289395A JP 2007098690 A JP2007098690 A JP 2007098690A
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JP
Japan
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film
liquid crystal
rth
cellulose ester
relaxation
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JP2005289395A
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Japanese (ja)
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JP4784240B2 (en
Inventor
Kenichiro Fujihana
憲一郎 藤花
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Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film which is excellent in dimensional stability after being produced and suitable for the polarizing plate protecting film of a VA type liquid crystal display. <P>SOLUTION: A production method includes a stretching process for stretching a film in the width direction crossing at right angles with the film-making transportation direction and a relaxation process for relaxing the stretched film in the width direction. The time θ(second) and temperature T(°C) of the relaxation process are set to meet the condition: 3.35×10<SP>-4</SP>≤(Rth/d)×(1/θ)×[1/(273+T)]≤1.47×10<SP>-3</SP>. [Rth is the retardation(nm) in the thickness direction of the film; and d is the thickness(μm) of the film]. By the retardation process, the residual stress of the film can be reduced. As a result, the dimensional stability of the produced film is improved. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

この発明は、液晶表示装置、及びその偏光板の保護フィルムに関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device and a protective film for the polarizing plate.

この明細書において、流延されたドープがエンドレスベルト上で乾燥され、エンドレスベルトから剥離しうるドープ膜の状態となって以後のものを「フィルム」と称するものとする。   In this specification, the cast dope is dried on the endless belt to become a dope film that can be peeled off from the endless belt.

近年、表示要素として広く用いられている液晶表示装置は、液晶層を挟持する一対の基板からなる液晶セルと、当該液晶セルの両側に直交状態に配置される一対の偏光板等から構成され、TN(ツイステッドネマチック)、STN(スーパーツイステッドネマチック)、VA(バーティカルアラインメント)のような様々な表示モードが提案されている。なかでも、VA型の液晶セルは液晶分子が電圧オフ時に配向板に垂直で、電圧オン時に配向板に平行に配向させる、いわゆる垂直配向モードの液晶セルである。このため、黒がしっかり黒として表示され、コントラストが高く、TN型やSTN型のものに比べて、視野角が比較的広いという特徴を持っている。しかしながら、液晶画面が大きくなるに従って、更に視野角を広げたいという要望が高まっている。   In recent years, a liquid crystal display device widely used as a display element is composed of a liquid crystal cell composed of a pair of substrates sandwiching a liquid crystal layer, a pair of polarizing plates arranged in an orthogonal state on both sides of the liquid crystal cell, and the like. Various display modes such as TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), and VA (vertical alignment) have been proposed. In particular, the VA liquid crystal cell is a so-called vertical alignment mode liquid crystal cell in which liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the alignment plate when the voltage is off and parallel to the alignment plate when the voltage is on. For this reason, black has a feature that it is displayed as black, has a high contrast, and has a relatively wide viewing angle compared to the TN type and STN type. However, as the liquid crystal screen becomes larger, there is an increasing demand for further widening the viewing angle.

ところで、偏光子を保護する目的で、偏光子の少なくとも1面に保護フィルムを貼り合わせて偏光板を形成することが行われている。液晶表示装置の視野角を更に広げるためには、この偏光板保護フィルムの厚み方向リターデーションを大きくする必要がある。そこで、特許文献1では、水酸基の含量を多くすることによりリターデーションを大きくする方法を提案している。   By the way, for the purpose of protecting the polarizer, a polarizing plate is formed by attaching a protective film to at least one surface of the polarizer. In order to further widen the viewing angle of the liquid crystal display device, it is necessary to increase the retardation in the thickness direction of the polarizing plate protective film. Therefore, Patent Document 1 proposes a method of increasing the retardation by increasing the content of hydroxyl groups.

特開2001−100027号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-100027

しかし、特許文献1に記載の保護フィルムでは厚み方向リターデーションの大きさが十分ではない。フィルムを厚くすればリターデーションを更に大きくすることは可能であるが、フィルムを更に薄くしたいという市場の要求に反してしまう。また、特許文献1では水酸基の含量を多くすることにより厚み方向リターデーションを大きくすることを提案している。しかしながら、フィルムに水酸基が多く残留していると、製造時の延伸工程における延伸方向やそれに直交する方向の応力が、水酸基同士の強い化学的相互作用により、強く働く。このため、従来の光学フィルムの製造方法では、残留応力が原因となって、製造後にフィルムの寸法が大きく変化してしまう。   However, the protective film described in Patent Document 1 does not have sufficient thickness direction retardation. If the film is made thicker, the retardation can be further increased, but it goes against the market demand for making the film thinner. Patent Document 1 proposes increasing the thickness direction retardation by increasing the hydroxyl group content. However, when many hydroxyl groups remain in the film, the stress in the stretching direction and the direction orthogonal thereto in the stretching process during production works strongly due to the strong chemical interaction between the hydroxyl groups. For this reason, in the conventional manufacturing method of an optical film, the dimension of a film will change a lot after manufacture due to residual stress.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、製造後のフィルムの寸法変化が小さい、光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of such a condition, and it aims at providing the manufacturing method of an optical film with a small dimensional change of the film after manufacture.

上記目的を達成するために、請求項1に記載の発明は、セルロースエステルを主成分とする光学フィルムの製造方法であって、ドープを支持体上に流延してフィルムを形成する流延工程と、このフィルムを支持体から剥離する剥離工程と、剥離されたフィルムを搬送方向に直交する幅手方向に延伸する延伸工程と、延伸後のフィルムを幅手方向に緩和する緩和工程とを含み、以下の条件式(A)を満たすことを特徴とする光学フィルムの製造方法。   In order to achieve the above object, the invention described in claim 1 is a method for producing an optical film containing cellulose ester as a main component, wherein the dope is cast on a support to form a film. And a peeling step for peeling the film from the support, a stretching step for stretching the peeled film in the width direction orthogonal to the transport direction, and a relaxation step for relaxing the stretched film in the width direction. The manufacturing method of the optical film characterized by satisfy | filling the following conditional expressions (A).

3.35×10−4≦(Rth/d)×(1/θ)×(1/(273+T))≦1.47×10−3
・・・(A)
但し、
Rth:厚み方向リターデーション(nm)(=((nx+ny)/2−nz)×d)
d:フィルムの厚さ(μm)
nxフィルムの製膜方向に平行な方向でのフィルムの屈折率
ny:フィルムの製膜方向に垂直な方向でのフィルムの屈折率
nz:フィルムの厚み方向での屈折率
θ:緩和工程の時間(秒)
T:緩和工程の温度(℃)
である。
3.35 × 10 −4 ≦ (Rth / d) × (1 / θ) × (1 / (273 + T)) ≦ 1.47 × 10 −3
... (A)
However,
Rth: Thickness direction retardation (nm) (= ((nx + ny) / 2−nz) × d)
d: Film thickness (μm)
Refractive index of the film in a direction parallel to the film forming direction of the nx film ny: Refractive index of the film in a direction perpendicular to the film forming direction of the film nz: Refractive index in the thickness direction of the film θ: Time of the relaxation process ( Seconds)
T: Temperature of relaxation process (° C)
It is.

また、請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の製造方法において、以下の条件式(B)を満たすことを特徴とする。   The invention according to claim 2 is characterized in that, in the manufacturing method according to claim 1, the following conditional expression (B) is satisfied.

2.4≦Rth/d≦3.6。 ・・・(B)
また、請求項3に記載の発明は、請求項1または2に記載の製造方法において、セルロースエステルのアシル基の総置換度が2.40以上2.70以下であることを特徴とする。
2.4 ≦ Rth / d ≦ 3.6. ... (B)
The invention according to claim 3 is characterized in that, in the production method according to claim 1 or 2, the total substitution degree of the acyl groups of the cellulose ester is 2.40 or more and 2.70 or less.

また、請求項4に記載の発明は、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の製造方法において、セルロースエステルの炭素数3以上のアシル基の置換度が0を超えて1.1以下であることを特徴とする。   The invention according to claim 4 is the production method according to any one of claims 1 to 3, wherein the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms of the cellulose ester is more than 0 and 1.1 or less. It is characterized by being.

また、請求項5に記載の発明は、偏光板と液晶セルとを備えた液晶表示装置において、前記液晶セルはバーティカルアラインメント型液晶を用いたものであり、前記偏光板の保護フィルムが、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の製造方法により製造された光学フィルムを用いたものであることを特徴とする。   The invention according to claim 5 is a liquid crystal display device comprising a polarizing plate and a liquid crystal cell, wherein the liquid crystal cell uses a vertical alignment type liquid crystal, and the protective film of the polarizing plate is the invention. It uses the optical film manufactured by the manufacturing method as described in any one of 1-4 thru | or 4, It is characterized by the above-mentioned.

請求項1記載の発明のように緩和工程の時間及び温度を設定することにより、フィルムの残留応力を緩和工程で有効に減らすことができる。このため、製造後の寸法変動を小さく抑えることができる。また、請求項2記載の発明によれば、従来と比べてフィルムの厚みを増すことなく、厚み方向リターデーションを大きくすることができる。そのためには、請求項3または4に記載のように置換度を設定するとよい。また、請求項5に記載の発明によれば、視野角の広い、VA型液晶表示装置を提供することができる。   By setting the time and temperature of the relaxation step as in the first aspect of the invention, the residual stress of the film can be effectively reduced in the relaxation step. For this reason, the dimensional fluctuation after manufacture can be suppressed small. Moreover, according to invention of Claim 2, thickness direction retardation can be enlarged, without increasing the thickness of a film compared with the past. For this purpose, the degree of substitution may be set as described in claim 3 or 4. Further, according to the invention described in claim 5, it is possible to provide a VA liquid crystal display device having a wide viewing angle.

以下、本発明について、具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described.

本実施形態の偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルは、アシル基の総置換度が2.40以上2.70以下、炭素数3以上のアシル基の置換度が0を超えて以上1.1以下であり、従来のセルロースエステルフィルムよりも置換度をやや低く抑えている。これにより、厚み方向レターデーション値を大きくでき、視野角特性に優れた偏光板用保護フィルムが得られる。   The cellulose ester used in the protective film for polarizing plate of the present embodiment has a total substitution degree of acyl groups of 2.40 or more and 2.70 or less and a substitution degree of acyl groups of 3 or more carbon atoms of more than 0 and 1. It is 1 or less, and the degree of substitution is kept somewhat lower than that of conventional cellulose ester films. Thereby, the thickness direction retardation value can be increased, and a polarizing plate protective film excellent in viewing angle characteristics can be obtained.

アシル基の総置換度が2.40以上2.70以下のセルロースエステルとは、アセチル基やプロピオニル基で、セルロースの水酸基を常法により所定の置換度に置換したものである。具体的にはセルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、などが挙げられる。中でもセルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく、特にセルロースアセテートプロピオネートが最も好ましい。セルロースエステルの数平均分子量は、偏光板用保護フィルムとして好ましい機械的強度を得るためには、70000〜300000が好ましく、更に80000〜200000が好ましい。セルロースエステルの合成方法は通常の方法で合成できる。例えば、特開平10−45804号公報に記載の方法で合成することができる。アシル基の置換度の測定方法はASTM−D817−96により測定することができる。   A cellulose ester having a total substitution degree of acyl groups of 2.40 or more and 2.70 or less is one in which the hydroxyl group of cellulose is substituted with a predetermined substitution degree by an acetyl group or a propionyl group. Specific examples include cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose propionate. Of these, cellulose triacetate and cellulose acetate propionate are preferable, and cellulose acetate propionate is most preferable. The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably from 70,000 to 300,000, more preferably from 80,000 to 200,000, in order to obtain a preferable mechanical strength as a protective film for a polarizing plate. The cellulose ester can be synthesized by an ordinary method. For example, it can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804. The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured by ASTM-D817-96.

本実施形態のセルロースエステルは綿花リンターから合成されたセルロースエステルと木材パルプから合成されたセルロースエステルのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルロースエステルを多く使用した方が生産性効率が高く好ましい。綿花リンターから合成されたセルロースエステルの比率が60重量%以上で、剥離性の効果が顕著になるため60重量%以上が好ましく、より好ましくは85重量%以上、更には、単独で使用することが最も好ましい。   As the cellulose ester of the present embodiment, either a cellulose ester synthesized from cotton linter or a cellulose ester synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. It is preferable to use a large amount of cellulose ester synthesized from a cotton linter that has good releasability from a belt or a drum because of high productivity efficiency. When the ratio of cellulose ester synthesized from cotton linter is 60% by weight or more and the effect of releasability becomes remarkable, 60% by weight or more is preferable, more preferably 85% by weight or more, and further, it can be used alone. Most preferred.

本実施形態のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。   Examples of the cellulose ester that is the main component of the cellulose ester film of the present embodiment include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.

セルロースエステルの溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコールなどの低級アルコール類、シクロヘキサン、ジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族塩化炭化水素類などを用いることができる。   Examples of the cellulose ester solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butyl alcohol, lower aliphatic chlorinated hydrocarbons such as cyclohexane, dioxane, and methylene chloride. Can be used.

溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。   After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation.

本実施形態の偏光板保護フィルムには、セルロースエステルと溶剤のほかに、可塑剤を含有する。そして、本実施形態のフィルムが含有する可塑剤の一種は、次の一般式(I)で表される芳香族末端エステル系可塑剤である。   The polarizing plate protective film of this embodiment contains a plasticizer in addition to the cellulose ester and the solvent. One type of plasticizer contained in the film of the present embodiment is an aromatic terminal ester plasticizer represented by the following general formula (I).

B−(G−A)n−G−B ・・・(I)
(式中、Bはベンゼンモノカルボン酸残基、Gは炭素数2〜12のアルキレングリコール残基または炭素数6〜12のアリールグリコール残基または炭素数が4〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数4〜12のアルキレンジカルボン酸残基または炭素数6〜12のアリールジカルボン酸残基を表し、またnは1以上の整数を表す。)
一般式(I)中、Bで示されるベンゼンモノカルボン酸残基とGで示されるアルキレングリコール残基またはオキシアルキレングリコール残基またはアリールグリコール残基、Aで示されるアルキレンジカルボン酸残基またはアリールジカルボン酸残基とから構成されるものであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反応により得られる。
B- (GA) n-GB ... (I)
(In the formula, B is a benzene monocarboxylic acid residue, G is an alkylene glycol residue having 2 to 12 carbon atoms, an aryl glycol residue having 6 to 12 carbon atoms, or an oxyalkylene glycol residue having 4 to 12 carbon atoms, A represents an alkylene dicarboxylic acid residue having 4 to 12 carbon atoms or an aryl dicarboxylic acid residue having 6 to 12 carbon atoms, and n represents an integer of 1 or more.)
In the general formula (I), a benzene monocarboxylic acid residue represented by B and an alkylene glycol residue, oxyalkylene glycol residue or aryl glycol residue represented by G, an alkylene dicarboxylic acid residue or aryl dicarboxylic group represented by A It is composed of an acid residue and can be obtained by a reaction similar to that of a normal polyester plasticizer.

本実施形態で使用されるエステル系可塑剤のベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ1種または2種以上の混合物として使用することが出来る。   Examples of the benzene monocarboxylic acid component of the ester plasticizer used in this embodiment include benzoic acid, paratertiarybutylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, normal There are propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid and the like, and these can be used as one kind or a mixture of two or more kinds, respectively.

本実施形態のエステル系可塑剤の炭素数2〜12のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロ−ルペンタン)、2−n−ブチル−2−エチル−1,3プロパンジオール(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチル−1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオール、2−エチル1,3−ヘキサンジオール、2−メチル1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、1種または2種以上の混合物として使用される。   Examples of the alkylene glycol component having 2 to 12 carbon atoms of the ester plasticizer of the present embodiment include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, and 1,3-butane. Diol, 2-methyl 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl- 1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl-1,5-pentane Diol 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol, 2-ethyl 1,3-hexanediol , 2-methyl 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol, etc., and these glycols are used as one kind or a mixture of two or more kinds Is done.

また、本実施形態の芳香族末端エステルの炭素数4〜12のオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコールは、1種または2種以上の混合物として使用できる。   In addition, examples of the oxyalkylene glycol component having 4 to 12 carbon atoms of the aromatic terminal ester of the present embodiment include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. Can be used as one or a mixture of two or more.

また、本実施形態の芳香族末端エステルの炭素数6〜12のアリールグリコール成分としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノール等があり、これらのグリコールは、1種または2種以上の混合物として使用できる。   Moreover, as C6-C12 aryl glycol component of the aromatic terminal ester of this embodiment, there exist hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol etc., for example, these glycols are 1 type, or 2 types. It can be used as a mixture of the above.

本実施形態の芳香族末端エステルの炭素数4〜12のアルキレンジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ1種または2種以上の混合物として使用される。炭素数6〜12のアリーレンジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、1,5ナフタレンジカルボン酸、1,4ナフタレンジカルボン酸等がある。   Examples of the alkylene dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms of the aromatic terminal ester of the present embodiment include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. They are each used as one or a mixture of two or more. Examples of the arylene dicarboxylic acid component having 6 to 12 carbon atoms include phthalic acid, terephthalic acid, 1,5 naphthalene dicarboxylic acid, 1,4 naphthalene dicarboxylic acid, and the like.

化合物の一例を(1)〜(13)に示す。   Examples of the compounds are shown in (1) to (13).

Figure 2007098690
Figure 2007098690

Figure 2007098690
Figure 2007098690

本実施形態で使用されるエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは300〜2000、より好ましくは500〜1500の範囲が好適である。また、その酸価は、0.5mgKOH/g以下、水酸基価は25mgKOH/g以下、より好ましくは酸価0.3mgKOH/g以下、水酸基価は15mgKOH/g以下のものが好適である。   The ester plasticizer used in the present embodiment has a number average molecular weight of preferably 300 to 2000, more preferably 500 to 1500. The acid value is preferably 0.5 mgKOH / g or less, the hydroxyl value is 25 mgKOH / g or less, more preferably the acid value is 0.3 mgKOH / g or less, and the hydroxyl value is 15 mgKOH / g or less.

なお、酸価とは、試料1g中に含まれる酸(分子末端に存在するカルボキシル基)を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価及び水酸基価はJIS K0070に準拠して測定したものである。   In addition, an acid value means the milligram number of potassium hydroxide required in order to neutralize the acid (carboxyl group which exists in a molecule terminal) contained in 1g of samples. The acid value and the hydroxyl value are measured according to JIS K0070.

本実施形態のセルロースエステルフィルムには、紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長400nm以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波長370nmでの透過率が、10%以下である必要があり、好ましくは5%以下、より好ましくは2%以下である。一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。これら紫外線吸収剤の1種以上用いていることが好ましく、異なる2種以上の紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤の添加方法はアルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にデゾルバやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。本発明における紫外線吸収剤の使用量はセルロースエステルに対する重量%で、0.1重量%〜2.5重量%、好ましくは、0.5重量%〜2.0重量%、より好ましくは0.8重量%〜2.0重量%である。紫外線吸収剤の使用量が2.5重量%より多いと透明性が悪くなる傾向があり好ましくない。   The cellulose ester film of this embodiment preferably contains an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, those which are excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal and absorb visible light having a wavelength of 400 nm or more as much as possible from the viewpoint of good liquid crystal display properties are preferable. Used. In particular, the transmittance at a wavelength of 370 nm needs to be 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 2% or less. Examples of commonly used compounds include, but are not limited to, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. One or more of these ultraviolet absorbers are preferably used, and may contain two or more different ultraviolet absorbers. The ultraviolet absorber may be added to the dope after dissolving the ultraviolet absorber in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane, or directly into the dope composition. For an inorganic powder that does not dissolve in an organic solvent, a dissolver or a sand mill is used in the organic solvent and cellulose ester to disperse and then added to the dope. The amount of the ultraviolet absorber used in the present invention is 0.1% by weight to 2.5% by weight, preferably 0.5% by weight to 2.0% by weight, more preferably 0.8% by weight based on the cellulose ester. % By weight to 2.0% by weight. When the amount of the ultraviolet absorber used is more than 2.5% by weight, the transparency tends to deteriorate, which is not preferable.

また本発明のセルロースエステルフィルムには、取扱性を向上させる為、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子などのマット剤を含有させることが好ましい。中でも二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを小さくできるので好ましい。微粒子は、2次粒子の平均粒径が0.01〜1.0μm、含有量が、セルロースエステルに対して0.005〜0.3重量%が好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物によって表面処理されていることが、フィルムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒子の平均径が大きいほうがマット効果は大きく、平均径の小さいほうは透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の平均径は5〜50nmでより好ましくは7〜14nmである。これらの微粒子はフィルム中では、通常、凝集体として存在しフィルム表面に0.01〜1.0μmの凹凸を生成させることが好ましい。二酸化ケイ素の微粒子としてはアエロジル(株)製のAEROSIL200、300、R972、R974、R202、R812,OX50、TT600などがあげられ、好ましくはAEROSILR972、R974、R202、R812などがあげられる。   In addition, the cellulose ester film of the present invention has, for example, silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, silicic acid in order to improve handleability. It is preferable to include a matting agent such as inorganic fine particles such as aluminum, magnesium silicate and calcium phosphate, and a crosslinked polymer. Of these, silicon dioxide is preferable because it can reduce the haze of the film. The fine particles preferably have an average secondary particle size of 0.01 to 1.0 μm and a content of 0.005 to 0.3% by weight based on the cellulose ester. It is preferable that fine particles such as silicon dioxide are surface-treated with an organic substance because the haze of the film can be reduced. Preferred organic materials for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes, and the like. The larger the average diameter of the fine particles, the greater the mat effect, and the smaller the average diameter, the better the transparency. Therefore, the preferable average primary particle diameter of the fine particles is 5 to 50 nm, more preferably 7 to 14 nm. These fine particles are usually present as aggregates in the film, and it is preferable to generate irregularities of 0.01 to 1.0 μm on the film surface. Examples of the silicon dioxide fine particles include Aerosil 200, 300, R972, R974, R202, R812, OX50, and TT600 manufactured by Aerosil Co., Ltd., preferably AEROSILR972, R974, R202, and R812.

本発明において、バーティカルアラインメント(VA)型液晶表示装置とは、電圧オフ時に液晶分子が配向板に垂直で、電圧オン時に液晶分子が配向板に平行に配向させる垂直配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置をいう。本実施形態の偏光板用保護フィルムが表面に設けられる偏光子は、従来から公知のものを用いることが出来る。例えば、ポリビニルアルコールの如きの親水性ポリマーからなるフィルムを、沃素の如き二色性染料で処理して延伸したもの等を用いることが出来る。そして、偏光板は、上記偏光板用保護フィルムを偏光子の少なくとも片面側に積層したものとして構成される。このようにして得られた偏光板が、VA型液晶セルの一面側又は両面側に設けられることによりバーティカルアラインメント(VA)型液晶表示装置が得られる。   In the present invention, the vertical alignment (VA) type liquid crystal display device uses a liquid crystal cell in a vertical alignment mode in which liquid crystal molecules are perpendicular to the alignment plate when the voltage is turned off and liquid crystal molecules are aligned parallel to the alignment plate when the voltage is turned on. A liquid crystal display device. A conventionally well-known thing can be used for the polarizer with which the protective film for polarizing plates of this embodiment is provided in the surface. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol, which has been stretched by treatment with a dichroic dye such as iodine can be used. And a polarizing plate is comprised as what laminated | stacked the said protective film for polarizing plates on the at least single side | surface side of the polarizer. A vertical alignment (VA) type liquid crystal display device can be obtained by providing the polarizing plate thus obtained on one side or both sides of the VA type liquid crystal cell.

本発明の偏光板用保護フィルムは、厚み方向リターデーションRth(nm)と厚みd(μm)とが次の条件式(B)を満足する。   In the protective film for polarizing plate of the present invention, the thickness direction retardation Rth (nm) and the thickness d (μm) satisfy the following conditional expression (B).

2.4≦Rth/d≦3.6 ・・・(B)
ここで、厚み方向レタデーションは、次の式で定義される値である。
2.4 ≦ Rth / d ≦ 3.6 (B)
Here, the thickness direction retardation is a value defined by the following equation.

Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
但し、
nxフィルムの製膜方向に平行な方向でのフィルムの屈折率
ny:フィルムの製膜方向に垂直な方向でのフィルムの屈折率
nz:フィルムの厚み方向での屈折率
である。
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
However,
Refractive index of the film in a direction parallel to the film forming direction of the nx film ny: Refractive index of the film in a direction perpendicular to the film forming direction of the film nz: Refractive index in the thickness direction of the film.

Rth/dを2.4以上とすることで、フィルムの厚さを増すことなく、大きな厚み方向リターデーションを達成することができ、従来よりも視野角の広いVA型液晶表示装置を得ることができる。しかし、Rth/dが3.6を超えようとすると、厚み方向リターデーション以外の特性について、所望の特性を得られなくなってしまう。   By setting Rth / d to 2.4 or more, it is possible to achieve a large thickness direction retardation without increasing the thickness of the film, and to obtain a VA liquid crystal display device having a wider viewing angle than before. it can. However, if Rth / d exceeds 3.6, desired characteristics cannot be obtained for characteristics other than thickness direction retardation.

厚み方向レタデーション値(Rth値)の測定には、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて、23℃、55%RHの環境下で、波長が590nmにおいて、3次元屈折率測定を行い、屈折率nx、ny、nzを求めることにより得られる。   The thickness direction retardation value (Rth value) was measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) at 23 ° C. and 55% RH at a wavelength of 590 nm. It is obtained by measuring the dimensional refractive index and obtaining the refractive indexes nx, ny and nz.

本実施形態においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを支持体上に流延(流延工程)した後、支持体から剥離し(剥離工程)、剥離したフィルムを延伸(延伸工程)し、緩和(緩和工程)した後、乾燥(後乾燥工程)して、ロールに巻取り(巻取工程)、セルロースエステルフィルムを得る。   In this embodiment, the dope obtained by dissolving the cellulose ester is cast on a support (casting process), then peeled from the support (peeling process), and the peeled film is stretched (stretching process). After relaxing (relaxing step), drying (post-drying step), winding on a roll (winding step), a cellulose ester film is obtained.

これを、図面を参照して説明すると、まず図1に示すように、セルロースエステルフィルムの原料溶液であるドープが、流延ダイ2によって回転金属製エンドレスベルトからなる支持体1上に流延される(流延工程)。流延工程における支持体1は、図1に示すようなベルト状、もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。流延によって支持体1上に形成されたウェブWは、支持体1上を約一周したところで、剥離ロール3によって剥離される(剥離工程)。支持体1から剥離されたフィルムFは、テンター4での延伸工程及び緩和工程を経る。テンター4の通過後、フィルムFは乾燥装置5内に送り込まれる。乾燥装置5では、一般にロール懸垂方式によりハウジング内に千鳥状に配置されたすべての搬送ロール6を経由して搬送され、その搬送中に乾燥風吹き込み口7から吹き込まれる乾燥風により乾燥させられる。乾燥により得られたセルロースエステルフィルムFは、巻取ロール8に巻き取られる。   This will be described with reference to the drawings. First, as shown in FIG. 1, a dope that is a raw material solution of a cellulose ester film is cast on a support 1 made of a rotating metal endless belt by a casting die 2. (Casting process). As the support 1 in the casting process, a support having a mirror-finished belt-like or drum-like stainless steel as shown in FIG. 1 is used. The web W formed on the support 1 by casting is peeled off by the peeling roll 3 when it has made a full turn on the support 1 (peeling step). The film F peeled from the support 1 is subjected to a stretching process and a relaxation process in the tenter 4. After passing through the tenter 4, the film F is fed into the drying device 5. The drying device 5 is generally transported through all the transport rolls 6 arranged in a staggered manner in the housing by the roll suspension method, and is dried by the dry air blown from the dry air blowing port 7 during the transport. The cellulose ester film F obtained by drying is wound on a winding roll 8.

フィルムの製造に際しては、次の方法を用いることが高い厚み方向レタデーション値を得る上で有用であり好ましい。   In producing the film, it is useful and preferable to obtain a high thickness direction retardation value by using the following method.

(1)フィルムFを支持体1から剥離する時の残留溶媒量を少なくするとリターデーション(Rth値)は増加し、多くすると減少する。好ましい剥離時の残留溶媒量は5%〜100%、より好ましくは5%〜80%、更に好ましくは10%〜45%である。   (1) Retardation (Rth value) increases when the amount of residual solvent when the film F is peeled from the support 1 is decreased, and decreases when it is increased. The residual solvent amount at the time of peeling is preferably 5% to 100%, more preferably 5% to 80%, and still more preferably 10% to 45%.

フィルム中の残留溶媒量は次式で表される。   The amount of residual solvent in the film is represented by the following formula.

残留溶媒量=残存揮発分重量/加熱処理後フィルム重量×100%
なお残存揮発分重量はフィルムを115℃で1時間加熱処理したとき、加熱処理前のフィルム重量から加熱処理後のフィルム重量を引いた値である。
Residual solvent amount = residual volatile matter weight / film weight after heat treatment × 100%
The residual volatile matter weight is a value obtained by subtracting the film weight after the heat treatment from the film weight before the heat treatment when the film is heat treated at 115 ° C. for 1 hour.

(2)支持体1からフィルムFを剥離する際の張力(剥離張力)ならびに、フィルムFが乾燥装置5内を搬送する際の張力(搬送張力)は、大きくするとリターデーション(Rth値)は減少し、小さくすると増加する。好ましい剥離張力は5〜40kg/m、より好ましくは10〜30kg/m、更に好ましくは10〜25kg/mである。また、搬送張力として、好ましくは5〜20kg/m、より好ましくは8〜15kg/m、更に好ましくは8〜12kg/mである。   (2) Retardation (Rth value) decreases when the tension at which the film F is peeled from the support 1 (peeling tension) and the tension at which the film F is transported in the drying device 5 (transport tension) are increased. However, it increases when it is small. A preferable peeling tension is 5 to 40 kg / m, more preferably 10 to 30 kg / m, and still more preferably 10 to 25 kg / m. The transport tension is preferably 5 to 20 kg / m, more preferably 8 to 15 kg / m, and still more preferably 8 to 12 kg / m.

(3)テンター4でフィルムを延伸しながら乾燥する場合、延伸倍率(延伸前後の寸法の比)が大きくなると、リターデーション(Rth値)は増加し、小さくすると減少する。好ましい延伸倍率は2〜50%、より好ましくは5〜40%、更に好ましくは10〜30%である。   (3) When drying while stretching the film with the tenter 4, the retardation (Rth value) increases as the stretching ratio (ratio of dimensions before and after stretching) increases, and decreases as it decreases. A preferable draw ratio is 2 to 50%, more preferably 5 to 40%, and still more preferably 10 to 30%.

図2は、テンター4の機構の例を示している。図2に示すように、テンター4は、ハウジング10の左右両側部において、多数のクリップ11がチェン状態につながれており、これらのクリップ11が1つの輪になってレール12上を走行することで、フィルムFが把持搬送されるようになっている。各クリップ11は、図示は省略したが、揺動自在な押えアームを備えていて、テンター4 の左右両側において、受け台上のフィルムFの幅手方向両端部が、テンター4の押えアームの曲面形先端部と受け台とで挟まれ(クリップされ)て、延伸させられながら一緒に搬送されると同時に、乾燥される。なお、幅手方向とは、フィルムFの面内において、フィルムFの搬送方向に直交する方向のことである。   FIG. 2 shows an example of the mechanism of the tenter 4. As shown in FIG. 2, the tenter 4 has a large number of clips 11 connected in a chain state on the left and right side portions of the housing 10, and these clips 11 run as one wheel on the rail 12. The film F is gripped and conveyed. Although not shown in the drawings, each clip 11 is provided with a swingable presser arm, and on both the left and right sides of the tenter 4, both ends in the width direction of the film F on the cradle are curved surfaces of the presser arm of the tenter 4. It is sandwiched (clipped) between the tip of the shape and the cradle and is transported together while being stretched, and simultaneously dried. The width direction is a direction orthogonal to the transport direction of the film F in the plane of the film F.

テンター4内では、セルロースエステルフィルムFは、これの幅手方向両端部を把持された状態で、フィルムFの幅保持ゾーンA、フィルム幅手方向延伸ゾーンB 、延伸状態でのフィルム幅保持ゾーンC 、及び緩和ゾーンDを順次通過して、フィルム幅手方向延伸処理が行なわれるものである。   In the tenter 4, the cellulose ester film F is held in the width direction both ends thereof, and the film F width holding zone A, the film width direction stretching zone B, and the film width holding zone C in the stretched state. And the relaxation zone D are sequentially passed through and the film width direction stretching process is performed.

ここで、テンター4におけるフィルムの幅保持ゾーンAとは、テンター4の入口から延伸開始点aまでのフィルム幅(ベース両端)の把持クリップ間距離が一定のゾーンをいう。また延伸ゾーンBとは、テンター4の延伸開始点aから延伸終了点bまでのフィルム幅(ベース両端)の把持クリップ間距離が進行方向(搬送方向)に広がるゾーンをいう。延伸状態でのフィルム幅保持ゾーンCとは、テンター4の延伸終了点bから緩和開始点cまでの延伸後のフィルム幅(ベース両端)の把持クリップ間距離が一定のゾーンをいう。   Here, the film width holding zone A in the tenter 4 is a zone in which the distance between grip clips of the film width (both ends of the base) from the entrance of the tenter 4 to the stretching start point a is constant. The stretching zone B refers to a zone in which the distance between grip clips of the film width (both ends of the base) from the stretching start point a to the stretching end point b of the tenter 4 spreads in the traveling direction (conveying direction). The film width holding zone C in the stretched state is a zone in which the distance between grip clips of the stretched film width (both ends of the base) from the stretching end point b to the relaxation start point c of the tenter 4 is constant.

さらに、緩和ゾーンDとは、テンター4の緩和開始点cから緩和終了点dまでのフィルム幅(ベース両端)の把持クリップ間距離が進行方向(搬送方向)に狭まるゾーンをいう。この場合、緩和処理とは、上述のように、フィルム幅を進行方向(搬送方向)に狭めるような把持のパターンを指し、フィルムFが幅手方向にピンと張らない、すなわちフィルム幅手方向に応力を与えないようなプロセスを緩和処理といい、この緩和処理は、フィルム端部の把持中に行なわれるものである。   Further, the relaxation zone D is a zone in which the distance between grip clips of the film width (both ends of the base) from the relaxation start point c to the relaxation end point d of the tenter 4 is narrowed in the traveling direction (conveying direction). In this case, the relaxation treatment refers to a grip pattern that narrows the film width in the advancing direction (conveying direction) as described above, and the film F does not stretch in the width direction, that is, stress in the film width direction. A process that does not give a film is called relaxation processing, and this relaxation processing is performed while the film edge is gripped.

テンター4におけるレール12は、通常、屈曲可能なレールとなっており、このレール12が曲がることで、左右両端クリップ間距離が変わり、幅保持ゾーンA、延伸ゾーンB 、幅保持ゾーンC、及び緩和ゾーンDを構成することができる。延伸ゾーンBが本発明の延伸工程に相当し、緩和ゾーンDが緩和工程に相当する。なお、これらのゾーンの組み合わせは、図示のものにかぎらず、どのような順序に組み合わせられていても良い。   The rail 12 in the tenter 4 is usually a bendable rail, and when the rail 12 is bent, the distance between the clips on the left and right ends changes, and the width holding zone A, the stretching zone B, the width holding zone C, and the relaxation Zone D can be configured. The stretching zone B corresponds to the stretching process of the present invention, and the relaxation zone D corresponds to the relaxation process. Note that the combinations of these zones are not limited to those shown in the drawings, and may be combined in any order.

また、図示のテンター4は、クリップテンター方式であるが、これはその他、ピンテンター方式であってもよく、いずれにしても、テンター方式でフィルムFの幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。   In addition, the illustrated tenter 4 is a clip tenter method, but this may be a pin tenter method, and in any case, it is possible to maintain the width of the film F by the tenter method and to achieve dimensional stability. It is preferable for improving the property.

本実施形態においては、緩和ゾーンDをフィルムFが通過するのに要する時間θ(秒)、緩和ゾーンDの温度T(℃)が、次の条件式(A)を満たすように設定されている。   In the present embodiment, the time θ (second) required for the film F to pass through the relaxation zone D and the temperature T (° C.) of the relaxation zone D are set so as to satisfy the following conditional expression (A). .

3.35×10−4≦(Rth/d)×(1/θ)×(1/(273+T))≦1.47×10−3
・・・(A)
この条件式(A)を満足させることにより、フィルムFの残留応力を適度に緩和することができる。これにより、製造後の残留応力による寸法変動を小さく抑えることができる。
3.35 × 10 −4 ≦ (Rth / d) × (1 / θ) × (1 / (273 + T)) ≦ 1.47 × 10 −3
... (A)
By satisfying this conditional expression (A), the residual stress of the film F can be moderated moderately. Thereby, the dimensional fluctuation | variation by the residual stress after manufacture can be restrained small.

条件式(A)の上限を超える、即ち緩和時間が短すぎたり、緩和温度が低すぎたりすると、フィルムの残留応力を緩和しきれなくなる。このため、製造後の寸法変動を抑えることができなくなる。   If the upper limit of conditional expression (A) is exceeded, that is, the relaxation time is too short or the relaxation temperature is too low, the residual stress of the film cannot be relaxed. For this reason, it becomes impossible to suppress the dimensional variation after manufacture.

一方、条件式(A)の下限を超える場合として、緩和時間を長くする場合には、緩和工程の距離を長くしなければならないので好ましくない。また、緩和温度が高すぎる場合には、可塑剤が蒸発して減少してしまう。   On the other hand, in the case where the lower limit of conditional expression (A) is exceeded, when the relaxation time is increased, the distance of the relaxation process must be increased, which is not preferable. If the relaxation temperature is too high, the plasticizer will evaporate and decrease.

以下、本発明の実施例1〜9を比較例1〜3とともに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, Examples 1 to 9 of the present invention will be described together with Comparative Examples 1 to 3, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜9及び比較例1〜3は互いに製造条件が異なるが、ドープ液は共通である。まず、アセチル置換度2.55のセルロースアセテートプロピオネート(数平均分子量170000)100重量部、芳香族末端エステル系可塑剤(化合物一例(13))5重量部、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール1重量部、エチルフタリルエチルグリコレート4重量部をジクロロメタン450重量部とエチルアルコール50重量部の混合溶媒に混合して、ドープを得た。   Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 have different manufacturing conditions, but the dope solution is common. First, 100 parts by weight of cellulose acetate propionate having a degree of acetyl substitution of 2.55 (number average molecular weight 170000), 5 parts by weight of an aromatic terminal ester plasticizer (example of compound (13)), 2- (2′-hydroxy- 3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole and 4 parts by weight of ethylphthalylethyl glycolate were mixed in a mixed solvent of 450 parts by weight of dichloromethane and 50 parts by weight of ethyl alcohol to obtain a dope. It was.

このドープを実施例1〜9及び比較例1〜3の各条件で製膜し、セルロースエステルフィルムを得た。その結果を表1に示す。なお、表1には製膜条件以外も記載している。これらを順次説明する。   This dope was formed under the conditions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 to obtain a cellulose ester film. The results are shown in Table 1. Table 1 also shows conditions other than the film forming conditions. These will be described sequentially.

Figure 2007098690
Figure 2007098690

表1に示すように、実施例1〜9及び比較例1〜3は、緩和時間θ及び緩和温度Tを互いに異ならせている。その結果得られたフィルムにおいて、厚みd、厚み方向リターデーションRthは互いに異なっている。しかし、Rth/dの値は実施例1〜9及び比較例1〜3全てが条件式(A)を満たすように、緩和条件以外の製造条件が調整されている。その結果、条件式(B)の対応値((Rth/d)×(1/θ)×(1/(273+T)))については、実施例1〜9は条件式(B)を満足するが、比較例1〜3は条件式(B)を満足しない結果となっている。   As shown in Table 1, Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 have different relaxation times θ and relaxation temperatures T from each other. In the film obtained as a result, the thickness d and the thickness direction retardation Rth are different from each other. However, the manufacturing conditions other than the relaxation conditions are adjusted so that the values of Rth / d all satisfy the conditional expression (A) in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3. As a result, regarding the corresponding value ((Rth / d) × (1 / θ) × (1 / (273 + T))) of the conditional expression (B), Examples 1 to 9 satisfy the conditional expression (B). In Comparative Examples 1 to 3, the conditional expression (B) is not satisfied.

表1の右端の2列(MDとTD)は寸法変動率を測定した結果である。この寸法変動率は製造後のフィルムを温度80℃、湿度90%の環境に100時間放置したときの寸法の変動量を、放置前の寸法で除したものであり、MDはフィルムの搬送方向における寸法変動率、TDはフィルムの幅手方向における寸法変動率を示している。条件式(B)を満たさない比較例1〜3については、いずれも0.6%以上縮んだのに対し、条件式(B)を満たす実施例1〜9については、寸法変動率がプラスマイナス0.25%以下という良好な結果を得ることができた。   The two columns (MD and TD) at the right end of Table 1 are the results of measuring the dimensional variation rate. This dimensional variation rate is obtained by dividing the amount of dimensional variation when a manufactured film is left in an environment of temperature 80 ° C. and humidity 90% for 100 hours by the size before leaving, and MD in the film transport direction. The dimensional variation rate, TD, indicates the dimensional variation rate in the width direction of the film. In Comparative Examples 1 to 3 that do not satisfy the conditional expression (B), all shrinkage was 0.6% or more, whereas in Examples 1 to 9 that satisfy the conditional expression (B), the dimensional variation rate was plus or minus. Good results of 0.25% or less could be obtained.

本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法を実施する製造装置の概略側面図である。It is a schematic side view of the manufacturing apparatus which enforces the manufacturing method of the cellulose-ester film of this invention. 図1の製造装置の中の延伸装置(テンター)の概略平面図である。It is a schematic plan view of the extending | stretching apparatus (tenter) in the manufacturing apparatus of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

F :セルロースエステルフィルム
1 :ステンレス鋼製エンドレスベルト(支持体)
3 :剥離ロール
4 :テンター
5 :乾燥装置
6 :搬送ロール
8 :巻取ロール
F: Cellulose ester film 1: Stainless steel endless belt (support)
3: Peeling roll 4: Tenter 5: Drying device 6: Conveying roll 8: Winding roll

Claims (5)

セルロースエステルを主成分とする光学フィルムの製造方法であって、
ドープを支持体上に流延してフィルムを形成する流延工程と、
このフィルムを支持体から剥離する剥離工程と、
剥離されたフィルムを搬送方向に直交する幅手方向に延伸する延伸工程と、延伸後のフィルムを幅手方向に緩和する緩和工程とを含み、
以下の条件式を満たすことを特徴とする光学フィルムの製造方法、
3.35×10−4≦(Rth/d)×(1/θ)×(1/(273+T))≦1.47×10−3
但し、
Rth:厚み方向リターデーション(nm)(=((nx+ny)/2−nz)×d)
d:フィルムの厚さ(μm)
nxフィルムの製膜方向に平行な方向でのフィルムの屈折率
ny:フィルムの製膜方向に垂直な方向でのフィルムの屈折率
nz:フィルムの厚み方向での屈折率
θ:緩和工程の時間(秒)
T:緩和工程の温度(℃)
である。
A method for producing an optical film comprising cellulose ester as a main component,
A casting step of casting a dope on a support to form a film;
A peeling step of peeling the film from the support;
Including a stretching step of stretching the peeled film in the width direction orthogonal to the transport direction, and a relaxation step of relaxing the stretched film in the width direction,
An optical film manufacturing method characterized by satisfying the following conditional expression:
3.35 × 10 −4 ≦ (Rth / d) × (1 / θ) × (1 / (273 + T)) ≦ 1.47 × 10 −3
However,
Rth: Thickness direction retardation (nm) (= ((nx + ny) / 2−nz) × d)
d: Film thickness (μm)
Refractive index of the film in a direction parallel to the film forming direction of the nx film ny: Refractive index of the film in a direction perpendicular to the film forming direction of the film nz: Refractive index in the thickness direction of the film θ: Time of the relaxation process ( Seconds)
T: Temperature of relaxation process (° C)
It is.
以下の条件式を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の製造方法、
2.4≦Rth/d≦3.6。
The manufacturing method according to claim 1, wherein the following conditional expression is satisfied:
2.4 ≦ Rth / d ≦ 3.6.
セルロースエステルのアシル基の総置換度が2.40以上2.70以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載の製造方法。 The production method according to claim 1 or 2, wherein the total substitution degree of the acyl group of the cellulose ester is 2.40 or more and 2.70 or less. セルロースエステルの炭素数3以上のアシル基の置換度が0を超えて1.1以下であることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 3, wherein the substitution degree of the acyl group having 3 or more carbon atoms of the cellulose ester is more than 0 and 1.1 or less. 偏光板と液晶セルとを備えた液晶表示装置において、
前記液晶セルはバーティカルアラインメント型液晶を用いたものであり、
前記偏光板の保護フィルムが、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の製造方法により製造された光学フィルムを用いたものであることを特徴とする液晶表示装置。
In a liquid crystal display device comprising a polarizing plate and a liquid crystal cell,
The liquid crystal cell uses a vertical alignment type liquid crystal,
A liquid crystal display device, wherein the protective film for the polarizing plate is an optical film produced by the production method according to claim 1.
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