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JP2006300224A - Three-piece combination oil ring - Google Patents

Three-piece combination oil ring Download PDF

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JP2006300224A
JP2006300224A JP2005123381A JP2005123381A JP2006300224A JP 2006300224 A JP2006300224 A JP 2006300224A JP 2005123381 A JP2005123381 A JP 2005123381A JP 2005123381 A JP2005123381 A JP 2005123381A JP 2006300224 A JP2006300224 A JP 2006300224A
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spacer expander
oil ring
oil
expander
piece
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Application number
JP2005123381A
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Japanese (ja)
Inventor
Miyuki Usui
美幸樹 臼井
Akira Muramatsu
暁 村松
Tadahiko Watanabe
忠彦 渡邉
Junya Takahashi
純也 高橋
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Riken Corp
Original Assignee
Riken Corp
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Publication date
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    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16JPISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J9/00Piston-rings, e.g. non-metallic piston-rings, seats therefor; Ring sealings of similar construction
    • F16J9/06Piston-rings, e.g. non-metallic piston-rings, seats therefor; Ring sealings of similar construction using separate springs or elastic elements expanding the rings; Springs therefor ; Expansion by wedging
    • F16J9/064Rings with a flat annular side rail
    • F16J9/066Spring expander from sheet metal
    • F16J9/068Spring expander from sheet metal corrugated in the axial direction

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Pistons, Piston Rings, And Cylinders (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a three-piece combination oil ring capable of improving abrasion resistance of a spacer expander ear portion kept into contact with inner peripheral faces of side rails, having high oil controllability as it has a thin width, and preventing fixing of oil combustion residue. <P>SOLUTION: This three-piece combination oil ring is composed of the spacer expander and the pair of side rails supported by the spacer expander, and has a thickness h1 of 1-3 mm, the space expander is composed of a flat metal shaped into the waveform in the piston axial direction, extending in the circumferential direction, and has a pressing piece on its inner peripheral portion for pressing the side rails to a radial outer side, a nitride layer is formed on a sheared face of the pressing piece, a face excluding the nitrided sheared face is covered by a Ni plating film, and thin films composed of only fluorine organic substance are formed on an outermost surface of a face opposite to the side rails, of the spacer expander and faces opposite to the spacer expander, of the side rails. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、内燃機関のピストンに装着され、オイルコントロールを行う3ピース組合せオイルリングに関する。 The present invention relates to a three-piece combined oil ring that is mounted on a piston of an internal combustion engine and performs oil control.

内燃機関における一般的なピストンリングの断面構成を図5に示す。ピストン10には、ピストンリングを装着するためのリング溝11,12,13が形成され、これらのリング溝内に、ガスシール作用を主目的とする2本の圧カリング21,22と、オイルコントロール及びオイルシール作用を主目的とする1組の組合せオイルリング23が装着される。ピストン6の往復動に伴い、これらリングの外周摺動面がシリンダ20の内壁20aと摺動される。図6に示す組合せオイルリングは、軸方向上下一対のサイドレール231と、その問に組み合わされ、サイドレール231の内周側から押圧し、サイドレール231に張力を発生させる軸方向波形のスペーサエキスパンダ232とからなる3ピース組合せオイルリングである。組合せオイルリングのピストン軸方向寸法h1をオイルリング幅という。スペーサエキスパンダには、上記図6に示す軸方向波形形状の他に図7に示す半径方向波形形状のものあるが、本願発明には含まれない。 FIG. 5 shows a cross-sectional configuration of a general piston ring in an internal combustion engine. The piston 10 is formed with ring grooves 11, 12, and 13 for mounting piston rings. In these ring grooves, two pressure cullings 21 and 22 mainly for the purpose of gas sealing, oil control A pair of combination oil rings 23 mainly for the purpose of oil seal action are mounted. As the piston 6 reciprocates, the outer peripheral sliding surfaces of these rings slide with the inner wall 20 a of the cylinder 20. The combined oil ring shown in FIG. 6 is a pair of axially upper and lower side rails 231 and a spacer extract having an axial waveform that is combined with the side rails 231 and pressed from the inner peripheral side of the side rails 231 to generate tension on the side rails 231 This is a three-piece combined oil ring including a panda 232. The piston axial dimension h1 of the combined oil ring is referred to as the oil ring width. In addition to the axial waveform shown in FIG. 6, the spacer expander has a radial waveform shown in FIG. 7, but is not included in the present invention.

図6に示す軸方向波形形状の3ピース組合せオイルリングは、サイドレール231がスペーサエキスパンダ232の耳部(押圧部)50の角度αにより、シリンダ壁面に向かう半径方向及びリング溝の上下面に向かう軸方向に分力をもって押圧される。よってサイドレール231はシリンダ壁面20a及びリング溝の上下面においてシール機能を発揮できる。このため3ピース型オイルリング23は、従来の2ピース型オイルリングよりオイルコントロール性能に優れている。特に薄幅化(h1寸法を小さく)した3ピース型組合せオイルリングは、シリンダ壁面20aに対する追従性が良く、前述のサイドシール機能もあることから、低張力にしてもオイル消費を増加させることなく摩擦損失を低減できるという利点を有している。シリンダ壁面20aと摺動するサイドレール外周面231a、並びに、相互に接触しあうサイドレール内周面231b及びスペーサエキスパンダの耳部50の何れか一つが摩耗すると、スペーサエキスパンダがサイドレールを押圧する力が減少するので、オイル掻き機能が低下する。多くの場合、耳部50の摩耗がサイドレールの内周面の摩耗より大きい。最近の低張力化の傾向にあっては、耳部の摩耗によるオイル掻き機能の低下がオイル消費の増大に繋がる。耳部の摩耗対策としては、一般に、スペーサエキスパンダ全体に軟窒化やガス窒化が行われてきた。特開昭56−66429号公報、特開昭56−66430号公報、特開昭57−206752号公報、特開昭58−5456号公報、特開昭58−163653号公報、特開昭60−110646号公報、特開昭60−116844号公報は、スペーサエキスパンダに軟窒化又はガス窒化が施される例を開示している。 The three-piece combined oil ring having an axially corrugated shape shown in FIG. 6 has a side rail 231 on the radial direction toward the cylinder wall surface and on the upper and lower surfaces of the ring groove depending on the angle α of the ear portion (pressing portion) 50 of the spacer expander 232. It is pressed with a component force in the direction of the axial direction. Therefore, the side rail 231 can exhibit a sealing function on the cylinder wall surface 20a and the upper and lower surfaces of the ring groove. For this reason, the three-piece type oil ring 23 is superior in oil control performance to the conventional two-piece type oil ring. In particular, the three-piece type combined oil ring with a reduced width (smaller h1 dimension) has good followability to the cylinder wall surface 20a and has the above-mentioned side seal function, so that it does not increase oil consumption even at low tension. It has the advantage that friction loss can be reduced. When any one of the side rail outer peripheral surface 231a that slides on the cylinder wall surface 20a, the side rail inner peripheral surface 231b that contacts each other and the ear portion 50 of the spacer expander wears, the spacer expander presses the side rail. Since the force to perform is reduced, the oil scraping function is reduced. In many cases, the wear of the ear portion 50 is larger than the wear of the inner peripheral surface of the side rail. In the recent trend of lower tension, a decrease in the oil scraping function due to wear of the ears leads to an increase in oil consumption. Generally, soft nitriding and gas nitriding have been performed on the entire spacer expander as a countermeasure for wear of the ear. JP-A-56-66429, JP-A-56-66430, JP-A-57-206752, JP-A-58-5456, JP-A-58-163653, JP-A-60- Japanese Patent Application Laid-Open No. 110646 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-116844 disclose examples in which soft nitriding or gas nitriding is performed on a spacer expander.

一方、自動車エンジンにおいては、地球温暖化防止の観点からCO2↓排出の削減が求められており燃費の向上が図られている。そのため内燃機関各部の摩擦力低減は重要な課題となっており、これらの課題を解決するうえでピストンリングの果たす役割は大きい。ピストンリングの設計においては、摩擦力低減のためにはピストンリングの低張力化、特に、オイルリングの低張力化が有効である。従来のガソリンエンジン用3ピース組合せオイルリングの張力は30〜50N(ニュートン)であり、Topリングや2ndリングを含めた、ピストンリング全体の張力の1/2程度を占める。このピストンリング張力とピストンリングによる摩擦損失は比例関係にあり、ピストンリングの張力を約半分程度にするとピストンリング摩擦損失は40〜50%程度低減することが出来る。しかしながら、従来のオイルリング幅h1が3〜4mmである3ピース組合せオイルリングを単に低張力にすると、サイドレール外周面とシリンダ壁との隙間が従来以上に大きくなりやすく、エンジンオイルの消費を多くなる。従って、オイルリングの摩擦力低減のためには、オイルリングの低張力化のみならず、オイルリングの幅h1を薄くする必要があることが分かってきた。尚、オイルリングの薄幅化はピストンリングの断面係数を小さくなり、シリンダ壁への追従性が向上しオイル消費を改善すると考えられる。 On the other hand, in automobile engines, CO2 ↓ emission reduction is required from the viewpoint of preventing global warming, and fuel efficiency is improved. Therefore, reducing the frictional force of each part of the internal combustion engine has become an important issue, and the piston ring plays a large role in solving these issues. In the design of the piston ring, it is effective to reduce the tension of the piston ring, in particular, to reduce the tension of the oil ring, in order to reduce the frictional force. The tension of a conventional three-piece combination oil ring for a gasoline engine is 30 to 50 N (Newton) and occupies about ½ of the tension of the entire piston ring including the Top ring and the 2nd ring. The piston ring tension and the friction loss due to the piston ring are in a proportional relationship. When the piston ring tension is reduced to about half, the piston ring friction loss can be reduced by about 40 to 50%. However, if the conventional three-piece combined oil ring with an oil ring width h1 of 3 to 4 mm is simply made low tension, the gap between the side rail outer peripheral surface and the cylinder wall tends to be larger than before, and the consumption of engine oil is increased. Become. Therefore, it has been found that in order to reduce the frictional force of the oil ring, it is necessary not only to lower the tension of the oil ring but also to reduce the width h1 of the oil ring. In addition, it is thought that reducing the oil ring width decreases the section modulus of the piston ring, improves the followability to the cylinder wall, and improves oil consumption.

そこで、本発明の目的は、サイドレール内周面と接触するスペーサエキスパンダ耳部の耐摩耗性が改善されるとともに、薄幅でよりオイルコントロール機能の高い低張力3ピース組合せオイルリングを提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a low-strength three-piece combination oil ring that is improved in wear resistance of a spacer expander ear portion that comes into contact with the inner peripheral surface of a side rail and that is thin and has a higher oil control function. There is.

スペーサエキスパンダとスペーサエキスパンダに支持される一対のサイドレールからなる幅h1が1〜3mmである3ピース組合せオイルリングであって、前記スペーサエキスパンダは平板状金属によりピストン軸方向波形に形成されて周方向に延伸しており、内周部には母材の剪断によりピストン軸方向に突出して形成されサイドレールを半径方向外側に押圧する押圧片を有し、前記押圧片の剪断面には窒化層が形成され、前記窒化された剪断面以外の面はNiめっき皮膜で覆われており、少なくとも前記スペーサエキスパンダの前記サイドレールに対向する面の最表面及び/又は前記サイドレールの前記スペーサエキスパンダと対向する面にはフッ素系有機物のみからなる薄膜が形成されていることを特徴とする3ピース組合せオイルリングであり、組合せ張力が5〜15Nにあり、フッ素有機薄膜はCF3基及び/又はCF2基を含むことがより望ましい。 The spacer expander and a pair of side rails supported by the spacer expander is a three-piece combination oil ring having a width h1 of 1 to 3 mm. The spacer expander is formed in a piston axial waveform by a flat metal. The inner peripheral portion has a pressing piece that protrudes in the piston axial direction by shearing of the base material and presses the side rail radially outward. A nitride layer is formed, and the surfaces other than the nitrided shear surface are covered with a Ni plating film, and at least the outermost surface of the spacer expander facing the side rail and / or the spacer of the side rail A three-piece combined oil-retaining film characterized in that a thin film made of only a fluorine-based organic material is formed on the surface facing the expander. Is grayed, combined tension is in 5~15N, fluorinated organic thin film, it is more desirable to include CF3 group and / or CF2 group.

本願第一の発明である3ピース組合せオイルリングのスペーサエキスパンダを図1に示す。母材には一般的なオーステナイトステンレス鋼を使用する。耳部50の剪断面には窒化層50aが形成され、前記窒化された剪断面以外のスペーサエキスパンダの表面はNiめっき皮膜50bで覆われている。通常オーステナイトステンレス鋼を母材とした時は窒化層の表面硬さはHv1000〜1500とし、窒化深さは5〜30μm(Hv700以上)である。窒化層硬さが低いか深さが少ないと耳部の摩耗が多くなり充分な耐久性が得られない。窒化層厚さが30μm以上では窒化に長時間を要するので得策では無い。尚、表面には窒化物層が形成されていたほうが耐摩耗性は良好である。Cu−KαX線回折において2θ=40°及び2θ=46°にピークを持つ化合物相である(Fe,Cr,Ni,…)4N相が存在すれば尚一層耐久性が増す。   A spacer expander of a three-piece combination oil ring according to the first invention of the present application is shown in FIG. Common austenitic stainless steel is used for the base material. A nitride layer 50a is formed on the shearing surface of the ear portion 50, and the surface of the spacer expander other than the nitrided shearing surface is covered with a Ni plating film 50b. Usually, when austenitic stainless steel is used as a base material, the surface hardness of the nitrided layer is Hv 1000-1500, and the nitriding depth is 5-30 μm (Hv 700 or more). When the hardness of the nitrided layer is low or the depth is small, the wear of the ear portion is increased and sufficient durability cannot be obtained. If the nitride layer thickness is 30 μm or more, it takes a long time for nitriding, which is not a good idea. Note that the wear resistance is better when a nitride layer is formed on the surface. If there is a (Fe, Cr, Ni,...) 4N phase that is a compound phase having peaks at 2θ = 40 ° and 2θ = 46 ° in Cu-Kα X-ray diffraction, the durability is further increased.

上下方向波形で剪断により耳部を形成するスペーサエキスパンダを窒化処理すると、耳部のサイドレール内周面と接触する剪断面は強い加工を受け加工変質層が出来ており、又、材質にオーステナイトステンレス鋼が使われていることから、通常の前処理では他の表面に比べ窒化されにくく窒化ムラが起こりやすい。窒化層が浅いと耐摩耗性が悪く耐久性が無い。又、厚い窒化層を得るために、窒化時間を長くすると、窒化されやすい上下面の窒化層深さが大きくなりすぎ、スペーサエキスパンダ本体の疲労限低下をおこし使用中に折損するという危険がある。   When the spacer expander that forms the ears by shearing in the vertical waveform is nitrided, the sheared surface that comes into contact with the inner peripheral surface of the side rails of the ears is subjected to strong processing to form a damaged layer, and the material is austenite. Since stainless steel is used, nitridation unevenness is likely to occur in a normal pretreatment because it is less nitrided than other surfaces. If the nitrided layer is shallow, the wear resistance is poor and the durability is not good. In addition, if the nitriding time is increased in order to obtain a thick nitrided layer, the nitrided layer depth of the upper and lower surfaces that are easily nitrided becomes too large, and the fatigue limit of the spacer expander body is lowered, and there is a risk of breaking during use. .

また、3ピース組合せオイルリングの低張力化のためには、スペーサエキスパンダの張力を低く設計することが必要であるが、製造工程で生じる張力バラツキ幅を従来以下にしなければ、場合によっては、オイルリングの張力がゼロとなるものも生じる可能性があり、オイル消費を増大しかねない。張力バラツキ幅が大きくなる原因は、オイルリングの張力がスペーサエキスパンダ周方向での縮径の程度により決められることから、スペーサエキスパンダの周方向の寸法バラツキや母材の弾性率のバラツキがオイルリング張力のバラツキを生む大きな原因となる。切断等の機械加工時の機械精度による寸法バラツキは小さく、窒化処理工程では窒素が拡散することで母材が延び又弾性率も上がることから、窒化処理工程での窒化深さのバラツキが窒化スペーサエキスパンダの周方向の長さバラツキや弾性率のバラツキを生じさせる。   Moreover, in order to reduce the tension of the three-piece combination oil ring, it is necessary to design the spacer expander with a low tension, but if the tension variation width generated in the manufacturing process is not less than the conventional one, depending on the case, Some oil ring tensions can be zero, which can increase oil consumption. The reason why the tension variation width increases is that the oil ring tension is determined by the degree of diameter reduction in the circumferential direction of the spacer expander, and therefore the variation in the circumferential dimension of the spacer expander and the variation in the elastic modulus of the base material This is a major cause of variations in ring tension. The dimensional variation due to machine accuracy during machining such as cutting is small, and in the nitriding process, the diffusion of nitrogen diffuses the base material and the elastic modulus increases. Therefore, the nitriding depth varies in the nitriding process. It causes variations in length and elastic modulus in the circumferential direction of the expander.

そこで、本願スペーサエキスパンダの製造方法は実開平4−64658号(特許文献1)や特開2003−28299号(特許文献2)に記載された製造工程を取る。実開平4−64658号の発明は軸方向に連続した波形状を成し、内周側の上下に突出した複数個の離間した耳部を有するスペーサエキスパンダにおいて、前記波形状の成形前の帯状素材の全表面に窒化防止用表面処理層を有し、本体表面より剪断された前記耳部の面に窒化防止用処理層が無い母材表面を有するスペーサエキスパンダに関するもので本体全体に窒化が入るとスペーサエキスパンダの疲労強度が低下し、使用中に疲労破壊するという問題を解決するために、スペーサエキスパンダの成形加工前の帯状鋼材表面にSnめっき又はCuめっき等の窒化防止皮膜を施し、後続する成形加工過程でレール部分との接触部分のみ母材が露出するように耳部成形を行った後に窒化するものであり、剪断によって露出した母材部分のみ窒化層を形成し、その他表面は窒化防止層が形成されており、窒化層生成がなされないので疲労強度が高く且つレールリング内周面と接触する耳部のみが窒化された、耐摩耗性が優れるスペーサエキスパンダを開示する。しかし、窒化方法に関しての記載はない。   Therefore, the manufacturing method of the spacer expander of the present application takes the manufacturing process described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-64658 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-28299 (Patent Document 2). The invention of Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-64658 is a spacer expander having a plurality of spaced-apart lugs projecting up and down on the inner peripheral side, and having a continuous wave shape in the axial direction. It relates to a spacer expander having a base material surface that has a surface treatment layer for nitriding prevention on the entire surface of the material and has no surface treatment layer for nitriding sheared from the surface of the main body. In order to solve the problem that the fatigue strength of the spacer expander decreases and fatigue breaks during use, an anti-nitriding film such as Sn plating or Cu plating is applied to the surface of the steel strip before forming the spacer expander. In the subsequent molding process, nitriding is performed after forming the ear portion so that the base material is exposed only at the contact portion with the rail portion, and only the base material portion exposed by shearing is nitrided Spacer extract with excellent wear resistance, formed with a nitride prevention layer on the other surface, and because the nitride layer is not formed, the fatigue strength is high and only the ears contacting the inner peripheral surface of the rail ring are nitrided. Disclose the panda. However, there is no description regarding the nitriding method.

特開2003−28299号の発明は組合せオイルリングのスペーサエキスパンダであって本体内周部にピストン軸方向上下に突出した押圧片を有し、外押圧片の剪断により形成された面にのみ窒化層を有し、その他の表面がNiまたはCrあるいはCu皮膜を有することを特徴とするスペーサエキスパンダである。前記実案と同様に、本体全体に窒化層が形成されることが防止され、剪断によって形成されたスペーサエキスパンダの耳部のみが窒化されたスペーサエキスパンダであり、組合せオイルリングの張力バラツキを低減できることを開示するものである。本発明も前記発明同様窒化方法に関する記述はない。   The invention of Japanese Patent Laid-Open No. 2003-28299 is a combined oil ring spacer expander having a pressing piece projecting up and down in the piston axial direction on the inner periphery of the main body, and nitriding only on the surface formed by shearing of the outer pressing piece A spacer expander characterized in that it has a layer and the other surface has a Ni, Cr or Cu coating. Similar to the above-mentioned plan, a nitride expander is prevented from being formed on the entire body, and a spacer expander is formed by nitriding only the ears of the spacer expander formed by shearing. It is disclosed that it can be reduced. In the present invention, there is no description regarding the nitriding method as in the above invention.

上記これらの発明は、本願発明の一つの目的である、窒化層の深さバラツキによるスペーサエキスパンダの張力バラツキ低減には、スペーサエキスパンダ上下面には窒化層が形成されないので、有効な手段であるが、耳部のサイドレール内周面と接触する剪断面は強い加工を受け加工変質層が出来ており、又、材質にオーステナイトステンレス鋼が使われていることから、他の本体表面に比べ窒化されにくく、窒化ムラが生じやすいという問題の解決がなされていない。   The above inventions are one of the objects of the present invention, and in order to reduce the tension variation of the spacer expander due to the variation in the depth of the nitride layer, no nitride layer is formed on the upper and lower surfaces of the spacer expander. However, the shear surface in contact with the inner peripheral surface of the side rail of the ear part is subjected to strong processing and a work-affected layer is formed, and since austenitic stainless steel is used as the material, it is compared with other main body surfaces There is no solution to the problem that nitriding is difficult and nitriding unevenness is likely to occur.

そこで本願では、ガス窒化に先だって或いはガス窒化時にガス窒化炉中に塩化水素ガス又は塩化アンモニウム等のハロゲン元素を投入することによって金属表面を活性化した後ガス窒化を行う方法を採用する。この窒化法では塩素等ハロゲン元素の強い活性化力によって、オーステナイトステンレス鋼の加工変質層のある耳部の剪断面にも窒化層をムラ無く形成することが出来る。しかしながら、前記先行技術に開示されたSnやCuやCrの窒化防止用の金属めっき皮膜は、この塩素ガスによって腐食されるので使用することが出来ない。そのため本願発明では窒化防止めっき皮膜としてNiめっき皮膜のみが使用可能である。また、Niめっき皮膜の熱膨張率は母材オーステナイトステンレス鋼よりも大きい。従って、スペーサエキスパンダが昇温した時にはスペーサエキスパンダ表面には圧縮応力が存在することになるので疲労破壊にも強くなるメリットもある。本発明によるNiめっき皮膜は、厚さを1〜10μmとする。Niめっき皮膜の厚さが1μm未満の場合は窒化防止効果が充分でなく、特にスペーサエキスパンダ角部に窒化層が形成され、張力バラツキが大きくなる。Niめっき皮膜の厚さが10μmを越えるとNiめっき皮膜が摩耗した場合にリング溝とのクリアランスが大きくなるのでオイル消費が多くなり目的にそぐわない。尚、Niめっき皮膜は窒化処理によって硬度が低下することもあり摩耗しやすくなる。   Therefore, in the present application, a method of performing gas nitriding after activating the metal surface by introducing a halogen element such as hydrogen chloride gas or ammonium chloride into a gas nitriding furnace prior to gas nitriding or at the time of gas nitriding is adopted. In this nitriding method, the nitride layer can be formed evenly on the shearing surface of the ear portion where the work-affected layer of austenitic stainless steel is present due to the strong activation force of halogen elements such as chlorine. However, the metal plating film for preventing nitriding of Sn, Cu or Cr disclosed in the prior art cannot be used because it is corroded by this chlorine gas. Therefore, in the present invention, only the Ni plating film can be used as the nitriding prevention plating film. Moreover, the thermal expansion coefficient of the Ni plating film is larger than that of the base material austenitic stainless steel. Therefore, when the temperature of the spacer expander is raised, a compressive stress exists on the surface of the spacer expander. The Ni plating film according to the present invention has a thickness of 1 to 10 μm. When the thickness of the Ni plating film is less than 1 μm, the effect of preventing nitriding is not sufficient, and a nitride layer is formed particularly at the corners of the spacer expander, resulting in a large tension variation. If the thickness of the Ni plating film exceeds 10 μm, when the Ni plating film is worn out, the clearance with the ring groove increases, so that oil consumption increases and this is not suitable. Note that the Ni plating film is likely to wear due to its hardness being lowered by nitriding treatment.

一方、潤滑オイルが燃料とともに燃焼すると、カーボン系燃焼生成物が生成され、潤滑オイルに混ざってエンジンブロック内を循環する。3ピース組合せオイルリングは複雑な形状であるため、これらの燃焼生成物はオイルリングに付着しやすく、一旦付着した燃焼生成物はその部分のオイルの流れを阻害するためさらに堆積していくという悪循環が生じる。オイルリング付近は100〜150℃の温度環境でもあり、ひどい場合には、ピストンとの固着(スティック)が生じることになる。特に、燃費向上のためにオイルリングの組合せ張力を15N以下と低張力に設計した場合には固着が生じやすくなってくる。一旦、固着が生じると、オイルリングの外周面とシリンダ内周面との間に隙間が生じることになるから、オイル掻き機能の低下しエンジンオイル消費の増大に繋がると共に燃焼したオイルが再び付着すると云った悪循環となり、一層ひどい固着へと進展する。   On the other hand, when the lubricating oil burns together with the fuel, carbon-based combustion products are generated and circulate in the engine block mixed with the lubricating oil. Since the three-piece combination oil ring has a complicated shape, these combustion products are likely to adhere to the oil ring, and the once attached combustion product further accumulates in order to inhibit the oil flow in that part. Occurs. The vicinity of the oil ring is also in a temperature environment of 100 to 150 ° C. When it is severe, sticking (stick) with the piston occurs. In particular, sticking tends to occur when the combined tension of the oil ring is designed to be as low as 15 N or less for improving fuel efficiency. Once the sticking occurs, there will be a gap between the outer peripheral surface of the oil ring and the inner peripheral surface of the cylinder. This reduces the oil scraping function and increases engine oil consumption. It becomes a vicious circle, and progresses to a more severe fixation.

オイルリングの幅h1を1〜2mmと薄幅化しているためスペーサエキスパンダとレールリング間52のオイル流路面積が狭くなっていることから、この固着現象が一層起きやすくなっている。この固着対策としては、ピストンのオイルリング溝の軸方向幅d1とオイルリング幅h1との差であるリング溝のクリアランスを大きくすることが有効であるが、クリアランスを大きくすることは、ピストンの上下動に伴いサイドレールがピストン溝の中で上下に振動する幅が大きくなることから、溝摩耗の発生やシール機能の低下、さらには振動音問題を引き起こす。よって、クリアランスの拡大は望ましくない。   Since the width h1 of the oil ring is reduced to 1 to 2 mm, the area of the oil passage between the spacer expander and the rail ring 52 is narrowed, so this sticking phenomenon is more likely to occur. As a countermeasure against this sticking, it is effective to increase the clearance of the ring groove, which is the difference between the axial width d1 of the oil ring groove of the piston and the oil ring width h1, but increasing the clearance increases the upper and lower of the piston. As the movement increases, the width of the side rail that vibrates up and down in the piston groove increases, which causes groove wear, a decrease in sealing function, and vibration noise. Therefore, it is not desirable to increase the clearance.

3ピース型オイルリングへのオイルスラッジの付着又は固着を防止する手段として、フッ素系の樹脂皮膜又はフッ素系樹脂を含有する樹脂皮膜を塗布する方法が提案されている。例えば特開2002−310299号(特許文献3)には、サイドレールの少なくとも一側面にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等の合成樹脂被膜を形成した組合せオイルリング用サイドレールが開示されている。また特開2003−254155号(特許文献4)には、サイドレールがリング溝側面と接触する部分に、二硫化モリブデン、グラファイト及びPTFEの内の少なくとも一種を含むポリアミドイミド又はポリイミドからなる皮膜を形成した組合せオイルリングが開示されている。   As a means for preventing oil sludge from adhering to or sticking to a three-piece oil ring, a method of applying a fluorine resin film or a resin film containing a fluorine resin has been proposed. For example, JP 2002-310299 A (Patent Document 3) discloses a side rail for a combined oil ring in which a synthetic resin film such as polytetrafluoroethylene (PTFE) is formed on at least one side surface of the side rail. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-254155 (Patent Document 4) forms a film made of polyamideimide or polyimide containing at least one of molybdenum disulfide, graphite, and PTFE at a portion where the side rail contacts the ring groove side surface. A combined oil ring is disclosed.

特開2002−310299号には合成樹脂皮膜の厚さに関して1〜10μmが好ましい旨を記載している。また特開2003−254155号には実施例において10μmの厚さの樹脂皮膜を形成している。3ピース型オイルリングでは、組合せ呼び幅h1が少なくとも皮膜の厚さの2倍分増加するので、ピストン溝幅の軸方向幅d1を広げる必要がある。従って、樹脂皮膜の摩耗時にはサイドクリアランスが大きくなり、オイル消費が増加したり、溝摩耗が発生したりする。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-310299 describes that the thickness of the synthetic resin film is preferably 1 to 10 μm. In JP-A No. 2003-254155, a resin film having a thickness of 10 μm is formed in Examples. In the three-piece type oil ring, the combined nominal width h1 is increased by at least twice the thickness of the film, so it is necessary to increase the axial width d1 of the piston groove width. Therefore, when the resin film is worn, the side clearance becomes large, and oil consumption increases or groove wear occurs.

特開2000−27955号(特許文献4)には、フルオロアルキル基置換アルコキシドを含む溶液を塗布し、焼成してなる薄膜を形成したオイルリングが開示されている。このオイルリングは、カーボン等のデポジットの剥離性に優れている。しかし成膜法が溶液を塗布する成膜法に限られるため、液溜まりにより、膜厚にバラツキが生じやすく、特に本願発明のスペーサエキスパンダのように上下方向波形の複雑な形状の基材表面全体に均一な薄膜を形成するのは困難である。また、膜厚さも厚くなるので、前記発明技術同様に、ピストン溝幅の軸方向幅を広げる必要があり、樹脂皮膜の摩耗時にはサイドクリアランスが大きくなり、オイル消費が増加したり、溝摩耗が発生したりする可能性が高い。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-27955 (Patent Document 4) discloses an oil ring in which a thin film is formed by applying and baking a solution containing a fluoroalkyl group-substituted alkoxide. This oil ring is excellent in the peelability of deposits such as carbon. However, since the film forming method is limited to a film forming method in which a solution is applied, the film thickness is likely to vary due to liquid pooling, and in particular, the surface of the base material having a complicated shape with a vertical waveform like the spacer expander of the present invention. It is difficult to form a uniform thin film throughout. Also, as the film thickness increases, it is necessary to increase the axial width of the piston groove width as in the case of the above-described invention technique. When the resin film is worn, the side clearance increases, oil consumption increases, and groove wear occurs. There is a high possibility of doing.

本願発明のスペーサエキスパンダの最表面には図示していないがフッ素系樹脂皮膜が被覆してある。
オイルスラッジは、特にスペーサエキスパンダの耳部と突起部間の平坦な凹部と、サイドレールとの間の空間52に付着/堆積し易い。そのため、少なくともスペーサエキスパンダの上下面に又はサイドレールのスペーサエキスパンダに対向する面にフッ素系有機薄膜をすれば、オイルスラッジの付着防止効果が得られる。フッ素系有機薄膜をサイドレールのスペーサエキスパンダに対向する面、及びスペーサエキスパンダの上下面の両方に設けるのが更に好ましい。フッ素系樹脂皮膜を形成させるフッ素系有機化合物としては、少なくとも一部がフッ素置換された炭化水素基を有する化合物で一定の蒸気圧を有するものであれば特に限定されない。フッ素系有機化合物がCF3基及び/又はCF2基を含有すると、高いオイルスラッジの付着/堆積防止機能或いは固着防止機能が得られ好ましい。
Although not shown, the outermost surface of the spacer expander of the present invention is coated with a fluorine resin film.
Oil sludge is particularly likely to adhere / deposit in the space 52 between the flat recesses between the ears and protrusions of the spacer expander and the side rails. Therefore, an oil sludge adhesion preventing effect can be obtained by forming a fluorine-based organic thin film on at least the upper and lower surfaces of the spacer expander or on the surface of the side rail facing the spacer expander. More preferably, the fluorine-based organic thin film is provided on both the surface of the side rail facing the spacer expander and the upper and lower surfaces of the spacer expander. The fluorine-based organic compound for forming the fluorine-based resin film is not particularly limited as long as it is a compound having a hydrocarbon group which is at least partially substituted with fluorine and has a certain vapor pressure. When the fluorinated organic compound contains a CF3 group and / or a CF2 group, a high oil sludge adhesion / deposition prevention function or sticking prevention function can be obtained.

また、Niめっき皮膜や窒化層との密着性を考慮するとフッ化有機金属化合物等金属を含有した化合物が好ましい。これらの化合物は基材或いは基材上に形成された密着層の表面に存在する水酸基と脱水反応或いは脱塩酸反応し、シロキサン結合或いは金属−酸素結合を形成するため強固な密着が実現できる。   In consideration of adhesion to the Ni plating film or the nitride layer, a compound containing a metal such as a fluorinated organometallic compound is preferable. Since these compounds undergo a dehydration reaction or a dehydrochlorination reaction with a hydroxyl group present on the surface of the substrate or the adhesion layer formed on the substrate to form a siloxane bond or a metal-oxygen bond, a strong adhesion can be realized.

従って、フッ化有機金属化合物としては、例えばアルコキシ基の一部がフルオロアルキル基に置換されたフルオロアルキル基置換金属アルコキシド、フルオロアルキル基を有する金属ハロゲン化物等が挙げられる。コスト面や取り扱いの容易さからフッ化有機金属化合物としてはフッ化アルキルシランが好ましい。フッ化アルキルシランとしては、例えばCF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3、CF3(CF2)7C2H4Si(OC2H5)3、CF3(CF2)5C2H4SiCl3、CF3(CF2)7C2H4SiCl3、CF3CH2O(CH2)15SiCl3等が挙げられる。特に、CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3及びCF3(CF2)7C2H4Si(OC2H5)3は、基材上の水酸基と反応してもHClを発生しないため、より好ましい。   Accordingly, examples of the fluorinated organometallic compound include a fluoroalkyl group-substituted metal alkoxide in which a part of the alkoxy group is substituted with a fluoroalkyl group, and a metal halide having a fluoroalkyl group. In view of cost and ease of handling, the fluorinated organometallic compound is preferably a fluorinated alkylsilane. Examples of the fluorinated alkylsilane include CF3 (CF2) 7C2H4Si (OCH3) 3, CF3 (CF2) 7C2H4Si (OC2H5) 3, CF3 (CF2) 5C2H4SiCl3, CF3 (CF2) 7C2H4SiCl3, CF3CH2O (CH2) 15SiCl3. In particular, CF3 (CF2) 7C2H4Si (OCH3) 3 and CF3 (CF2) 7C2H4Si (OC2H5) 3 are more preferable because they do not generate HCl even when they react with hydroxyl groups on the substrate.

フッ素系有機薄膜は、0.1μm以下の厚さとするのが好ましい。形成されたフッ素系有機化合物層からなる薄膜は、表面にフルオロアルキル基が規則的に配列した緻密な薄膜であり、オイルスラッジの付着防止機能又は固着防止機能が高く、長期間に亘り優れたオイルコントロール機能を維持できる。特に、フッ素系有機化合物薄膜が実質的にフッ素系有機化合物の単分子層からなる場合には、フルオロアルキル基が最表層に非常に緻密に存在するため、より優れた効果が得られる。   The thickness of the fluorine-based organic thin film is preferably 0.1 μm or less. The formed thin film composed of a fluorine-based organic compound layer is a dense thin film with fluoroalkyl groups regularly arranged on the surface, and has a high oil sludge adhesion prevention function or anti-adhesion function, and an excellent oil over a long period of time. The control function can be maintained. In particular, when the fluorinated organic compound thin film is substantially composed of a monomolecular layer of a fluorinated organic compound, the fluoroalkyl group is very densely present on the outermost layer, so that a more excellent effect can be obtained.

また、基材とフッ素系有機薄膜との間に密着層を設けてもよい。密着層としてはSiOx(X=1,2)層、又はその他の金属酸化物層が挙げられるが、基材との密着性に優れた材料が好ましい。これらの酸化物層には表面に水酸基が存在するため、後述するフッ素系有機薄膜を被覆する工程でフッ化アルキルシランやフッ素系有機金属化合物等を用いる場合、フッ素系有機薄膜がシロキサン結合或いは金属−酸素結合を介して強固に結合する。このため、長期間の使用においてもフッ素系有機薄膜が剥離することなく、優れた付着或いは固着防止効果を発揮する。   Further, an adhesion layer may be provided between the substrate and the fluorinated organic thin film. Examples of the adhesion layer include a SiOx (X = 1, 2) layer and other metal oxide layers, but a material having excellent adhesion to the substrate is preferable. Since these oxide layers have hydroxyl groups on the surface, when a fluoroalkylsilane or a fluorine-based organic metal compound is used in the step of coating the fluorine-based organic thin film, which will be described later, the fluorine-based organic thin film is a siloxane bond or a metal. -It bonds firmly through an oxygen bond. For this reason, even if it is used for a long period of time, the fluorine-based organic thin film does not peel off and exhibits an excellent adhesion or adhesion preventing effect.

金属アルコキシドを用いた密着層では、表面に多くの水酸基が存在するため、特に優れた密着性が得られる。金属アルコキシドとしては、Si、Al、Ga、V、W、Taからなる群から選ばれた金属のアルコキシドを用いるのが好ましい。具体的には、Si(OC2H5)4、Al(OC2H5)3、Al(OC3H7)3、Al(OC4H9)3、Ga(OC2H5)3、VO(OC2H5)3、W(OC2H5)6、Ta(OC3H7)5等が挙げられる。   In the adhesion layer using a metal alkoxide, since many hydroxyl groups exist on the surface, particularly excellent adhesion can be obtained. As the metal alkoxide, it is preferable to use a metal alkoxide selected from the group consisting of Si, Al, Ga, V, W, and Ta. Specifically, Si (OC2H5) 4, Al (OC2H5) 3, Al (OC3H7) 3, Al (OC4H9) 3, Ga (OC2H5) 3, VO (OC2H5) 3, W (OC2H5) 6, Ta (OC3H7 ) 5 etc.

また金属アルコキシドを用いた密着層では、密着層中にアルキル基が残存し、靱性が付与されるため、応力の影響が緩和され、クラック発生や皮膜剥離の防止に有効である。この場合、後のフッ素系有機薄膜と密着層との結合反応を阻害しないようにアルキル基は短鎖のものとするのが好ましく、ジメチルジエトキシラン、メチルトリメトキシシラン及びメチルトリエトキシシラン等が好ましい。特にジメチルジエトキシランは、連鎖反応により皮膜を形成し、皮膜厚さを制御でき、皮膜全体の強度を上げることができるので有効である。また、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、有機クロム系カップリング剤等を用いてもよい。密着層及びフッ素系有機薄膜の合計厚さは、1μm未満とするのが好ましく、0.5μm以下とするのがより好ましく、0.3μm以下とするのが特に好ましい。この厚さを1μm以上とすると、組合せ張力が増加する可能性があり、膜形成時間や材料コスト面からも好ましくない。   Moreover, in the adhesion layer using a metal alkoxide, an alkyl group remains in the adhesion layer and imparts toughness. Therefore, the influence of stress is alleviated, and it is effective in preventing crack generation and film peeling. In this case, the alkyl group is preferably a short chain so as not to hinder the subsequent binding reaction between the fluorinated organic thin film and the adhesion layer, such as dimethyldiethoxylane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane. preferable. In particular, dimethyldiethoxylane is effective because it can form a film by a chain reaction, control the film thickness, and increase the strength of the entire film. Moreover, you may use a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an organic chromium coupling agent, etc. The total thickness of the adhesion layer and the fluorinated organic thin film is preferably less than 1 μm, more preferably 0.5 μm or less, and particularly preferably 0.3 μm or less. If the thickness is 1 μm or more, the combined tension may increase, which is not preferable from the viewpoint of film formation time and material cost.

フッ素系有機薄膜の形成には気相法を用い、原料のフッ素系有機化合物を気化して基材に付着させる。気相法は、簡便で大量生産性に優れ、複雑な形状の基材でも密着性の高い緻密な皮膜を均一に形成することができる。気相反応は、通常、皮膜を被覆する部材及び原料となるフッ素系有機化合物を反応容器中に入れ、加熱してフッ素系有機化合物を蒸発することにより進行させる。大気圧下で皮膜を形成することもできるが、必要に応じて容器内を減圧してもよい。フッ素系有機薄膜の厚さは、処理時間、容器内温度、容器内圧力、容器内に入れるフッ素系有機化合物量等を適宜設定することにより、所望の値に調整することができる。   A vapor phase method is used to form the fluorine-based organic thin film, and the raw material fluorine-based organic compound is vaporized and attached to the substrate. The gas phase method is simple and excellent in mass productivity, and can form a dense film with high adhesion even with a substrate having a complicated shape. The gas phase reaction is usually allowed to proceed by putting a member covering the film and a fluorinated organic compound as a raw material in a reaction vessel and heating to evaporate the fluorinated organic compound. A film can be formed under atmospheric pressure, but the inside of the container may be depressurized if necessary. The thickness of the fluorinated organic thin film can be adjusted to a desired value by appropriately setting the treatment time, the temperature in the container, the pressure in the container, the amount of the fluorinated organic compound to be put in the container, and the like.

なお、フッ素系有機薄膜は、外周摺動面の仕上げ加工の直前に形成すればよい。薄膜の形成後に仕上げ加工を行わない場合でも本件のフッ素系有機薄膜は膜厚が極めて薄いので、運転の初期段階に外周摺動面の薄膜は除去される。   The fluorinated organic thin film may be formed immediately before finishing the outer peripheral sliding surface. Even when the finishing process is not performed after the thin film is formed, the thin film on the outer peripheral sliding surface is removed at the initial stage of operation because the fluorine-based organic thin film of the present case is extremely thin.

実開平4−64658号公報Japanese Utility Model Publication No. 4-64658 特開2003−28299号公報JP 2003-28299 A 特開2002−310299号公報JP 2002-310299 A 特開2003−254155号公報JP 2003-254155 A 特開2000−27955号公報JP 2000-27955 A

以下実施例に基づき説明する。
本発明の3ピース組合せオイルリングの効果を確認するため、次のような工程で作成し、エンジン実験により確認した。
1.線材へのNiめっき
幅2.5mm、厚さ0.3mmで端部R状のスペーサエキスパンダ用の圧延帯材(SUS304材)に線材めっき装置を用いて速度1m/分の速度で巻き取りながらNiめっきを行った。得られためっき厚さは約5μmであった。後工程にギア成形で波形形状にし、母材の剪断により耳部を形成する加工が入るので、めっき皮膜の剥離防止が懸念されることから、Ni−P等の合金めっきは望ましくなく、ワット浴を用いた。めっき条件は下記の通り。めっき終了後めっき膜厚さと硬度測定を行った。
その結果は下記の通りである。
Niめっき膜厚:4〜5μm
硬さ :Hv378
This will be described below based on examples.
In order to confirm the effect of the three-piece combination oil ring of the present invention, it was prepared by the following process and confirmed by engine experiments.
1. Ni plating on wire rod While rolling at a speed of 1 m / min on a rolled strip (SUS304 material) for spacer expander with a width of 2.5mm and a thickness of 0.3mm, using a wire rod plating device. Ni plating was performed. The obtained plating thickness was about 5 μm. In the subsequent process, a process of forming a corrugated shape by gear molding and forming an ear portion by shearing the base material is included, so there is a concern about prevention of peeling of the plating film. Was used. The plating conditions are as follows. After the completion of plating, the plating film thickness and hardness were measured.
The results are as follows.
Ni plating film thickness: 4-5 μm
Hardness: Hv378

2.塑性加工
前記線材をギア成形で上下方向波形に成形 → 線材の一端部に上下方向の剪断で耳部を形成 → 耳部が内周側になるようにリング状に成形 → 窒化 →切断 なる工程で、スペーサエキスパンダを成形した。
作成したスペーサエキスパンダを用いた3ピース組合せオイルリングは
リング呼び径:75mm、組合せ呼び幅h1:2.5mm又は3.5mm
組合せ厚さ:2.5mmである。
2. Plastic processing The wire is formed into a wave shape in the vertical direction by gear forming → The ear is formed by shearing in the vertical direction at one end of the wire → The ring is formed so that the ear is on the inner peripheral side → Nitriding → Cutting A spacer expander was formed.
The three-piece combination oil ring using the created spacer expander has a ring nominal diameter of 75 mm and a combined nominal width h1 of 2.5 mm or 3.5 mm.
Combination thickness: 2.5 mm.

3.窒化処理
脱脂洗浄後、NH390%・N210%雰囲気の550℃で30分間ガス窒化を行った。なお、窒化処理はマッフル構造を持つ炉を使用し、一旦、炉内を真状態とした後に昇温した。窒化処理に先立ち、先ず不働態膜の還元のため塩化アンモニウム所定量を所定のタイミングで添加することを行った。窒化処理後、耳部の窒化層の深さ観察と硬度測定及びX線回折による窒化層を構成する相を同定する定性分析を行った。X線回折はCu−Kα線、管電圧40kV、管電流30mAで行った。
結果は次の通りである。
・窒化深さ:19μm(Hv700以上)
・窒化層の表面硬さ:Hv1220
・窒化物相:(Fe,Cr,Ni,…)4N相:45〜53%(Cu−KαX線回折において2θ=40°及び2θ=46°にピークを持つ化合物相)
3. Nitriding treatment After degreasing and cleaning, gas nitriding was performed at 550 ° C. in an atmosphere of NH 390% and N 210% for 30 minutes. For the nitriding treatment, a furnace having a muffle structure was used, and the temperature was raised after the furnace was once brought into a true state. Prior to the nitriding treatment, a predetermined amount of ammonium chloride was first added at a predetermined timing to reduce the passive film. After the nitriding treatment, qualitative analysis was performed to identify the phase constituting the nitride layer by observing the depth of the nitride layer at the ear and measuring the hardness and X-ray diffraction. X-ray diffraction was performed with Cu-Kα rays, a tube voltage of 40 kV, and a tube current of 30 mA.
The results are as follows.
・ Nitriding depth: 19μm (Hv700 or more)
-Surface hardness of nitride layer: Hv1220
Nitride phase: (Fe, Cr, Ni,...) 4N phase: 45 to 53% (compound phase having peaks at 2θ = 40 ° and 2θ = 46 ° in Cu-Kα X-ray diffraction)

4.フッ素系有機薄膜の形成
(a) 前処理
フッ素系有機薄膜の密着性を向上させるために、予め前記スペーサエキスパンダを充分洗浄して表面の汚れを除去した。フッ素系有機化合物としてフッ化アルキルシランを用いた。基材と皮膜を化学結合させるため、基材表面に水酸基が存在するのが望ましので、基材表面の水酸基を増加させるために、予め基材表面をNaOH水溶液に浸漬した。
尚、前記スペーサエキスパンダ基材とフッ素系有機薄膜の密着性を上げるために、層間に密着層を設けてもよい。その場合、密着層としてはSiOx(X=1、2)層の様な金属酸化物層には表面に水酸基が存在するため、フッ素系有機薄膜を被覆する工程でフッ化アルキルシランやフッ素系有機金属化合物等を用いる場合、フッ素系有機薄膜がシロキサン結合或いは金属−酸素結合を介して強固に結合する。しかし、本願のスペーサエキスパンダでは、前記Niめっき皮膜表面には窒化処理によって薄い酸化物層が形成されとみられ密着性が強固であるという効果があった。
4). Formation of fluorinated organic thin films
(a) Pretreatment In order to improve the adhesion of the fluorinated organic thin film, the spacer expander was sufficiently washed in advance to remove surface contamination. Fluorinated alkylsilane was used as the fluorine-based organic compound. In order to chemically bond the substrate and the film, it is desirable that a hydroxyl group exist on the substrate surface. Therefore, in order to increase the hydroxyl group on the substrate surface, the substrate surface was previously immersed in an aqueous NaOH solution.
In order to improve the adhesion between the spacer expander substrate and the fluorinated organic thin film, an adhesion layer may be provided between the layers. In that case, since the metal oxide layer such as SiOx (X = 1, 2) layer has a hydroxyl group on the surface as the adhesion layer, fluorinated alkylsilane or fluorinated organic is used in the step of coating the fluorinated organic thin film. When a metal compound or the like is used, the fluorine-based organic thin film is firmly bonded through a siloxane bond or a metal-oxygen bond. However, the spacer expander of the present application has an effect that a thin oxide layer is formed on the surface of the Ni plating film by nitriding treatment and the adhesion is strong.

(b) フッ素系有機薄膜形成
本発明の実施例の3ピース組合せオイルリングでは樹脂皮膜はスペーサエキスパンダの全表面或いはサイドレール全表面に被覆される。しかし、全表面に必要なわけではなく、少なくともエンジンオイルと接触するスペーサエキスパンダの凹部とサイドレールのスペーサエキスパンダと対向する表面には樹脂皮膜が必要である。
前記スペーサエキスパンダ及びサイドレールをアセトン中で洗浄した後、heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilaneの共存下、密閉容器内で容器内温度が190℃となるよう制御しながら、60分間加温して薄膜を形成した。尚、密閉容器内はガス置換することなく、空気雰囲気とし、加圧及び減圧操作は行わなかった。得られたサイドレールとスペーサエキスパンダを組み合わせて3ピース型オイルリングを作製した。
(b) Formation of fluorinated organic thin film In the three-piece combination oil ring of the embodiment of the present invention, the resin film is coated on the entire surface of the spacer expander or the entire surface of the side rail. However, it is not necessary for the entire surface, and at least the concave portion of the spacer expander that contacts the engine oil and the surface of the side rail facing the spacer expander require a resin film.
After washing the spacer expander and side rail in acetone, in the presence of heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane, while controlling the container temperature to be 190 ° C. in a sealed container For 60 minutes to form a thin film. Note that the inside of the sealed container was not replaced with gas and was in an air atmosphere, and neither pressurization nor depressurization was performed. A three-piece oil ring was produced by combining the obtained side rail and spacer expander.

上記スペーサエキスパンダ及びサイドレールのそれぞれ一部分を切断し、各部品の表面をXPS分析した。XPS分析によりCF3基及びCF2基に起因するピークが確認できたこのことから、フルオロ基を含有する非常に薄い膜が形成されていることがわかった。   A part of each of the spacer expander and the side rail was cut, and the surface of each part was analyzed by XPS. From XPS analysis, it was confirmed that peaks attributed to the CF3 group and the CF2 group were formed, and it was found that a very thin film containing a fluoro group was formed.

6.エンジンテスト
3ピース組合せオイルリングをエンジンによる実機テストを行った。テストに使用したエンジンは4気筒 排気量1.5Lのガソリンエンジンである。実施例1と比較例1〜3の各オイルリングをピストンに組み込む前に各オイルリングの重量を測定し、各気筒に共通仕様の圧力リングを組み込み、1〜4気筒にそれぞれ実施例1、比較例1,2,3のオイルリングを組み込んだ。
6). Engine test A three-piece combined oil ring was tested with an engine. The engine used for the test was a 4-cylinder 1.5L gasoline engine. Before each oil ring of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 is incorporated in the piston, the weight of each oil ring is measured, and a pressure ring of a common specification is incorporated in each cylinder, and Example 1 is compared with each of 1-4 cylinders. The oil rings of Examples 1, 2, and 3 were incorporated.

実施例1
・3ピース組合せオイルリング
・呼び径:75mm、厚さ:2.5mm、幅:2.5mm
・組合せ張力 12N
スペーサエキスパンダ
母材:オーステナイトステンレス鋼(SUS304)
厚さ:0.3mm
表面処理 耳部剪断面−ガス窒化(窒化深さ12μm)
その他の面−Niめっき(厚さ4.5μm)
外表面−heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilane膜(厚さ約0.07μm)
サイドレール
母材:17Crマルテンサイトステンレス鋼
表面処理 外周表面−ガス窒化拡散層
側面−内周面窒化物層
外表面−heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilane膜(厚さ約0.08μm)
Example 1
・ 3-piece combination oil ring ・ Nominal diameter: 75 mm, thickness: 2.5 mm, width: 2.5 mm
・ Combination tension 12N
Spacer expander
Base material: Austenitic stainless steel (SUS304)
Thickness: 0.3mm
Surface treatment Ear shear surface-gas nitriding (nitridation depth 12μm)
Other surface-Ni plating (thickness 4.5μm)
Outer surface-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane film (thickness approximately 0.07μm)
side rail
Base material: 17Cr martensite stainless steel
Surface treatment Peripheral surface-Gas nitriding diffusion layer
Side-inner peripheral nitride layer
Outer surface-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane film (thickness approximately 0.08μm)

比較例1
・3ピース組合せオイルリング
・呼び径:75mm、厚さ:2.8mm、幅:3.5mm
・組合せ張力 13N
スペーサエキスパンダ
母材:オーステナイトステンレス鋼(SUS304)
厚さ:0.3mm
表面処理 耳部剪断面−ガス窒化(窒化深さ10μm、ムラ有り)
その他の面−ガス窒化(窒化深さ12μm)
外表面−heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilane膜(厚さ約0.08μm)
サイドレール
母材:17Crマルテンサイトステンレス鋼
表面処理:外周表面−ガス窒化拡散層
外表面 heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilane膜(厚さ約0.07μm)
Comparative Example 1
・ 3-piece combination oil ring ・ Nominal diameter: 75 mm, thickness: 2.8 mm, width: 3.5 mm
・ Combination tension 13N
Spacer expander
Base material: Austenitic stainless steel (SUS304)
Thickness: 0.3mm
Surface treatment Ear shear surface-gas nitriding (nitridation depth 10μm, uneven)
Other surface-gas nitriding (nitridation depth 12μm)
Outer surface-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane film (thickness approximately 0.08μm)
side rail
Base material: 17Cr martensite stainless steel
Surface treatment: outer peripheral surface-gas nitriding diffusion layer
Outer surface heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane film (thickness approx. 0.07μm)

比較例2
・3ピース組合せオイルリング
・呼び径:75mm、厚さ:2.5mm、幅:2.5mm
・組合せ張力 12N
スペーサエキスパンダ
母材:オーステナイトステンレス鋼(SUS304)
厚さ:0.3mm
表面処理 耳部剪断面−ガス窒化(窒化深さ12)
その他の面−Niめっき(厚さ4.5μm)
外表面−heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilane膜(厚さ約0.08μm)
サイドレール
母材:17Crマルテンサイトステンレス鋼
表面処理 外周表面−ガス窒化拡散層
側面・内周面−窒化物層
外表面−heptadecafluoro-1,1,2,2- tetrahydro-decyl-trietoxysilane膜(厚さ約〇.08μm)
Comparative Example 2
・ 3-piece combination oil ring ・ Nominal diameter: 75 mm, thickness: 2.5 mm, width: 2.5 mm
・ Combination tension 12N
Spacer expander
Base material: Austenitic stainless steel (SUS304)
Thickness: 0.3mm
Surface treatment Ear shear surface-gas nitriding (nitriding depth 12)
Other surface-Ni plating (thickness 4.5μm)
Outer surface-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane film (thickness approximately 0.08μm)
side rail
Base material: 17Cr martensite stainless steel
Surface treatment Peripheral surface-Gas nitriding diffusion layer
Side surface / inner peripheral surface-nitride layer
Outer surface-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydro-decyl-trietoxysilane film (thickness approx. 0.08 μm)

比較例3
・3ピース組合せオイルリング
・呼び径:75mm、厚さ:2.5mm、幅:2.5mm
・組合せ張力 27N
スペーサエキスパンダ
母材:オーステナイトステンレス鋼(SUS304)
厚さ:0.3mm
表面処理 耳部剪断面−ガス窒化(窒化深さ10μm、ムラ有り)
その他の面−Niめっき(厚さ4.5μm)
外表面−なし
サイドレール
母材:17Crマルテンサイトステンレス鋼
表面処理 外周表面−ガス窒化拡散層
側面・内周面−窒化物層
外周表面−なし

*尚、圧力リングは同じ仕様のものを使用した。
Comparative Example 3
・ 3-piece combination oil ring ・ Nominal diameter: 75 mm, thickness: 2.5 mm, width: 2.5 mm
・ Combination tension 27N
Spacer expander
Base material: Austenitic stainless steel (SUS304)
Thickness: 0.3mm
Surface treatment Ear shear surface-gas nitriding (nitridation depth 10μm, uneven)
Other surface-Ni plating (thickness 4.5μm)
No external surface
side rail
Base material: 17Cr martensite stainless steel
Surface treatment Peripheral surface-Gas nitriding diffusion layer
Side surface / inner peripheral surface-nitride layer
Outer surface-None

* The pressure ring with the same specifications was used.

表1:エンジン実験に使用したオイルリング

Figure 2006300224
Table 1: Oil rings used in engine experiments
Figure 2006300224

スラッジ堆積量エンジンテスト
エンジンオイルには市場回収劣化オイルを用い、停止状態から最高出力回転数までの運転条件と、低温から高温までの油水温条件を連続的に繰り返すサイクリック運転を実施した。所定時間経過後ピストンを取り出し、各気筒に組み込まれていたオイルリングに極力小さい力を加え、ピストンからオイルリングを取り外した。その後さらにオイルリングをアセトンに浸し、一定時間超音波洗浄し堆積物が強固付着している分のみがオイルリングに残存している状態にした。その後、各オイルリングの重量を測定しテスト前の重量からの変化量を堆積物量としてみなし比較した。堆積物量を実施例1を基準100として表に示す。
表2:スラッジ堆積量エンジンテスト結果

Figure 2006300224
Sludge accumulation engine test The engine oil used was a market-recovered deteriorated oil, and a cyclic operation was repeated in which the operating conditions from the stopped state to the maximum output speed and the oil / water temperature conditions from low to high were repeated continuously. After a predetermined time, the piston was taken out and a small force was applied to the oil ring incorporated in each cylinder, and the oil ring was removed from the piston. Thereafter, the oil ring was further immersed in acetone and subjected to ultrasonic cleaning for a certain period of time, so that only the amount of deposits adhered firmly remained in the oil ring. Thereafter, the weight of each oil ring was measured, and the amount of change from the weight before the test was regarded as the amount of deposit and compared. The amount of deposits is shown in the table with Example 1 as the reference 100.
Table 2: Sludge accumulation engine test results
Figure 2006300224

オイル消費量テスト
テストに使用したエンジンは4気筒 排気量2.0Lのガソリンエンジンである。はじめに実施例1のオイルリングとコンプレッションリングを1〜4の全気筒に組み込みテストを実施した。エンジンを運転する前に使用するオイルの量を測定しておき、運転条件6000rpm全負荷で所定時間エンジンを運転し、テスト前後のオイル消費量を測定した。その値を運転時間で割り単位時間当たりのオイル消費量を算出した。
その後、同エンジンで比較例1、2、3の順に同様にテストを実施した。
結果を図2に示す。
Oil consumption test The engine used for the test was a gasoline engine with a 4-cylinder displacement of 2.0L. First, an oil ring and a compression ring of Example 1 were incorporated in all the cylinders 1 to 4 and tested. The amount of oil to be used was measured before the engine was operated, the engine was operated for a predetermined time under a full load of 6000 rpm, and the oil consumption before and after the test was measured. The oil consumption per unit time was calculated by dividing the value by the operating time.
Thereafter, tests were similarly performed in the order of Comparative Examples 1, 2, and 3 on the same engine.
The results are shown in FIG.

摩擦力測定テスト
オイルリングのみを組み込むこと を可能にしたピストンリングの摩擦力測定装置(図3)を用いて、シリンダ内でピストンを上下に往復させそのときの荷重センサ出力を測定した。
実施例1、比較例1、2、3の各オイルリングを順に組み込み、ピストン往復時の最大荷重を比較した。実施例の荷重出力を100として結果を図4に示す。
Frictional force measurement test Using a piston ring frictional force measuring device (Fig. 3) that made it possible to incorporate only an oil ring, the piston was moved up and down in the cylinder, and the load sensor output at that time was measured.
The oil rings of Example 1 and Comparative Examples 1, 2, and 3 were assembled in order, and the maximum loads during piston reciprocation were compared. The results are shown in FIG.

結果
本願発明のスペーサエキスパンダを組み込んだ3ピース組合せオイルリングは、
1.オイルスラッジ堆積量に於いては、組合せ厚さが大きい(スペーサエキスパンダのオイル通過溝断面積が大きい)比較例2よりも若干大きいが、FASの効果により他の比較例に比べ少ない結果である。
2.エンジンオイル消費量は、張力の高い従来仕様である比較例23についで少なく良好である。
3.エンジン摩擦力に於いては従来仕様の張力の高い比較例2以外の他のものとほぼ同様である。
以上のように、本願発明のスペーサエキスパンダを使用した3ピース組合せオイルリングは、オイル消費やオイルスラッジ堆積量が少なく、且つ、摩擦力が少ないという優れた効果を有しており、今後、ガソリンエンジンの環境対策に貢献するものである。
Result Three-piece combination oil ring incorporating the spacer expander of the present invention is
1. The oil sludge accumulation amount is slightly larger than Comparative Example 2 where the combined thickness is large (the cross section area of the oil passage groove of the spacer expander is large), but the result is less than other Comparative Examples due to the effect of FAS. .
2. The engine oil consumption is small and good in comparison with Comparative Example 23, which is a conventional specification with high tension.
3. The engine friction force is almost the same as that of the comparative example 2 other than the comparative example 2 with high tension.
As described above, the three-piece combined oil ring using the spacer expander according to the present invention has excellent effects of low oil consumption, less oil sludge accumulation, and less frictional force. Contributes to engine environmental measures.

本願第一発明の組合せオイルリングを示す。The combination oil ring of the 1st invention of this application is shown. 実機エンジンによる本願発明の組合せオイルリングと比較の組合せオイルリングのオイル消費テスト結果を示す。The oil consumption test result of the combination oil ring of this invention with a real machine engine and the comparison combination oil ring is shown. 組合せオイルリングの摩擦力測定の試験装置の概略図Schematic of test equipment for measuring friction force of combined oil ring 本願発明の組合せオイルリングと比較の組合せオイルリングの摩擦力測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the frictional force measurement result of the combination oil ring of this invention, and the comparison combination oil ring. エンジンのピストンリングの構成を示す。The structure of an engine piston ring is shown. 軸方向波形の3ピース組合せオイルリングの断面図Cross section of axially corrugated 3-piece oil ring 軸方向波形の3ピース組合せオイルリングの概略図Schematic of axially corrugated 3-piece combination oil ring 径方向波形の3ピース組合せオイルリングの断面図及び概略図Cross section and schematic diagram of three-piece combined oil ring with radial corrugation

符号の説明Explanation of symbols

10 ピストン
231 サイドレール
232 スペーサエキスパンダ
50 耳部
50a 窒化層
50b ニッケルめっき層
10 Piston 231 Side rail 232 Spacer expander 50 Ear part 50a Nitrided layer 50b Nickel plated layer

Claims (3)

スペーサエキスパンダとスペーサエキスパンダに支持される一対のサイドレールからなる幅h1が1〜3mmである3ピース組合せオイルリングであって、前記スペーサエキスパンダは平板状金属によりピストン軸方向波形に形成されて周方向に延伸しており、内周部には母材の剪断によりピストン軸方向に突出して形成されサイドレールを半径方向外側に押圧する押圧片を有し、前記押圧片の剪断面には窒化層が形成され、前記窒化された剪断面以外の面はNiめっき皮膜で覆われており、少なくとも前記スペーサエキスパンダの前記サイドレールに対向する面の最表面及び/又は前記サイドレールの前記スペーサエキスパンダと対向する面にはフッ素系有機物のみからなる薄膜が形成されていることを特徴とする3ピース組合せオイルリング。 The spacer expander and a pair of side rails supported by the spacer expander is a three-piece combination oil ring having a width h1 of 1 to 3 mm. The spacer expander is formed in a piston axial waveform by a flat metal. The inner peripheral portion has a pressing piece that protrudes in the piston axial direction by shearing of the base material and presses the side rail radially outward. A nitride layer is formed, and the surfaces other than the nitrided shear surface are covered with a Ni plating film, and at least the outermost surface of the spacer expander facing the side rail and / or the spacer of the side rail A three-piece combined oil-retaining film characterized in that a thin film made of only a fluorine-based organic material is formed on the surface facing the expander. Grayed. 組合せ張力が5〜15Nであることを特徴とする請求項1記載の3ピース組合せオイルリング。 The three-piece combined oil ring according to claim 1, wherein the combined tension is 5 to 15N. 請求項1記載の3ピース組合せオイルリングにおいて、前記フッ素系有機薄膜はCF3基及び/又はCF2基を含むことを特徴とする3ピース組合せオイルリング。 The three-piece combined oil ring according to claim 1, wherein the fluorine-based organic thin film includes a CF3 group and / or a CF2 group.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102639852A (en) * 2009-10-06 2012-08-15 株式会社理研 Oil ring for internal combustion engine
WO2012133714A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 株式会社リケン Multi-piece oil ring
CN104006159A (en) * 2013-12-26 2014-08-27 株式会社理研 Combined oil-control ring
WO2016111162A1 (en) * 2015-01-09 2016-07-14 株式会社リケン Combined oil control ring
JP2016194373A (en) * 2016-07-27 2016-11-17 株式会社リケン Combination oil control ring
US20180038483A1 (en) * 2015-02-23 2018-02-08 Kabushiki Kaisha Riken Side rail
US10626991B2 (en) * 2017-09-29 2020-04-21 Tpr Co., Ltd. Segment, combination oil ring, and manufacturing method for a segment
US20200166135A1 (en) * 2018-01-16 2020-05-28 Tpr Co., Ltd. Combination oil ring
CN113154035A (en) * 2021-03-10 2021-07-23 安庆帝伯格茨活塞环有限公司 Three-combination piston oil ring and preparation method thereof

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102639852A (en) * 2009-10-06 2012-08-15 株式会社理研 Oil ring for internal combustion engine
US9140361B2 (en) 2011-03-31 2015-09-22 Kabushiki Kaisha Riken Multi-piece oil ring
WO2012133714A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 株式会社リケン Multi-piece oil ring
CN103502700A (en) * 2011-03-31 2014-01-08 株式会社理研 Multi-piece oil ring
EP2693085A1 (en) * 2011-03-31 2014-02-05 Kabushiki Kaisha Riken Multi-piece oil ring
CN103502700B (en) * 2011-03-31 2014-11-05 株式会社理研 Multi-piece oil ring
EP2693085A4 (en) * 2011-03-31 2014-11-26 Riken Kk Multi-piece oil ring
US9303765B2 (en) 2013-12-26 2016-04-05 Kabushiki Kaisha Riken Combined oil control ring
EP2889517A1 (en) * 2013-12-26 2015-07-01 Kabushiki Kaisha Riken Combined oil control ring
CN104006159A (en) * 2013-12-26 2014-08-27 株式会社理研 Combined oil-control ring
EP3076053A1 (en) * 2013-12-26 2016-10-05 Kabushiki Kaisha Riken Combined oil control ring
JP2015124805A (en) * 2013-12-26 2015-07-06 株式会社リケン Combined oil control ring
US10352446B2 (en) 2015-01-09 2019-07-16 Kabushiki Kaisha Riken Combined oil control ring
WO2016111162A1 (en) * 2015-01-09 2016-07-14 株式会社リケン Combined oil control ring
JP2016128700A (en) * 2015-01-09 2016-07-14 株式会社リケン Combination oil control ring
US10508738B2 (en) * 2015-02-23 2019-12-17 Kabushiki Kaisha Riken Side rail
US20180038483A1 (en) * 2015-02-23 2018-02-08 Kabushiki Kaisha Riken Side rail
JP2016194373A (en) * 2016-07-27 2016-11-17 株式会社リケン Combination oil control ring
US10626991B2 (en) * 2017-09-29 2020-04-21 Tpr Co., Ltd. Segment, combination oil ring, and manufacturing method for a segment
US20200166135A1 (en) * 2018-01-16 2020-05-28 Tpr Co., Ltd. Combination oil ring
US10890255B2 (en) * 2018-01-16 2021-01-12 Tpr Co., Ltd. Combination oil ring
CN113154035A (en) * 2021-03-10 2021-07-23 安庆帝伯格茨活塞环有限公司 Three-combination piston oil ring and preparation method thereof

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