JP2005133151A - 溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
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- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
【解決手段】Al:40〜90mass%、Mg:0.1〜3mass%、Si:0.5〜2.5mass%、Mn:0.5〜3mass%およびCr:0.002〜0.03mass%を含み、残部がZnおよび不可避不純物からなるめっき浴に、鋼板を浸漬したのち引き上げて鋼板表面にめっき層を形成する、めっき処理を経た鋼板であって、該めっき層におけるSi相、Mg−Zn系相およびMg−Si系相の長径を0.5μm以下とする。
【選択図】図1
Description
まず、55mass%Al−1.6mass%Si−Znめっき鋼板において、曲げ加工性を阻害するめっき層のクラックは、合金層やインターデンドライトに析出するSiに沿って伝播することが知られている。ここで、めっき層にMgを添加すると、粗大なZn−Mg系およびSi−Mg系の組織が生成し、クラックの発生源と伝播経路とが増えるため、曲げ加工性はさらに劣化することになる。ところが、このZn−Mg系およびSi−Mg系組織を粒状に微細化させると、クラックの発生と伝播は生じなくなり、さらにインターデンドライトのSi、デンドライト中のZn固溶量も幾分減少するため、曲げ加工性は大幅に改善することが新たに判明した。また、Crを添加すると合金層の粒子が微細化し、とくにめっき層中のSiを減らすためにSi含有量を下げた場合でも、合金層の粗大化が起こらず、加工性が劣化しないこともわかった。
(1)Al:40〜90mass%、Mg:0.1〜3mass%、Si:0.5〜2.5mass%、Mn:0.002〜1mass%およびCr:0.002〜0.03mass%を含み、残部がZnおよび不可避不純物からなるめっき浴に、鋼板を浸漬したのち引き上げて鋼板表面にめっき層を形成する、めっき処理を経た鋼板であって、該めっき層におけるSi相、Mg−Zn系相およびMg−Si系相の長径が0.5μm以下であることを特徴とする溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板。
記
Vc≧0.1×T−10 …(A)
ここに、T:めっき浴温〔℃〕
Al:40〜90mass%
Alは、長期に亘り耐食性を得るための、重要な元素である。すなわち、40mass%を境に、これより少ないと耐食性は劣化する。増量するほど耐食性は改善するが、90mass%を超えると、切断部や傷つき部から赤錆が発生しやすくなるので好ましくない。また、めっき浴温も上昇し、操業性の点からも不利である。よって、40mass%以上90mass%以下に限定する。好ましくは、45mass%以上65mass%以下である。
Siは、めっき浴中でのAlと鋼板の合金化反応を抑制するために添加する、必須元素である。この効果を得るには、0.5mass%以上が必要である。この添加量の増加とともに合金化反応は抑制されるが、2.5mass%でほほ飽和し、過剰なSiはインターデンドライトに析出して加工性を劣化させるため、2.5mass%以下とする。好ましくは、0.8mass%以上1.5mass%以下である。
Mgは、高Al合有−Zn系めっき鋼板において、端面耐食性の改善および傷つき部の赤錆を抑制するために添加する元素である。添加量が0.1mass%より少ないと、効果がない。一方、3mass%を超えると、Mg−Zn系およびMg−Si系の金属間化合物相が粗大に析出し、加工性が劣化する。さらに、浴の酸化量が多くなり、湯皺が発生しやすくなり、表面外観が劣化する。よって0.1mass%以上3mass%以下とする。曲げ加工性と、表面外観をさらに向上させるためには0.1〜2mass%とすることが好ましい。
Mnは、めっき浴の流動性を確保し、湯皺の発生を抑え、めっき層の表面外観を改善し、さらに端面耐食性を改善するために添加する元素である。この効果を得るには、0.002mass%以上の添加が必要である。一方、1mass%を超えると、めっき浴温の上昇を招いて流動性を損ねるため、1mass%以下とする。
Crは、合金層を微細化して曲げ加工性を改善し、さらに端面耐食性を改善するのに有効である。この効果を得るには、0.002mass%以上が必要である。一方、0.03mass%を超えると、ドロスが多量に生成して操業性が悪化するため、0.03mass%以下に限定する。
Znは、鋼板に対する犠牲防食作用と腐食生成物の堆積効果とにより、耐食性向上を得るための必須元素である。この効果を得るには、30mass%以上含有させることが好ましい。
さて、MgはZnおよびSiと化合し、Zn2Mg、Zn11Mg2またはMg2Siなどとして析出しやすいことは、従来よく知られている現象である。そして、これらの相、すなわちMg−Zn系相およびMg−Si系相とSi相とがめっき層中に粗大に存在すると、クラックの起点や伝播経路になりやすいために、曲げ加工性は大幅に劣化する。
また、析出相の大きさの測定および曲げ加工性の評価は、後述の実施例における測定および評価法と同様である。ちなみに、Si相、Zn−Mg系相およびSi−Mg系相の析出相がめっき層中に存在する状況は、走査型電子顕微鏡(SEM)の反射電子像に生じる組成コントラストから容易に判別できる。一般に、組成コントラストは観察対象の平均原子番号が大きくなるほど明るく(白く)なるので、これらが析出するデンドライトの素地に対し、SiおよびMg−Si系粒子は黒く、Zn−Mg系粒子はやや白く観察されるからである。このように本発明では、めっき層断面の反射電子像の組成コントラストから判別できる析出相を一つの粒子とみなして、この粒子の径のうちの最大のものを長径として、この長径に関して曲げ加工性を評価した。
一方、これら析出相の長径について、下限は特に設ける必要はない。
本発明の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板は、フラックスめっき設備、連続焼鈍めっき設備のいずれを用いても製造可能である。まず、めっき浴は、前述の組成範囲内になるように予め調整することが肝要であり、つまり、Al:40〜90mass%、Mg:0.1〜3mass%、Si:0.5〜2.5mass%、Mn:0.002〜1mass%およびCr:0.002〜0.03mass%を含み残部がZnおよび不可避不純物からなる。
めっき浴温は550〜680℃の範囲内において、Al濃度に比例して高温とすることが操業性の観点から好ましい。
すなわち、湯皺による外観不良を抑制し、しかもSi、Mg−Zn系およびMg−Si系の金属間化合物である析出相の長径を上記の大きさの範囲で析出させるためには、冷却速度を浴温によって定められる0.1T−10[℃/s]以上に制御しなければならない。なぜなら、これより徐冷では、湯皺を完全に防止することができないだけでなく、析出相が上記範囲より大きくなるからである。より好ましくはVc≧0.1T+5であり、この範囲とすることにより、析出相の長径をさらに好適な0.3μm以下とすることができる。
なお、Vcを上記範囲とするためには、鋼板をめっき浴から引き上げてからめっき層が凝固するまでの間に、冷却溶液、例えば脱イオン水をミスト状にして噴霧する。特に、めっき浴温、鋼板厚みおよび鋼板搬送速度に応じて、上記範囲となる様に噴霧条件を制御する。
さらにMg、またはさらにAl、Cr、Ti、Sr、Ce、LaおよびYを含有する溶液は水溶液であることが好ましいが、水以外の溶媒を含んでもよい。
[めっき浴の組成分析]
Si以外の成分は、ヘキサメチレンテトラミン3.5gを1リットルの純水に溶かし、これに塩酸1リットルを添加したISO溶解液でめっき層を溶解し、この溶液に硝酸を添加し加熱分解した後、ICP発光分析法で定量した。Siは、上記ISO溶解液で同様にめっき層を溶解し、この溶液にふっ硝酸を添加し加熱分解した後、ICP発光分析法で定量した。その結果を、表2に示す。
めっき鋼板から、15mm×lOmmの試料をランダムに5箇所から採取し、これを15mm長さ方向の断面が出るようにカーボン樹脂に埋め込んだ後、ダイヤモンドペーストでバフ研磨し、走査型電子顕微鏡(SEM)観察試料とした。この試料1枚からランダムに10箇所、2万倍の反射電子像を、1試料につき合計50視野撮影し、主相であるデンドライトに対する組成コントラストから、Si相,Zn−Mg系相、Si−Mg系相であることの判定を行い、全視野における、これら析出相全粒子の長径を測定し、その最大値を求めた。なお、念のため、これらの析出物がSi,Zn−Mg系、Si−Mg系であることの確認を、電界放射型の透過型電子顕微鏡(TEM)を用いたX線分析と電子線回折法により行った。このTEM用の試料は、代表的な試料を選び、イオンビーム加工法によりめっき層断面を薄膜化したものを用いた。その結果を、表2に示す。
100mm×lOOmmの試料を採取し、めっき層における湯皺の発生状況を目視評価した。評価基準は、湯皺なしを○、湯皺僅かにあり(筋状の白い部分あり)を△、湯皺あり(全面白濁)を×とした。
幅100mm、長さ80mmに試料を切断し、JIS Z2248−1996に準拠し、曲げ半径を1t(試料を1枚はさむ)で180°に折曲げ、曲げた外側の部位(1t曲げ加工部)を真上から幅方向に等間隔に10箇所を100倍のスコープで観察し、クラック発生状況を目視評価した。評点は、クラックなしを5、ヘヤクラックがわずかにありを4、ヘヤクラック明瞭にありを3、開口幅の広いクラックがわずかに存在を2、開口幅の広いクラックが全面に存在を1として、10箇所の平均評点を求めた。
塗装なし試料の平面部、1t曲げ加工部、切断部端面について、JIS K5621−2003 耐複合サイクル防食性に準拠した複合サイクル試験を、それぞれ500サイクル、300サイクル、500サイクル行い、赤錆発生面積率を試験後の試料の写真を画像解析して評価した。試料サイズはいずれも70mm×150mmとし、平面部評価用および1t曲げ加工部用は裏面と4辺をシールした。切断部端両用は左右いずれも下バリが出るように切断し、裏面および上下の2辺のみシールした。
さらに、切断部端面については、JIS Z2371−2000 中性塩水噴霧試験に準拠した塩水噴霧試験を1000時間行い、赤錆発生面積率を試験後の試料切断部端面の100倍の写真を画像解析して評価した。
以上のように、端面耐食性としては、切断部端面について複合サイクル試験と塩水噴霧試験にて評価した。
評点はいずれも、赤錆発生面積率10%以下を◎、10超〜25%を○、25超〜50%を△、50%超を×とし、25%以下までを合格とした。
各評価結果を表3に示す。
同表に示したとおり、本発明に従って得られた溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板はいずれも、曲げ加工性、端面耐食性および表面外観に優れていた。
従って、本発明に従う溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板は、公共建築の屋根や壁材などへ好適に適用できる。
Claims (8)
- Al:40〜90mass%、Mg:0.1〜3mass%、Si:0.5〜2.5mass%、Mn:0.002〜1mass%およびCr:0.002〜0.03mass%を含み、残部がZnおよび不可避不純物からなるめっき浴に、鋼板を浸漬したのち引き上げて鋼板表面にめっき層を形成する、めっき処理を経た鋼板であって、該めっき層におけるSi相、Mg−Zn系相およびMg−Si系相の長径が0.5μm以下であることを特徴とする溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板。
- 前記めっき浴のMg含有量が0.1〜2mass%であることを特徴とする請求項1に記載の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板。
- 前記めっき層は、めっき処理後にさらに、Mg:0.05〜0.5mol/lを含有する溶液の付着処理を経たものであることを特徴とする請求項1または2に記載の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板。
- 前記めっき層は、めっき処理後にさらに、Mg:0.05〜0.5mol/lを含み、かつAl、Cr、Ti、Sr、Ce、LaおよびYの1種または2種以上を合計で0.01〜0.5mol/lにて含有する溶液の付着処理を経たものであることを特徴とする請求項1または2に記載の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板。
- Al:40〜90mass%、Mg:0.1〜3mass%、Si:0.5〜2.5mass%、Mn:0.002〜1mass%およびCr:0.002〜0.03mass%を含み残部がZnおよび不可避不純物からなるめっき浴に、鋼板を浸漬し、次いでめっき浴から鋼板を引き上げたのち、めっき層の凝固が終了するまでの間は、下記式(A)を満足する平均速度Vc〔℃/s〕にて冷却することを特徴とする溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板の製造方法。
記
Vc≧0.1×T−10 …(A)
ここに、T:めっき浴温〔℃〕 - めっき浴から引き上げてからめっき層の凝固が終了するまでの間に、Mg:0.05〜0.5mol/lを含有する溶液を、該めっき層の表面に付着させることを特徴とする請求項5に記載の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板の製造方法。
- めっき浴から引き上げてからめっき層の凝固が終了するまでの間に、Mg:0.05〜0.5mol/lを含み、かつAl、Cr、Ti、Sr、Ce、LaおよびYの1種または2種以上を合計で0.01〜0.5mol/lにて含有する溶液を、該めっき層の表面に付着させることを特徴とする請求項5に記載の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板の製造方法。
- めっき層が凝固した後、250〜150℃の温度域で3分以上保持するか、または250〜150℃の温度域を0.5℃/s以下の平均速度で冷却することを特徴とする請求項5〜7のいずれかに記載の溶融Al−Zn−Mg系めっき鋼板の製造方法。
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