JP2004501144A - 有害生物防除剤および除草剤として使用するためのフェニル−置換された5,6−ジヒドロピロン誘導体 - Google Patents
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-
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-
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-
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-
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Abstract
【化1】
Description
本発明は、新規なフェニル−置換された5,6−ジヒドロ−ピロン誘導体、それらの複数の製造方法並びに有害生物防除剤および除草剤としてのそれらの使用に関する。
【0002】
ある種の5,6−ジヒドロピロン誘導体が、プロテアーゼ阻害剤として、抗ウイルス性質を有することは既知である:WO95/14012。さらに、4−フェニル−6−(2−フェネチル)−5,6−ジヒドロピロンはカバラクトン(kavalactone)誘導体の合成から既知である:Kappe et al.; Arch. Pharm. 309, 558−64, (1976)。さらに、5,6−ジヒドロピロン誘導体は中間体として既知である:White, J.D., Brenner, J.B., Deinsdale, M.J., J. Amer. Chem. Soc. 93, 281−2 (1971)。栽培作物保護における用途はこれまで記載されていない。
【0003】
本発明は、今回、式(I)
【0004】
【化27】
【0005】
[式中、
Wは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、
Xはハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、シアノ、または各場合とも場合により置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルアルコキシもしくはフェニルアルキルチオを表し、
Yは水素、アルキル、ハロゲン、ハロゲノアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、または場合により置換されていてもよいアリールもしくはヘタリールを表し、
Zは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはシアノを表し、
Aは結合、水素、各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、場合により少なくとも1個の環原子がヘテロ原子により置換されていてもよい場合により置換されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルキルアルキル、または各場合とも場合によりハロゲン−、アルキル−、ハロゲノアルキル−、アルコキシ−、ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいアリール、アリールアルキル、ヘタリールもしくはヘタリールアルキルを表し、
Bは水素またはアルキルを表すか、或いは
AおよびBはそれらが結合している炭素原子と一緒になって場合により少なくとも1個のヘテロ原子を含有してもよい飽和もしくは不飽和の未置換のまたは置換された環を表すか、或いは
BおよびQ1は一緒になって場合により各場合とも場合により置換されていてもよいアルキルもしくはアルコキシにより置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の場合により置換されていてもよい環を形成してもよいアルカンジイルを表すか、或いは
Q1は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルアシルオキシ、場合により置換されていてもよいシクロアルキル(ここで場合により1個のメチレン基は酸素もしくは硫黄により置換されていてもよい)または場合により置換されていてもよいフェニルを表し、
Q2は水素またはアルキルを表すか、或いは
Q1およびQ2はそれらが結合している炭素原子と一緒になって場合によりヘテロ原子を含有してもよい未置換のまたは置換された環を表し、
Gは水素(a)を表すか、或いは基
【0006】
【化28】
【0007】
の1つを表し、
ここで
Eは金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは酸素または硫黄を表し、
Mは酸素または硫黄を表し、
R1は各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたは1個もしくはそれ以上のメチレン基がヘテロ原子により置換されていてもよい場合によりハロゲン−、アルキル−もしくはアルコキシ−置換されていてもよいシクロアルキル、各場合とも場合により置換されていてもよいフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキルもしくはヘタリールオキシアルキルを表し、
R2は各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキルを表すか、或いは各場合とも場合により置換されていてもよいシクロアルキル、フェニルまたはベンジルを表し、
R3、R4およびR5は互いに独立してそれぞれ各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニルチオ、シクロアルキルチオを表し、そして各場合とも場合により置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、そして
R6およびR7は互いに独立してそれぞれ水素、各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルを表すか、場合により置換されていてもよいフェニルを表すか、場合により置換されていてもよいベンジルを表すか、或いはそれらが結合しているN原子と一緒になって場合により酸素または硫黄により中断されていてもよい環を表す]
の新規な化合物を提供する。
【0008】
とりわけ置換基の性質によって、式(I)の化合物は幾何学的および/もしくは光学的異性体または種々の組成の異性体混合物として存在でき、それらは、必要に応じて、一般的方法で分離することができる。本発明は、純粋な異性体および異性体混合物の両者、それらの製造および使用、並びにそれらを含んでなる組成物を提供する。以下では、簡単にするために、式(I)の化合物だけを示すが、これは純粋な化合物並びに適宜種々の百分率の異性体化合物を含有する混合物の両者を意味することができる。
【0009】
置換基Gの位置によって、式(I)の化合物は式(I−A)および(I−B)の2つの異性体形態で存在でき、
【0010】
【化29】
【0011】
これは式(I)においては破線により示されることを意味する。
【0012】
式(I−A)および(I−B)の化合物は混合物としてまたはそれらの純粋な異性体の形態のいずれかで存在できる。式(I−A)および(I−B)の化合物の混合物は、必要に応じて、それ自体既知であるやり方で物理的方法により、例えばクロマトグラフィー方法により分離することができる。
【0013】
簡単にするために、可能な異性体の1個だけが以下で示される。これは、化合物が適宜異性体混合物の形態でまたは各々の他の異性体形態で存在できることを排除するものではない。
【0014】
基Gの種々の意味(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)および(g)を包含して、下記の主な構造(I−a)〜(I−g)が生ずる:
【0015】
【化30】
【0016】
【化31】
【0017】
[式中、
A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は各々以上で定義された通りである]。
【0018】
さらに、式(I)の新規な化合物は以下に記載する方法の1つにより得ることができることも見いだされた:
(A)式(I−a)
【0019】
【化32】
【0020】
[式中、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りである]
の置換された5,6−ジヒドロピロン類は、式(II)
【0021】
【化33】
【0022】
[式中、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りであり、
そして
R8はアルキル(好ましくはC1−C6−アルキル)を表す]
のO−アシルヒドロキシカルボン酸エステル類を希釈剤の存在下でそして塩基の存在下で分子内縮合させる場合に得ることができる。
【0023】
さらに、
(B)A、B、G、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)〜(I−g)の化合物は、式(I−a′)〜(I−g′)
【0024】
【化34】
【0025】
【化35】
【0026】
[式中、
A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、E、L、M、Q1、Q2、W′、X′、Y′およびZ′は各々以上で示されたW、X、YおよびZの意味を有し、そして基W′、X′、Y′の少なくとも1つは塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは臭素を表し、
そしてZ′は臭素またはヨウ素を表さない]
の化合物を、
α)最初に溶媒、塩基および触媒、適切には特にパラジウム錯体の存在下で式(III)
【0027】
【化36】
【0028】
[式中、
R9は水素を表し、そして
R10はC1−C4−アルキルまたはフェニル、特にメチルまたはtert−ブチルを表す]
のシリルアセチレンと反応させ、そしてシリル基を次に除去するか、
或いは
β)溶媒の存在下で、適宜塩基の存在下でそして触媒、適切には特にパラジウム錯体の存在下で、式(IV)
【0029】
【化37】
【0030】
[式中、
R9は水素、メチルまたはエチルを表し、そして
R10はC1−C4−アルキル、特にブチルを表す]
のビニルスタナン類と反応させるか、
或いは
γ)Y′が塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは臭素を表し且つW′、X′およびZ′が臭素またはヨウ素を表さない特別な場合には、溶媒、塩基および触媒、適切には特にパラジウム錯体の存在下で、式(V)
【0031】
【化38】
【0032】
[式中、
Yは場合により置換されていてもよいフェニルまたはヘタリールを表す]
のボロン酸と反応させる
場合に得られることも見いだされた。
【0033】
さらに、
(C)A、B、Q1、Q2、R1、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−b)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、
(α)式(VI)
【0034】
【化39】
【0035】
[式中、
R1は以上で定義された通りであり、そして
Halはハロゲン(特に塩素または臭素)を表す]
のアシルハライド類と、
或いは
(β)式(VII)
R1−CO−O−CO−R1 (VII)
[式中、
R1は以上で定義された通りである]
の無水カルボン酸類と、
反応させる場合に得られること、
(D)A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りでありそしてLが酸素を表す以上で示された式(I−c)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(VIII)
R2−M−CO−Cl (VIII)
[式中、
R2およびMは各々以上で定義された通りである]
のクロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チオエステル類と反応させる場合に得られること、
(E)A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りでありそしてLが硫黄を表す以上で示された式(I−c)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(IX)
【0036】
【化40】
【0037】
[式中、
MおよびR2は各々以上で定義された通りである]
のクロロモノチオ蟻酸エステル類またはクロロジチオ蟻酸エステル類と反応させる場合に得られること、
並びに
(F)A、B、Q1、Q2、R3、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−d)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(X)
R3−SO2−Cl (X)
[式中、
R3は以上で定義された通りである]
の塩化スルホニル類と反応させる場合に得られること、
(G)A、B、L、Q1、Q2、R4、R5、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−e)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(XI)
【0038】
【化41】
【0039】
[式中、
L、R4およびR5は各々以上で定義された通りであり、そして
Halはハロゲン(特に塩素または臭素)を表す]
の燐化合物と反応させる場合に得られること、
(H)A、B、E、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−f)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下で、式(XII)または(XIII)
【0040】
【化42】
【0041】
[式中、
Meは1もしくは2価の金属(好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウム)を表し、
tは数1または2を表し、そして
R11、R12、R13は互いに独立して各々水素またはアルキル(好ましくはC1−C8−アルキル)を表す]
の金属化合物またはアミン類と反応させる場合に得られること、
(I)A、B、L、Q1、Q2、R6、R7、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−g)の化合物は、A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、
(α)適宜希釈剤の存在下でそして適宜触媒の存在下で、式(XIV)
R6−N=C=L (XIV)
[式中、
R6およびLは各々以上で定義された通りである]
のイソシアナート類またはイソチオシアナート類と反応させるか、或いは
(β)適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(XV)
【0042】
【化43】
【0043】
[式中、
L、R6およびR7は各々以上で定義された通りである]
の塩化カルバモイル類または塩化チオカルバモイル類と反応させる
場合に得られること
も見いだされた。
【0044】
さらに、式(I)の5,6−ジヒドロピロン誘導体は、
J)式
【0045】
【化44】
【0046】
[式中、
AおよびBは各々以上で定義された通りであり、そして
Alkは炭素数1〜4のアルキルを表す]
のシリルエノールエーテル類を各場合とも、適宜希釈剤または希釈剤混合物の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式
【0047】
【化45】
【0048】
[式中、
W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りであり、そして
Halは塩素または臭素を表す]
のケテン誘導体と反応させる
ことにより製造できることも見いだされた。
【0049】
さらに、式(I)の新規な化合物が有害生物防除剤として、好ましくは殺昆虫剤、殺ダニ剤として、並びに除草剤として非常に良好な活性を有することも見いだされた。
【0050】
式(I)は本発明に従う化合物の一般的な定義を与える。以上および以下に記載された式中に挙げられた好ましい置換基または基の範囲を以下で説明する:
Wは好ましくは水素、C1−C6−アルキル、C2−C4−アルケニル、エチニル、弗素、塩素、臭素、C1−C4−ハロゲノアルキルまたはC1−C6−アルコキシを表し、
Xは好ましくは弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、C2−C4−アルケニル、エチニル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、シアノ、または各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルキル−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、ニトロ−もしくはシアノ−置換されていてもよいフェニルもしくはベンジルオキシを表し、
Yは好ましくは水素、C1−C6−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルコキシ、C2−C4−アルケニル、エチニルを表すか、或いは基
【0051】
【化46】
【0052】
の1つを表し、
V1は好ましくは水素、ハロゲン、C1−C12−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルキルチオ、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、シアノを表すか、或いはフェニル、フェノキシ、フェノキシ−C1−C4−アルキル、フェニル−C1−C4−アルコキシ、フェニルチオ−C1−C4−アルキルまたはフェニル−C1−C4−アルキルチオを表し、それらの各々は場合によりハロゲン、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノによりモノ−もしくはポリ置換されていてもよく、
V2は好ましくは水素、弗素、塩素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルキルまたはC1−C4−ハロゲノアルコキシを表し、
V3は好ましくは水素、弗素、塩素、メチルまたはメトキシを表し、
Zは好ましくは水素、弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルコキシまたはシアノを表し、
但し第一に、YがV1−、V2−およびV3−置換されたフェニルまたはヘタリールを表す場合にはW、XおよびZは臭素、C2−C4−アルケニルおよびエチニルを表さず、そして第二に、基W、XおよびYの多くとも2個だけがC2−C4−アルケニルまたはエチニルを表し、但し他の基W、X、YおよびZはいずれも臭素を表すことができず、
Aは好ましくは結合、水素、または各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C12−アルキル、C3−C8−アルケニル、C1−C6−アルコキシ−C1−C4−アルキル、場合により1個もしくは2個の直接隣接していない環員が酸素および/もしくは硫黄により置換されていてもよい各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C4−アルキル−もしくはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキルもしくはC3−C6−シクロアルキル−C1−C4−アルキルを表すか、或いは各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−ハロゲノアルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニル、ベンジル、5もしくは6個の環原子を有するヘタリール(例えばフラニル、ピリジル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピラゾリル、ピリミジル、チアゾリルもしくはチエニル)または5もしくは6個の環原子を有するヘタリール−C1−C4−アルキル(例えばピリジル、ピリミジルもしくはチアゾリル)を表し、
Bは好ましくは水素またはC1−C6−アルキルを表すか、或いは
A、Bおよびそれらが結合している炭素原子は好ましくは場合により1個の環員が酸素または硫黄により置換されていてもよく且つ場合によりC1−C6−アルキル、C3−C8−シクロアルキル、C1−C6−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルキルチオ、ハロゲンもしくはフェニルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよい飽和C3−C10−シクロアルキルまたは不飽和C5−C10−シクロアルキルを表し、但しQ1およびQ2は他の環を形成せず、或いは
BおよびQ1は一緒になって好ましくは場合により同一もしくは相異なるC1−C4−アルキルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の3−〜6−員の環を形成してもよいC3−C6−アルカンジイルを表すか、或いは
Q1は好ましくは水素、ヒドロキシル、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルコキシ−C1−C2−アルキル、C1−C6−アルキルアシルオキシ、場合により1個のメチレン基が酸素もしくは硫黄により置換されていてもよい場合により弗素−、塩素−、C1−C4−アルキル−、C1−C2−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキル、または場合によりハロゲン−、C1−C4−アルキル−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C2−ハロゲノアルキル−、C1−C2−ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニルを表し、
Q2は好ましくは水素またはC1−C4−アルキルを表すか、或いは
Q1およびQ2はそれらが結合している炭素原子と一緒になって好ましくは場合により1個の環員が酸素または硫黄により置換されていてもよい場合によりC1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−またはC1−C2−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいC3−C7−シクロアルキルを表し、但しAおよびBは他の環を形成せず、
Gは水素(a)を表すか、或いは基
【0053】
【化47】
【0054】
の1つを表し、特に(a)、(b)または(c)を表し、
ここで
Eは金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは酸素または硫黄を表し、そして
Mは酸素または硫黄を表す。
【0055】
R1は好ましくは各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキル、C1−C8−アルキルチオ−C1−C8−アルキル、ポリ−C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキル、または場合により1個もしくはそれ以上の(好ましくは1もしくは2個の)直接隣接していない環員が酸素および/もしくは硫黄により置換されていてもよい場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−もしくはC1−C6−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、シアノ−、ニトロ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−、C1−C6−ハロゲノアルコキシ−、C1−C6−アルキルチオ−またはC1−C6−アルキルスルホニル−置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−またはC1−C6−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニル−C1−C6−アルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−またはトリフルオロメチル−置換されていてもよい5−もしくは6−員のヘタリール(例えばピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、フラニルまたはチエニル)を表すか、或いは
場合によりハロゲン−またはC1−C6−アルキル−置換されていてもよいフェノキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、アミノ−またはC1−C6−アルキル−置換されていてもよい5−もしくは6−員のヘタリールオキシ−C1−C6−アルキル(例えばピリジルオキシ−C1−C6−アルキル、ピリミジルオキシ−C1−C6−アルキルまたはチアゾリルオキシ−C1−C6−アルキル)を表し、
R2は好ましくは各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルキル、ポリ−C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−またはC1−C6−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキルを表すか、或いは
各場合とも場合によりハロゲン−、シアノ−、ニトロ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C6−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3は好ましくは場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキルを表すか、或いは各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルキル−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R4およびR5は互いに独立してそれぞれ好ましくは各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−(C1−C8−アルキル)アミノ、C1−C8−アルキルチオ、C2−C8−アルケニルチオ、C3−C7−シクロアルキルチオを表すか、
或いは各場合とも場合によりハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、C1−C4−アルキルチオ−、C1−C4−ハロゲノアルキルチオ−、C1−C4−アルキル−もしくはC1−C4−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
R6およびR7は互いに独立してそれぞれ好ましくは水素を表すか、各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C3−C8−シクロアルキル、C1−C8−アルコキシ、C3−C8−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキルを表すか、場合によりハロゲン−、C1−C8−ハロゲノアルキル−、C1−C8−アルキル−もしくはC1−C8−アルコキシ−置換されていてもよいフェニル、場合によりハロゲン−、C1−C8−アルキル−、C1−C8−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C8−アルコキシ−置換されていてもよいベンジルを表すか、或いは一緒になって場合により1個の炭素原子が酸素または硫黄により置換されていてもよい場合によりC1−C4−アルキル−置換されていてもよいC3−C6−アルキレン基を表す。
【0056】
好ましいとして挙げられた基の定義において、ハロゲンは、例えばハロゲノアルキル中のように置換基としても、弗素、塩素、臭素およびヨウ素、特に弗素および塩素を表す。
【0057】
Wは特に好ましくは水素、C1−C4−アルキル、塩素または臭素を表し、
Xは特に好ましくは塩素、臭素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C2−C3−アルケニル、エチニル、C1−C2−ハロゲノアルコキシ、C1−C2−ハロゲノアルコキシまたはシアノを表し、
Yは特に好ましくは水素、C1−C4−アルキル、C1−C2−ハロゲノアルキル、弗素、塩素、臭素、C1−C4−アルコキシ、C2−C3−アルケニル、エチニル、2−チエニル、3−チエニルを表すか、或いは基
【0058】
【化48】
【0059】
を表し、
V1は特に好ましくは水素、弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルチオ、C1−C2−ハロゲノアルキル、C1−C2−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、シアノまたはフェニルを表し、
V2は特に好ましくは水素、弗素、塩素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはC1−C2−ハロゲノアルキルを表し、
Zは特に好ましくは水素、弗素、塩素、臭素、C1−C4−アルキル、C1−C2−ハロゲノアルキル、C1−C4−アルコキシまたはC1−C2−ハロゲノアルコキシを表し、
但し第一に、YがV1−およびV2−置換されたフェニル、2−チエニルまたは3−チエニルを表す場合にはW、XおよびZは臭素、C2−C3−アルケニルおよびエチニルを表さず、そして第二に、基XおよびYの1個だけがC2−C3−アルケニルおよびエチニルを表し、但しこの場合には他の基W、X、YおよびZはいずれも臭素を表すことができず、
Aは特に好ましくは結合、水素、各場合とも場合により弗素−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1−C4−アルコキシ−C1−C2−アルキル、場合により1個の環員が酸素もしくは硫黄により置換されていてもよい各場合とも場合により弗素−、塩素−、メチル−、エチル−もしくはメトキシ−置換されていてもよいC5−C6−シクロアルキルまたはC3−C6−シクロアルキル−C1−C2−アルキル、或いは各場合とも場合により弗素−、塩素−、臭素−、C1−C4−アルキル−、C1−C2−ハロゲノアルキル−、C1−C4−アルコキシ−もしくはC1−C2−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
Bは特に好ましくは水素またはC1−C4−アルキルを表すか、或いは
A、Bおよびそれらが結合している炭素原子は特に好ましくは場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよく且つ場合によりC1−C4−アルキル、トリフルオロメチルまたはC1−C4−アルコキシによりモノ置換されていてもよい飽和C5−C7−シクロアルキルを表し、但しQ1およびQ2は他の環を形成せず、或いは
BおよびQ1は一緒になって特に好ましくは場合によりC1−C2−アルキルによりモノ置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の5−もしくは6−員の環を形成してもよいC3−C4−アルカンジイルを表すか、或いは
Q1は特に好ましくは水素、ヒドロキシル、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルコキシ−C1−C2−アルキル、C1−C4−アルキルアシルオキシ、または場合により1個のメチレン基が酸素により置換されていてもよい場合によりメチル−もしくはメトキシ−置換されていてもよいC3−C6−シクロアルキルを表し、
Q2は特に好ましくは水素、メチルまたはエチルを表すか、或いは
Q1およびQ2は特に好ましくはそれらが結合している炭素と一緒になって場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよい場合によりC1−C4−アルキル−、トリフルオロメチル−またはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよい飽和C5−C6−シクロアルキルを表し、但しAおよびBは他の環を形成せず、Gは特に好ましくは水素(a)を表すか、或いは基
【0060】
【化49】
【0061】
の1つを表し、特に(a)、(b)または(c)を表し、
ここで
Eは金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは酸素または硫黄を表し、そして
Mは酸素または硫黄を表し、
R1は特に好ましくは各場合とも場合により弗素−もしくは塩素−置換されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニル、C1−C4−アルコキシ−C1−C2−アルキル、C1−C4−アルキルチオ−C1−C2−アルキル、または場合により1個もしくは2個の直接隣接していない環員が酸素および/もしくは硫黄により置換されていてもよい場合により弗素−、塩素−、C1−C2−アルキル−もしくはC1−C2−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C7−シクロアルキルを表すか、或いは
場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
各々が場合により弗素、塩素、臭素、メチル、エチルもしくはトリフルオロメチルによりモノ置換されていてもよいピリジルまたはチエニルを表し、
R2は特に好ましくは各々が場合により弗素によりモノ−ないしトリ置換されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニルまたはC1−C4−アルコキシ−C2−C4−アルキルを表すか、或いは
場合によりメチル、エチルまたはメトキシによりモノ置換されていてもよいC3−C7−シクロアルキルを表すか、或いは
各々が場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C1−C4−アルキル、C1−C3−アルコキシ、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3は特に好ましくは場合により弗素によりモノ−ないしペンタ置換されていてもよいC1−C6−アルキルを表すか、或いは場合により弗素、塩素、臭素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノまたはニトロによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表し、
R4は特に好ましくはC1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−(C1−C6−アルキル)アミノ、C1−C6−アルキルチオを表すか、或いは各々が場合により弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C1−C3−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、C1−C3−アルキルもしくはトリフルオロメチルにより置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
R5は特に好ましくはC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはC1−C4−アルキルチオを表し、
R6は特に好ましくはC1−C6−アルキル、C3−C6−シクロアルキル、C1−C6−アルコキシ、C3−C6−アルケニル、C1−C6−アルコキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或いは場合により弗素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、C1−C4−アルキルもしくはC1−C4−アルコキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは場合により弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチルまたはメトキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいベンジルを表し、
R7は特に好ましくは水素、C1−C6−アルキルまたはC3−C6−アルケニルを表すか、或いは
R6およびR7は一緒になって特に好ましくは場合によりメチルまたはエチルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよく且つ場合により1個のメチレン基が酸素または硫黄により置換されていてもよいC4−C5−アルキレン基を表す。
【0062】
特に好ましいとして挙げられた基の定義において、ハロゲンは、例えばハロゲノアルキル中のように置換基としても、弗素、塩素、臭素およびヨウ素、特に弗素または塩素、特に好ましくは弗素を表す。
【0063】
Wは非常に特に好ましくは水素、塩素、臭素、メチルまたはエチルを表し、
Xは非常に特に好ましくは塩素、臭素、メチル、エチル、n−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシまたはシアノ(特に塩素、臭素、メチル、エチル、n−プロピルまたはトリフルオロメチル)を表し、
Yは非常に特に好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、トリフルオロメチル、弗素、塩素、臭素、メトキシを表すか、或いは基
【0064】
【化50】
【0065】
を表し、
V1は非常に特に好ましくは水素、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソ−プロピル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシ、シアノまたはフェニルを表し、
V2は非常に特に好ましくは水素、弗素、塩素、メチルまたはトリフルオロメチルを表し、
Zは非常に特に好ましくは水素、弗素、塩素、臭素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチル(特に水素、弗素、塩素、臭素またはメチル)を表し、但しYがV1−およびV2−置換されたフェニルを表す場合にはW、XおよびZは臭素を表さず、
Aは非常に特に好ましくは結合、水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチルまたはイソ−ブチルを表し、
Bは非常に特に好ましくは水素、メチルまたはエチルを表すか、或いは
A、Bおよびそれらが結合している炭素原子は非常に特に好ましくは場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよく且つ場合によりメチル、エチル、メトキシまたはエトキシによりモノ置換されていてもよい飽和C5−C6−シクロアルキルを表し、但しQ1およびQ2は他の環を形成せず、
BおよびQ1は一緒になって特に非常に好ましくは場合によりメチルによりモノ置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の3−ないし6−員の環を形成してもよいC3−C4−アルカンジイルを表すか、或いは
Q1は非常に特に好ましくは水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アセチルオキシまたはプロピオニルオキシを表し、
Q2は非常に特に好ましくは水素、メチルまたはエチルを表すか、或いは
Q1およびQ2はそれらが結合している炭素と一緒になって非常に特に好ましくは場合によりメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシにより置換されていてもよく且つ場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよい飽和C6−シクロアルキルを表し、但しAおよびBは他の環を形成せず、
Gは非常に特に好ましくは水素(a)を表すか、或いは基
【0066】
【化51】
【0067】
の1つを表し、特に(a)、(b)または(c)を表し、
ここで
Eは金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは酸素(特に好ましくは(c)の場合)または硫黄を表し、そして
Mは酸素または硫黄を表し、
R1は非常に特に好ましくは各場合とも場合により弗素−もしくは塩素−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C2−C8−アルケニル、C1−C2−アルコキシ−C1−アルキル、C1−アルキルチオ−C1−アルキル、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表すか、或いは
場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、イソ−プロピル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシによりモノ置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
各々が場合により塩素、臭素もしくはメチルによりモノ置換されていてもよいチエニルまたはピリジルを表し、
R2は非常に特に好ましくはC1−C8−アルキル、C2−C8−アルケニルもしくはC1−C4−アルコキシ−C2−アルキル、またはシクロヘキシルを表すか、
或いは各々が場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによりモノ置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3は非常に特に好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、または場合により弗素、塩素、臭素、メチル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノもしくはニトロによりモノ置換されていてもよいフェニルを表し、
R4は非常に特に好ましくはC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、ジ−(C1−C4−アルキル)アミノ、C1−C4−アルキルチオを表すか、或いは各々が場合により弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C1−C2−アルコキシ、トリフルオロメトキシもしくはC1−C3−アルキルによりモノ置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
R5は非常に特に好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオを表し、
R6は非常に特に好ましくはC1−C4−アルキル、C3−C6−シクロアルキル、C1−C4−アルコキシ、C3−C4−アルケニル、C1−C4−アルコキシ−C1−C4−アルキルを表し、
R7は非常に特に好ましくは水素、C1−C4−アルキルまたはC3−C4−アルケニルを表すか、或いは
R6およびR7は一緒になって非常に特に好ましくは場合により1個のメチレン基が酸素または硫黄により置換されていてもよいC6−アルキレン基を表す。
【0068】
Wは最も好ましくは水素、メチル、エチル、塩素または臭素を表し、
Xは最も好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、
Yは最も好ましくはメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素を表すか、場合により塩素および/またはメチルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表し、
Zは最も好ましくは水素またはメチルを表し、但しYが置換されたフェニルを表す場合にはWは臭素を表さず、
Aは最も好ましくはメチル、エチルまたは結合を表し、
Bは最も好ましくはメチルまたはエチルを表すか、或いは
AおよびBおよびそれらが結合している炭素原子は最も好ましくはシクロプロピルまたはシクロヘキシルを表すか、或いは
BおよびQ1は一緒になって最も好ましくは場合によりメチルによりモノ置換されていてもよいC4−アルカンジイルを表し、
Q1は最も好ましくは水素、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヒドロキシルまたはアセチルオキシを表し、
Q2は最も好ましくは水素またはメチルを表し、
Gは最も好ましくは水素(a)を表すか、或いは基
【0069】
【化52】
【0070】
の1つを表し、
ここで
R1は最も好ましくはC1−C4−アルキルを表すか、或いは各々が場合により塩素によりモノ置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
R2は最も好ましくはC1−C4−アルキルを表す。
【0071】
以上で挙げられた一般的なもしくは好ましい基の定義または説明は所望するなら互いに組み合わすことができ、すなわち各々の範囲および好ましい範囲の間の組み合わせを包含する。それらは最終生成物並びに対応して前駆体および中間体の両方に適用される。
【0072】
以上で好ましい(好適な)として挙げられた意味の組み合わせを含有する式(I)の化合物が本発明に従い好ましい。
【0073】
以上で特に好ましいとして挙げられた意味の組み合わせを含有する式(I)の化合物が本発明に従い特に好ましい。
【0074】
以上で非常に特に好ましいとして挙げられた意味の組み合わせを含有する式(I)の化合物が本発明に従い非常に特に好ましい。
【0075】
以上で最も好ましいとして挙げられた意味の組み合わせを含有する式(I)の化合物が本発明に従い最も好ましい。
【0076】
飽和もしくは不飽和の炭化水素基、例えばアルキルまたはアルケニル、は各場合とも可能である限り直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、例えばアルコキシ中のようにヘテロ原子との組み合わせを包含する。
【0077】
断らない限り、場合により置換されていてもよい基はモノ−もしくはポリ置換されていてよく、そしてポリ置換の場合には、置換基は同一もしくは相異なりうる。
【0078】
方法(A)に従い、O−[(2,4−ジクロロ)−フェニルアセチル]1−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン−カルボン酸エチルを出発物質として使用すると、本発明に従う方法の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0079】
【化53】
【0080】
方法(Bγ)に従い、3−[(2−クロロ−4−ブロモ−6−メチル)−フェニル]−5,5,6,6−テトラメチル−5,6−ジヒドロピロンおよび4−クロロフェニルボロン酸を出発物質として使用すると、反応の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0081】
【化54】
【0082】
方法(Cα)に従い、3−[(2,4−ジクロロ)−フェニル]−5,5,6,6−テトラメチル−5,6−ジヒドロピロンおよび塩化ピバロイルを出発物質として使用すると、本発明に従う方法の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0083】
【化55】
【0084】
方法(Cβ)に従い、3−[(4−ブロモ−2−クロロ−6−エチル)−フェニル]−6,6−ジメチル−5,6−ジヒドロピロンおよび無水酢酸を出発物質として使用すると、本発明に従う方法の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0085】
【化56】
【0086】
方法(D)に従い、3−[(2−クロロ−6−エチル−4−フェニル)−フェニル]−5,5−ジメチル−5,6−ジヒドロピロンおよびクロロ蟻酸エトキシエチルを出発物質として使用すると、本発明に従う方法の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0087】
【化57】
【0088】
方法(E)に従い、3−[2,4,6−トリクロロ−フェニル]−5,5,6,6−テトラメチル−5,6−ジヒドロピロンおよびクロロモノチオ蟻酸メチルを出発物質として使用すると、反応の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0089】
【化58】
【0090】
方法(F)に従い、3−(4−クロロ−2−メチル−フェニル)−5,5−ジメチル−6−メトキシ−5,6−ジヒドロピロンおよび塩化メタンスルホニルを出発物質として使用すると、反応の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0091】
【化59】
【0092】
方法(G)に従い、2−(2−メチル−5−ブロモ−フェニル)−5,5,6,6−テトラメチル−5,6−ジヒドロピロンおよびメタンチオ−ホスホン酸2,2,2−トリフルオロエチルを出発物質として使用すると、反応の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0093】
【化60】
【0094】
方法(H)に従い、3−(2,4−ジクロロ−フェニル)−5,5−ペンタメチレン−6−メトキシ−5,6−ジヒドロピロンおよびNaOHを成分として使用すると、本発明に従う方法の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0095】
【化61】
【0096】
方法(Iα)に従い、3−(2,4−ジクロロ−フェニル)−5,5,6,6−テトラメチル−5,6−ジヒドロピロンおよびイソシアン酸エチルを出発物質として使用すると、反応の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0097】
【化62】
【0098】
方法(Iβ)に従い、3−(2−クロロ−4−ブロモ−フェニル)−5,5−ジメチル−6−メトキシ−5,6−ジヒドロピロンおよび塩化ジメチルカルバモイルを出発物質として使用すると、反応の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0099】
【化63】
【0100】
クロロカルボニル2−メシチレンケテンおよびトリメチル−シロキシメチリデン−シクロヘキサンを出発物質として使用すると、本発明に従う方法(J)の工程は下記の反応スキームにより表すことができる:
【0101】
【化64】
【0102】
本発明に従う方法(A)における出発物質として必要な式(II)
【0103】
【化65】
【0104】
[式中、
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、ZおよびR8は各々以上で定義された通りである]
の化合物は新規である。
【0105】
式(II)のアシルヒドロキシカルボン酸エステル類は、例えば、式(XVIII)
【0106】
【化66】
【0107】
[式中、
A、B、Q1、Q2およびR8は以上で定義された通りである]
のヒドロキシカルボン酸エステル類を式(XIX)
【0108】
【化67】
【0109】
[式中、
W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りであり、そして
Halは塩素または臭素を表す]
の置換されたフェニルアセチルハライド類でアシル化する場合に得られる(式(II)の化合物に関する製造実施例参照)。
【0110】
式(XVIII)の化合物の一部は既知であるか、或いはそれらは原則的に既知である方法により、例えばレフォルマツスキー(Reformatskij)合成(Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1990, 18th edition, p.501ff.)により、製造することができる。
【0111】
式(XIX)の化合物の一部は既知でありそして市販されている。それらは原則的に既知である方法により製造することができる(例えば、H. Henecka, Houben−Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Vol. 8, pp. 467−469 (1952), WO97/02243、WO99/43469参照)。
【0112】
式(XIX)の化合物は、例えば、式(XX)
【0113】
【化68】
【0114】
[式中、
W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りである]
の置換されたフェニル酢酸を、適宜希釈剤(例えば場合により塩素化されていてもよい脂肪族または芳香族の炭化水素類、例えばトルエンまたは塩化メチレン)の存在下で、−20℃〜150℃の、好ましくは−10℃〜100℃の温度において、ハロゲン化剤(例えば塩化チオニル、臭化チオニル、塩化オキサリル、ホスゲン、三塩化燐、三臭化燐または五塩化燐)と反応させることにより得られる。
【0115】
式(XX)の化合物の一部は市販されており、一部は既知であり、或いはそれらは原則的に既知である方法により製造することができる(WO97/02243、WO99/43649)。
【0116】
方法B(α)を行うために必要な式(III)のシリルアセチレン類の一部は市販されているか、或いはそれらは一般的に既知である方法により製造することができる。方法B(β)を行うために必要な式(IV)のビニルスタナン類の一部も同様に市販されているか、或いはそれらは既知の方法により製造することができる。
【0117】
方法B(γ)を行うために必要な式(V)
【0118】
【化69】
【0119】
[式中、Yは場合により置換されていてもよいフェニルまたはヘタリールを表す]
のボロン酸の一部は市販されているか、或いはそれらは簡単なやり方で一般的に既知の方法で製造することができる。
【0120】
式(XVI)は本発明に従う方法(J)を行うために出発物質として必要なシリルエノールエーテル類の一般的な定義を与える。この式において、AおよびBは各々好ましくは本発明に従う式(I)の5,6−ジヒドロ−ピロン類の記述に関して以上でこれらの基に対して好ましいとしてすでに挙げられた意味を有する。Alkは好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくはメチルを表す。
【0121】
式(XVI)のシリルエノールエーテル類は既知であるか或いは既知の方法により製造することができる。
【0122】
式(XIV)は本発明に従う方法を行うための反応成分として必要なケテン誘導体の一般的な定義を与える。この式において、W、X、YおよびZは各々好ましくは本発明に従う式(I)の5,6−ジヒドロ−ピロン類の記述に関して以上でこれらの基に対して好ましいとしてすでに挙げられた意味を有する。Halも好ましくは塩素または臭素を表す。
【0123】
式(XVII)のケテン誘導体は既知であるか或いは既知の方法により製造することができる(Org. Prep. Proced. Int. 7, 155−158 (1975) およびDE−A 1 945 703参照)。それ故、式(XVII)のケテン誘導体は式(XXI)
【0124】
【化70】
【0125】
[式中、
W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りである]
の置換されたフェニルマロン酸を、適宜触媒、例えば、ジエチルホルムアミド、メチル−ステアリル−ホルムアミドまたはトリフェニルホスフィンの存在下でそして適宜塩基、例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンの存在下で、−20℃〜+200℃の間の、好ましくは0℃〜150℃の間の温度において、酸ハライド類、例えば、塩化チオニル、塩化燐(V)、塩化燐(III)、塩化オキサリル、ホスゲンまたは臭化チオニルと反応させることにより得られる。
【0126】
式(XXI)の置換されたフェニルマロン酸類は既知であるか或いは既知の方法により製造することができる(例えば、Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p.517ff. 参照)。それ故、式(XXI)の置換されたフェニルマロン酸類は式
【0127】
【化71】
【0128】
[式中、
W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りであり、そして
R9は炭素数1〜4のアルキルを表す]
の置換されたフェニルマロン酸エステル類を、希釈剤、例えば水の存在下で、0℃〜30℃の間の温度において、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムと反応させることにより得られる。
【0129】
式(XXII)において、W、X、YおよびZは各々好ましくは本発明に従う式(I)の5,6−ジヒドロ−ピロン類の記述に関して以上でこれらの基に対して好ましいとしてすでに挙げられた意味を有する。R9は好ましくはメチルまたはエチルを表す。
【0130】
式(XXII)の置換されたフェニルマロン酸エステル類は既知であるか或いは既知の方法により製造することができる(Tetrahedron Letters 27, 2763 (1986) および Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p.587ff. 参照)。
【0131】
本発明に従う方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)および(I)を行うために出発物質としてその他に必要な式(VI)のアシルハライド類、式(VII)の無水カルボン酸類、式(VIII)のクロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チオエステル類、式(IX)のクロロモノチオ蟻酸エステル類またはクロロジチオ蟻酸エステル類、式(X)の塩化スルホニル類、式(XI)の燐化合物、並びに式(XII)および(XIII)の金属水酸化物、金属アルコキシド類またはアミン類、並びに式(XIV)のイソシアナート類および式(XV)の塩化カルバモイル類は一般的に既知の有機または無機化学化合物である。
【0132】
方法(A)は、A、B、Q1、Q2、W、X、Y、ZおよびR8が各々以上で定義された通りである式(II)の化合物を塩基の存在下で分子内縮合にかけることを特徴とする。
【0133】
本発明に従う方法(A)における使用に適する希釈剤は全ての不活性有機溶媒である。炭化水素類、例えばトルエンおよびキシレン、並びにエーテル類、例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメチルエーテル、並びに極性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルホルムアミドおよびN−メチル−ピロリドン、並びにアルコール類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、イソ−ブタノールおよびtert−ブタノールを使用することが好ましい。
【0134】
本発明に従う方法(A)を行うために適する塩基(脱プロトン化剤)は全ての一般的なプロトン受容体である。アルカリ金属およびアルカリ土類金属酸化物、水酸化物および炭酸塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムを使用することが好ましく、それらは相間移動触媒、例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、アドゲン(Adogen)464(=メチルトリアルキル(C8−C10)アンモニウムクロリド)またはTDA1(=トリス−(メトキシエトキシエチル)−アミン)の存在下で使用することもできる。アルカリ金属、例えばナトリウムおよびカリウムを使用することも可能である。また、アルカリ金属およびアルカリ土類金属アミド類および水素化物、例えばナトリウムアミド、水素化ナトリウムおよび水素化カルシウム、並びにアルカリ金属アルコキシド類、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムtert−ブトキシドも適する。
【0135】
本発明に従う方法(A)を行う場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、この方法は0℃〜250℃の間の、好ましくは50℃〜150℃の間の温度で行われる。
【0136】
本発明に従う方法(A)は一般的には大気圧で行われる。
【0137】
本発明に従う方法(A)を行う場合には、式(II)の反応成分および脱プロトン化用の塩基は一般的には等モル量のほぼ2倍で使用される。しかしながら、比較的大過剰(3モルまで)の一方または他方の成分を使用することも可能である。
【0138】
本発明に従う方法B(α)〜B(γ)を行うために適する触媒はパラジウム(0)錯体である。例えば、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムが使用される。パラジウム(II)化合物、例えばビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリドも適する。
【0139】
本発明に従う方法B(α)およびB(γ)を行うために適する酸受容体は無機または有機塩基である。これらは好ましくはこれらは好ましくはアルカリ土類金属もしくはアルカリ金属水酸化物、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムまたは水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムまたは酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素カリウム、アルカリ金属弗化物、例えば、弗化カリウムまたは弗化セシウム、並びに第三級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルベンジルアミン、ピリジン、N−メチルピペリジン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン(DABCO)、ジアザビシクロノネン(DBN)またはジアザビシクロウンデセン(DBU)を包含する。
【0140】
本発明に従う方法B(γ)を行うために適する希釈剤は水、有機溶媒およびそれらの混合物である。方法B(α)〜B(γ)用に適する有機溶媒の例は、脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素類、例えば、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはデカリン;ハロゲン化された炭化水素類、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタンまたはテトラクロロエチレン;エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、メチルtert−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルまたはアニソール;アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n−もしくはイソ−プロパノール、n−、イソ−、sec−もしくはtert−ブタノール、エタンジオール、プロパン−1,2−ジオール、エトキシエタノール、メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル;水である。
【0141】
本発明に従う方法(B)における反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、この方法は0℃〜+180℃の間の、好ましくは50℃〜+150℃の間の温度で行われる。
【0142】
(B)を行う場合には、式(III)のシリルアセチレン類および式(I−a′)〜(I−g′)の化合物は1:1〜10:1の、好ましくは1:1〜3:1のモル比で使用される。方法B(β)を行う場合には、式(IV)のビニルスタナン類および式(I−a′)〜(I−g′)の化合物は1:1〜10:1の、好ましくは1:1〜3:1のモル比で使用される。
【0143】
本発明に従う方法B(γ)を行う場合には、式(V)のボロン酸および式(I−a′)〜(I−g′)の化合物は1:1〜3:1の、好ましくは1:1〜2:1のモル比で使用される。
【0144】
触媒は一般的に1モルの化合物(I−a′)〜(I−g′)当たり0.005〜0.5モル、好ましくは0.01〜0.1モルの量で使用される。塩基は一般的に過剰で使用される。
【0145】
方法(C−α)は、式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(VI)のカルボニルハライド類と反応させることを特徴とする。
【0146】
本発明に従う方法(C−α)における使用に適する希釈剤はアシルハライド類に対して不活性である全ての溶媒である。炭化水素類、例えば、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびテトラリン、並びにハロゲン化された炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよびo−ジクロロベンゼン、並びにケトン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケトン、並びにエーテル類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、並びにカルボン酸エステル類、例えば酢酸エチル、ニトリル類、例えばアセトニトリル、並びに強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびスルホランを使用することが好ましい。アシルハライドの加水分解安定性が許容するなら、反応を水の存在下で行うこともできる。
【0147】
本発明に従う方法(C−α)に従う反応に適する酸結合剤は全ての一般的な酸受容体である。第三級アミン類、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン(DABCO)、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、ジアザビシクロノネン(DBN)、ヒューニッヒ(Huenig)塩基およびN,N−ジメチル−アニリン、並びにアルカリ土類金属酸化物、例えば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、並びにアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム、並びにアルカリ金属アルコキシド類、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを使用することが好ましい。
【0148】
本発明に従う方法(C−α)における反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、この方法は−20℃〜+150℃の間の、好ましくは0℃〜100℃の間の温度で行われる。
【0149】
本発明に従う方法(C−α)を行う場合には、式(I−a)の出発物質および式(VI)のカルボニルハライドは一般的にそれぞれほぼ等量で使用される。しかしながら、比較的大過剰(5モルまで)のカルボニルハライドを使用することも可能である。処理は一般的な方法により行われる。
【0150】
方法(C−β)は、式(I−a)の化合物を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(VII)の無水カルボン酸と反応させることを特徴とする。
【0151】
本発明に従う方法(C−β)における使用に適する希釈剤は好ましくは、アシルハライド類を使用する場合にも好ましい希釈剤である。さらに、過剰の無水カルボン酸を同時に希釈剤として使用することも可能である。
【0152】
適宜加えられる場合の方法(C−β)に適する酸結合剤は好ましくは、アシルハライド類を使用する場合にも好ましい酸結合剤である。
【0153】
本発明に従う方法(C−β)における反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、この方法は−20℃〜+150℃の間の、好ましくは0℃〜100℃の間の温度で行われる。
【0154】
本発明に従う方法(C−β)を行う場合には、式(I−a)の出発物質および式(VII)の無水カルボン酸は一般的にそれぞれほぼ等量で使用される。しかしながら、比較的大過剰(5モルまで)の無水カルボン酸を使用することも可能である。処理は一般的な方法により行われる。
【0155】
一般的に、希釈剤および過剰の無水カルボン酸並びに生成したカルボン酸は蒸留によりまたは有機溶媒もしくは水を用いる洗浄により除去される。
【0156】
方法(D)は、式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(VIII)のクロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チオエステル類と反応させることを特徴とする。
【0157】
本発明に従う方法(D)に従う反応に適する酸結合剤は全ての一般的な酸受容体である。第三級アミン類、例えばトリエチルアミン、ピリジン、DABCO、DBU、DBN、ヒューニッヒ塩基およびN,N−ジメチル−アニリン、並びにアルカリ土類金属酸化物、例えば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム、並びにアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム、並びにアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを使用することが好ましい。
【0158】
本発明に従う方法(D)における使用に適する希釈剤は、クロロ蟻酸エステル類またはクロロ蟻酸チオエステル類に対して不活性である全ての溶媒である。炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびテトラリン、並びにハロゲン化された炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよびo−ジクロロベンゼン、並びにケトン類、例えばアセトンおよびメチルイソプロピルケトン、並びにエーテル類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、並びにカルボン酸エステル類、例えば酢酸エチル、ニトリル類、例えばアセトニトリル、並びに強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびスルホランを使用することが好ましい。
【0159】
本発明に従う方法(D)を行う場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。反応を希釈剤および酸結合剤の存在下で行う場合には、反応温度は一般的には−20℃〜+100℃の間、好ましくは0℃〜50℃の間で行われる。
【0160】
本発明に従う方法(D)は一般的には大気圧で行われる。
【0161】
本発明に従う方法(D)を行う場合には、式(I−a)の出発物質および式(VIII)の適当なクロロ蟻酸エステルまたはクロロ蟻酸チオエステルは一般的にそれぞれほぼ等量で使用される。しかしながら、比較的大過剰(2モルまで)の一方または他方の成分を使用することも可能である。処理は一般的な方法により行われる。一般的に、沈澱した塩を除去し、そして希釈剤を減圧下で除去することにより残っている反応混合物を濃縮する。
【0162】
本発明に従う方法(E)は、式(I−a)の化合物を各場合とも、希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(IX)の化合物と反応させることを特徴とする。
【0163】
製造方法(E)では、1モルの式(I−a)の出発物質当たり約1モルの式(IX)のクロロモノチオ蟻酸エステルまたはクロロジチオ蟻酸エステルを、0〜120℃、好ましくは20〜60℃において使用する。
【0164】
適宜加えられる場合の適する希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒、例えばニトリル類、エーテル類、エステル類、アミド類、スルホン類、スルホキシド類、並びにハロゲノアルカン類である。
【0165】
アセトニトリル、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンを使用することが好ましい。
【0166】
好ましい態様で、化合物(I−a)のエノレート塩が強い脱プロトン化剤、例えば、水素化ナトリウムまたはカリウムtert−ブトキシドの添加により製造される場合には、酸結合剤のさらなる添加は省略することができる。
【0167】
酸結合剤が使用される場合には、これらは一般的な無機または有機塩基であることができ、挙げられうる例は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンおよびトリエチルアミンである。
【0168】
反応は大気圧または高められた圧力で行うことができ、そして好ましくは大気圧で行われる。処理は一般的な方法により行われる。
【0169】
本発明に従う方法(F)は、式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(X)の塩化スルホニルと反応させることを特徴とする。
【0170】
製造方法(F)では、1モルの式(I−a)の出発物質当たり約1モルの式(X)の塩化スルホニルを、−20〜150℃、好ましくは20〜70℃において使用する。
【0171】
適宜加えられる場合の適する希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒、例えばエステル類、エーテル類、アミド類、ニトリル類、スルホン類、スルホキシド類、またはハロゲン化された炭化水素類、例えば塩化メチレンである。
【0172】
アセトニトリル、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンを使用することが好ましい。
【0173】
好ましい態様で、化合物(I−a)のエノレート塩が強い脱プロトン化剤(例えば、水素化ナトリウムまたはカリウムtert−ブトキシド)の添加により製造される場合には、酸結合剤のさらなる添加は省略することができる。
【0174】
酸結合剤が使用される場合には、これらは一般的な無機または有機塩基であることができ、挙げられうる例は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンおよびトリエチルアミンである。
【0175】
反応は大気圧または高められた圧力で行うことができ、そして好ましくは大気圧で行われる。処理は一般的な方法により行われる。
【0176】
本発明に従う方法(G)は、式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(XI)の燐化合物と反応させることを特徴とする。
【0177】
製造方法(G)では、1モルの式(I−a)の出発物質当たり1〜2、好ましくは1〜1.3モルの式(XI)の燐化合物を、−40〜150℃の間の、好ましくは−10〜110℃の間の温度において使用して、式(I−e)の化合物を与える。
【0178】
適宜加えられる場合の適する希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒、例えばエーテル類、アミド類、ニトリル類、アルコール類、スルフィド類、スルホン類、スルホキシド類などである。
【0179】
アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンを使用することが好ましい。
【0180】
適宜加えられる場合の適する酸結合剤は一般的な無機または有機塩基、例えば水酸化物、炭酸塩またはアミン類である。挙げられうる例は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジンおよびトリエチルアミンである。
【0181】
反応は大気圧または高められた圧力で行うことができ、そして好ましくは大気圧で行われる。処理は一般的な方法により行われる。生じた最終生成物の精製は好ましくは結晶化、クロマトグラフィー精製またはいわゆる「初期蒸留(incipient distillation)」、すなわち減圧下における揮発性成分の除去により行われる。
【0182】
本発明に従う方法(H)は、式(I−a)の化合物を、適宜希釈剤の存在下で、式(XII)の金属水酸化物もしくは金属アルコキシド類または式(XIII)のアミン類と反応させることを特徴とする。
【0183】
本発明に従う方法(H)に好ましい希釈剤はエーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンもしくはジエチルエーテル、またはアルコール類、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、並びに水である。
【0184】
本発明に従う方法(H)は一般的には大気圧で行われる。
【0185】
反応温度は一般的には−20℃〜100℃の間、好ましくは0℃〜50℃の間である。
【0186】
本発明に従う方法(I)は、(I−α)式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜触媒の存在下で、式(XIV)の化合物と、または(I−β)適宜希釈剤の存在下でそして適宜触媒の存在下で、式(XV)の化合物と反応させることを特徴とする。
【0187】
製造方法(I−α)では、1モルの式(I−a)の出発物質当たり約1モルの式(XIV)のイソシアナートが、0〜100℃において、好ましくは20〜50℃において使用される。
【0188】
適宜加えられる場合の適する希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒、例えばニトリル類、エステル類、エーテル類、アミド類、スルホン類およびスルホキシド類である。
【0189】
適宜、反応を促進するために触媒を加えることができる。特に有利な触媒は有機錫化合物、例えば、ジラウリン酸ジブチル錫である。この方法は好ましくは大気圧で行われる。
【0190】
製造方法(I−β)では、1モルの式(I−a)の出発物質当たり約1モルの式(XV)の塩化カルバモイルが、−20〜150℃において、好ましくは0〜70℃において使用される。
【0191】
適宜加えられる場合の適する希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒、例えばニトリル類、エステル類、エーテル類、アミド類、スルホン類、スルホキシド類、またはハロゲン化された炭化水素類である。
【0192】
アセトニトリル、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンを使用することが好ましい。
【0193】
好ましい態様で、化合物(I−a)のエノレート塩が強い脱プロトン化剤(例えば、水素化ナトリウムまたはカリウムtert−ブトキシド)の添加により製造される場合には、酸結合剤のさらなる添加は省略することができる。
【0194】
酸結合剤が使用される場合には、これらは一般的な無機または有機塩基であることができ、挙げられうる例は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミンおよびピリジンである。
【0195】
反応は大気圧または高められた圧力で行うことができ、そして好ましくは大気圧で行われる。処理は一般的な方法により行われる。
【0196】
本発明に従う方法(J)を行うために適する希釈剤は反応物に対して不活性である全ての溶媒である。炭化水素類、例えばo−ジクロロベンゼン、テトラリン、トルエンおよびキシレン、並びにエーテル類、例えばジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテルおよびジグリコールジメチルエーテル、並びに極性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルホルムアミドまたはN−メチルピロリドンを使用することが好ましい。実施例(I−2−a)に従う適する補助溶媒はアルコール類、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール、並びに水である。
【0197】
本発明に従う方法(J)を行うためにに適する酸受容体は全ての一般的な酸結合剤である。第三級アミン類、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン(DABCO)、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、ジアザビシクロノネン(DBN)、ヒューニッヒ塩基またはN,N−ジメチルアニリンを使用することが好ましい。
【0198】
本発明に従う方法(J)を行う場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。この方法は0℃〜250℃の間の、好ましくは50℃〜20℃の間の温度で簡便に行われる。
【0199】
本発明に従う方法(J)は好ましくは大気圧で行われる。
【0200】
本発明に従う方法(J)を行う場合には、1モルの式(XVI)のシリルエーテル当たり一般的には等モル量の式(XVII)のケテン誘導体および適宜これも等モル量の酸受容体が使用される。しかしながら、比較的大過剰(5モルまで)の一方または他方の成分を使用することも可能である。
【0201】
本発明に従う式(I)の5,6−ジヒドロ−ピロン類は非常に良好な有害生物防除活性を有しそして栽培作物植物と高度に相容性である。
【0202】
活性化合物は農業において、林業において、貯蔵製品および材料の保護において、並びに衛生分野において見られる動物性有害生物、特に昆虫、ダニおよび線虫、を抑制するために適し、そしてそれらは植物により良く許容されそして好ましい温血動物毒性を有する。それらは好ましくは栽培作物保護剤として使用される。それらは通常の敏感性および耐性種に対して並びに全てのまたは個々の成長段階に対して活性である。上記の有害生物は下記のものを包含する:
等脚目(Isopoda)から、例えば、オニスカス・アセルス(Oniscus asellus)、オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)、ポルセリオ・スカバー(Porcellio scabar)、
倍脚綱(Diplopoda)から、例えば、ブラニウルス・グツトラタス(Blaniulus guttulatus)、
チロポダ目(Chilopoda)から、例えば、ゲオフイルス・カルポフアグス(Geophilus carpophagus)、スカチゲラ種(Scutigera spec.)、
シムフイラ目(Symphyla)から、例えば、スカチゲレラ・イマキユラタ(Scutigerella immaculata)、
シミ目(Thysanura)から、例えば、レプシマ・サツカリナ(Lepisma saccharina)、
トビムシ目(Collembola)から、例えば、オニチウルス・アルマツス(Onychiurus armatus)、
直翅目(Orthoptera)から、例えば、アチータ・ドメスチクス(Acheta domesticus)、ケラ種(Gryllotalpa spp.)、トノサマバツタ(Locusta migratoria migratorioides)、メラノプルス種(Melanoplus spp.)、シストセルカ種(Schistocerca spp.)、
ゴキブリ目(Blattaria)から、例えば、ブラツタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、ロイコフアエ・マデラエ(Leucophaea maderae)、チヤバネ・ゴキブリ(Blattella germanica)、
ハサミムシ目(Dermaptera)から、例えば、ホルフイキユラ・アウリクラリア(Forficula auricularia)、
シロアリ目(Isoptera)から、例えば、レチキユリテルメス種(Reticulitermes spp.)、
シラミ目(Phthiraptera)から、例えば、ヒトジラミ(Pediculus humanus corporis)、ケモノジラミ種(Haematopinus spp.)、ケモノホソジラミ種(Linognathus spp.)、ケモノハジラミ種(Trichodectes spp.)、ダマリネア種(Damalinea spp.)、
アザミウマ目(Thysanoptera)から、例えば、クリバネアザミウマ(Hercinothrips femoralis)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、スリップス・パルミ(Thrips palmi)、フランクリニエラ・アクシデンタリス(Frankliniella accidentalis)、
半翅目(Heteroptera)から、例えば、チヤイロカメムシ種(Eurygaster spp.)、ジスデルクス・インテルメジウス(Dysdercus intermedius)、ピエスマ・クワドラタ(Piesma quadrata)、ナンキンムシ(Cimex lectularius)、ロドニウス・プロリクス(Rhodnius prolixus)、トリアトマ種(Triatoma spp.)、
同翅目(Homoptera)から、例えば、アレウロデス・ブラシカエ(Aleurodes brassicae)、ワタコナジラミ(Bemisia tabaci)、トリアレウロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、アフィス・フアバエ(Aphis fabae)、アフィス・ポミ(Aphis pomi)、リンゴワタムシ(Eriosoma lanigerum)、モモコフキアブラムシ(Hyalopterus arundinis)、フィロキセラ・バスタトリックス(Phylloxera vastatrix)、ペンフィグス種(Pemphigus spp.)、ムギヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum avenae)、コブアブラムシ種(Myzus spp.)、ホツプイボアブラムシ(Phorodon humuli)、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、ヒメヨコバイ種(Empoasca spp.)、ユースセリス・ビロバツス(Euscelis bilobatus)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、ミズキカタカイガラムシ(Lecanium corni)、オリーブカタカイガラムシ(Saissetia oleae)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、シロマルカイガラムシ(Aspidiotus hederae)、シユードコツカス種(Pseudococcus spp.)、キジラミ種(Psylla spp.)、
鱗翅目(Lepidoptera)から、例えば、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、リソコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ヒポノミユウタ・パデラ(Hyponomeuta padella)、コナガ(Plutella xylostella)、ウメケムシ(Malacosoma neustria)、クワノキンムケシ(Euproctis chrysorrhoea)、マイマイガ種(Lymantria spp.)、ブツカラトリツクス・スルベリエラ(Bucculatrix thurberiella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、ヤガ種(Agrotis spp.)、ユークソア種(Euxoa spp.)、フエルチア種(Feltia spp.)、エアリアス・インスラナ(Earias insulana)、ヘリオチス種(Heliothis spp.)、ヨトウムシ(Mamestra brassicae)、パノリス・フラメア(Panolis flammea)、スポドプテラ種(Spodoptera spp.)、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)、カルポカプサ・ポモネラ(Carpocapsa pomonella)、アオムシ種(Pieris spp.)、ニカメイチユウ種(Chilo spp.)、アワノメイガ(Pyrausta nubilalis)、スジコナマダラメイガ(Ephestia kuehniella)、ハチミツガ(Galleria mellonella)、テイネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella)、テイネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、ホフマノフイラ・シユードスプレテラ(Hofmannophila pseudospretella)、カコエシア・ポダナ(Cacoecia podana)、カプア・レチクラナ(Capua reticulana)、クリストネウラ・フミフエラナ(Choristoneura fumiferana)、クリシア・アンビグエラ(Clysia ambiguella)、チヤハマキ(Homona magnanima)、トルトリクス・ビリダナ(Tortrix viridana)、クナファロセルス種(Cnaphalocerus spp.)、オーレマ・オリザエ(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)から、例えば、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、コナナガシンクイムシ(Rhizopertha dominica)、ブルキジウス・オブテクツス(Bruchidius obtectus)、インゲンマメゾウムシ(Acanthoscelides obtectus)、ヒロトルペス・バジユルス(Hylotrupes bajulus)、アゲラスチカ・アルニ(Agelastica alni)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、フエドン・コクレアリアエ(Phaedon cochleariae)、ジアブロチカ種(Diabrotica spp.)、シリオデス・クリソセフアラ(Psylliodes chrysocephala)、ニジユウヤホシテントウ(Epilachna varivestis)、アトマリア種(Atomaria spp.)、ノコギリヒラタムシ(Oryzaephilus surinamensis)、ハナゾウムシ種(Anthonomus spp.)、コクゾウムシ種(Sitophilus spp.)、オチオリンクス・スルカツス(Otiorrhychus sulcatus)、バシヨウゾウムシ(Cosmopolites sordidus)、シユートリンクス・アシミリス(Ceuthorrhynchus assimillis)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、カツオブシムシ種(Dermestes spp.)、トロゴデルマ種(Trogoderma spp.)、アントレヌス種(Anthrenus spp.)、アタゲヌス種(Attagenus spp.)、ヒラタキクイムシ種(Lyctus spp.)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、ヒヨウホンムシ種(Ptinus spp.)、ニプツス・ホロレウカス(Niptus hololeucus)、セマルヒヨウホンムシ(Gibbium psylloides)、コクヌストモドキ種(Tribolium spp.)、チヤイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コメツキムシ種(Agriotes spp.)、コノデルス種(Conoderus spp.)、メロロンサ・メロロンサ(Melolontha melolontha)、アムフイマロン・ソルスチチアリス (Amphimallon solstitialis)、コステリトラ・ゼアランジカ(Costelytra zealandica)、リッソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)から、例えば、マツハバチ種(Diprion spp.)、ホプロカムパ種(Hoplocampa spp.)、ラシウス種(Lasius spp.)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、スズメバチ種(Vespa spp.)、
双翅目(Diptera)から、例えばヤブカ種(Aedes spp.)、ハマダラカ(Anopheles spp.)、イエカ(Culex spp.)、キイロシヨウジヨウバエ(Drosophila melanogaster)、イエバエ種(Musca spp.)、ヒメイエバエ種(Fannia spp.)、クロバエ・エリスロセフアラ(Calliphora erythrocephala)、キンバエ種(Lucilia spp.)、オビキンバエ種(Chrysomyia spp.)、クテレブラ種(Cuterebra spp.)、ウマバエ種(Gastrophilus spp.)、ヒツポボスカ種(Hyppobosca spp.)、サシバエ種(Stomoxys spp.)、ヒツジバエ種(Oestrus spp.)、ウシバエ種(Hypoderma spp.)、アブ種(Tabanus spp.)、タニア種(Tannia spp.)、ケバエ(Bibio hortulanus)、オスシネラ・フリト(Oscinella frit)、クロキンバエ種(Phorbia spp.)、アカザモグリハナバエ(Pegomyia hyoscyami)、セラチチス・キヤピタータ(Ceratitis capitata)、ミバエオレアエ(Dacus oleae)、ガガンボ・パルドーサ(Tipula paludosa)、ヒレミーア種(Hylemyia spp.)、リリオミザ種(Liriomyza spp.)。
ノミ目(Siphonaptera)から、例えば、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)、ナガノミ種(Ceratophyllus spp.)、
蛛形綱(Arachnida)から、例えばスコルピオ・マウルス(Scorpio maurus)、ラトロデクタス・マクタンス(Latrodectus mactans)、アシブトコナダニ(Acarus siro)、ヒメダニ種(Argas spp.)、カズキダニ種(Ornithodoros spp.)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)、エリオフイエス・リビス(Eriophyes ribis)、ミカンサビダニ(Phyllocoptruta oleivora)、オウシマダニ種(Boophilus spp.)、コイタマダニ種(Rhipicephalus spp.)、アンブリオマ種(Amblyomma spp.)、イボマダニ種(Hyalomma spp.)、マダニ種(Ixodes spp.)、キユウセンヒゼンダニ種(Psoroptes spp.)、シヨクヒヒゼンダニ種(Chorioptes spp.)、ヒゼンダニ種(Sarcoptes spp.)、ホコリダニ種(Tarsonemus spp.)、クローバハダニ(Bryobia praetiosa)、ミカンリンゴハダニ種(Panonychus spp.)、ナミハダニ種(Tetranychus spp.)、ヘミタルソネムス種(Hemitarsonemus spp.)、ブレビパルプス種(Brevipalpusu spp.)。
【0203】
植物寄生性線虫には次のものが包含される:例えば、ネグサレセンチユウ種(Pratylenchus spp.)、ラドホルス・シミリス(Radopholus similis)、ナミクキセンチユウ(Ditylenchus dipsaci)、ミカンネセンチユウ(Tylenchulus semipenetrans)、シストセンチユウ種(Heterodera spp.)、グロボデラ種(Globodera spp.)、ネコブセンチユウ種(Meloidogyne spp.)、アフエレンコシデス種(Aphelenchoides spp.)、ロンギドルス種(Longidorus spp.)、ジフイネマ種(Xiphinema spp.)、トリコドルス種(Trichodorus spp.)、ブルサフェレンチュス種(Bursaphelenchus spp.)。
【0204】
ある種の濃度または適用割合において、本発明に従う化合物は、適宜、除草剤および殺微生物剤として、例えば殺菌・殺カビ剤、抗真菌剤および殺細菌剤として、使用することもできる。適宜、それらは別の活性化合物の合成用の中間体または前駆体としても使用することができる。
【0205】
活性化合物は通常の調合物、例えば液剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉末、散剤、ペースト剤、可溶性粉末、粒剤、濃厚懸濁乳剤、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、並びに重合体物質中の極小カプセルに転化することができる。
【0206】
これらの調合物は既知の方法で、例えば活性化合物を展開剤、すなわち液体溶媒および/または固体の担体と、場合により界面活性剤、すなわち乳化剤および/または分散剤および/または発泡剤を用いて、混合することにより製造される。
【0207】
使用される展開剤が水である場合、例えば、補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。下記のものが液体溶媒として本質的に適する:芳香族、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン類、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフイン類、例えば鉱油画分、鉱油および植物油、アルコール類、例えばブタノールもしくはグリコール並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、或いは水。
【0208】
適する固体担体は、例えばアンモニウム塩および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モンモリロナイトまたは珪藻土、並びに粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したケイ酸、アルミナおよびシリケート類であり;適する粒剤用の固体担体は、例えば粉砕し且つ分別した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および白雲石、或いは無機および有機のひきわりの合成顆粒、および有機物質例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎の顆粒であり;適する乳化剤および/または発泡剤は、例えば非イオン性およびアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフエート類、アリールスルホネート類、或いは蛋白質加水分解生成物であり;適する分散剤は、例えばリグニン−スルフアイト廃液およびメチルセルロースである。
【0209】
粘着付与剤、例えばカルボキシルメチルセルロース、並びに粉状、粒状またはラテツクス状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテート、或いは天然燐脂質、例えばセファリン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質を調合物中で用いることができる。他の添加剤は鉱油および植物油でありうる。
【0210】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機着色剤、例えばアリザリン着色剤、アゾ着色剤および金属フタロシアニン着色剤、並びに微量の栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を用いることが可能である。
【0211】
調合物は一般的には0.1〜95重量%の間、好ましくは0.5〜90重量%の間、の活性化合物を含んでなる。
【0212】
本発明に従う活性化合物は、その商業的に入手できる調合物の状態でおよびこれらの調合物から製造された使用形態で、他の活性化合物、例えば殺昆虫剤、誘引剤、消毒剤、殺細菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤、成長調節物質または除草剤、との混合物として存在することができる。殺昆虫剤は、例えば、燐酸エステル類、カルバミン酸エステル類、カルボン酸エステル類、塩素化された炭化水素類、フエニルウレア類および微生物により製造される物質を包含する。
【0213】
特に有利な混合成分の例は以下のものである:
殺菌・殺カビ剤:
アルジモルフ(aldimorph)、アンプロピルフォス(ampropylfos)、アンプロピルフォス・カリウム(ampropylfos potassium)、アンドプリム(andoprim)、アニラジン(anilazine)、アザコナゾール(azaconazole)、アゾキシストロビン(azocystrobin)、
ベナラキシル(benalaxyl)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ビナパクリル(binapacril) 、ベンザマクリル−イソブチル(benzamacryl−isobutyl)、ビアラフォス(bialaphos)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル、ビテルタノール(bitertanol)、ブラスチシジン−S(blasticidin−S)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ブピリメート(bupirimate)、ブチオベート(buthiobate)、多硫化カルシウム、カプシマイシン(capsimycin)、カプタフォル(captafol)、カプタン(captan) 、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルヴォン(carvon)、キノメチオネート(quinomethionate)、クロベンチアゾン(chlobenthiazone)、クロルファナゾール(chlorfenazole)、クロロネブ(chloroneb)、クロロピクリン(chloropicrin)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロジラコン(clozylacon)、クフラネブ(cufraneb)、シモキサニル(cymoxanil)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シプロフラム(cyprofuram)、
デバカルブ(debacarb)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジクロブトラゾール(diclobutrazole)、ジクロフルアニド(diclofluanid) 、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dichloran)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジメシリモル(dimethirimol)、ジメトモルフ(dimethomorph)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール−M(diniconazole−M)、ジノキャップ(dinocap)、ジフェニルアミン、ジピリチオン(dipyrithione)、ジタリンフォス(ditalimfos)、ジチアノン(dithianon)、ドデモルフ(dodemorph)、ドジン(dodine)、ドラゾキソロン(drazoxolon)、
エジフェンフォス(edifenphos)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、エタコナゾール(etaconazole)、エシリモル(ethirimol)、エトリジアゾール(etridiazole)、
ファモキサドン(famoxadon)、フェナパニル(fenapanil)、フェナリモル(fenarimol)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェニトロパン(fenitropan)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンチンアセテート(fentin acetate)、フェンチンヒドロキシド(fentin hydroxide)、フェルバム(ferbam)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フメトバー(fumetover)、フルロミド(fluromide)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulphamide)、フルトラニル(flutolanil) 、フルトリアフォル(flutriafol)、フォルペット(folpet)、フォセチル−アルミニウム(fosetyl−aluminum)、フォセチル−ナトリウム(fosetyl−sodium)、フタリド(fthalide)、フベリダゾール(fuberidazole)、フララキシル(furalaxyl)、フラメトピル(furametpyr)、フルカルボニル(furcarbonil)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール−シス(furconazole−cis)、フルメシクロックス(furmecyclox)、
グアザチン(guazatine)、
ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ヒメキサゾール(hymexazole)、
イマザリル(imazalil)、イミベンコナゾール(imibenconazole) 、イミノクタジン(iminoctadine)、イミノクタジン・アルベシラート(iminoctadine albesilate)、イミノクタジン・トリアセテート(iminoctadine triacetate)、ヨードカルブ(iodocarb)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロベンフォス(IBP)(iprobenfos(IBP))、イプロジオン(iprodione)、イルママイシン(irumamycin)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イソバレジオン(isovaledione)、
カスガマイシン(kasugamycin)、レソキシム−メチル(kresoxim−methyl)、銅調合物、例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅およびボルドー(Bordeaux)混合物、
マンコッパー(mancopper)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メフェリンゾン(meferimzone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メトコナゾール(metconazole)、メタスルフォカルブ(methasulfocarb)、メスフロキサム(methfuroxam)、メチラム(metiram)、メトメクラム(metomeclam)、メトスルフォバックス(metsulfovax)、ミルジオマイシン(mildiomycin)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミクロゾリン(myclozolin)、
ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタル−イソプロピル(nitrothal−isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、
オフレース(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサモカルブ(oxamocarb)、オキソリニック・アシド(oxolinic acid)、オキシカルボキシム(oxycarboxim)、オキシフェンチイン(oxyfenthiin)、
パクロブトラゾール(paclobutrazole)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、フォスジフェン(phosdiphen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピマリシン(pimaricin)、ピペラリン(piperalin)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリオキソリム(polyoxorim)、プロベナゾール(probenazole) 、プロクロラズ(prochloraz) 、プロシミドン(procymidone)、プロパモカルブ(propamocarb)、プロパノシン−ナトリウム(propanosine−sodium)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラゾフォス(pyrazophos)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ピロキシフル(pyroxyfur)、
キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(PCNB)(quintozene(PCNB))、硫黄および硫黄調合物、
テブコナゾール(tebuconazole)、テクロフタラム(tecloftalam)、テクナゼン(tecnazene)、テトシクラシス(tetcyclasis)、テトラコナゾール(tetraconazole)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チシオフェン(thicyofen)、チフルザミド(thifluzamide)、チオファネート−メチル(thiophanate−methyl)、チラム(thiram)、チオキシミド(tioxymid)、トルクロフォス−メチル(tolclofos−methyl)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トリアジメフォン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアズブチル(triazbutil)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフォリン(triforine)、トリチコナゾール(triticonazole) 、
ユニコナゾール(uniconazole)、
バリダマイシンA(validamycin A)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ビニコナゾール(viniconazole)、
ザリルアミド(zarilamide)、ジネブ(zineb) 、ジラム(ziram)、並びに
ダガー(Dagger)G
OK−8705、
OK−8801、
α−(1,1−ジメチルエチル)−β−(2−フェノキシエチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
α−(2,4−ジクロロフェニル)−β−フルオロ−β−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
α−(2,4−ジクロロフェニル)−β−メトキシ−α−メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
α−(5−メチル−1,3−ジオキサン−5−イル)−β−[[4−トリフルオロメチル)−フェニル]−メチレン]−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、
(5RS,6RS)−6−ヒドロキシ−2,2,7,7−テトラメチル−5−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−3−オクタノン、
(E)−α−(メトキシイミノ)−N−メチル−2−フェノキシ−フェニルアセトアミド、
{2−メチル−1−[[[1−(4−メチルフェニル)−エチル]−アミノ]−カルボニル]−プロピル}カルバミン酸1−イソプロピル、
1−(2,4−ジクロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−エタノンO−(フェニルメチル)−オキシム、
1−(2−メチル−1−ナフタレニル)−1H−ピロール−2,5−ジオン、
1−(3,5−ジクロロフェニル)−3−(2−プロペニル)−2,5−ピロリジンジオン、
1−[(ジヨードメチル)−スルホニル]−4−メチル−ベンゼン、
1−[[2−(2,4−ジクロロフェニル)−1,3−ジオキソラン−2−イル]−メチル]−1H−イミダゾール、
1−[[2−(4−クロロフェニル)−3−フェニルオキシラニル]−メチル]−1H−1,2,4−トリアゾール、
1−[1−[2−[(2,4−ジクロロフェニル)−メトキシ]−フェニル]−エテニル]−1H−イミダゾール、
1−メチル−5−ノニル−2−(フェニルメチル)−3−ピロリジノール、
2′,6′−ジブロモ−2−メチル−4′−トリフルオロメトキシ−4′−トリフルオロ−メチル−1,3−チアゾール−5−カルボキシアニリド、
2,2−ジクロロ−N−[1−(4−クロロフェニル)−エチル]−1−エチル−3−メチル−シクロプロパンカルボキサミド、
2,6−ジクロロ−5−(メチルチオ)−4−ピリミジニル−チオシアナート、
2,6−ジクロロ−N−(4−トリフルオロメチルベンジル)−ベンズアミド、
2,6−ジクロロ−N−[[4−(トリフルオロメチル)−フェニル]−メチル)−ベンズアミド、
2−(2,3,3−トリヨード−2−プロペニル)−2H−テトラゾール、
2−[(1−メチルエチル)−スルホニル]−5−(トリクロロメチル)−1,3,4−チアジアゾール、
2−[[6−デオキシ−4−O−(4−O−メチル−β−D−グリコピラノシル)−α−D−グルコピラノシル]−アミノ]−4−メトキシ−1H−ピロロ[2,3−d]ピリミジン−5−カルボニトリル、
2−アミノブタン、
2−ブロモ−2−(ブロモメチル)−ペンタンジニトリル、
2−クロロ−N−(2,3−ジヒドロ−1,1,3−トリメチル−1H−インデン−4−イル)−3−ピリジンカルボキサミド、
2−クロロ−N−(2,6−ジメチルフェニル)−N−(イソチオシアナトメチル)−アセトアミド、
2−フェニルフェノール(OPP)、
3,4−ジクロロ−1−[4−(ジフルオロメトキシ)−フェニル]−1H−ピロール−2,5−ジオン、
3,5−ジクロロ−N−[シアノ[(1−メチル−2−プロピニル)−オキシ]−メチル]−ベンズアミド、
3−(1,1−ジメチルプロピル−1−オキソ−1H−インデン−2−カルボニトリル、
3−[2−(4−クロロフェニル)−5−エトキシ−3−イソキサゾリジニル]−ピリジン、
4−クロロ−2−シアノ−N,N−ジメチル−5−(4−メチルフェニル)−1H−イミダゾール−1−スルホンアミド、
4−メチル−テトラゾロ[1,5−a]キナゾリン−5(4H)−オン、
8−(1,1−ジメチルエチル)−N−エチル−N−プロピル−1,4−ジオキサスピロ[4.5]デカン−2−メタンアミン、
8−ヒドロキシキノリンサルフェート、
9H−キサンテン−2−[(フェニルアミノ)−カルボニル]−9−カルボン酸ヒドラジド、
ビス−(1−メチルエチル)−3−メチル−4−[(3−メチルベンゾイル)−オキシ]−2,5−チオフェンジカルボキシレート、
シス−1−(4−クロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−シクロヘプタノール、
シス−4−[3−[4−(1,1−ジメチルプロピル)−フェニル−2−メチルプロピル]−2,6−ジメチル−モルホリン塩酸塩、
[(4−クロロフェニル)−アゾ]−シアノ酢酸エチル、
炭酸水素カリウム、
メタンテトラチオールナトリウム塩、
1−(2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチル−1H−インデン−1−イル)−1H−イミダゾール−5−カルボン酸メチル、
メチルN−(2,6−ジメチルフェニル)−N−(5−イソキサゾリルカルボニル)−DL−アラニネート、
メチルN−(クロロアセチル)−N−(2,6−ジメチルフェニル)−DL−アラニネート、
N−(2,3−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−1−メチル−シクロヘキサンカルボキサミド、
N−(2,6−ジメチルフェニル)−2−メトキシ−N−(テトラヒドロ−2−オキソ−3−フラニル)−アセトアミド、
N−(2,6−ジメチルフェニル)−2−メトキシ−N−(テトラヒドロ−2−オキソ−3−チエニル)−アセトアミド、
N−(2−クロロ−4−ニトロフェニル)−4−メチル−3−ニトロ−ベンゼンスルホンアミド、
N−(4−シクロヘキシルフェニル)−1,4,5,6−テトラヒドロ−2−ピリミジンアミン、
N−(4−ヘキシルフェニル)−1,4,5,6−テトラヒドロ−2−ピリミジンアミン、
N−(5−クロロ−2−メチルフェニル)−2−メトキシ−N−(2−オキソ−3−オキサゾリジニル)−アセトアミド、
N−(6−メトキシ)−3−ピリジニル)−シクロプロパンカルボキサミド、
N−[2,2,2−トリクロロ−1−[(クロロアセチル)−アミノ]−エチル]−ベンズアミド、
N−[3−クロロ−4,5−ビス(2−プロピニルオキシ)−フェニル]−N′−メトキシ−メタンイミドアミド、
N−ホルミル−N−ヒドロキシ−DL−アラニン−ナトリウム塩、
O,O−ジエチル[2−(ジプロピルアミノ)−2−オキソエチル]−エチルホスホロアミドチオエート、
O−メチルS−フェニルフェニルプロピルホスホロアミドチオエート、
S−メチル1,2,3−ベンゾチアジアゾール−7−カルボチオエート、
スピロ[2H]−1−ベンゾピラン−2,1′(3′H)−イソベンゾフラン]−3′−オン、
4−[3,4−ジメトキシフェニル−3−(4−フルオロフェニル)−アクリルオキシ]−モルホリン、
殺細菌剤:
ブロノポル(bronopol) 、ジクロロフェン(dichlorophen)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、カスガマイシン(kasugamycin)、オクチリノン(octhilinone)、フランカルボン酸、オキシテトラシクリン(oxytetracyclin)、プロベナゾール(probenazole) 、ストレプトマイシン(streptomycin)、テクロフタラム(tecloftalam)、硫酸銅および他の銅調合物。
殺昆虫剤/殺ダニ剤/殺線虫剤:
アバメクチン(abamectin)、アセフェート(acephate)、アセトミプリド(acetamiprid)、アクリナスリン(acrinathrin)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アルファ−シペルメスリン(alpha−cypermethrin)、アルファメスリン(alphamethrin)、アミトラズ(amitraz)、アベルメクチン(avermectin)、AZ60541、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチフォス(azamethiphos)、アジンフォスA(azinphos A)、アジンフォスM(azinphoos M) 、アゾシクロチン(azocyclotin)、
バシルス・ポピリアエ(Bacillus popilliae)、バシルス・セファエリクス(Bacillus sphaericus)、バシルス・スブチリス(Bacillus subtilis)、バシルス・スリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)、バクロウイルス類、ベオーベリア・バッシアナ(Beauveria bassinana)、ベオーベリア・テネラ(Beauveria tenella)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベータシフルスリン(betacyfluthrin)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェンスリン(bifenthrin)、ビオエタノメスリン(bioethanomethrin)、ビオペルメスリン(biopermethrin)、ビストリフルオロン(bistrifluorone)、BPMC、ブロモフォスA(bromophos A)、ブフェンカルブ(bufencarb)、ブプロフェジン(buprofezin)、ブタチオフォス(butathiofos)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブチルピリダベン(butylpyridaben)、
カジュサフォス(cadusafos)、カルバリール(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボフェノチオン(carbophenothion)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルタップ(cartap)、クロエトカルブ(chloethocarb)、クロルエトキシフォス(chlorethoxyfos)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンフォス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメフォス(chlormephos)、クロルピリフォス(chlorpyrifos)、クロルピリフォスM(chlorpyrifos M)、クロバポルスリン(chlovaorthrin)、クロマフェノジド(chromafenozide)、シス−レスメスリン(cis−resmethrin)、シスペルメスリン(cispermethrin)、クロシスリン(clocythrin)、クロエトカルブ(cloethocarb)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロチアニジン(clothianidine)、シアノフォス(cyanophos)、シクロプレン(cycloprene)、シクロプロスリン(cycloprothrin)、シフルスリン(cyfluthrin)、シハロスリン(cyhalothrin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメスリン(cypermethrin)、シロマジン(cyromazine)、
デルタメスリン(deltamethrin)、デメトンM(demeton M)、デメトンS(demeton S)、デメトン−S−メチル(demeton−S−methyl)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos) 、ジコフォル(dicofol)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンフォス(dimethylvinphos)、ジオフェノラン(diofenolan)、ジスルフォトン(disulfoton)、ドクサツ−ナトリウム(docusat−sodium)、ドフェナピン(dofenapyn)、
エフルシラネート(eflusilanate)、エマメクチン(emamectin)、エンペンスリン(empenthrin)、エンドスルファン(endosulfan)、エントモフトラ種(Entomopfthora spp.)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エトプロフォス(ethoprophos)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、エトキサゾール(etoxazole)、エトリンフォス(etrimphos)、
フェナミフォス(fenamiphos)、フェナザキン(fenazaquin)、フェンブタチンオキシド(fenbutatin oxide)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノキサクリム(fenoxacrim)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェンプロパスリン(fenpropathrin)、フェンピラド(fenpyrad)、フェンピリスリン(fenpyrithrin)、フェンピロキシメート(fenpyroximate) 、フェンバレレート(fenvalerate)、フィプロニル(fipronil)、フルアジナム(fluazinam)、フルアズロン(fluazuron)、フルブロシスリネート(flubrocythrinate)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシスリネート(flucythrinate)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルメスリン(flumethrin)、フルテンジン(flutenzine)、フルバリネート(fluvalinate)、フォノフォス(fonophos)、フォスメチラン(fosmethilan)、フォスチアゼート(fosthiazate)、フブフェンプロックス(fubfenprox)、フラチオカルブ(furathiocarb)、
グラニュローシスウイルス、
ハロフェノジド(halofenozide)、HCH、ヘプテノフォス(heptenophos)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ヘキシチアゾックス(hexythiazox)、ヒドロプレン(hydroprene)、
イミダクロプリド(imidacloprid)、インドキサカルブ(indoxacarb)、イサゾフォス(isazophos)、イソフェンフォス(isofenphos)、イソキサチオン(isoxathion)、イベルメクチン(ivermectin)、
ラムダ−シハロスリン(lambda−cyhalothrin)、ルフェヌロン(lufenuron) 、
マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタルデヒド(metaldehyde)、メタミドフォス(methamidophos)、メタリジウム・アニソプリアエ(Metharhizium anisopliae)、メタリジウム・フラボビリデ(Metharhizium flavoviride)、メチダチオン(methidathion)、メチオカルブ(methiocarb)、メトプレン(methoprene)、メトミル(methomyl)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトルカルブ(metolcarb)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、メビンフォス(mevinphos)、ミルベメクチン(milbemectin)、ミルベマイシン(milbemycin)、モノクロトフォス(monocrotophos)、
ナレド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ニチアジン(nithiazine)、ノバルロン(novaluron)、核多角体病ウイルス、
オメトエート(omethoate)、オキサミル(oxamyl)、オキシデメトンM(oxydemethon M)、
パエシロミセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)、パラチオンA(parathion A)、パラチオンM(parathion M)、ペルメスリン(permethrin)、フェントエート(phenthoate)、フォレート(phorate)、フォサロン(phosalone)、フォスメット(phosmet)、フォスファミドン(phosphamidon)、フォキシム(phoxim)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミフォスA(pirimiphos A)、ピリミフォスM(pirimiphos M)、プロフェノフォス(profenofos)、プロメカルブ(promecarb)、プロパルガイト(propargite)、プロポクサー(propoxur)、プロチオフォス(prothiofos) 、プロトエート(prothoate)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロフォス(pyrachlofos)、ピレスメスリン(pyresmethrin)、ピレスルム(pyrethrum)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダチオン(pyridathion)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリプロキシフェン(pyriproxifen)、
キナルフォス(quinalphos)、
リバビリン(ribavirin)、
サリチオン(salithion)、セブフォス(sebufos)、シラフルオフェン(silafluofen)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スルフォテップ(sulfotep)、スルプロフォス(sulprofos)、
タウ−フルバリネート(tau−fluvalinate)、テブフェノジド(tebufenozid)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テブピリミフォス(tebupirimiphos)、テフルベンズロン(teflubenzuron) 、テフルスリン(tefluthrin)、テメフォス(temephos)、テミビンフォス(temivinphos)、テルブフォス(terbufos)、テトラクロルビンフォス(tetrachlorvinphos)、テトラジフォン(tetradifon)、テータ−シペルメスリン(theta−cypermethrin)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チアプロニル(thiapronil)、チアトリフォス(thiatriphos)、チオシクラム・ハイドロフェン・オキサレート(thiocyclam hydrogen oxalate)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、スリンギエンシン(thuringiensin)、トラロシスリン(tralocythrin)、トラロメスリン(tralomethrin)、トリアラテン(triarathene)、トシアザメート(triazamate)、トリアゾフォス(triazophos)、トリアズロン(triazuron)、トリクロフェニジン(trichlophenidine)、トリクロルフォン(trichlorfon)、トリフルオムロン(trifluomuron)、トリメタカルブ(tromethacarb)、
バミドチオン(vamidothion)、バニリプロール(vaniliprole)、ベルチシリウム・レカニイ(Verticillium lecanii)、
YI 5302、
ゼタ−シペルメスリン(zeta−cypermethrin)、ゾラプロフォス(zolaprofos)、
(1R−シス)−[5−(フェニルメチル)−3−フラニル]−メチル−3−[(ジヒドロ−2−オキソ−3(2H)−フラニリデン)−メチル]−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
(3−フェノキシフェニル)−メチル−2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
1−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]テトラヒドロ−3,5−ジメチル−N−ニトロ−1,3,5−トリアジン−2(1H)−イミン、
2−(2−クロロ−6−フルオロフェニル)−4−[4−(1,1−ジメチルエチル)フェニル]−4,5−ジヒドロ−オキサゾール、
2−(アセチルオキシ)−3−ドデシル−1,4−ナフタレンジオン、
2−クロロ−N−[[[4−(1−フェニルエトキシ)−フェニル]−アミノ]−カルボニル]−ベンズアミド、
2−クロロ−N−[[[4−(2,2−ジクロロ−1,1−ジフルオロエトキシ)−フェニル]−アミノ]−カルボニル]−ベンズアミド、
プロピルカルバミン酸3−メチルフェニル、
4−[4−(4−エトキシフェニル)−4−メチルペンチル]−1−フルオロ−2−フェノキシ−ベンゼン、
4−クロロ−2−(1,1−ジメチルエチル)−5−[[2−(2,6−ジメチル−4−フェノキシフェノキシ)エチル]チオ]−3(2H)−ピリダジノン、
4−クロロ−2−(2−クロロ−2−メチルプロピル)−5−[(6−ヨード−3−ピリジニル)メトキシ]−3(2H)−ピリダジノン、
4−クロロ−5−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メトキシ]−2−(3,4−ジクロロフェニル)−3(2H)−ピリダジノン、
バシルス・スリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)菌株EG−2348、
[2−ベンゾイル−1−(1,1−ジメチルエチル)−ヒドラジノ安息香酸、
2,2−ジメチル−3−(2,4−ジクロロフェニル)−2−オキソ−1−オキサスピロ[4.5]デセ−3−エン−4−イルブタノエート、
[3−[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]−2−チアゾリジニリデン]−シアナミド、
ジヒドロ−2−(ニトロメチレン)−2H−1,3−チアジン−3(4H)−カルボキシアルデヒド、
[2−[[1,6−ジヒドロ−6−オキソ−1−(フェニルメチル)−4−ピリダジニル]オキシ]エチル]−カルバミン酸エチル、
N−(3,4,4−トリフルオロ−1−オキソ−3−ブテニル)−グリシン、
N−(4−クロロフェニル)−3−[4−(ジフルオロメトキシ)フェニル]−4,5−ジヒドロ−4−フェニル−1H−ピラゾール−1−カルボキサミド、
N−[(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル]−N′−メチル−N′′−ニトロ−グアニジン、
N−メチル−N′−(1−メチル−2−プロペニル)−1,2−ヒドラジンジカルボチオアミド、
N−メチル−N′−2−プロペニル−1,2−ヒドラジンジカルボチオアミド、
O,O−ジエチル[2−(ジプロピルアミノ)−2−オキソエチル]−エチルホスホロアミドチオエート、
N−シアノメチル−4−トリフルオロメチル−ニコチンアミド、
3,5−ジクロロ−1−(3,3−ジクロロ−2−プロペニルオキシ)−4−[2−(5−トリフルオロメチル−ピリジン−2−イルオキシ)−プロポキシ]−ベンゼン。
【0214】
他の既知の活性化合物、例えば除草剤、または肥料および成長調節剤との混合物も可能である。
【0215】
殺昆虫剤として使用する場合には、本発明に従う活性化合物はさらにそれらの市販の調合物中およびそれらの調合物から調製した使用形態で、相乗剤との混合物状で存在することもできる。相乗剤とは、加えられる相乗剤自体は活性である必要はないが、活性化合物の活性を高める化合物である。
【0216】
市販の調合物から調整した使用形態の活性化合物含有量は広い範囲内で変えることができる。使用形態の活性化合物濃度は0.0000001〜95重量%、好適には0.0001〜1重量%の間の活性化合物でありうる。
【0217】
化合物は使用形態に適する通常の方法で使用される。
【0218】
衛生上の有害生物または貯蔵製品の有害生物に対して使用する場合には、活性化合物は木材およびクレイ上での優れた残存活性並びに石灰処理した物質上でのアルカリに対する良好な安定性により特徴づけられる。
【0219】
本発明に従う活性化合物は植物の有害生物、衛生上の有害生物、および貯蔵製品の有害生物に対してだけでなく、獣医薬分野において動物寄生体(体外寄生体)、例えば硬質マダニ(hard ticks)、軟質マダニ(soft ticks)、皮癬ダニ、葉ダニ、ハエ類(刺すハエおよび吸うハエ)、寄生性のハエの幼虫、虱、毛虱、鳥虱および蚤、に対しても活性である。これらの寄生体は下記のものを包含する:
シラミ目(Anoplurida)から、例えば、ヘマトピヌス種(Haematopinus spp.)、リノグナスス種(Linognathus spp.)、ペジクルス種(Pediculus spp.)、フチルス種(Phtirus spp.)、ソレノポテス種(Solenopotes spp.)。
【0220】
ハジラミ目(Mallophagida)並びにマルツノハジラミ亜目(Amblycerina)およびホソツノハジラミ亜目(Ischnocerina)から、例えば、トリメノポン種(Trimenopon spp.)、メノポン種(Menopon spp.)、トリノトン種(Trinoton spp.)、ボビコラ種(Bovicola spp.)、ウェルネキエラ(Werneckiella spp.)、レピケントロン種(Lepikentron spp.)、ダマリナ種(Damalina spp.)、トリコデクテス種(Trichodectes spp.)、フェリコラ種(Felicola spp.)。
【0221】
双翅目(Diptera)並びにカ亜目(Nematocerina)およびハエ亜目(Brachycerina)から、例えば、エーデス種(Aedes spp.)、アノフェレス種(Anopheles spp.)、クレックス種(Culex spp.)、シムリウム種(Simulium spp.)、ユーシムリウム種(Eusimulium spp.)、フレボトムス種(Phlebotomus spp.)、ルツゾミイア種(Lutzomyia spp.)、クリコイデス種(Culicoides spp.)、クリソプス種(Chrysops spp.)、ヒボミトラ種(Hybomitra spp.)、アチロツス種(Atylotus spp.)、タバヌス種(Tabanus spp.)、ヘマトポタ種(Haematopota spp.)、フィリポニア種(Philipomyia spp.)、ブラウラ種(Braula spp.)、ムスカ種(Musca spp.)、ヒドロタエア種(Hydrotaea spp.)、ストモキシス種(Stomoxys spp.)、ヘマトビア種(Haematobia spp.)、モレリア種(Morellia spp.)、ファニア種(Fannia spp.)、グロッシナ種(Glossina spp.)、カリフォラ種(Calliphora spp.)、ルシリア種(Lucilia spp.)、クリソミイア種(Chrysomyia spp.)、ウールファルチア種(Wohlfahrtia spp.)、サルコファガ種(Sarcophaga spp.)、オエストルス種(Oestrus spp.)、ヒポデルマ種(Hypoderma spp.)、ガステロフィルス種(Gasterophilus spp.)、ヒッポボスカ種(Hippobosca spp.)、リポプテナ種(Lipoptena spp.)、メロファグス種(Melophagus spp.)。
【0222】
ノミ目(Siphonapterida)から、例えば、プレックス種(Pulex spp.)、クテノセファリデス種(Ctenocephalides spp.)、ゼノピスラ種(Xenopyslla spp.)、セラトフィルス種(Ceratophyllus spp.)。
【0223】
カメムス目(Heteropterida)、例えば、シメックス種(Cimex spp.)、トリアトマ種(Triatoma spp.)、ロドニウス種(Rhodnius spp.)、パンストロンギルス種(Panstrongylus spp.)。
【0224】
ゴキブリ目(Blattarida)から、例えば、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattela germanica)およびスペラ種(Supella spp.)。
【0225】
ダニ目(Acaria)(アカリダ(Acarida))の亜種並びにメタ−(Meta−)およびメソスチグマタ目(Mesostigmata)から、例えば、アルガス種(Argas spp.)、オルニソドルス種(Ornithodorus spp.)、オタビウス種(Otabius spp.)、イキソデス種(Ixodes spp.)、アンブリオンマ種(Amblyomma spp.)、ブーフィルス種(Boophilus spp.)、デルマセントル種(Dermacentor spp.)、ヘマフィサリス種(Haemaphysalis spp.)、ヒアロンマ種(Hyalomma spp.)、リピセファルス種(Rhipicephalus spp.)、デルマニッサス種(Dermanyssus spp.)、ライリエチア種(Raillietia spp.)、ニューモニッサス(Pneumonyssus spp.)、ステルノストマ種(Sternostoma spp.)、バロア種(Varroa spp.)。
【0226】
ケダニ亜目(Actinedida)(プロチグマタ(Prostigmata))およびコナダニ亜目(Acaridida)(アスチグマタ(Astigmata))から、例えば、アカラピス種(Acarapis spp.)、ケイレチエラ種(Cheyletiella spp.)、オルニソヘイレチア種(Ornithocheyletia spp.)、ミオビア種(Myobia spp.)、ソレルガテス種(Psorergates spp.)、デモデックス種(Demodex spp.)、トロンビクラ種(Trombicula spp.)、リストロフォルス種(Listrophorus spp.)、アカルス種(Acarus spp.)、チロファグス種(Tyrophagus spp.)、カログリフス種(Caloglyphus spp.)、ヒポデクテス種(Hypodectes spp.)、テロリクス種(Pterolichus spp.)、ソロプテス種(Psoroptes spp.)、コリオプテス種(Chorioptes spp.)、オトデクテス種(Oodectes spp.)、サルコプテス種(Sarcoptes spp.)、ノトエドレス種(Notoedres spp.)、ネミドコプテス種(Knemidocoptes spp.)、シトジテス種(Cytodites spp.)、ラミノシオプテス種(Laminosioptes spp.)。
【0227】
本発明に従う活性化合物は農業用家畜、例えば、牛、羊、山羊、馬、豚、驢馬、駱駝、バッファロー、兎、鶏、七面鳥、鴨、鵞鳥、蜜蜂、他の室内動物、例えば、犬、猫、飼育用の鳥および水族館の魚、並びにいわゆる実験動物、例えば、ハムスター、モルモット、ラットおよびマウス、に感染する節足動物を抑制するためにも適する。本発明に従う活性化合物の使用によりこれらの節足動物を抑制することによって死亡事例および(肉、乳、羊毛、皮革、卵、蜂蜜などの)生産量減少を減ずるはずであり、その結果、より経済的なそしてより簡単な動物の飼育を可能にする。
【0228】
本発明に従う活性化合物は獣医学分野では、既知の方法で腸内投与により、例えば錠剤、カプセル剤、飲料、飲み薬、顆粒、ペースト剤、大型丸剤、飼料を介する方法、坐薬の形態で、非経口的投与により、例えば、注射(筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内など)により、移植物、鼻内投与により、例えば浸漬もしくは入浴、噴霧、注ぎ、滴下、洗浄、粉末散布の形態で皮膚投与により、そして活性化合物を含んでなる成型品、例えば首輪、耳札、尾の標識、足輪、端綱、標識装置などを用いて使用される。
【0229】
畜牛、家禽、室内動物などに対して使用される場合には、活性化合物は1〜80%の量で活性化合物を含んでなる調合物(例えば粉剤、乳剤、散剤組成物)として、直接または100〜10000倍の希釈後に使用することができ、或いはそれらを化学浴の形態で使用してもよい。
【0230】
さらに、本発明に従う化合物が工業材料を破壊する昆虫に対して有効な殺昆虫活性を示すことも見いだされた。
【0231】
下記の昆虫が例としてそして好ましいとして挙げられるが、それらに限定されない:
甲虫類(Beetles)、例えば
ヒロトルペス・バジュルス(Hylotrupes bajulus)、クロロフォルス・ピロシス(Chlorophorus pilosis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、ゼストビウム・ルフォビロスム(Xestobium rufovillosum)、プチリヌス・ペクチコルニス(Ptilinus pecticornis)、デンドロビウム・ペルチネックス(Dendrobium pertinex)、エルノビウス・モリス(Ernobius mollis)、プリオビウム・カルピニ(Priobium carpini)、リクツス・ブルンネイス(Lyctus brunneus)、リクツス・アフリカヌス(Lyctus africanus)、リクツス・プラニコリス(Lyctus planicollis)、リクツス・リネアリス(Lyctus linearis)、リクツス・プベッセンス(Lyctus pubescens)、トロゴキシロン・アエクアレ(Trogoxylon aequale)、ミンセス・ルギコシル(Minthes rugicollis)、キシレボルス種(Xyleborus spec.)、トリプトデンドロン種(Tryptodendron spec.)、アパテ・モオナクス(Apate monachus)、ボスチリクス・カプシンス(Bostrychus capucins)、ヘテロボストリクス・ブルンネウス(Heterobostrychus brunneus)、シノキシロン種(Sinoxylon spec.)、ジノデルス・ミヌツス(Dinoderus minutus)。
革翅目(Dermapterans)、例えば
シレックス・ジュベンクス(Sirex juvencus)、ウロセルス・ギガス(Urocerus gigas)、ウロセルス・ギガス・タイグヌス(Urocerus gigas taignus)、ウロセルス・アウグル(Urocerus augur)。
シロアリ類(Termites)、例えば
カロテルメス・フラビコリス(Kalotermes flavicollis)、クリプトテルメス・ブレビス(Crytotermes brevis)、ヘテロテルメス・インジコラ(Heterotermes indicola)、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、レチクリテルメス・サントネンシス(Reticulitermes santonensis)、レクチクリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、マストテルメス・ダーウィニエンシス(Mastotermes darwiniensis)、ズーテルモプシス・ネバデンシス(Zootermopsis nevadensis)、コプトテルメス・フォルモサヌス(Coptotermes formosanus)。
シミ類(Bristle−tails)、例えばレイスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)。
【0232】
工業材料とは本発明の概念では非−生存材料、例えば、好ましくはポリマー、接着剤、サイズ、紙およびボール紙、皮革、木材、材木製品、並びに塗料を意味すると理解される。
【0233】
昆虫感染から非常に特に好ましく保護される材料は木材および材木製品である。
【0234】
本発明に従う組成物またはこれらを含んでなる混合物により保護できる木材および加工材木製品は、例えば、建築用材木、木製梁、鉄道枕木、橋梁部品、防波堤、木製車両、箱、荷台、容器、電柱、木製型桟、木製窓および扉、合板、チップボード、連結部、または家屋の建築もしくは建築用連結部の中で極めて一般的に使用されている木材製品を意味すると理解すべきである。
【0235】
活性化合物はそのままで、濃縮物または一般的な普通の調合物、例えば粉末、粒剤、液剤、懸濁剤、乳剤もしくはペースト剤、の形態で使用することができる。
【0236】
上記の調合物はそれ自体は既知である方法で、例えば活性化合物を少なくとも1種の溶媒もしくは希釈剤、乳化剤、分散剤および/または結合剤または揮発保留剤、撥水剤、所望なら乾燥剤および紫外線安定剤、並びに所望なら着色剤および顔料、並びに他の加工助剤と混合することにより製造できる。
【0237】
木材および材木製品の保護用に使用される殺昆虫剤組成物または濃縮物は本発明に従う活性化合物を0.0001〜95重量%、特に0.001〜60重量%の濃度で含んでなる。
【0238】
使用される組成物または濃縮物の量は昆虫の性質および発生状態並びに媒体に依存する。最適な使用量は適用時に各場合とも一連の試験により決めることができる。しかしながら、一般的には、保護しようとする材料を基準にして0.0001〜20重量%、好適には0.001〜10重量%の活性化合物を使用することで充分である。
【0239】
適する溶媒および/または希釈剤は有機化学溶媒もしくは溶媒混合物および/または油状もしくは油型の有機化学溶媒もしくは低揮発度の溶媒混合物および/または極性有機化学溶媒もしくは溶媒混合物および/または水並びに適宜乳化剤および/または湿潤剤である。
【0240】
好ましく使用される有機化学溶媒は35より上の蒸発価(evaporation number)および30℃より高い、好適には45℃より高い引火点を有する油状または油型の溶媒である。水中に不溶性であり且つ低揮発度を有する使用されるそのような油状または油型の溶媒は、適当な鉱油もしくはそれらの芳香族画分、または鉱油を含有する溶媒混合物、好ましくはホワイトスピリット、石油および/またはアルキルベンゼンである。
【0241】
170〜220℃の沸騰範囲を有する鉱油、170〜220℃の沸騰範囲を有するホワイトスピリット、250〜350℃の沸騰範囲を有するスピンドル油、160〜280℃の沸騰範囲の石油および芳香族、ターペンチン油などが有利に使用される。
【0242】
好ましい態様では、180〜210℃の沸騰範囲を有する液体脂肪族炭化水素類もしくは180〜220℃の沸騰範囲を有する芳香族および脂肪族炭化水素類の高沸点混合物および/またはスピンドル油および/またはモノクロロナフタレン、好ましくはα−モノクロロナフタレンが使用される。
【0243】
溶媒混合物も35より上の蒸発価および30℃より高い、好ましくは45℃より高い引火点を有し且つ殺昆虫剤−殺菌・殺カビ剤混合物がこの溶媒混合物の中に可溶性または可乳化性である限り、35より高い蒸発価および30℃より高い、好ましくは45℃より高い引火点を有する低揮発度の有機の油状または油型の溶媒を高または中揮発度の有機化学溶媒により部分的に置換することができる。
【0244】
好ましい態様では、有機化学溶媒もしくは溶媒混合物の一部は脂肪族の極性有機化学溶媒もしくは溶媒混合物により置換される。ヒドロキシルおよび/またはエステルおよび/またはエーテル基を含有する脂肪族有機化学溶媒、例えば、グリコールエーテル類、エステル類などが好ましく使用される。
【0245】
本発明の目的のために使用される有機化学結合剤は、それ自体既知であり且つ水中に希釈可能でありおよび/または使用される有機化学溶媒中に可溶性もしくは可分散性もしくは可乳化性である合成樹脂および/または結合性乾燥油、特にアクリレート樹脂、ビニル樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、重縮合もしくは重付加樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂もしくは改質アルキド樹脂、フェノール樹脂、炭化水素樹脂、例えばインデン/クマロン樹脂、シリコーン樹脂、乾燥植物性および/または乾燥油および/または天然および/もしくは合成樹脂をベースとした物理的乾燥結合剤からなるかまたはそれらを含んでなる結合剤である。
【0246】
結合剤として使用される合成樹脂は乳化液、分散液または溶液の形態で使用することができる。ビチューメンまたはビチューメン物質を10重量%までの量で結合剤として使用することもできる。さらに、全てそれら自体は既知である着色剤、顔料、撥水剤、臭気−遮蔽物質および抑制剤または腐食防止剤などを使用することもできる。
【0247】
本発明に従う組成物または濃縮物が、有機化学結合剤として、少なくとも1種のアルキド樹脂または改質アルキド樹脂および/または乾燥植物性油を含んでなることが好ましい。本発明に従い好ましく使用されるアルキド樹脂は45重量%より多い、好ましくは50〜68重量%の油含有量を有するものである。
【0248】
上記の結合剤の一部または全部を揮発保留剤(混合物)または可塑剤(混合物)により置換することができる。これらの添加剤は活性化合物の蒸発および結晶化または沈澱を防止することを意図する。それらは好ましくは(使用される結合剤の100%を基準にして)結合剤の0.01〜30%を置換する。
【0249】
可塑剤は、フタル酸エステル類、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルもしくはフタル酸ベンジルブチル、燐酸エステル類、例えば燐酸トリブチル、アジピン酸エステル類、例えばアジピン酸ジ−(2−エチルヘキシル)、ステアリン酸エステル類、例えばステアリン酸ブチルもしくはステアリン酸アミル、オレイン酸エステル類、例えばオレイン酸ブチル、グリセロールエーテル類または比較的高分子量のグリコールエーテル類、グリセロールエステル類およびp−トルエンスルホン酸エステル類の化学種から生ずる。
【0250】
揮発保留剤は化学的にはポリビニルアルキルエーテル類、例えば、ポリビニルメチルエーテル、またはケトン類、例えばベンゾフェノンおよびエチレンベンゾフェノンを基にしている。
【0251】
他の可能な溶媒または希釈剤は特に水であり、適宜1種もしくはそれ以上の上記の有機化学溶媒または希釈剤、乳化剤および分散剤との混合物状であってもよい。
【0252】
木材の特に有効な保護は工業的規模の含浸方法、例えば真空、二重真空または圧力法により得られる。
【0253】
調合済み組成物は、適宜別の殺昆虫剤および適宜1種もしくはそれ以上の殺菌・殺カビ剤を含んでなることもできる。
【0254】
可能な追加の混合成分は、好ましくは、WO 94/29 268に挙げられている殺昆虫剤および殺菌・殺カビ剤である。この文献に挙げられている化合物は本出願の明白な構成部分である。
【0255】
挙げられうる特に好ましい混合相手は殺昆虫剤、例えばクロピリフォス(chlorpyriphos)、フォキシム(phoxim)、シラフルフィン(silafluofin)、アルファメスリン(alphamethrin)、シフルスリン(cyfluthrin)、シペルメスリン(cypermethrin)、デルタメスリン(deltamethrin)、ペルメスリン(permethrin)、イミダクロプリド(imidacloprid)、NI−25、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、トランスフルスリン(transfluthrin)、チアクロプリド(thiacloprid)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)およびトリフルムロン(triflumuron)、並びに殺菌・殺カビ剤、例えばエポキシコナゾール(epoxyconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、アザコナゾール(azaconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、メトコナゾール(metconazole)、イマザリル(imazalil)、ジクロフルアニド(dichlofluanide)、トリルフルアニド(tolylfluanide)、カルバミン酸3−ヨード−2−プロピニルブチル、N−オクチル−イソチアゾリン−3−オンおよび4,5−ジクロロ−N−オクチルイソチアゾリン−3−オンである。
【0256】
本発明に従う組み合わせは同時に、塩水または塩気のある水と接触する対象、例えば船体、スクリーン、網、建物、停泊用具および信号システムを付着から保護するために使用することができる。
【0257】
付着性貧毛類(sessile Oligochaerta)、例えばカンザシゴカイ科(Serpulidae)により、並びに貝類およびレダモルファ(Ledamorpha)(エボシガイ)群からの種、例えば種々のエボシガイ(Lepas)およびミョウガガイ(Scalpellum)種により、またはフジツボ下目(Balanomorpha)群(フジツボ)からの種、例えばシロスジフジツボ(Balanus)もしくはポリシペス(Pollicipes)種による汚染(fouling)は、船舶の摩擦抗力を増加させ、そしてその結果として、より高いエネルギー消費およびそれに加えて乾ドック中の頻繁な滞在による操作費用における顕著な増加をもたらす。
【0258】
藻、例えばシオミドロ(Ectocarpus)種およびイギス(Ceramiumu)種による汚染とは別に、一般名フジツボ目(Cirripedia)(cirriped crustaceanus)の分類に入る付着性切甲亜綱(sessile Entomostraka)群による汚染が特に重要である。
【0259】
驚くべきことに、今回、本発明に従う化合物が、単独でまたは他の活性化合物と組み合わされて、顕著な防汚(antifouling)活性を示すことが見いだされた。
【0260】
本発明に従う組み合わせを、単独でまたは他の活性化合物と組み合わせて使用すると、例えば、硫化ビス(トリアルキル錫)類、ラウリン酸トリ−n−ブチル錫、塩化トリ−n−ブチル錫、酸化銅(I)、塩化トリエチル錫、トリ−n−ブチル(2−フェニル−4−クロロフェノキシ)錫、酸化トリブチル錫、二硫化モリブデン、酸化アンチモン、重合体状チタン酸ブチル、塩化フェニル−(ビスピリジン)−ビスマス、弗化トリ−n−ブチル錫、エチレンビスチオカルバミン酸マンガン、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスチオカルバミン酸亜鉛、2−ピリジンチオール1−オキシドの亜鉛塩類および銅塩類、エチレン−ビスチオカルバミン酸ビスジメチルジチオカルバモイル亜鉛、酸化亜鉛、エチレン−ビスチオカルバミン酸銅(I)、チオシアン酸銅、ナフテン酸銅およびハロゲン化トリブチル錫中の重金属の使用が省略できたり、またはこれらの化合物の濃度を実質的に減ずることができる。
【0261】
適宜、調整済みの防汚塗料は他の活性化合物、好ましくは殺藻剤、殺菌・殺カビ剤、除草剤、殺軟体動物剤、または他の防汚活性化合物をさらに含んでなることができる。
【0262】
好適には、本発明に従う防汚組成物との組み合わせ中の適する成分は下記のものである:
殺藻剤、例えば
2−tert−ブチルアミノ−4−シクロプロピルアミノ−6−メチルチオ−1,3,5−トリアジン、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジウロン(diuron)、エンドタル(endothal)、フェンチンアセテート(fentine acetate)、イソプロツロン(isoproturon)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfeen)、キノクラミン(quinoclamine)およびテルブトリン(terbutryn);
殺菌・殺カビ剤、例えば
ベンゾ[b]チオフェンカルボン酸シクロヘキシルアミドS,S−ジオキシド、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、フルオルフォルペット(fluorfolpet)、ブチルカルバミン酸3−ヨード−2−プロピニル、トリルフルアニド(tolylfluanid)並びにアゾール類、例えばアザコナゾール(azaconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、エポキシコナゾール(epoxyconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、メトコナゾール(metconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)およびテブコナゾール(tebuconazole);
殺軟体動物剤、例えば
フェンチンアセテート(fentin acetate)、メタルデヒド(metaldehyde)、メチオカルブ(methiocarb)、ニクロサミド(niclosamid)、チオジカルブ(thiodicarb)およびトリメタカルブ(trimethacarb);
または従来の防汚活性化合物、例えば
4,5−ジクロロ−2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、ジヨードメチルパラトリルスルホン、2−(N,N−ジメチルチオカルバモイルチオ)−5−ニトロチアジル、2−ピリジンチオール1−オキシドのカリウム、銅、ナトリウムおよび亜鉛塩類、ピリジン−トリフェニルボラン、テトラブチルジスタノキサン、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)−ピリジン、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、二硫化テトラメチルチウラムおよび2,4,6−トリクロロフェニルマレイミド。
【0263】
使用される防汚組成物は本発明に従う活性化合物または本発明に従う組成物を0.001〜50重量%の、特に0.01〜20重量%の濃度で含んでなる。
【0264】
さらに、本発明に従う防汚組成物は一般的な成分、例えば、Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730−732 および Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 に記載されているものを含んでなる。
【0265】
本発明に従う殺藻、殺菌・殺カビ、殺軟体動物活性化合物および殺昆虫活性化合物の他に、防汚塗料は、特に、結合剤を含んでなる。
【0266】
知られている結合剤の例は、溶媒系中のポリ塩化ビニル、溶媒系中の塩素化ゴム、溶媒系中の、特に水性系中の、アクリル樹脂、水性分散液の形態もしくは有機溶媒系の形態の塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体系、ブタジエン/スチレン/アクリロニトリルゴム、乾燥油類、例えばアマニ油、樹脂エステル類、またはタールもしくはビチューメン、アスファルトおよびエポキシ化合物と組み合わされた改質硬化樹脂、少量の塩素ゴム、塩素化ポリプロピレン並びにビニル樹脂である。
【0267】
適宜、塗料は好ましくは塩水中に不溶性である無機顔料、有機顔料または着色剤も含んでなる。塗料は例えば活性化合物の調節放出を可能にするコロホニウムの如き物質をさらに含んでなってもよい。さらに、塗料は可塑剤、レオロジー性質に影響を与える改質剤および他の従来成分を含んでなってもよい。本発明に従う化合物または上記の混合物は自己−研磨性防汚系の中に加えてもよい。
【0268】
活性化合物は、閉鎖空間、例えば、住居、工場、事務所、車両などで見られる動物性有害生物、特に昆虫、蜘蛛およびダニ、を抑制するためにも適する。それらはこれらの有害生物を抑制するための家庭用殺昆虫製品の中で、単独でまたは他の活性化合物および賦形剤と組み合わせて使用することができる。それらは敏感性および抵抗性の種に対して並びに全ての成長段階に対して活性である。これらの有害生物は下記のものを包含する:
サソリ目(Scorpionidea)から、例えば、キョクトウサセリ(Buthus occitanus)、ダニ目(Acarina)から、例えば、アルガス・ペリシクス(Argas persicus)、アルガス・レフレクス(Argas reflexus)、ブリオビア種(Bryobia ssp.)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)、グリシファグス・ドメスチクス(Glyciphagus domesticus)、オルニソドルス・モウバト(Ornithodorus moubat)、リピセファルス・サンギネウス(Rhipicephalus sanguineus)、トロンビクラ・アルフレデュゲシ(Trombicula alfreddugesi)、ニュートロンビクラ・オーツムナリス(Neutrombicula autumnalis)、デルマトファゴイデス・テロニッシムス(Dermatophagoides pteronissimus)、デルマトファゴイデス・フォリナエ(Dermatophagoides forinae)、
クモ目(Araneae)から、例えば、トリクイグモ(Aviculariidae)、真正クモ(Araneidae)、
ザトウムシ目(Opiliones)から、例えば、シュードスコルピオネス・チェリファー(Pseudoscorpiones chelifer)、シュードスコルピオネス・チェイリジウム、(Pseudoscorpioes cheiridium)、オピリオネス・ファランギウム(Opiliones phalangium)、
等脚目(Isopoda)から、例えば、オニスクス・アセルス(Oniscus asellus)、ポルセリオ・スカバー(Porcellio scaber)、
倍脚目(Diplopoda)から、例えば、ブラニウルス・グッツラツス(Blaniulus guttulatus)、オビヤスデ種(Polydesmus spp.)、
唇脚目(Chilopoda)から、例えば、ツチムカデ種(Geophilus spp.)、
シミ亜目(Zygentoma)から、例えば、ヤマトシミ(Ctenolepisma spp.)、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)、レピスモデス・インクイリヌス(Lepismodes inquilinus)、
ゴキブリ目(Blattaria)から、例えば、ブラッタ・オリエンタリエス(Blatta orientalies)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラッテラ・アサヒナイ(Blattella asahinai)、リューコファエア・マデラエ(Leucophaea maderae)、パンクロラ種(Panchlora spp.)、パルコブラッタ種(Parcoblatta spp.)、ペリプラネタ・オーストララシアエ(Periplaneta australasiae)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ブルンネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuliginosa)、スペラ・ロンギパルパ(Supella longipalpa)、
跳躍目(Saltatoria)から、例えば、アキータ・ドメスチクス(Acheta domesticus)、
革翅目(Dermaptera)から、例えば、フォルフィキュラ・オーリクラリア(Forficula auricularia)、
等翅目(Isoptera)から、例えば、カロテルメス種(Kalotermes spp.)、ヤマトシロアリ種(Reticulitermes spp.)、
噛虫目(Psocoptera)から、例えば、レピナツス種(Lepinatus spp.)、コナチャタテ種(Liposcelis spp.)、
甲虫目(Coleptera)から、例えば、ヒメマルカツオブシ種(Anthrenus spp.)、アッタゲヌス種(Attagenus spp.)、デルメステス種(Dermestes spp.)、ラテチクス・オリザエ(Latheticus oryzae)、ネクロビア種(Necrobia spp.)、プチヌス種(Ptinus spp.)、リゾペルサ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、シトフィルス・グラナリウス(Sitophilus granarius)、シトフィルス・オリザエ(Sitophilus oryzae)、シトフィルス・ゼアマイス(Sitophilus zeamais)、ステゴビウム・パニセウム(Stegobium paniceum)、
双翅目(Diptera)から、例えば、エーデス・エジプチ(Aedes aegypti)、エーデス・アルピクツス(Aedes albopictus)、エーデス・タエニオリンクス(Aedes taeniorhynchus)、ハマダラカ種(Anopheles spp.)、オオクロバエ(Calliphora erythrocephala)、クリソゾア・プルビアリス(Chrysozona pluvialis)、キュレックス・クインクエファスシアツス(Culex quinquefasciatus)、キュレックス・ピピエンス(Culex pipiens)、キュレックス・タルサリス(Culex tarsalis)、キイロショウジョウバエ種(Drosophila spp.)、ヒメイエバエ(Fannia canicularis)、イエバエ(Musca domestica)、サシチョウバエ(Phlebotomus spp.)、サルコファガ・カルナリア(Sarcophaga carnaria)、ブユ種(Simulium spp.)、ストモキシス・カルシトランス(Stomoxys calcitrans)、ガガンボ(Tipula paludosa)、
鱗翅目(Lepidoptera)から、例えば、アクロイア・グリセラ(Achroia girisella)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、プロディア・インタープンクテラ(Plodia interpunctella)、ティネア・クロアセラ(Tinea cloacella)、ティネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、ティネオラ・ビッセリエラ(Tineola bisselliella)、
ノミ目(Siphonaptera)から、例えば、テノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、テノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)、ヒトノミ(Pulex irritans)、ツンガ・ペネトランス(Tunga penetrans)、ネズミノミ(Xenopsylla cheopis)、
膜翅目(Hymenoptera)から、例えば、クロオオアリ(Camponotus herculeanus)、ラシウス・フリギノスス(Lasius fuliginosus)、ラシウス・ニガー(Lasius niger)、ラシウム・ウンブラツス(Lasius umbratus)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、パラベスプラ種(Paravespula spp.)、テトラモリウム・カエスプチツム(Tetramorium caespitum)、
シラミ目(Anoplura)から、例えば、ペジクルス・ヒュマヌス・カピチス(Pediculus humanus capitis)、ペジクルス・ヒュマヌス・コルポリス(Pediculus humanus corporis)、ケジラミ(Phthirus pubis)、
異翅目(Heteroptera)から、例えば、シメックス・ヘミプテルス(Cimex hemipterus)、シメックス・レクツラリウス(Cimex lectularius)、ロジヌス・プロリクス(Rhodinus prolixus)、トリアトマ・インフェスタンス(Triatoma infestans)。
【0269】
家庭用殺昆虫剤の分野では、それらは単独でまたは他の適当な活性化合物、例えば燐酸エステル類、カルバミン酸エステル類、ピレスロイド類、成長調節剤または他の既知の種類の殺昆虫剤からの活性化合物と組み合わせて使用される。
【0270】
それらはエーロゾル、無圧スプレー製品、例えばポンプおよびアトマイザースプレー、自動噴霧システム、噴霧器、フォーム、ゲル、セルロースまたは重合体から製造される蒸発錠剤を有する蒸発剤製品、液体蒸発剤、ゲルおよび膜蒸発剤、抛射剤で駆動される蒸発剤、無エネルギーもしくは無発動機蒸発システム、モスペーパー、モスバッグおよびモスゲルとして、粒剤または散剤として、延展用の餌の中でまたは餌台の中で使用される。
【0271】
本発明に従う活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の破壊剤および、特に殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まれない場所に成長するすべての植物を意味すると理解される。本発明に従う物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤として作用する。
【0272】
本発明に従う活性化合物は、例えば、次の植物に関連して使用することができる:
次の属の双子葉雑草:イチビ属(Abutilon)、ヒユ属(Amaranthus)、ブタクサ属(Ambrosia)、アノダ属(Anoda)、カミツレモドキ属(Anthemis)、アファネス属(Aphanes)、アトリプレックス属(Atriplex)、ベリス属(Bellis)、ビデンス属(Bidens)、カプセラ属(Capsella)、ヒレアザミ属(Carduus)、カシア属(Cassia)、センタウレア属(Centaurea)、アカザ属(Chenopodium)、アザミ属(Cirsium)、ヒルガオ属(Convolvulus)、チヨウセンアサガオ属(Datura)、デスモジウム属(Desmodium)、エメクス属(Emex)、エリシムム属(Erysimum)、ユーフォルビア属(Euphorbia)、チシマオドリコ属(Galeopsis)、ガリンソガ属(Galinsoga)、ヤエムグラ属(Galium)、ハイビスカス属(Hibiscus)、サツマイモ属(Ipomoea)、コチア属(Kochia)、ラミウム属(Lamium)、レピジウム属(Lepidium)、アゼナ属(Lindernia)、マツリカリア属(Matricaria)、メンタ属(Mentha)、メルクリアリス属(Mercurialis)、ムルゴ属(Mullugo)、ミオソチス属(Myosotis)、ケシ属(Papaver)、ファルビチス属(Pharbitis)、プランタゴ属(Plantago)、タデ属(Polygonum)、スベリヒユ属(Portulaca)、ラヌンクルス属(Ranunculus)、ラファヌス属(Raphanus)、イヌガラシ属(Rorippa)、キカシグサ属(Rotala)、ルメックス属(Rumex)、サルソラ属(Salsola)、キオン属(Senecio)、セスバニア属(Sesbania)、シダ属(Sida)、カラシ属(Sinapis)、ナス属(Solanum)、ノゲシ属(Sonchus)、スフェノクレア属(Sphenoclea)、ステラリア属(Stellaria)、タラキサクム属(Taraxacum)、スラスピ属(Thlaspi)、トリフォリウム属(Trifolium)、イラクサ属(Urtica)、クワガタソウ属(Veronica)、スミレ属(Viola)、オナモミ属(Xanthium)。
次の属の双子葉栽培植物:ラツカセイ属(Arachis)、フダンソウ属(Beta)、アブラナ属(Brassica)、キユウリ属(Cucumis)、ウリ属(Cucurbita)、ヘリアンスス属(Helianthus)、ニンジン属(Daucus)、ダイズ属(Glycine)、ワタ属(Gossypium)、サツマイモ属(Ipomoea)、アキノノゲシ属(Lactuca)、アマ属(Linum)、トマト属(Lycopersicon)、タバコ属(Nicotiana)、インゲンマメ属(Phaseolus)、エンドウ属(Pisum)、ナス属(Solanum)、ソラマメ属(Vicia)。
次の属の単子葉雑草:アエギロプス属(Aegilops)、カモジグサ属(Agropyron)、ヌカボ属(Agrostis)、スズメノテツポウ属(Alopecurus)、アペラ属(Apera)、カラスムギ属(Avena)、ブラキアリア属(Brachiaria)、スズメノチヤヒキ属(Bromus)、センクルス属(Cenchrus)、コメリナ属(Commelina)、シノドン属(Cynodon)、カヤツリグサ属(Cyperus)、ダクチロクテニウム属(Dactyloctenium)、メヒシバ属(Digitaria)、ヒエ属(Echinochloa)、ハリイ属(Eleocharis)、オヒシバ属(Eleusine)、エラグロスチス属(Eragrostis)、エリオクロア属(Eriochloa)、ウシノケグサ属(Festuca)、テンツキ属(Fimbristylis)、ヘテランテラ属(Heteranthera)、インペラタ属(Imperata)、カモノハシ属(Ischaemum)、レプトクロア属(Leptochloa)、ドクムギ属(Lolium)、ミズアオイ属(Monochoria)、キビ属(Panicum)、パスパルム属(Paspalum)、ファラリス属(Phalaris)、アワガリエ属(Phleum)、スズメノカタビラ属(Poa)、ロットボエリア属(Rottboellia)、オモダカ属(Sagittaria)、ホタルイ属(Scirpus)、エノコログサ属(Setaria)、モロコシ属(Sorghum)
次の属の単子葉栽培植物:ネギ属(Allium)、アナナス属(Ananas)、クサスギカズラ属(Asparagus)、カラスムギ属(Avena)、オオムギ属(Hordeum)、イネ属(Oryza)、キビ属(Panicum)、サトウキビ属(Saccharum)、ライムギ属(Secale)、モロコシ属(Sorghum)、トリチラレ属(Triticale)、コムギ属(Triticum)、トウモロコシ属(Zea)。
【0273】
しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用はこれらの属に何ら限定されるものではなく、同じ方法で他の植物にも及ぶ。
【0274】
本発明に従う活性化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域および鉄道線路上、並びに樹木が存在するかあるいは存在しない道路および広場上の雑草の完全抑制に適している。同様に、本発明に従う活性化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、柑橘類の木立、クルミの果樹園、バナナプランテーション、コーヒープランテーション、茶プランテーション、ゴムの木プランテーション、油ヤシプランテーション、カカオプランテーション、小果樹の植え付けおよびホツプの栽培植物、芝生(lawns)、芝土(turf)、および牧草地の中の雑草の抑制に、そして一年生栽培植物中の雑草の選択的抑制に使用することができる。
【0275】
本発明に従う化合物は土壌および植物の地上部分に適用される場合に強い除草活性および広い活性範囲を有する。ある程度までは、それらは単子葉および双子葉栽培植物中の単子葉および双子葉雑草の選択的抑制に、発芽前および発芽後方法の両方で適している。
【0276】
ある種の濃度または適用割合で、本発明に従う活性化合物は動物性有害生物および菌・カビ性または細菌性の植物疾病を防除するためにも使用することができる。適宜、それらは他の活性化合物の合成用の中間体として使用することもできる。
【0277】
全ての植物および植物部分を本発明により処理することができる。植物とは、本発明の概念では全ての植物および植物集団、例えば所望するおよび所望しない野生植物または栽培作物植物(天然産出作物植物を包含する)を意味すると理解すべきである。栽培作物植物とは、一般的な植物栽培および最適化方法によりまたはバイオテクノロジーおよび組み換え方法によりまたはこれらの方法の組み合わせにより得られ得る植物であることができ、植物栽培者の権利により保護され得るかまたはされ得ないトランスジェニック植物を包含し且つ植物変種を包含する。植物部分とは、植物の地上および地下の全ての部分および器官、例えば若枝、葉、花および根を意味すると理解すべきであり、挙げられうる例は葉、針状葉、茎、幹、花、子実体、果実、種子、根、塊茎および根茎である。植物部分は収穫した物質、並びに成長および生殖繁殖物質、例えば切穂、塊茎、根茎、実生および種子も包含する。
【0278】
活性化合物を用いる植物および植物部分の本発明に従う処理は直接に、または化合物を一般的な処理方法により、例えば浸漬、噴霧、蒸発、煙霧、散布、塗布により、そして繁殖物質の場合には、特に種子の場合には、1つもしくはそれ以上のコートを適用することにより、周辺、環境もしくは貯蔵空間に作用させることにより行われる。
【0279】
上記のように、全ての植物およびそれらの部分を本発明に従い処理することが可能である。好ましい態様では、野生植物種および植物変種または通常の生物学的栽培方法、例えば交配もしくは原形質体合着により得られるもの並びにそれらの部分が処理される。別の好ましい態様では、適宜通常の方法と組み合わされる遺伝子工学方法により得られているトランスジェニック植物および植物変種(遺伝子改質有機体)並びにそれらの部分が処理される。用語「部分」または「植物の部分」または「植物部分」は以上で説明されている。
【0280】
特に好ましくは、市販されているかまたは使用される植物変種の植物が本発明に従い処理される。植物変種とは、通常の栽培により、突然変異によりまたは組み換えDNA技術により得られたある種の性質(「特徴」)を有する植物であると理解すべきである。それらは変種、生物型または遺伝子型でありうる。
【0281】
植物の種または変種、それらの位置および生長条件(土壌、気候、植生期間、養分)によって、本発明に従う処理は付加(「相乗」)効果をもたらしうる。それ故、例えば、減じられた適用割合並びに/または活性範囲の拡大並びに/または本発明に従い使用できる物質および組成物の増加した活性、より良好な植物生長、増加した高温または低温耐性、増加した乾燥状態または水もしくは粉砕塩含有量耐性、増加した開花能力、より早い収穫、成熟の促進、より多い収穫量、収穫された産物のより良好な品質および/またはより高い栄養価、収穫された産物のより良好な貯蔵安定性および/または加工性の如き効果が可能になり、それらは実際に予期されたものより大きい。
【0282】
本発明に従い好ましく処理されるトランスジェニック植物または植物変種(すなわち遺伝子工学により得られるもの)は、関連する遺伝子改質の結果として特に有利な価値ある性質(「特徴」)をそれらに与える遺伝子物質を受容した全ての植物を包含する。そのような性質の例はより良好な植物生長、増加した高温または低温耐性、増加した乾燥状態または水もしくは粉砕塩含有量耐性、増加した開花能力、より早い収穫、成熟の促進、より多い収穫量、収穫された産物のより良好な品質および/またはより高い栄養価、収穫された産物のより良好な貯蔵安定性および/または加工性である。そのような性質の別のそして特に強調される例は、動物性および微生物性有害生物に対する、例えば昆虫、ダニ、植物病原性菌・カビ、細菌および/またはウイルスに対する、植物のより良好な防御性、並びにある種の除草活性化合物の植物による増加した耐性である。挙げられうるトランスジェニック植物の例は重要な栽培作物植物、例えば穀類(小麦、稲)、トウモロコシ、大豆、ポテト、綿、アブラナ並びに(リンゴ、ペア、柑橘果実およびブドウを生産する)果実植物であり、そしてトウモロコシ、大豆、ポテト、綿およびアブラナが特に強調される。強調される特徴は植物中で生成する毒素による昆虫に対する植物の増加した防御性であり、そして特にバシルス・スリンギエンシス(Baillus Thuringiensis)から得られる遺伝子物質により(例えば遺伝子CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3B6およびCry1F並びにそれらの組み合わせにより)植物(以下では「Bt植物」と称する)中で製造されるものである。特に強調される特徴は全身的に得られる耐性(SAR)、システミン、植物性アレキシン類、誘引剤および耐性遺伝子並びに対応する発現した蛋白質および毒素による菌・カビ、細菌およびウイルスに対する植物の増加した防御性である。別の強調される特徴はある種の除草活性化合物、例えばイミダゾリノン類、スルホニルウレア類、グリフォセートまたはホスフィノトリシンの植物による増加した耐性でもある(例えば「PAT」遺伝子)。所望する当該特徴を与える遺伝子はトランスジェニック植物中で互いに組み合わせても生じうる。挙げられうる「Bt植物」の例は、商品名イールド・ガード(YIELD GARD)R(例えば、トウモロコシ、綿、大豆)、ノックアウト(KnokOut)R(例えばトウモロコシ)、スターリンク(StarLink)R(例えばトウモロコシ)、ボルガード(Bollgard)R(綿)、ヌコツン(Nucotn)R(綿)およびニューリーフ(NewLeaf)R(ポテト)として販売されているトウモロコシ変種、綿変種、大豆変種およびポテト変種である。挙げられうる除草剤−耐性植物の例は、商品名ラウドアップ・レディ(Roundup Ready)R(グリフォセートに対する耐性、例えばトウモロコシ、綿、大豆)、リバーティ・リンク(Liberty Link)R(ホスフィノトリシンに対する耐性、例えばアブラナ)、IMIR(イミダゾリノン類に対する耐性)およびSTSR(スルホニルウレア類に対する耐性、例えばトウモロコシ)として販売されているトウモロコシ変種、綿変種および大豆変種である。挙げられうる除草剤−耐性植物(通常方法での除草剤耐性用に改良されたもの)は品名クリアフィールド(Clearfield)Rとして販売されている変種(例えば、トウモロコシ)である。もちろん、上記の言及は将来開発および/または販売されるであろうこれらの遺伝的特徴または依然として開発されようとする依然として特徴を有する変種にも適用される。
【0283】
本発明によると、上記の植物は本発明に従い式(I)の化合物で特に有利な方法で処理することができる。活性化合物に関する上記の好ましい範囲もこれら植物の処理に適用される。この明細書に具体的に挙げられた混合物による植物の処理が特に強調される。
【0284】
活性化合物は通常の調合物、例えば液剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉末、散剤、ペースト剤、可溶性粉末、粒剤、濃厚懸濁乳剤、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、並びに重合体物質中の極小カプセルに転化することができる。
【0285】
これらの調合物は既知の方法で、例えば活性化合物を展開剤、すなわち液体溶媒および/または固体の担体と、場合により界面活性剤、すなわち乳化剤および/または分散剤および/または発泡剤を用いて混合することにより製造される。
【0286】
使用される展開剤が水である場合、例えば、補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。下記のものが液体溶媒として本質的に適する:芳香族、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン類、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフイン類、例えば鉱油画分、鉱油および植物油、アルコール類、例えばブタノールもしくはグリコール並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、或いは水。
【0287】
適する固体担体は、例えばアンモニウム塩および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モンモリロナイトまたは珪藻土、並びに粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したケイ酸、アルミナおよびシリケート類であり;適する粒剤用の固体担体は、例えば粉砕し且つ分別した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および白雲石、或いは無機および有機のひきわりの合成顆粒、および有機物質例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎の顆粒であり;適する乳化剤および/または発泡剤は、例えば非イオン性およびアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフエート類、アリールスルホネート類、或いは蛋白質加水分解生成物であり;適する分散剤は、例えばリグニン−スルフアイト廃液およびメチルセルロースである。
【0288】
粘着付与剤、例えばカルボキシルメチルセルロース、並びに粉状、粒状またはラテツクス状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテート、或いは天然燐脂質、例えばセファリン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質、を調合物中で用いることができる。他の添加剤は鉱油および植物油でありうる。
【0289】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機着色剤、例えばアリザリン着色剤、アゾ着色剤および金属フタロシアニン着色剤、並びに微量の栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を用いることが可能である。
【0290】
調合物は一般的には0.1〜95重量%の間、好ましくは0.5〜90重量%の間の活性化合物を含んでなる。
【0291】
雑草を抑制するためには、本発明に従う活性化合物を、そのままでまたはそれらの調合物中で、既知の除草剤および/または栽培作物植物との相容性を改良する物質(「毒性緩和剤」)との混合物状で使用することもでき、仕上げた調合物または槽混合が可能である。1種もしくはそれ以上の既知の除草剤および毒性緩和剤を含んでなる殺雑草剤との混合物も可能である。
【0292】
混合物用に使用できる成分は既知の除草剤、例えば下記のものである:
アセトクロル(acetochlor)、アシフルオルフェン(−ナトリウム)(acifluorfen(−sodium))、アクロニフェン(aclonifen)、アラクロル(alachlor)、アロキシジム(−ナトリウム)(alloxydim(−sodium))、アメトリン(ametryne)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドクロル(amidochlor)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アニロフォス(anilofos)、アスラム(asulam)、アトラジン(atrazine)、アザフェニジン(azafenidin)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、BAS−662H、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベナゾリン(−エチル)(benazolin(−ethyl))、ベンフレサート(benfuresate)、ベンスルフロン(−メチル)(bensulfuron(−methyl))、ベンタゾン(bentazone)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンゾイルプロップ(−エチル)(benzoylprop(−ethyl))、ビアラフォス(bialaphos)、ビフェノックス(bifenox)、ビスピリバック(−ナトリウム)(bispyribac(−sodium))、ブロモブチド(bromobutide)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブタクロル(butachlor)、ブタフェナシル(−アリル)(butafenacil(−allyl)、ブトロキシジム(butroxydim)、ブチレート(butylate)、カフェンストロール(cafenstrole)、カロキシジム(caloxydim)、カルベタミド(carbetamide)、カルフェントラゾン(−エチル)(carfentrazone(−ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン(−エチル)(chlorimuron(−ethyl))、クロルニトロフェン(chlornitrofen)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルトルロン(chlortoluron)、シニドン(−エチル)(cinidon(−ethyl)、シンメスリン(cinmethylin)、シノスルフロン(cinosulfuron)、クレトキシジム(clethoxydim)、クレトジム(clethodim)、クロジナフォップ(−プロパルギル)(clodinafop(−propargyl)、クロマゾン(clomazone)、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)、クロピラスルフロン(−メチル)(clopyrasulfuron(−methyl))、クロランスラム(−メチル)(cloransulam(−methyl))、クミルロン(cumyluron)、シアナジン(cyanazine)、シブトリン(cybutryne)、シクロエート(cycloate)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロフォップ(−ブチル)(cyhalofop(−butyl)、2,4−D、2,4−DB、デスメジファム(desmedipham)、ジアラート(diallate)、ジカンバ(dicamba)、ジクロルプロプ(−P)(dichlorprop(−P))、ジクロフォップ(−メチル)(diclofop(−methyl))、ジクロスラム(diclosulam)、ジエタチル(−エチル)(diethatyl(−ethyl))、ジフェンゾクアート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジメフロン(dimefuron)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメキシフラム(dimexyflam)、ジニトラミン(dinitramine)、ジフェナミド(diphenamid)、ジクアート(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、ジウロン(diuron)、ジムロン(dymron)、エポプロダン(epoprodan)、EPTC、エスプロカルブ(esprocarb)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エタメトスルフロン(−メチル)(ethametsulfuron(−methyl))、エトフメセート(ethofumesate)、エトキシフェン(ethoxyfen)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトベンザニド(etobenzanid)、フェノキサプロップ−(−P−エチル)(fenoxaprop−(−P−ethyl))、フェントラザミド(fentrazamide)、フラムプロップ(−イソプロピル、−イソプロピル−L、−メチル)(flamprop(−isopropyl, −isopropyl−L, −methyl))、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フロラスラム(florasulam)、フルアジフォップ(−P−ブチル)(fluazifop(−P−butyl))、フルアゾレート(fluazolate)、フルカルバゾン(−ナトリウム)(flucarbazone(−sodium))、フルフェナセット(flufenacet))、フルメツラム(flumetsulam)、フルミクロラック(−ペンチル)(flumiclorac(−pentyl))、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミプロピン(flumipropyn)、フルメツラム(flumetsulam)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオロクロリドン(fluorochloridone)、フルオログリコフェン(−エチル)(fruoroglycofen(−ethyl))、フルポキサム(flupoxam)、フルプロパシル(flupropacil)、フルルピルスルフロン(−メチル、−ナトリウム)(flurpyrsulfuron(−methyl, −sodium))、フルレノール(−ブチル)(flurenol(−butyl))、フルリドン(fluridone)、フルロキシピル(−ブトキシプロピル、−メプチル)(fluroxypyr(−butoxypropyl, −meptyl)、フルルプリミドール(frurprimidol)、フルルタモン(flurtamone)、フルチアセット(−メチル)(fluthiacet(−methyl))、フルチアミド(fluthiamide)、フォメサフェン(fomesafen)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、グルホシネート(−アンモニウム)(glufosinate(−ammonium))、グリホセート(−イソプロピルアンモニウム)(glyphosate(−isopropylammonium))、ハロサフェン(halosafen)、ハロキシフォップ(−エトキシエチル、−P−メチル)(haloxyfop(−ethoxyethyl, −P−methyl))、ヘキサジノン(hexazinone)、イマザメタベンズ(−メチル)(imazamethabenz(−methyl))、イマザメタピル(imazamethapyr)、イマザモックス(imazamox)、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザクイン(imazaquin)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン(−メチル、−ナトリウム)(iodosulfuron(−methyl, −sodium))、イオキシニル(ioxynil)、イソプロパリン(isopropalin)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、イソキサベン(isoxaben)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサピリフォップ(isoxapyrifop)、ラクトフェン(lactofen)、レナシル(lenacil)、リヌロン(linuron)、MCPA、メコプロップ(mecoprop)、メフェナセット(mefenacet)、メソトリオン(mesotrione)、メタミトロン(metamitron)、メタザクロル(metazachlor)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトブロムロン(metobromuron)、(アルファ−)メトラクロル((alpha−)metolachlor)、メトスラム(metosulam)、メトクスロン(metoxuron)、メトリブジン(metribuzin)、メツルフロン(−メチル)(metsulfuron(−methyl))、モリネート(molinate)、モノリヌロン(monolinuron)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ネブロン(neburon)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ノルフルラゾン(norflurazon)、オルベンカルブ(orbencarb)、オリザリン(oryzalin)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、オキサジクロメフォン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、パラクアート(paraquat)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ペンドラリン(pendralin)、ペントキサゾン(pentoxazone)、フェンメジファム(phenmedipham)、ピコリナフェン(picolinafen)、ピペロフォス(piperophos)、プレチラクロル(pretilachlor)、プリミスルフロン(−メチル)(primisulfuron(−methyl))、プロフルアゾル(profluazol)、プロメトリン(prometryn)、プロパクロル(propachlor)、プロパニル(propanil)、プロパキザフォップ(propaquizafop)、プロプイソクロル(propisochlor)、プロポキシカルバゾン(−ナトリウム)(propoxycarbazone(−sodium))、プロピザミド(propyzamide)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラフルフェン(−エチル)(pyraflufen(−ethyl)、ピラゾギル(pyrazogyl)、ピラゾレート(pyrazolate)、ピラゾスルフロン(−エチル)(pyrazosulfuron(−ethyl))、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ビリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリデート(pyridate)、ピリダトール(pyridatol)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバック−(−メチル)(pyriminobac−(−methyl))、ピリチオバック(−ナトリウム)(pyrithiobac(−sodium))、キンクロラック(quinchlorac)、キンメラック(quinmerac)、キノクラミン(quinoclamine)、キザロフォップ(−P−エチル、−P−テフリル)(quizalofop(−P−ethyl, −P−tefuryl))、リムスルフロン(rimsulfuron)、セトキシジム(sethoxydim)、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、スルホメツロン(−メチル)(sulfometuron(−methyl))、スルホセート(sulfosate)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テルブチルアジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn) 、テニルクロル(thenylchlor)、チアフルアミド(thiafluamide)、チアゾピル(thiazopyr)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン(−メチル)(thifensulfuron(−methyl))、チオベンカルブ(thiobencarb)、チオカルバジル(thiocarbazil)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアラート(triallate)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(−メチル)(tribenuron(−methyl))、トリクロピル(triclopyr)、トリジファン(tridiphane)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロン(trofloxysulfuron)、トリフルスルフロン(−メチル)(triflusulfuron(−methyl))、トリスルフロン(triflusulfuron)。
【0293】
他の既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、小鳥忌避剤、植物栄養剤および土壌構造を改良する剤との混合物も可能である。
【0294】
活性化合物はそのままで、それらの調合物の形態またはそれらからさらに希釈して調製された使用形態、例えば調製済(ready−to−use)液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤および粒剤の形態で使用することができる。それらは普通の方法で、例えば、液剤散布(watering)、噴霧(spraying)、アトマイジング(atomising)または塗布(broadcasting)によって施用される。
【0295】
本発明に従う活性化合物は植物の発芽の前および後の両方に適用することができる。それらは種蒔き前に土壌中に加えることもできる。
【0296】
活性化合物の使用量は比較的広い範囲内で変えることができる。これは本質的に所望する効果の性質に依存している。一般に、使用量は土壌表面1ヘクタール当り1g〜10kgの間、好ましくは1ha当たり5g〜5kgの間の活性化合物である。
【0297】
本発明に従う活性化合物の製造および使用を以下の実施例により説明する。
製造実施例
実施例I−a−1
【0298】
【化72】
【0299】
5.6g(50ミリモル)のカリウムtert−ブトキシドを最初に30mlの無水DMF中に充填し、そして60℃において、20mlのDMF中の10.6gの実施例II−8に従う化合物と混合する。反応溶液を60℃で3時間にわたり撹拌し、氷水中に注ぎそして濃塩酸で酸性化する。沈澱を吸引濾別し、洗浄しそして乾燥する。
収量:7.4g(理論値の77%)、融点>220℃。
実施例I−a−2
【0300】
【化73】
【0301】
9.8g(44ミリモル)の2,4,5−トリメチルフェニルクロロカルボニルケテンを最初に80mlの無水キシレン中に充填し、そして20℃において、水分を除きながら30mlの無水キシレン中の8.1g(44ミリモル)のトリメチルシリルオキシメチリデンシクロヘキサンを滴下する。混合物を8時間にわたり還流下で加熱し、7.3mlのメタノールを次に加え、そして還流下の加熱をさらに2時間にわたり続ける。混合物を水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄しそして硫酸ナトリウム上で乾燥する。混合物を減圧下で濃縮しそして残渣をシリカゲル(35〜70μm)上でトルエン/アセトン(20:1)を用いてクロマトグラフィーにかける。
【0302】
【外1】
【0303】
実施例I−a−3
【0304】
【化74】
【0305】
9.4g(42.2ミリモル)の2,4,5−トリメチルフェニルクロロカルボニルケテンを最初に80mlの無水キシレン中に充填し、そして20℃において、水分を除きながら30mlの無水キシレン中の7.1g(42.2ミリモル)のトリメチルシリルオキシメチリデンシクロシクロペンタンを滴下する。混合物を8時間にわたり還流下で加熱しそして次に水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、そして有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。有機相を蒸発させそして残渣をシリカゲル(35〜70μm)上で移動相トルエンを用いてクロマトグラフィーにかける。
収量:3.2g(理論値の 25%)。融点122−124℃。
【0306】
下記の式I−aの化合物は実施例I−a−1、I−a−2およびI−a−3に従い且つ製造に関する一般的な記述に従い得られる。
【0307】
【表1】
【0308】
【表2】
【0309】
【表3】
【0310】
実施例I−A−b−1
【0311】
【化75】
【0312】
1.5g(3.9ミリモル)の実施例I−a−1に従う化合物を最初に15mlの無水ジクロロメタン中に充填しそして0.78ml(5.85ミリモル)のトリエチルアミンと混合する。0℃において、0.57g(5.07ミリモル)の塩化イソブチリルを加え、そして混合物を室温において2時間にわたり撹拌する。反応溶液を10%強度クエン酸で抽出しそしてジクロロメタンで洗浄する。混合物を次に1N NaOHで抽出しそしてジクロロメタンで1回以上洗浄しそして乾燥し、そして溶媒を蒸発させる。
【0313】
【外2】
【0314】
1H−NMR(400MHz、DMSO):δ=0.69(d,6H,(CH 3)2−CH);1.17(s,6H,(CH3)2−C)、1.52(s,6H,(CH3)2−C−O)、2.11(s,6H,2Ar−CH3)ppm。
【0315】
下記の式(I−A−b)および(I−B−b)の化合物は実施例(I−A−b−1)に従い且つ製造に関する一般的な記述に従い得られる。
【0316】
【表4】
【0317】
【表5】
【0318】
式I−A−bおよびI−B−bの異性体混合物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離された。
実施例I−A−c−1
【0319】
【化76】
【0320】
1.5g(3.9ミリモル)の実施例I−a−1に従う化合物を最初に15mlの無水ジクロロメタン中に充填しそして0.78ml(5.85ミリモル)のトリエチルアミンと混合する。0℃において、0.63g(5.07ミリモル)のクロロ蟻酸イソプロピルを加え、そして混合物を室温において2時間にわたり撹拌する。反応溶液を10%強度クエン酸で抽出しそしてジクロロメタンで洗浄する。混合物を次に1N NaOHで抽出しそしてジクロロメタンで1回以上洗浄しそして乾燥し、そして溶媒を蒸発させる。
【0321】
【外3】
【0322】
1H−NMR(400MHz、DMSO):δ=1.08(d,6H,(CH 3)2−CH);1.16(s,6H,(CH3)2−C)、2.11(s,6H,2Ar−CH3)、7.36(s,2H,2Ar−H)ppm。
【0323】
下記の式(I−A−c)および(I−B−c)の化合物は実施例I−A−c−1に従い且つ製造に関する一般的な記述に従い得られた。
【0324】
【表6】
【0325】
【表7】
【0326】
実施例 II −1
【0327】
【化77】
【0328】
塩化アシルの製造
9.0g(34.5ミリモル)の2−メチル−5−(4−クロロフェニル)−フェニル酢酸を最初に50mlの無水トルエン中に充填し、そして2滴のDMFおよび6.15g(51.8ミリモル、3.74ml)の塩化チオニルを加える。気体の発生が止むまで、混合物を100℃で撹拌する。溶媒を蒸留除去する。
【0329】
40mlの無水トルエン中の6.00g(34.5ミリモル)の3−ヒドロキシ−2,2,3−トリメチル−酪酸エチルおよび10.3g(34.5ミリモル)の塩化アシルを一晩にわたり還流下で沸騰させる。溶媒を次に蒸留除去しそして反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(石油エーテル:酢酸エチル、3:1→1:1)により精製する。
【0330】
【外4】
【0331】
1H−NMR(DMSO、400MHz):δ=1.06(d,6H,2CH3)、1.12(t,3H,CO2CH2CH 3)、1.50(s,6H,2CH3)、2.26(s,3H,Ar−CH3)、3.66(s,2H,CH2)、4.00(q,2H,CO2CH 2CH3)ppm。
【0332】
下記の式(II)の化合物は実施例II−1に従い且つ製造に関する一般的な記述に従い得られる。
【0333】
【表8】
【0334】
【表9】
【0335】
化合物は油状で得られそしてさらなる精製なしに式(I−a)の化合物を製造するために使用された。
使用例
実施例A
メロイドジン(Meloidogyne)試験
溶媒:30重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0336】
容器に砂、活性化合物の溶液、メロイドジン・インコグニタ(Meloidogyne incognita)の卵/幼虫懸濁液およびレタス種子を充填する。レタス種子が発芽しそして植物が成長する。根に、えい瘤が形成される。
【0337】
所望する時間後に、殺線虫活性をえい瘤の形成を測定値として用いて%で測定する。100%はえい瘤が形成されなかったことを意味し、0%は処理した植物上のえい瘤の数が未処理の対照上のものに相当することを意味する。
【0338】
この試験では、例えば、下記の製造実施例の化合物が良好な活性を示す。
【0339】
【表10】
【0340】
実施例B
ミズス(Myzus)試験
溶媒:30重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0341】
ピーチ・アフィド(Myzus persicae)がたくさん感染しているキャベツの葉(Brassica oleracea)を、所望する濃度の活性化合物の調合物中に浸漬することにより、処理する。
【0342】
所望する時間後に、死滅率を%で測定する。100%は全てのアフィドが死滅したことを意味し、0%はいずれのアフィドも死滅しなかったことを意味する。
【0343】
この試験では、例えば、下記の製造実施例の化合物が良好な活性を示す。
【0344】
【表11】
【0345】
実施例C
パノニクス(Panonychus)試験
溶媒:3重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0346】
全ての段階のフルーツ・ツリー・スパイダー・マイト(Panonychus ulmi)がたくさん感染している約30cmの高さのプラム樹木(Prunus domestica)に所望する濃度の活性化合物の調合物を噴霧する。
【0347】
所望する時間後に、効果を%で測定する。100%は全てのスパイダー・マイトが死滅したことを意味し、0%はいずれのスパイダー・マイトも死滅しなかったことを意味する。
【0348】
この試験では、例えば、下記の製造実施例の化合物が良好な活性を示す。
【0349】
【表12】
【0350】
実施例D
ファエドン(Phaedon)試験
溶媒:30重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0351】
キャベツの葉(Brassica oleracea)を所望する濃度の活性化合物の調合物中に浸漬することにより処理しそして葉がまだ湿っている間にマスタード・ビートル(Phaedon cochleariae)の幼虫を置く。
【0352】
所望する時間後に、死滅率を%で測定する。100%は全てのビートル幼虫が死滅したことを意味し、0%はいずれのビートル幼虫も死滅しなかったことを意味する。
【0353】
この試験では、例えば、下記の製造実施例の化合物が良好な活性を示す。
【0354】
【表13】
【0355】
実施例E
スポドプテラ・フルギペルダ(Spodoptera frugiperda)試験
溶媒:30重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0356】
キャベツの葉(Brassica oleracea)を所望する濃度の活性化合物の調合物中に浸漬することにより処理しそして葉がまだ湿っている間にアーミー・ウォーム(Spodoptera frugiperda)の毛虫を置く。
【0357】
所望する時間後に、死滅率を%で測定する。100%は全ての毛虫が死滅したことを意味し、0%はいずれの毛虫も死滅しなかったことを意味する。
【0358】
この試験では、例えば、下記の製造実施例の化合物が良好な活性を示す。
【0359】
【表14】
【0360】
実施例F
テトラニクス(Tetranychus)試験(OP−抵抗性/浸漬処理)
溶媒:30重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0361】
全ての段階のグリーンハウス・レッド・スパイダー・マイト(Tetranychus urticae)がたくさん感染している豆植物(Phaseolus vulgaris)を所望する濃度の活性化合物の調合物中に浸漬する。
【0362】
所望する時間後に、効果を%で測定する。100%は全てのスパイダー・マイトが死滅したことを意味し、0%はいずれのスパイダー・マイトも死滅しなかったことを意味する。
【0363】
この試験では、例えば、下記の製造実施例の化合物が良好な活性を示す。
【0364】
【表15】
【0365】
実施例G
メロイドジン(Meloidogyne)試験
溶媒:8重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0366】
容器に砂、活性化合物の溶液、メロイドジン・インコグニタ(Meloidogyne incognita)の卵/幼虫懸濁液およびレタス種子を充填する。レタス種子が発芽しそして植物が成長する。根に、えい瘤が形成される。
【0367】
所望する時間後に、殺線虫活性をえい瘤の形成を測定値として用いて%で測定する。100%はえい瘤が形成されなかったことを意味し、0%は処理した植物上のえい瘤の数が未処理の対照上のものに相当することを意味する。
【0368】
活性化合物、適用割合および結果を以下の表に示す:
【0369】
【表16】
【0370】
実施例H
スファエロテカ(Sphaerotheca)試験(キュウリ)/保護
溶媒:48.8重量部のN,N−ジメチルホルムアミド
乳化剤:1.2重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0371】
保護活性を試験するために、若いキュウリ植物に活性化合物の調合物を示された適用割合で噴霧する。処理から1日後に、植物にスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)の胞子懸濁液を接種する。植物を次に温室中に70%の相対大気湿度および23℃の温度において入れる。
【0372】
接種から7日後に評価を行う。0%は対照のものに相当する効果を意味するが、100%の効果は感染が観察されないことを意味する。
【0373】
【表17】
【0374】
実施例I
臨界濃度試験/土壌昆虫−トランスジェニック植物の処理
試験昆虫:ディアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)−土壌中の幼虫
溶媒:7重量部のアセトン
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0375】
活性化合物の調合物を土壌上に注ぐ。ここで、調合物中の活性化合物の濃度は事実上無関係であり、ppm(mg/l)で示される1容量単位の土壌当たりの活性化合物の重量による量だけが重要である。土壌を0.25リットルの容器中に充填しそしてこれらを20℃において放置する。
【0376】
調合直後に、5粒の発芽前のイールド・ガード(YIELD GUARD)変種(米国のモンサント・カンパニー(Monsant Comp.)の商標)のトウモロコシ(maize corns)を各容器の中に入れる。2日後に、当該試験昆虫を処理した土壌の中に入れる。さらに7日後に、発芽したトウモロコシ植物を計数することにより活性化合物の効果を測定する(1植物=20%効果)。
実施例H
ヘリオシス・ヴィレセンス(Heliothis virescens)試験−トランスジェニック植物の処理
溶媒:7重量部のアセトン
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望する濃度に希釈する。
【0377】
ラウンドアップ・レディ(Roundup Ready)変種(米国のモンサント・カンパニーの商標)の大豆の枝(Glycine max)を所望する濃度の活性化合物の調合物中に浸漬することにより処理しそして葉がまだ湿っている間にタバコ・バッドウォームであるヘリオシス・ヴィレセンス(Heliothis virescens)を置く。
【0378】
所望する時間後に、昆虫の死滅率を測定する。
Claims (12)
- 式(I)
Wは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、
Xはハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、シアノ、または各場合とも場合により置換されていてもよいフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルアルコキシもしくはフェニルアルキルチオを表し、
Yは水素、アルキル、ハロゲン、ハロゲノアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、または場合により置換されていてもよいアリールもしくはヘタリールを表し、
Zは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはシアノを表し、
Aは結合、水素、各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、場合により少なくとも1個の環原子がヘテロ原子により置換されていてもよい場合により置換されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルキルアルキル、または各場合とも場合によりハロゲン−、アルキル−、ハロゲノアルキル−、アルコキシ−、ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいアリール、アリールアルキル、ヘタリールもしくはヘタリールアルキルを表し、
Bは水素またはアルキルを表すか、或いは
AおよびBはそれらが結合している炭素原子と一緒になって場合により少なくとも1個のヘテロ原子を含有してもよい飽和もしくは不飽和の未置換のまたは置換された環を表すか、或いは
BおよびQ1は一緒になって場合により各場合とも場合により置換されていてもよいアルキルもしくはアルコキシにより置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の場合により置換されていてもよい環を形成してもよいアルカンジイルを表すか、或いは
Q1は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルアシルオキシ、場合により置換されていてもよいシクロアルキル(ここで場合により1個のメチレン基は酸素もしくは硫黄により置換されていてもよい)または場合により置換されていてもよいフェニルを表し、
Q2は水素またはアルキルを表すか、或いは
Q1およびQ2はそれらが結合している炭素原子と一緒になって場合によりヘテロ原子を含有してもよい未置換のまたは置換された環を表し、
Gは水素(a)を表すか、或いは基
ここで
Eは金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lは酸素または硫黄を表し、
Mは酸素または硫黄を表し、
R1は各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ポリアルコキシアルキルまたは1個もしくはそれ以上のメチレン基がヘテロ原子により置換されていてもよい場合によりハロゲン−、アルキル−もしくはアルコキシ−置換されていてもよいシクロアルキル、各場合とも場合により置換されていてもよいフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキルもしくはヘタリールオキシアルキルを表し、
R2は各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキルを表すか、或いは各場合とも場合により置換されていてもよいシクロアルキル、フェニルまたはベンジルを表し、
R3、R4およびR5は互いに独立してそれぞれ各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニルチオ、シクロアルキルチオを表し、そして各場合とも場合により置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、そして
R6およびR7は互いに独立してそれぞれ水素、各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルを表すか、場合により置換されていてもよいフェニルを表すか、場合により置換されていてもよいベンジルを表すか、或いはそれらが結合しているN原子と一緒になって場合により酸素または硫黄により中断されていてもよい環を表す]
の化合物。 - Wが水素、C1−C6−アルキル、C2−C4−アルケニル、エチニル、弗素、塩素、臭素、C1−C4−ハロゲノアルキルまたはC1−C6−アルコキシを表し、
Xが弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、C2−C4−アルケニル、エチニル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、シアノ、または各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルキル−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、ニトロ−もしくはシアノ−置換されていてもよいフェニルもしくはベンジルオキシを表し、
Yが水素、C1−C6−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルコキシ、C2−C4−アルケニル、エチニルを表すか、或いは基
V1が水素、ハロゲン、C1−C12−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルキルチオ、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、シアノを表すか、或いはフェニル、フェノキシ、フェノキシ−C1−C4−アルキル、フェニル−C1−C4−アルコキシ、フェニルチオ−C1−C4−アルキルまたはフェニル−C1−C4−アルキルチオを表し、それらの各々は場合によりハロゲン、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノによりモノ−もしくはポリ置換されていてもよく、
V2が水素、弗素、塩素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルキルまたはC1−C4−ハロゲノアルコキシを表し、
V3が水素、弗素、塩素、メチルまたはメトキシを表し、
Zが水素、弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルコキシまたはシアノを表し、
但し第一に、YがV1−、V2−およびV3−置換されたフェニルまたはヘタリールを表す場合にはW、XおよびZは臭素、C2−C4−アルケニルおよびエチニルを表さず、そして第二に、基W、XおよびYの多くとも2個だけがC2−C4−アルケニルまたはエチニルを表し、但し他の基W、X、YおよびZはいずれも臭素を表すことができず、
Aが結合、水素、または各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C12−アルキル、C3−C8−アルケニル、C1−C6−アルコキシ−C1−C4−アルキル、場合により1個もしくは2個の直接隣接していない環員が酸素および/もしくは硫黄により置換されていてもよい各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C4−アルキル−もしくはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキルもしくはC3−C6−シクロアルキル−C1−C4−アルキルを表すか、或いは各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−ハロゲノアルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニル、ベンジル、5もしくは6個の環原子を有するヘタリールまたは5もしくは6個の環原子を有するヘタリール−C1−C4−アルキルを表し、
Bが水素またはC1−C6−アルキルを表すか、或いは
A、Bおよびそれらが結合している炭素原子が場合により1個の環員が酸素または硫黄により置換されていてもよく且つ場合によりC1−C6−アルキル、C3−C8−シクロアルキル、C1−C6−ハロゲノアルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルキルチオ、ハロゲンもしくはフェニルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよい飽和C3−C10−シクロアルキルまたは不飽和C5−C10−シクロアルキルを表し、但しQ1およびQ2は他の環を形成せず、或いは
BおよびQ1が一緒になって場合により同一もしくは相異なるC1−C4−アルキルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の3−〜6−員の環を形成してもよいC3−C6−アルカンジイルを表すか、或いは
Q1が水素、ヒドロキシル、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルコキシ−C1−C2−アルキル、C1−C6−アルキルアシルオキシ、場合により1個のメチレン基が酸素もしくは硫黄により置換されていてもよい場合により弗素−、塩素−、C1−C4−アルキル−、C1−C2−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキル、または場合によりハロゲン−、C1−C4−アルキル−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C2−ハロゲノアルキル−、C1−C2−ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニルを表し、
Q2が水素またはC1−C4−アルキルを表すか、或いは
Q1およびQ2がそれらが結合している炭素原子と一緒になって場合により1個の環員が酸素または硫黄により置換されていてもよい場合によりC1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−またはC1−C2−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいC3−C7−シクロアルキルを表し、但しAおよびBは他の環を形成せず、
Gが水素(a)を表すか、或いは基
ここで
Eが金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lが酸素または硫黄を表し、そして
Mが酸素または硫黄を表し、
R1が各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキル、C1−C8−アルキルチオ−C1−C8−アルキル、ポリ−C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキル、または場合により1個もしくはそれ以上の直接隣接していない環員が酸素および/もしくは硫黄により置換されていてもよい場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−もしくはC1−C6−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、シアノ−、ニトロ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−、C1−C6−ハロゲノアルコキシ−、C1−C6−アルキルチオ−またはC1−C6−アルキルスルホニル−置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−またはC1−C6−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニル−C1−C6−アルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−またはトリフルオロメチル−置換されていてもよい5−もしくは6−員のヘタリールを表すか、或いは
場合によりハロゲン−またはC1−C6−アルキル−置換されていてもよいフェノキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、アミノ−またはC1−C6−アルキル−置換されていてもよい5−もしくは6−員のヘタリールオキシ−C1−C6−アルキルを表し、
R2が各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルキル、ポリ−C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルキルを表すか、或いは
場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−またはC1−C6−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C8−シクロアルキルを表すか、或いは
各場合とも場合によりハロゲン−、シアノ−、ニトロ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C6−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3が場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキルを表すか、或いは各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルキル−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、シアノ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R4およびR5が互いに独立してそれぞれ各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−(C1−C8−アルキル)アミノ、C1−C8−アルキルチオ、C2−C8−アルケニルチオ、C3−C7−シクロアルキルチオを表すか、或いは各場合とも場合によりハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、C1−C4−アルキルチオ−、C1−C4−ハロゲノアルキルチオ−、C1−C4−アルキル−もしくはC1−C4−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
R6およびR7が互いに独立してそれぞれ水素を表すか、各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C3−C8−シクロアルキル、C1−C8−アルコキシ、C3−C8−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキルを表すか、場合によりハロゲン−、C1−C8−ハロゲノアルキル−、C1−C8−アルキル−もしくはC1−C8−アルコキシ−置換されていてもよいフェニル、場合によりハロゲン−、C1−C8−アルキル−、C1−C8−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C8−アルコキシ−置換されていてもよいベンジルを表すか、或いは一緒になって場合により1個の炭素原子が酸素または硫黄により置換されていてもよい場合によりC1−C4−アルキル−置換されていてもよいC3−C6−アルキレン基を表す、
請求項1に記載の式(I)の化合物。 - Wが水素、C1−C4−アルキル、塩素または臭素を表し、
Xが塩素、臭素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C2−C3−アルケニル、エチニル、C1−C2−ハロゲノアルコキシ、C1−C2−ハロゲノアルコキシまたはシアノを表し、
Yが水素、C1−C4−アルキル、C1−C2−ハロゲノアルキル、弗素、塩素、臭素、C1−C4−アルコキシ、C2−C3−アルケニル、エチニル、2−チエニル、3−チエニルを表すか、或いは基
V1が水素、弗素、塩素、臭素、C1−C6−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルチオ、C1−C2−ハロゲノアルキル、C1−C2−ハロゲノアルコキシ、ニトロ、シアノまたはフェニルを表し、
V2が水素、弗素、塩素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはC1−C2−ハロゲノアルキルを表し、
Zが水素、弗素、塩素、臭素、C1−C4−アルキル、C1−C2−ハロゲノアルキル、C1−C4−アルコキシまたはC1−C2−ハロゲノアルコキシを表し、
但し第一に、YがV1−およびV2−置換されたフェニル、2−チエニルまたは3−チエニルを表す場合にはW、XおよびZは臭素、C2−C3−アルケニルおよびエチニルを表さず、そして第二に、基XおよびYの1個だけがC2−C3−アルケニルおよびエチニルを表し、但し他の基W、X、YおよびZはいずれも臭素を表すことができず、
Aが結合、水素、各場合とも場合により弗素−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1−C4−アルコキシ−C1−C2−アルキル、場合により1個の環員が酸素もしくは硫黄により置換されていてもよい各場合とも場合により弗素−、塩素−、メチル−、エチル−もしくはメトキシ−置換されていてもよいC5−C6−シクロアルキルまたはC3−C6−シクロアルキル−C1−C2−アルキル、或いは各場合とも場合により弗素−、塩素−、臭素−、C1−C4−アルキル−、C1−C2−ハロゲノアルキル−、C1−C4−アルコキシ−もしくはC1−C2−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
Bが水素またはC1−C4−アルキルを表すか、或いは
A、Bおよびそれらが結合している炭素原子が場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよく且つ場合によりC1−C4−アルキル、トリフルオロメチルまたはC1−C4−アルコキシによりモノ置換されていてもよい飽和C5−C7−シクロアルキルを表し、但しQ1およびQ2は他の環を形成せず、或いは
BおよびQ1が一緒になって場合によりC1−C2−アルキルによりモノ置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の5−もしくは6−員の環を形成してもよいC3−C4−アルカンジイルを表すか、或いは
Q1が水素、ヒドロキシル、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルコキシ−C1−C2−アルキル、C1−C4−アルキルアシルオキシ、または場合により1個のメチレン基が酸素により置換されていてもよい場合によりメチル−もしくはメトキシ−置換されていてもよいC3−C6−シクロアルキルを表し、
Q2が水素、メチルまたはエチルを表すか、或いは
Q1およびQ2がそれらが結合している炭素と一緒になって場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよい場合によりC1−C4−アルキル−、トリフルオロメチル−またはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよい飽和C5−C6−シクロアルキルを表し、但しAおよびBは他の環を形成せず、
Gが水素(a)を表すか、或いは基
ここで
Eが金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lが酸素または硫黄を表し、そして
Mが酸素または硫黄を表し、
R1が各場合とも場合により弗素−もしくは塩素−置換されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニル、C1−C4−アルコキシ−C1−C2−アルキル、C1−C4−アルキルチオ−C1−C2−アルキル、または場合により1個もしくは2個の直接隣接していない環員が酸素および/もしくは硫黄により置換されていてもよい場合により弗素−、塩素−、C1−C2−アルキル−もしくはC1−C2−アルコキシ−置換されていてもよいC3−C7−シクロアルキルを表すか、或いは
場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
各々が場合により弗素、塩素、臭素、メチル、エチルもしくはトリフルオロメチルによりモノ置換されていてもよいピリジルまたはチエニルを表し、
R2が各々が場合により弗素によりモノ−ないしトリ置換されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニルまたはC1−C4−アルコキシ−C2−C4−アルキルを表すか、或いは
場合によりメチル、エチルまたはメトキシによりモノ置換されていてもよいC3−C7−シクロアルキルを表すか、或いは
各々が場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、C1−C4−アルキル、C1−C3−アルコキシ、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3が場合により弗素によりモノ−ないしペンタ置換されていてもよいC1−C6−アルキルを表すか、或いは場合により弗素、塩素、臭素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノまたはニトロによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表し、
R4がC1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C6−アルキルアミノ、ジ−(C1−C6−アルキル)アミノ、C1−C6−アルキルチオを表すか、或いは各々が場合により弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C1−C3−アルコキシ、トリフルオロメトキシ、C1−C3−アルキルもしくはトリフルオロメチルにより置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
R5がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシまたはC1−C4−アルキルチオを表し、
R6がC1−C6−アルキル、C3−C6−シクロアルキル、C1−C6−アルコキシ、C3−C6−アルケニル、C1−C6−アルコキシ−C1−C6−アルキルを表すか、或いは場合により弗素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、C1−C4−アルキルもしくはC1−C4−アルコキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは場合により弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチルまたはメトキシによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいベンジルを表し、
R7が水素、C1−C6−アルキルまたはC3−C6−アルケニルを表すか、或いは
R6およびR7が一緒になって場合によりメチルまたはエチルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよく且つ場合により1個のメチレン基が酸素または硫黄により置換されていてもよいC4−C5−アルキレン基を表す、
請求項1に記載の式(I)の化合物。 - Wが水素、塩素、臭素、メチルまたはエチルを表し、
Xが塩素、臭素、メチル、エチル、n−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシまたはシアノを表し、
Yが水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、弗素、塩素、臭素、メトキシを表すか、或いは基
V1が水素、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソ−プロピル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシ、シアノまたはフェニルを表し、
V2が水素、弗素、塩素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルを表し、
Zが水素、弗素、塩素、臭素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルを表し、但しYがV1−およびV2−置換されたフェニルを表す場合にはW、XおよびZは臭素を表さず、
Aが結合、水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチルまたはイソ−ブチルを表し、
Bが水素、メチルまたはエチルを表すか、或いは
A、Bおよびそれらが結合している炭素原子が場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよく且つ場合によりメチル、エチル、メトキシまたはエトキシによりモノ置換されていてもよい飽和C5−C6−シクロアルキルを表し、但しQ1およびQ2は他の環を形成せず、
BおよびQ1が一緒になって場合によりメチルによりモノ置換されていてもよく且つ直接隣接していない2個の炭素原子が場合により他の3−ないし6−員の環を形成してもよいC3−C4−アルカンジイルを表すか、或いは
Q1が水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アセチルオキシまたはプロピオニルオキシを表し、
Q2が水素、メチルまたはエチルを表すか、或いは
Q1およびQ2がそれらが結合している炭素と一緒になって場合によりメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシにより置換されていてもよく且つ場合により1個の環員が酸素により置換されていてもよい飽和C6−シクロアルキルを表し、但しAおよびBは他の環を形成せず、
Gが水素(a)を表すか、或いは基
ここで
Eが金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、
Lが酸素または硫黄を表し、そして
Mが酸素または硫黄を表し、
R1が各場合とも場合により弗素−もしくは塩素−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C2−C8−アルケニル、C1−C2−アルコキシ−C1−アルキル、C1−アルキルチオ−C1−アルキル、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表すか、或いは
場合により弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、イソ−プロピル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシによりモノ置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
各々が場合により塩素、臭素もしくはメチルによりモノ置換されていてもよいチエニルまたはピリジルを表し、
R2がC1−C8−アルキル、C2−C8−アルケニルもしくはC1−C4−アルコキシ−C2−アルキル、またはシクロヘキシルを表すか、
或いは各々が場合により弗素、臭素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチルもしくはトリフルオロメトキシによりモノ置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
R3がメチル、エチル、n−プロピル、または場合により弗素、塩素、臭素、メチル、tert−ブチル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノもしくはニトロによりモノ置換されていてもよいフェニルを表し、
R4がC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−アルキルアミノ、ジ−(C1−C4−アルキル)アミノ、C1−C4−アルキルチオを表すか、或いは各々が場合により弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、C1−C2−アルコキシ、トリフルオロメトキシもしくはC1−C3−アルキルによりモノ置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
R5がメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオまたはエチルチオを表し、
R6がC1−C4−アルキル、C3−C6−シクロアルキル、C1−C4−アルコキシ、C3−C4−アルケニル、C1−C4−アルコキシ−C1−C4−アルキルを表し、
R7が水素、C1−C4−アルキルまたはC3−C4−アルケニルを表すか、或いは
R6およびR7が一緒になって場合により1個のメチレン基が酸素または硫黄により置換されていてもよいC6−アルキレン基を表す、
請求項1に記載の式(I)の化合物。 - Wが水素、メチル、エチル、塩素または臭素を表し、
Xがメチル、エチル、n−プロピル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、
Yがメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素を表すか、場合により塩素および/またはメチルによりモノ−もしくはジ置換されていてもよいフェニルを表し、
Zが水素またはメチルを表し、但しYが置換されたフェニルを表す場合にはWは臭素を表さず、
Aがメチル、エチルまたは結合を表し、
Bがメチルまたはエチルを表すか、或いは
AおよびBおよびそれらが結合している炭素原子がシクロプロピルまたはシクロヘキシルを表すか、或いは
BおよびQ1が一緒になって場合によりメチルによりモノ置換されていてもよいC4−アルカンジイルを表し、
Q1が水素、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヒドロキシルまたはアセチルオキシを表し、
Q2が水素またはメチルを表し、
Gが水素(a)を表すか、或いは基
ここで
R1がC1−C4−アルキルを表すか、或いは各々が場合により塩素によりモノ置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、
R2がC1−C4−アルキルを表す、
請求項1に記載の式(I)の化合物。 - (A)式(I−a)
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りである]
の化合物を得るために、
式(II)
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りであり、
そして
R8はアルキルを表す]
の化合物を希釈剤の存在下でそして塩基の存在下で分子内縮合させること、
(B)式(I−a)〜(I−g)
A、B、G、Q1、Q2、W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りである]
の化合物を得るために、
式(I−a′)〜(I−g′)
A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、E、L、M、Q1、Q2、W′、X′、Y′およびZ′は各々以上で示されたW、X、YおよびZの意味を有し、そして基W′、X′、Y′の少なくとも1つは塩素、臭素またはヨウ素を表し、そしてZ′は臭素またはヨウ素を表さない]
の化合物を、
α)最初に溶媒、塩基および触媒の存在下で式(III)
R9は水素を表し、そして
R10はC1−C4−アルキルまたはフェニルを表す]
の化合物と反応させ、そしてシリル基を次に除去するか、
或いは
β)溶媒の存在下で、適宜塩基の存在下でそして触媒の存在下で、式(IV)
R9は水素、メチルまたはエチルを表し、そして
R10はC1−C4−アルキルを表す]
の化合物と反応させるか、
或いは
γ)Y′が塩素、臭素またはヨウ素を表し且つW′、X′およびZ′が臭素またはヨウ素を表さない特別な場合には、溶媒、塩基および触媒の存在下で、式(V)
Yは場合により置換されていてもよいフェニルまたはヘタリールを表す]
のボロン酸と反応させること、
(C)A、B、Q1、Q2、R1、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−b)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、
(α)式(VI)
R1は以上で定義された通りであり、そして
Halはハロゲンを表す]
の化合物と、
或いは
(β)式(VII)
R1−CO−O−CO−R1 (VII)
[式中、
R1は以上で定義された通りである]
の化合物と反応させること、
(D)A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りでありそしてLが酸素を表す以上で示された式(I−c)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(VIII)
R2−M−CO−Cl (VIII)
[式中、
R2およびMは各々以上で定義された通りである]
の化合物と反応させること、
(E)A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りでありそしてLが硫黄を表す以上で示された式(I−c)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(IX)
MおよびR2は各々以上で定義された通りである]
の化合物と反応させること、
並びに
(F)A、B、Q1、Q2、R3、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−d)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(X)
R3−SO2−Cl (X)
[式中、
R3は以上で定義された通りである]
の化合物と反応させること、
(G)A、B、L、Q1、Q2、R4、R5、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−e)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(XI)
L、R4およびR5は各々以上で定義された通りであり、そして
Halはハロゲンを表す]
の化合物と反応させること、
(H)A、B、E、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−f)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、適宜希釈剤の存在下で、式(XII)または(XIII)
Meは1もしくは2価の金属を表し、
tは数1または2を表し、そして
R11、R12、R13は互いに独立して各々水素またはアルキルを表す]
の金属化合物またはアミン類と反応させること、
(I)A、B、L、Q1、Q2、R6、R7、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−g)の化合物を得るために、
A、B、Q1、Q2、W、X、YおよびZが各々以上で定義された通りである以上で示された式(I−a)の化合物を各場合とも、
(α)適宜希釈剤の存在下でそして適宜触媒の存在下で、式(XIV)
R6−N=C=L (XIV)
[式中、
R6およびLは各々以上で定義された通りである]
の化合物と、或いは
(β)適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(XV)
L、R6およびR7は各々以上で定義された通りである]
の化合物と反応させること、
J)式(XVI)
AおよびBは各々以上で定義された通りであり、そして
Alkは炭素数1〜4のアルキルを表す]
の化合物を各場合とも、適宜希釈剤または希釈剤混合物の存在下でそして適宜酸結合剤の存在下で、式(XVII)
W、X、YおよびZは各々以上で定義された通りであり、そして
Halは塩素または臭素を表す]
の化合物と反応させること
を特徴とする請求項1に記載の式(I)の化合物の製造方法。 - 少なくとも1種の請求項1に記載の式(I)の化合物を含んでなることを特徴とする有害生物防除剤および除草剤。
- 請求項1に記載の式(I)の化合物を有害生物および/またはそれらの生息地に作用させることを特徴とする動物性有害生物および望ましくない植生の抑制方法。
- 動物性有害生物および望ましくない植生を抑制するための請求項1に記載の式(I)の化合物の使用。
- 請求項1に記載の式(I)の化合物を展開剤および/または界面活性剤と混合することを特徴とする有害生物防除剤および除草剤の製造方法。
- 有害生物防除剤および除草剤を製造するための請求項1に記載の式(I)の化合物の使用。
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