JP2003503433A - マイクロカプセル−ｉ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、膜と少なくとも１種の活性物質含有マトリックスとから成る平均直径０．１〜５ｍｍのマイクロカプセルに関する。本発明のマイクロカプセルは、（ａ）ゲル形成剤、キトサンおよび活性成分からマトリックスを調製し、（ｂ）該マトリックスを、アニオン性ポリマーの水溶液に滴下導入することによって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、活性成分のカプセル封入、特に新規マイクロカプセルに関し、また
、種々のポリマーおよびキトサンを使用するその製法、並びに例えば界面活性製
剤の製造におけるその使用にも関する。

【０００２】 （背景技術） 「マイクロカプセル」とは、少なくとも１つの固体または液体コアが少なくと
も１つの連続膜で包囲されている、直径約０．１〜５mmの球状集合体であると理
解される。より正確には、マイクロカプセルは、微細に分散した液体または固体
の相がフィルム形成ポリマーで被覆されたものであり、その製造においては、乳
化およびコアセルベーションまたは界面重合してポリマーを封入材料上に付着さ
せる。別の方法においては、液体活性成分をマトリックス（「マイクロスポンジ
」）に吸収させ、それを微粒子として、更にフィルム形成ポリマーで被覆し得る
。ナノカプセルとしても知られるそのような微細なカプセルは、粉末と同じ様に
乾燥することができる。単一のコアを有するマイクロカプセルのほか、コアが複
数の集合体もあり（微小球としても知られる）、これは連続膜材料内に２つまた
はそれ以上のコアを有する。更に、単一コアまたは複数コアのマイクロカプセル
は、更なる第二、第三（など）の膜で被うことができる。

【０００３】 膜は、天然、半合成または合成材料から成り得る。天然膜材料の例は、アラビ
アガム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸およびそれらの塩
（例えばアルギン酸ナトリウムまたはカルシウム）、脂肪および脂肪酸、セチル
アルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラ
ック、多糖（例えばデンプンまたはデキストラン）、ポリペプチド、タンパク質
加水分解物、スクロース並びにワックスである。半合成膜材料はとりわけ、化学
的に修飾したセルロース、特にセルロースエステルおよびエーテル、例えばセル
ロースアセテート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、並びにデン
プン誘導体、特にデンプンエーテルおよびエステルである。合成の膜材料の例は
、ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコールおよ
びポリビニルピロリドンである。

【０００４】 既知のマイクロカプセルの例として、下記市販生成物を挙げる（括弧内は膜材
料）：Hallcrest Microcapsules (ゼラチン、アラビアガム)、Coletica Thalasp
heres (海産コラーゲン)、Lipotec Millicapseln (アルギン酸、寒天)、Induche
m Unispheres (ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース)、Unicerin C30 (ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース)、Kobo Glycospheres (修飾デンプン、脂肪酸エステル、リン
脂質)、Softspheres (修飾寒天) および Kuhs Probiol Nanospheres (リン脂質)
。

【０００５】 これに関連して、ドイツ特許出願ＤＥ１９７１２９７８Ａ１（Ｈenkel）も参
照されたい。該文献には、キトサンまたはキトサン誘導体を油成分と混合し、そ
の混合物をアルカリ化した界面活性剤溶液に導入することによって得られるキト
サン微小球が記載されている。更に、キトサンをトコフェロール封入用材料とし
て使用することが、ドイツ特許出願ＤＥ１９７５６４５２Ａ１（Ｈenkel）によ
り知られている。

【０００６】 通例、マイクロカプセルを含有する製剤の使用中に、機械的、熱的、化学的ま
たは酵素的な膜の分解によって、マイクロカプセルから活性成分が放出される。
これに関する問題点は、マイクロカプセルの内部からの活性成分の放出が全く調
節的ではないか、または充分調節的ではないということと、カプセルは界面活性
剤（特にアニオン性界面活性剤）の存在下に安定ではないということである。従
って、本発明の課題は、そのような問題点を解消することである。

【０００７】 （発明の開示） 本発明は、 （ａ）ゲル形成剤、キトサンおよび活性成分からマトリックスを調製し、 （ｂ）該マトリックスを、アニオン性ポリマーの水溶液に滴下導入する ことによって得られる、膜と活性成分少なくとも１種を含有するマトリックスと
から成る平均直径０．１〜５ｍｍのマイクロカプセルに関する。

【０００８】 驚くべきことに、アニオン性ポリマーの存在下に膜を形成するキトサンと共に
熱的にゲル化する天然のヘテロ多糖またはタンパク質を使用すると、界面活性剤
に対する安定性の顕著に改善された新規マイクロカプセルを製造できることがわ
かった。

【０００９】 本発明は、膜と活性成分少なくとも１種を含有するマトリックスとから成る平
均直径０．１〜５ｍｍのマイクロカプセルの製法であって、 （ａ）ゲル形成剤、キトサンおよび活性成分からマトリックスを調製し、 （ｂ）該マトリックスを、アニオン性ポリマーの水溶液に滴下導入する 工程を含んで成る方法にも関する。

【００１０】 ゲル形成剤 本発明において、好ましいゲル形成剤は、４０℃を越える温度で水溶液中でゲ
ルを形成し得る物質である。そのようなゲル形成剤の例は、ヘテロ多糖およびタ
ンパク質である。熱的にゲル化する好ましいヘテロ多糖は、紅藻から得られる寒
天の形態で存在し得るアガロースで、非ゲル形成性のアガロペクチンを３０重量
％まで含有し得る。アガロースの主成分は、Ｄ−ガラクトースおよび３,６−ア
ンヒドロ−Ｌ−ガラクトースが、交互にβ−１,３−およびβ−１,４−グリコシ
ド結合している線状多糖である。ヘテロ多糖は、分子量が好ましくは１１０００
０〜１６００００であり、無臭無味である。適当な代替品はペクチン、キサンタ
ン（キサンタンガムを包含する）およびそれらの混合物である。他の好ましいタ
イプは、１重量％水溶液中で、８０℃未満で溶融せず４０℃を越えると再凝固す
るゲルをやはり形成するものである。熱的にゲル化するタンパク質群の例は、種
々のゼラチンである。

【００１１】 キトサン キトサンは、ヒドロコロイドの群に属するバイオポリマーである。これは化学
的には種々の分子量の、部分的に脱アセチル化されたキチンであって、次のよう
な（理想）モノマー単位を有する：

【化１】

【００１２】 多くのヒドロコロイドが生体ｐＨでは負に帯電するのとは対照的に、キトサン
はそのような条件下にはカチオン性のバイオポリマーである。正に帯電したキト
サンは、負に帯電した表面と相互作用することができ、それ故、ヘアケアおよび
ボディケア化粧品中に使用し、医薬品中にも使用する(Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemisty、第５版、第Ａ６巻、Weinheim、Verlag Chemie、１９
８６、第２３１〜３３２頁参照）。これに関する概要は、例えば、B．Gesslein
ら、ＨＡＰＰＩ ２７、５７（１９９０）、O．Skaugrud、Drug Cosm．Ind．１
４８、２４（１９９１）および E．Onsoyenら、Seifen‐Oele‐Fette‐Wachse １１７ 、６３３（１９９１）にも記載されている。

【００１３】 キトサンは、キチンから、好ましくは安価な原料として大量に入手し得る甲殻
類の殻から製造する。Hackmannらが初めて発表した方法により、通例、キチンを
まず塩基の添加によって除タンパクし、鉱酸の添加によって脱灰し、最後に強塩
基の添加によって脱アセチル化する。分子量は、広い範囲にわたる。そのような
製法は、例えば、Makromol．Chem.、１７７、３５８９（１９７６）またはフラ
ンス特許出願ＦＲ−Ａ２７０１２６６により知られている。

【００１４】 好ましいタイプのものはドイツ特許出願ＤＥ−Ａ１４４４２９８７およびＤＥ
−Ａ１１９５３７００１（Ｈenkel）に記載されており、平均分子量が１０００
０〜５０００００ダルトンまたは８０００００〜１２０００００ダルトン、およ
び／またはブルックフィールド粘度（グリコール酸中、１重量％）が５０００ｍ
Ｐａｓ未満、脱アセチル化度が８０〜８８％、灰分が０．３重量％未満である。
良好な水溶性のために、キトサンは通例、塩（好ましくはグリコール酸塩）の形
態で使用する。

【００１５】 活性成分 本発明の新規マイクロカプセルに封入する活性成分の選択は、基本的に重要事
項ではない。活性成分は、マイクロカプセルの機械的破壊によって放出されるの
みの物質であることが好ましい。そのような場合、マイクロカプセルの機能は、
活性成分が周囲の環境と接触することによって化学的な反応および分解が起こる
のを防止することである。封入された物質が全く放出されることなく、ただ製剤
に美観を与える役割を有する場合もあり得る。これはしばしば、例えば色素に言
えることである。それら使用形態を互いに組み合わせ得るということも当然明ら
かである。とりわけ、例えば、カプセルに特定の外観を与える顔料と共に後で放
出される香料を封入することが可能である。

【００１６】 化粧品および医薬品適用のための活性成分 化粧品製剤および医薬製剤中に使用する活性成分の例は、界面活性剤、化粧品
用油成分、真珠光沢ワックス、安定剤、生体由来物質、ビタミン、防臭剤、制汗
剤、フケ防止剤、ＵＶ保護剤、抗酸化剤、防腐剤、防虫剤、日焼け剤、チロシン
抑制剤（脱色剤）、香油および色素である。

【００１７】 界面活性剤として、アニオン性、ノニオン性、カチオン性および／または両性
もしくは双性イオン性界面活性剤を封入し得る。アニオン性界面活性剤の例は、
石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスル
ホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート
、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂
肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪
酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリ
ド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよび
ジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、
スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸
イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸
、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよび
アシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂
肪酸縮合物(特に、小麦系植物性の生成物)、並びにアルキル(エーテル)ホスフェ
ートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、
通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。

【００１８】 ノニオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アル
キルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪
酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコ
キシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、部分的に酸化さ
れていてもよいアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘
導体、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、小麦系植
物性の生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル
、ポリソルベート、並びにアミンオキシドである。ノニオン性界面活性剤がポリ
グリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族
体分布を有することが好ましい。

【００１９】 カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム化合物、例えばジメチルジ
ステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクォート（esterquats）、と
りわけ第四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両性または双
性イオン性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、ア
ミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン、および
スルホベタインである。

【００２０】 上記界面活性剤はいずれも、既知の化合物である。それらの構造および製法に
関しては、関連文献、例えば、J．Falbe編、“Surfactants in Consumer Produc
ts”、Supringer Verlag、ベルリン、１９８７、第５４〜１２４頁、または J
．Falbe編、“Katalysatoren，Tenside und Mineraloeladditive”、Thieme Verl
ag、シュトゥットガルト、１９７８、第１２３〜２１７頁に記載されている。

【００２１】 適当な化粧品用油成分の例は、Ｃ_6-18（好ましくはＣ_8-10）脂肪アルコールか
ら誘導したゲルベアルコール、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールと
のエステル、分枝状Ｃ_6-13カルボン酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエステル
、例えばミリスチル ミリステート、ミリスチル パルミテート、ミリスチル ス
テアレート、ミリスチル イソステアレート、ミリスチル オレエート、ミリスチ
ル ベヘネート、ミリスチル エルケート、セチル ミリステート、セチル パルミ
テート、セチル ステアレート、セチル イソステアレート、セチル オレエート
、セチル ベヘネート、セチル エルケート、 ステアリル ミリステート、ステア
リル パルミテート、ステアリル ステアレート、ステアリル イソステアレート
、ステアリル オレエート、ステアリル ベヘネート、ステアリル エルケート、
イソステアリル ミリステート、イソステアリル パルミテート、イソステアリル
ステアレート、イソステアリル イソステアレート、イソステアリル オレエー
ト、イソステアリル ベヘネート、イソステアリル オレエート、オレイル ミリ
ステート、オレイル パルミテート、オレイル ステアレート、オレイル イソス
テアレート、オレイル オレエート、オレイル ベヘネート、オレイル エルケー
ト、ベヘニル ミリステート、ベヘニル パルミテート、ベヘニル ステアレート
、ベヘニル イソステアレート、ベヘニル オレエート、ベヘニル ベヘネート、
ベヘニル エルケート、エルシル ミリステート、エルシル パルミテート、エル
シル ステアレート、エルシル イソステアレート、エルシル オレエート、エル
シル ベヘネート、およびエルシル エルケートである。

【００２２】 他の適当な油成分の例は、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と分枝状アルコール（とりわけ２
−エチルヘキサノール）とのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝
状Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエステル（とりわけジオクチルマレート）、直鎖お
よび／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、
二量体ジオールまたは三量体トリオール）および／またはゲルベアルコールとの
エステル、Ｃ_6-10脂肪酸トリグリセリド、Ｃ_6-18脂肪酸の液体モノ−／ジ−／ト
リグリセリド混合物、Ｃ_6-22脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと
芳香族カルボン酸（とりわけ安息香酸）とのエステル、Ｃ_2-12ジカルボン酸と直
鎖もしくは分枝状Ｃ_1-22アルコールまたはヒドロキシル基数２〜６のＣ_2-10ポリ
オールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、
直鎖および分枝状Ｃ_6-22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安
息香酸と直鎖および／または分枝状Ｃ_6-22アルコールとのエステル［例えばFins
olv（登録商標）ＴＮ]、直鎖もしくは分枝状の対称もしくは非対称ジアルキルエ
ーテル（各アルキル基の炭素原子数６〜２２）、エポキシ化脂肪酸エステルのポ
リオールによる開環生成物、シリコーン油、および／または脂肪族もしくはナフ
テン族炭化水素（例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサ
ン）である。

【００２３】 適当な真珠光沢ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、とりわけエ
チレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセ
リド；多塩基性の（場合によりヒドロキシ置換した）カルボン酸と、炭素原子数
６〜２２の脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；脂肪
化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルお
よび脂肪カーボネート（総炭素原子数少なくとも２４のもの）、とりわけラウロ
ンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸またはベヘン酸；炭素原子数１２〜２２のオレフィンエポキシドの、炭
素原子数１２〜２２の脂肪アルコールおよび／または炭素原子数２〜１５／ヒド
ロキシル基数２〜１０のポリオールによる開環生成物；並びにそれらの混合物で
ある。

【００２４】 安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマ
グネシウム塩、アルミニウム塩および／または亜鉛塩を使用し得る。 本発明において、生体由来物質は、例えばトコフェロール、トコフェロールア
セテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、
レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール
、ＡＨＡ酸、コウジ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽
出物、およびビタミン複合体である。

【００２５】 化粧品防臭剤は、体臭を消すか、マスクするか、または抑制する。体臭は、ア
ポクリン汗に皮膚細菌が作用して不快臭のある分解産物を形成することによって
生じる。従って、防臭剤は、抗菌剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキ
ング剤として作用する活性成分を含有する。

【００２６】 基本的に、適当な抗菌剤はグラム陽性菌に対して作用する任意の物質、例えば
4-ヒドロキシ安息香酸並びにその塩およびエステル、N-(4-クロロフェニル)-N'-
(3,4-ジクロロフェニル)-尿素、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエ
ーテル (トリクロサン), 4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール、2,2'-メチレン-ビ
ス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)-フェノール
、2-ベンジル-4-クロロフェノール、3-(4-クロロフェノキシ)-プロパン-1,2-ジ
オール、3-ヨード-2-プロピニル ブチル カルバメート、クロルヘキシジン、3,4
,4'-トリクロロカルバニリド (TTC)、抗菌性香料、チモール、サイム油、オイゲ
ノール、丁子油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノー
ル、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート (DMC)
、サリチル酸-N-アルキルアミド、例えばサリチル酸-n-オクチルアミドまたはサ
リチル酸-n-デシルアミドである。

【００２７】 適当な酵素阻害剤は、エステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は好ま
しくは、クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロ
ピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、およびとりわけクエン
酸トリエチル［Hydagen（登録商標）CAT, Henkel KGaA, デュッセルドルフ/ドイ
ツ)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生
成を抑制する。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホス
フェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグ
マステロールおよびシトステロールのスルフェートまたはホスフェート、ジカル
ボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル
、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、
アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒド
ロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸また
は酒石酸ジエチルエステル、およびグリシン酸亜鉛である。

【００２８】 適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収し、概ね保持することのできる物
質である。そのような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低下し、それにより各成分
の拡散率も低下する。これに関して重要な条件は、香料が損なわれず維持されな
ければならないということである。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭
気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または当業者に「fixateurs」と
して知られる、あまり香気のない特殊な香料、例えばラブダナムまたはエゴノキ
の抽出物、またはある種のアビエチン酸誘導体を、主成分として含有する。

【００２９】 臭気マスキング剤は、臭気をマスクする機能を有すると共に、消臭剤に香気を
付与する香料または香油である。適当な香油の例は、天然および合成香料の混合
物である。天然香料は、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、草、針葉および
枝、樹脂およびバルサムの抽出物を包含する。動物性原料、例えばシベットおよ
びビーバーを使用してもよい。合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、ア
ルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香
料化合物の例は、ベンジルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテー
ト、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、
ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピ
オネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエ
チルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、直鎖Ｃ_8-18アルカナール、シトラ
ール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデ
ヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。
適当なケトンは例えば、イオノン類、およびメチルセドリルケトンである。適当
なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノー
ル、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオー
ルである。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかし、
共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。

【００３０】 他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い
精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント
油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガ
ルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、ま
たは混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノ
ール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α
−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメン
アルデヒド、リナロール、Ｂoisambrene Ｆorte、Ａmbroxan、インドール、ヘ
ジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オ
レンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（Cyclovertal）、ラバ
ンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシ
ルサリチレート、Ｖertofix Ｃoeur、Ｉso−Ｅ−Ｓuper、Ｆixolide ＮＰ、エ
ベルニル、イラルデイン（Iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテー
ト、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（Romilat）、イロチル
（Irotyl）およびフロラメート（Floramat）。

【００３１】 制汗剤はエクリン汗腺の働きに作用することによって、発汗を抑制して、腋下
の湿りおよび体臭を消す。水性または水不含有の制汗製剤は通例、下記成分を含
有する： ・収斂性成分、 ・油成分、 ・ノニオン性乳化剤、 ・補助乳化剤、 ・コンシステンシー調節剤、 ・助剤、例えば増粘剤または錯化剤、および／または ・非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセ
ロール。

【００３２】 制汗剤の適当な収斂性成分はとりわけ、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜
鉛の塩である。この種の適当な制汗剤は、例えば、アルミニウムクロリド、アル
ミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセ
スキクロロヒドレート、およびそれらと例えば１,２−プロピレングリコールと
の錯化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリド
タートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウム
ジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロ
ヒドレート、およびそれらと例えばアミノ酸（例えばグリシン）との錯化合物で
ある。制汗剤中に通例存在する油溶性および水溶性の助剤も、比較的少量存在し
得る。そのような油溶性助剤は、例えば、 ・炎症抑制性、皮膚保護性、または快い香気を有する精油、 ・合成皮膚保護剤、および／または ・油溶性香油 を包含する。

【００３３】 通常の水溶性添加剤の例は、保存剤、水溶性香料、ｐＨ調節剤、例えば緩衝剤
混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー（例えばキサン
タンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量
ポリエチレンオキシド）である。 適当なフケ防止剤は、Climbazol、Octopirox、ケトコナゾールおよびジンクピ
リチオンである。

【００３４】 ＵＶ保護剤の例は、室温で液状または結晶であり、紫外線を吸収して、その吸
収したエネルギーをより長波長の放射線（例えば熱）として放出することのでき
る有機物質（光フィルター）である。ＵＶ−Ｂフィルターは、油溶性または水溶
性であり得る。油溶性物質を以下例示する：

【００３５】 ・３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファーおよびそ
れらの誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）−カンファー（ＥＰ０６
９３４７１Ｂ１に記載されている）； ・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−
２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−オクチ
ルエステル、および４−（ジメチルアミノ）−安息香酸アミルエステル； ・桂皮酸エステル、好ましくは４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルエステ
ル、４−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエス
テル、２−シアノ−３,３−フェニル桂皮酸−２−エチルヘキシルエステル［オ
クトクリレン（Ｏctocrylene）］； ・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸−２−エチルヘキシルエステル、
サリチル酸−４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエス
テル；

【００３６】 ・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２,２'−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン； ・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２
−エチルヘキシルエステル； ・トリアジン誘導体、例えば２,４,６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エ
チル−１'−ヘキシルオキシ）−１,３,５−トリアジン、およびオクチル・トリ
アゾン（Octyl Triazone）（ＥＰ０８１８４５０Ａ１に記載されている）、また
はジオクチル・ブタミド・トリアジン（Dioctyl Butamido Triazine）［Uvasorb
（登録商標）HEB］； ・プロパン−１,３−ジオン、例えば１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（
４'−メトキシフェニル）−プロパン−１,３−ジオン； ・ケトトリシクロ（５.２.１.０）デカン誘導体（ＥＰ０６９４５２１Ｂ１に記
載されている）。

【００３７】 適当な水溶性物質は、次のような物質である： ・２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノー
ルアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩； ・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩； ・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−
３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−
オキソ−３−ボルニリデン）−スルホン酸並びにそれらの塩。

【００３８】 通常のＵＶ−Ａフィルターはとりわけ、ベンゾイルメタン誘導体、例えば１−
（４'−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４'−メトキシフェニル）−プロパン−１
,３−ジオン、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐarsol
１７８９）１−フェニル−３−（４'−イソプロピルフェニル）−プロパン−１,
３−ジオン、およびＤＥ１９７１２０３３Ａ１（ＢＡＳＦ）に記載されたエンア
ミン化合物である。ＵＶ−ＡフィルターとＵＶ−Ｂフィルターを混合物として使
用しても当然よい。上記可溶性物質のほかに、不溶性顔料、すなわち、微分散金
属酸化物または塩を、この目的のために使用してもよい。適当な金属酸化物の例
は、とりわけ、酸化亜鉛、二酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、ケイ素、マ
ンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、並びにそれらの混合物である。
塩としては、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を使用
し得る。このような酸化物および塩は、皮膚の手入れおよび保護用エマルジョン
並びに装飾的化粧品中に、顔料として使用される。

【００３９】 このような粒子の平均直径は、１００nm未満、好ましくは５〜５０nm、より好
ましくは１５〜３０nmとすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子ま
たは他の非球形粒子を使用してもよい。顔料は、表面処理（すなわち、親水化ま
たは疎水化）してもよい。その例は、コーティングした二酸化チタン、例えばＴ
itandioxid Ｔ８０５（Degussa）またはＥusolex（登録商標）Ｔ２０００（Mer
ck）である。適当な疎水性コーティング材料はとりわけ、シリコーンおよび特に
トリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。日焼け止め製剤中には
、いわゆるマイクロピグメントまたはナノピグメントを使用することが好ましい
。微粉化した酸化亜鉛を使用することが好ましい。他の適当なＵＶフィルターは
、Ｐ．Ｆinkel、ＳＯＥＦＷ−Ｊounal、１２２、５４３（１９９６）に記載され
ている。

【００４０】 上記二群の主な日焼け止め剤のほかに、抗酸化剤タイプの副次的日焼け止め剤
（ＵＶ線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つ）をも使用し得る。
適当な抗酸化剤の例を次に挙げる：アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チ
ロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン
酸）およびその誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン
、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、
カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびその誘導体、
クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えばジヒドロリ
ポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（
例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、そ
れらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル
、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグ
リセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステ
ル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、スル
ホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキ
シミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスル
ホキシミン）（例えばピコモルないしマイクロモル／kg程度の極く少ない適合量
で）、

【００４１】 （金属）キレート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸
、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、
フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴ
Ａおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えばγ−リノレン
酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノ
ールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばアスコルビル
パルミテート、Ｍgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、ト
コフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび
誘導体（ビタミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエー
ト、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリ
リデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキ
シアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリ
ヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導
体、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えばＺnＯ、
ＺnＳＯ₄）、セレンおよびその誘導体（例えばメチオニンセレン）、スチルベン
およびその誘導体（例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン）、並びに
本発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌ
クレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）。

【００４２】 適当な保存剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パ
ラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、並びにＫosmetikverordnung の補
遺６、パートＡおよびＢに挙げられた種類の化合物である。適当な防虫剤は、Ｎ
,Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ペンタン−１,２−ジオールまたはエチルブチ
ルアセチルアミノプロピオネートである。適当な日焼け剤はジヒドロキシアセト
ンである。メラニンの生成を抑制し、脱色製剤中に用いられるチロシン抑制剤の
例は、アルブチン、コウジ酸、クマリン酸およびアスコルビン酸（ビタミンＣ）
である。

【００４３】 適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の
抽出物を包含する：花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン
−イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス
、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、
オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤ
メ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、草（
タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マ
ツ、低木マツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミル
ラ、乳香、オポパナクス）。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用
してもよい。

【００４４】 合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコー
ルおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルア
セテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルア
セテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェ
ニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメ
チルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリル
プロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエ
チルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数８〜１８の直鎖アルカナー
ル、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラ
メンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを
包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよび
メチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロー
ル、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエ
チルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類
、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混
合物を使用することが好ましい。

【００４５】 他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い
精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント
油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガ
ルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、ま
たは混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノ
ール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α
−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメン
アルデヒド、リナロール、Ｂoisambrene Ｆorte、Ａmbroxan、インドール、ヘ
ジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オ
レンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（Cyclovertal）、ラバ
ンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシ
ルサリチレート、Ｖertofix Ｃoeur、Ｉso−Ｅ−Ｓuper、Ｆixolide ＮＰ、エ
ベルニル、イラルデイン（Iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテー
ト、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（Romilat）、イロチル
（Irotyl）およびフロラメート（Floramat）。

【００４６】 適当な色素は、例えば“Kosmetische Faerbemittel”、Farbstoffkommission
der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、１９８４
、第８１〜１０６頁に挙げられているような、化粧品に適当で承認された物質で
ある。このような活性成分は、審美的理由のためだけに、すなわち調節的放出を
意図しないで、カプセル中に存在してもよい。

【００４７】 洗剤適用のための活性成分 洗剤、特に洗濯洗剤の分野でマイクロカプセルを使用する場合も、種々の成分
が互いに接触するのを防ぐことが望ましい。すなわち、化学的に感受性の物質、
例えば香油または蛍光増白剤を、その活性を例えば塩素または過酸化物漂白液中
で長期間貯蔵する場合にも保護するために封入するのが好適である。また、繊維
製品の漂白は通例、洗濯の開始時よりもむしろ洗濯中に行うので、漂白剤が適時
に充分な効果を発揮するようにマイクロカプセルに対する機械的作用によって放
出を遅延するという使い方もある。従って、洗剤適用のために封入する活性成分
はとりわけ、漂白剤、漂白活性剤、酵素、再汚染防止剤、蛍光増白剤および（塩
素および過酸化物に対して安定な）香料および色素を包含する。

【００４８】 漂白剤として使用する、水中で過酸化水素を生成する化合物の中では、過ホウ
酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が特に重要である。他
の適当な漂白剤の例は、パーオキシカーボネート、シトレート過水和物および過
酸塩、例えばパーベンゾエート、パーオキシフタレートまたは二パーオキシドデ
カン二酸である。それらは通例、８〜２５重量％の量で使用する。過ホウ酸ナト
リウム一水和物が好ましく、これを１０〜２０重量％、好ましくは１０〜１５重
量％の量で使用する。これは遊離水を結合して四水和物を形成し得る故に、洗剤
の安定性向上に寄与する。

【００４９】 適当な漂白活性剤の例は、過酸化水素と共に有機過酸を生成するＮ−アシルお
よびＯ−アシル化合物、好ましくはＮ,Ｎ'−テトラアシル化ジアミン、並びに無
水カルボン酸およびポリオールエステル、例えばグルコースペンタアセテートで
ある。漂白剤含有組成物の漂白活性剤含量は、通常の範囲、すなわち好ましくは
１〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％である。特に好ましい漂白活性剤
は、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアセチルエチレンジアミンおよび１,５−ジアセチル
−２,４−ジオキソヘキサヒドロ−１,３,５−トリアジンである。

【００５０】 適当な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびそれ
らの混合物の群から選択する酵素である。細菌株または真菌、例えばＢacillus
subtilis、Ｂacillus licheniformis およびＳtreptomyces griseus から
得られる酵素が特に適当である。ズブチリシンタイプのプロテアーゼが好ましく
、Ｂacillus lentus 由来のプロテアーゼが特に好ましい。酵素は約０．２〜
２重量％の量で使用し得る。酵素は、担体に吸着させ、および／または膜材料中
に封入して、早期の分解から保護し得る。組成物は、一価および多価アルコール
並びにホスホネートに加えて、他の酵素安定剤も含有し得る。例えばギ酸ナトリ
ウム０．５〜１重量％を使用し得る。可溶性カルシウム塩で安定化し、カルシウ
ム含量が酵素に対して好ましくは約１．２重量％であるプロテアーゼを使用する
こともできる。しかし、ホウ素化合物、例えばホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂およ
び他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えばオルトホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）、メタホウ酸
（ＨＢＯ_２）およびピロホウ酸（テトラホウ酸Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７）の塩）を使用する
ことが特に有利である。

【００５１】 適当な再沈着防止剤は、水溶性で通例有機のコロイド、例えば水溶性のポリマ
ーカルボン酸塩、糊、ゼラチン、セルロースもしくはデンプンのエーテルカルボ
ン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸
性硫酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも適当である。可溶
性デンプン製剤、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物、ア
ルデヒドデンプンなどを使用してもよい。ポリビニルピロリドンも適当である。
セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル(例えばメチルヒドロキシエチル
セルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセ
ルロース)、およびそれらの混合物、並びにポリビニルピロリドンを組成物に対
して、例えば０.１〜９９重量％（好ましくは１〜５重量％）の量で使用するこ
とが好ましい。

【００５２】 蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアル
カリ金属塩を使用し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４,４'−ビス−(２−
アニリノ−４−モルホリノ−１,３,５−トリアジニル−６−アミノ)−スチルベ
ン−２,２'−ジスルホン酸の塩、または同様の構造で、モルホリノ基の代わりに
ジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２−メトキシエチル
アミノ基を有する化合物である。置換ジフェニルスチリル型の増白剤、例えば４
,４'−ビス−(２−スルホスチリル)−ジフェニル、４,４'−ビス−(４−クロロ
−３−スルホスチリル)−ジフェニルまたは４−(４−クロロスチリル)−４'−(
２−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩を使用してもよい。上記増
白剤の混合物を使用してもよい。特に好ましい色素は、Ｔinolux（登録商標）（
Ｃiba−Ｇeigyの生成物）である。

【００５３】 活性塩素に対して安定な香料を以下例示する: シトロネロール (3,7-ジメチル
-6-オクテン-1-オール)、ジメチルオクタノール (3,7-ジメチル-1-オクタノール
)、ヒドロキシシトロネロール (3,7-ジメチルオクタン-1,7-ジオール)、ムゴー
ル (3,7-ジメチル-4,6-オクタトリエン-3-オール)、ミルセノール (2-メチル-6-
メチレン-7-オクテン-2-オール)、テルピノレン (p-メント-1,4-(8)-ジエン)、
エチル-2-メチルブチレート、フェニルプロピルアルコール、ガラクソリド (1,3
,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチルシクロペンタール-2-ベンゾ
ピラン)、トナリド (7-アセチル-1,1,3,4,4,6-ヘキサメチルテトラヒドロナフタ
レン)、ローズオキシド、リナロールオキシド、2,6-ジメチル-3-オクタノール、
テトラヒドロエチルリナロール、テトラヒドロエチルリナリルアセテート、o-se
c.-ブチルシクロヘキシルアセテート、およびイソロンジホレンエポキシド、並
びにイソボルネアル、ジヒドロテルピネオール、イソボルニルアセテート、ジヒ
ドロテルペニルアセテート。他の適当な香料は、ヨーロッパ特許出願EP 0622451
A1 (Procter & Gamble)の第３欄および第４欄に記載されている物質である。

【００５４】 適当な顔料は、無機物（例えば鉄またはビスマスの酸化物）のほか、とりわけ
、緑色のクロロフタロシアニン (Pigmosol（登録商標）Gruen、Hostaphine（登
録商標）Gruen)、黄色のSolar Yellow BG 300 (Sandoz)、青色のクロロフタロシ
アニン (Hostaphine（登録商標）Blau) または Cosmenyl（登録商標）Blau で
ある。

【００５５】 アニオン性ポリマー アニオン性ポリマーの役割は、キトサンと共に膜を形成することである。アル
ギン酸の塩がこの目的のために好ましい。アルギン酸は、下記の理想モノマー単
位を有するカルボキシル含有多糖の混合物である：

【化２】

【００５６】 アルギン酸またはアルギネートの平均分子量は、１５００００〜２５００００
の範囲である。アルギン酸の塩並びにその完全および部分中和生成物は、とりわ
け、アルカリ金属塩［好ましくはアルギン酸ナトリウム（「アルギン」）］、並
びにアンモニウム塩およびアルカリ土類金属塩であると理解される。混合アルギ
ン酸塩、例えばアルギン酸ナトリウム／マグネシウムまたはアルギン酸ナトリウ
ム／カルシウムが特に好ましい。本発明の別の態様においては、アニオン性キト
サン誘導体、例えばカルボキシル化生成物および特にスクシニル化生成物［例え
ばドイツ特許ＤＥ３７１３０９９Ｃ２（Ｌ'Ｏreal）およびドイツ特許出願ＤＥ
１９６０４１８０Ａ１（Ｈenkel）に記載されている］も適当である。

【００５７】 製法 本発明の新規マイクロカプセルを製造するには、ゲル形成剤（好ましくは寒天
）の１〜１０重量％（好ましくは２〜５重量％）水溶液を通例調製し、加熱還流
する。キトサン０．１〜２重量％（好ましくは０．２５〜０．５重量％）および
活性成分０．１〜２５重量％（好ましくは０．２５〜１０重量％）を含有する別
の水溶液を、沸騰温度（好ましくは８０〜１００℃）で加える。その混合物をマ
トリックスと呼ぶ。すなわち、マイクロカプセルの活性成分充填量も、カプセル
重量に対して０．１〜２５重量％であり得る。要すれば、水不溶性成分（例えば
無機顔料）をこの段階で加えて（通例、水性または水／アルコール性分散液とし
て）、粘度を調節してもよい。更に、活性成分の乳化または分散のために、乳化
剤および／または可溶化剤をマトリックスに加えることが有利であり得る。

【００５８】 適当な乳化剤の例は、下記群の少なくとも一つから選択するノニオン性界面活
性剤である： ・直鎖Ｃ_8-22脂肪アルコール、Ｃ_12-22脂肪酸、アルキル基の炭素原子数８〜１
５のアルキルフェノール、およびアルキル基の炭素原子数８〜２２のアルキルア
ミンの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜
５モル付加物； ・アルキル（アルケニル）基の炭素原子数８〜２２のアルキルおよび／またはア
ルケニルオリゴグリコシド、並びにそれらのエトキシル化類似体； ・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１〜１５モル付加
物； ・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル付
加物； ・不飽和直鎖または飽和分枝状Ｃ_12-22脂肪酸および／またはＣ_3-18ヒドロキシ
カルボン酸の、グリセロール部分エステルおよび／またはソルビタン部分エステ
ル、並びにそれらのエチレンオキシド１〜３０モル付加物；

【００５９】 ・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子
量４００〜５０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖ア
ルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシ
ド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセ
ルロース）と、飽和および／または不飽和の直鎖または分枝状Ｃ_12-22脂肪酸、
および／またはＣ_3-18ヒドロキシカルボン酸との部分エステル、並びにそれらの
エチレンオキシド１〜３０モル付加物； ・ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸
および脂肪アルコールの混合エステル、および／またはＣ_6-22脂肪酸、メチルグ
ルコースおよびポリオール（好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール）
の混合エステル； ・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／
またはトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩； ・羊毛ワックスアルコール； ・ポリシロキサン／ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導
体； ・ポリアルキレングリコール；および ・グリセロールカーボネート。

【００６０】 脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油の、エチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である
。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行
う基質化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの量比に
対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のＣ_12/18脂肪酸モノエステ
ルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧品製剤用の再脂
肪化剤として知られている。

【００６１】 アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、その製法並びにその使
用は、従来知られている。そのようなグリコシドは、とりわけ、グルコースまた
はオリゴ糖と、第一級Ｃ_8-18アルコールとの反応によって製造する。グリコシド
単位に関しては、環状糖単位１個が脂肪アルコールにグリコシド結合によって結
合したモノグリコシド、およびオリゴマー化度が好ましくは約８までのオリゴグ
リコシドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのような工業用生成物の
同族体分布の統計学的平均値である。

【００６２】 適当な部分グリセリドの例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒド
ロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステ
アリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、
リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリ
セリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグ
リセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセ
リド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、
リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物
であって、その製法に由来して少量のトリグリセリドを含有していてもよい。上
記部分グリセリドのエチレンオキシド１〜３０モル（好ましくは５〜１０モル）
付加物も適当である。

【００６３】 適当なソルビタンエステルは、ソルビタン モノイソステアレート、ソルビタ
ン セスキイソステアレート、ソルビタン ジイソステアレート、ソルビタン ト
リイソステアレート、ソルビタン モノオレエート、ソルビタン セスキオレエー
ト、ソルビタン ジオレエート、ソルビタン トリオレエート、ソルビタン モノ
エルケート、ソルビタン セスキエルケート、ソルビタン ジエルケート、ソルビ
タン トリエルケート、ソルビタン モノリシノレート、ソルビタン セスキリシ
ノレート、ソルビタン ジリシノレート、ソルビタン トリリシノレート、ソルビ
タン モノヒドロキシステアレート、ソルビタン セスキヒドロキシステアレート
、ソルビタン ジヒドロキシステアレート、ソルビタン トリヒドロキシステアレ
ート、ソルビタン モノタートレート、ソルビタン セスキタートレート、ソルビ
タン ジタートレート、ソルビタン トリタートレート、ソルビタン モノシトレ
ート、ソルビタン セスキシトレート、ソルビタン ジシトレート、ソルビタン
トリシトレート、ソルビタン モノマレエート、ソルビタン セスキマレエート、
ソルビタン ジマレエート、ソルビタン トリマレエート、およびそれらの工業用
混合物である。上記ソルビタンエステルのエチレンオキシド１〜３０モル（好ま
しくは５〜１０モル）付加物も適当である。

【００６４】 適当なポリグリセロールエステルの例は、ポリグリセリル-2 ジポリヒドロキ
システアレート (Dehymuls（登録商標） PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステ
アレート (Lameform（登録商標） TGI)、ポリグリセリル-4 イソステアレート (
Isolan（登録商標） GI 34)、ポリグリセリル-3 オレエート、ジイソステアロイ
ル ポリグリセリル-3 ジイソステアレート (Isolan（登録商標） PDI)、ポリグ
リセリル-3 メチルグルコース ジステアレート (Tego Care（登録商標） 450)、
ポリグリセリル-3 蜜蝋 (Cera Bellina（登録商標）)、ポリグリセリル-4 カプ
レート (Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-3 セチルエーテル(
Chimexane（登録商標） NL)、ポリグリセリル-3 ジステアレート (Cremophor（
登録商標） GS 32) およびポリグリセリル ポリリシノレート (Admul（登録商標
） WOL 1403)、ポリグリセリル ダイメレート イソステアレート、並びにそれら
の混合物である。

【００６５】 他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタ
エリスリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジおよびトリエステルであっ
て、場合によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応したものである。

【００６６】 他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性
剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の
カルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適
当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはア
シル基の炭素原子数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウム
グリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−
アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ
油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アル
キル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ
油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。
ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタイン（Cocamidopropyl Betaine）として既知の
脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。

【００６７】 両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ_{8/ 18} アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少な
くとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を有する界面活性化合物で、分子内
塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素原子数約８〜
１８の、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミ
ノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アル
キルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン
、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ま
しい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシ
ルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12/18アシルサルコシンである
。 他の適当な乳化剤はカチオン性乳化剤であり、エステルクォート（esterquat
）型のもの（好ましくはメチル第四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル
塩）が特に好ましい。

【００６８】 適当な可溶化剤またはヒドロトロープは、例えばエタノール、イソプロピルア
ルコール、またはポリオールである。適当なポリオールは、好ましくは炭素原子
数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の
官能基（とりわけアミノ基）を有し得るか、または窒素で修飾されていてもよい
。ポリオールの例は、 ・グリセロール; ・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および
平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール; ・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリ
セロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物; ・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリ
スリトール; ・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素原子数１〜８のもの)、例
えばメチルおよびブチルグルコシド; ・炭素原子数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトー
ル; ・炭素原子数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース; ・アミノ糖、例えばグルカミド ・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２−アミノプロパン
−１,３−ジオール である。

【００６９】 乳化剤の濃度は、活性成分に対して１〜２０重量％であり得、好ましくは５〜
１０重量％である。可溶化剤の量は、活性成分の水溶性または水分散性によって
のみ決定する。

【００７０】 ゲル形成剤、キトサンおよび活性成分からマトリックスを調製した後で、実際
の封入、すなわち、アニオン性ポリマーとの接触による膜形成を行う。この目的
のために、まず前記溶液を、アニオン性ポリマー（好ましくはアルギネート）の
水溶液に、４０〜１００℃（好ましくは５０〜６０℃）の温度で激しく撹拌しな
がら滴下すればよい。濾過すると、平均直径３〜５mmのマイクロカプセルが得ら
れる。サイズ分布を均一にするためにカプセルを篩過することが望ましい。この
ようにして得られるマイクロカプセルは、製法に応じてどのような形状でもよい
が、実質的に球形であることが好ましい。

【００７１】 化粧品製剤および／または医薬製剤 本発明のマイクロカプセルは、界面活性組成物の製造に使用することが意図さ
れ、第一の態様においては特に、化粧品製剤および／または医薬製剤、例えばヘ
アシャンプー、ヘアローション、発泡浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ゲル、ロ
ーション、アルコール溶液、水／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／脂
肪配合物、スティック製剤、パウダーまたは軟膏を製造するために使用すること
が意図される。そのような製剤は、更なる助剤および添加剤として、穏やかな界
面活性剤、油成分、乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調
節剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生体由
来物質、防臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、ＵＶ保護剤、
抗酸化剤、ヒドロトロープ、防腐剤、防虫剤、日焼け剤、可溶化剤、香油、色素
等をも含有し得る。このような助剤の多くについては先に詳しく述べたので、こ
こでは説明しない。

【００７２】 適当な穏やかな（すなわち特に皮膚科学的に適合性の）界面活性剤の例は、脂
肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェー
ト、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネー
ト、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフ
ィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グ
ルカミド、アルキルアミドベタイン、および／またはタンパク質脂肪酸縮合物（
好ましくは小麦タンパク質由来のもの）である。

【００７３】 過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化もしくはアシル
化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド
、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカ
ノールアミドは、泡安定剤としても機能する。

【００７４】 主要なコンシステンシー調節剤は、炭素原子数１２〜２２（好ましくは１６〜
１８）の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセ
リド、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のア
ルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、および／
またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用
することが好ましい。 適当な増粘剤の例は、Aerosil （登録商標）種（親水性シリカ）、多糖、とり
わけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂
肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例え
ばCarbopols（登録商標）［Goodrich］またはSynthalens（登録商標）[Sigma]）
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界
面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えば
ペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン）とのエステル、狭範囲脂
肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、
例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。

【００７５】 適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四
級化ヒドロキシエチルセルロース［Polymer JR 400（登録商標）；Amerchol］、
カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマ
ー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviqua
t（登録商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コ
ラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分
解コラーゲン（Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen）［Lamequ
at（登録商標）L；Gruenau］、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン
、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン（Amidomethicone）、
アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコ
ポリマー［Cartaretine（登録商標）； Sandoz］、アクリル酸とジメチルジアリ
ルアンモニウムクロリドとのコポリマー［Merquat（登録商標）550; Chemviron
］、ポリアミノポリアミド、例えばＦＲ２２５２８４０Ａ１に記載のもの、およ
びその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン
（場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン
）とビス−ジアルキルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−１,３−プロパン）
との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar（登録商標）ＣＢＳ、J
aguar（登録商標）Ｃ−１７、Jaguar（登録商標）Ｃ−１６（Celanese）、並び
に第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Mirapol（登録商標）Ａ−１５、Mi
rapol（登録商標）ＡＤ−１、Mirapol（登録商標）ＡＺ−１（Miranol）である
。

【００７６】 適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば
酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポ
リマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、
メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋
およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタク
リル酸メチル／メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニ
ルコポリマー、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニル
カプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテ
ル、およびシリコーンである。

【００７７】 適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−
、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および／またはアルキ
ル−修飾シリコーン化合物（室温で液状および樹脂様であり得るもの）である。
他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数２００〜３００の平
均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンであ
る。適当な揮発性シリコーンに関しては、Toddら、Cosm. Toil. ９１、２７（１
９７６）に詳細に記載されている。

【００７８】 脂肪の例はグリセリドである。適当なワックスはとりわけ、天然ワックス、例
えばカンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋、エスパルト蝋、コルク蝋、グアルマ蝋
（Guarumawachs）、米糠蝋、サトウキビ蝋、オーリキュリ蝋（Ouricurywachs）
、モンタン蝋、蜜蝋、シェラック蝋、鯨蝋、ラノリン（羊毛蝋）、尾脂（Buerze
lfett）、セレシン、オゾケライト（地蝋）、ワセリン、パラフィン蝋およびマ
イクロワックス；化学修飾ワックス（硬蝋）、例えばモンタンエステル蝋、サソ
ール蝋、水素化ホホバ蝋、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックス
およびポリエチレングリコールワックスである。 助剤および添加剤の総量は、製剤に対して１〜５０重量％であり得、好ましく
は５〜４０重量％である。製剤の製造は、通常の高温または低温法で、好ましく
は転相温度法で行い得る。

【００７９】 洗剤製剤 本発明の別の態様においては、本発明のマイクロカプセルを、洗剤、特に洗濯
洗剤、食器洗剤、清浄組成物および繊維製品柔軟剤の製造に使用する。本発明の
マイクロカプセルは、そのような製剤中に、製剤に対して０．１〜９９重量％、
好ましくは１〜５重量％の量で存在し得る。

【００８０】 洗剤は好ましくは水性または水／アルコール性製剤である。そのような液体洗
剤は、非水性成分を５〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量％含有し得る。
洗剤は、最も単純な場合、前記界面活性剤混合物の水溶液である。しかし、液体
洗剤は実質的に水不含有の組成物であってもよい。本発明において「実質的に水
不含有」とは、結晶水または同等の形態で付随する以外の遊離水を組成物が好ま
しくは含有しないことを意味する。場合によっては、少量、特に５重量％までの
量の遊離水を許容し得る。洗剤分野で使用する組成物は、他の通常の成分、例え
ば溶媒、ヒドロトロープ、漂白剤、ビルダー、粘度調整剤、酵素、酵素安定剤、
蛍光増白剤、防汚剤、抑泡剤、無機塩、香料および色素を、それら添加剤が水性
媒体中で充分に貯蔵安定性であれば含有し得る。このような助剤の多くについて
は先に述べたので、ここでは説明しない。

【００８１】 適当な有機溶媒の例は、炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４の一価および／
または多価アルコールである。好ましいアルコールは、エタノール、プロパン−
１,２−ジオール、グリセロールおよびそれらの混合物である。洗剤は好ましく
は、エタノール、またはエタノールとプロパン−１,２−ジオールとの混合物、
またはとりわけエタノールとグリセロールとの混合物を、２〜２０重量％、とり
わけ５〜１５重量％含有する。他の一態様においては、製剤は、相対分子量が２
００〜２０００（好ましくは６００まで）のポリエチレングリコール２〜１７重
量％を含有し、これは炭素原子数１〜６の一価および／または多価アルコールと
共に使用しても単独で使用してもよい。適当なヒドロトロープは例えば、トルエ
ンスルホネート、キシレンスルホネート、クメンスルホネートまたはそれらの混
合物である。

【００８２】 適当なビルダーは、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、クエン酸およ
び無機ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホネートの中
性反応性ナトリウム塩であり、０．５〜５重量％、好ましくは１〜２重量％の量
で存在し得る。

【００８３】 適当な粘度調整剤の例は、水素化ヒマシ油、長鎖脂肪酸塩（好ましくは０〜５
重量％、より好ましくは０．５〜２重量％の量で使用する）、例えばステアリン
酸のナトリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウムおよびチタン塩、また
はベヘン酸のナトリウムおよび／またはカリウム塩、並びに他のポリマー化合物
である。好ましくは他のポリマー化合物は、ポリビニルピロリドン、ウレタン、
および塩の形態のポリカルボキシレートポリマー、例えばホモポリマーまたはコ
ポリマーとしてのポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび特にアクリル酸
／マレイン酸コポリマー（好ましくはマレイン酸の割合が５０〜１０％）を包含
する。ホモポリマーの相対分子量は通例１０００〜１０００００であり、コポリ
マーの相対分子量は２０００〜２０００００、好ましくは５００００〜１２００
００である（遊離酸換算）。例えばスクロースのポリアリルエーテル約１％で架
橋した、相対分子量が１００００００を越える水溶性ポリアクリレートも特に適
当である。Ｃarbopol（登録商標）９４０および９４１の名称で入手し得る増粘
作用を有するポリマーも例に含まれる。架橋ポリアクリレートは、好ましくは１
重量％以下の量、より好ましくは０．２〜０．７重量％の量で使用する。

【００８４】 洗剤は更に、欧州特許出願ＥＰ０３６７０４９Ａに記載されている種類の部分
エステル化コポリマー約５〜２０重量％を含有し得る。そのような部分エステル
化ポリマーは、（ａ）少なくとも１種のＣ_４−２８オレフィン、または少なくと
も１種のＣ_４−２８オレフィンおよび２０モル％までのＣ_１−２８アルキルビニ
ルエーテルの混合物と、（ｂ）炭素原子数４〜８のエチレン性不飽和ジカルボン
酸無水物とを１：１のモル比で共重合して、Ｋ値６〜１００のコポリマーを生成
し、次いでコポリマーを反応物、例えばＣ_１−１３アルコール、Ｃ_８−２２脂肪
酸、Ｃ_１−１２アルキルフェノール、第二級Ｃ_２−３０アミンもしくはそれらの
混合物、少なくとも１種のＣ_２−４アルキレンオキシドまたはテトラヒドロフラ
ンによって部分的にエステル化し、コポリマーの無水物基をカルボキシル基に加
水分解することによって得られる。コポリマーの上記部分エステル化は、コポリ
マーのカルボキシル基の５〜５０％がエステル化されるまで行う。好ましいコポ
リマーは、エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物として無水マレイン酸を含有す
る。部分エステル化したコポリマーは、遊離酸の形態で、または好ましくは部分
的もしくは完全に中和した形態で存在し得る。コポリマーは、水溶液、とりわけ
４０〜５０重量％溶液として使用することが有利である。このようなコポリマー
は、液体洗剤の単一洗浄サイクルおよび複数洗浄サイクル性能に寄与するだけで
なく、濃厚な液体洗剤の所望の粘度低下をも促進する。そのような部分エステル
化コポリマーを使用することにより、重量の作用のみで（すなわち更なる剪断力
を必要とすることなく）流動する高濃度水性液体洗剤の製造が可能となる。好ま
しい態様においては、高濃度水性液体洗剤は、部分エステル化コポリマーを５〜
１５重量％、とりわけ８〜１２重量％の量で含有する。

【００８５】 適当な防汚剤は、好ましくはエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチ
レングリコールテレフタレート基を、エチレンテレフタレートとポリエチレング
リコールテレフタレートとのモル比５０：５０ないし９０：１０で含有するポリ
マーである。結合ポリエチレングリコール単位の分子量はとりわけ７５０〜５０
００であり、すなわちポリエチレングリコール基含有ポリマーのエトキシル化度
は約１５〜１００であり得る。このようなポリマーは、約５０００〜２００００
０の平均分子量によって特徴付けられ、ブロック構造を有し得るが、好ましくは
ランダム構造を有する。好ましいポリマーは、エチレンテレフタレート：ポリエ
チレングリコールテレフタレートのモル比が約６５：３５ないし９０：１０、好
ましくは約７０：３０ないし８０：２０のものである。他の好ましいポリマーは
、分子量７５０〜５０００（好ましくは１０００〜約３０００）の結合ポリエチ
レングリコール単位を有し、ポリマー分子量が約１００００〜５００００のもの
である。市販ポリマーの例は、Ｍilease（登録商標）Ｔ（ＩＣＩ）またはＲepel
otex（登録商標）ＳＲＰ３（Ｒhone−Ｐoulenc）である。

【００８６】 洗濯機で使用する洗剤の場合は、通常の抑泡剤を加えることが有利であり得る
。適当な抑泡剤の例は、Ｃ_{１８−２４}脂肪酸含量の高い天然または合成物由来の
石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、例えばオルガノポリシロキサンおよび
それと、微細な、場合によりシラン化したシリカとの混合物、並びにパラフィン
、ワックス、微結晶ワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビス−ステア
リルエチレンジアミンとの混合物である。種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコ
ーン、パラフィンまたはワックスの混合物を使用することも有利であり得る。抑
泡剤、とりわけシリコーンまたはパラフィンを含有する抑泡剤は、顆粒状の水溶
性または水分散性担体／支持体に固定することが好ましい。パラフィンとビスス
テアリルエチレンジアミンの混合物が、特に好ましい。

【００８７】 洗剤のｐＨ値は通例、７〜１０．５、好ましくは７〜９．５、より好ましくは
７〜８．５である。より高いｐＨ値（例えば９を越えるｐＨ値）には、少量の水
酸化ナトリウムまたはアルカリ性塩（例えば炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリ
ウム）で調節し得る。液体洗剤の粘度は通例、１５０〜１００００ｍＰasである
（ブルックフィールド粘度計、スピンドル１、２０rpm、２０℃）。実質的に水
不含有の洗剤の粘度は、好ましくは１５０〜５０００ｍＰasである。水性洗剤の
粘度は、好ましくは２０００ｍＰas未満、とりわけ１５０〜１０００ｍＰasであ
る。

【００８８】 他の態様においては、例えば香味剤を充填したマイクロカプセルが、食品の製
造に適している。

【００８９】 実施例 実施例１ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよびタ
ルク２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hydagen（
登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのHenkel
KGaA）２５ｇ、パラフィン油１０ｇ、Phenonip（登録商標）（フェノキシエタ
ノールおよびパラベンを含有する防腐剤混合物）０．５ｇおよびポリソルベート
−２０（Tween（登録商標）２０、ＩＣＩ）０．５ｇの製剤（全量１００ｇ）を
、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加えた。得られたマト
リックスを濾過し、６０℃に加熱し、０．５重量％アルギン酸ナトリウム溶液に
滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。
このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、４０℃で４週間の貯蔵中に安定
であることがわかった。

【００９０】 実施例２ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよびタ
ルク２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hydagen（
登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのHenkel
KGaA）２５ｇ、スクワラン１０ｇ、Phenonip（登録商標）０．５ｇおよびセテ
アレト−２０（０．５ｇ）の製剤（全量１００ｇ）を、約３０分間にわたって激
しく撹拌しながら前記混合物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、６０℃
に加熱し、０．５重量％アルギン酸ナトリウム溶液に滴下した。同じ直径のマイ
クロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、
界面活性剤の存在下、４０℃で４週間の貯蔵中に安定であることがわかった。

【００９１】 実施例３ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよび酸
化鉄（II）２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hyda
gen（登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのH
enkel KGaA）２５ｇ、パンテノール１０ｇおよびPhenonip（登録商標）０．５ｇ
の製剤（全量１００ｇ）を、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合
物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、６０℃に加熱し、０．５重量％ア
ルギン酸ナトリウム溶液に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために
、次いで製剤を篩過した。

【００９２】 実施例４ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよびタ
ルク２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hydagen（
登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのHenkel
KGaA）２５ｇ、β−カロテン１０ｇおよびPhenonip（登録商標）０．５ｇの製
剤（全量１００ｇ）を、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に
加えた。得られたマトリックスを濾過し、６０℃に加熱し、０．５重量％アルギ
ン酸ナトリウム溶液に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次
いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、４０℃で
４週間の貯蔵中に安定であることがわかった。

【００９３】 実施例５ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよび酸
化鉄（II）２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hyda
gen（登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのH
enkel KGaA）２５ｇ、トコフェロールアセテート１０ｇおよびPhenonip（登録商
標）０．５ｇの製剤（全量１００ｇ）を、約３０分間にわたって激しく撹拌しな
がら前記混合物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、６０℃に加熱し、０
．５重量％アルギン酸ナトリウム溶液に滴下した。同じ直径のマイクロカプセル
を得るために、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の
存在下、４０℃で４週間の貯蔵中に安定であることがわかった。

【００９４】 実施例６ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよび酸
化鉄（II）２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hyda
gen（登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのH
enkel KGaA）２５ｇ、アスコルビン酸１０ｇおよびPhenonip（登録商標）０．５
ｇの製剤（全量１００ｇ）を、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混
合物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、６０℃に加熱し、０．５重量％
アルギン酸ナトリウム溶液に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るため
に、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、４
０℃で４週間の貯蔵中に安定であることがわかった。

【００９５】 実施例７ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよび酸
化鉄（II）２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hyda
gen（登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのH
enkel KGaA）２５ｇ、コウジ酸１０ｇおよびPhenonip（登録商標）０．５ｇの製
剤（全量１００ｇ）を、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に
加えた。得られたマトリックスを濾過し、６０℃に加熱し、０．５重量％アルギ
ン酸ナトリウム溶液に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次
いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、４０℃で
４週間の貯蔵中に安定であることがわかった。

【００９６】 実施例８ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、寒天３ｇ
を沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよび酸
化鉄（II）２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（Hyda
gen（登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドルフのH
enkel KGaA）２５ｇ、Dehyquart F（登録商標）75（ジステアロイルエチル ヒド
ロキシエチルモニウム メトスルフェート および セテアリルアルコール、Henke
l KGaA)１０ｇおよびPhenonip（登録商標）０．５ｇの製剤（全量１００ｇ）を
、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加えた。得られたマト
リックスを濾過し、６０℃に加熱し、０．５重量％アルギン酸ナトリウム溶液に
滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。
このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、４０℃で４週間の貯蔵中に安定
であることがわかった。

【００９７】 実施例９ 撹拌機および還流冷却器を取りつけた５００ｍｌ三口フラスコ中で、ゼラチン
３ｇを沸騰温度の水２００ｍｌに溶解した。まず水中のグリセロール１０ｇおよ
び酸化鉄（II）２ｇの均一な分散液（全量１００ｇ）、次いで水中のキトサン（
Hydagen（登録商標）DCMF、グリコール酸中１重量％、ドイツ／デュッセルドル
フのHenkel KGaA）２５ｇ、Dehyquart F（登録商標）75（ジステアロイルエチル
ヒドロキシエチルモニウム メトスルフェート および セテアリルアルコール、
Henkel KGaA)１０ｇおよびPhenonip（登録商標）０．５ｇの製剤（全量１００ｇ
）を、約３０分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加えた。得られた
マトリックスを濾過し、６０℃に加熱し、Hydagen（登録商標）ＳＣＤ（スクシ
ニル化キトサン、Henkel KGaA）の０．５重量％溶液に滴下した。同じ直径のマ
イクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは
、界面活性剤の存在下、４０℃で４週間の貯蔵中に安定であることがわかった。

【００９８】 製剤例を次表に挙げる。

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【表６】

【０１０４】

【表７】

【０１０５】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/08 7/08 7/42 7/42 7/48 7/48 7/50 7/50 47/36 47/36 47/42 47/42 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｃ１１Ｄ 17/00 Ｃ１１Ｄ 17/00 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｚ (81)指定国 ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ， ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，Ｓ Ｎ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ( ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，Ｔ Ｍ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，Ｂ Ｇ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＭ ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ホセップ−ルイス・ビラドット・ペティト スペイン、エ−08036バルセロナ、カリ ェ・コムテ・ドゥルヘル230番、６−セグ ンダ Ｆターム(参考） 4B035 LE07 LE12 LG15 LG20 LG22 LG25 LG27 LK04 LP36 4C076 AA64 BB31 CC18 DD09 DD28 DD34 DD38 EE30P EE36H EE37H EE38P EE41P EE42P FF21 FF35 FF36 4C083 AB332 AB432 AC012 AC022 AC072 AC122 AC172 AC302 AC352 AC422 AC442 AC642 AC692 AC712 AC782 AC842 AD072 AD202 AD211 AD212 AD302 AD321 AD322 AD351 AD371 AD372 AD411 AD412 AD421 AD422 AD432 AD442 AD471 AD492 AD532 AD662 BB01 BB11 BB33 BB46 BB47 BB48 BB51 CC05 CC18 CC25 CC33 CC38 CC39 DD08 DD14 DD31 DD41 EE01 EE17 FF05 4G005 AA01 AB14 AB15 BA20 BB06 BB12 DA06W DB05Z DB12Z DB17Z DC18W DE08X EA01 EA03 EA07 4H003 CA18 DA01 DA17 EB41 EB42 EB43 EE01 FA06 FA09 FA26

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ゲル形成剤、キトサンおよび活性成分からマトリック
   スを調製し、 （ｂ）該マトリックスを、アニオン性ポリマーの水溶液に滴下導入する ことによって得られる、膜と活性成分少なくとも１種を含有するマトリックスと
   から成る平均直径０．１〜５ｍｍのマイクロカプセル。
2. 【請求項２】 膜と活性成分少なくとも１種を含有するマトリックスとから
   成る平均直径０．１〜５ｍｍのマイクロカプセルの製法であって、 （ａ）ゲル形成剤、キトサンおよび活性成分からマトリックスを調製し、 （ｂ）該マトリックスを、アニオン性ポリマーの水溶液に滴下導入する 工程を含んで成る方法。
3. 【請求項３】 ゲル形成剤としてヘテロ多糖またはタンパク質を使用する請
   求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 ヘテロ多糖として、アガロース、寒天、ペクチン、キサンタ
   ンおよびそれらの混合物を使用する請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】 タンパク質としてゼラチンを使用する請求項３に記載の方法
   。
6. 【請求項６】 平均分子量１００００〜５０００００ダルトンまたは８００
   ０００〜１２０００００ダルトンのキトサンを使用する請求項２〜５のいずれか
   に記載の方法。
7. 【請求項７】 界面活性剤、化粧品用油成分、真珠光沢ワックス、安定剤、
   生体由来物質、防臭剤、制汗剤、フケ防止剤、ＵＶ保護剤、抗酸化剤、防腐剤、
   防虫剤、日焼け剤、香油、香味剤、漂白剤、漂白活性剤、酵素、再汚染防止剤、
   蛍光増白剤および色素から成る群から選択する活性成分を使用する請求項２〜６
   のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】 アニオン性ポリマーとして、アルギン酸塩またはアニオン性
   キトサン誘導体を使用する請求項２〜７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】 マイクロカプセルに、マイクロカプセル重量に対して０．１
   〜２５重量％の活性成分を充填する請求項２〜８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】 マトリックスの調製において、乳化剤および／または粘度
    調整剤を使用する請求項２〜９のいずれかに記載の方法。
11. 【請求項１１】 ４０〜１００℃の温度でマトリックスを調製する請求項２
    〜１０のいずれかに記載の方法。
12. 【請求項１２】 マトリックスを、アニオン性ポリマーの０．１〜３重量％
    水溶液に滴下する請求項２〜１１のいずれかに記載の方法。
13. 【請求項１３】 マトリックスを、４０〜１００℃の温度でアニオン性ポリ
    マーの水溶液に滴下する請求項２〜１２のいずれかに記載の方法。
14. 【請求項１４】 マトリックスを、マイクロカプセルが最終的に製剤の１〜
    １０重量％を構成するような量のアニオン性ポリマーに滴下する請求項２〜１３
    のいずれかに記載の方法。
15. 【請求項１５】 製剤を連続的に撹拌する請求項２〜１４のいずれかに記載
    の方法。
16. 【請求項１６】 化粧品製剤および／または医薬製剤を製造するための請求
    項１に記載のマイクロカプセルの使用。
17. 【請求項１７】 洗濯洗剤、食器洗剤、清浄製剤および柔軟剤を製造するた
    めの請求項１に記載のマイクロカプセルの使用。
18. 【請求項１８】 食品を製造するための請求項１に記載のマイクロカプセル
    の使用。
19. 【請求項１９】 マイクロカプセルを製剤に対して０．１〜９９重量％の量
    で使用する請求項１６〜１８のいずれかに記載の使用。