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JP2005513072A - 高濃縮された、易流動性の真珠光沢剤濃縮物 - Google Patents

高濃縮された、易流動性の真珠光沢剤濃縮物 Download PDF

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Abstract

本発明は、高濃縮された、流動性を有する新規な真珠光沢剤濃縮物であって、(a)20〜45重量%の真珠光沢ワックス、(b)0.1〜6重量%のアニオン性界面活性剤、(c)0.1〜8重量%のポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤、[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%とされ、真珠光沢ワックス(a)とポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤(c)の比率は12:1〜7:1の範囲であり、ポリオールエステルとアニオン性界面活性剤の比率は2:1〜0.8:1の範囲である]を含有する濃縮物に関する。

Description

本発明は、真珠光沢ワックスを高含量で有し、アニオン性界面活性剤及び特別な乳化剤/ポリオールエステル混合物を含有する高濃縮された真珠光沢剤濃縮物、並びにその製造方法に関する。
真珠光沢剤は、化粧品生成物に魅力ある、豊かで興味深い外観を付与するための、長年に亘って築かれた実績ある媒体である。現代の真珠光沢剤組成物の概説は、A. Ansmann 及び R. Kawa によって、 Parf. Kosm. 75, 578頁 (1994年) に出版された。高い輝き、良好な粒子の細かさ、他の助剤との高い適合性などの要求特性を有すべきことに加えて、その後の加工に向け特に高濃縮された組成物には、均一で良好な物理化学的安定性と低粘性及び流動性とを兼ね備えることが期待される。ポリオール脂肪酸エステルは、しばしば真珠光沢剤濃縮物の製造において、粘度調節剤として用いられる。ポリオール脂肪酸エステルは、アニオン性、双性イオン性及びノニオン性界面活性剤混合物と組み合わせて用いられ、これらの混合物の皮膚及び粘膜適合性だけでなく、環境毒物学的な側面についてもここしばらくの間は考慮がなされてきた。
欧州特許 EP 0581193 B1 及び EP 0568848 B1 は、双性イオン性界面活性剤として大量の脂肪酸グリコールエステル及びベタインを含有する、流動性を有する濃縮された真珠光沢剤組成物を外字する。脂肪アルコールアルコキシレートは、ノニオン性界面活性剤として用いられる。
国際特許出願 WO 96/21711 もまた、ノニオン性、アニオン性及び双性イオン性界面活性剤を含有する真珠光沢剤濃縮物につき記載する。ノニオン性界面活性剤は、必然的に脂肪アルコールエトキシレートである。しかし、脂肪アルコールエトキシレートは、その魚類及び水性生物への毒性のため環境毒物学的に問題である。
EP 0581193 B1 号公報 EP 0568848 B1 号公報 WO 96/21711 号公報
従って、本発明により解決されるべき課題は、真珠光沢の輝きに関し高い安定性と匹敵する性能に加え、良好な環境適合性、高い皮膚適合性、低含量の乳化剤、及び向上した加工性により区別されるような、活性物質含量の非常に高い新規な真珠光沢剤濃縮物を提供することであった。
本発明は、高濃縮された、流動性を有する真珠光沢剤濃縮物であって、
(a)20〜45重量%の真珠光沢ワックス、
(b)0.1〜6重量%のアニオン性界面活性剤、
(c)0.1〜8重量%のポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、真珠光沢ワックス(a)とポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤(c)の量比は12:1〜7:1の範囲であり、ポリオールエステルとアニオン性界面活性剤の量比は2:1〜0.8:1の範囲である]
を含有する濃縮物に関する。
驚くべきことに、アニオン性界面活性剤とポリオールエステルを特別に定義された量比で用いると、環境毒性のある脂肪アルコールエトキシレートを存在させることを要することなく、高含量比率の真珠光沢ワックスと低含量比率の乳化剤を有する真珠光沢剤濃縮物を、物理化学的に非常に安定で、さらに流動性を有し、易加工性の組成物に調製し得ることが判明した。該組成物は、高い皮膚適合性により区別され、従来の真珠光沢剤より低い水質汚染の一助となるものである。
真珠光沢ワックス
適当な真珠光沢ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、部分グリセリド、多塩基エステル、場合によりヒドロキシ置換されたカルボン酸、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、炭酸脂肪、オレフィンエポキシドの開環生成物、並びにそれらの混合物である。
成分(a1)を形成するアルキレングリコールエステルは、通常、式(I):
Figure 2005513072
[式中、RCOは、炭素数6〜22の直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和アシル基であり、Rは、水素又はRCOと同義であり、Aは、炭素数2〜4の直鎖又は分枝状アルキレン基であり、nは1〜5の数である。]
に相当するアルキレングリコールのモノエステル及び/又はジエステルである。代表例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと、炭素数6〜22、好ましくは12〜18の脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸およびそれらの工業用混合物とのモノエステル及び/又はジエステルである。
他の真珠光沢ワックス、例えば脂肪酸アルカノールアミドは、式(II):
Figure 2005513072
[式中、RCOは、炭素数6〜22の、直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和アシル基であり、Rは、水素又は場合によりヒドロキシ置換された炭素数1〜4のアルキル基であり、Bは、炭素数1〜4の直鎖又は分枝状アルキレン基である。]
に相当する。代表例は、エタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルプロパノールアミンおよびジプロパノールアミンおよびそれらの混合物と、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸との縮合物、並びにそれらの工業的混合物である。ステアリン酸エタノールアミンが、特に好ましい。
部分グリセリドは、グリセロールと、直鎖飽和脂肪酸、即ち、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸およびそれらの工業用混合物とのモノエステルおよび/またはジエステルである。それらは、式(III):
Figure 2005513072
[RCOは、炭素数6〜22の直鎖飽和アシル基であり、R及びRは、相互に独立して、水素を表すか或いはRCOと同義であり、x,y及びzは共に、0又は1〜30の数を表し、Xは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、但し、2個の置換基R及びRの少なくとも1つは水素である。]
に相当する。代表例は、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド、ヤシ油脂肪酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、獣脂脂肪酸モノグリセリド、獣脂脂肪酸ジグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物(これらは、製造工程からの少量のトリグリセリドをさらに含有し得る)。
他の好ましい真珠光沢ワックス群は、多塩基性カルボン酸、所望により多塩基性ヒドロキシ置換カルボン酸と、炭素数6〜22の脂肪アルコールとのエステルである。これらのエステルの酸成分は、例えば、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、フタル酸、イソフタル酸、とりわけ、コハク酸およびリンゴ酸、クエン酸、とりわけ、酒石酸、およびそれらの混合物から選択してよい。脂肪アルコールは、アルキル鎖中の炭素数が6〜22個、好ましくは12〜18個、より好ましくは16〜18個である。代表例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、並びにそれらの工業用混合物である。エステルは、完全または部分エステルとして存在してよく、好ましくは、カルボン酸またはヒドロキシカルボン酸のモノエステル、特にジエステルを使用する。代表例は、コハク酸モノ−およびジラウリルエステル、コハク酸モノ−およびジセテアリルエステル、コハク酸モノ−およびジステアリルエステル、酒石酸モノ−およびジラウリルエステル、酒石酸モノ−およびジココアルキルエステル、酒石酸モノ−およびジセテアリルエステル、クエン酸モノ−、ジ−およびトリラウリルエステル、クエン酸モノ−、ジ−およびトリココアルキルエステル、およびクエン酸モノ−、ジ−およびトリセテアリルエステルである。
第三群の真珠光沢ワックスは、式(IVa及びb):
Figure 2005513072
[式中、Rは、炭素数16〜48、好ましくは18〜36で、直鎖、所望によりヒドロキシ置換アルキル基及び/又はアシル基である。]
に相当する脂肪アルコール及び脂肪酸である。適当なアルコールの代表例は、セテアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及び長鎖パラフィンの酸化物である。
脂肪ケトンは、式(V):
Figure 2005513072
[式中、R及びR10は、相互に独立して、炭素数1〜22のアルキル基及び/又はアルケニル基を表し、但し、総炭素数は少なくとも24、好ましくは32〜48である。]
に相当するものであることが好ましい。ケトンは、既知の方法、例えば、対応する脂肪酸マグネシウム塩の熱分解によって調製し得る。ケトンは、対称または非対称であってよいが、2個の置換基RおよびR10は、好ましくは、1つだけの炭素原子によって相互に異なり、炭素数16〜22の脂肪酸から誘導される。
真珠光沢ワックスとして適当な脂肪アルデヒドは、式(VI):
Figure 2005513072
[式中、R11COは、炭素数24〜48、好ましくは28〜32の直鎖又は分枝状アシル基である。]
に相当するものであることが好ましい。
他の適当な真珠光沢ワックスは、式(VII):
Figure 2005513072
[式中、R12及びR13は、相互に独立して、炭素数1〜22のアルキル及び/又はアルケニル基を表し、但し、総炭素数は少なくとも24、好ましくは32〜48である。]
に相当する脂肪エーテルである。上記タイプの脂肪エーテルは通例、対応する脂肪アルコールの酸縮合によって合成する。炭素数16〜22の脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、および/またはエルシルアルコールの縮合によって、特に有利な真珠光沢性を有する脂肪エーテルが得られる。
他の適当な真珠光沢ワックスは、式(VIII):
Figure 2005513072
[式中、R14及びR15は、相互に独立して、炭素数1〜22のアルキル及び/又はアルケニル基であり、但し、総炭素数は少なくとも24、好ましくは32〜48である。]
に相当する脂肪カーボネートである。このような物質は、例えば既知の方法により対応する脂肪アルコールで炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチルをエステル交換することによって得られる。従って、脂肪カーボネートは対称または非対称であり得る。しかし、R14およびR15が同じ基で、炭素数16〜22のアルキル基であるカーボネートを使用することが好ましい。セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、および/またはエルシルアルコールによる炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチルのエステル交換生成物であって、モノエステル、ジエステル、およびそれらの工業用混合物の形態のものが、特に好ましい。
エポキシド開環生成物は既知の物質であり、通例、末端または非末端オレフィンエポキシドと脂肪族アルコールとの酸触媒反応によって得られる。そのような反応生成物は、好ましくは、式(IX):
Figure 2005513072
[式中、R16およびR17は水素または炭素数10〜20のアルキル基であり、ただし、R16およびR17の総炭素数は10〜20であり、R18は炭素数12〜22のアルキルおよび/またはアルケニル基、および/または炭素数2〜15/ヒドロキシル基数2〜10のポリオール残基である。]
で示される。
その代表例は、α−ドデセンエポキシド、α−ヘキサデセンエポキシド、α−オクタデセンエポキシド、α−エイコセンエポキシド、α−ドコセンエポキシド、i−ドデセンエポキシド、i−ヘキサデセンエポキシド、i−オクタデセンエポキシド、i−エイコセンエポキシドおよび/またはi−ドコセンエポキシドの、ラウリルアルコール、ヤシ油脂肪アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコールおよび/またはエルシルアルコールによる開環生成物である。炭素数16〜18の脂肪アルコールによる、ヘキサ−および/またはオクタデセンエポキシドの開環生成物を使用することが好ましい。
開環反応において脂肪アルコールの代わりにポリオールを使用する場合、ポリオールは例えば次のような物質から選択する:グリセロール;アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよび平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール;自己縮合度1.5〜10の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量40〜50重量%の工業用ジグリセロール混合物;メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;低級アルキルグルコシド(特に、アルキル鎖の炭素数1〜8のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;炭素数5〜12の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;炭素数5〜12の糖、例えばグルコースまたはスクロース;アミノ糖、例えばグルカミン。
好ましい真珠光沢ワックスは、真珠光沢剤濃縮物に基づき20〜45重量%の量、好ましくは25〜40重量%の量、とりわけ27〜39重量%の量の、式(I)に相当するアルキレングリコール脂肪酸エステルである。これらの真珠光沢ワックスの中でも、エチレングリコールモノ−及び/又はジエステルは、輝かしい真珠光沢のためには特に好ましい。エチレングリコールジステアレートにより、最高の結果が得られる。
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤の例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、小麦系植物性の生成物)、並びにアルキル(エーテル)ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
アニオン性界面活性剤は、真珠光沢剤濃縮物に基づき0.1〜6重量%の量、好ましくは0.5〜5重量%の量、とりわけ1〜4重量%の量で使用し得る。本発明の製剤において特に適当なアニオン性界面活性剤はアルキルエーテルスルフェートである。
アルキルエーテル硫酸塩
アルキルエーテル硫酸塩(「エーテル硫酸塩」)は既知のアニオン性界面活性剤であり、工業規模では、脂肪アルコール又はオキソアルコールポリグリコールエーテルのSO又はクロロスルホン酸(CSA)硫酸化、及びその後の中和によって製造される。本発明に従う使用に適するエーテル硫酸塩は、式(X):
Figure 2005513072
[式中、R19は炭素数6〜22の直鎖又は分枝状アルキル及び/又はアルケニル基であり、aは1〜10の数であり、Xはアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム又はグルカンモニウムである。]
に相当する。
その代表例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコールのエチレンオキシドの平均1〜10、とりわけ2〜5モル付加物の硫酸塩、並びにそれらのナトリウム及び/又はマグネシウム塩としての混合物である。エーテル硫酸塩は、通常の同族体分布および狭い同族体分布のいずれをも有し得る。工業用C12/14又はC12/18ヤシ油脂肪アルコール画分のエチレンオキシド平均2〜6モル、好ましくは2〜3モル付加物に基づくエーテル硫酸塩をナトリウム及び/又はマグネシウム塩として使用するのが特に好ましい。
双性イオン性及び両性界面活性剤
さらに、両性又は双性イオン性界面活性剤を重要な任意成分(d)として用いてよい。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも1個の第四級アンモニウム基および少なくとも1個のカルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、N−アシルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)である。
両性界面活性剤は、分子中に、C8/18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1個の遊離アミノ基および少なくとも1個の−COOHまたは−SOH基を有する界面活性化合物であり、分子内塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素数約8〜18の、N−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、N−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびC12/18アシルサルコシンである。
特に好ましい双性イオン性または両性界面活性剤はベタイン、なかでも特にCTFA名コカミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体である。ベタインは、真珠光沢剤濃縮物量に基づき0.5〜10重量%の量で、とりわけ3〜8重量%の量で用いることが好ましい。
該濃縮物の物理化学的安定性に関しては、アニオン性乳化剤/界面活性剤を両性又は双性イオン性界面活性剤(両性界面活性剤)の混合物の形態(両性界面活性剤の含有割合はアニオン性乳化剤の含有割合の2倍までであってよい)で用いることが特に好ましいことが判明した。
ノニオン性、アニオン性及び場合により両性又は双性イオン性界面活性剤から構成される乳化剤の総含有割合は、真珠光沢剤濃縮物量に基づき25重量%以下、好ましくは20重量%以下、とりわけ10〜18重量%とすべきである。
ポリオールエステル
補助乳化剤として成分(c)を形成するポリオールエステルは、下記化合物群から選択してよい:
(c1) 不飽和直鎖または飽和分枝状C12-22脂肪酸および/またはC3-18ヒドロキシカルボン酸の、グリセロール部分エステルおよび/またはソルビタン部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;
(c2) ポリグリセロール(平均自己縮合度2〜8)、ポリエチレングリコール(分子量400〜5000)、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)と、飽和および/または不飽和の直鎖または分枝状C12-22脂肪酸、および/またはC3-18ヒドロキシカルボン酸との部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;
(c3) DE−PS1165574による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および/またはC6-22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル;
適当な部分グリセリドの通常の例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物であって、その製法の副生成物としての少量のトリグリセリドを含有していてもよい。上記部分グリセリドのエチレンオキシド1〜30モル(好ましくは5〜10モル)付加物も適当である。
適当なソルビタンエステルは、ソルビタン モノイソステアレート、ソルビタン セスキイソステアレート、ソルビタン ジイソステアレート、ソルビタン トリイソステアレート、ソルビタン モノオレエート、ソルビタン セスキオレエート、ソルビタン ジオレエート、ソルビタン トリオレエート、ソルビタン モノエルケート、ソルビタン セスキエルケート、ソルビタン ジエルケート、ソルビタン トリエルケート、ソルビタン モノリシノレート、ソルビタン セスキリシノレート、ソルビタン ジリシノレート、ソルビタン トリリシノレート、ソルビタン モノヒドロキシステアレート、ソルビタン セスキヒドロキシステアレート、ソルビタン ジヒドロキシステアレート、ソルビタン トリヒドロキシステアレート、ソルビタン モノタートレート、ソルビタン セスキタートレート、ソルビタン ジタートレート、ソルビタン トリタートレート、ソルビタン モノシトレート、ソルビタン セスキシトレート、ソルビタン ジシトレート、ソルビタン トリシトレート、ソルビタン モノマレエート、ソルビタン セスキマレエート、ソルビタン ジマレエート、ソルビタン トリマレエート、およびそれらの工業用混合物である。上記ソルビタンエステルのエチレンオキシド1〜30モル(好ましくは5〜10モル)付加物も適当である。
適当なポリグリセロールエステルの通常の例は、ポリグリセリル-2 ジポリヒドロキシステアレート (Dehymuls(登録商標) PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート (Lameform(登録商標) TGI)、ポリグリセリル-4 イソステアレート (Isolan(登録商標) GI 34)、ポリグリセリル-3 オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-3 ジイソステアレート (Isolan(登録商標) PDI)、ポリグリセリル-3 メチルグルコース ジステアレート (Tego Care(登録商標) 450)、ポリグリセリル-3 蜜蝋 (Cera Bellina(登録商標))、ポリグリセリル-4 カプレート (Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-3 セチルエーテル(Chimexane(登録商標) NL)、ポリグリセリル-3 ジステアレート (Cremophor(登録商標) GS 32) およびポリグリセリル ポリリシノレート (Admul(登録商標) WOL 1403)、ポリグリセリル ダイメレート イソステアレート、並びにそれらの混合物である。
他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジおよびトリエステルであって、場合によりエチレンオキシド1〜30モルと反応したものである。
本発明の目的のための好ましいポリオールエステルは、1〜30モル、好ましくは5〜10モルエチレンオキシドによる部分グリセリドの形態でのポリグリコールエステルである。これらは真珠光沢剤濃縮物量に基づき0.1〜8重量%の量、好ましくは1〜7重量%の量、とりわけ2〜5重量%の量で用いられる。
粘度調節および物理化学的安定性にとって有利な、ポリオールエステル群からのノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の量比は2:1〜0.8:1、好ましくは1.2:1〜1:1であり、一方、真珠光沢ワックスとポリオールエステルの比は12:1〜7:1、好ましくは11:1〜9:1である。これらの量比を外れると、真珠光沢の乏しい不安定な配合物、もしくはその粘度のため更なる加工に適さない濃縮物が得られる。
ポリオール
本発明の別の態様では、濃縮物はさらに、粘度を低減させるための任意成分(e)として、ポリオールを含有してよい。適当なポリオールは、好ましくは炭素数2〜15で少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。そのようなポリオールは、他の官能基、とりわけアミノ基を含んでよく、または窒素により改質されてよい。代表例は、以下のとおりである。
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール;
・自己縮合度1.5〜10の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量40〜50重量%の工業用ジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えばとりわけトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;
・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素数1〜8のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・炭素数5〜12の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・炭素数5〜12の糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン;
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2−アミノ−1,3−プロパンジオール
ポリオールは、真珠光沢剤濃縮物量に基づき通常0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%、とりわけ0.7〜1重量%の量で用いられる。より多量のポリオール、好ましくはグリセロールまたはエチレングリコールを用いる場合、濃縮物は微生物の繁殖に対し同時に安定化される。
脂肪アルコールエトキシレート
本発明において「脂肪アルコールエトキシレートを含有しない」とは、真珠光沢剤濃縮物に含まれる脂肪アルコールエトキシレートが0.4重量%以下、好ましくは0.2重量%以下、とりわけ0.1重量%以下であることを意味する。
脂肪アルコールエトキシレートは、その製造に基づき脂肪アルコールエトキシレートまたはオキソアルコールエトキシレートと称され、好ましくは式(XI):
Figure 2005513072
[式中、R20は炭素数6〜22の直鎖又は分枝状アルキル及び/又はアルケニル基であり、nは1〜50の数である。]
に相当する。代表例は、平均して、1〜50モル、好ましくは5〜40モル、とりわけ10〜25モルと、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール、並びに、例えばRoelenのオキソ合成による、また不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分としての、脂肪および油またはアルデヒドに基づく工業用メチルエステルの高圧水素化において得られる工業用混合物への付加物である。工業用C12−18脂肪アルコール、例えばヤシ油、パーム油、パーム核油または獣脂脂肪アルコールへの10〜40モルエチレンオキシド付加物が好ましい。
製造プロセス
本発明の主題である一態様において、真珠光沢剤濃縮物は、成分(a)、(b)及び(c)の混合物を調製し、これを混合物の融点を超える温度1〜30℃に加熱し、これを実質的に同温である水の必要量と混合し、次いで混合物を室温へ冷却することによって製造される。これに代わる製造方法では、濃縮された水性界面活性剤ペーストをまず導入し、真珠光沢ワックスを加熱しながら撹拌し、続いて混合物を更に水で希釈して所要濃度としてよく、若しくは混合工程を親水性のポリマー増粘剤、例えばヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガムまたはCarbomer型ポリマーの存在下で行ってよい。
商業的適用
本発明による真珠光沢剤濃縮物は通常、下記組成:
(a) 20〜45重量%の真珠光沢ワックス、
(b) 0.1〜6重量%のアニオン性界面活性剤、
(c) 0.1〜8重量%のポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、真珠光沢ワックス(a)とポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤(c)の量比は12:1〜7:1の範囲であり、ポリオールエステルとアニオン性界面活性剤の量比は2:1〜0.8:1の範囲である]
を有する。
本発明による真珠光沢剤濃縮物の好ましい組成は:
(a) 25〜40重量%の真珠光沢ワックス、
(b) 0.5〜5重量%のアニオン性界面活性剤、
(c) 1〜7重量%のポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、真珠光沢ワックス(a)とポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤(c)の量比は12:1〜7:1の範囲であり、ポリオールエステルとアニオン性界面活性剤の量比は2:1〜0.8:1の範囲である]
である。
本発明による真珠光沢剤濃縮物の特に好ましい組成は:
(a) 27〜39重量%の真珠光沢ワックス、
(b) 1〜4重量%のアニオン性界面活性剤、
(c) 2〜5重量%のポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤、
(d) 3〜8重量%のベタイン、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、真珠光沢ワックス(a)とポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤(c)の量比は11:1〜9:1の範囲であり、ポリオールエステルとアニオン性界面活性剤の量比は1.2:1〜1:1の範囲である]
である。
本発明による真珠光沢剤濃縮物は表面活性製剤、例えばヘアーシャンプーまたはマニュアル食器用洗剤を不透明化するのに適当である。水溶性界面活性剤の不透明で真珠光沢のある、液体の水系製剤を製造するためには、真珠光沢剤濃縮物を、透明な水系製剤へ0.5〜40重量%、好ましくは1〜20重量%、とりわけ2〜10重量%の量で、通常0〜40℃で添加し、撹拌によって分配させる。
化粧品及び/又は医薬品製剤
本発明による真珠光沢剤濃縮物は、化粧品及び/又は医薬品製剤、例えば、ヘアーシャンプー、ヘアーローション、フォームバス、シャワー浴液、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性および水性アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス/脂肪化合物、スティック製剤、パウダーまたは軟膏などの製造用に使用することができる。これらの製剤は、穏やかな界面活性剤、油成分、過脂化剤、コンシステンシー調整剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生体活性物質、脱臭剤、発汗抑制剤、フケ防止剤、皮膚形成剤、膨張剤、UV保護剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ、防虫剤、日焼け剤、可溶化剤、香油、染料なども、更なる助剤および添加剤として含有し得る。
適する穏やかな(すなわち特に皮膚科学的に適合性の)界面活性剤の通常の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および/またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、および/またはタンパク質脂肪酸縮合物(好ましくは小麦タンパク質由来のもの)である。
ポリオールエステルのほか、適当な他のノニオン性乳化剤は、例えば下記群の少なくとも1つから選ばれるノニオン性界面活性剤である。
(1) アルキル基の炭素数8〜22のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそのエトキシル化類似体;
(2) ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド1〜15モル付加物;
(3) ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド15〜60モル付加物;
(4) モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および/またはトリ−PEG−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩;
(5) 羊毛ワックスアルコール;
(6) ポリシロキサン/ポリアルキルポリエーテルコポリマー及び相当する誘導体;
(7) ポリアルキレングリコールおよび
(8) グリセロールカーボネート
アルキルフェノールまたはヒマシ油のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。C8/18アルキルモノ及びオリゴグリコシド、その製法及びその使用は従来知られている。そのようなグリコシドは、とりわけ、グルコースまたはオリゴ糖と、第一級C8-18アルコールとの反応によって製造する。グリコシド基に関しては、環状糖単位1個が脂肪アルコールにグリコシド結合によって結合したモノグリコシド、およびオリゴマー化度が好ましくは約8までのオリゴマーグリコシドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのような工業用生成物の同族体分布の統計学的平均値である。
適当な油性成分は、例えば、炭素数6〜18(好ましくは炭素数8〜10)の脂肪アルコールから誘導したゲルベアルコール、直鎖C6−22脂肪酸と直鎖C6−22脂肪アルコールとのエステル、または分枝状C6-13カルボン酸と直鎖C6-22脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチル ミリステート、ミリスチル パルミテート、ミリスチル ステアレート、ミリスチル イソステアレート、ミリスチル オレエート、ミリスチル ベヘネート、ミリスチル エルケート、セチル ミリステート、セチル パルミテート、セチル ステアレート、セチル イソステアレート、セチル オレエート、セチル ベヘネート、セチル エルケート、ステアリル ミリステート、ステアリル パルミテート、ステアリル ステアレート、ステアリル イソステアレート、ステアリル オレエート、ステアリル ベヘネート、ステアリル エルケート、イソステアリル ミリステート、イソステアリル パルミテート、イソステアリル ステアレート、イソステアリル イソステアレート、イソステアリル オレエート、イソステアリル ベヘネート、イソステアリル オレエート、オレイル ミリステート、オレイル パルミテート、オレイル ステアレート、オレイル イソステアレート、オレイル オレエート、オレイル ベヘネート、オレイル エルケート、ベヘニル ミリステート、ベヘニル パルミテート、ベヘニル ステアレート、ベヘニル イソステアレート、ベヘニル オレエート、ベヘニル ベヘネート、ベヘニル エルケート、エルシル ミリステート、エルシル パルミテート、エルシル ステアレート、エルシル イソステアレート、エルシル オレエート、エルシル ベヘネート、およびエルシル エルケートである。
他の適当な油性成分の例は、直鎖C6-22脂肪酸と分枝状アルコール(とりわけ2−エチルヘキサノール)とのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝状C6-22脂肪アルコールとのエステル(とりわけジオクチルマレート)、直鎖および/または分枝状脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール)および/またはゲルベアルコールとのエステル、C6-10脂肪酸に基づくトリグリセリド、C6-18脂肪酸に基づく液体モノ−/ジ−/トリグリセリド混合物、C6-22脂肪アルコールおよび/またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(とりわけ安息香酸)とのエステル、C2-12ジカルボン酸と直鎖もしくは分枝状C1-22アルコールまたはヒドロキシル基数2〜6のC2-10ポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分枝状C6-22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および/または分枝状C6-22アルコールとのエステル[例えばFinsolv(登録商標)TN]、直鎖もしくは分枝状の対称もしくは非対称ジアルキルエーテル(各アルキル基の炭素数6〜22)、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油および/または脂肪族もしくはナフテン族炭化水素(例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン)である。
過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化もしくはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択してよく、脂肪酸アルカノールアミドは、泡安定剤としても機能する。
主として使用されるコンシステンシー調節剤は、炭素数12〜22(好ましくは16〜18)の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセリド、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N−メチルグルカミド、および/またはポリグリセロールポリ−12−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用することが好ましい。
適当な増粘剤の例は、Aerosil種(親水性シリカ)、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、チロース(Tylosen)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート(例えばCarbopols(登録商標)およびPemulen種[Goodrich];Synthalens(登録商標)[Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール(例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四級化ヒドロキシエチルセルロース[Polymer JR 400(登録商標);Amerchol]、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen)[Lamequat(登録商標)L;Gruenau]、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー[Cartaretine(登録商標); Sandoz]、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー[Merquat(登録商標)550; Chemviron]、ポリアミノポリアミド、例えばFR2252840Aに記載のもの、およびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン(場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス−ジアルキルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−1,3−プロパン)との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar(登録商標)CBS、Jaguar(登録商標)C−17、Jaguar(登録商標)C−16(Celanese)、並びに第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばMirapol(登録商標)A−15、Mirapol(登録商標)AD−1、Mirapol(登録商標)AZ−1(Miranol)である。
適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メタクリル酸メチル/メタクリル酸t−ブチルアミノエチル/メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテル、およびシリコーンである。
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および/またはアルキル−修飾シリコーン化合物(室温で液状および樹脂様であり得るもの)である。他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数200〜300の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンである。適当な揮発性シリコーンに関しては、Toddら、Cosm. Toil. 91、27(1976)に詳細に記載されている。
脂肪の例はグリセリドである。適当なワックスはとりわけ、天然ワックス、例えばカンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋、エスパルト蝋、コルク蝋、グアルマ蝋(Guarumawachs)、米糠蝋、サトウキビ蝋、オーリキュリ蝋(Ouricurywachs)、モンタン蝋、蜜蝋、シェラック蝋、鯨蝋、ラノリン(羊毛蝋)、尾脂(Buerzelfett)、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ワセリン、パラフィン蝋およびマイクロワックス;化学修飾ワックス(硬蝋)、例えばモンタンエステル蝋、サソール蝋、水素化ホホバ蝋、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩および/または亜鉛塩を安定剤として使用してよい。
本発明において生体活性物質とは、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物、並びにビタミン複合体である。
化粧品防臭剤は、体臭を打ち消すか、マスクするか、または抑制する。体臭は、アポクリン汗に皮膚細菌が作用して不快臭のある分解産物を形成することによって生じる。従って、防臭剤は、抗菌剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性成分を含有する。
基本的に、適当な抗菌剤はグラム陽性菌に対して作用する任意の物質、例えば4−ヒドロキシ安息香酸並びにその塩およびエステル、N−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)−尿素、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、4−クロロ−3,5−ジメチルフェノール、2,2’−メチレン−ビス−(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、3−メチル−4−(1−メチルエチル)−フェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール、3−(4−クロロフェノキシ)−プロパン−1,2−ジオール、3−ヨード−2−プロピニル ブチル カルバメート、クロルヘキシジン、3,4,4’−トリクロロカルバニリド(TTC)、抗菌性香料、チモール、タイム油、オイゲノール、丁子油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、サリチル酸−N−アルキルアミド、例えばサリチル酸−n−オクチルアミドまたはサリチル酸−n−デシルアミドである。
適当な酵素阻害剤の例は、エステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は好ましくは、クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、およびとりわけクエン酸トリエチル[Hydagen(登録商標)CAT, Henkel KGaA, デュッセルドルフ, FRG]である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生成を抑制する。他のエステラーゼ阻害剤には、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールのスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、およびグリシン酸亜鉛がある。
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収し、概ね保持することのできる物質である。そのような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低下させ、それにより各成分の拡散率も低下する。これに関して重要な条件は、香料が損なわれず維持されなければならないということである。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または当業者に「Fixateure」として知られる、あまり香気のない特殊な香料、例えばラブダナムまたはエゴノキの抽出物、またはある種のアビエチン酸誘導体を、主成分として含有する。
臭気マスキング剤は、臭気をマスクする機能を有すると共に、防臭剤に香気を付与する香料または香油である。適当な香油は、例えば、天然および合成香料の混合物である。天然香料には、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物が含まれる。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーも用い得る。合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数8〜18の直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、およびメチルセドリルケトンを包含する。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールを包含する。炭化水素は主として、テルペン類およびバルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル(Cyclovertal)、ラバンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクアー(Vertofix Coeur)、イソ−E−スパー(Iso-E-Super)、フィクソリドNP(Fixolide NP)、エベルニル、イラルデイン(Iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラート(Romilat)、イロチル(Irotyl)およびフロラマート(Floramat)。
制汗剤はエクリン汗腺の働きに作用することによって、発汗を抑制して、腋下の湿りおよび体臭を消す。水性または水不含有の制汗製剤は通例、下記成分を含有する:
(a)収斂性成分、
(b)油成分、
(c)ノニオン性乳化剤、
(d)補助乳化剤、
(e)コンシステンシー調節剤、
(f)助剤、例えば増粘剤または錯化剤、および/または
(g)非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび/またはグリセロール。
制汗剤の適当な収斂性活性成分はとりわけ、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な制汗成分は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、およびそれらと例えば1,2−プロピレングリコールとの錯化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、およびそれらと例えばアミノ酸(例えばグリシン)との錯化合物である。発汗抑制剤中で典型的に用いる油溶性および水溶性の助剤も、比較的少量で存在してよい。そのような油溶性助剤は、例えば、
・炎症抑制性、皮膚保護性、または香気を有する精油、
・合成皮膚保護活性剤、および/または
・油溶性香油
を包含する。
通常の水溶性添加剤の例は、保存剤、水溶性香料、pH調節剤、例えば緩衝剤混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー(例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシド)である。
適当なフケ防止剤は、クリムバゾール(Climbazol)、オクトピロックス(Octopirox)、ケトコナゾールおよびジンクピリチオンである。
一般的な被膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶性キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸系のポリマー、四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸、およびそれらの塩および同様の化合物である。
水性相用の適当な膨潤剤は、モントモリロナイト、クレー鉱物、Pemulenおよびアルキル変性Carbopol型(Goodrich)である。他の適当なポリマーおよび膨潤剤は、Cosm. Toil. 108, 95(1993)におけるR. Lochhleadに概説に記載されている。
UV保護剤の例は、室温で液状または結晶であり、紫外線を吸収して、その吸収したエネルギーをより長波長の放射線(例えば熱)として放出することのできる有機物質(光フィルター)を包含する。UV−Bフィルターは、油溶性または水溶性であり得る。油溶性物質を以下例示する:
・3−ベンジリデンカンファーまたは3−ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えば3−(4−メチルベンジリデン)−カンファー(EP0693471B1に記載されている);
・4−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−エチルヘキシルエステル、4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−オクチルエステル、および4−(ジメチルアミノ)−安息香酸アミルエステル;
・桂皮酸エステル、好ましくは4−メトキシ桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル、4−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、4−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、2−シアノ−3,3−フェニル桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル[オクトクリレン(Octocrylene)];
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸−2−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−4−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル;
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン;
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは4−メトキシベンザルマロン酸ジ−2−エチルヘキシルエステル;
・トリアジン誘導体、例えば2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2'−エチル−1'−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジン、およびオクチル・トリアゾン(Octyl Triazone)(EP0818450A1に記載されている)、またはジオクチル・ブタミド・トリアジン(Dioctyl Butamido Triazine)[Uvasorb(登録商標)HEB];
・プロパン−1,3−ジオン、例えば1−(4−t−ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン;
・ケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体(EP0694521B1に記載されている)。
適当な水溶性物質は、次のような物質である:
・2−フェニルベンゾイミダゾール−5−スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩;
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびその塩;
・3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)−ベンゼンスルホン酸および2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデン)−スルホン酸並びにそれらの塩。
通常のUV−Aフィルターはとりわけ、ベンゾイルメタン誘導体、例えば1−(4'−t−ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン、4−t−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン(Parsol 1789)または1−フェニル−3−(4'−イソプロピルフェニル)−プロパン−1,3−ジオン、およびDE19712033A1(BASF)に記載されたエンアミン化合物である。UV−AフィルターとUV−Bフィルターを混合物として使用しても当然よい。上記可溶性物質のほかに、不溶性遮光顔料、すなわち、微分散金属酸化物または塩を、この目的のために使用してもよい。適当な金属酸化物の例は、とりわけ、酸化亜鉛、二酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、並びにそれらの混合物である。塩としては、ケイ酸塩(タルク)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を使用し得る。このような酸化物および塩は、皮膚の手入れおよび保護エマルジョン用の顔料として使用される。
このような粒子の平均直径は、100nm未満、好ましくは5〜50nm、より好ましくは15〜30nmとすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子または他の非球形粒子を使用してもよい。顔料は、表面処理(すなわち、親水化または疎水化)してもよい。その例は、コーティングした二酸化チタン、例えばTitandioxid T805(Degussa)またはEusolex(登録商標)T2000(Merck)である。適当な疎水性コーティング材料はとりわけ、シリコーンおよび特にトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。日焼け止め製剤中には、いわゆるマイクロピグメントまたはナノピグメントを使用することが好ましい。微粉化した酸化亜鉛を使用することが好ましい。他の適当なUVフィルターは、P.Finkel、SOEFW−Jounal、122、543(1996)に記載されている。
上記二群の主な保護剤のほかに、抗酸化剤タイプの副次的保護剤をも使用し得る。
抗酸化剤タイプの副次的保護剤は、UV線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つものである。抗酸化剤の代表例を次に挙げる:アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えばウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンおよびそれらの誘導体(例えばアンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン)およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、それらのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、スルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン)(例えばピコモルないしマイクロモル/kg程度の極く少ない適合量で)、(金属)キレート剤(例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンCおよびその誘導体(例えばアスコルビルパルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えばビタミンEアセテート)、ビタミンAおよび誘導体(ビタミンAパルミテート)、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(例えばメチオニンセレン)、スチルベンおよびその誘導体(例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン)、並びに本発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)。
さらに、ヒドロトロープ、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用して、流動性を向上させることができる。
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、並びにKosmetikverordnung の補遺6、パートAおよびBに挙げられた種類の化合物である。
適当な防虫剤は、N,N−ジエチル−m−トルアミド、ペンタン−1,2−ジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。
適当な日焼け剤はジヒドロキシアセトンである。
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の抽出物を包含する:花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレン)、果実(アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ)、木(マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低木マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス)。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用してもよい。
合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数8〜18の直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル(Cyclovertal)、ラバンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクアー(Vertofix Coeur)、イソ−E−スパー(Iso-E-Super)、フィクソリドNP(Fixolide NP)、エバニル、イラルデイン(Iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート(Romilat)、イロチル(Irotyl)およびフロラマート(Floramat)。
適当な色素は、例えば“Kosmetische Faerbemittel”、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、1984、第81〜106頁に挙げられているような、化粧品に適当で承認された任意の物質である。これらの色素は通例、混合物全体に対して0.001〜0.1重量%の濃度で使用する。
本発明による真珠光沢剤濃縮物(3)及び(6)、並びに幾分低濃度の生成物(9)は、真珠光沢ワックス、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を定義された量比で含有する。アニオン性界面活性剤を有さないと、高粘度物(1)(2)(4)となるか、真珠光沢の小さい不安定な分散体(7)となる。粘度は、Brookfield法により、RVT粘度計(20℃,10r.p.m.,スピンドル5)にて測定した。貯蔵安定性は、25℃で6週間後に評価した。
Figure 2005513072

Claims (10)

  1. 高濃縮された、流動性を有する真珠光沢剤濃縮物であって、
    (a)20〜45重量%の真珠光沢ワックス、
    (b)0.1〜6重量%のアニオン性界面活性剤、
    (c)0.1〜8重量%のポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤、
    [但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、真珠光沢ワックス(a)とポリオールエステル群から選ばれるノニオン性乳化剤(c)の量比は12:1〜7:1の範囲であり、ポリオールエステルとアニオン性界面活性剤の量比は2:1〜0.8:1の範囲である]
    を含有する濃縮物。
  2. 成分(a)として、アルキレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、部分グリセリド、多塩基性、場合によりヒドロキシ置換カルボン酸のエステル、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、炭酸脂肪、オレフィンエポキシドの開環生成物、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される真珠光沢ワックスを含有することを特徴とする請求項1に記載の濃縮物。
  3. 成分(b)として、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物、並びにアルキル(エーテル)ホスフェートよりなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の濃縮物。
  4. 成分(b)として、アルキルエーテルスルフェートを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の濃縮物。
  5. 脂肪アルコールエトキシレートを含有しないことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の濃縮物。
  6. 成分(c)として、グリセロール及び/又はソルビタンと、炭素数12〜22の飽和及び/又は不飽和、直鎖又は分枝状脂肪酸及び/又は炭素数3〜18のヒドロキシカルボン酸との部分エステル並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、アルキルグルコシド及びポリグルコシドと、炭素数12〜22の飽和及び/又は不飽和、直鎖又は分枝状脂肪酸及び/又は炭素数3〜18のヒドロキシカルボン酸との部分エステル並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪アルコールの混合エステル、及び/又は炭素数6〜22の脂肪酸、メチルグルコース及びポリオールの混合エステル、並びにそれらの混合物よりなる群から選択されるポリオールエステルを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の濃縮物。
  7. ポリオールエステル(c)として、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の濃縮物。
  8. 任意成分(d)として、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン及びスルホベタインよりなる群から選択される両性又は双性イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の濃縮物。
  9. 他の任意成分(e)として、ポリオールを含有することを特徴とする請求項8に記載の濃縮物。
  10. 成分(a)、(b)及び(c)の混合物と調製し、混合物の融点より1〜30℃高い温度で加熱し、実質的に同温の水の必要量と混合し、得られた混合物を室温に冷却することを特徴とする請求項1に記載の真珠光沢剤濃縮物の製造方法。
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