JP2003211828A - Inkjet image recording material and method for image recording - Google Patents
Inkjet image recording material and method for image recordingInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット画像
記録材料に係り、特に、画像情報、例えば、カラー写真
フィルムからの画像情報に基づいて記録ヘッドの吐出口
から吐出させた記録液滴を材料に付着させて画像を記録
するインクジェット画像記録方法に用いられるインクジ
ェット画像記録材料とこのインクジェット画像記録材料
を用いるインクジェット画像記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet image recording material, and more particularly, to a recording droplet ejected from an ejection port of a recording head based on image information, for example, image information from a color photographic film. The present invention relates to an inkjet image recording material used in an inkjet image recording method for recording an image and an inkjet image recording method using the inkjet image recording material.
【0002】[0002]
【従来の技術】銀塩カラー感材によるカラー画像作成に
おけるカラー画像の高品質化、汎速化、低コスト化及び
画像作成のディジタル化により、静電転写方式、昇華熱
転写方式、インクジェット方式など、フルカラー画像作
成方法が急速に普及しつつある。銀塩カラー感材を用い
る方法は、色再現性、画像の鮮鋭度、画像密度、光沢性
などの画質、さらに画像の耐久性などにおいて優れてお
り、特にインクジェット方式の開発の一つの目標ともな
っている。2. Description of the Related Art High-quality, general-purpose, low-cost color images in the production of color images using silver salt color sensitive materials and digitization of image production have enabled electrostatic transfer systems, sublimation heat transfer systems, inkjet systems, etc. Full-color image creation methods are rapidly becoming popular. The method using a silver salt color sensitive material is excellent in image quality such as color reproducibility, image sharpness, image density, glossiness, and image durability, and is one of the goals of developing an inkjet method. There is.
【0003】インクジェット方式は、カラー原画のディ
ジタル情報の入力化、インクの種の選択などでフルカラ
ー化は比較的容易であり、他の方式に比べ印字騒音も比
較的低く有利である。しかし、使用するインクは比較的
多量の水または溶媒を含んでおり、その液滴の吸収、除
去、微細単位の液滴の連続射出のビーディング、滲みに
よる鮮鋭度劣化防止、また銀塩カラー感材の膜中での画
像形成と異なり、溶解または分散された色素を含むイン
クの射出による画像の形成であり、画像の保護、耐久性
の向上が特に要求される。The ink jet system is relatively easy to realize full color by inputting digital information of a color original image, selection of ink species, etc., and is advantageous in that printing noise is relatively low as compared with other systems. However, the ink used contains a relatively large amount of water or solvent, and its droplets are absorbed and removed, beading of continuous ejection of droplets of fine units, prevention of sharpness deterioration due to bleeding, and silver salt color feeling. Unlike image formation in a material film, image formation is performed by ejecting an ink containing a dissolved or dispersed dye, and it is particularly required to protect the image and improve durability.
【0004】従来、記録支持体の基質として、一般的な
紙及び、さらに耐水性樹脂層を設けたシートが用いられ
る。このような基質として例えば、特開昭59−226
83号記載の印刷シートなどが挙げられる。また樹脂フ
ィルム、例えば特開昭59−222381号記載のポリ
エステル、酢酸セルロースなどの透明フィルム、または
白色顔料を充填したフィルムや合成紙などが用いられ
る。特開平11−5362号記載の透明または不透明な
基材で、インク吸収性がある紙や多孔性の樹脂フィルム
など、その表面に設けられた層と一体となってインク吸
収性を改良し、加熱処理により、酸素遮断性の支持体と
して用いられる。Conventionally, a general paper and a sheet further provided with a waterproof resin layer have been used as a substrate of the recording support. Examples of such a substrate include, for example, JP-A-59-226.
Examples thereof include a printed sheet described in No. 83. Further, a resin film, for example, a polyester described in JP-A-59-222381, a transparent film of cellulose acetate, a film filled with a white pigment, a synthetic paper, or the like is used. A transparent or opaque substrate described in JP-A No. 11-5362, which is integrated with a layer provided on the surface of an ink-absorbent paper, a porous resin film, or the like to improve the ink absorbency and heat. Depending on the treatment, it is used as an oxygen barrier support.
【0005】特開昭59−222381号、特開昭59
−22683号、特開平8−2090号、特開平9−1
04163号、特開平11−5362号、特開2000
−43368号、特開2000−43369号等には、
インク受像層上にさらに画像保護層が設けたものが記載
されている。インク受像層は、特開平7−237348
号、特開平9−104163号、特開平11−5362
号等、また、米国特許5,474,843号、米国特許
5,789,070号等には、インクを透過しすい親水
性バインダー、及びインクを吸収しやすい多孔性物質を
使用し、インクの染料を吸着固定しすい無機顔料や有機
溶媒、沈殿固定化させる物質を使用するがことが記載さ
れている。また、EP1060901A2号には、特に
有機媒染剤を使用して画像記録材料の欠陥を改善する方
法が記載されている。JP-A-59-222381, JP-A-59
-22683, JP-A-8-2090, JP-A-9-1
04163, JP-A-11-5362, and JP-A-2000.
-43368, JP-A-2000-43369, etc.
It is described that an image protective layer is further provided on the ink image receiving layer. The ink image receiving layer is disclosed in JP-A-7-237348.
No. 9-104163, No. 11-5362.
No. 5,474,843, US Pat. No. 5,789,070, etc., use a hydrophilic binder that easily permeates ink and a porous substance that easily absorbs ink, It is described that an inorganic pigment, an organic solvent, or a substance for precipitating and immobilizing a dye for adsorbing and immobilizing a dye is used. Further, EP1060901A2 describes a method of improving defects of the image recording material by using an organic mordant.
【0006】さらに、特開昭59−215885号、特
開昭59−103782号などには、インク受像層の表
面にラミネートコーティングによる保護層、特開昭62
−59076号、特開昭62−56184号等、特に特
開平1−291990号には、ラミネートコーティン
グ、ポリマー溶解塗布や押出法によってインク受像層の
表面に保護層を設けることが記載されている。また、特
開2000−225695号等には、形成された画像
を、保護する液滴をインクジェットにより吐出して画像
形成面に付着させる方法が記載されている。この方法で
は、加熱処理前の記録材料の表面の耐久性が充分でな
く、この耐久性の点で改良が望まれているFurther, JP-A-59-215885, JP-A-59-103782 and the like disclose a protective layer formed by laminating coating on the surface of an ink image-receiving layer, and JP-A-62-62.
-59076, JP-A-62-56184 and the like, especially JP-A-1-291990, describe that a protective layer is provided on the surface of the ink image-receiving layer by laminate coating, polymer solution coating or extrusion method. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-225695 describes a method of ejecting droplets for protecting the formed image by an inkjet to attach the formed image to the image forming surface. In this method, the durability of the surface of the recording material before heat treatment is not sufficient, and improvement in this durability is desired.
【0007】特開平7−237348号、特開平8−2
090号、特開2000−43368号記載には、多孔
質高分子層を用い画像形成後、加熱処理して保護層を設
ける方法も記載されている。しかしながら、この方法で
は、画像形成後に画像保護層を設ける方法は、工数を多
くし製造コストの点でも好ましくない。JP-A-7-237348 and JP-A-8-2
No. 090 and JP-A No. 2000-43368 also describe a method in which a porous polymer layer is used for image formation and then heat treatment is performed to provide a protective layer. However, in this method, the method of providing the image protective layer after the image formation is not preferable in terms of the number of steps and the manufacturing cost.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】インク受像層にインク
染料の媒染剤を用いる方法は、インク染料を染料の固定
すると同時にその固定速度と同じような速度で吸収処理
することが必要で、その一つとして無機顔料を含む吸収
層を用いる方法があるが、不充分で、画像の滲みや汚れ
等が発生しやすく、染料の色相及び保存性にも問題があ
る。また、インク染料の吸着性無機顔料を用いる方法も
ある。この方法は、前記媒染剤を用いるポリマーよりも
高画質の画像を形成することができるが、画像面の光沢
性、画像の強度、保存性に劣る。これらの問題点を解消
するための方法として、インク受像層に熱可塑性樹脂又
はそのラテックスを用いること、特にインク受像層上に
画像保護層を設ける方法がある。この方法は、インク透
過性を阻害し、画質、表面光沢性、また記録材料として
の塗膜面の物理的強度を不充分である。In the method of using a mordant of an ink dye in the ink image-receiving layer, it is necessary to fix the ink dye and at the same time to perform absorption treatment at a speed similar to the fixing speed. There is a method of using an absorption layer containing an inorganic pigment, but it is not sufficient, so that image bleeding and stains are likely to occur, and there is a problem in the hue and storability of the dye. There is also a method using an adsorbing inorganic pigment of an ink dye. This method can form images of higher image quality than the polymer using the mordant, but is inferior in glossiness of the image surface, image strength, and storability. As a method for solving these problems, there is a method of using a thermoplastic resin or a latex thereof in the ink image receiving layer, and particularly a method of providing an image protective layer on the ink image receiving layer. This method impairs ink permeability and is insufficient in image quality, surface glossiness, and physical strength of the coating surface as a recording material.
【0009】インク受像層にインク染料の媒染剤を用い
る記録要素として、前記のEP106090A1−2号
記載の支持体上に、インク吸収層を設け、その上にイン
ク受容層上に、親水生ポリマーと、ゼラチンとその架橋
硬化剤を塀用した最上層を設けることによって乾燥時間
の短縮と光沢性を改良することが記載されている。しか
しながら、この方法は、記録材料として保存性、特に記
録材料をロール状形態でその表面・裏面を互いに強く圧
着したときにインク受像層面にキズ等が発生しやすい問
題がある。As a recording element using a mordant of an ink dye in the ink image receiving layer, an ink absorbing layer is provided on the support described in the above-mentioned EP106090A1-2, and a hydrophilic polymer is provided on the ink receiving layer. It is described that the drying time is shortened and the gloss is improved by providing a top layer made of gelatin and its cross-linking hardener. However, this method has a problem that the recording material is storable, and in particular, when the recording material is roll-shaped and the front surface and the back surface thereof are strongly pressed against each other, scratches and the like are likely to occur on the ink image receiving layer surface.
【0010】本発明の目的は、インクジェットプリント
システムに有効に適用でき、かつ、迅速に能率よく高品
質の画像を記録することができ、特に銀塩カラー感材に
より得られるプリントに匹敵する高品質の画像を記録で
きるインクジェット画像記録材料と画像記録方法を提供
することにある。The object of the present invention is that it can be effectively applied to an ink jet printing system and that it can quickly and efficiently record high quality images, and in particular it has a high quality comparable to prints obtained by silver salt color sensitive materials. To provide an ink jet image recording material and an image recording method capable of recording the image.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】上記した本発明の目的
は、以下の発明によって達成される。
(1)支持体上に、少なくとも1層からなるインク画像
受容層を設け、該インク画像受容層上に画像保護層及び
/又はオーバーコート層を有し、最外層を除く、前記イ
ンク画像受容層、画像保護層及びオーバーコート層の少
なくとも一層に湿潤剤を含有することを特徴とするイン
クジェット画像記録材料。
(2)前記各層の少なくともいずれかにゼラチン及び/
又は変性ゼラチンとそれらの架橋硬化剤とを含有するこ
とを特徴とする(1)に記載のインクジェット画像記録
材料。
(3)前記オーバーコート層が少なくとも2層からな
り、その最外層が親水性ポリマーと、ゼラチン及び/又
は変性ゼラチンと、これらの架橋硬化剤と、を含有する
ことを特徴とする(1)又は(2)に記載のインクジェ
ット画像記録材料。
(4)(1)乃至(3)の記載のいずれかのインクジェ
ット画像記録材料を用いる画像記録方法。(1)のイン
クジェット画像記録材料によれば、インク画像受容層、
画像保護層及び/又はオーバーコート層のいずれかに含
有される湿潤剤によるインクのの透過性が促進させ、表
面の光沢性と画質を改良する。(2)のインクジェット
画像記録材料によれば、ゼラチン及び/又は変性ゼラチ
ンとそれらの架橋硬化剤によって、インク受像層の層を
保護の強化、画像の耐候性、保存性を改良する。(3)
のインクジェット画像記録材料によれば、最上層に親水
性ポリマーと、ゼラチン及び/又は変性ゼラチンと、こ
れらの架橋硬化剤と、を含有しており、インクの透過
性、画質の向上を図る。(4)の画像記録方法によれ
ば、インクジェットプリントシステムに有効に適用で
き、かつ、迅速に能率よく高品質の画像を記録すること
ができる。The above-mentioned objects of the present invention are achieved by the following inventions. (1) The ink image receiving layer, wherein an ink image receiving layer consisting of at least one layer is provided on a support, and an image protective layer and / or an overcoat layer are provided on the ink image receiving layer, excluding the outermost layer. An ink jet image recording material comprising a wetting agent in at least one of the image protective layer and the overcoat layer. (2) Gelatin and / or at least one of the layers
Alternatively, the inkjet image recording material according to (1), which contains modified gelatin and a cross-linking curing agent thereof. (3) The overcoat layer comprises at least two layers, and the outermost layer thereof contains a hydrophilic polymer, gelatin and / or modified gelatin, and a cross-linking curing agent for these (1) or The inkjet image recording material according to (2). (4) An image recording method using the inkjet image recording material according to any one of (1) to (3). According to the inkjet image recording material of (1), an ink image receiving layer,
The wetting agent contained in either the image protective layer and / or the overcoat layer promotes the permeability of the ink to improve the glossiness of the surface and the image quality. According to the inkjet image recording material of (2), the protection of the layer of the ink image-receiving layer is enhanced, the weather resistance of the image and the storage stability are improved by using gelatin and / or modified gelatin and their cross-linking curing agents. (3)
According to the inkjet image recording material, the uppermost layer contains a hydrophilic polymer, gelatin and / or modified gelatin, and a cross-linking / hardening agent thereof, thereby improving the ink permeability and the image quality. According to the image recording method of (4), it can be effectively applied to an inkjet printing system, and a high-quality image can be recorded quickly and efficiently.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を詳細に説明する。本発明は、支持体上に、少なくと
も1層からなるインク受像層を設け、該インク受像層上
に画像保護層及び/又はオーバーコート層を有し、最外
層を除く、前記インク受像層、画像保護層及びオーバー
コート層の少なくとも一層に湿潤剤を含有することを特
徴とする。インク画像受像層は、一層でもよく、2層以
上であってもよい。インク受像層上には、(1)画像保
護層のみ有する態様,(2)画像保護層とオーバーコー
ト層とを有する態様,(3)オーバーコート層のみ有す
る態様等が包含されるが、最外側がオーバーコート層が
あることが望ましい。湿潤剤は、インク受像層に含有さ
れる場合と、画像保護層に含有される場合と、オーバー
コート層に含有される場合がある。ただし、湿潤剤は、
インクジェット画像記録材料における最外側を除く層に
含有される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention provides the above-mentioned ink image-receiving layer, image, in which an ink image-receiving layer comprising at least one layer is provided on a support, and an image protective layer and / or an overcoat layer are provided on the ink image-receiving layer, excluding the outermost layer. At least one of the protective layer and the overcoat layer contains a wetting agent. The ink image receiving layer may be a single layer or two or more layers. The ink image-receiving layer includes (1) a mode having only an image protective layer, (2) a mode having an image protective layer and an overcoat layer, (3) a mode having only an overcoat layer, but the outermost side. However, it is desirable to have an overcoat layer. The wetting agent may be contained in the ink image receiving layer, the image protective layer, or the overcoat layer. However, the wetting agent is
It is contained in layers other than the outermost side of the inkjet image recording material.
【0013】したがって、インクジェット画像記録材料
の最外側が、画像保護層の場合、インク受像層に湿潤剤
が含有され、最外側がオーバーコート層の場合、画像保
護層に湿潤剤が含有され、また、インク受像層上にオー
バーコート層が含有ささる場合にはオーバーコート層が
少なくとも二層形成され、その最外側のオーバーコート
層に湿潤剤が含有されることが望ましい。Accordingly, when the outermost side of the ink jet image recording material is the image protective layer, the wetting agent is contained in the ink image receiving layer, and when the outermost side is the overcoat layer, the wetting agent is contained in the image protective layer, and When the overcoat layer is contained on the ink image-receiving layer, it is desirable that at least two overcoat layers are formed, and the wetting agent is contained in the outermost overcoat layer.
【0014】本発明において、湿潤剤とはインクを濡れ
やすくする性質を有する成分をいい,本発明において
は、特に多価アルコールまたはその誘導体、グリセロー
ルまたはその誘導体、グリセリンまたはその誘導体、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチサングリ
コールモノブチルエーテル等の誘導体が挙げられる。こ
れらの湿潤剤を含む層では、インクの透過性を促進する
とともにインクの乾燥速度を高め、画像記録材料の搬送
性を向上させる。In the present invention, the humectant means a component having a property of making ink easily wet. In the present invention, in particular, polyhydric alcohol or its derivative, glycerol or its derivative, glycerin or its derivative, diethylene glycol, triethylene. Examples thereof include derivatives such as glycol, diethylene glycol monobutyl ether and triethysan glycol monobutyl ether. In the layer containing these wetting agents, the permeability of the ink is promoted, the drying speed of the ink is increased, and the transportability of the image recording material is improved.
【0015】二層からなるオーバーコート層の最上層に
湿潤剤が含有させると、画像記録材料をロール状形態が
保存する場合、画像記録材料間で接着現象が発生し、画
像面にキズ等が発生しやすい。したがって、二層からな
るオーバーコート層の場合、下層側のオーバーコート層
に湿潤剤を混合することが好ましく、その含有量はオー
バーコート層の下層の質量の5〜30質量%が好まし
い。When a wetting agent is contained in the uppermost layer of the two-layer overcoat layer, when the image recording material is stored in a roll form, an adhesion phenomenon occurs between the image recording materials and a scratch or the like occurs on the image surface. Likely to happen. Therefore, in the case of an overcoat layer composed of two layers, it is preferable to mix a wetting agent in the overcoat layer on the lower layer side, and the content thereof is preferably 5 to 30% by mass of the mass of the lower layer of the overcoat layer.
【0016】画像保護層上にオーバーコート層が設けら
れている場合、画像保護層に湿潤剤を含有させ、オーバ
ーコート層には湿潤剤が含有させることが好ましく、さ
らにオーバーコート層にゼラチン、変性ゼラチンまたは
その混合物とそれらの架橋硬化剤とともに親水性セルロ
ース誘導体を塀用することが望ましい。When an overcoat layer is provided on the image protective layer, it is preferable that the image protective layer contains a wetting agent, and the overcoat layer contains a wetting agent. It is desirable to use hydrophilic cellulose derivatives together with gelatin or mixtures thereof and their cross-linking hardeners.
【0017】図1〜図3は、それぞれ本発明の好ましい
一実施の形態を示す要部断面図である。図1〜図3にお
いて、2は支持体、4は下塗り層、6はインク受像層、
6Aはインク吸収層、6Bはインク受容層、8は画像保
護層、10はオーバーコート層、10Aは第1オーバー
コート層、10Bは、第2オーバーコート層である。1 to 3 are cross-sectional views of a main part showing a preferred embodiment of the present invention. 1 to 3, 2 is a support, 4 is an undercoat layer, 6 is an ink image receiving layer,
6A is an ink absorbing layer, 6B is an ink receiving layer, 8 is an image protective layer, 10 is an overcoat layer, 10A is a first overcoat layer, and 10B is a second overcoat layer.
【0018】−画像記録材料−
[支持体]本発明の画像記録材料における支持体として
は、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙
等の不透明材料よりなる不透明支持体のいずれをも使用
できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持
体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好まし
い。-Image recording material- [Support] As the support in the image recording material of the present invention, both a transparent support made of a transparent material such as plastic and an opaque support made of an opaque material such as paper are used. it can. In order to make the most of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
【0019】前記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレート
は特に好ましい。前記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い性の点で、50〜200μmが
好ましい。As a material that can be used for the transparent support, a material that is transparent and has the property of withstanding radiant heat when used in an OHP or backlight display is preferable. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone,
Examples thereof include polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate and polyamide. Among them, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 μm in terms of handleability.
【0020】高光沢性の不透明支持体としては、インク
画像受容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度
を有するものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−
8142(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に
記載の方法に従って求められる値である。具体的には、
下記支持体が挙げられる。As the highly glossy opaque support, it is preferable that the surface on the side where the ink image receiving layer is provided has a glossiness of 40% or more. The glossiness is JIS P-
8142 (value of 75 ° specular gloss test method for paper and paperboard). In particular,
The following supports may be mentioned.
【0021】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい。)高光沢性のフィルム;或いは、前記各種紙支
持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が
挙げられる。更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィ
ルム(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸
により空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げること
ができる。For example, high gloss paper supports such as art paper, coated paper, cast coated paper, and baryta paper used for silver salt photographic supports; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); nitrocellulose. Cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate and polyamide are made opaque by containing a white pigment and the like (may be subjected to surface calendering treatment). High-gloss film; or a high-gloss film containing the various paper supports, the transparent support, or the white pigment is provided with a coating layer of polyolefin containing or not containing a white pigment. Support. Further, a white pigment-containing expanded polyester film (for example, expanded PET in which polyolefin fine particles are contained and voids are formed by stretching) can also be preferably mentioned.
【0022】また、前記支持体には、コロナ放電処理、
グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施した
ものを使用してもよい。The support may be corona discharge treated,
Those subjected to glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment and the like may be used.
【0023】原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び/
又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが、他の
LLDPEやポリプロピレン等も一部使用することがで
きる。The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or
Alternatively, high density polyethylene (HDPE) may be used, but other LLDPE, polypropylene or the like may be partially used.
【0024】特に、インク画像受容層を形成する側のポ
リエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているよう
に、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレ
ン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好
ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチ
レンに対して、概ね3〜20質量%が好ましく、4〜1
3質量%がより好ましい。In particular, the polyethylene layer on the side where the ink image receiving layer is formed has opacity and whiteness by adding rutile or anatase type titanium oxide to polyethylene, as is widely used in photographic printing paper. Those improved are preferable. Here, the content of titanium oxide is preferably 3 to 20 mass% with respect to polyethylene, and 4 to 1 is preferable.
3 mass% is more preferable.
【0025】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目
面を形成したものも使用できる。The polyethylene-coated paper can be used as a glossy paper, or when a polyethylene is melt-extruded on the surface of a base paper for coating, a so-called embossing treatment is performed to obtain a matt surface or a matte surface which can be obtained by ordinary photographic printing paper. It is also possible to use those having a silk surface.
【0026】本発明において、画像記録材料が銀塩カラ
ー感材並みの品質を得るには現用バライタ紙やWP(原
紙の両面に熱可塑性樹脂を被覆した支持体)など白色
度、並びに平滑度が高い基材を用いるがよい。また、画
像形成後、支持体自体が酸素遮断性となる基材が好まし
い。In the present invention, in order to obtain the quality of the image recording material equivalent to that of the silver salt color sensitive material, the whiteness and smoothness of the current baryta paper or WP (support in which both sides of the base paper are coated with thermoplastic resin) are required. High substrates should be used. Further, it is preferable to use a substrate in which the support itself has an oxygen barrier property after image formation.
【0027】[下塗り層]下塗り層には、支持体の表面
とインク画像受容層との密着性がよいポリビニルアルコ
ールまたはその変性体、ゼラチンまたはその変性体など
親水性樹脂が用いられ、架橋硬化剤や、熱可塑性樹脂ラ
テックスなど混用するがよい。このような下塗り層を設
けることによって支持体とインク画像受像層層との密着
と、水吸収性を高めることができる。また、下塗り層に
は、硫酸バリウムなどの白色顔料、蛍光増白剤、酸化防
止剤や光安定剤などを混用することもできる。[Undercoat layer] In the undercoat layer, a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, which has good adhesion between the surface of the support and the ink image-receiving layer, is used. Alternatively, a thermoplastic resin latex or the like may be mixed. By providing such an undercoat layer, it is possible to improve the adhesion between the support and the ink image receiving layer and the water absorbency. Further, a white pigment such as barium sulfate, a fluorescent whitening agent, an antioxidant and a light stabilizer can be mixed in the undercoat layer.
【0028】[インク受像層]インクジェットにより賦
与されたインクを滲み少なく吸収し、染料を吸着固定又
は不溶化し、画像を保持する機能をもつ層である。イン
クの溶媒の吸収を強化し、特定の層に画像形成染料を固
定し、滲みやビーディングが少ない画像を得るために支
持体に近い方に溶媒を吸収するための層(インク吸収
層)を設け、また、染料の固定強化のための多層構成に
することが好ましい。[Ink image-receiving layer] A layer having a function of absorbing ink applied by an ink jet with a small amount of bleeding, adsorbing and fixing or insolubilizing a dye to hold an image. A layer (ink absorption layer) for enhancing solvent absorption of the ink, fixing the image forming dye in a specific layer, and absorbing the solvent closer to the support to obtain an image with less bleeding and beading. It is preferable to provide a multi-layered structure for strengthening the fixation of the dye.
【0029】染料を固定するを媒染剤には、米国特許
5,474,943号に記載のカチオン性ポリマーを使
用することができる。また、米国特許5,789,07
0号に記載等に記載の多層構成とすることが好ましい。
好ましい媒染剤としては、水溶性で少なくとも30g/
lの溶解度をもつカチオン性ポリマー、例えば、ジエチ
ルアンモニウムクロライドヒドロキシエチルセルロース
(celquant L−200とcelquant
L−100 NationalStarch a Ch
emical社製)である。好ましくはカチオン性変性
セルロースエーテル、エポキシ置換のトリメチルアンモ
ニウム・クロライド又はドデシルジメチルアンモニウム
・クロライドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物
等である。また、バインダーには、インク受容性を損な
わない親水生ポリマー、例えば、特開昭61−1048
3号公報に記載のもの、あるいはカチオン性ポリビニル
アルコール又はその共重合体を用いることができる。As the mordant for fixing the dye, the cationic polymer described in US Pat. No. 5,474,943 can be used. Also, US Pat. No. 5,789,07
It is preferable to have a multilayer structure as described in No. 0.
Preferred mordants are water soluble and at least 30 g /
Cationic polymers with a solubility of 1 such as diethylammonium chloride hydroxyethyl cellulose (celquant L-200 and celquant).
L-100 National Starch a Ch
manufactured by electronic company). Preferred are a cationic modified cellulose ether, an epoxy-substituted trimethylammonium chloride or a reaction product of dodecyldimethylammonium chloride and hydroxyethyl cellulose, and the like. In addition, the binder may be a hydrophilic polymer that does not impair the ink receptivity, for example, JP-A 61-1048.
The materials described in JP-A No. 3 or a cationic polyvinyl alcohol or its copolymer can be used.
【0030】染料を吸着する無機顔料として、シリカ、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、擬ベーマイ
ト、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物など公知のも
のが用いられる。特にアルミナ水和物、シリカ、コロイ
ダルシリカなどが好ましい。これらの無機顔料は、イン
ク画像受容層中で空隙状に構成されて染料を吸着し、イ
ンクの滲みを防止することができる。As the inorganic pigment that adsorbs the dye, silica,
Known materials such as calcium carbonate, calcium sulfate, diatomaceous earth, calcium silicate, colloidal silica, alumina, pseudo-boehmite, colloidal alumina, and alumina hydrate are used. Alumina hydrate, silica, colloidal silica and the like are particularly preferable. These inorganic pigments are formed in a void shape in the ink image receiving layer to adsorb the dye and prevent ink bleeding.
【0031】アルミナ水和物としては、アルミニウムア
ルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分
解などの公知の方法で製造できる。その形状は繊毛状ま
たは針状、板状、紡錘状等特に限定されず、また、配向
性の有無も問わない。本発明で使用するアルミナ水和物
は、工業的に市販されているもの、もしくはそれらの原
料から加工されたもの等を使用することができ、これら
アルミナ水和物の特徴として透明性、光沢性、染料定着
性の高いものでかつ、被膜形成時にクラック等の入ら
ず、塗工性の良いものであればさらに良い。工業的に市
販されているものとしては、例えば、触媒化成社製のA
S−2、AS−3、日産化学社製の520等が挙げられ
る。これらのアルミナ水和物は、通常粒子径が1μm以
下と細かいものであり、優れた分散性を有するものであ
るため、記録媒体に非常に良好な平滑性、光沢性を持た
せることができる。The alumina hydrate can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide and hydrolysis of sodium aluminate. The shape thereof is not particularly limited, such as cilia, needle, plate, or spindle, and may or may not have orientation. As the alumina hydrate used in the present invention, those commercially available, or those processed from their raw materials can be used, and the characteristics of these alumina hydrates are transparency and gloss. Further, it is more preferable that it has a high dye fixing property, does not have cracks during the formation of a film, and has a good coating property. Examples of commercially available products include A manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.
S-2, AS-3, 520 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned. These alumina hydrates usually have a fine particle diameter of 1 μm or less and have excellent dispersibility, and therefore can give a recording medium excellent smoothness and gloss.
【0032】無機顔料を結着するためのバインダーとし
ては、水溶性高分子の中から自由に選択することができ
る。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、
澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カ
ゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、SBRラテックス、NBRラテックス、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共
重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチ
レン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテッ
クス、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル共重
合体などが好ましい。これらのバインダーは単独あるい
は複数種混合して用いることができる。The binder for binding the inorganic pigment can be freely selected from water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof,
Starch or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, gum arabic, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, SBR latex, NBR latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer, etc. Conjugated diene-based copolymer latex, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, and acrylate copolymer are preferable. These binders may be used alone or in combination of two or more.
【0033】無機顔料、特にアルミナ水和物とバインダ
ーの混合比は、質量比で、好ましくは1:1〜35:
1、より好ましくは5:1〜30:1の範囲から任意に
選択できる。バインダーの量が上記範囲よりも少ない場
合はインク画像受容層の機械的強度が不足する場合があ
り、ひび割れや粉落ちが発生する傾向がある。しかし、
この傾向は、インク受像層上に、後記する画像保護層や
オーバーコート層を設けることにより低減させることが
できる。また、無機顔料、特にアルミナ水和物とバイン
ダーの混合比が上記範囲よりも多い場合は細孔容積が少
なくなってインクの吸収性が低下する場合がある。The mixing ratio of the inorganic pigment, particularly alumina hydrate, and the binder is a mass ratio, preferably 1: 1 to 35:
1, more preferably from 5: 1 to 30: 1. When the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink image receiving layer may be insufficient, and cracking or powder falling tends to occur. But,
This tendency can be reduced by providing an image protective layer or an overcoat layer described below on the ink image receiving layer. Further, when the mixing ratio of the inorganic pigment, particularly alumina hydrate and the binder is higher than the above range, the pore volume becomes small and the ink absorbability may be lowered.
【0034】インク受像層を形成するための塗工液に
は、アルミナ水和物及びバインダーに加え、必要に応じ
て分散剤、増粘剤、pH調整剤、潤滑剤、流動性変性
剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加することも可
能である。The coating liquid for forming the ink image-receiving layer contains, in addition to the alumina hydrate and the binder, if necessary, a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier and an interface. It is also possible to add an activator, a defoaming agent, a water resistance agent, a release agent, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like.
【0035】無機顔料、特にアルミナ水和物の基材への
塗工量としては、染料定着性をもたせるためには10g
/m2以上が好ましく、基材がインク吸収性を有しない
場合、塗工量としては30〜50g/m2の範囲がより
好ましく、基材がインク吸収性を有する場合、塗工量と
しては20〜40g/m2の範囲がより好ましい。塗工
・乾燥方法は特に限定されないが、必要に応じてアルミ
ナ水和物及びバインダーに焼成処理を施す等も可能であ
る。かかる焼成処理を施すことにより、バインダー架橋
強度が上がり、インク受容層の機械的強度が向上し、ま
た、アルミナ水和物層の表面光沢が向上する。The coating amount of the inorganic pigment, particularly alumina hydrate, on the substrate is 10 g in order to have the dye fixing property.
/ M 2 or more is preferable, when the substrate does not have ink absorbability, the coating amount is more preferably in the range of 30 to 50 g / m 2 , and when the substrate has ink absorbability, the coating amount is The range of 20 to 40 g / m 2 is more preferable. The coating / drying method is not particularly limited, but the alumina hydrate and the binder may be subjected to a baking treatment, if necessary. By carrying out such a baking treatment, the binder crosslinking strength is increased, the mechanical strength of the ink receiving layer is improved, and the surface gloss of the alumina hydrate layer is improved.
【0036】本発明において、無機顔料としてシリカ、
コロイダルシリカ等を、アルミナと同様に用いることが
できる。また、特開平11−321080号に記載され
ている方法を用いることができる。In the present invention, silica is used as the inorganic pigment,
Colloidal silica or the like can be used similarly to alumina. Further, the method described in JP-A No. 11-321080 can be used.
【0037】インク受像層には、熱可塑性樹脂粒子を含
有させることができる。熱可塑性樹脂粒子を含有した多
孔質のインク受像層をインクが浸透した後、非孔質化す
ることによってインクを固定化し、耐水性、耐光性等の
耐候性が良好となり、画像に光沢を付与することがで
き、印字物の長期保存が可能となる。The ink image-receiving layer may contain thermoplastic resin particles. After the ink penetrates through the porous ink image-receiving layer containing thermoplastic resin particles, the ink is fixed by making it non-porous, improving the weather resistance such as water resistance and light resistance, and imparting gloss to the image. The printed matter can be stored for a long period of time.
【0038】インク受像層を非孔質化する方法として加
熱処理が好ましく、加熱処理温度としては、インク受像
層に含有される熱可塑性樹脂粒子の流動温度以上に加熱
することが好ましく,最低造膜温度(MFT)以上に加
熱することがより好ましく、これらの温度は、熱可塑性
樹脂の種類によって任意に選定される。この最低造膜温
度(MFT)は、画像保護層が加熱処理によって造膜
し、透明となる温度であり、処理時間に依存する。Heat treatment is preferable as a method for making the ink image-receiving layer non-porous, and the heat-treatment temperature is preferably higher than the flow temperature of the thermoplastic resin particles contained in the ink image-receiving layer. It is more preferable to heat above the temperature (MFT), and these temperatures are arbitrarily selected depending on the type of thermoplastic resin. The minimum film forming temperature (MFT) is a temperature at which the image protective layer is formed into a transparent film by heat treatment, and depends on the processing time.
【0039】[画像保護層]画像保護層は、熱可塑性樹
脂ラテックスを用いた多孔性樹脂層を形成し、かつ、ラ
テックスは特定の粒子分布を有することが望ましい。樹
脂ラテックスの平均粒子径は0.1ないし10μm、好
ましくは0.3ないし5μm、さらに好ましくは0.3
ないし3μmである。分布は単分散分布が好ましく、そ
の平均粒子径の±2/3の域に、好ましくは±1/3の
域に90%以上の粒子が入る程度の均一な粒子のラテッ
クスが好ましい。特にラテックスの微細粒子が入らない
ことが好ましい。熱可塑性樹脂ラテックスは、その粒子
固形分が約10ないし60質量%程度が好ましく、イン
ク透過性を阻害せず、加熱により透明樹脂被膜になるも
のが望ましい。[Image Protecting Layer] The image protecting layer preferably forms a porous resin layer using a thermoplastic resin latex, and the latex preferably has a specific particle distribution. The average particle size of the resin latex is 0.1 to 10 μm, preferably 0.3 to 5 μm, more preferably 0.3.
To 3 μm. The distribution is preferably a monodisperse distribution, and a latex having uniform particles such that 90% or more of the particles are in the range of ± 2/3, preferably ± 1/3 of the average particle size is preferable. In particular, it is preferable that fine particles of latex do not enter. The thermoplastic resin latex preferably has a particle solid content of about 10 to 60% by mass, and it is desirable that the transparent resin film be formed by heating without impairing ink permeability.
【0040】画像保護層における該熱可塑性樹脂ラテッ
クスは、画像保護層上に後記するオーバーコート層を設
けるため、樹脂のTgに余り関係なく画像保護層を設け
る際の処理温度に適合し、好ましくは画像保護層形成時
の処理温度より10℃以上高い最低造膜温度(MFT)
のものがよく、例えば50℃以上、好ましくは60℃以
上のものが好ましい。これらの処理温度の場合、熱可塑
性粒子を含む多孔質層の状態を維持した状態で画像保護
層が形成され、オーバーコート層から浸透するインクを
インク画像受像層に吸着固定させることができる。Since the thermoplastic resin latex in the image protective layer is provided with an overcoat layer described later on the image protective layer, it is suitable for the processing temperature when the image protective layer is provided regardless of the Tg of the resin, and is preferably Minimum film forming temperature (MFT) 10 ° C or more higher than the processing temperature for forming the image protection layer
Those having a temperature of 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher are preferable. At these processing temperatures, the image protective layer is formed while maintaining the state of the porous layer containing thermoplastic particles, and the ink penetrating from the overcoat layer can be adsorbed and fixed to the ink image receiving layer.
【0041】画像保護層に用いられる熱可塑性樹脂に
は、画像記録時の加熱処理により非孔質化し、造膜し、
画像を保護する特性を持つ樹脂、特に高い紫外線吸収を
持つ成分を含む樹脂が好ましい。例えば、塩化ビニル
系、塩化ビニリデン系、スチレン系、アクリル系、ウレ
タン系、ポリエステル系、エチレン系のいずれかの材料
または塩化ビニル−酢酸ビニル系、塩化ビニル−アクリ
ル系、塩化ビニル−塩化ビニリデン系、塩化ビニリデン
−アクリル系、SBR系、NBR系などのラテックス、
これらの2元以上の共重合体のラテックス、例えばSB
R系/NBR系混合物や塩化ビニル−アクリル系/酢酸
ビニル系混合物などのラテックスが挙げられる。また共
役二重結合成分を含む成分は50%以下が好ましい。The thermoplastic resin used in the image protective layer is made non-porous by heat treatment at the time of image recording to form a film,
A resin having a property of protecting an image, particularly a resin containing a component having a high ultraviolet absorption is preferable. For example, vinyl chloride type, vinylidene chloride type, styrene type, acrylic type, urethane type, polyester type, ethylene type material or vinyl chloride-vinyl acetate type, vinyl chloride-acrylic type, vinyl chloride-vinylidene chloride type, Vinylidene chloride-acrylic, SBR, NBR, etc. latex,
Latex of these two or more copolymers, such as SB
Examples of the latex include R-based / NBR-based mixtures and vinyl chloride-acrylic / vinyl acetate-based mixtures. The content of the component containing the conjugated double bond component is preferably 50% or less.
【0042】また、画像保護層にはシリカゲル等を画像
保護層中に10ないし30質量%混合することが望まし
い。シリカゲル等を画像保護層に含有させることによっ
て、画像保護層とインク画像受像層との密着を強化、ビ
ーディングを阻止し、画像の鮮鋭度を改善する効果があ
る。画像保護層とインク画像受像層との密着の適正化あ
るいは、画像の鮮鋭度の改善などのためにインク画像受
容層に用いた親水性バインダー、例えばポリビニルアル
コールなど微量のバインダーを画像保護層にも添加する
ことが望ましい。For the image protective layer, it is desirable to mix silica gel or the like in the image protective layer in an amount of 10 to 30% by mass. The inclusion of silica gel or the like in the image protective layer has the effects of enhancing the adhesion between the image protective layer and the ink image receiving layer, preventing beading, and improving the sharpness of the image. The hydrophilic binder used in the ink image-receiving layer, for example, to optimize the adhesion between the image-protecting layer and the ink image-receiving layer or to improve the sharpness of the image, for example, a small amount of a binder such as polyvinyl alcohol, is also used in the image-protecting layer. It is desirable to add.
【0043】[オーバーコート層]本発明によるオーバ
ーコート層は、バインダーとして親水性ポリマー、特に
インク受容性のあるポリマーを含み、好ましくはその架
橋硬化剤、潤滑剤を含み、必要に応じて増粘剤、pH調
整剤、流動性変化剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加すること
ができる。オーバーコート層をインク受像層、画像保護
層に設けることによってその下の層、インク受像層、記
録画像層を物理的、化学的に保護するとともに記録装置
における記録材料の搬送性、画質の向上、安定化を改良
することができる。[Overcoat Layer] The overcoat layer according to the present invention contains a hydrophilic polymer as a binder, particularly a polymer having ink receptivity, preferably a cross-linking curing agent and a lubricant thereof, and if necessary thickened. Agents, pH adjusters, fluidity change agents, surfactants, defoamers, mold release agents, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can be added. By providing an overcoat layer on the ink image-receiving layer and the image-protecting layer, the layers below it, the ink image-receiving layer, and the recording image layer are physically and chemically protected, and at the same time, the transportability of the recording material in the recording apparatus and the improvement of the image quality, Stabilization can be improved.
【0044】ゼラチンは、写真用ゼラチンを用いること
ができ、比較的カチオン性成分が多い酸処理ゼラチン又
は比較的アニオン性成分が多い石灰処理ゼラチン等があ
り、インクの特性に応じて選択するのがよい。変性ゼラ
チンは、アシル化ゼラチン、例えば、トリメリット酸無
水物による変性ゼラチン、−COO基のエステル化ゼラ
チン等によりゼラチンの荷電性を変えたもの等を使用す
ることができる。これらの変性ゼラチンをゼラチンに混
合することによりインク受容性、潤油性等を調整するこ
とができる。また、メタクリル酸メチルとゼラチンとの
共重合体をゼラチンと混合することによって記録材料の
物理的強度や可塑性を調整することができる。ゼラチン
に対する変性ゼラチンの混合質量比は、2%ないし20
%である。As the gelatin, photographic gelatin can be used, and there are acid-processed gelatin having a relatively large amount of cationic components, lime-processed gelatin having a relatively large amount of anionic components, and the like, and it should be selected according to the characteristics of the ink. Good. As the modified gelatin, acylated gelatin, for example, modified gelatin with trimellitic anhydride, esterified gelatin of --COO group, or the like having a different chargeability of gelatin can be used. By mixing these modified gelatins with gelatin, it is possible to adjust the ink receptivity, the oil-lubricity and the like. Further, the physical strength and plasticity of the recording material can be adjusted by mixing a copolymer of methyl methacrylate and gelatin with gelatin. The mixing mass ratio of modified gelatin to gelatin is 2% to 20.
%.
【0045】ゼラチンに対する架橋硬化剤は、写真用に
用いられるスルホネート系硬化剤、例えば、ビス(メタ
ンスルホネート)、ビス(ビニルスルホニル)メタン
等、s−トリアジン性硬化剤、例えば、2,4−ジクロ
ロ−6−ヒドロキシ−トリアジン等、T.H.Jamo
s編、The Theory of the phot
ographic process 第4版 3章に記
載されている無機硬化剤又は有機硬化剤を用いることが
できる。架橋硬化剤は、ゼラチンの種類にもよるが、層
中にゼラチンに対して0.01〜0.1質量%加えるこ
とが好ましい。The cross-linking hardener for gelatin is a sulfonate hardener used for photography, such as bis (methanesulfonate), bis (vinylsulfonyl) methane, etc., an s-triazine hardener such as 2,4-dichloro. -6-Hydroxy-triazine, etc., T.S. H. Jamo
s, The Theory of the photo
Inorganic curing agents or organic curing agents described in chapter 3 of the 4th edition of organic process can be used. Although depending on the type of gelatin, the crosslinking curing agent is preferably added in the layer in an amount of 0.01 to 0.1% by mass based on gelatin.
【0046】本発明において、オーバーコート層の少な
くとも1層は、ゼラチン、変性ゼラチン、またはその混
合物とこれらの架橋硬化剤を含有することが好ましい。
これらの架橋硬化剤の少なくとも一部は、オーバーコー
ト層中に架橋反応物として含有される。さらに好ましく
は、オーバーコート層にはゼラチン、変性ゼラチン、ま
たはその混合物とこれらの架橋硬化剤とともに親水性ポ
リマーを混合すると、オーバーコート層の物理的強度を
劣化させることなく、インク透過性、インク付着性、及
びインク乾燥性等を改良することができる。In the present invention, at least one of the overcoat layers preferably contains gelatin, modified gelatin, or a mixture thereof and a cross-linking hardener thereof.
At least a part of these crosslinking curing agents is contained in the overcoat layer as a crosslinking reaction product. More preferably, when a hydrophilic polymer is mixed in the overcoat layer with gelatin, modified gelatin, or a mixture thereof and these cross-linking hardeners, ink permeability, ink adhesion without deteriorating the physical strength of the overcoat layer. And the ink drying property can be improved.
【0047】オーバーコート層に混合される親水性ポリ
マーとしては、ノニオン性セルロースエーテル、アニオ
ン性セルロースエーテル、カチオン性セルロースエーテ
ル等のセルロース誘導体の他にポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリエステル、ドデ
シルジメチルアンモニウム・クロライドエポキシ置換
体、メチルセルロース等が挙げられる。Examples of the hydrophilic polymer mixed in the overcoat layer include polyvinyl alcohol in addition to cellulose derivatives such as nonionic cellulose ether, anionic cellulose ether and cationic cellulose ether.
Examples thereof include polyvinylpyrrolidone, sulfonated polyester, dodecyldimethylammonium chloride epoxy substitution product, and methylcellulose.
【0048】オーバーコート層は、画像保護層を有する
場合、画像保護層に比し薄層でその0.01以上1.0
以下が望ましい。オーバーコート層の厚みが保護層の
0.01よりも薄いと画像保護層を保護する機能が低
く、1よりも大きいと、インクを画像保護層に浸透させ
る機能が低下しやすい。オーバーコート層の厚みは、画
像保護層の1/20〜2/5がより好ましく、0.1な
いし1μm、好ましくは0.2ないし0.5μmであ
る。また、オーバーコート層をインク受像層面に形成す
る場合、オーバーコート層の厚みは、0.1ないし5μ
m、好ましくは0.1ないし3μmである。When the overcoat layer has an image protective layer, it is 0.01 or more and 1.0 or less as a thin layer as compared with the image protective layer.
The following is desirable. When the thickness of the overcoat layer is less than 0.01 of the protective layer, the function of protecting the image protective layer is low, and when it is greater than 1, the function of permeating the ink into the image protective layer is likely to deteriorate. The thickness of the overcoat layer is more preferably 1/20 to 2/5 of the image protective layer, and is 0.1 to 1 μm, preferably 0.2 to 0.5 μm. When the overcoat layer is formed on the ink image receiving layer surface, the thickness of the overcoat layer is 0.1 to 5 μm.
m, preferably 0.1 to 3 μm.
【0049】[バック層]本発明のインクジェット画像
記録材料は必要に応じてバック層を設けることもでき
る。バック層には、耐水性樹脂ラテックスや無機微粒子
のマット剤、またフッ素系樹脂や潤滑剤、界面活性剤な
どを塗布するのが望ましい。バックコート層を設けるこ
とによって、画像記録材料の搬送性も改良することがで
き、インクジェット画像記録材料がロール状の場合、シ
ート状に多数枚重ねられている場合、最表面とバック層
との接着によりトラブルを防止することができる。[Back Layer] In the ink jet image recording material of the present invention, a back layer may be provided if necessary. It is desirable to coat the back layer with a waterproof resin latex, a matting agent of inorganic fine particles, a fluororesin, a lubricant, a surfactant and the like. By providing a back coat layer, the transportability of the image recording material can also be improved, and when the inkjet image recording material is in the form of a roll or when a number of sheets are stacked in a sheet form, the adhesion between the outermost surface and the back layer Can prevent troubles.
【0050】−画像記録方法−
本発明の画像記録方法は、上記したインクジェット方式
の画像記録材料を用いることにあり、特に本発明のイン
クジェット方式の画像記録材料を用いて、インクを印字
後、加熱処理することが望ましい。この加熱処理は、熱
可塑性樹脂粒子を含む多孔質層からなるインク画像受像
層を非孔質化するに必要な温度条件、処理時間で処理す
ることが好ましく、このような処理によって、インク画
像受像層の耐水性、耐光性等の耐候性が良好となり、画
像に光沢を付与することができると共に印字され、多孔
質層のインク画像受像層に浸透したインクを非孔質化に
よってインク画像受像層中に吸着固定することによっ
て、印字物の長期保存が可能となる。-Image recording method-The image recording method of the present invention is to use the above-mentioned inkjet type image recording material, and in particular, after printing ink with the inkjet type image recording material of the present invention, heating is performed. Processing is desirable. This heat treatment is preferably carried out under the temperature condition and treatment time necessary for making the ink image image-receiving layer comprising a porous layer containing thermoplastic resin particles non-porous. The layer has good weather resistance such as water resistance and light resistance, can give gloss to the image and is printed, and the ink that has permeated into the ink image receiving layer of the porous layer is made non-porous to form an ink image receiving layer. By adsorbing and fixing it inside, the printed matter can be stored for a long time.
【0051】この時の加熱処理温度としては、熱可塑性
樹脂粒子の流動温度以上、より好ましくは最低造膜温度
(MFT)以上であることが望ましく、熱可塑性樹脂の
種類によっても異なるが、最低造膜温度(MFT)は、
主として用いられる画像保護層が加熱処理によって造膜
し透明になる温度で、処理時間にも依存する。The heat treatment temperature at this time is preferably not less than the flow temperature of the thermoplastic resin particles, more preferably not less than the minimum film forming temperature (MFT). The membrane temperature (MFT) is
It is the temperature at which the image protection layer, which is mainly used, becomes transparent by heat treatment, and also depends on the processing time.
【0052】また、加熱処理温度は、同時に画像保護層
を非孔質化し、透明化されることが好ましく、この場
合、画像保護層を構成する熱可塑性樹脂粒子の樹脂のT
gと熱可塑性樹脂ラテックスの最低造膜温度(MFT)
の差が10℃以下の樹脂ラテックスを用いることが望ま
しい。The heat treatment temperature is preferably such that the image protective layer is made non-porous and transparent at the same time. In this case, the T of the thermoplastic resin particles constituting the image protective layer is T.
film forming temperature (MFT) of g and thermoplastic resin latex
It is desirable to use a resin latex having a difference of 10 ° C. or less.
【0053】このような画像記録方法を適用する手段と
しては、少なくとも本発明の画像記録材料にインクを印
字した後、印字された画像記録材料を所定の温度で加熱
処理できる手段を有することが望ましい。As means for applying such an image recording method, it is desirable to have at least means for printing the ink on the image recording material of the present invention and then heat-treating the printed image recording material at a predetermined temperature. .
【0054】また、本発明によるインクジェット方式の
画像記録材料は、特に高品質のカラー画像の記録に用い
るがよい。この場合、画像記録装置の中に上記の加熱処
理手段を有する装置であって、銀塩撮影感材の現像処理
システムによって得られた画像、高品質のカラーディジ
タルカメラなどから得られた画像情報から、インクジェ
ット方式により、特に連続して記録する画像記録システ
ムに用いるがよい。例えば特願平2000−36151
8号記載の画像記録装置の記録材料として用いるがよ
い。Further, the ink jet type image recording material according to the present invention is preferably used for recording a high quality color image. In this case, the image recording device is a device having the above-mentioned heat treatment means, and the image obtained by the development processing system of the silver halide photographic light-sensitive material, the image information obtained from the high quality color digital camera, etc. In particular, it is preferably used for an image recording system which records continuously by an inkjet method. For example, Japanese Patent Application No. 2000-36151
It is preferably used as a recording material of the image recording apparatus described in No. 8.
【0055】このような画像記録方法を適用する手段と
しては、少なくとも本発明の画像記録材料にインクを印
字した後、印字された画像記録材料を所定の温度で加熱
処理できる手段を有することが望ましく、画像記録材料
としては、シート状形態、ロール状形態のいずれでもよ
いが、ロール状形態のインクジェット記録画像記録材料
を巻回し、かつこのロール状形態のインクジェット記録
画像記録材料を連続的ないし断続的に送り出しながら、
印字できる画像記録システムが望ましい。As means for applying such an image recording method, it is desirable to have at least means for printing the ink on the image recording material of the present invention and then heat-treating the printed image recording material at a predetermined temperature. The image recording material may be in a sheet form or a roll form, but the inkjet recording image recording material in a roll form is wound and the inkjet recording image recording material in a roll form is continuously or intermittently formed. While sending it to
A printable image recording system is desirable.
【0056】また、本発明によるインクジェット方式の
画像記録材料は、特に高品質のカラー画像の記録に用い
るがよい。この場合、画像記録装置の中に上記の加熱処
理手段を有し、かつ、ロール状形態のインクジェット記
録画像記録材料を装填でき、かつこのロール状形態のイ
ンクジェット記録画像記録材料を送り出しながら、印字
できる画像記録装置であって、銀塩撮影感材の現像処理
システムによって得られた画像、高品質のカラーディジ
タルカメラなどから得られた画像情報に基づいてインク
ジェット方式により、特に連続して記録する画像記録シ
ステムに用いるのが好ましい。例えば特願平2000−
361518号記載の画像記録装置の記録材料として用
いるのがよい。The ink jet type image recording material according to the present invention is preferably used for recording a high quality color image. In this case, the image recording apparatus has the above-mentioned heat treatment means, and can be loaded with a roll-shaped inkjet recording image recording material, and printing can be performed while the roll-shaped inkjet recording image recording material is sent out. An image recording apparatus, particularly an image recording method for continuously recording by an inkjet method based on an image obtained by a development processing system of a silver halide photographic material and image information obtained by a high quality color digital camera or the like. It is preferably used in a system. For example, Japanese Patent Application No. 2000-
It is preferably used as a recording material of the image recording apparatus described in Japanese Patent No. 361518.
【0057】この画像記録装置は、図4に示すように、
画像データを入力する入力装置として、フィルムスキャ
ナ12、メディアドライバ14及び画像データ受信装置
16を各々備え、入力装置から入力された画像データを
処理する画像処理装置18が設けられていると共に、画
像処理装置18による処理を経た画像データ(又は画
像)を出力する出力装置として、インクジェット記録方
式により画像を記録するインクジェットプリンタ20が
設けられている。This image recording apparatus, as shown in FIG.
As an input device for inputting image data, a film scanner 12, a media driver 14, and an image data receiving device 16 are respectively provided, and an image processing device 18 for processing the image data input from the input device is provided. As an output device that outputs image data (or an image) that has been processed by the device 18, an inkjet printer 20 that records an image by an inkjet recording method is provided.
【0058】メディアドライバ14は、例えばフロッピ
ー(登録商標)ディスク(FD)等の磁気ディスクやC
D−R等の光ディスク、光磁気ディスク(MO)、デジ
タルスチルカメラ(DSC)に装填可能なPCカードや
スマートメディア、ICカード(以下、これらを「デジ
タルカメラカード」と総称する)等の各種情報記憶媒体
の何れかがセットされ、セットされた情報記憶媒体に記
憶されている画像データを読み出して出力する。また、
画像データ受信装置16は、インターネット等のコンピ
ュータネットワークに接続されており、コンピュータネ
ットワークを介して情報処理装置(例えばパーソナルコ
ンピュータ(PC))からR,G,Bの画像データを受信
し、受信した画像データを出力する。The media driver 14 is, for example, a magnetic disk such as a floppy (registered trademark) disk (FD) or a C disk.
Various information such as optical discs such as D-R, magneto-optical discs (MO), PC cards that can be loaded into digital still cameras (DSC), smart media, IC cards (hereinafter, these are collectively referred to as "digital camera cards") One of the storage media is set, and the image data stored in the set information storage medium is read and output. Also,
The image data receiving device 16 is connected to a computer network such as the Internet, receives R, G, B image data from an information processing device (for example, a personal computer (PC)) via the computer network, and receives the received image. Output the data.
【0059】フィルムスキャナ12は、写真フィルム3
8(例えばネガフィルムやリバーサルフィルム)等の写
真感光材料(以下単に写真フィルムと称する)に記録さ
れているフィルム画像(被写体を撮影後、現像処理され
ることで可視化されたネガ画像又はポジ画像)を読み取
り、該読み取りによって得られた画像データを出力する
ものであり、LED光源30から射出され光拡散ボック
ス34によって光量むらが低減された光が、フィルムキ
ャリア36にセットされている写真フィルム38に照射
され、写真フィルム38を透過した光がレンズ40を介
してエリアCCDセンサ42(ラインCCDセンサでも
よい)の受光面上に結像されるように構成されている。The film scanner 12 uses the photographic film 3
8 (For example, a negative image or a positive image visualized by developing after photographing a subject, which is recorded on a photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as photographic film) such as a negative film or a reversal film) Is read out and the image data obtained by the reading is output, and the light emitted from the LED light source 30 and having the light amount unevenness reduced by the light diffusion box 34 is reflected on the photographic film 38 set on the film carrier 36. The light irradiated and transmitted through the photographic film 38 is configured to form an image on the light receiving surface of the area CCD sensor 42 (may be a line CCD sensor) via the lens 40.
【0060】フィルムキャリア36は、フィルム画像が
LED光源30からの射出光の光軸上(読取位置)に順
に位置するように写真フィルム38を間欠搬送する。ま
たLED光源30は、R光を射出する多数個のLED、
G光を射出する多数個のLED、B光を射出する多数個
のLED、及びIR光を射出する多数個のLEDが、図
示しない基板の全面に一定かつ高い密度で各々配列され
て成り、単一の画像が読取位置に位置している状態で
R,G,Bの光を順に射出するようにドライバ(図示省
略)によって駆動される。The film carrier 36 intermittently conveys the photographic film 38 so that the film image is sequentially positioned on the optical axis (reading position) of the light emitted from the LED light source 30. The LED light source 30 includes a large number of LEDs that emit R light,
A large number of LEDs that emit G light, a large number of LEDs that emit B light, and a large number of LEDs that emit IR light are arranged on the entire surface of a substrate (not shown) at a constant and high density. It is driven by a driver (not shown) so as to sequentially emit R, G, and B lights while one image is located at the reading position.
【0061】これにより、写真フィルム38に記録され
ているフィルム画像がCCDセンサ42によって順に読
み取られ、CCDセンサ42からはフィルム画像に対応
するR,G,B,IRの信号が出力される。CCDセン
サ42から出力された信号はA/D変換器44によって
デジタルの画像データに変換されて画像処理装置18に
入力される。なお、フィルムスキャナ12にはスキャナ
制御部28が設けられており、フィルムスキャナ12の
各部の動作はスキャナ制御部28によって制御される。
また、個々のフィルム画像に対して読み取りを複数回
(例えば比較的低い解像度でフィルム画像を読み取るプ
レスキャンと、比較的高い解像度でフィルム画像を読み
取るファインスキャン)行うようにしてもよい。As a result, the film images recorded on the photographic film 38 are sequentially read by the CCD sensor 42, and the CCD sensor 42 outputs R, G, B, and IR signals corresponding to the film image. The signal output from the CCD sensor 42 is converted into digital image data by the A / D converter 44 and input to the image processing device 18. The film scanner 12 is provided with a scanner control unit 28, and the operation of each unit of the film scanner 12 is controlled by the scanner control unit 28.
Further, each film image may be read a plurality of times (for example, a prescan for reading a film image at a relatively low resolution and a fine scan for reading a film image at a relatively high resolution).
【0062】また、本実施形態に係る入力装置として、
反射原稿(例えば画像が記録されたカラーペーパ)を読
み取り、該読み取りによって得られた画像データを出力
する反射型スキャナを、上述したフィルムスキャナ12
と別に設けてもよい。この反射型スキャナとしては、複
数枚の反射原稿を自動的かつ連続的に読み取り可能なよ
うに、複数枚の反射原稿をスキャナの読取部へ順次自動
供給する自動供給機構が設けられているスキャナを用い
ることが好ましい。As the input device according to this embodiment,
The above-described film scanner 12 is a reflection-type scanner that reads a reflection original (for example, color paper on which an image is recorded) and outputs the image data obtained by the reading.
It may be provided separately. As this reflection type scanner, a scanner provided with an automatic supply mechanism that automatically and sequentially supplies a plurality of reflection originals to a reading unit of the scanner so that a plurality of reflection originals can be automatically and continuously read It is preferable to use.
【0063】フィルムスキャナ12、メディアドライバ
14及び画像データ受信装置16は、画像処理装置18
の前処理部44に接続されており、これらの画像データ
入力装置から出力された画像データは前処理部44に入
力される。前処理部44は、入力された画像データに対
し、画像データ入力元に応じて異なる所定の前処理を行
う。フィルムスキャナ12から入力された画像データに
対する前処理としては、例えば暗補正や濃度変換、シェ
ーディング補正、欠陥画素補正等が挙げられる。また、
メディアドライバ14から入力された画像データに対す
る前処理としては、例えば情報記憶媒体に圧縮されて記
録されていた画像データの解凍や、鮮鋭度向上等の画像
処理が挙げられる。また、画像データ受信装置16から
入力された画像データに対する前処理としては、例えば
画像データ受信装置16が受信した圧縮画像データ(例
えばJPEG形式の画像データ)の解凍等が挙げられる。The film scanner 12, the media driver 14, and the image data receiving device 16 are connected to the image processing device 18.
Image data output from these image data input devices are input to the pre-processing unit 44. The preprocessing unit 44 performs different predetermined preprocessing on the input image data depending on the image data input source. Examples of preprocessing for the image data input from the film scanner 12 include dark correction, density conversion, shading correction, defective pixel correction, and the like. Also,
Examples of preprocessing for the image data input from the media driver 14 include decompression of image data compressed and recorded in an information storage medium and image processing such as sharpness improvement. Further, as the preprocessing for the image data input from the image data receiving device 16, for example, decompression of the compressed image data (for example, JPEG format image data) received by the image data receiving device 16 can be cited.
【0064】前処理部44は画像メモリ46を介して画
像処理部48に接続されており、前処理部44での前処
理を経た画像データは、画像メモリ46に一時記憶され
た後に画像処理部48によって読み出されることで画像
処理部48に入力される。画像処理部48は、画像メモ
リ46から読み出した画像データに基づき、該画像デー
タに対する各種の画像処理の処理条件を演算により自動
的に決定する(セットアップ演算)。The pre-processing unit 44 is connected to the image processing unit 48 via the image memory 46, and the image data subjected to the pre-processing by the pre-processing unit 44 is temporarily stored in the image memory 46 and then the image processing unit 48. The data is read by 48 and input to the image processing unit 48. Based on the image data read from the image memory 46, the image processing unit 48 automatically determines the processing conditions of various image processing for the image data by calculation (setup calculation).
【0065】なお、画像処理部48で実行される画像処
理としては、例えば画像のグレーバランス調整、濃度調
整、階調コントロール、画像の超低周波輝度成分の階調
を圧縮するハイパートーン処理、粒状を抑制しながらシ
ャープネスを強調するハイパーシャープネス処理、IR
のデータに基づき写真フィルム上の傷や異物の付着等に
起因する画像データの欠陥部を修正する欠陥部修正処理
等の出力画像の画質向上のための画像処理が挙げられ
る。また、画調を意図的に変更する画像処理(例えば出
力画像をポートレート調に仕上げる画像処理等)や、画
像を加工する画像処理(例えば原画像中に存在する人物
を出力画像上で細身に仕上げるための画像処理等)等の
画像処理も実行可能としてもよい。The image processing executed by the image processing unit 48 includes, for example, gray balance adjustment of an image, density adjustment, gradation control, hypertone processing for compressing the gradation of an extremely low frequency luminance component of an image, and granularity. Hyper sharpness processing that enhances sharpness while suppressing IR, IR
The image processing for improving the image quality of the output image, such as the defect portion correction processing for correcting the defect portion of the image data due to the scratches on the photographic film or the adhesion of foreign matter on the basis of the data of 1. In addition, image processing that intentionally changes the image tone (for example, image processing that finishes the output image to portrait tone) and image processing that processes the image (for example, make a person present in the original image slender on the output image). Image processing such as image processing for finishing) may be executable.
【0066】また画像処理部48は、画像メモリ46か
ら読み出した画像データに対し、セットアップ演算によ
って決定した処理条件に従って各種の画像処理を行う。
画像処理部48はインクジェットプリンタ20の画像デ
ータ蓄積部54に接続されており、各種の画像処理が完
了した画像データは、記録用画像データとして画像デー
タ蓄積部54に転送されて一時記憶される。The image processing unit 48 also performs various image processing on the image data read from the image memory 46 according to the processing conditions determined by the setup calculation.
The image processing unit 48 is connected to the image data storage unit 54 of the inkjet printer 20, and the image data for which various image processes have been completed is transferred to the image data storage unit 54 as recording image data and temporarily stored.
【0067】なお、画像処理装置18は、CPU、RO
M、RAM及び入出力ポートがバスを介して互いに接続
されていると共に、入出力ポートにハードディスク装置
(HDD)等の記憶装置が接続された構成のPCを含ん
で構成されている。PCの入出力ポートには、CRT5
0及びキーボードやマウス等から成る入力装置52が接
続されている。上述した前処理部44及び画像処理部4
8は、例えばPCに所定のプログラムを実行させること
で実現することができるが、各種の画像処理を実行する
専用のハードウェアを含んで構成してもよい。The image processing device 18 includes a CPU, RO
The M, the RAM, and the input / output port are connected to each other via a bus, and the input / output port includes a PC having a storage device such as a hard disk device (HDD). CRT5 is used for the input / output port of the PC.
0 and an input device 52 including a keyboard and a mouse are connected. The preprocessing unit 44 and the image processing unit 4 described above
8 can be realized, for example, by causing a PC to execute a predetermined program, but may be configured to include dedicated hardware that executes various image processes.
【0068】また、セットアップ演算によって得られた
画像処理の処理条件に基づき画像データに対して画像処
理を行い、画像処理後の画像データをCRT50に出力
することで、出力画像の仕上がりを推定したシミュレー
ション画像をCRT50に表示することで、セットアッ
プ演算によって得られた処理条件をオペレータに検定さ
せ、入力装置52を介して処理条件の修正が指示された
場合に、指示に応じて処理条件を修正するようにしても
よい。In addition, the image processing is performed on the image data based on the processing conditions of the image processing obtained by the setup calculation, and the image data after the image processing is output to the CRT 50 to estimate the finish of the output image. By displaying the image on the CRT 50, the operator verifies the processing condition obtained by the setup calculation, and when the correction of the processing condition is instructed through the input device 52, the processing condition is corrected according to the instruction. You may
【0069】一方、インクジェットプリンタ20の画像
データ蓄積部54には、マイクロコンピュータ等で構成
されるプリンタ制御部56が接続されている。プリンタ
制御部56はフィルムスキャナ12のスキャナ制御部2
8、画像処理装置18の画像処理部48に接続されてい
る。また、プリンタ制御部56には、ドライバ58を介
して記録ヘッド60が接続されていると共に、記録材料
搬送部62、加熱処理部64、画像読取部66が各々接
続されている。On the other hand, the image data storage unit 54 of the ink jet printer 20 is connected to a printer control unit 56 including a microcomputer. The printer control unit 56 is the scanner control unit 2 of the film scanner 12.
8. Connected to the image processing unit 48 of the image processing device 18. A recording head 60 is connected to the printer control unit 56 via a driver 58, and a recording material conveying unit 62, a heating processing unit 64, and an image reading unit 66 are also connected.
【0070】インクジェットプリンタ20は、図5に示
すように、筐体20Aが略箱形とされており、筐体20
Aの一端部には、長尺状の画像記録材料70をリール7
2Aに巻き取られた状態で収納するマガジン72がセッ
トされる。マガジン72が筐体20Aにセットされた状
態で、リール72Aは、減速機構を介して引出搬送用モ
ータと連結され(何れも図示省略)、引出搬送用モータ
が駆動されることで回転される。これにより、画像記録
材料70がマガジン72から引き出される。As shown in FIG. 5, the ink jet printer 20 has a housing 20A having a substantially box shape.
At one end of A, a long image recording material 70 is provided on the reel 7
The magazine 72 to be stored while being wound around 2A is set. In a state where the magazine 72 is set in the housing 20A, the reel 72A is connected to the pullout / conveyance motor via a speed reduction mechanism (all are not shown), and is rotated by driving the pullout / conveyance motor. As a result, the image recording material 70 is pulled out from the magazine 72.
【0071】マガジン72から引き出された画像記録材
料70は、画像記録材料70の引出方向下流側に配列さ
れた搬送ローラ対74、76,78,80,82により
筐体20Aの他端側へ向けて搬送される。搬送ローラ対
74は引出搬送用モータの駆動力で回転駆動され、搬送
ローラ対76,78,80,82は同期搬送用モータ
(図示省略)の駆動力で回転駆動される。The image recording material 70 drawn out from the magazine 72 is directed to the other end side of the casing 20A by a pair of conveying rollers 74, 76, 78, 80, 82 arranged on the downstream side in the drawing direction of the image recording material 70. Be transported. The conveying roller pair 74 is rotationally driven by the driving force of the pull-out conveying motor, and the conveying roller pairs 76, 78, 80, 82 are rotationally driven by the driving force of the synchronous conveying motor (not shown).
【0072】また、搬送ローラ対74,76の間には図
示しないループ形成機構が設けられており、このループ
形成機構により搬送ローラ対74,76の間に画像記録
材料70のループが形成される。ループ形成位置の近傍
には、ループ形成位置を挟んで対向する発光素子と受光
素子の対から成るループセンサ84が、高さ位置の異な
る2箇所に各々設けられている。A loop forming mechanism (not shown) is provided between the conveying roller pairs 74 and 76, and a loop of the image recording material 70 is formed between the conveying roller pairs 74 and 76 by this loop forming mechanism. . In the vicinity of the loop forming position, loop sensors 84 composed of a pair of a light emitting element and a light receiving element facing each other across the loop forming position are provided at two different height positions.
【0073】引出搬送用モータ、同期搬送用モータ、ル
ープ形成機構、及び搬送ローラ対74、76,78,8
0,82は記録材料搬送部62を構成しており、プリン
タ制御部56は、ループ形成機構によって画像記録材料
70のループが一旦形成された後は、上側に位置してい
るループセンサ84が記録材料70のループを検知しな
い状態(発光素子から射出された光が記録材料によって
遮蔽されることなく受光素子で受光される状態)になる
と、引出搬送用モータを駆動してリール72A及び搬送
ローラ対74を回転させることで、マガジン72からの
画像記録材料70の引き出しを開始し、下側に位置して
いるループセンサ84が画像記録材料70のループを検
知すると(発光素子から射出された光が記録材料70の
ループの最下部によって遮蔽されることで受光素子で受
光されない状態になると)、引出搬送用モータの駆動を
停止してマガジン72からの画像記録材料70の引き出
しを停止することを繰り返す。Pull-out and transport motor, synchronous transport motor, loop forming mechanism, and transport roller pairs 74, 76, 78, 8
Reference numerals 0 and 82 constitute the recording material conveying section 62, and the printer control section 56 records the loop sensor 84 located on the upper side after the loop of the image recording material 70 is once formed by the loop forming mechanism. When the loop of the material 70 is not detected (the light emitted from the light emitting element is received by the light receiving element without being shielded by the recording material), the pulling / conveying motor is driven to drive the reel 72A and the conveying roller pair. By rotating 74, the drawing of the image recording material 70 from the magazine 72 is started, and when the loop sensor 84 located on the lower side detects the loop of the image recording material 70 (the light emitted from the light emitting element is When the light receiving element does not receive light because it is shielded by the lowermost part of the loop of the recording material 70), the drive of the drawer transport motor is stopped and the magazine is stopped. It repeated stopping the withdrawal of the image recording material 70 from 2.
【0074】上記のループを形成することで、ループの
下流側ではマガジン72からの画像記録材料70の引き
出しと非同期に画像記録材料70を搬送することが可能
になる。このため、プリンタ制御部(図示省略)は、ル
ープの下流側では記録ヘッド60による画像記録材料7
0への画像記録に同期して画像記録材料70が搬送され
るように、同期搬送用モータを駆動して搬送ローラ対7
6,78,80,82を回転駆動させる。By forming the above loop, it becomes possible to convey the image recording material 70 asynchronously with the drawing of the image recording material 70 from the magazine 72 on the downstream side of the loop. For this reason, the printer control unit (not shown) is configured so that the image recording material 7 by the recording head 60 is provided on the downstream side of the loop.
In order to convey the image recording material 70 in synchronism with the image recording on 0, the synchronous conveying motor is driven to convey the conveying roller pair 7.
6, 78, 80, 82 are driven to rotate.
【0075】搬送ローラ対76,78の間の上方には記
録ヘッド60が配置されている。記録ヘッド60は画像
記録材料70の搬送路の近傍に配置されている。搬送ロ
ーラの82の下流側には、長尺状の画像記録材料70を
個々の情報を単位として切断するカッタが100が設け
られている。カッタ100によって画像毎に切断された
画像記録材料70は筐体20Aに設けられたトレイ10
2に排出される。なお、86は画像面加圧ロール、8
8、90はプラテンである。The recording head 60 is arranged above the pair of conveying rollers 76 and 78. The recording head 60 is arranged near the conveyance path of the image recording material 70. A cutter 100 for cutting the long image recording material 70 in units of individual information is provided on the downstream side of the conveying roller 82. The image recording material 70 cut for each image by the cutter 100 is the tray 10 provided in the housing 20A.
It is discharged to 2. In addition, 86 is an image surface pressure roll, 8
8 and 90 are platens.
【0076】複数のメインタンク(図示省略)には互い
に異なる色のインク(例えばC,M,Y,BK)が貯留
されており、インク室を介して各ノズル列に供給され
る。これにより、各記録ヘッド60のノズルからはノズ
ル列毎に互いに異なる色のインクが吐出されるようにな
っている。Inks (for example, C, M, Y, and BK) of different colors are stored in a plurality of main tanks (not shown), and are supplied to each nozzle row through the ink chamber. As a result, the inks of different colors are ejected from the nozzles of each recording head 60 for each nozzle row.
【0077】搬送ローラ80、82の間には、画像記録
材料70に記録されたカラー画像(出力画像)の読取を
行なう3ラインCCDセンサ(エリアセンサを用いても
よい。)98が配置されている。CCDセンサ98は画
像読取部の一部を構成しており、CCDセンサ98から
出力された画像信号は、画像読取部に含まれる増幅器、
A/D変換器、暗補正等の補正を行なう補正部を経て出
力画像を表す出力画像データとしてプリンタ制御部に入
力されるようになっている。A 3-line CCD sensor (an area sensor may be used) 98 for reading a color image (output image) recorded on the image recording material 70 is arranged between the conveying rollers 80 and 82. There is. The CCD sensor 98 constitutes a part of the image reading unit, and the image signal output from the CCD sensor 98 is supplied to an amplifier included in the image reading unit.
An output image data representing an output image is input to the printer control unit through an A / D converter and a correction unit that performs correction such as dark correction.
【0078】一方、ノズルからインクを吐出させるため
の吐出方式としては、公知の種々の吐出方式の中から任
意の方式を採用可能であり、例えば代表的な方式とし
て、インク室に付設した圧電素子にパルス電圧を印加し
て圧電素子を変形させることでインク室内のインク液圧
を変化させ、このインク液圧の変化を利用してノズルか
らインク滴を吐出させる圧電素子方式や、インク室内に
設けた加熱素子によってインクを加熱し、この加熱によ
ってインク室内に発生したバブルによりノズルからイン
ク滴を吐出させるサーマル方式等を採用することができ
る。なお、記録ヘッド60にはノズルの吐出口の詰まり
を解消するために、負圧を発生させることで記録ヘッド
60内部の全てのインク室内のインクを吸引するポンプ
112も取付けられている。On the other hand, as the ejection method for ejecting the ink from the nozzle, any one of various known ejection methods can be adopted. For example, as a typical method, a piezoelectric element attached to the ink chamber is used. A pulse voltage is applied to the piezoelectric element to deform the piezoelectric element to change the ink fluid pressure in the ink chamber, and the change in ink fluid pressure is used to eject ink droplets from the nozzle. It is possible to employ a thermal method or the like in which the ink is heated by the heating element and the ink droplets are ejected from the nozzles by the bubbles generated in the ink chamber by the heating. The recording head 60 is also provided with a pump 112 that sucks ink in all the ink chambers inside the recording head 60 by generating a negative pressure in order to eliminate clogging of the nozzle ejection port.
【0079】本発明の画像記録材料を図4及び図5に示
す画像記録装置に適用した場合、画像記録材料を作製し
た後、この長尺状の画像記録材料70をマガジン72か
ら取出して画像記録装置内を搬送するに際しては、画像
記録材料70は最外層を除く、インク受像層、画像保護
層及びオーバーコート層の少なくとも一層に湿潤剤を含
有している結果、インクの透過性が促進され、表面の光
沢性と画質が向上する。また、画像記録材料70に記録
ヘッド60からインクを印字した後、加熱処理部64で
加熱処理することによって多孔質を非孔質化できる結
果、画像記録材料70の表面の面状性、透明性を向上さ
せ、かつ印字されたインクをインク画像受像層内に吸着
固定することによって画像記録材料の耐久性、耐候性等
を向上させ、画像の鮮鋭化を図ることができる。When the image recording material of the present invention is applied to the image recording apparatus shown in FIGS. 4 and 5, after the image recording material is prepared, the long image recording material 70 is taken out from the magazine 72 and image recording is performed. When transported in the apparatus, the image recording material 70 contains a wetting agent in at least one of the ink image-receiving layer, the image protective layer and the overcoat layer except the outermost layer, and as a result, the ink permeability is promoted, Improves surface gloss and image quality. In addition, after the ink is printed on the image recording material 70 from the recording head 60, the porous material can be made non-porous by heat treatment in the heat treatment section 64. As a result, the surface property and the transparency of the surface of the image recording material 70 can be obtained. By adsorbing and fixing the printed ink on the ink image receiving layer, the durability and weather resistance of the image recording material can be improved and the image can be sharpened.
【0080】[0080]
【実施例】本発明の実施例を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。(実施例1)1.本発明
のインクジェット方式の画像記録材料の作製1−1 支
持体と下塗層の作製通常カラー印画紙の製造に用いられ
る構成のポリエチレン両面ラミネートした紙支持体(厚
み100μm)を用いた。この裏面にコロナ放電処理を
施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
む5質量%ゼラチン水溶液にエポキシ系硬化剤の0.3
質量%相当加えた液を用いて、厚み0.2μmの下塗層
を設けた。EXAMPLES Examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) 1. Preparation of Inkjet Image-Recording Material of the Present Invention 1-1 Preparation of Support and Undercoat Layer A polyethylene double-sided laminated paper support (thickness 100 μm) having a structure generally used for producing color photographic paper was used. After subjecting this back surface to corona discharge treatment, a 5% by weight gelatin aqueous solution containing sodium dodecylbenzene sulfonate was added with 0.3% of an epoxy curing agent.
An undercoat layer having a thickness of 0.2 μm was provided using the liquid added in an amount corresponding to mass%.
【0081】1−2 インク受像層の作製
(インク吸収層)酸処理ゼラチンの5質量%ゼラチン水
溶液にカチオン性樹脂ラテックス、クロロメチルエチレ
ンベンゼンと2−メチル−2−プロピオン酸−1,2−
エタンジルエステルのN,N−ジメチルメタンアミン4
級塩の共重合体粒子の11質量%(対ゼラチン)及びポ
リスチレン樹脂ラテックスの1.4質量%(層の質量に
対し)を加えて、前記下塗層面上に厚さ約10μmのイ
ンク吸収層を設けた。1-2 Preparation of Ink Image Receiving Layer (Ink Absorbing Layer) A 5% by mass aqueous solution of acid-treated gelatin in a cationic resin latex, chloromethylethylenebenzene and 2-methyl-2-propionic acid-1,2-
N, N-dimethylmethanamine of ethanedyl ester 4
11% by mass of copolymer particles of a graded salt (to gelatin) and 1.4% by mass of polystyrene resin latex (relative to the mass of the layer) were added to form an ink absorbing layer having a thickness of about 10 μm on the surface of the undercoat layer. Provided.
【0082】(インク受容層)酸処理ゼラチンの5質量
%ゼラチン水溶液にカチオン性セルロースエーテル、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ドデシルジメチルアンモニ
ウムクロライドののエポキシ置換対樹脂の1:7倍質量
物質(対ゼラチン)とメチルセルロースの約40質量%
の(対ゼラチン)とを添加攪拌し、さらに架橋硬化剤と
してビス(ビニルスルホニル)メタンの0.05質量%
(対ゼラチン)を添加し、湿潤剤としてグリセロール2
5%溶液(対インク受像層)相当を添加し攪拌し塗工液
を調製した。この塗工液をインク吸収層上に塗布乾燥し
て厚み約3μmのインク受容層を設けた比較試料aを得
た。上記塗工液に湿潤剤を用いない他は、実施例1と同
様にして比較試料bを得た。(Ink Receiving Layer) Epoxy Substitution of Cationic Cellulose Ether, Hydroxyethyl Cellulose, Dodecyl Dimethyl Ammonium Chloride in a 5% by Weight Gelatin Aqueous Solution of Acid-treated Gelatin 1: 7 Times by Weight of Resin (to Gelatin) and Methyl Cellulose About 40% by mass
(Against gelatin) is added and stirred, and 0.05% by mass of bis (vinylsulfonyl) methane is used as a crosslinking hardening agent.
(To gelatin) was added, and glycerol 2 was used as a wetting agent.
A 5% solution (with respect to the ink image receiving layer) was added and stirred to prepare a coating liquid. This coating liquid was applied onto the ink absorbing layer and dried to obtain a comparative sample a having an ink receiving layer having a thickness of about 3 μm. Comparative sample b was obtained in the same manner as in Example 1, except that the wetting agent was not used in the coating liquid.
【0083】1−3 画像記録材料の作製
(画像記録材料No.1)比較試料aの表面上に次の塗工
液を用い、約0.5μm厚のオーバーコート層を設け
た。石灰処理ゼラチンの5質量%ゼラチン水溶液に、架
橋硬化剤としてビス(ビニルスルホニル)メタンの0.
06質量%(対ゼラチン)とドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムの少量を用い、塗膜し画像記録材料No.1
を得た。
(画像記録材料No.2)比較試料aの表面上に次の塗工
液を用い、約0.5μm厚のオーバーコート層を設け
た。石灰処理ゼラチンの5質量%ゼラチン水溶液に、架
橋硬化剤としてビス(ビニルスルホニル)メタンの0.
06質量%(対ゼラチン)とメチルセルロースの30質
量%(対ゼラチン)を加え、さらにドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの少量を用い、塗膜し画像記録剤N
o.2を得た。1-3 Preparation of Image Recording Material (Image Recording Material No. 1) An overcoat layer having a thickness of about 0.5 μm was provided on the surface of Comparative Sample a using the following coating liquid. A 5% by mass aqueous solution of lime-processed gelatin in bis (vinylsulfonyl) methane as a cross-linking hardening agent was added in an amount of 0.
Image recording material No. 1 coated with a small amount of 06 mass% (based on gelatin) and sodium dodecylbenzenesulfonate
Got (Image recording material No. 2) An overcoat layer having a thickness of about 0.5 μm was provided on the surface of comparative sample a using the following coating liquid. A 5% by mass aqueous solution of lime-processed gelatin in bis (vinylsulfonyl) methane as a cross-linking hardening agent was added in an amount of 0.
The image recording agent N was coated with 06% by mass (to gelatin) and 30% by mass of methylcellulose (to gelatin) and a small amount of sodium dodecylbenzenesulfonate.
I got o.2.
【0084】(画像記録材料No.3)比較試料bの表面
上に次の塗工液を用いて約1.2μmのオーバーコート
層を設けた。石灰処理ゼラチンの5質量%ゼラチン水溶
液に、架橋硬化剤としてビス(ビニルスルホニル)メタ
ンの0.06質量%(対ゼラチン)と湿潤剤としてグリ
セロールの約23質量%を加え、さらにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの少量を用い、比較試料b上に
塗膜して厚み約1μmの第1のオーバーコート層を設
け、その上に第1のオーバーコート層の塗布液中、湿潤
剤を除いた塗布液に用い、第1のオーバーコート層上に
厚み約0.2μmの第2のオーバーコート層を設けた画
像記録材料No.3を得た。(Image recording material No. 3) An overcoat layer of about 1.2 μm was formed on the surface of the comparative sample b using the following coating liquid. To a 5% by mass aqueous solution of lime-processed gelatin, 0.06% by mass of bis (vinylsulfonyl) methane as a cross-linking hardening agent (against gelatin) and about 23% by mass of glycerol as a wetting agent were added, and sodium dodecylbenzenesulfonate was further added. Was used as a coating liquid on Comparative Sample b to form a first overcoat layer having a thickness of about 1 μm, and the first overcoat layer was used as a coating liquid excluding the wetting agent in the coating liquid. An image recording material No. 3 was obtained in which a second overcoat layer having a thickness of about 0.2 μm was provided on the first overcoat layer.
【0085】これらの試料を用いて図4及び図5に示す
画像記録システムにおいて、冨士写真フィルム(株)製カ
ラーネガフィルムsuparia400用いたカラーネ
ガ画像をもつフィルムを用い、図4及び図5に示す画像
記録システムにおいて前記試料を用い、画像記録を行な
った。なお、加熱処理部では、100〜140度で各試
料を加熱処理した。それぞれの試料の評価を下記のよう
な基準で行ない、その結果を表1に示す。Using these samples, in the image recording system shown in FIGS. 4 and 5, by using a film having a color negative image using a color negative film suparia 400 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., the image recording shown in FIGS. Image recording was performed using the sample in the system. In the heat treatment section, each sample was heat treated at 100 to 140 degrees. Each sample was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1.
【0086】画質 : 得られた画像の色相、シャ
ープネス、画像の毀損等の有無を目視確認した。
画像耐候性:画像記録物を、屋外(直射日光下を含む)
に10日間放置し、画像の変化を目視観察した。
インク吸収性:インクの滲み、均一性、ビーディングを
目視観察した。
耐摩擦性 :記録媒体及び画像上に1Kgの重りを乗
せ、こすり傷のつき具合を比較目視評価する。
保存性 :ロール形状で面を加圧し、10日間常温常
圧に保存した後、ロールを巻き戻し、インク受像層面の
毀損状態を観察する。
共通の評価法 ; ◎ 特に優れている
○ より優れている
△ 実用上やや劣るが使用可
× 劣るImage quality: The obtained image was visually checked for hue, sharpness, damage to the image and the like. Image weather resistance: Image recorded matter outdoors (including in direct sunlight)
It was left to stand for 10 days and the change in the image was visually observed. Ink absorbency: Ink bleeding, uniformity, and beading were visually observed. Abrasion resistance: A weight of 1 kg is placed on a recording medium and an image, and the degree of scratches is visually evaluated by comparison. Storability: After pressing the surface in a roll shape and storing it at room temperature and normal pressure for 10 days, the roll is rewound and the damage state of the ink image receiving layer surface is observed. Common evaluation method: ◎ Particularly excellent ○ Better than △ △ Slightly inferior in practical use × Inferior
【0087】[0087]
【表1】 [Table 1]
【0088】表1の結果から、インク受像層に媒染剤及
び湿潤剤を用い、最上層であるオーバーコート層を用い
ない場合、ロール形態で記録材料を保存すると、やや裏
面と接着によるキズが発生しやすい。また、インク受像
層に湿潤剤を用いないと、やや画質及びインク吸収性が
劣り、耐摩擦性も相対的に劣化する。湿潤剤を含むイン
ク受像層の上にオーバーコート層を設けると、特に次の
点を改良される。
(1)オーバーコート層の最上層に湿潤剤を用いない層
を設けることにより湿潤剤を最上層に含有させることに
よる欠陥が解消される。
(2)オーバーコート層を硬化されたゼラチン層とする
ことによってインク受像層に物理的強度、耐摩耗性、特
に画質、耐候性及び保存性が改良される。
(3)オーバーコート層に親水性ポリマーセルロース誘
導体を合わせ用いることによりインク吸収性、画質が解
消される。From the results shown in Table 1, when the mordant and the wetting agent were used in the ink image receiving layer and the overcoat layer as the uppermost layer was not used, when the recording material was stored in a roll form, some scratches due to adhesion to the back surface occurred. Cheap. Further, if a wetting agent is not used in the ink image receiving layer, the image quality and the ink absorbency are slightly inferior and the abrasion resistance is relatively deteriorated. Providing an overcoat layer on the ink image-receiving layer containing a wetting agent improves the following in particular. (1) By providing a layer containing no wetting agent on the uppermost layer of the overcoat layer, defects caused by incorporating the wetting agent into the uppermost layer are eliminated. (2) By using a hardened gelatin layer as the overcoat layer, physical strength, abrasion resistance, especially image quality, weather resistance and storability are improved in the ink image receiving layer. (3) Ink absorption and image quality are eliminated by using a hydrophilic polymer cellulose derivative in the overcoat layer.
【0089】実施例2
実施例1において用いた下塗り層つき支持体を用いた。
2−1(インク受像層の作製)
画像受像層(多孔質無機顔料層)を形成するため、下記
の方法で塗工分散液を作製した。アルミニウムイソプロ
キシドの加水分解膠法で合成した(020)面方向の結
晶厚さ80ミクロン、2次凝集粒子直径1.5〜4ミク
ロンのベーマイトゾル100質量部に、ポリビニルアル
コール11質量部(いずれも固形分換算)と水を加え、
塗工液を用い下塗り支持体上に塗工して乾燥膜厚が30
ミクロンの塗膜(インク画像受像層)とした。このよう
にして作った塗膜はアルミナ水和物多孔質層の細孔径が
50ミリミクロンの透明な多孔質膜となっていた。これ
を比較試料cとした。Example 2 The support with an undercoat layer used in Example 1 was used. 2-1 (Preparation of Ink Image Receiving Layer) In order to form an image receiving layer (porous inorganic pigment layer), a coating dispersion was prepared by the following method. 100 parts by mass of boehmite sol having a crystal thickness in the (020) plane direction of 80 μm and a secondary agglomerated particle diameter of 1.5 to 4 μm synthesized by the hydrolysis method of aluminum isoproxide, and 11 parts by mass of polyvinyl alcohol (both are Solid content) and water,
The undercoat support is coated with a coating solution to give a dry film thickness of 30.
A micron coating film (ink image receiving layer) was used. The coating film thus prepared was a transparent porous film having a pore size of the alumina hydrate porous layer of 50 mm. This was designated as Comparative Sample c.
【0090】2−2(画像保護層の作製)
(1)アクリロニトリル/塩化ビニリデン/アクリル酸
(質量比15/79/6):(P−1)の合成
400mlのナス型フラスコに(1)230gの蒸留
水、(2)0.8gのTriton−770、(3)1
2.34gのアクリルニトリル、(4)4.93gのア
クリル酸、(5)64.96gの塩化ビニリデン、
(6)0.204gのメタ重亜硫酸カリウム、及び
(7)0.102gの過硫酸カリウムを順に添加した。
このフラスコをシールし、30℃で18時間振とうし
た。この重合混合物を室温において減圧下で15分間揮
発性残留モノマーを除去した。(Tg:46℃)
試料(P−1)は平均粒子径0.8μmで0.5ないし
1.1μmの径域に90%以上の粒子が入る単分散分布
性をもっていた。P−2、P−3は、乳化剤のTrit
on−770の量と振とうの速度を変えて得られたラテ
ックスの粒子径と分布をマイクロトラックUPA(日機
装(株)製)を測定し、目的にあったものを選択した。2-2 (Preparation of Image Protecting Layer) (1) Acrylonitrile / vinylidene chloride / acrylic acid (mass ratio 15/79/6): (P-1) synthesis (3) In a 400 ml eggplant type flask, (1) 230 g Distilled water, (2) 0.8 g Triton-770, (3) 1
2.34 g of acrylonitrile, (4) 4.93 g of acrylic acid, (5) 64.96 g of vinylidene chloride,
(6) 0.204 g of potassium metabisulfite and (7) 0.102 g of potassium persulfate were sequentially added.
The flask was sealed and shaken at 30 ° C. for 18 hours. The polymerization mixture was freed from volatile residual monomers for 15 minutes at room temperature under reduced pressure. (Tg: 46 ° C.) Sample (P-1) had a monodisperse distribution in which 90% or more of the particles had an average particle size of 0.8 μm and were in the diameter range of 0.5 to 1.1 μm. P-2 and P-3 are the emulsifier Trit
Microtrac UPA (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was used to measure the particle size and distribution of the latex obtained by changing the amount of on-770 and the speed of shaking, and selected one suitable for the purpose.
【0091】(2)画像保護層
熱可塑性樹脂ラテックス(P−1)を含む塗工液に湿潤
剤としてグリセロールの20質量%(対画像保護層)相
当量を加えて画像保護層を得た。これを比較試料dとし
た。(2) Image protective layer An image protective layer was obtained by adding 20% by mass of glycerol as a wetting agent (to the image protective layer) to a coating solution containing the thermoplastic resin latex (P-1). This was designated as Comparative Sample d.
【0092】(画像記録材料No.4)比較試料cの表面
上に下記の塗工液を用い、オーバーコート層を設けた。
石灰処理ゼラチンの5質量%ゼラチン水溶液に、架橋硬
化剤としてビス(ビニルスルホニル)メタンの0.06
質量%(対ゼラチン)とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの少量を用い、塗膜して厚さ役0.2μmのオ
ーバーコート層を有する画像記録材料No.4を得た。(Image recording material No. 4) An overcoat layer was provided on the surface of comparative sample c using the following coating liquid.
A 5% by weight aqueous solution of lime-processed gelatin was added with 0.06 of bis (vinylsulfonyl) methane as a crosslinking hardening agent.
An image recording material No. 4 having an overcoat layer having a thickness of 0.2 μm was obtained by coating with a mass% (to gelatin) and a small amount of sodium dodecylbenzenesulfonate.
【0093】(画像記録材料No.5)比較試料dを用い
た他は、画像記録材料No.4と同様にして画像記録材料N
o.5を得た。(Image recording material No. 5) Image recording material N was prepared in the same manner as image recording material No. 4 except that comparative sample d was used.
I got o.5.
【0094】(画像記録材料No.6)比較試料dの表面
上に次の塗工液を用い、約0.5μm厚のオーバーコー
ト層を設けた。石灰処理ゼラチンの5質量%ゼラチン水
溶液に、架橋硬化剤としてビス(ビニルスルホニル)メ
タンの0.06質量%(対ゼラチン)と親水性樹脂ポリ
ビニルアルコールの20質量%(対ゼラチン)を加え、
さらにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの少量を
用いて塗膜し、画像記録剤No.6を得た。(Image Recording Material No. 6) An overcoat layer having a thickness of about 0.5 μm was provided on the surface of Comparative Sample d by using the following coating liquid. To a 5% by mass aqueous solution of lime-processed gelatin, 0.06% by mass of bis (vinylsulfonyl) methane (relative to gelatin) and 20% by mass of hydrophilic resin polyvinyl alcohol (relative to gelatin) were added as cross-linking hardening agents.
Further, a small amount of sodium dodecylbenzenesulfonate was used for coating to obtain an image recording agent No. 6.
【0095】実施例1の場合と同様に画像記録した後、
評価した。その結果を表2に示す。After recording an image in the same manner as in Example 1,
evaluated. The results are shown in Table 2.
【0096】[0096]
【表2】 [Table 2]
【0097】表2の結果から、インク受像層に媒染剤及
び湿潤剤を用い、最上層であるオーバーコート層を用い
ない場合、ロール形態で記録材料を保存すると、やや裏
面と接着によるキズが発生しやすい。また、画像保護層
に湿潤剤を用いず、最外層にオーバーコート層を有しな
い場合、耐候性、耐摩擦性等が低下する。オーバーコー
ト層にゼラチンとその架橋硬化剤を用いる場合、ゼラチ
ンとともに親水性ポリマーとしてポリビニルアルコール
を併用すると、記録材料の各特性が特に優れていること
わかる。From the results of Table 2, when the mordant and the wetting agent are used in the ink image receiving layer and the overcoat layer which is the uppermost layer is not used, when the recording material is stored in a roll form, a slight scratch due to adhesion to the back surface occurs. Cheap. If a wetting agent is not used in the image protective layer and an overcoat layer is not provided in the outermost layer, weather resistance, abrasion resistance, etc. are deteriorated. When gelatin and its cross-linking curing agent are used in the overcoat layer, it can be seen that the respective properties of the recording material are particularly excellent when polyvinyl alcohol is used in combination with gelatin as a hydrophilic polymer.
【0098】[0098]
【発明の効果】以上のように請求項1のインクジェット
画像記録材料によれば、インク受像層、画像保護層、及
びオーバーコート層の少なくともいずれかにインク親和
性や親水性を有する湿潤剤を含有するので、高品質の画
像を記録することができる。請求項2に記載のインクジ
ェット画像記録材料によれば、少なくとも一層にゼラチ
ン、変性ゼラチンとその架橋硬化剤を含有するので、上
記の効果に加えて、さらに膜の物理的強度が改良し、画
像の耐候性、膜の保存性等を改良できる。請求項3に記
載のインクジェット画像記録材料によれば、少なくとも
一層にゼラチン、変性ゼラチンとその架橋硬化剤ととも
に親水性ポリマーを併用しているので、上記の効果に加
えて、さらに画像の耐候性、膜の保存性等をより改良で
き、銀塩カラー感材によるカラープリントに匹敵する画
像が得られる。請求項4に画像記録方法によれば、上記
の特性を優れた画像が迅速に能率よく得ることができ
る。As described above, according to the ink jet image recording material of claim 1, at least one of the ink image receiving layer, the image protective layer and the overcoat layer contains a wetting agent having an affinity for ink and a hydrophilic property. Therefore, it is possible to record a high quality image. According to the inkjet image recording material of claim 2, since at least one layer contains gelatin, modified gelatin and a cross-linking hardening agent thereof, in addition to the above effects, the physical strength of the film is further improved, and The weather resistance and the storage stability of the film can be improved. According to the inkjet image recording material of claim 3, since at least one layer of the hydrophilic polymer is used together with gelatin, modified gelatin and a cross-linking curing agent thereof, in addition to the above effects, further image weather resistance, The storability of the film can be further improved, and an image comparable to a color print with a silver salt color sensitive material can be obtained. According to the image recording method of the fourth aspect, an image excellent in the above characteristics can be obtained quickly and efficiently.
【図1】 本発明のインクジェット画像記録材料の好ま
しい一実施の形態を示す要部断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an essential part showing a preferred embodiment of an inkjet image recording material of the present invention.
【図2】 本発明のインクジェット画像記録材料の好ま
しい他の実施の形態を示す要部断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of an essential part showing another preferred embodiment of the inkjet image recording material of the present invention.
【図3】 本発明のインクジェット画像記録材料の好ま
しいさらに他の実施の形態を示す要部断面図である。FIG. 3 is a sectional view of an essential part showing still another preferred embodiment of the inkjet image recording material of the present invention.
【図4】 本発明のインクジェット画像記録材料が適用
される画像記録装置の一実施の形態を示す概略的構成図
である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an image recording apparatus to which the inkjet image recording material of the present invention is applied.
【図5】 図4の要部構成図である。5 is a configuration diagram of a main part of FIG.
2 支持体 4 下塗層 6 インク受像層 6A インク吸収層 6B インク受容層 8 画像保護層 10 オーバーコート層 10A 第1のオーバーコート層 10B 第2のオーバーコート層 20 インクジェットプリンタ 60 記録ヘッド 64 加熱処理部 70 画像記録材料 2 support 4 Undercoat layer 6 Ink image receiving layer 6A ink absorption layer 6B ink receiving layer 8 Image protection layer 10 Overcoat layer 10A First overcoat layer 10B Second overcoat layer 20 inkjet printer 60 recording head 64 Heat treatment section 70 Image recording materials
Claims (4)
ンク受像層を設け、該インク受像層上に画像保護層及び
/又はオーバーコート層を有し、最外層を除く、前記イ
ンク受像層、画像保護層及びオーバーコート層の少なく
とも一層に湿潤剤を含有することを特徴とするインクジ
ェット画像記録材料。1. An ink image receiving layer comprising an ink image receiving layer comprising at least one layer on a support, and an image protective layer and / or an overcoat layer on the ink image receiving layer, excluding the outermost layer. An inkjet image recording material comprising a wetting agent in at least one of the image protective layer and the overcoat layer.
ン及び/又は変性ゼラチンとその架橋硬化剤とを含有す
ることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット画
像記録材料。2. The ink jet image recording material according to claim 1, wherein gelatin and / or modified gelatin and a crosslinking hardening agent thereof are contained in at least one of the respective layers.
からなり、その最外層が親水性ポリマーと、ゼラチン及
び/又は変性ゼラチンと、これらの架橋硬化剤と、を含
有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の
インクジェット画像記録材料。3. The overcoat layer comprises at least two layers, and the outermost layer thereof contains a hydrophilic polymer, gelatin and / or modified gelatin, and a cross-linking curing agent for these. The inkjet image recording material according to claim 1 or 2.
のインクジェット画像記録材料を用いることを特徴とす
る画像記録方法。4. An image recording method using the inkjet image recording material according to any one of claims 1 to 3.
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