JP2003025714A - Ink jet image recording method - Google Patents
Ink jet image recording methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット画像
記録方法に係り、特に、画像情報、例えば、カラー写真
フィルムからの画像情報に基づいて記録ヘッドの吐出口
から吐出させた記録液滴を材料に付着させて画像を記録
するインクジェット画像記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet image recording method, and more particularly, to a recording droplet ejected from an ejection port of a recording head on a material based on image information, for example, image information from a color photographic film. The present invention relates to an inkjet image recording method for recording an image.
【0002】[0002]
【従来の技術】銀塩カラー感材によるカラー画像作成に
おけるカラー画像の高品質化、汎速化、低コスト化及び
画像作成のディジタル化により、静電転写方式、昇華熱
転写方式、インクジェット方式など、フルカラー画像作
成方法が急速に普及しつつある。銀塩カラー感材を用い
る方法は、色再現性、画像の鮮鋭度、画像密度、光沢性
などの画質、さらに画像の耐久性などにおいて優れてお
り、特にインクジェット方式の開発の一つの目標ともな
っている。2. Description of the Related Art High-quality, general-purpose, low-cost color images in the production of color images using silver salt color sensitive materials and digitization of image production have enabled electrostatic transfer systems, sublimation heat transfer systems, inkjet systems, etc. Full-color image creation methods are rapidly becoming popular. The method using a silver salt color sensitive material is excellent in image quality such as color reproducibility, image sharpness, image density, glossiness, and image durability, and is one of the goals of developing an inkjet method. There is.
【0003】インクジェット方式は、カラー原画のディ
ジタル情報の入力化、インクの種の選択などでフルカラ
ー化は比較的容易であり、他の方式に比べ印字騒音も比
較的低く有利である。しかし、使用するインクは比較的
多量の水または溶媒を含んでおり、その液滴の吸収、除
去、微細単位の液滴の連続射出のビーディング、滲みに
よる鮮鋭度劣化防止、汚れ防止、また銀塩カラー感材の
膜中での画像形成と異なり、溶解または分散された色素
を含むインクの射出による画像の形成であり、画像の保
護、耐久性の向上が特に要求される。The ink jet system is relatively easy to realize full color by inputting digital information of a color original image, selection of ink species, etc., and is advantageous in that printing noise is relatively low as compared with other systems. However, the ink used contains a relatively large amount of water or solvent, and its droplets are absorbed and removed, beading of continuous ejection of fine droplets, prevention of sharpness deterioration due to bleeding, stain prevention, and silver. Unlike image formation in a film of a salt color light-sensitive material, image formation is performed by ejecting an ink containing a dissolved or dispersed dye, and image protection and durability improvement are particularly required.
【0004】また、インクジェット方式による画像記録
は、ディジタル画像情報に基づき、インク液滴の吐出に
よる画像が記録されるので、記録速度が遅く、記録ヘッ
ドの構造など改良が要求され、また銀塩感材からの種々
サイズの写真フォーマット、特に大型フォーマットの記
録には工夫が必要である。例えば、特開2000−12
7536、特開2000−120550、特開2000
−168066などに一つの方法が記載されている。し
かしながら、これらに記載の方法を用いても、満足な画
質が安定して得られないのが現状である。Further, in the image recording by the ink jet system, since an image is recorded by ejecting ink droplets based on digital image information, the recording speed is slow, improvement of the structure of the recording head is required, and the silver salt feeling is required. It is necessary to devise to record various sizes of photographic formats, especially large formats. For example, JP 2000-12
7536, JP 2000-120550 A, JP 2000 A
One method is described in 168,066 and the like. However, even if the methods described in these are used, it is the current situation that a satisfactory image quality cannot be stably obtained.
【0005】総じて、例えば、撮影用銀塩カラー感材か
らの原画から銀塩カラープリントに匹敵するような優れ
た品質の記録画像の種々サイズの写真フォーマット、特
に大型フォーマットの記録を同一装填記録材料から能率
的に記録するインクジェット方式の画像記録方法は見出
されていない。インクジェット方式の画像記録方法は、
液体のインクの吐出による画像形成であるため、画像の
滲みや汚れなど発生しやすく、特に大型のフォーマット
や種々サイズの記録を行う場合、これらの欠陥が発生し
やすく、また得た画像の画質、その保存性などの欠陥が
生じ易いこともり、画像記録材料の工夫並びに画像記録
装置と併せ格別の工夫が必要であるのが現状である。In general, for example, the same loading recording material of various size photographic formats, especially large format recording of recorded images of excellent quality comparable to silver salt color prints from original images from photographic silver salt color light-sensitive materials. Therefore, an ink jet type image recording method for efficiently recording has not been found. The inkjet image recording method is
Since the image is formed by ejecting liquid ink, image bleeding and stains are likely to occur, particularly when recording in a large format or various sizes, these defects are likely to occur, and the image quality of the obtained image, Since defects such as storability are likely to occur, it is the current situation that special measures should be taken in combination with the image recording material and the image recording apparatus.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
の欠陥を防止しつつ、画像の画質、特にその保存性を銀
塩カラー感材から得られるプリントのそれ並に改良され
た画像で、一つの材料から典型的写真フォーマット、大
型及び小型等の画像サイズフォーマットを能率よく同時
に得ることができるインクジェット画像記録方法を提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image in which the image quality of the image, especially its storability is improved to the same level as that of a print obtained from a silver salt color light-sensitive material while preventing image defects. An object of the present invention is to provide an inkjet image recording method capable of efficiently obtaining a typical photographic format and an image size format such as a large size and a small size from one material at the same time.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
により解決される。即ち、本発明は、
(1)画像記録材料に記録すべき画像を表す画像情報を
入力し、入力された1つ又は複数の画像情報に基づき記
録ヘッドの吐出口から記録液滴を吐出させ前記記録液滴
を画像記録材料に付着させて、画像記録材料に一つ又は
複数の画像を記録する画像記録工程と、前記記録ヘッド
の下流側へ画像記録材料を搬送する第一搬送工程と、前
記画像の各々のサイズに対応して、前記第一搬送工程に
おける搬送方向を横切って画像記録材料を切断する第一
切断工程と、前記第一切断工程により切断された画像記
録材料を、前記第一搬送工程における搬送方向とは略直
交方向に搬送する第二搬送工程と、前記一つ又は複数の
画像の各々サイズに対応して、前記第二搬送工程におけ
る搬送方向を横切って画像記録材料を切断する第二切断
工程と、を有するインクジェット画像記録方法であっ
て、前記画像記録材料が、支持体上にインク画像受容層
を設けられてなり、前記インク画像受容層上に樹脂ラテ
ックス、無機顔料粒子及び潤滑剤から選択される少なく
とも一種を含む画像保護層及び/又はオーバーコート層
と、前記支持体上の前記インク画像受容層が設けられた
面とは反対側の面に樹脂ラテックス、無機顔料粒子、潤
滑剤から選択される少なくとも一種を含むバックコート
層と、から選択される少なくとも一層を有するインクジ
ェット画像記録材料であることを特徴とするインクジェ
ット画像記録方法である。The above problems can be solved by the following means. That is, the present invention includes (1) inputting image information representing an image to be recorded on an image recording material, and ejecting a recording liquid droplet from an ejection port of a recording head based on the inputted one or a plurality of image information. An image recording step of attaching recording droplets to the image recording material to record one or more images on the image recording material; a first conveying step of conveying the image recording material to the downstream side of the recording head; The first cutting step of cutting the image recording material across the carrying direction in the first carrying step corresponding to each size of the image, and the image recording material cut by the first cutting step, A second conveying step of conveying in a direction substantially orthogonal to the conveying direction in the conveying step, and cutting the image recording material across the conveying direction in the second conveying step corresponding to each size of the one or more images. Second disconnect to An ink jet image recording method comprising a step, wherein the image recording material comprises an ink image receiving layer provided on a support, and a resin latex, inorganic pigment particles and a lubricant are provided on the ink image receiving layer. An image protective layer and / or an overcoat layer containing at least one selected from a resin latex, inorganic pigment particles, and a lubricant on the surface of the support opposite to the surface on which the ink image receiving layer is provided. An inkjet image recording method comprising an inkjet image recording material having at least one layer selected from a back coat layer containing at least one selected from the above.
【0008】(2)前記インク画像受容層及び/又は前
記画像保護層が、50℃以上の最低造膜温度(MFT)
を持つ熱可塑性樹脂ラテックスを含み、且つ多孔質構造
を有することを特徴とする前記(2)に記載のインクジ
ェット画像記録方法である。(2) The ink image-receiving layer and / or the image-protecting layer has a minimum film-forming temperature (MFT) of 50 ° C. or higher.
The inkjet image recording method as described in (2) above, wherein the inkjet image recording method comprises:
【0009】(3)前記画像記録工程において、前記記
録液滴を画像記録材料に付着させて、画像記録材料に一
つ又は複数の画像を記録した後、加熱乾燥処理を行な
い、且つ、加熱乾燥処理中、又は、加熱乾燥処理後、前
記画像記録材料のインク画像受容層側表面の平滑化処理
を行うことを特徴する前記(1)又は(2)に記載のイ
ンクジェット画像記録方法である。
(4)ロール状に予め装填した前記画像記録材料を連続
して搬送し、巻き癖修正処理が行われた後、前記画像記
録工程が連続して行われることを特徴とする前記(1)
〜(3)のいずれかに記載のインクジェット画像記録方
法である。
(5)前記画像記録工程において、一つ或いは複数の画
像を画像記録材料に連続して記録している間、画像記録
の障害となる事象が発生したか否かを監視し、前記事象
が発生したと判断された場合に、前記障害又は前記事象
を除去修正するための処理を行う、ことを特徴とする前
記(4)に記載のインクジェット画像記録方法である。(3) In the image recording step, the recording droplets are adhered to the image recording material to record one or a plurality of images on the image recording material, followed by heat drying treatment and heat drying. The inkjet image recording method according to (1) or (2) above, wherein the surface of the image recording material on the ink image receiving layer side is smoothed during the treatment or after the heat-drying treatment. (4) The above-mentioned image recording step is continuously carried out after the image-recording material preloaded in a roll shape is continuously conveyed and curl correction processing is carried out.
The inkjet image recording method according to any one of (3) to (3). (5) In the image recording step, while continuously recording one or a plurality of images on the image recording material, it is monitored whether or not an event that hinders image recording has occurred. The inkjet image recording method according to (4) above, wherein when it is determined that the failure has occurred, a process for removing and correcting the failure or the event is performed.
【0010】(1)のインクジェット画像記録方法によ
れば、一つ或いは複数の画像が記録された画像記録材料
が第一の搬送が行われ、画像の各々のサイズ、即ち画像
各々の第一の搬送方向長さに応じて、第一の搬送方向を
横切って画像記録材料を第一の切断が成される。続い
て、切断された画像記録材料が、第一の搬送方向とは略
直交方向に搬送され、画像の各々のサイズ、即ち画像各
々の第二の搬送方向長さに対応して、第二の搬送方向を
横切って画像記録材料を第二の切断が成される。この画
像記録材料として、樹脂ラテックス、無機顔料粒子及び
潤滑剤から選択される少なくとも一種を含む画像保護
層、オーバーコート層や、バックコート層を有するイン
クジェット画像記録材料を用いることで、画像の欠陥を
防止しつつ、画像の画質、特にその保存性を銀塩カラー
感材から得られるプリントのそれ並に改良された画像
で、一つの材料から典型的写真フォーマット、大型及び
小型等の画像サイズフォーマットを能率よく同時に得る
ことができるAccording to the ink jet image recording method of (1), the image recording material on which one or a plurality of images are recorded is first conveyed, and each size of the images, that is, the first of each image. A first cut is made in the image recording material across the first transport direction depending on the length in the transport direction. Subsequently, the cut image recording material is conveyed in a direction substantially orthogonal to the first conveying direction, and the second image is conveyed in a direction corresponding to each image size, that is, the second conveying direction length of each image. A second cut is made in the image recording material across the transport direction. By using an inkjet image recording material having an image protective layer containing at least one selected from resin latex, inorganic pigment particles, and a lubricant, an overcoat layer, and a backcoat layer as this image recording material, image defects can be prevented. While preventing, the image quality of the image, especially its storability, is improved to the same level as that of a print obtained from a silver salt color light-sensitive material, and a typical photographic format, an image size format such as a large size and a small size is formed from one material. Can be obtained efficiently at the same time
【0011】(2)のインクジェット画像記録方法によ
れば、前記インク画像受容層及び/又は前記画像保護層
が、50℃以上の最低造膜温度(MFT)を持つ熱可塑
性樹脂ラテックスを含み、且つ多孔質構造を有すること
で、インク透過性を改善することができる。According to the inkjet image recording method of (2), the ink image receiving layer and / or the image protective layer contains a thermoplastic resin latex having a minimum film forming temperature (MFT) of 50 ° C. or higher, and Ink permeability can be improved by having a porous structure.
【0012】(3)のインクジェット画像記録方法によ
れば、画像記録材料に一つ又は複数の画像を記録した
後、加熱乾燥処理を行ない、且つ、加熱乾燥処理中、又
は、加熱乾燥処理後、前記画像記録材料のインク画像受
容層側表面の平滑化処理を行うことで、画像記録材料の
表面の面状性、透明性を向上させ、かつ印字されたイン
クをインク画像受容層内に吸着固定することによって画
像記録材料の耐久性、耐候性等を向上させ、画像の鮮鋭
化を図ることができる。According to the ink jet image recording method of (3), after recording one or a plurality of images on the image recording material, a heat drying treatment is performed, and during the heat drying treatment or after the heat drying treatment, By smoothing the surface of the image recording material on the ink image receiving layer side, the surface property and transparency of the surface of the image recording material are improved, and the printed ink is adsorbed and fixed in the ink image receiving layer. By doing so, the durability and weather resistance of the image recording material can be improved and the image can be sharpened.
【0013】(4)のインクジェット画像記録方法によ
れば、ロール状に予め装填した前記画像記録材料を連続
して搬送し、巻き癖修正処理が行われることで、効率的
に良好な画像の記録を行うことができる。According to the ink jet image recording method of (4), the image recording material preloaded in the form of a roll is continuously conveyed and curl correction processing is performed, thereby efficiently recording a good image. It can be performed.
【0014】(5)のインクジェット画像記録方法によ
れば、複数の画像を画像記録材料に連続的に記録してい
る間に、画像記録の障害となる事象が発生した場合に
も、これが検知され、画像記録の障害が除去されるか、
又は該障害となる事象そのものが除去されるので、前記
事象が発生してから不適正な画質の画像を多数記録した
り、前記事象が発生することで画像記録が長時間停止す
ることを未然に防止することができ、インクジェット記
録方式による画像記録の高能力化・適正画像の得率向上
を達成することができる。なお、画像記録の障害となる
事象としては、例えば画像記録の不調(具体的には、記
録ヘッドの吐出口の詰まりや、記録ヘッドの吐出口から
の記録液滴の吐出量低下、或いはその他の事象)、画像
情報を記憶する記憶手段の空き容量低下が挙げられる。
また、画像記録材料に記録すべき原画像を表す原画像情
報を取得する取得手段と、前記取得手段によって取得さ
れた原画像情報に対して画像処理を行うことで、画像記
録材料に記録すべき画像を表す画像情報を生成し、生成
した画像情報を記録手段に出力する画像処理手段と、を
更に備えた構成において、画像記録の障害となる事象と
しては、例えば取得手段の不調、取得手段による不良な
原画像情報の取得、画像処理手段による画像処理の不調
が挙げられる。本発明においては、上記の各事象のうち
の少なくとも1つの事象が発生したか否かを監視する。
そして、前記事象が発生したと判断された場合に、前記
障害又は前記事象を除去するための処理を行う。According to the ink jet image recording method of (5), even when an event that hinders image recording occurs while continuously recording a plurality of images on the image recording material, this is detected. , The image recording obstruction is removed,
Alternatively, since the troubled event itself is removed, it is possible to record a large number of images with improper image quality after the occurrence of the event or stop the image recording for a long time due to the occurrence of the event. This can be prevented in advance, and the high performance of image recording and the improvement of the ratio of proper images can be achieved by the inkjet recording method. Note that, as an event that hinders image recording, for example, image recording disorder (specifically, clogging of the ejection port of the recording head, decrease in ejection amount of recording droplets from the ejection port of the recording head, or other Phenomenon) and a decrease in free space of the storage means for storing image information.
Further, it should be recorded on the image recording material by performing an image processing on the original image information representing the original image to be recorded on the image recording material and the original image information acquired by the acquiring means. In a configuration further provided with image processing means for generating image information representing an image and outputting the generated image information to the recording means, as an event that obstructs the image recording, for example, the malfunction of the acquisition means, the acquisition means This includes acquisition of defective original image information and malfunction of image processing by the image processing means. In the present invention, it is monitored whether at least one of the above events has occurred.
Then, when it is determined that the event has occurred, processing for removing the failure or the event is performed.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を詳細に説明する。本発明のインクジェット画像記録
方法は、後述する一つの形態のインクジェット画像記録
材料から、異なるサイズフォーマットの画像を記録する
ことができる特定の画像記録方法であって、この画像記
録材料として、支持体上にインク画像受容層を設けられ
てなり、前記インク画像受容層上に樹脂ラテックス、無
機顔料粒子及び潤滑剤から選択される少なくとも一種を
含む画像保護層及び/又はオーバーコート層と、前記支
持体上の前記インク画像受容層が設けられた面とは反対
側の面に樹脂ラテックス、無機顔料粒子、潤滑剤から選
択される少なくとも一種を含むバックコート層と、から
選択される少なくとも一層を有するインクジェット画像
記録材料を用いることを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The inkjet image recording method of the present invention is a specific image recording method capable of recording an image of a different size format from an inkjet image recording material of one form described later. And an image protective layer and / or an overcoat layer containing at least one selected from a resin latex, inorganic pigment particles and a lubricant on the ink image receiving layer, and an ink image receiving layer on the support. An ink jet image having at least one layer selected from a resin latex, a back coat layer containing at least one selected from inorganic pigment particles, and a lubricant on the surface opposite to the surface on which the ink image receiving layer is provided. It is characterized by using a recording material.
【0016】まず、インクジェット画像記録材料につい
て詳細に説明する。
−インクジェット画像記録材料−
本発明におけるインクジェット画像記録材料は、インク
画像受容層上に、(1)画像保護層のみ有する態様,
(2)画像保護層とオーバーコート層とを有する態様,
(3)オーバーコート層のみ有する態様、インク画像受
容層が設けられた面とは反対側の面に(4)バックコー
ト層のみを有する形態、(5)これらを組み合わせた形
態等の層構成をとるが、インク画像受容層上に画像保護
層とオーバーコート層とを有し、且つインク画像受容層
が設けられた面とは反対側の面にバックコート層を有す
る態様であることが望ましい。また、オーバーコート層
は2層以上からなる形態であることが望ましい。First, the ink jet image recording material will be described in detail. -Inkjet image recording material-The inkjet image recording material in the invention has a mode in which (1) only the image protective layer is provided on the ink image receiving layer,
(2) Aspect having an image protective layer and an overcoat layer,
(3) A layer structure having only an overcoat layer, a structure having only a backcoat layer on the surface opposite to the surface on which the ink image receiving layer is provided, (4) a combination of these, and the like. However, it is preferable that the image protective layer and the overcoat layer are provided on the ink image receiving layer, and the back coat layer is provided on the surface opposite to the surface provided with the ink image receiving layer. Moreover, it is desirable that the overcoat layer is formed of two or more layers.
【0017】これらの形態の層構成におけるインク画像
受容層を除く少なくとも1層に、樹脂ラテックス、無機
顔料粒子、潤滑剤の少なくと一種が含有される。これら
各材料は、好ましくは、インクジェット画像記録材料の
画像保護層には、樹脂ラテックスを含み、オーバーコー
ト層には、潤滑剤を含み、バックコート層には樹脂ラテ
ックス、無機顔料粒子、潤滑剤を含む。At least one layer other than the ink image receiving layer in the layer structure of these forms contains at least one kind of resin latex, inorganic pigment particles and lubricant. Of these materials, preferably, the image protective layer of the inkjet image recording material contains a resin latex, the overcoat layer contains a lubricant, and the backcoat layer contains a resin latex, inorganic pigment particles, and a lubricant. Including.
【0018】樹脂ラテックスを構成するモノマーとして
は、樹脂ラテックスの軟化点が好ましくは30〜150
℃、より好ましくは50〜120℃となるように、単独
モノマーよりなるホモポリマー、或いは数種のモノマー
よりなるコポリマー等が好適に挙げられる。好ましいモ
ノマーとしては、例えば、オレフィン類、α,β−不飽
和カルボン酸及びその塩類、α,β−不飽和カルボン酸
の誘導体、α,β−不飽和カルボン酸のアミド類、スチ
レン及びその誘導体、ビニルエーテル類、ビニルエステ
ル類等が挙げられる。As the monomer constituting the resin latex, the softening point of the resin latex is preferably 30 to 150.
A homopolymer composed of a single monomer, a copolymer composed of several kinds of monomers, or the like is preferably used so that the temperature becomes ℃, more preferably 50 to 120 ℃. Preferred monomers include, for example, olefins, α, β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof, derivatives of α, β-unsaturated carboxylic acids, amides of α, β-unsaturated carboxylic acids, styrene and derivatives thereof, Examples thereof include vinyl ethers and vinyl esters.
【0019】オレフィン類としては、エチレン、プロピ
レン、イソプレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、6−ヒドロキシ−1−ヘキセン、シクロペンタ
ジエン、4−ペンテン酸、8−ノネン酸メチル、ビニル
スルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビ
ニルシラン、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレン、
1,4−ジビニルシクロヘキサン、1,2,5−トリビ
ニルシクロヘキサンなどが挙げられる。Examples of the olefins are ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, 6-hydroxy-1-hexene, cyclopentadiene, 4-pentenoic acid, methyl 8-nonenate, vinyl sulfonic acid and trimethylvinylsilane. , Trimethoxyvinylsilane, butadiene, pentadiene, isoprene,
1,4-divinylcyclohexane, 1,2,5-trivinylcyclohexane and the like can be mentioned.
【0020】α,β−不飽和カルボン酸及びその塩類と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニ
ウム、イタコン酸カリウムなどが挙げられる。Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid and salts thereof include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, sodium acrylate, ammonium methacrylate, potassium itaconic acid and the like.
【0021】α,β−不飽和カルボン酸の誘導体として
は、アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート、n−ドデシルアクリレート等)、置換アルキル
アクリレート(例えば、2−クロロエチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、2−シアノエチルアクリレ
ート、アリルアクリレート等)、アルキルメタクリレー
ト(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルメタク
リレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−ド
デシルメタクリレート等)、置換アルキルメタクリレー
ト[例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレー
ト、2−アセトキシエチルメタクリレート、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、2−メトキシエチルメタ
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート(ポリオキシエチレンの付加モル数=2〜1
00のもの)、ポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート(ポリオキシエチレンの付加モル数=2〜100の
もの)、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート
(ポリオキシプロピレンの付加モル数=2〜100のも
の)、2−カルボキシエチルメタクリレート、3−スル
ホプロピルメタクリレート、4−オキシスルホブチルメ
タクリレート、3−トリメトキシシリルプロピルメタク
リレート、アリルメタクリレート等]、不飽和ジカルボ
ン酸の誘導体(例えば、マレイン酸モノブチル、マレイ
ン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブ
チル等)、多官能エステル類(例えばエチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、1,4−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、1,2,4−シク
ロヘキサンテトラメタクリレート等)などが挙げられ
る。Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid derivative include alkyl acrylates (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-dodecyl acrylate, etc.), substituted alkyl acrylates. (For example, 2-chloroethyl acrylate, benzyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, allyl acrylate, etc.), alkyl methacrylate (for example, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, etc.), substituted alkyl methacrylate [For example, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, glycerin monomethacrylate, 2-acetoxye Tylmethacrylate, tetrahydrofurfurylmethacrylate, 2-methoxyethylmethacrylate, ω-methoxypolyethyleneglycolmethacrylate (additional mol number of polyoxyethylene = 2 to 1)
00), polyethylene glycol monomethacrylate (polyoxyethylene addition mole number = 2 to 100), polypropylene glycol monomethacrylate (polyoxypropylene addition mole number = 2 to 100), 2-carboxyethyl methacrylate , 3-sulfopropylmethacrylate, 4-oxysulfobutylmethacrylate, 3-trimethoxysilylpropylmethacrylate, allylmethacrylate, etc.], derivatives of unsaturated dicarboxylic acids (eg, monobutyl maleate, dimethyl maleate, monomethyl itaconate, itaconic acid) Dibutyl etc.), polyfunctional esters (eg ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-cyclohexane diacrylate, pentaerythritol tet) Methacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate,
Dipentaerythritol pentamethacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, 1,2,4-cyclohexanetetramethacrylate, etc.).
【0022】α,β−不飽和カルボン酸のアミド類とし
ては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N
−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルア
ミド、N−メチル−N−ヒドロキシエチルアクリルアミ
ド、N−tertブチルアクリルアミド、N−tert
オクチルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリ
ルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−(2−ア
セトアセトキシエチル)アクリルアミド、N−アクリロ
イルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イタコ
ン酸ジアミド、N−メチルマレイミド、2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビスア
クリルアミド、ジメタクリロイルピペラジンなどが挙げ
られる。Examples of α, β-unsaturated carboxylic acid amides include acrylamide, methacrylamide, and N.
-Methyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N-methyl-N-hydroxyethyl acrylamide, N-tert butyl acrylamide, N-tert
Octyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-phenyl acrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, N-acryloylmorpholine, diacetone acrylamide, itaconic acid diamide, N-methyl maleimide, 2-acrylamido-2- Methyl propane sulfonic acid, methylene bis acrylamide, dimethacryloyl piperazine, etc. are mentioned.
【0023】スチレン及びその誘導体としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、p−tertブチルスチレン、ビ
ニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチ
レン、p−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、
p−ヒドロキシメチルスチレン、p−スチレンスルホン
酸ナトリウム塩、p−スチレンスルフィン酸カリウム
塩、1,4−ジビニルベンゼン、4−ビニル安息香酸−
2−アクリロイルエチルエステルなどが挙げられる。Styrene and its derivatives include styrene, vinyltoluene, p-tertbutylstyrene, vinylbenzoic acid, methyl vinylbenzoate, α-methylstyrene, p-chloromethylstyrene, vinylnaphthalene,
p-Hydroxymethylstyrene, p-styrenesulfonic acid sodium salt, p-styrenesulfinic acid potassium salt, 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-
2-acryloyl ethyl ester and the like can be mentioned.
【0024】ビニルエーテル類としては、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニ
ルエーテルなどが挙げられる。ビニルエステル類として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニルなどが挙げられ
る。その他の重合性単量体としては、N−ビニルピロリ
ドン、2−ビニルオキサゾリン、2−イソプロペニルオ
キサゾリン、ジビニルスルホンなどが挙げられる。Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether and methoxyethyl vinyl ether. Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl salicylate and vinyl chloroacetate. Other polymerizable monomers include N-vinylpyrrolidone, 2-vinyloxazoline, 2-isopropenyloxazoline, divinylsulfone and the like.
【0025】モノマーを組み合わせた共重合により合成
される、本発明の疎水性ポリマーの中でも、主成分がア
クリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレン、ビニルエステ
ル、ビニルエーテル、オレフィン等の単独重合体、又は
共重合体からなるものが好ましく選択される。Among the hydrophobic polymers of the present invention synthesized by copolymerization combining monomers, the main component is acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene, vinyl ester, vinyl ether, olefin, etc. A polymer or a copolymer is preferably selected.
【0026】樹脂ラテックスの含有量としては、含有層
全成分に対して5〜100質量%であることが好まし
く、より好ましくは40〜100質量%である。The content of the resin latex is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 40 to 100% by mass, based on the total components of the contained layer.
【0027】無機顔料粒子としては、白色顔料が好まし
く、該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等
の有機顔料、等が好適に挙げられる。これらの白色顔料
の中でも無機顔料が好ましく、顔料粒子自体が内部に微
細な空孔を有する多孔性無機顔料がより好ましく、細孔
面積の大きな合成非晶質シリカ、アルミナ、珪酸アルミ
ニウム、又は炭酸カルシウムがさらに好ましく、合成非
晶質シリカとアルミナ水和物が特に好ましい。合成非晶
質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び
湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可
能であるが、特に含水珪酸を使用することが好ましい。The inorganic pigment particles are preferably white pigments, and examples of the white pigments include calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, and synthetic amorphous silica.
Aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide,
Preferable examples include inorganic pigments such as zinc sulfide and zinc carbonate, organic pigments such as styrene pigments, acrylic pigments, urea resins and melamine resins. Among these white pigments, inorganic pigments are preferable, and porous inorganic pigments having fine pores inside the pigment particles themselves are more preferable, and synthetic amorphous silica, alumina, aluminum silicate, or calcium carbonate having a large pore area. Are more preferable, and synthetic amorphous silica and alumina hydrate are particularly preferable. As the synthetic amorphous silica, both of silicic acid anhydride obtained by the dry production method and hydrous silicic acid obtained by the wet production method can be used, but it is particularly preferable to use hydrous silicic acid.
【0028】無機顔料粒子の含有量としては、含有層全
成分に対して5〜50質量%であることが好ましく、よ
り好ましくは10〜30質量%である。The content of the inorganic pigment particles is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, based on the total components of the contained layer.
【0029】潤滑剤としては、界面活性剤(例えば含フ
ッ素化合物[含フッ素アクリル樹脂等を含む]等)、多
価アルコール誘導体、シリコン油分分散物、グリセリン
或いはその誘導体、グリセロール或いはその誘導体、グ
リコール類(ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテル等)等が挙げ
られる。潤滑剤の含有量としては、含有層全成分に対し
て1〜50質量%であることが好ましく、より好ましく
は5〜30質量%、さらに好ましくは5〜20質量%で
ある。As the lubricant, a surfactant (for example, a fluorine-containing compound [including a fluorine-containing acrylic resin and the like]), a polyhydric alcohol derivative, a silicone oil dispersion, glycerin or its derivative, glycerol or its derivative, glycols (Diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, etc.) and the like. The content of the lubricant is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass with respect to the total components of the contained layer.
【0030】図1(a)、(b)は、それぞれ本発明の
好ましい一実施の形態を示す要部断面図である。図1
(a)、(b)において、2は支持体、4は下塗り層、
6はインク画像受容層、8は画像保護層、10はオーバ
ーコート層、12はバックコート層である。FIGS. 1 (a) and 1 (b) are cross-sectional views of essential parts showing a preferred embodiment of the present invention. Figure 1
In (a) and (b), 2 is a support, 4 is an undercoat layer,
6 is an ink image receiving layer, 8 is an image protective layer, 10 is an overcoat layer, and 12 is a backcoat layer.
【0031】[支持体]本発明の画像記録材料における
支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透
明支持体、紙等の不透明材料よりなる不透明支持体のい
ずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上で
は、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いるこ
とが好ましい。[Support] As the support in the image recording material of the present invention, either a transparent support made of a transparent material such as plastic or an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to make the most of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
【0032】前記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレート
は特に好ましい。前記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い性の点で、50〜200μmが
好ましい。As a material usable for the transparent support, a material which is transparent and has a property of withstanding radiant heat when used in an OHP or a backlight display is preferable. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone,
Examples thereof include polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate and polyamide. Among them, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 μm in terms of handleability.
【0033】高光沢性の不透明支持体としては、インク
画像受容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度
を有するものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−
8142(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に
記載の方法に従って求められる値である。具体的には、
下記支持体が挙げられる。As the highly glossy opaque support, it is preferable that the surface on the side where the ink image receiving layer is provided has a glossiness of 40% or more. The glossiness is JIS P-
8142 (value of 75 ° specular gloss test method for paper and paperboard). In particular,
The following supports may be mentioned.
【0034】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい。)高光沢性のフィルム;或いは、前記各種紙支
持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が
挙げられる。更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィ
ルム(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸
により空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げること
ができる。For example, high gloss paper supports such as art papers, coated papers, cast coated papers and baryta papers used for silver salt photographic supports; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); nitrocellulose. , Cellulose acetate, cellulose acetate such as cellulose acetate butyrate, plastic film such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide, etc. were made opaque by containing a white pigment etc. (may be subjected to surface calendering treatment) High-gloss film; or a high-gloss film containing the various paper supports, the transparent support, or the white pigment is provided with a coating layer of polyolefin containing or not containing a white pigment. Support. Further, a white pigment-containing expanded polyester film (for example, expanded PET in which polyolefin fine particles are contained and voids are formed by stretching) can also be preferably mentioned.
【0035】また、前記支持体には、コロナ放電処理、
グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施した
ものを使用してもよい。The support may be corona discharge treated,
Those subjected to glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment and the like may be used.
【0036】原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び/
又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが、他の
LLDPEやポリプロピレン等も一部使用することがで
きる。The polyethylene for coating the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or
Alternatively, high density polyethylene (HDPE) may be used, but other LLDPE, polypropylene or the like may be partially used.
【0037】特に、インク画像受容層を形成する側のポ
リエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているよう
に、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレ
ン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好
ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチ
レンに対して、概ね3〜20質量%が好ましく、4〜1
3質量%がより好ましい。In particular, the polyethylene layer on the side for forming the ink image receiving layer is formed by adding rutile or anatase type titanium oxide to polyethylene, as is commonly used in photographic printing paper, to obtain opacity and whiteness. Those improved are preferable. Here, the content of titanium oxide is preferably 3 to 20 mass% with respect to polyethylene, and 4 to 1 is preferable.
3 mass% is more preferable.
【0038】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目
面を形成したものも使用できる。The polyethylene-coated paper can be used as a glossy paper, or when a polyethylene is melt-extruded on the surface of a raw paper for coating, a so-called embossing treatment is performed to obtain a matte surface or a matte surface obtained by ordinary photographic printing paper. It is also possible to use those having a silk surface.
【0039】本発明において、画像記録材料が銀塩カラ
ー感材並みの品質を得るには現用バライタ紙やWP(原
紙の両面に熱可塑性樹脂を被覆した支持体)など白色
度、並びに平滑度が高い基材を用いるがよい。また、画
像形成後、支持体自体が酸素遮断性となる基材が好まし
い。In the present invention, in order to obtain the quality of the image recording material equivalent to that of the silver salt color sensitive material, the whiteness and smoothness of the current baryta paper or WP (support in which both sides of the base paper are coated with thermoplastic resin) are required. High substrates should be used. Further, it is preferable to use a substrate in which the support itself has an oxygen barrier property after image formation.
【0040】[下塗り層]下塗り層には、支持体の表面
とインク画像受容層との密着性がよいポリビニルアルコ
ールまたはその変性体、ゼラチンまたはその変性体など
親水性樹脂が用いられ、架橋硬化剤や、熱可塑性樹脂ラ
テックスなど混用するがよい。このような下塗り層を設
けることによって支持体とインク画像受容層との密着
と、水吸収性を高めることができる。また、下塗り層に
は、硫酸バリウムなどの白色顔料、蛍光増白剤、酸化防
止剤や光安定剤などを混用することもできる。[Undercoat layer] In the undercoat layer, a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, which has good adhesion between the surface of the support and the ink image-receiving layer, is used, and a crosslinking curing agent is used. Alternatively, a thermoplastic resin latex or the like may be mixed. By providing such an undercoat layer, it is possible to improve the adhesion between the support and the ink image receiving layer and the water absorbency. Further, a white pigment such as barium sulfate, a fluorescent whitening agent, an antioxidant and a light stabilizer can be mixed in the undercoat layer.
【0041】[インク画像受容層]インクジェットによ
り賦与されたインクを滲み少なく吸収し、染料を吸着固
定又は不溶化し、画像を保持する機能をもつ層である。
インクの溶媒の吸収を強化し、特定の層に画像形成染料
を固定し、滲みやビーディングが少ない画像を得るため
に支持体に近い方に溶媒を吸収するための層(インク吸
収層)を設け、また、染料の固定強化のための多層構成
にすることが好ましい。主として染料を吸着する無機顔
料(インク受容性無機顔料)や、染料を固定する媒染剤
等を用い、さらいインク透過性がよく、染料吸着や固定
を阻害しないバインダーに界面活性剤を用いることが好
適である。また、画像を保護する熱可塑性樹脂ラテック
スを用いるがよい。また、インク透過性を保持するため
に、多孔性構造としてもよい。[Ink image receiving layer] A layer having a function of absorbing an ink applied by an ink jet with a small amount of bleeding, adsorbing and fixing or insolubilizing a dye to hold an image.
A layer (ink absorption layer) for enhancing solvent absorption of the ink, fixing the image forming dye in a specific layer, and absorbing the solvent closer to the support to obtain an image with less bleeding and beading. It is preferable to provide a multi-layered structure for strengthening the fixation of the dye. It is preferable to use an inorganic pigment that mainly adsorbs a dye (ink-receptive inorganic pigment), a mordant that fixes a dye, etc., and a surfactant that is a binder that has good ink permeability and does not inhibit dye adsorption or fixation. is there. Further, it is preferable to use a thermoplastic resin latex that protects an image. Further, it may have a porous structure in order to maintain ink permeability.
【0042】染料を固定する媒染剤には、米国特許5,
474,943号に記載のカチオン性ポリマーを使用す
ることができる。また、米国特許5,789,070号
に記載等に記載の多層構成とすることが好ましい。好ま
しい媒染剤としては、水溶性で少なくとも30g/lの
溶解度をもつカチオン性ポリマー、例えば、ジエチルア
ンモニウムクロライドヒドロキシエチルセルロース(c
elquant L−200とcelquant L−
100 National Starch aChem
ical社製)である。好ましくはカチオン性変性セル
ロースエーテル、エポキシ置換のトリメチルアンモニウ
ム・クロライド又はドデシルジメチルアンモニウム・ク
ロライドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物等で
ある。また、バインダーには、インク受容性を損なわな
い親水生ポリマー、例えば、特開昭61−10483号
公報に記載のもの、あるいはカチオン性ポリビニルアル
コール又はその共重合体を用いることができる。As the mordant for fixing the dye, US Pat.
The cationic polymers described in No. 474,943 can be used. Further, it is preferable to have a multilayer structure as described in US Pat. No. 5,789,070. Preferred mordants are water-soluble cationic polymers having a solubility of at least 30 g / l, such as diethylammonium chloride hydroxyethyl cellulose (c
elquant L-200 and celquant L-
100 National Starch aChem
ical company). Preferred are a cationic modified cellulose ether, an epoxy-substituted trimethylammonium chloride or a reaction product of dodecyldimethylammonium chloride and hydroxyethyl cellulose, and the like. Further, as the binder, a hydrophilic biopolymer that does not impair the ink receptivity, for example, those described in JP-A-61-110483, or a cationic polyvinyl alcohol or a copolymer thereof can be used.
【0043】染料を吸着する無機顔料として、シリカ、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、擬ベーマイ
ト、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物など公知のも
のが用いられる。特にアルミナ水和物、シリカ、コロイ
ダルシリカなどが好ましい。これらの無機顔料は、イン
ク画像受容層中で空隙状に構成されて染料を吸着し、イ
ンクの滲みを防止することができる。As the inorganic pigment that adsorbs the dye, silica,
Known materials such as calcium carbonate, calcium sulfate, diatomaceous earth, calcium silicate, colloidal silica, alumina, pseudo-boehmite, colloidal alumina, and alumina hydrate are used. Alumina hydrate, silica, colloidal silica and the like are particularly preferable. These inorganic pigments are formed in a void shape in the ink image receiving layer to adsorb the dye and prevent ink bleeding.
【0044】アルミナ水和物としては、アルミニウムア
ルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分
解などの公知の方法で製造できる。その形状は繊毛状ま
たは針状、板状、紡錘状等特に限定されず、また、配向
性の有無も問わない。アルミナ水和物は、工業的に市販
されているもの、もしくはそれらの原料から加工された
もの等を使用することができ、これらアルミナ水和物の
特徴として透明性、光沢性、染料定着性の高いものでか
つ、被膜形成時にクラック等の入らず、塗工性の良いも
のであればさらに良い。工業的に市販されているものと
しては、例えば、触媒化成社製の「AS−2」、「AS
−3」、日産化学社製の「520」等が挙げられる。こ
れらのアルミナ水和物は、通常粒子径が1μm以下と細
かいものであり、優れた分散性を有するものであるた
め、画像記録材料に非常に良好な平滑性、光沢性を持た
せることができる。The alumina hydrate can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide and hydrolysis of sodium aluminate. The shape thereof is not particularly limited, such as cilia, needle, plate, or spindle, and may or may not have orientation. As the alumina hydrate, those commercially available or those processed from their raw materials can be used, and the characteristics of these alumina hydrates are transparency, gloss, and dye fixing property. It is even better if it is expensive and does not cause cracks during film formation and has good coatability. Examples of commercially available products include, for example, "AS-2" and "AS" manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.
-3 ”,“ 520 ”manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., and the like. These alumina hydrates usually have a fine particle size of 1 μm or less and have excellent dispersibility, and therefore can impart very good smoothness and gloss to the image recording material. .
【0045】無機顔料を結着するためのバインダーとし
ては、水溶性高分子の中から自由に選択することができ
る。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、
澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カ
ゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、SBRラテックス、NBRラテックス、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共
重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチ
レン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテッ
クス、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル共重
合体などが好ましい。これらのバインダーは単独あるい
は複数種混合して用いることができる。The binder for binding the inorganic pigment can be freely selected from water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof,
Starch or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, gum arabic, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, SBR latex, NBR latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer, etc. Conjugated diene-based copolymer latex, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, and acrylate copolymer are preferable. These binders may be used alone or in combination of two or more.
【0046】無機顔料(特にアルミナ水和物)とバイン
ダーの混合比は、質量比で、好ましくは1:1〜35:
1、より好ましくは5:1〜30:1の範囲から任意に
選択できる。バインダーの量が上記範囲よりも少ない場
合はインク画像受容層の機械的強度が不足する場合があ
り、ひび割れや粉落ちが発生する傾向がある。しかし、
この傾向は、インク画像受容層上に、後記する画像保護
層やオーバーコート層を設けることにより低減させるこ
とができる。また、無機顔料、特にアルミナ水和物とバ
インダーの混合比が上記範囲よりも多い場合は細孔容積
が少なくなってインクの吸収性が低下する場合がある。The mixing ratio of the inorganic pigment (particularly alumina hydrate) and the binder is a mass ratio, preferably 1: 1 to 35:
1, more preferably from 5: 1 to 30: 1. When the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink image receiving layer may be insufficient, and cracking or powder falling tends to occur. But,
This tendency can be reduced by providing an image protective layer or an overcoat layer described below on the ink image receiving layer. Further, when the mixing ratio of the inorganic pigment, particularly alumina hydrate and the binder is higher than the above range, the pore volume becomes small and the ink absorbability may be lowered.
【0047】インク画像受容層を形成するための塗工液
には、アルミナ水和物及びバインダーに加え、必要に応
じて分散剤、増粘剤、pH調整剤、潤滑剤、流動性変性
剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加することも可
能である。The coating liquid for forming the ink image receiving layer contains, in addition to the alumina hydrate and the binder, a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, if necessary. It is also possible to add a surface active agent, a defoaming agent, a water resistance agent, a release agent, an optical brightening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like.
【0048】無機顔料(特にアルミナ水和物)の基材へ
の塗工量としては、染料定着性をもたせるためには10
g/m2以上が好ましく、基材がインク吸収性を有しな
い場合、塗工量としては30〜50g/m2の範囲がよ
り好ましく、基材がインク吸収性を有する場合、塗工量
としては20〜40g/m2の範囲がより好ましい。塗
工・乾燥方法は特に限定されないが、必要に応じてアル
ミナ水和物及びバインダーに焼成処理を施す等も可能で
ある。かかる焼成処理を施すことにより、バインダー架
橋強度が上がり、インク受容層の機械的強度が向上し、
また、アルミナ水和物層の表面光沢が向上する。The coating amount of the inorganic pigment (especially alumina hydrate) on the substrate is 10 in order to have dye fixing property.
g / m 2 or more, when the substrate has no ink absorbency, and more preferably in the range of 30 to 50 g / m 2 as coated amount, if the substrate has an ink absorbency, as coating weight Is more preferably in the range of 20 to 40 g / m 2 . The coating / drying method is not particularly limited, but the alumina hydrate and the binder may be subjected to a baking treatment, if necessary. By performing such a baking treatment, the binder cross-linking strength is increased, and the mechanical strength of the ink receiving layer is improved,
Also, the surface gloss of the alumina hydrate layer is improved.
【0049】なお、無機顔料としてシリカ、コロイダル
シリカを、上記アルミナ水和物と同様、多孔性構造にし
て用いることもできる。この場合、バインダーとして、
例えば特開昭61−10483号に記載のような、前記
バインダーに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール
またはその共重合体を用いることができる。As the inorganic pigment, silica or colloidal silica may be used in the same porous structure as the alumina hydrate. In this case, as a binder,
For example, cation-modified polyvinyl alcohol or a copolymer thereof can be used in addition to the binder as described in JP-A-61-110483.
【0050】インク画像受容層には、熱可塑性樹脂粒子
を含有させることができる。特に、50℃以上の最低造
膜温度(MFT)を持つ熱可塑性樹脂ラテックスを含
み、且つ多孔質構造を有するインク画像受容層であるこ
とが好ましく、この多孔質構造のインク画像受容層にイ
ンクが浸透した後、非孔質化することによってインクを
固定化し、耐水性、耐光性等の耐候性が良好となり、画
像に光沢を付与することができ、印字物の長期保存が可
能となる。The ink image receiving layer may contain thermoplastic resin particles. In particular, it is preferable that the ink image receiving layer has a porous structure and contains a thermoplastic resin latex having a minimum film forming temperature (MFT) of 50 ° C. or higher. After permeation, the ink is fixed by making it non-porous, the weather resistance such as water resistance and light resistance is improved, gloss can be imparted to the image, and the printed matter can be stored for a long time.
【0051】インク画像受容層を非孔質化する方法とし
て加熱処理が好ましく、加熱処理温度としては、インク
画像受容層に含有される熱可塑性樹脂粒子の流動温度以
上に加熱することが好ましく、最低造膜温度(MFT)
以上(好ましく50℃以上)に加熱することがより好ま
しく、これらの温度は、熱可塑性樹脂の種類によって任
意に選定される。この最低造膜温度(MFT)は、画像
保護層が加熱処理によって造膜し、透明となる温度であ
り、処理時間に依存する。As a method for making the ink image-receiving layer non-porous, heat treatment is preferable, and the heat-treatment temperature is preferably at least the flow temperature of the thermoplastic resin particles contained in the ink image-receiving layer, and is the lowest. Film formation temperature (MFT)
It is more preferable to heat above (preferably 50 ° C. or higher), and these temperatures are arbitrarily selected depending on the type of thermoplastic resin. The minimum film forming temperature (MFT) is a temperature at which the image protective layer is formed into a transparent film by heat treatment, and depends on the processing time.
【0052】[画像保護層]画像保護層は、熱可塑性樹
脂ラテックスを含み用いた多孔性樹脂層を形成し、か
つ、ラテックスは特定の粒子分布を有することが望まし
い。この画像保護層を設けることで、特に、インク画像
受容層の物理的強度の保持、画像の耐久性、耐候性を改
良することができる。[Image Protecting Layer] The image protecting layer preferably forms a porous resin layer containing a thermoplastic resin latex, and the latex preferably has a specific particle distribution. By providing this image protective layer, the physical strength of the ink image receiving layer, the durability of the image, and the weather resistance can be particularly improved.
【0053】画像保護層としての熱可塑性樹脂ラテック
スによる多孔性樹脂層の形成には、熱可塑性樹脂ラテッ
クスの粒子分布が重要である。このため、この熱可塑性
樹脂ラテックスの平均粒子径は0.1ないし10μmで
あることが好ましく、より好ましくは0.3ないし5μ
m、さらに好ましくは0.3ないし3μmである。分布
は単分散分布が好ましく、その平均粒子径の±2/3の
域に、好ましくは±1/3の域に90%以上の粒子が入
る程度の均一な粒子のラテックスが好ましい。特に熱可
塑性樹脂ラテックスの微細粒子が入らないことが好まし
い。熱可塑性樹脂ラテックスは、その粒子固形分が約1
0ないし60質量%程度が好ましく、インク透過性を阻
害せず、加熱により透明樹脂被膜になるものが望まし
い。The particle distribution of the thermoplastic resin latex is important for forming the porous resin layer of the thermoplastic resin latex as the image protective layer. Therefore, the average particle diameter of the thermoplastic resin latex is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm.
m, more preferably 0.3 to 3 μm. The distribution is preferably a monodisperse distribution, and a latex having uniform particles such that 90% or more of the particles are in the range of ± 2/3, preferably ± 1/3 of the average particle size is preferable. In particular, it is preferable that fine particles of the thermoplastic resin latex do not enter. The thermoplastic resin latex has a particle solid content of about 1
It is preferably about 0 to 60% by mass, and it is desirable that the transparent resin film is formed by heating without impairing the ink permeability.
【0054】熱可塑性樹脂ラテックスは、画像保護層上
に後記するオーバーコート層を設ける場合、樹脂のTg
に余り関係なく画像保護層を設ける際の処理温度に適合
し、好ましくは画像保護層形成時の処理温度より10℃
以上高い最低造膜温度(MFT)のものがよく、例えば
50℃〜180℃、好ましくは60℃〜170℃のもの
が好ましい。これらの処理温度の場合、熱可塑性粒子を
含む多孔質層の状態を維持した状態で画像保護層が形成
され、オーバーコート層から浸透するインクをインク画
像受容層に吸着固定させることができる。このため、本
発明においては、特に50℃以上の最低造膜温度(MF
T)を持つ熱可塑性樹脂ラテックスを含み、且つ多孔質
構造を有する画像保護層であることが好ましい。また、
熱可塑性樹脂ラテックスとして、樹脂のTgとMETと
の差が10℃以下のものも用いることがができる。The thermoplastic resin latex has a Tg of resin when an overcoat layer described later is provided on the image protective layer.
Regardless of the above, it is compatible with the processing temperature when forming the image protective layer, and preferably 10 ° C. higher than the processing temperature when forming the image protective layer
The above-mentioned high minimum film forming temperature (MFT) is preferable, for example, 50 ° C to 180 ° C, preferably 60 ° C to 170 ° C. At these processing temperatures, the image protective layer is formed while maintaining the state of the porous layer containing the thermoplastic particles, and the ink penetrating from the overcoat layer can be adsorbed and fixed to the ink image receiving layer. Therefore, particularly in the present invention, the minimum film formation temperature (MF) of 50 ° C. or higher is used.
It is preferable that the image protective layer contains a thermoplastic resin latex having T) and has a porous structure. Also,
As the thermoplastic resin latex, one having a difference between the Tg of the resin and MET of 10 ° C. or less can also be used.
【0055】熱可塑性樹脂ラテックスには、画像記録時
の加熱処理により非孔質化し、造膜し、画像を保護する
特性を持つ樹脂、特に高い紫外線吸収を持つ成分を含む
樹脂が好ましい。例えば、塩化ビニル系、塩化ビニリデ
ン系、スチレン系、アクリル系、ウレタン系、ポリエス
テル系、エチレン系のいずれかの材料または塩化ビニル
−酢酸ビニル系、塩化ビニル−アクリル系、塩化ビニル
−塩化ビニリデン系、塩化ビニリデン−アクリル系、S
BR系、NBR系などのラテックス、これらの2元以上
の共重合体のラテックス、例えばSBR系/NBR系混
合物や塩化ビニル−アクリル系/酢酸ビニル系混合物な
どのラテックスが挙げられる。また共役二重結合成分を
含む成分は50%以下が好ましい。The thermoplastic resin latex is preferably a resin having a property of non-porous by heat treatment during image recording, forming a film, and protecting an image, particularly a resin containing a component having high ultraviolet absorption. For example, vinyl chloride type, vinylidene chloride type, styrene type, acrylic type, urethane type, polyester type, ethylene type material or vinyl chloride-vinyl acetate type, vinyl chloride-acrylic type, vinyl chloride-vinylidene chloride type, Vinylidene chloride-acrylic, S
Examples include BR-based and NBR-based latexes, and latexes of copolymers of two or more of these, such as SBR-based / NBR-based mixtures and vinyl chloride-acrylic-based / vinyl acetate-based latexes. The content of the component containing the conjugated double bond component is preferably 50% or less.
【0056】画像保護層にはシリカゲル等を画像保護層
中に10ないし30質量%混合することが望ましい。シ
リカゲル等を画像保護層に含有させることによって、画
像保護層とインク画像受容層との密着を強化、ビーディ
ングを阻止し、画像の鮮鋭度を改善する効果がある。For the image protective layer, silica gel or the like is preferably mixed in the image protective layer in an amount of 10 to 30% by mass. The inclusion of silica gel or the like in the image protective layer has the effects of enhancing the adhesion between the image protective layer and the ink image receiving layer, preventing beading, and improving the sharpness of the image.
【0057】画像保護層は、インク画像受容層との密着
の適正化あるいは、画像の鮮鋭度の改善などのためにイ
ンク画像受容層に用いた親水性バインダー、例えばポリ
ビニルアルコールなど微量のバインダーを画像保護層に
も添加することが望ましい。特に、このバインダーには
インクとの密着吸収性がよい親水性高分子の中から選ぶ
ことがよい。例えばポリビニルアルコール、その変性体
ポリビニルピロリドン、ゼラチンまたはその変性体、カ
ゼインまたはその変性体、ポリエチレンオキサイド、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどのその誘導体など、単独
あるいは複数種を混合して用いることができる。The image protective layer contains a hydrophilic binder used in the ink image-receiving layer, such as polyvinyl alcohol, for example, in a trace amount for the purpose of optimizing the adhesion to the ink image-receiving layer or improving the sharpness of the image. It is desirable to add it also to the protective layer. In particular, this binder is preferably selected from hydrophilic polymers having good adhesion and absorption with ink. For example, polyvinyl alcohol, a modified polyvinylpyrrolidone thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, a derivative thereof such as hydroxypropylmethyl cellulose, etc., alone or in combination. The seeds can be mixed and used.
【0058】画像保護層には、バインダーに対する架橋
硬化剤、例えばゼラチンに対してはジメチルヒダントイ
ン、グルタールアルデヒド、他前記の硬化剤、またポリ
ビニルアルコール系については、ホウ酸塩やホルムアル
デヒド−尿素樹脂など用いることができる。また、湿潤
剤を加え用いることもできる。In the image protection layer, a cross-linking curing agent for the binder, for example, dimethylhydantoin, glutaraldehyde for gelatin, other curing agents mentioned above, and for polyvinyl alcohol, borate or formaldehyde-urea resin, etc. Can be used. A wetting agent can also be added and used.
【0059】[オーバーコート層]オーバーコート層は
インク画像受容層又は画像保護層の上に少なくとも一層
設けられものである。オーバーコート層をインク画像受
容層、画像保護層に設けることによってその下の層(イ
ンク画像受容層や画像保護層)の欠陥となる表面光沢
性、インク密着性、さらに画像の耐候性、耐保存性を改
良することができる。さらにオーバーバーコート層を設
けることで、薄膜でもインクとの密着吸収、透過性がよ
く、画像の鮮鋭度を向上させる。またバックコート層の
設定と相まってその搬送性も改良できる。特にオーバー
コート層として架橋硬化剤を含む硬化ゼラチン層を形成
することで、親水性でありながら画像を保護し、耐候
性、保存性に驚くべき改良効果をもっている。さらに他
層と併用することにより相乗的に画像の耐候性や画質改
良にその効果を発揮することができる。[Overcoat Layer] At least one overcoat layer is provided on the ink image receiving layer or the image protective layer. By providing the overcoat layer on the ink image-receiving layer and the image-protecting layer, the surface glossiness and the ink adhesion, which become defects of the layers below (ink-image-receiving layer and image-protecting layer), the weather resistance of the image, and the preservation resistance The sex can be improved. Further, by providing the overbar coat layer, even a thin film has good adhesion and absorption with respect to the ink and transparency, and improves the sharpness of the image. Further, the transportability can be improved in combination with the setting of the back coat layer. In particular, by forming a hardened gelatin layer containing a cross-linking hardener as the overcoat layer, it protects the image while being hydrophilic and has a surprisingly improved effect on weather resistance and storage stability. Further, when used in combination with another layer, the effect can be synergistically exerted on the weather resistance of the image and the improvement of the image quality.
【0060】オーバーコート層には、バインダーとして
親水性ポリマー、特にインク受容性のあるポリマーを含
み、好ましくはその架橋硬化剤、さらに潤滑剤を含み、
必要に応じて増粘剤、pH調整剤、流動性変化剤、界面
活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等を添加することができる。The overcoat layer contains a hydrophilic polymer, particularly a polymer having ink receptivity, as a binder, preferably a cross-linking curing agent thereof, and a lubricant.
If necessary, thickeners, pH adjusters, fluidity change agents, surfactants, defoamers, release agents, optical brighteners, ultraviolet absorbers,
Antioxidants and the like can be added.
【0061】オーバーコート層の少なくとも1層には、
インク溶剤透過性のゼラチン及び/又は変性ゼラチン
と、その架橋硬化剤とを含みむことが好適であり、さら
に親水性ポリマーを含有することが好適である。ゼラチ
ンとしては写真用ゼラチンを用いることができ、比較的
カチオン性成分が多い酸処理ゼラチン又比較的アニオン
性成分が多い石灰処理ゼラチンなどがあり、インク特性
に合わせ選択するがよい。変性ゼラチンとしてはアシル
化ゼラチン、例えばトリメリト酸無水物による変性ゼラ
チン、COO基のエステル化ゼラチンなどによりゼラチ
ンの荷電性を変えたものが挙げられる。この変性ゼラチ
ンをゼラチンに混合することにより、インク受容性が膨
潤性を調整することができる。メタクリル酸メチルとゼ
ラチンの共重合体などゼラチンを混合することにより、
物理的強度か可塑性を調整することができる。ゼラチン
との混合質量比は2%ないし20%が好ましい。架橋硬
化剤は、写真用に用いられるスルホネートエステル系硬
化剤、例えばビス(メタンスルホネート)、ビス(ビニ
ルスルホニール)メタンなど、S−トリアジン系硬化
剤、例えば2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシトリアジ
ンなど、T,H,Jornes編 The Theor
y of the photographic pro
cess第4版3章に記載される無機又は有機硬化剤が
用いられる。架橋硬化剤は、層中のゼラチンに対し、ゼ
ラチンの種によるが0.01〜0.1質量%の量加える
がよい。親水性ポリマーは、セルロース誘導体が好まし
い。例えばアニオン性セルロースエーテル、アニオン性
セルロースエーテル、カチオン性セルロースエーテル
や、特にポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
やスルホン化ポリエステルなどである。At least one of the overcoat layers comprises
It is preferable that the ink-solvent-permeable gelatin and / or modified gelatin and a cross-linking curing agent thereof are contained, and it is preferable that a hydrophilic polymer is further contained. As the gelatin, photographic gelatin can be used, and there are acid-treated gelatin having a relatively large amount of cationic components, lime-treated gelatin having a relatively large amount of anionic components, and the like, and it is preferable to select it according to the ink characteristics. Examples of modified gelatin include acylated gelatin, for example, modified gelatin with trimellitic anhydride, and esterified gelatin having a COO group to change the chargeability of gelatin. By mixing this modified gelatin with gelatin, the ink receptivity and the swelling property can be adjusted. By mixing gelatin such as copolymer of methyl methacrylate and gelatin,
Physical strength or plasticity can be adjusted. The mixing mass ratio with gelatin is preferably 2% to 20%. The cross-linking curing agent is a sulfonate ester-based curing agent used for photography, such as bis (methanesulfonate), bis (vinylsulfonyl) methane, or an S-triazine-based curing agent, such as 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine. , T, H, Jones edited by The Theor
y of the photographic pro
Inorganic or organic curing agents described in Chapter 4, cess, fourth edition are used. The crosslinking hardening agent is preferably added in an amount of 0.01 to 0.1% by mass, depending on the type of gelatin, relative to the gelatin in the layer. The hydrophilic polymer is preferably a cellulose derivative. Examples include anionic cellulose ethers, anionic cellulose ethers, cationic cellulose ethers, and particularly polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and sulfonated polyesters.
【0062】オーバーコート層は、画像保護層を有する
場合、画像保護層に比し薄層でその0.01以上1.0
以下が望ましい。オーバーコート層の厚みが保護層の
0.01よりも薄いと画像保護層を保護する機能が低
く、1よりも大きいと、インクを画像保護層に浸透させ
る機能が低下しやすい。オーバーコート層の厚みは、画
像保護層の1/20〜2/5がより好ましく、0.1な
いし1μm、好ましくは0.2ないし0.5μmであ
る。また、オーバーコート層をインク画像受容層面に形
成する場合、オーバーコート層の厚みは、0.1ないし
1μm、好ましくは0.2ないし0.5μmである。When the overcoat layer has an image protective layer, the overcoat layer is thinner than the image protective layer and is 0.01 to 1.0.
The following is desirable. When the thickness of the overcoat layer is less than 0.01 of the protective layer, the function of protecting the image protective layer is low, and when it is greater than 1, the function of permeating the ink into the image protective layer is likely to deteriorate. The thickness of the overcoat layer is more preferably 1/20 to 2/5 of the image protective layer, and is 0.1 to 1 μm, preferably 0.2 to 0.5 μm. When the overcoat layer is formed on the surface of the ink image receiving layer, the thickness of the overcoat layer is 0.1 to 1 μm, preferably 0.2 to 0.5 μm.
【0063】[バックコート層]本発明のインクジェッ
ト画像記録材料は必要に応じてインク画像受容層がある
面の裏面にバックコート層を設けることもできる。バッ
クコート層を設けることにより、画像記録工程での記録
材料の搬送性を改良し、実質的にインク受容層の保護、
及び画像保護層の機能の簡易化により、画像記録処理工
程の異常事象を軽減することができる。バインダーは、
支持体の表面処理又はその下塗り処理後に、密着性が高
い親水性バインダー、例えばゼラチン又はその変性体、
ガゼイン又はその変性体、ポリビニルアルコール又はそ
の変性体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサ
イド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の誘導体等を、
単独あるいは複数種を混合して用いることもできる。バ
ックコート層の密着性や物理的強度を高めるため、バイ
ンダーに対する硬化剤を用いるのがよい。例えば、ポリ
ビニルアルコール又はその共重合体、又は他のポリマー
にホウ酸又はその塩がよい。本発明ではこのようなバッ
クコート層に樹脂ラテックス、無機顔料粒子、潤滑剤か
ら選択される少なくとも−種を含む。また、バックコー
ト層の膜厚は0.2〜10μmが好ましく、より好まし
くは0.2〜5μm程度である。バックコート層には、
耐水性樹脂ラテックス、無機顔料粒子のマット剤、また
潤滑剤の混合液を塗布するのが望ましい。[Backcoat Layer] In the ink jet image recording material of the present invention, a backcoat layer may be provided on the back surface of the surface having the ink image receiving layer, if necessary. By providing a back coat layer, the transportability of the recording material in the image recording process is improved, and the ink receiving layer is substantially protected,
Also, by simplifying the function of the image protection layer, abnormal events in the image recording process can be reduced. The binder is
After the surface treatment of the support or the undercoating treatment thereof, a hydrophilic binder having high adhesion, such as gelatin or a modified product thereof,
Casein or its modified product, polyvinyl alcohol or its modified product, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylic acid amide, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Derivatives such as hydroxypropylmethyl cellulose,
They can be used alone or in combination of two or more. In order to enhance the adhesiveness and physical strength of the back coat layer, it is preferable to use a curing agent for the binder. For example, boric acid or a salt thereof may be used as polyvinyl alcohol or a copolymer thereof, or another polymer. In the present invention, such a back coat layer contains at least a species selected from resin latex, inorganic pigment particles, and lubricant. The thickness of the back coat layer is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably about 0.2 to 5 μm. In the back coat layer,
It is desirable to apply a mixed solution of water resistant resin latex, a matting agent of inorganic pigment particles, and a lubricant.
【0064】−インクジェット画像記録方法−
上述したインクジェット画像記録材料は、画像記録材料
に記録すべき画像を表す画像情報を入力し、入力された
1つ又は複数の画像情報に基づき記録ヘッドの吐出口か
ら記録液滴を吐出させ前記記録液滴を画像記録材料に付
着させて、画像記録材料に一つ又は複数の画像を記録す
る画像記録工程と、前記記録ヘッドの下流側へ画像記録
材料を搬送する第一搬送工程と、前記一つ又は複数の画
像サイズに対応して、前記第一搬送工程における搬送方
向を横切って画像記録材料を切断する第一切断工程と、
前記第一切断工程により切断された画像記録材料を、前
記第一搬送工程における搬送方向とは略直交方向に搬送
する第二搬送工程と、前記一つ又は複数の画像サイズに
対応して、前記第二搬送工程における搬送方向を横切っ
て画像記録材料を切断する第二切断工程と、を有するイ
ンクジェット画像記録方法に好適に適用することができ
る。-Inkjet image recording method-The above-mentioned inkjet image recording material inputs image information representing an image to be recorded on the image recording material, and the ejection port of the recording head based on the input one or more image information. An image recording step of recording one or more images on the image recording material by ejecting recording droplets from the recording medium and adhering the recording droplets to the image recording material; and conveying the image recording material to the downstream side of the recording head. A first conveying step of, and a first cutting step of cutting the image recording material across the conveying direction in the first conveying step, corresponding to the one or more image sizes,
The image recording material cut by the first cutting step, a second transport step of transporting in a direction substantially orthogonal to the transport direction in the first transport step, corresponding to the one or more image sizes, It can be suitably applied to an inkjet image recording method having a second cutting step of cutting the image recording material across the carrying direction in the second carrying step.
【0065】特に、前記画像記録工程において、前記記
録液滴を画像記録材料に付着させて、画像記録材料に一
つ又は複数の画像を記録した後、加熱乾燥処理を行な
い、且つ、加熱乾燥処理中、又は、加熱乾燥処理後、前
記画像記録材料のインク画像受容層側表面の平滑化処理
を行うことが好適である。この加熱乾燥処理は、熱可塑
性樹脂粒子を含む多孔質層からなるインク画像受容層を
非孔質化するに必要な温度条件、処理時間で処理するこ
とが好ましく、このような処理によって、インク画像受
容層の耐水性、耐光性等の耐候性が良好となり、画像に
光沢性、粒状性、透明性を付与することができると共
に、多孔質層のインク画像受容層に浸透したインクを非
孔質化によってインク画像受容層中に吸着固定すること
によって、印字物の長期保存が可能となる。In particular, in the image recording step, the recording droplets are attached to the image recording material to record one or a plurality of images on the image recording material, and then heat drying treatment is performed, and heat drying treatment is performed. It is preferable to carry out a smoothing treatment on the ink image receiving layer side surface of the image recording material after the inside or after the heat drying treatment. This heat-drying treatment is preferably carried out under the temperature conditions and treatment time necessary to render the ink image-receiving layer comprising a porous layer containing thermoplastic resin particles non-porous. The water resistance and light resistance of the receiving layer are good, and glossiness, graininess, and transparency can be imparted to the image, and the ink that has penetrated into the image receiving layer of the porous layer is non-porous. By adsorbing and fixing it in the ink image-receiving layer by making it possible, the printed matter can be stored for a long period of time.
【0066】この時の加熱乾燥処理温度としては、熱可
塑性樹脂粒子の流動温度以上、より好ましくは最低造膜
温度(MFT)以上であることが望ましく、熱可塑性樹
脂の種類によっても異なるが、最低造膜温度(MFT)
は、主として用いられる画像保護層が加熱処理によって
造膜し透明になる温度で、処理時間にも依存する。The heat-drying treatment temperature at this time is preferably at least the flow temperature of the thermoplastic resin particles, more preferably at least the minimum film-forming temperature (MFT). Film formation temperature (MFT)
Is the temperature at which the image-protecting layer mainly used becomes transparent by heat treatment and also depends on the processing time.
【0067】また、加熱乾燥処理温度は、同時に画像保
護層を非孔質化し、透明化されることが好ましく、この
場合、画像保護層を構成する熱可塑性樹脂粒子の樹脂の
Tgと熱可塑性樹脂ラテックスの最低造膜温度(MF
T)の差が10℃以下の樹脂ラテックスを用いることが
望ましい。Further, the heating and drying temperature is preferably such that the image protective layer is made non-porous and transparent at the same time. In this case, the Tg of the resin of the thermoplastic resin particles constituting the image protective layer and the thermoplastic resin are Minimum film formation temperature of latex (MF
It is desirable to use a resin latex having a T) difference of 10 ° C. or less.
【0068】一方、平滑化処理は、例えば、加圧ローラ
等を用いて、画像記録材料表面(インク画像受容層が設
けられる側の表面)も押し当ててることで行うことがで
きる。この平滑化処理を行うことで、より効果的に表面
の面状性、透明性、耐久性、耐候性等を向上させること
ができる。On the other hand, the smoothing treatment can be carried out, for example, by pressing the surface of the image recording material (the surface on the side where the ink image receiving layer is provided) using a pressure roller or the like. By performing this smoothing treatment, the surface property, transparency, durability, weather resistance and the like of the surface can be more effectively improved.
【0069】これら加熱乾燥処理及び平滑化処理は、各
々行ってもよいが、例えば、加熱・加圧ローラ等を用い
て、同じに行ってもよい。The heat drying treatment and the smoothing treatment may be carried out separately, but may be carried out in the same manner by using, for example, a heating / pressurizing roller.
【0070】本発明のインクジェット画像記録方法にお
いて、画像記録材料は、シート状形態、ロール状形態の
いずれでもよいが、ロール状形態のインクジェット記録
画像記録材料を巻回し、かつこのロール状形態のインク
ジェット記録画像記録材料を連続的ないし断続的に送り
出しながら、印字できる画像記録システムが望ましい。
また、ロール状に予め装填した画像記録材料を搬送する
場合、巻き癖修正処理が行を行うことが好ましく、この
処理が行われた後に、前記画像記録工程を行うことが、
画像のズレなど防止できる観点から好ましい。In the inkjet image recording method of the present invention, the image recording material may be in the form of a sheet or a roll, but the inkjet recording image recording material in the form of a roll is wound and the inkjet of the roll is used. It is desirable to have an image recording system capable of printing while feeding the recorded image recording material continuously or intermittently.
Further, when the image recording material preloaded in a roll shape is conveyed, it is preferable that the curl correction process is performed, and after the process, the image recording step is performed.
It is preferable from the viewpoint of preventing image shift.
【0071】本発明のインクジェット画像記録方法は、
特に高品質のカラー画像の記録方法であることが好適で
あり、この場合、画像記録後、上述のように加熱乾燥処
理や平滑化処理を行い、かつ、ロール状形態のインクジ
ェット記録画像記録材料を装填でき、かつこのロール状
形態のインクジェット記録画像記録材料を送り出しなが
ら、印字する画像記録方法であって、銀塩撮影感材の現
像処理システムによって得られた画像、高品質のカラー
ディジタルカメラなどから得られた画像情報に基づいて
インクジェット方式により、特に連続して記録する画像
記録方法であることが好ましい。特にこのような画像記
録方法の場合、複数の画像を記録材料に連続して記録し
ている間、画像記録の障害となる事象が発生したか否か
を監視し、前記事象が発生したと判断された場合に、前
記障害又は前記事象を除去修正することが好適である。
例えば特願平2000−361518号記載の画像記録
装置の記録材料として用いるのがよい。The ink jet image recording method of the present invention comprises:
Particularly, it is preferable to use a high-quality color image recording method. In this case, after the image recording, the heat-drying treatment and the smoothing treatment are performed as described above, and a roll-shaped inkjet recording image recording material is used. This is an image recording method that can be loaded and prints while sending out this roll-shaped inkjet recording image recording material, which is an image obtained by a development processing system of a silver salt photographic light-sensitive material, a high-quality color digital camera, etc. An image recording method is particularly preferable, in which the image is recorded continuously by an inkjet method based on the obtained image information. Particularly in the case of such an image recording method, while continuously recording a plurality of images on the recording material, it is monitored whether or not an event that hinders image recording has occurred, and that the event has occurred. If determined, it is preferable to remove and correct the obstacle or the event.
For example, it can be used as a recording material of the image recording apparatus described in Japanese Patent Application No. 2000-361518.
【0072】本発明のインクジェット画像記録方法に好
適に適用されるインクジェット画像記録装置の一例を以
下に示す。この画像記録装置は、図2に示すように、画
像データを入力する入力装置として、フィルムスキャナ
12、メディアドライバ14及び画像データ受信装置1
6を各々備え、入力装置から入力された画像データを処
理する画像処理装置18が設けられていると共に、画像
処理装置18による処理を経た画像データ(又は画像)
を出力する出力装置として、インクジェット記録方式に
より画像を記録するインクジェットプリンタ20が設け
られている。An example of an inkjet image recording apparatus suitably applied to the inkjet image recording method of the present invention is shown below. As shown in FIG. 2, the image recording apparatus includes a film scanner 12, a media driver 14, and an image data receiving apparatus 1 as input devices for inputting image data.
An image processing device 18 for processing image data input from the input device is provided, and image data (or image) processed by the image processing device 18 is provided.
An inkjet printer 20 that records an image by an inkjet recording method is provided as an output device that outputs the.
【0073】メディアドライバ14は、例えばフロッピ
ー(登録商標)ディスク(FD)等の磁気ディスクやC
D−R等の光ディスク、光磁気ディスク(MO)、デジ
タルスチルカメラ(DSC)に装填可能なPCカードや
スマートメディア、ICカード(以下、これらを「デジ
タルカメラカード」と総称する)等の各種情報記憶媒体
の何れかがセットされ、セットされた情報記憶媒体に記
憶されている画像データを読み出して出力する。また、
画像データ受信装置16は、インターネット等のコンピ
ュータネットワークに接続されており、コンピュータネ
ットワークを介して情報処理装置(例えばパーソナルコ
ンピュータ(PC))からR,G,Bの画像データを受信
し、受信した画像データを出力する。The media driver 14 is, for example, a magnetic disk such as a floppy (registered trademark) disk (FD) or a C disk.
Various information such as optical discs such as D-R, magneto-optical discs (MO), PC cards that can be loaded into digital still cameras (DSC), smart media, IC cards (hereinafter, these are collectively referred to as "digital camera cards") One of the storage media is set, and the image data stored in the set information storage medium is read and output. Also,
The image data receiving device 16 is connected to a computer network such as the Internet, receives R, G, B image data from an information processing device (for example, a personal computer (PC)) via the computer network, and receives the received image. Output the data.
【0074】フィルムスキャナ12は、写真フィルム3
8(例えばネガフィルムやリバーサルフィルム)等の写
真感光材料(以下単に写真フィルムと称する)に記録さ
れているフィルム画像(被写体を撮影後、現像処理され
ることで可視化されたネガ画像又はポジ画像)を読み取
り、該読み取りによって得られた画像データを出力する
ものであり、LED光源30から射出され光拡散ボック
ス34によって光量むらが低減された光が、フィルムキ
ャリア36にセットされている写真フィルム38に照射
され、写真フィルム38を透過した光がレンズ40を介
してエリアCCDセンサ42(ラインCCDセンサでも
よい)の受光面上に結像されるように構成されている。The film scanner 12 uses the photographic film 3
8 (For example, a negative image or a positive image visualized by developing after photographing a subject, which is recorded on a photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as photographic film) such as a negative film or a reversal film) Is read out and the image data obtained by the reading is output, and the light emitted from the LED light source 30 and having the light amount unevenness reduced by the light diffusion box 34 is reflected on the photographic film 38 set on the film carrier 36. The light irradiated and transmitted through the photographic film 38 is configured to form an image on the light receiving surface of the area CCD sensor 42 (may be a line CCD sensor) via the lens 40.
【0075】フィルムキャリア36は、フィルム画像が
LED光源30からの射出光の光軸上(読取位置)に順
に位置するように写真フィルム38を間欠搬送する。ま
たLED光源30は、R光を射出する多数個のLED、
G光を射出する多数個のLED、B光を射出する多数個
のLED、及びIR光を射出する多数個のLEDが、図
示しない基板の全面に一定かつ高い密度で各々配列され
て成り、単一の画像が読取位置に位置している状態で
R,G,Bの光を順に射出するようにドライバ(図示省
略)によって駆動される。The film carrier 36 intermittently conveys the photographic film 38 so that the film image is sequentially positioned on the optical axis (reading position) of the light emitted from the LED light source 30. The LED light source 30 includes a large number of LEDs that emit R light,
A large number of LEDs that emit G light, a large number of LEDs that emit B light, and a large number of LEDs that emit IR light are arranged on the entire surface of a substrate (not shown) at a constant and high density. It is driven by a driver (not shown) so as to sequentially emit R, G, and B lights while one image is located at the reading position.
【0076】これにより、写真フィルム38に記録され
ているフィルム画像がCCDセンサ42によって順に読
み取られ、CCDセンサ42からはフィルム画像に対応
するR,G,B,IRの信号が出力される。CCDセン
サ42から出力された信号はA/D変換器44によって
デジタルの画像データに変換されて画像処理装置18に
入力される。なお、フィルムスキャナ12にはスキャナ
制御部28が設けられており、フィルムスキャナ12の
各部の動作はスキャナ制御部28によって制御される。
また、個々のフィルム画像に対して読み取りを複数回
(例えば比較的低い解像度でフィルム画像を読み取るプ
レスキャンと、比較的高い解像度でフィルム画像を読み
取るファインスキャン)行うようにしてもよい。As a result, the film images recorded on the photographic film 38 are sequentially read by the CCD sensor 42, and the CCD sensor 42 outputs R, G, B, and IR signals corresponding to the film image. The signal output from the CCD sensor 42 is converted into digital image data by the A / D converter 44 and input to the image processing device 18. The film scanner 12 is provided with a scanner control unit 28, and the operation of each unit of the film scanner 12 is controlled by the scanner control unit 28.
Further, each film image may be read a plurality of times (for example, a prescan for reading a film image at a relatively low resolution and a fine scan for reading a film image at a relatively high resolution).
【0077】また、本実施形態に係る入力装置として、
反射原稿(例えば画像が記録されたカラーペーパ)を読
み取り、該読み取りによって得られた画像データを出力
する反射型スキャナを、上述したフィルムスキャナ12
と別に設けてもよい。この反射型スキャナとしては、複
数枚の反射原稿を自動的かつ連続的に読み取り可能なよ
うに、複数枚の反射原稿をスキャナの読取部へ順次自動
供給する自動供給機構が設けられているスキャナを用い
ることが好ましい。As the input device according to this embodiment,
The above-described film scanner 12 is a reflection-type scanner that reads a reflection original (for example, color paper on which an image is recorded) and outputs the image data obtained by the reading.
It may be provided separately. As this reflection type scanner, a scanner provided with an automatic supply mechanism that automatically and sequentially supplies a plurality of reflection originals to a reading unit of the scanner so that a plurality of reflection originals can be automatically and continuously read It is preferable to use.
【0078】フィルムスキャナ12、メディアドライバ
14及び画像データ受信装置16は、画像処理装置18
の前処理部44に接続されており、これらの画像データ
入力装置から出力された画像データは前処理部44に入
力される。前処理部44は、入力された画像データに対
し、画像データ入力元に応じて異なる所定の前処理を行
う。フィルムスキャナ12から入力された画像データに
対する前処理としては、例えば暗補正や濃度変換、シェ
ーディング補正、欠陥画素補正等が挙げられる。また、
メディアドライバ14から入力された画像データに対す
る前処理としては、例えば情報記憶媒体に圧縮されて記
録されていた画像データの解凍や、鮮鋭度向上等の画像
処理が挙げられる。また、画像データ受信装置16から
入力された画像データに対する前処理としては、例えば
画像データ受信装置16が受信した圧縮画像データ(例
えばJPEG形式の画像データ)の解凍等が挙げられる。The film scanner 12, the media driver 14, and the image data receiving device 16 are connected to the image processing device 18.
Image data output from these image data input devices are input to the pre-processing unit 44. The preprocessing unit 44 performs different predetermined preprocessing on the input image data depending on the image data input source. Examples of preprocessing for the image data input from the film scanner 12 include dark correction, density conversion, shading correction, defective pixel correction, and the like. Also,
Examples of preprocessing for the image data input from the media driver 14 include decompression of image data compressed and recorded in an information storage medium and image processing such as sharpness improvement. Further, as the preprocessing for the image data input from the image data receiving device 16, for example, decompression of the compressed image data (for example, JPEG format image data) received by the image data receiving device 16 can be cited.
【0079】前処理部44は画像メモリ46を介して画
像処理部48に接続されており、前処理部44での前処
理を経た画像データは、画像メモリ46に一時記憶され
た後に画像処理部48によって読み出されることで画像
処理部48に入力される。画像処理部48は、画像メモ
リ46から読み出した画像データに基づき、該画像デー
タに対する各種の画像処理の処理条件を演算により自動
的に決定する(セットアップ演算)。The pre-processing unit 44 is connected to the image processing unit 48 via the image memory 46, and the image data subjected to the pre-processing by the pre-processing unit 44 is temporarily stored in the image memory 46 and then the image processing unit 48. The data is read by 48 and input to the image processing unit 48. Based on the image data read from the image memory 46, the image processing unit 48 automatically determines the processing conditions of various image processing for the image data by calculation (setup calculation).
【0080】なお、画像処理部48で実行される画像処
理としては、例えば画像のグレーバランス調整、濃度調
整、階調コントロール、画像の超低周波輝度成分の階調
を圧縮するハイパートーン処理、粒状を抑制しながらシ
ャープネスを強調するハイパーシャープネス処理、IR
のデータに基づき写真フィルム上の傷や異物の付着等に
起因する画像データの欠陥部を修正する欠陥部修正処理
等の出力画像の画質向上のための画像処理、や出力画像
のサイズフォーマット(例えば全紙サイズ、四切サイ
ズ、六切サイズ等)を変更する画像処理等が挙げられ
る。また、画調を意図的に変更する画像処理(例えば出
力画像をポートレート調に仕上げる画像処理等)や、画
像を加工する画像処理(例えば原画像中に存在する人物
を出力画像上で細身に仕上げるための画像処理等)等の
画像処理も実行可能としてもよい。The image processing executed by the image processing unit 48 includes, for example, gray balance adjustment of the image, density adjustment, gradation control, hypertone processing for compressing the gradation of the ultra low frequency luminance component of the image, and granularity. Hyper sharpness processing that enhances sharpness while suppressing IR, IR
Image processing for improving the image quality of the output image, such as defect portion correction processing for correcting the defect portion of the image data caused by scratches or adhesion of foreign matter on the photographic film based on the data of, or the size format of the output image (for example, Examples include image processing for changing the size of all paper, the size of four sheets, the size of six sheets, etc.). In addition, image processing that intentionally changes the image tone (for example, image processing that finishes the output image to portrait tone) and image processing that processes the image (for example, make a person present in the original image slender on the output image). Image processing such as image processing for finishing) may be executable.
【0081】また画像処理部48は、画像メモリ46か
ら読み出した画像データに対し、セットアップ演算によ
って決定した処理条件に従って各種の画像処理を行う。
画像処理部48はインクジェットプリンタ20の画像デ
ータ蓄積部54に接続されており、各種の画像処理が完
了した画像データは、記録用画像データとして画像デー
タ蓄積部54に転送されて一時記憶される。The image processing unit 48 also performs various image processing on the image data read from the image memory 46 according to the processing conditions determined by the setup calculation.
The image processing unit 48 is connected to the image data storage unit 54 of the inkjet printer 20, and the image data for which various image processes have been completed is transferred to the image data storage unit 54 as recording image data and temporarily stored.
【0082】なお、画像処理装置18は、CPU、RO
M、RAM及び入出力ポートがバスを介して互いに接続
されていると共に、入出力ポートにハードディスク装置
(HDD)等の記憶装置が接続された構成のPCを含ん
で構成されている。PCの入出力ポートには、CRT5
0及びキーボードやマウス等から成る入力装置52が接
続されている。上述した前処理部44及び画像処理部4
8は、例えばPCに所定のプログラムを実行させること
で実現することができるが、各種の画像処理を実行する
専用のハードウェアを含んで構成してもよい。The image processing device 18 includes a CPU, RO
The M, the RAM, and the input / output port are connected to each other via a bus, and the input / output port includes a PC having a storage device such as a hard disk device (HDD). CRT5 is used for the input / output port of the PC.
0 and an input device 52 including a keyboard and a mouse are connected. The preprocessing unit 44 and the image processing unit 4 described above
8 can be realized, for example, by causing a PC to execute a predetermined program, but may be configured to include dedicated hardware that executes various image processes.
【0083】また、セットアップ演算によって得られた
画像処理の処理条件に基づき画像データに対して画像処
理を行い、画像処理後の画像データをCRT50に出力
することで、出力画像の仕上がりを推定したシミュレー
ション画像をCRT50に表示することで、セットアッ
プ演算によって得られた処理条件をオペレータに検定さ
せ、入力装置52を介して処理条件の修正が指示された
場合に、指示に応じて処理条件を修正するようにしても
よい。また、入力装置52を介しユーザ入力として処理
条件の修正が指示し、出力画像の仕上がりを推定したシ
ミュレーション画像をCRT50に表示することもでき
る。Further, the image processing is performed on the image data based on the processing conditions of the image processing obtained by the setup calculation, and the image data after the image processing is output to the CRT 50, so that the finish of the output image is estimated. By displaying the image on the CRT 50, the operator verifies the processing condition obtained by the setup calculation, and when the correction of the processing condition is instructed through the input device 52, the processing condition is corrected according to the instruction. You may It is also possible to display on the CRT 50 a simulation image in which correction of processing conditions is instructed as a user input via the input device 52 and the finish of the output image is estimated.
【0084】一方、インクジェットプリンタ20の画像
データ蓄積部54には、マイクロコンピュータ等で構成
されるプリンタ制御部56が接続されている。プリンタ
制御部56はフィルムスキャナ12のスキャナ制御部2
8、画像処理装置18の画像処理部48に接続されてい
る。また、プリンタ制御部56には、ドライバ58を介
して記録ヘッド60が接続されていると共に、加熱乾燥
部64、画像読取部66が各々接続されている。さら
に、プリンタ制御部56には、第一の記録材料搬送部6
2A、第二の記録材料搬送部62B、第一の記録材料切
断部63A、第二の記録材料切断部63Bがそれぞれ接
続されている。On the other hand, the image data storage unit 54 of the ink jet printer 20 is connected to a printer control unit 56 including a microcomputer. The printer control unit 56 is the scanner control unit 2 of the film scanner 12.
8. Connected to the image processing unit 48 of the image processing device 18. A recording head 60 is connected to the printer control unit 56 via a driver 58, and a heating / drying unit 64 and an image reading unit 66 are also connected. Further, the printer control unit 56 includes the first recording material transport unit 6
2A, a second recording material conveying section 62B, a first recording material cutting section 63A, and a second recording material cutting section 63B are respectively connected.
【0085】インクジェットプリンタ20は、図3
(A)に示すように、筐体20Aが略箱形とされてお
り、筐体20Aの一端部には、長尺状の画像記録材料7
0をリール72Aに巻き取られた状態で収納するマガジ
ン72がセットされる。マガジン72が筐体20Aにセ
ットされた状態で、リール72Aは、減速機構を介して
引出搬送用モータと連結され(何れも図示省略)、引出
搬送用モータが駆動されることで回転される。これによ
り、画像記録材料70がマガジン72から引き出され
る。The ink jet printer 20 is shown in FIG.
As shown in (A), the housing 20A has a substantially box shape, and the elongated image recording material 7 is provided at one end of the housing 20A.
A magazine 72 that stores 0 wound on a reel 72A is set. In a state where the magazine 72 is set in the housing 20A, the reel 72A is connected to the pullout / conveyance motor via a speed reduction mechanism (all are not shown), and is rotated by driving the pullout / conveyance motor. As a result, the image recording material 70 is pulled out from the magazine 72.
【0086】マガジン72から引き出された画像記録材
料70は、画像記録材料70の引出方向下流側に配列さ
れた搬送ローラ対74、76,78,80,82により
筐体20Aの他端側へ向けて搬送される(矢印X方
向)。搬送ローラ対74は引出搬送用モータの駆動力で
回転駆動され、搬送ローラ対76,78,80,82は
同期搬送用モータ(図示省略)の駆動力で回転駆動され
る。The image recording material 70 drawn out from the magazine 72 is directed to the other end side of the housing 20A by a pair of conveying rollers 74, 76, 78, 80 and 82 arranged on the downstream side in the drawing direction of the image recording material 70. Are conveyed (direction of arrow X). The conveying roller pair 74 is rotationally driven by the driving force of the pull-out conveying motor, and the conveying roller pairs 76, 78, 80, 82 are rotationally driven by the driving force of the synchronous conveying motor (not shown).
【0087】また、搬送ローラ対74,76の間には、
巻き修正ローラ対84が設けられており、この巻き癖修
正ローラ対84により画像記録材料70を加圧し巻き癖
を修正する。Further, between the conveying roller pair 74, 76,
A curl correction roller pair 84 is provided, and the curl correction roller pair 84 corrects the curl by pressing the image recording material 70.
【0088】引出搬送用モータ、同期搬送用モータ、搬
送ローラ対74、76,78,80,82及び巻き癖修
正ローラ対84は第一の記録材料搬送部62Aを構成し
ており、プリンタ制御部56は、引出搬送用モータを駆
動してリール72A及び搬送ローラ対74を回転させる
ことで、マガジン72からの画像記録材料70の引き出
しを開始し、引出搬送用モータの駆動を停止してマガジ
ン72からの画像記録材料70の引き出しを停止するこ
とを繰り返す。また、プリンタ制御部(図示省略)は、
記録ヘッド60による画像記録材料70への画像記録に
同期して画像記録材料70が搬送されるように、同期搬
送用モータを駆動して搬送ローラ対76,78,80,
82を回転駆動させる。The pull-out / transport motor, the synchronous transport motor, the transport roller pairs 74, 76, 78, 80, 82 and the curl correction roller pair 84 constitute the first recording material transport section 62A, and the printer control section. A drive circuit 56 drives the pull-out and transport motor to rotate the reel 72A and the transport roller pair 74, thereby starting to pull out the image recording material 70 from the magazine 72, and stopping the drive of the pull-out and transport motor to stop the magazine 72. The process of stopping the withdrawal of the image recording material 70 from is repeated. In addition, the printer control unit (not shown)
In order to convey the image recording material 70 in synchronism with the image recording on the image recording material 70 by the recording head 60, the synchronous conveying motor is driven to convey the conveying roller pairs 76, 78, 80,
82 is driven to rotate.
【0089】搬送ローラ対76,78の間の上方には記
録ヘッド60が配置されている。記録ヘッド60は画像
記録材料70の搬送路の近傍に配置されている。搬送ロ
ーラの82の下流側には、長尺状の画像記録材料70を
個々の情報を単位として切断するカッタ100が設けら
れている。カッタ100は第一の記録画像切断部63A
を構成しており、プリンタ制御部56は、記録された画
像サイズに同期して同期搬送用モータを駆動して搬送ロ
ーラ対76,78,80,82を回転駆動させ、切断位
置まで画像記録材料70を搬送する。そして、プリンタ
制御部56は、カッタ100駆動させ、第一の記録材料
搬送部62Aの搬送方向(矢印X方向)に対して略直交
方向に画像記録材料70を画像サイズ(搬送方向(矢印
X方向)の長さ)毎切断する。さらに、プリンタ制御部
56は、同期搬送用モータを駆動して搬送ローラ対7
6,78,80,82を回転駆動させ、カッタ100に
よって画像サイズ毎に切断された画像記録材料70はレ
シーバ106まで搬送される。A recording head 60 is arranged above the conveying roller pair 76, 78. The recording head 60 is arranged near the conveyance path of the image recording material 70. A cutter 100 that cuts the long image recording material 70 in units of individual information is provided on the downstream side of the conveying roller 82. The cutter 100 is the first recording image cutting section 63A.
The printer control unit 56 drives the synchronous conveyance motor in synchronization with the recorded image size to rotationally drive the conveyance roller pairs 76, 78, 80, 82 to reach the cutting position. 70 is conveyed. Then, the printer control unit 56 drives the cutter 100 to move the image recording material 70 in an image size (conveying direction (arrow X direction) in a direction substantially orthogonal to the conveying direction (arrow X direction) of the first recording material conveying unit 62A. ) Length) Cut every piece. Further, the printer controller 56 drives the synchronous transport motor to drive the transport roller pair 7.
6, 78, 80, 82 are driven to rotate, and the image recording material 70 cut by the cutter 100 for each image size is conveyed to the receiver 106.
【0090】一方、インクジェットプリンタ20は、略
箱形の筐体20Aの他端側側面には、略箱形の筐体20
Bが配置されており、図3(B)に示すように、筐体2
0Bの一端部に配置されたレシーバ106まで、画像サ
イズ毎に切断されて搬送された画像記録材料70は、第
一の記録材料搬送部62Aの搬送方向(矢印X方向)と
は略直交方向(矢印Y方向)にレシーバ106に配置さ
れた方向転換搬送ローラ92、さらに搬送ローラ対9
4、96により筐体20Bの他端側へ向けて搬送される
(矢印Y方向)。方向転換搬送ローラ92、及び搬送ロ
ーラ対94、96は同期搬送用モータ(図示省略)の駆
動力で回転駆動される。On the other hand, the ink jet printer 20 has a substantially box-shaped casing 20A on the other end side surface of the substantially box-shaped casing 20A.
B is arranged, and as shown in FIG.
The image recording material 70 cut and conveyed for each image size to the receiver 106 arranged at one end of 0B is substantially orthogonal to the conveyance direction (arrow X direction) of the first recording material conveyance unit 62A ( (Direction of arrow Y) The direction-changing conveying roller 92 arranged on the receiver 106, and further the conveying roller pair 9
The sheets 4 and 96 are conveyed toward the other end of the housing 20B (arrow Y direction). The direction changing conveyance roller 92 and the conveyance roller pairs 94 and 96 are rotationally driven by the driving force of a synchronous conveyance motor (not shown).
【0091】同期搬送用モータ、方向転換搬送ローラ9
2、及び搬送ローラ対94、96はは第二の記録材料搬
送部62Bを構成しており、プリンタ制御部56は、筐
体20Bの他端側へ向けて画像記録材料70が搬送され
るように、同期搬送用モータを駆動して方向転換搬送ロ
ーラ92、及び搬送ローラ対94、96を回転駆動させ
る。Motor for synchronous conveyance, direction changing conveyance roller 9
2, and the pair of transport rollers 94 and 96 configure a second recording material transport unit 62B, and the printer control unit 56 transports the image recording material 70 toward the other end of the housing 20B. Then, the synchronous conveying motor is driven to rotate the direction changing conveying roller 92 and the conveying roller pairs 94 and 96.
【0092】搬送ローラ対96の下流側には、画像サイ
ズ(搬送方向(矢印X方向)の長さ)毎に切断された画
像記録材料70を個々の情報を単位として切断するカッ
タ102が設けられている。カッタ102は第二の記録
画像切断部63Bを構成しており、プリンタ制御部56
は、記録された画像サイズに同期して同期搬送用モータ
を駆動して方向転換搬送ローラ92、及び搬送ローラ対
94、96を回転駆動させ、切断位置まで画像記録材料
70を搬送する。そして、プリンタ制御部56は、カッ
タ102駆動させ、第二の記録材料搬送部62Bの搬送
方向(矢印Y方向)に対して略直交方向に画像記録材料
70を画像サイズ(搬送方向(矢印Y方向)の長さ)毎
切断する。さらに、プリンタ制御部56は、同期搬送用
モータを駆動して方向転換搬送ローラ92、及び搬送ロ
ーラ対94、96を回転駆動させ、筐体20Bに設けら
れたトレイ104に排出される。なお、86は画像面加
熱加圧ロール対、88、90はプラテンである。A cutter 102 for cutting the image recording material 70 cut for each image size (length in the carrying direction (arrow X direction)) in units of individual information is provided on the downstream side of the carrying roller pair 96. ing. The cutter 102 constitutes a second recording image cutting unit 63B, and the printer control unit 56
Drives the synchronous conveying motor in synchronization with the recorded image size to rotationally drive the direction changing conveying roller 92 and the conveying roller pairs 94 and 96 to convey the image recording material 70 to the cutting position. Then, the printer control unit 56 drives the cutter 102 to move the image recording material 70 in the image size (conveying direction (arrow Y direction) in a direction substantially orthogonal to the conveying direction (arrow Y direction) of the second recording material conveying unit 62B. ) Length) Cut every piece. Further, the printer control unit 56 drives the synchronous transport motor to rotate the direction-changing transport roller 92 and the transport roller pairs 94 and 96, and the sheet is discharged to the tray 104 provided in the housing 20B. In addition, 86 is an image surface heating and pressing roll pair, and 88 and 90 are platens.
【0093】ここで、画像記録材料70が、画像サイズ
毎にカッタ100、102により切断される様子を図4
に示す。図4に示すように、画像記録材料70が、矢印
X方向(第一の記録材料搬送部62Aの搬送方向)に搬
送され、全紙、四切、六切等の画像サイズに応じて矢印
X方向に対して略直交方向に切断部110Aでカッタ1
00により切断される。続いて、切断された画像記録材
料70は矢印Y方向(第二の記録材料搬送部62Bの搬
送方向)に搬送され、画像サイズに応じて矢印Y方向に
対して略直交方向に切断部112Aでカッタ102によ
り切断される。同様に、連続して、画像記録材料70
が、矢印X方向(第一の記録材料搬送部62Aの搬送方
向)に搬送され、画像サイズに応じて矢印X方向に対し
て略直交方向に切断部110Bでカッタ100により切
断される。続いて、切断された画像記録材料70は矢印
Y方向(第二の記録材料搬送部62Bの搬送方向)に搬
送され、画像サイズに応じて矢印Y方向に対して略直交
方向に切断部112B、112C、112Dでカッタ1
02により切断される。このようにして、ロール状の画
像記録材料70を、記録された画像サイズ毎に切断し、
各々のサイズフォーマットの画像を得ることができる。Here, a state in which the image recording material 70 is cut by the cutters 100 and 102 for each image size is shown in FIG.
Shown in. As shown in FIG. 4, the image recording material 70 is conveyed in the arrow X direction (conveying direction of the first recording material conveying portion 62A), and in the arrow X direction according to the image size such as all paper, cut into four pieces, and cut into six pieces. The cutter 1 at the cutting portion 110A in a direction substantially orthogonal to
It is cut by 00. Subsequently, the cut image recording material 70 is conveyed in the arrow Y direction (the conveying direction of the second recording material conveying portion 62B), and is cut by the cutting portion 112A in a direction substantially orthogonal to the arrow Y direction according to the image size. It is cut by the cutter 102. Similarly, in succession, the image recording material 70
Is conveyed in the arrow X direction (conveying direction of the first recording material conveying portion 62A), and is cut by the cutter 100 at the cutting portion 110B in a direction substantially orthogonal to the arrow X direction according to the image size. Subsequently, the cut image recording material 70 is conveyed in the arrow Y direction (the conveying direction of the second recording material conveying portion 62B), and the cutting portion 112B is substantially orthogonal to the arrow Y direction according to the image size. Cutter 1 with 112C and 112D
It is cut by 02. In this way, the roll-shaped image recording material 70 is cut for each recorded image size,
Images of each size format can be obtained.
【0094】複数のメインタンク(図示省略)には互い
に異なる色のインク(例えばC,M,Y,BK)が貯留
されており、インク室を介して各ノズル列に供給され
る。これにより、各記録ヘッド60のノズルからはノズ
ル列毎に互いに異なる色のインクが吐出されるようにな
っている。Inks of different colors (for example, C, M, Y, BK) are stored in a plurality of main tanks (not shown), and are supplied to each nozzle row through the ink chambers. As a result, the inks of different colors are ejected from the nozzles of each recording head 60 for each nozzle row.
【0095】搬送ローラ94、96の間には、画像記録
材料70に記録されたカラー画像(出力画像)の読取を
行なう3ラインCCDセンサ(エリアセンサを用いても
よい。)98が配置されている。CCDセンサ98は画
像読取部の一部を構成しており、CCDセンサ98から
出力された画像信号は、画像読取部に含まれる増幅器、
A/D変換器、暗補正等の補正を行なう補正部を経て出
力画像を表す出力画像データとしてプリンタ制御部に入
力されるようになっている。また、出力画像データは、
入力された画像情報と比較し、画像欠陥の点検が行われ
るようになっている。このCCDセンサー98により画
像が点検され、異常がなければプリンタ制御部56は、
記録された画像サイズに同期して同期搬送用モータを駆
動して方向転換搬送ローラ92、及び搬送ローラ対9
4、96を回転駆動させ、切断位置まで画像記録材料7
0を搬送する。A 3-line CCD sensor (an area sensor may be used) 98 for reading a color image (output image) recorded on the image recording material 70 is arranged between the conveying rollers 94 and 96. There is. The CCD sensor 98 constitutes a part of the image reading unit, and the image signal output from the CCD sensor 98 is supplied to an amplifier included in the image reading unit.
An output image data representing an output image is input to the printer control unit through an A / D converter and a correction unit that performs correction such as dark correction. Also, the output image data is
The image defect is compared with the input image information. The image is checked by the CCD sensor 98, and if there is no abnormality, the printer control unit 56
The synchronous conveying motor is driven in synchronization with the recorded image size to change the direction of the conveying roller 92 and the conveying roller pair 9.
Image recording material 7 is rotated to the cutting position by rotating 4 and 96.
Carry 0.
【0096】一方、ノズルからインクを吐出させるため
の吐出方式としては、公知の種々の吐出方式の中から任
意の方式を採用可能であり、例えば代表的な方式とし
て、インク室に付設した圧電素子にパルス電圧を印加し
て圧電素子を変形させることでインク室内のインク液圧
を変化させ、このインク液圧の変化を利用してノズルか
らインク滴を吐出させる圧電素子方式や、インク室内に
設けた加熱素子によってインクを加熱し、この加熱によ
ってインク室内に発生したバブルによりノズルからイン
ク滴を吐出させるサーマル方式等を採用することができ
る。なお、記録ヘッド60にはノズルの吐出口の詰まり
を解消するために、負圧を発生させることで記録ヘッド
60内部の全てのインク室内のインクを吸引するポンプ
112も取付けられている。On the other hand, as the ejection method for ejecting the ink from the nozzle, any of various known ejection methods can be adopted. For example, as a typical method, a piezoelectric element attached to the ink chamber is used. A pulse voltage is applied to the piezoelectric element to deform the piezoelectric element to change the ink fluid pressure in the ink chamber, and the change in ink fluid pressure is used to eject ink droplets from the nozzle. It is possible to employ a thermal method or the like in which the ink is heated by the heating element and the ink droplets are ejected from the nozzles by the bubbles generated in the ink chamber by the heating. The recording head 60 is also provided with a pump 112 that sucks ink in all the ink chambers inside the recording head 60 by generating a negative pressure in order to eliminate clogging of the nozzle ejection port.
【0097】本発明の画像記録材料を図2及び図3に示
す画像記録装置に適用した場合、画像記録材料を作製し
た後、この長尺状の画像記録材料70をマガジン72か
ら取出して画像記録装置内を搬送するに際しては、画像
記録材料70は最外層を除く、インク画像受容層、画像
保護層及びオーバーコート層の少なくとも一層に湿潤剤
を含有している結果、インクの透過性が促進され、表面
の光沢性と画質が向上する。また、画像記録材料70に
記録ヘッド60からインクを印字した後、加熱処理部6
4で加熱処理、及び画像面加熱加圧ローラ86により加
熱加圧処理することによって多孔質を非孔質化できる結
果、画像記録材料70の表面の面状性、透明性を向上さ
せ、かつ印字されたインクをインク画像受容層内に吸着
固定することによって画像記録材料の耐久性、耐候性等
を向上させ、画像の鮮鋭化を図ることができる。When the image recording material of the present invention is applied to the image recording apparatus shown in FIGS. 2 and 3, after the image recording material is prepared, the long image recording material 70 is taken out from the magazine 72 and image recording is carried out. When being conveyed through the apparatus, the image recording material 70 contains a wetting agent in at least one of the ink image receiving layer, the image protective layer and the overcoat layer except for the outermost layer, so that the ink permeability is promoted. , Surface gloss and image quality are improved. Further, after the ink is printed on the image recording material 70 from the recording head 60, the heat treatment unit 6
4, the porosity can be made non-porous by heating and pressurizing by the image surface heating and pressing roller 86. As a result, the surface property and transparency of the surface of the image recording material 70 are improved, and printing is performed. By adsorbing and fixing the formed ink in the ink image receiving layer, the durability and weather resistance of the image recording material can be improved and the image can be sharpened.
【0098】[0098]
【実施例】本発明の実施例を示す。しかし、これに限る
ものではない。
(実施例1)
1.インクジェット方式の画像記録材料の作製
1−1 支持体と下塗層の作製
通常カラー印画紙の製造に用いられる構成のポリエチレ
ン両面ラミネートした紙支持体(厚み100μm)を用
いた。この裏面にコロナ放電処理を施した後、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む5質量%ゼラチン
水溶液にエポキシ系硬化剤の0.3質量%相当加えた液
を用いて、厚み0.2μmの下塗層を設けた。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown. However, it is not limited to this. (Example 1) 1. Preparation of Inkjet Image Recording Material 1-1 Preparation of Support and Undercoat Layer A polyethylene double-sided laminated paper support (thickness 100 μm) having a structure generally used for producing color photographic paper was used. After subjecting this back surface to corona discharge treatment, an undercoat layer having a thickness of 0.2 μm was prepared by using a solution obtained by adding 0.3 mass% of an epoxy curing agent to a 5 mass% gelatin aqueous solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate. Was set up.
【0099】1−2 インク画像受容層の作製
インク画像受容層(多孔質無機顔料層)を以下に示すよ
うにして形成した。アルミニウムイソプロキシドの加水
分解膠法で合成した(020)面方向の結晶厚さ80ミ
クロン、2次凝集粒子直径1.5〜4ミクロンのベーマ
イトゾル100質量部に、ポリビニルアルコール11質
量部(いずれも固形分換算)と水を加え、塗工液を用い
下塗り支持体上に塗工して乾燥膜厚が30ミクロンの塗
膜(インク画像受容層)とした。このようにして作った
塗膜はアルミナ水和物多孔質層の細孔径が50ミリミク
ロンの透明な多孔質膜となっていた。1-2 Preparation of Ink Image Receiving Layer An ink image receiving layer (porous inorganic pigment layer) was formed as follows. 100 parts by mass of boehmite sol having a crystal thickness in the (020) plane direction of 80 μm and a secondary agglomerated particle diameter of 1.5 to 4 μm synthesized by the hydrolysis method of aluminum isoproxide, and 11 parts by mass of polyvinyl alcohol (both are Solid content) and water were added, and the coating liquid was applied onto the undercoat support to form a coating film (ink image receiving layer) having a dry film thickness of 30 μm. The coating film thus prepared was a transparent porous film having a pore size of the alumina hydrate porous layer of 50 mm.
【0100】1−3 画像保護層の作製
(1)−アクリロニトリル/塩化ビニリデン/アクリル
酸(質量比15/79/6):(P−1)の合成−
400mlのナス型フラスコに(1)230gの蒸留
水、(2)0.8gのTriton−770、(3)1
2.34gのアクリルニトリル、(4)4.93gのア
クリル酸、(5)64.96gの塩化ビニリデン、
(6)0.204gのメタ重亜硫酸カリウム、及び
(7)0.102gの過硫酸カリウムを順に添加した。
このフラスコをシールし、30℃で18時間振とうし
た。この重合混合物を室温において減圧下で15分間揮
発性残留モノマーを除去した。(Tg:46℃)
試料(P−1)は平均粒子径0.8μmで0.5ないし
1.1μmの径域に90%以上の粒子が入る単分散分布
性をもっていた。1-3 Preparation of Image Protective Layer (1) -Acrylonitrile / vinylidene chloride / acrylic acid (mass ratio 15/79/6): (P-1) synthesis- (1) 230 g in a 400 ml eggplant-shaped flask. Distilled water, (2) 0.8 g Triton-770, (3) 1
2.34 g of acrylonitrile, (4) 4.93 g of acrylic acid, (5) 64.96 g of vinylidene chloride,
(6) 0.204 g of potassium metabisulfite and (7) 0.102 g of potassium persulfate were sequentially added.
The flask was sealed and shaken at 30 ° C. for 18 hours. The polymerization mixture was freed from volatile residual monomers for 15 minutes at room temperature under reduced pressure. (Tg: 46 ° C.) Sample (P-1) had a monodisperse distribution in which 90% or more of the particles had an average particle size of 0.8 μm and were in the diameter range of 0.5 to 1.1 μm.
【0101】(2)画像保護層の形成
熱可塑性樹脂ラテックス(試料(P−1))を含む塗工
液を厚さ約5μmとなるように約52℃で、インク画像
受容層上に塗布乾燥し、画像保護層として多孔質ラテッ
クス樹脂層を形成した。(2) Formation of image protective layer A coating solution containing a thermoplastic resin latex (sample (P-1)) was applied on the ink image receiving layer at about 52 ° C. to a thickness of about 5 μm and dried. Then, a porous latex resin layer was formed as an image protective layer.
【0102】1−4 オーバーコート層の形成
バインダーとしてアルカリ処理ゼラチンの5質量%水溶
液に0.3質量%相当の硬化剤明礬を加え、無機顔料粒
子としてバインダーに対し約20質量%の微粒子シリカ
(粒子径0.05〜0.15μm)を混合し、約0.3
μm厚のオーバーコート層を塗布した。1-4 Formation of overcoat layer As a binder, 0.3% by mass of hardener alum is added to a 5% by mass aqueous solution of alkali-treated gelatin, and as inorganic pigment particles, about 20% by mass of fine particle silica (based on the binder) Particle size 0.05 to 0.15 μm) and mixed to about 0.3
A μm thick overcoat layer was applied.
【0103】以上のようにして記録材料試料No.1を
得た。さらに画像保護層及びオーバーコート層を設けな
い以外は、記録材料試料No.1と同様の構成の物を比
較記録材料試料aとした。、As described above, the recording material sample No. Got 1. Further, recording material sample No. 1 was prepared except that the image protective layer and the overcoat layer were not provided. The comparative recording material sample a had the same structure as that of No. 1. ,
【0104】1−5 ロール形態の試料の作製
前記記録材料試料(巾91.4cm)をロール形状に、
インク画像受容層側を内に巻き取り、ロール形態の記録
材料試料を得た。1-5 Preparation of Roll Form Sample The recording material sample (width 91.4 cm) was formed into a roll shape,
The ink image receiving layer side was wound up inside to obtain a recording material sample in a roll form.
【0105】2.画像記録(1)
上記ロール形態の記録材料試料を用い図2及び図3に示
す画像記録システムにより、冨士写真フィルム(株)製カ
ラーネガフィルムsuparia400用いたカラーネ
ガ画像をもつフィルムを用い、プリントフォーマット四
切サイズ、六切サイズ、全紙サイズの画像記録プリント
の画像記録を行い、これを繰り返し、全紙サイズ、四
切、六切各サイズのもの合計60枚の画像記録プリント
を作製した。なお、加熱処理部64では、100〜14
0度で各試料を加熱処理した。2. Image recording (1) Using the roll recording material sample and the image recording system shown in FIGS. 2 and 3, a film having a color negative image using a color negative film suparia 400 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Images were recorded on the image recording prints of the size, the six-cut size, and the all-paper size, and this was repeated to produce a total of 60 image-record prints of the all-paper size, four-cut, and six-cut size. In the heat treatment unit 64, 100 to 14
Each sample was heat treated at 0 degrees.
【0106】3.画像記録(1)の結果
3−1 搬送性
記録材料試料No.1は順調、特に問題はなかったが、
比較記録材料試料aは、搬送不良及び画像の部分欠陥な
どのために18枚画像記録後、記録中搬送停止し、記録
し直したが、さらに6枚後アラームが鳴り搬送停止、記
録を中断させた。3. Results of image recording (1) 3-1 Transportable recording material sample No. No. 1 was fine, there was no particular problem,
The comparative recording material sample a was recorded again after recording 18 images after recording 18 images due to defective conveyance and partial defect of the image, but after 6 more sheets, an alarm sounded and conveyance was stopped, recording was interrupted. It was
【0107】3−2 画質
得た画像を目視、比較観察により色相、シャープネス、
キズ、光沢性など、観察したところ、記録材料試料N
o.1の画像は60枚とも良好であった。一方、比較記
録材料試料aの異常発生までに得た画像は、記録材料試
料No.1に比べやや劣るが、実用できるほどであっ
た。しかし、異常発生の記録画像に、画像の一部破壊が
認められた。3-2 Image quality The hue, sharpness, and
Observation of scratches and gloss, recording material sample N
o. The image of No. 1 was good on all 60 sheets. On the other hand, the images obtained by the comparative recording material sample a up to the occurrence of abnormality are the recording material sample No. Although slightly inferior to 1, it was practical. However, in the recorded image of the abnormal occurrence, partial destruction of the image was recognized.
【0108】4.画像記録(2)
上記ロール形態の記録材料試料を用い、CCDセンサ9
8(監視手段)を除いた図2及び図3に示す画像記録シ
ステムにより、上記画像記録(1)と同様にして画像記
録プリントを作製した。なお、CCDセンサ98(監視
手段)の代わりに、人による監視のもとに画像記録を試
みた。4. Image recording (2) Using the roll-shaped recording material sample, the CCD sensor 9
An image recording print was prepared in the same manner as the image recording (1) by the image recording system shown in FIGS. 2 and 3 except for 8 (monitoring means). Instead of the CCD sensor 98 (monitoring means), an image recording was attempted under the supervision of a person.
【0109】5.画像記録(2)の結果
5−1搬送性
記録材料試料No.1は異常事象なく記録できた。一
方、比較記録材料試料aは、記録中搬送停止までに至ら
なかったが、得た記録の約1/3は使用不可品であっ
た。残りの使用可品を選択するのに多くの人工を必要と
する。画質的にかかる装置は実用できなかった。
5−2 画質
記録材料試料No.1についても、監視手段付きの装置
によるものより、色相、滲みなどが劣るが、実用上使用
可能であった。一方、比較記録材料試料aを用いた画質
は劣り、約1/3は使用不可能であった。5. Results of image recording (2) 5-1 Transportable recording material sample No. No. 1 could be recorded without any abnormal event. On the other hand, the comparative recording material sample a did not reach the conveyance stop during recording, but about ⅓ of the obtained recording was unusable. It takes a lot of man-made to select the remaining usable items. The device which could be image quality could not be put to practical use. 5-2 Image quality recording material sample No. Regarding No. 1 as well, although the hue, bleeding, etc. were inferior to those obtained by the device equipped with the monitoring means, it was practically usable. On the other hand, the image quality using the comparative recording material sample a was inferior, and about 1/3 was unusable.
【0110】以上の結果から、本発明によるインクジェ
ット画像記録材料を用いることで、異なるサイズフォー
マットの記録画像プリントが効率良く良好な画質で得ら
れることがわかる。また、用いるインクジェット画像記
録材料の構成によるが、特に本発明によるインクジェッ
ト画像記録材料以外の材料又は品質保証がない材料を監
視手段を設けない装置で用いる場合、人による監視、処
理が必要であることがわかる。From the above results, it can be seen that by using the ink jet image recording material according to the present invention, print images of different size formats can be efficiently obtained with good image quality. Further, depending on the configuration of the inkjet image recording material used, when a material other than the inkjet image recording material according to the present invention or a material that does not have a quality guarantee is used in an apparatus without a monitoring means, it is necessary to monitor and process by a person. I understand.
【0111】(実施例2)
1.インクジェット方式の画像記録材料の作製
1−1 上記記録材料試料No.1において、オーバー
コート層を設けず、下記の如くバックコート層を設けた
以外は、記録材料試料No.1と同様にして記録材料試
料No.2を得た。
バックコート層の作製:5質量%ゼラチン水溶液に、エ
ポキシ系硬膜剤の0.3質量%相当を加え、さらに平均
粒子径約5μmの変性ポリエチレンの単分散分布粒子
(住友化成品工業製)の約3質量%相当を加えた。さら
に、潤滑剤として含フッ素アクリル樹脂系水性エマルジ
ョン(旭硝子製)の0.1質量%相当を添加、攪拌し、
塗膜し、約5μm厚のバックコート層を作製した。(Example 2) 1. Preparation of Inkjet Image Recording Material 1-1 Recording Material Sample No. Recording Material Sample No. 1 except that an overcoat layer was not provided and a backcoat layer was provided as described below. Recording material sample No. 1 Got 2. Preparation of back coat layer: 0.3% by weight of an epoxy hardener was added to a 5% by weight gelatin aqueous solution, and a monodisperse distribution particle (modified by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) of modified polyethylene having an average particle size of about 5 μm About 3 mass% equivalent was added. Further, as a lubricant, 0.1% by mass of a fluorine-containing acrylic resin-based aqueous emulsion (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added and stirred,
A coating film was applied to form a back coat layer having a thickness of about 5 μm.
【0112】1−2 バックコート層を設けない以外は
記録材料試料No.2と同様にして、記録材料試料N
o.3を得た。
2.画像記録
実施例1と同様にして、図2及び図3に示す画像記録シ
ステムを用いた場合と、CCDセンサ98(監視手段)
を除いた図2及び図3に示す画像記録システムを用いた
場合とを比較しながら、各フォーマットサイズ合計60
枚を記録した。
3.結果
3−1 搬送性
記録材料試料No.2は順調、特に問題は認められない
く、同様に記録材料試料No.3も略順調に搬送でき
た。1-2 Recording material sample No. 1 except that the back coat layer was not provided. Recording material sample N in the same manner as 2
o. Got 3. 2. Similar to the image recording example 1, the case where the image recording system shown in FIGS. 2 and 3 is used, and the CCD sensor 98 (monitoring means)
Comparing with the case of using the image recording system shown in FIGS.
Recorded sheets. 3. Result 3-1 Transportable recording material sample No. No. 2 was satisfactory, no particular problem was observed, and similarly, recording material sample No. 2 was used. 3 was also able to be transported almost smoothly.
【0113】3−2 画質
図2及び図3に示す画像記録システムを用いた場合の方
が、記録材料試料No.2、特に記録材料試料No.3
について均一な画像を得ることができた。しかしいずれ
も使用可能の品質であった。但し、光沢性については、
加熱加圧ローラーの加熱温度を約55〜60℃に調整し
て操作し、評価した。3-2 Image Quality Recording material sample No. 3 is better when the image recording system shown in FIGS. 2 and 3 is used. 2, especially recording material sample No. Three
It was possible to obtain a uniform image for. However, all were of usable quality. However, regarding the glossiness,
The heating temperature of the heating / pressurizing roller was adjusted to about 55 to 60 ° C., operated and evaluated.
【0114】(実施例3)
2.インク画像受容層に吸着剤としてシリカを用いた画
像記録材料の作製
2−1 実施例1において用いた下塗り層つき支持体を
用いた。(Example 3) 2. Preparation of Image Recording Material Using Silica as Adsorbent in Ink Image Receiving Layer 2-1 The support with undercoat layer used in Example 1 was used.
【0115】2−2インク画像受容層の作製
下塗り層を設けた上に、下記組成の塗布液を用い約30
μmのインク画像受容層を設けた。
(1)シリカ分散液の作製
気相法により得たシリカ(1次粒子の平均粒子径約0.
01μm)の18質量%水溶液450リットル、下記カ
チオン性ポリマーA16質量%、n−プロパノール5質
量%及びエタノール2質量%を含有する水溶液の混合液
に、ホウ酸と硼砂との質量比1:1の混合水溶液42リ
ットルを加えて強く撹拌し、シリカ分散液を得た。2-2 Preparation of Ink Image Receiving Layer After providing an undercoat layer, a coating solution having the following composition was used to prepare about 30
A μm ink image receiving layer was provided. (1) Preparation of silica dispersion Silica obtained by a gas phase method (average particle size of primary particles is about 0.
(01 μm) of a 18% by mass aqueous solution of 450 liters, a cationic polymer A of 16% by mass, n-propanol of 5% by mass, and an aqueous solution of 2% by mass of ethanol are added to a mixed solution of boric acid and borax at a mass ratio of 1: 1. 42 liters of the mixed aqueous solution was added and vigorously stirred to obtain a silica dispersion.
【0116】[0116]
【化1】 [Chemical 1]
【0117】(2)蛍光増白剤分散液の作製
3%酸処理ゼラチンの水溶液にサポニン4kg及びカチ
オン性ポリマーAを2kg含合した溶液に油溶性蛍光増
白剤(チバガイギー(株)製uVITE X−OB)6
00gとジイソデシルフタレート12kgを酢酸エチル
25リットルに加熱し溶解、乳化分散して加水し140
リットルとする。
(3)インク画像受容層用塗布液の作製
上記シリカ分散液610ml、ポリビニルアルコール
(クラレ(株)製PVA203)10%水溶液5ml、
ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA235)
5%水溶液250ml、上記蛍光増白剤分散液25m
l、エタノール6mlとを混合撹拌し、水を加えて1リ
ットルとする。
(4)前記インク画像受容層用塗布液を用い前記支持体
に塗布し、乾燥膜厚約30μmのインク画像受容層を形
成した。これを比較用記録材料試料bとする。(2) Preparation of Optical Brightening Agent Dispersion A solution containing 4 kg of saponin and 2 kg of cationic polymer A in an aqueous solution of 3% acid-treated gelatin was added to an oil-soluble optical brightening agent (uVITE X manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.). -OB) 6
00 g and 12 kg of diisodecyl phthalate are dissolved in 25 liters of ethyl acetate by heating, dissolved, emulsified and dispersed to add water 140
Let it be liters. (3) Preparation of coating liquid for ink image receiving layer 610 ml of the above silica dispersion, 5 ml of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.),
Polyvinyl alcohol (PVA235 made by Kuraray Co., Ltd.)
250 ml of 5% aqueous solution, 25 m of the above optical brightener dispersion
1 and 6 ml of ethanol are mixed and stirred, and water is added to make 1 liter. (4) The ink image-receiving layer coating liquid was applied to the support to form an ink image-receiving layer having a dry film thickness of about 30 μm. This is designated as a comparative recording material sample b.
【0118】2−3 オーバーコート層の作製
(画像記録材料No,3)比較用記録材料試料bの表面
(インク画像受容層上)に、樹脂ラテックスP−2(組
成P−2組成:アクリルニトリル/塩化ビニリデン/ア
クリル酸、質量比39/69/2、Tg79℃、平均粒
子径1.2μm単分散分布)を、ポリビニールアルコー
ル及びホウ酸と硼砂1:1質量比の混合水溶液に分散
し、塗布乾燥し、膜厚約1μmのオーバーコート層を設
け、記録材料試料No.3を得た。2-3 Preparation of Overcoat Layer (Image Recording Material No. 3) On the surface of comparative recording material sample b (on the ink image receiving layer), resin latex P-2 (composition P-2 composition: acrylonitrile) was prepared. / Vinylidene chloride / acrylic acid, mass ratio 39/69/2, Tg 79 ° C., average particle size 1.2 μm monodisperse distribution) are dispersed in a mixed aqueous solution of polyvinyl alcohol and boric acid and borax 1: 1 mass ratio, After coating and drying, an overcoat layer having a film thickness of about 1 μm is provided, and recording material sample No. Got 3.
【0119】2. 画像記記録
実施例1(画像記録(1))と同様にして、記録画像を
行った。
3. 結果
3−1 搬送性
試料No.3は、順調、特に問題なかったが、一方、比
較記録材料試料bは、搬送中、特にカッターによる切断
のとき画像にカスリキズがあり、切断粉塵を発生しやす
かった。
3−2 画質
記録材料試料No.3は良好であったが、比較記録材料
試料bは、インク画像の滲みがやや多かった。2. Image recording Recording images were recorded in the same manner as in Example 1 (Image recording (1)). 3. Result 3-1 Transportable sample No. No. 3 was smooth, and there was no particular problem. On the other hand, the comparative recording material sample b had scuff marks on the image during conveyance, particularly when cut by a cutter, and was likely to generate cutting dust. 3-2 Image quality recording material sample No. 3 was good, but the comparative recording material sample b had a slightly large amount of ink image bleeding.
【0120】総じて、記録材料試料No.1,No.
2,No.3とも、一つの材料から典型的写真フォーマ
ット、大型及び小型等の画像サイズフォーマットを能率
よく同時に得ることができる画像記録装置を用いて、搬
送性、画質とも良好な結果を得、迅速に順調に能率よ
く、優れた画質の各種フォーマットの記録を行うことが
できた。記録材料試料No.2とNo.3は、加熱加圧
ローラー処理条件を適合させれば(加熱温度は好ましく
は熱可塑性樹脂のTg+10℃程度)、略良好の結果を
得た。比較記録材料試料a、bとも、監視手段(CCD
センサ)/処理手段を併用した画像記録装置と併用すれ
ば、使用不可品を除去し、能率や得率は劣るが、良品が
あれば採用することが出来る利点がある。In general, the recording material sample No. 1, No.
2, No. In No. 3, an image recording device capable of efficiently obtaining a typical photo format and a large and small image size format from one material at the same time was used to obtain good results in transportability and image quality, and quickly and smoothly. We were able to record efficiently in various formats with excellent image quality. Recording material sample No. 2 and No. In No. 3, if the heating / pressurizing roller treatment conditions were adapted (heating temperature is preferably Tg of thermoplastic resin + 10 ° C.), substantially good results were obtained. The comparative recording material samples a and b are both monitoring means (CCD
When used in combination with an image recording device that also uses (sensor) / processing means, unusable products are removed and efficiency and yield are poor, but there is an advantage that good products can be used.
【0121】[0121]
【発明の効果】以上、請求項1に記載のインクジェット
画像記録方法によれば、画像記録材料として、樹脂ラテ
ックス、無機顔料粒子及び潤滑剤から選択される少なく
とも一種を含む画像保護層、オーバーコート層や、バッ
クコート層を有するインクジェット画像記録材料を用い
ることで、画像の欠陥を防止しつつ、画像の画質、特に
その保存性を銀塩カラー感材から得られるプリントのそ
れ並に改良された画像で、一つの材料から典型的写真フ
ォーマット、大型及び小型等の画像サイズフォーマット
を能率よく同時に得ることができる。請求項2に記載の
インクジェット画像記録方法によれば、前記インク画像
受容層及び/又は前記画像保護層が、50℃以上の最低
造膜温度(MFT)を持つ熱可塑性樹脂ラテックスを含
み、且つ多孔質構造を有することで、インク透過性を改
善することができる。請求項3に記載のインクジェット
画像記録方法によれば、画像記録材料に一つ又は複数の
画像を記録した後、加熱乾燥処理を行ない、且つ、加熱
乾燥処理中、又は、加熱乾燥処理後、前記画像記録材料
のインク画像受容層側表面の平滑化処理を行うことで、
画像記録材料の表面の面状性、透明性を向上させ、かつ
印字されたインクをインク画像受容層内に吸着固定する
ことによって画像記録材料の耐久性、耐候性等を向上さ
せ、画像の鮮鋭化を図ることができる。請求項4のイン
クジェット画像記録方法によれば、ロール状に予め装填
した前記画像記録材料を連続して搬送し、巻き癖修正処
理が行われることで、効率的に良好な画像の記録を行う
ことができる。請求項5に記載のインクジェット画像記
録方法によれば、複数の画像を画像記録材料に連続的に
記録している間に、画像記録の障害となる事象が発生し
た場合にも、これが検知され、画像記録の障害が除去さ
れるか、又は該障害となる事象そのものが除去されるの
で、前記事象が発生してから不適正な画質の画像を多数
記録したり、前記事象が発生することで画像記録が長時
間停止することを未然に防止することができ、インクジ
ェット記録方式による画像記録の高能力化・適正画像の
得率向上を達成することができる。As described above, according to the ink jet image recording method of claim 1, as the image recording material, an image protective layer and an overcoat layer containing at least one selected from resin latex, inorganic pigment particles and lubricants. In addition, by using an inkjet image recording material having a back coat layer, the image quality of an image, especially its storage stability, is improved to the same level as that of a print obtained from a silver salt color light-sensitive material while preventing image defects. Thus, a typical photographic format and large and small image size formats can be efficiently obtained simultaneously from one material. The ink jet image recording method according to claim 2, wherein the ink image receiving layer and / or the image protective layer contains a thermoplastic resin latex having a minimum film forming temperature (MFT) of 50 ° C. or higher, and is porous. By having a quality structure, ink permeability can be improved. According to the inkjet image recording method of claim 3, after recording one or a plurality of images on the image recording material, heat drying treatment is performed, and during the heat drying treatment, or after the heat drying treatment, By performing a smoothing process on the ink image receiving layer side surface of the image recording material,
By improving the surface property and transparency of the surface of the image recording material, and by adsorbing and fixing the printed ink in the ink image receiving layer, the durability and weather resistance of the image recording material are improved and the sharpness of the image is improved. Can be realized. According to the inkjet image recording method of claim 4, the image recording material preloaded in the form of a roll is continuously conveyed, and the curl correction process is performed, thereby efficiently recording an excellent image. You can According to the inkjet image recording method of claim 5, this is detected even when an event that hinders image recording occurs while continuously recording a plurality of images on the image recording material, Since the obstacle of the image recording is removed or the event itself which becomes the obstacle is removed, a large number of images with improper image quality are recorded after the occurrence of the event, or the event occurs. Thus, it is possible to prevent the image recording from being stopped for a long time, and it is possible to achieve the high performance of the image recording by the inkjet recording method and the improvement of the yield of the proper image.
【図1】 本発明のインクジェット画像記録材料の好ま
しい一実施の形態を示す要部断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an essential part showing a preferred embodiment of an inkjet image recording material of the present invention.
【図2】 本発明のインクジェット画像記録材料が適用
される画像記録装置の一実施の形態を示す概略的構成図
である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an image recording apparatus to which the inkjet image recording material of the present invention is applied.
【図3】 図2の要部構成図である。FIG. 3 is a configuration diagram of a main part of FIG.
【図4】 画像記録材料が、画像サイズ毎に切断される
様子を説明する概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a state in which an image recording material is cut for each image size.
2 支持体 4 下塗層 6 インク画像受容層 8 画像保護層 10 オーバーコート層 11 バックコート層 20 インクジェットプリンタ 60 記録ヘッド 64 加熱処理部 70 画像記録材料 2 support 4 Undercoat layer 6 Ink image receiving layer 8 Image protection layer 10 Overcoat layer 11 Back coat layer 20 inkjet printer 60 recording head 64 Heat treatment section 70 Image recording materials
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FC06 HA27 2H086 BA02 BA05 BA13 BA15 BA24 BA31 BA33 BA34 BA41 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F term (reference) 2C056 EA13 FC06 HA27 2H086 BA02 BA05 BA13 BA15 BA24 BA31 BA33 BA34 BA41
Claims (5)
像情報を入力し、入力された1つ又は複数の画像情報に
基づき記録ヘッドの吐出口から記録液滴を吐出させ前記
記録液滴を画像記録材料に付着させて、画像記録材料に
一つ又は複数の画像を記録する画像記録工程と、 前記記録ヘッドの下流側へ画像記録材料を搬送する第一
搬送工程と、 前記画像の各々のサイズに対応して、前記第一搬送工程
における搬送方向を横切って画像記録材料を切断する第
一切断工程と、 前記第一切断工程により切断された画像記録材料を、前
記第一搬送工程における搬送方向とは略直交方向に搬送
する第二搬送工程と、 前記画像の各々のサイズに対応して、前記第二搬送工程
における搬送方向を横切って画像記録材料を切断する第
二切断工程と、 を有するインクジェット画像記録方法であって、 前記画像記録材料が、支持体上にインク画像受容層を設
けられてなり、前記インク画像受容層上に樹脂ラテック
ス、無機顔料粒子及び潤滑剤から選択される少なくとも
一種を含む画像保護層及び/又はオーバーコート層と、
前記支持体上の前記インク画像受容層が設けられた面と
は反対側の面に樹脂ラテックス、無機顔料粒子、潤滑剤
から選択される少なくとも一種を含むバックコート層
と、から選択される少なくとも一層を有するインクジェ
ット画像記録材料であることを特徴とするインクジェッ
ト画像記録方法。1. Image information representing an image to be recorded on an image recording material is input, and a recording liquid droplet is ejected from an ejection port of a recording head based on the inputted one or more image information, and the recording liquid droplet is ejected. An image recording step of recording one or a plurality of images on the image recording material by adhering to the image recording material; a first conveying step of conveying the image recording material to the downstream side of the recording head; Corresponding to the size, a first cutting step of cutting the image recording material across the carrying direction in the first carrying step, and the image recording material cut by the first cutting step is carried in the first carrying step. A second conveying step of conveying in a direction substantially orthogonal to the direction, and a second cutting step of cutting the image recording material across the conveying direction in the second conveying step, corresponding to each size of the image, Have A jet image recording method, wherein the image recording material comprises an ink image receiving layer provided on a support, and at least one selected from a resin latex, inorganic pigment particles and a lubricant on the ink image receiving layer. An image protective layer and / or an overcoat layer containing
At least one layer selected from a back coat layer containing at least one selected from resin latex, inorganic pigment particles, and a lubricant on the surface opposite to the surface on which the ink image receiving layer is provided on the support. An inkjet image recording method comprising: an inkjet image recording material having:
像保護層が、50℃以上の最低造膜温度(MFT)を持
つ熱可塑性樹脂ラテックスを含み、且つ多孔質構造を有
することを特徴とする請求項2に記載のインクジェット
画像記録方法。2. The ink image receiving layer and / or the image protective layer contains a thermoplastic resin latex having a minimum film forming temperature (MFT) of 50 ° C. or higher, and has a porous structure. The inkjet image recording method according to claim 2.
滴を画像記録材料に付着させて、画像記録材料に一つ又
は複数の画像を記録した後、加熱乾燥処理を行ない、且
つ、加熱乾燥処理中、又は、加熱乾燥処理後、前記画像
記録材料のインク画像受容層側表面の平滑化処理を行う
ことを特徴する請求項1又は2に記載のインクジェット
画像記録方法。3. In the image recording step, the recording droplets are adhered to an image recording material to record one or a plurality of images on the image recording material, and then heat drying treatment is performed, and heat drying treatment is performed. The inkjet image recording method according to claim 1 or 2, wherein the surface of the image recording material on the ink image receiving layer side is smoothed after the inside or after the heat drying.
料を連続して搬送し、巻き癖修正処理が行われた後、前
記画像記録工程が連続して行われることを特徴とする請
求項1〜3のいずれかに記載のインクジェット画像記録
方法。4. The image recording step is continuously performed after the image recording material preloaded in a roll form is continuously conveyed and curl correction processing is performed. 4. The inkjet image recording method according to any one of 3 to 3.
複数の画像を画像記録材料に連続して記録している間、
画像記録の障害となる事象が発生したか否かを監視し、
前記事象が発生したと判断された場合に、前記障害又は
前記事象を除去修正するための処理を行う、ことを特徴
とする請求項4に記載のインクジェット画像記録方法。5. In the image recording step, while continuously recording one or a plurality of images on an image recording material,
Monitor whether an event that hinders image recording has occurred,
The inkjet image recording method according to claim 4, wherein when it is determined that the event has occurred, a process for removing and correcting the obstacle or the event is performed.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001213728A JP2003025714A (en) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | Ink jet image recording method |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR100481503B1 (en) * | 2002-06-07 | 2005-04-07 | 삼성전자주식회사 | Printing medium of ink jet for photo |
JP2010155370A (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Fujifilm Corp | Inkjet recording method |
WO2017069074A1 (en) * | 2015-10-19 | 2017-04-27 | コニカミノルタ株式会社 | Recording method, drying method, recording system, and drying device |
-
2001
- 2001-07-13 JP JP2001213728A patent/JP2003025714A/en active Pending
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