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JP2003206220A - 特定のアミノシリコーンを含むケラチン繊維の染色組成物 - Google Patents

特定のアミノシリコーンを含むケラチン繊維の染色組成物

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Publication number
JP2003206220A
JP2003206220A JP2002326185A JP2002326185A JP2003206220A JP 2003206220 A JP2003206220 A JP 2003206220A JP 2002326185 A JP2002326185 A JP 2002326185A JP 2002326185 A JP2002326185 A JP 2002326185A JP 2003206220 A JP2003206220 A JP 2003206220A
Authority
JP
Japan
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composition
group
composition according
alkyl
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2002326185A
Other languages
English (en)
Inventor
Frederic Legrand
ルグラン フレデリック
Jean-Marie Millequant
ミルカン ジャン−マリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 直接又は酸化染色の持続性を、特に洗髪に関
連して改善する。 【解決手段】 ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色す
るための、少なくとも1種の直接染料又は酸化染料と、
更に少なくとも1種のアミノエチルイミノ(C-C)
アルキルアミノシリコーンを含むことを特徴とする組成
物を提供する。また、少なくとも1種の直接染料又は酸
化染料と少なくとも1種のアミノエチルイミノ(C-C
)アルキルアミノシリコーン、及び酸化剤を含む使用
準備の整った組成物を提供する。さらに、該組成物を繊
維に塗布することを含む、ヒトのケラチン繊維、特に毛
髪を染色する方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも1種の
直接染料又は酸化染料と少なくとも1種のアミノエチル
イミノ(C-C)アルキルアミノシリコーンを含有す
るヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】原理的
に、2つのケラチン繊維染色のタイプ:着色分子である
顔料及び/又は直接染料を使用して、数回の洗髪の後に
次第に消える一時的な着色を繊維に付与し、酸化剤の存
在又は不存在下で実施される直接染色と、酸化染料前駆
体と酸化剤を使用し、直接顔料のものよりも長持ちする
着色を繊維に付与する、いわゆる酸化染色である。酸化
剤の使用は、一般にケラチン繊維のある程度の劣化を伴
う。現在では、洗髪頻度の増加に対して非常に顕著な傾
向が見られ、その一つの結果は、2回の適用の間に、よ
り大きな染色の劣化があることである。従って、直接又
は酸化染色の持続性、特に洗髪に対する持続性を改善す
る必要性がある。
【0003】この問題を徹底的に研究した結果、本出願
人は、全く意外で驚いたことに、少なくとも1種の直接
染料又は少なくとも1種の酸化染料と、更に、特定のア
ミノシリコーンを含有する組成物を使用すると、これら
の問題を解決することが可能になることを発見した。更
に、そのようにすることにより、繊維の状態を改善する
ことができる。繊維の状態を改善するとは、繊維の孔隙
率又はアルカリ溶解度を減少させて、美容特性、特に滑
らかさ、柔らかさ、及びもつれのほぐし及びスタイリン
グの容易性を改善することを意味する。この影響は残留
するもので、つまり長持ちするのである。孔隙率は、エ
タノール/pH10緩衝液の混合物(体積比10/9
0)中の0.25%で入った2-ニトロ-パラ-フェニレ
ンジアミンの、37℃、10のpHでの2分間の結合に
より測定される。アルカリ溶解度は、30分間、65℃
での10分の1規定の水酸化ナトリウム溶液の作用下に
おける100mgのケラチン繊維サンプルの質量減少に
相当する。本発明の基礎となるのはこの発見である。
【0004】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、従って、化粧品的に許容可能な媒体中に、少な
くとも1種の直接染料又は酸化染料を含むヒトのケラチ
ン繊維、より詳細には毛髪の染色用組成物において、少
なくとも1種のアミノエチルイミノ(C-C)アルキ
ルアミノシリコーンを更に含むことを特徴とする染色用
組成物を提供する。本発明は更に、少なくとも1種の直
接染料又は酸化染料及び少なくとも1種のアミノエチル
イミノ(C-C)アルキルアミノシリコーンと、酸化
剤とを含有する、ヒトのケラチン繊維を染色するため
の、使用準備の整った組成物を提供する。本発明の目的
において、「使用準備の整った(ready-to-use)組成物」
とは、ケラチン繊維にそのままの状態で適用することを
意図した組成物であり;つまり、使用前にそのまま保存
されていてもよく、又は2以上の組成物の即時混合した
結果のものであってもよい。
【0005】同様に、本発明は、化粧品的に許容可能な
媒体中に少なくとも1種の直接染料と、更に少なくとも
1種のアミノエチルイミノ(C-C)アルキルアミノ
シリコーンとを含有する少なくとも1種の着色組成物を
繊維に塗布することを含む、ヒトのケラチン繊維、より
特定的には毛髪を染色する方法を提供する。本発明は、
さらに、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも1種
の直接染料又は少なくとも1種の酸化染料と、更に少な
くとも1種のアミノエチルイミノ(C-C)アルキル
アミノシリコーンとを含有する少なくとも1種の着色組
成物を繊維に塗布することからなり、使用時に着色組成
物と混合されるか、又は途中で洗い流さずに続けて塗布
される少なくとも1種の酸化剤を含有する組成物によっ
てアルカリ性、中性又は酸性のpHで発色させる、ヒト
のケラチン繊維、特に毛髪を染色する方法を提供する。
【0006】更に本発明は、多区画染色具又はキットを
提供する。本発明に係る2区画具は、化粧品的に許容可
能な媒体中に少なくとも1種の直接染料又は少なとも1
種の酸化染料及び少なくとも1種のアミノエチルイミノ
(C−C)アルキルアミノシリコーンを含有する組成
物を含む1つの区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に
酸化剤を含有する組成物を含む他の区画とを有する。他
に、本発明に係る3区画具は、化粧品的に許容可能な媒
体中に少なくとも1種の直接染料又は少なとも1種の酸
化染料を含有する組成物を含む第1の区画と、化粧品的
に許容可能な媒体中に酸化剤を含有する組成物を含む第
2の区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に少なくとも
1種のアミノエチルイミノ(C−C )アルキルアミノ
シリコーンを含有する組成物を含む第3の区画とを有す
る。しかし本発明の他の特性、態様、主題事項及び利点
はまた、次の説明及び実施例を読むことで、より明らか
となるであろう。
【0007】アミノシリコーン 本発明に従うアミノシリコーンは次の式:
【化5】 {上式中、Aは、直鎖状又は分枝状のC-C、好ま
しくはCアルキレン基を示し、m及びnは、(n+m)
の合計が、特に1〜2000、中でも50〜150で変
化しうる数であり、nは0〜1999、特に49〜14
9の範囲の数を示し、mは1〜2000、特に1〜10
の範囲の数を示す}を有する。アルキレン基は2価の飽
和炭化水素基を示す。
【0008】好ましくは、ポリマーの粘度は25℃で2
5000mm/sよりも大きい。より好ましくは、こ
の粘度は、25℃で30000〜200000mm
s、より好ましくは25℃で30000〜150000
mm/sの範囲とすることができる。シリコーンの粘
度は、例えば、規格「ASTM 445 Appendix C」により測
定される。アミノシリコーンは、好ましくは2000〜
1000000、更により好ましくは3500〜200
000の範囲の重量平均分子量を有する。このアミノシ
リコーンの重量平均分子量は、ポリスチレン換算での室
温でのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測
定される。使用するカラムはμStyragelカラムである。
溶離液はTHFであり、流速は1ml/分である。0.
5重量%のTHF中のシリコーン溶液200μlを注入
する。検出は屈折計法及びUV測定法により実施され
る。
【0009】これらのアミノシリコーンを使用した場
合、特定の有利な一実施態様は、水中油型エマルション
の形態での使用である。水中油型エマルションは、一又
は複数の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は
任意の種類のものであってよいが、好ましくはカチオン
性及び/又は非イオン性である。エマルション中のシリ
コーンの粒子は、通常3nm〜500ナノメートル、好
ましくは5nm〜300ナノメートル、より好ましくは
10nm〜275ナノメートル、また更に好ましくは1
50nm〜275ナノメートルの範囲の平均径を有す
る。この式に相当するシリコーンの1つとしては、例え
ば、ダウコーニング社からのDC2-8299(登録商
標)である。好ましくは、アミノシリコーンは、本発明
の染色組成物中に、組成物の全重量に対して0.01〜
20重量%の範囲の量で使用される。より好ましくは、
この量は0.1〜15重量%、また更に好ましくは0.
5〜10重量%の範囲である。
【0010】酸化染料 本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び/又は
カップラーから選択される。好ましくは、本発明の組成
物は少なくとも1種の酸化ベースを含有する。本発明に
おいて使用可能な酸化ベースは、酸化染色の分野で従来
から公知のものから選択され、特に以下のオルト-及び
パラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及び
パラ-アミノフェノール類、複素環ベース類及びそれら
の酸付加塩類を含む。
【0011】特に次のものを挙げることができる: −(A)次の式(II):
【化6】 {上式中:Rは、4'-アミノフェニル基、フェニル
基、窒素含有(nitrogenous)基で置換されたC-C
ルキル基、(C-C)アルコキシ(C-C)アルキル
基、C-Cポリヒドロキシアルキル基、C-C
ノヒドロキシアルキル基、C-Cアルキル基、又は
水素原子を表し;Rは、水素原子、C-Cアルキ
ル基、C-Cモノヒドロキシアルキル基、C-C
ポリヒドロキシアルキル基、(C-C)アルコキシ(C
-C)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC-
アルキル基を表し;R及びRはまた、それらが
担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキ
ル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよ
い5-又は6員の窒素複素環を形成可能であり;R
は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、C-C
アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、C-C
モノヒドロキシアルキル基、C-Cヒドロキシアル
コキシ基、C-Cアセチルアミノアルコキシ基、C
-Cメシルアミノアルコキシ基又はC-Cカルバ
モイルアミノアルコキシ基を表し、及びRは、水素原
子、ハロゲン原子又はC-Cアルキル基を表す}の
パラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。
【0012】上述の式(II)の窒素含有基としては、特
にアミノ、モノ(C-C)アルキルアミノ、ジ(C-
)アルキルアミノ、トリ(C-C)アルキルアミ
ノ、モノヒドロキシ(C-C)アルキルアミノ、イミ
ダゾリニウム及びアンモニウム基を含む。上述した式
(II)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、
パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、
2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-
パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェ
ニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジア
ミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,
N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチ
ル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-
フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メ
チルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ
-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエ
チル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒ
ドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒ
ドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオ
ロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-
フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パ
ラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フ
ェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フ
ェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチ
ル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキ
シプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミ
ノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-
パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオ
キシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノ
エチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メト
キシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-メチル-1-
N-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン及び
それらの酸付加塩類を含む。
【0013】上述した式(II)のパラ-フェニレンジア
ミン類の中でも特に好ましいのは、パラ-フェニレンジ
アミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-
パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パ
ラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキ
シ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フ
ェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジ
アミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、
N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジ
アミン及び2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそ
れらの酸付加塩類である。
【0014】−(B)本発明において、複ベース(double
bases)は、アミノ及び/又はヒドロキシル基を担持する
少なくとも2つの芳香核を有する化合物である。本発明
に係る染色組成物において酸化ベースとして使用するこ
とができる複ベース類としては、特に、以下の式(II
I):
【化7】 {上式中: − Z及びZは、同一でも異なっていてもよく、結
合手Y又はC-Cアルキル基で置換されうるヒドロ
キシル又は-NH基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC-
アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数
のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又
は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末
端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有するア
ルキレン鎖を表し; − R及びRは、水素又はハロゲン原子、C-C
アルキル基、C-Cモノヒドロキシアルキル基、
-Cポリヒドロキシアルキル基、C-Cアミノ
アルキル基又は結合手Yを表し; − R、R、R、R10、R11及びR12は、
同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又は
-Cアルキル基を表し;ただし、式(III)の
化合物は、一分子当り単一の結合手Yのみを有する}に
相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を含む。
【0015】上述した式(III)の窒素含有基として、
特に、アミノ、モノ(C-C)アルキルアミノ、ジ(C
-C)アルキルアミノ、トリ(C-C)アルキルア
ミノ、モノヒドロキシ(C-C)アルキルアミノ、イ
ミダゾリニウム及びアンモニウム基を含む。上述した式
(III)の複ベース類としては、特に、N,N'-ビス(β
-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)
-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロ
キシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレ
ンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメ
チレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-
N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミ
ン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチ
レンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-
アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン、1,8-
ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオク
タン、及びそれらの酸付加塩類を含む。これら式(II
I)の複ベース類の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシ
エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジア
ミノプロパノール、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノ
キシ)-3,5-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類
の1つが特に好ましい。
【0016】−(C)次の式(IV):
【化8】 {上式中:R13は、水素原子、フッ素等のハロゲン原
子、又はC-Cアルキル、C -Cモノヒドロキシ
アルキル、(C-C)アルコキシ(C-C)アルキ
ル、C-Cアミノアルキル又はC-Cヒドロキシ
(C-C)アルキルアミノアルキル基を表し、及びR
14は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はC
-Cアルキル、C -Cモノヒドロキシアルキル、C
-Cポリヒドロキシアルキル、C-C アミノアル
キル、C-Cシアノアルキル又は(C-C)アルコ
キシ(C-C)アルキル基を表す}に相当するパラ-ア
ミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
【0017】上述した式(IV)のパラ-アミノフェノー
ル類としては、特に、パラ-アミノフェノール、4-アミ
ノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェ
ノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、
4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロ
キシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチル
フェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、
4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェ
ノール、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【0018】−(D)本発明における酸化ベースとして使
用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、2-アミ
ノフェノール、2-アミノ-1-ヒドロキシ-5-メチルベ
ンゼン、2-アミノ-1-ヒドロキシ-6-メチルベンゼ
ン、5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれ
らの酸付加塩類から選択される。
【0019】−(E)本発明の染色用組成物における酸化
ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特
に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘
導体、及びそれらの酸付加塩類を含む。ピリジン誘導体
としては、特に、例えば英国特許第1026978号及
び英国特許第1153196号に記載されている化合
物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシ
フェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-
6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-
3-アミノ-6-メトキシピリジン、3,4-ジアミノピリ
ジン、及びそれらの酸付加塩類を含む。
【0020】ピリミジン誘導体としては、特に、例えば
独国特許第2359399号又は日本国特許第88-1
69571号及び日本国特許第91-10659又は国
際公開第96/15765号に記載されている化合物、
例えば2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒド
ロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキ
シ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノ
ピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開
第2750048号に記載されているようなピラゾロピ
リミジン誘導体、例えば、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジ
ン-3,7-ジアミン;2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-
a]ピリミジン-3,7-ジアミン;ピラゾロ[1,5-a]ピ
リミジン-3,5-ジアミン;2,7-ジメチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;3-アミノピラ
ゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール;3-アミノピラ
ゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール;2-(3-アミノ
ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノ
ール;2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3
-イルアミノ)エタノール;2-[(3-アミノピラゾロ[1,
5-a]ピリミジン-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)ア
ミノ]エタノール;2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-3-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エ
タノール;5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジ
ン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-
a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テト
ラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミ
ン、3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルア
ミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン;及びそれらの付加
塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変
異性体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができ
る。
【0021】ピラゾール誘導体としては、特に、独国特
許第3843892号及び独国特許第4133957号
及び国際公開第94/08969号、国際公開第94/
08970号、仏国特許公開第2733749号及び独
国特許第19543988号に記載されている化合物、
例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジ
アミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベ
ンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピ
ラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラ
ゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾ
ール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾ
ール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾー
ル、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾ
ール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラ
ゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3
-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキ
シエチル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-
メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'
-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エ
チル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ
-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾー
ル、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾ
ール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-
ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾー
ル、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5
-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,
5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチ
ルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることが
できる。本発明において、酸化ベースは、好ましくは組
成物の全重量に対して約0.0005〜12重量%、よ
り好ましくは組成物の全重量に対して好ましくは約0.
005〜8重量%である。
【0022】本発明の染色方法で使用可能なカップラー
は、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、
すなわち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレン
ジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び
複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリ
ン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導
体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、イン
ダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類、ベンゾキサゾール類、1,3-ベンゾジオキソール
類、キノリン類及びそれらの酸付塩類である。これらの
カップラーは、特に、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキ
シエチルオキシ)ベンゼン、2-メチル-5-アミノフェノ
ール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチル
フェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキ
シベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、
4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2-アミノ-4
-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、
1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノ
フェノキシ)プロパン、セサモール、1-アミノ-2-メト
キシ-4,5-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトー
ル、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドー
ル、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキ
シインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジ
ン、1H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-
3-メチルピラゾル-5-オン、2-アミノ-3-ヒドロキシ
ピリジン、3,6-ジメチルピラゾロ[3,2-c]-1,2,
4-トリアゾール、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-
1,2,4-トリアゾール及びそれらの酸付加塩類から選
択される。これらのカップラーが存在する場合、それら
は、組成物の全重量に対して、好ましくは約0.000
1〜10重量%、さらに好ましくは約0.005〜5重
量%である。一般的に、酸化ベース及びカップラーの酸
付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩
類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択され
る。
【0023】直接染料 本発明で使用可能な直接染料は、好ましくは中性、酸性
又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性
又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオ
ン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直
接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直
接染料及び天然直接染料から選択される。
【0024】本発明で使用可能なベンゼン性直接染料と
しては、限定するものではないが、次の化合物: − 1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン − 1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミ
ノベンゼン − 1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチ
ル)アミノベンゼン − 1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニト
ロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス
(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミ
ノベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エ
チル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン − 1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミ
ノ-6-ニトロベンゼン − 1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミ
ノ-5-クロロベンゼン − 1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン − 1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニト
ロベンゼン − 1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニト
ロベンゼン − 1-アミノ-2-トリス(ヒドロキシメチル)メチルア
ミノ-5-ニトロベンゼン − 1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン − 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン − 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン − 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシ
エチルアミノ-5-ニトロベンゼン − 1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニ
トロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-
4-ニトロベンゼン − 1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチル
アミノ-4-ニトロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロ
キシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン − 1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフ
ルオロメチル-2-ニトロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメ
チル-2-ニトロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニト
ロベンゼン − 1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロ
ベンゼン − 1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニ
トロベンゼン − 1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベ
ンゼン − 1-ヒドロキシ-6-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ-3-ニトロベンゼン − 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン − 1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-
ニトロベンゼンを含む。
【0025】本発明で使用可能なアゾ直接染料として
は、その内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第
95/15144号、国際公開第95/01772号及
び欧州特許第714954号に記載されているカチオン
性のアゾ染料を含む。これらの化合物には、特に次の染
料: − 1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニ
ル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、 − 1,3-ジメチル-2-[4-(アミノフェニル)アゾ]-1
H-イミダゾリウムクロリド、 − 1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチ
ル]ピリジニウムメチルスルファート を含む。アゾ直接染料として、国際色指数(Color Index
International)、第3版に記載されている次の染料: − ディスパースレッド17 − アシッドイエロー9 − アシッドブラック1 − ベーシックレッド22 − ベーシックレッド76 − ベーシックイエロー57 − ベーシックブラウン16 − アシッドイエロー36 − アシッドオレンジ7 − アシッドレッド33 − アシッドレッド35 − ベーシックブラウン17 − アシッドイエロー23 − アシッドオレンジ24 − ディスパースブラック9 を含む。また、1-(4'-アミドジフェニルアゾ)-2-メ
チル-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン及
び4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナ
フタレンスルホン酸を挙げることもできる。
【0026】キノン直接染料としては、次の染料: − ディスパースレッド15 − ソルベントバイオレット13 − アシッドバイオレット43 − ディスパースバイオレット1 − ディスパースバイオレット4 − ディスパースブルー1 − ディスパースバイオレット8 − ディスパースブルー3 − ディスパースレッド11 − アシッドブルー62 − ディスパースブルー7 − ベーシックブルー22 − ディスパースバイオレット15 − ベーシックブルー99及び次の化合物: − 1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒ
ドロキシアントラキノン − 1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアント
ラキノン − 1-アミノプロピルアミノアントラキノン − 5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラ
キノン − 2-アミノエチルアミノアントラキノン − 1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)ア
ントラキノン を含む。
【0027】アジン染料としては、次の化合物: − ベーシックブルー17 − ベーシックレッド2 を含む。
【0028】本発明で使用可能なトリアリールメタン染
料としては、次の化合物: ベーシックグリーン1 アシッドブルー9 ベーシックバイオレット3 ベーシックバイオレット14 ベーシックブルー7 アシッドバイオレット49 ベーシックブルー26 アシッドブルー7 を挙げることができる。
【0029】本発明で使用可能なインドアミン染料とし
ては、次の化合物: 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒド
ロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-
アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン 3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチル
アミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン 3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイ
ド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン 3-[4'-N-(エチル,カルバミルメチル)アミノ]フェニ
ルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン を挙げることができる。
【0030】本発明で使用可能な天然直接染料として
は、ローソン、ユグロン、アリザリン、プリプリン、カ
ルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテク
アルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌ
ロシン(spinulosin)及びアピゲニジン(apigenidin)を挙
げることができる。また、これらの天然染料を含有する
抽出物及び煎出物、特にヘンナベースのパップ又は抽出
物を使用することもできる。直接染料(類)は、使用準備
が整った組成物の全重量に対しておよそ0.001〜2
0重量%、より好ましくはおよそ0.005〜10重量
%である。
【0031】本発明の組成物は、好ましくは一又は複数
の界面活性剤類を含む。界面活性剤又は界面活性剤類
は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及び
カチオン性の界面活性剤から、単独又は混合物の形態で
差別なく選択することができる。
【0032】本発明の実施に適する界面活性剤として
は、特に以下のものが挙げられる: (i)アニオン性界面活性剤(類):本発明において、単独
で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の
例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物:アルキル
スルファート類、アルキルエーテルスルファート類、ア
ルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリー
ルポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルフ
ァート類;アルキルスルホナート類、アルキルホスファ
ート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリ
ールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、
パラフィンスルホナート類;(C−C24)アルキルス
ルホスクシナート類、(C−C )アルキルエーテル
スルホスクシナート類、(C−C24)アルキルアミド
スルホスクシナート類;(C−C24)アルキルスルホ
アセタート類;(C−C 24)アシルサルコシナート類
及び(C−C24)アシルグルタマート類の塩類(特に
アルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム
塩、アミン塩、アミノアルコール塩、又はマグネシウム
塩)を挙げることができる。また、(C−C )アル
キルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアル
キルグルコシドシトラート、アルキルポリグリコシドタ
ートラート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナ
ート、アルキルスルホスクシナマート;アシルイセチオ
ナート及びN-アシルタウラートを使用することもで
き、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基
は、好ましくは12〜20の炭素原子を有し、アリール
基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示す。ま
た、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸
塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン
酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の
塩;アシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラク
チラートを挙げることができる。アルキル-D-ガラクト
シド-ウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン
化(C-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオ
キシアルキレン化(C-C24)アルキルアリールエー
テルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C−C
24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの
塩類、特に2〜50のアルキレンオキシド、特にエチレ
ンオキシド、基、を挙げることができ、及びそれらの混
合物を使用することもできる。
【0033】(ii)非イオン性界面活性剤(類):また、
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化
合物(これに関して、特にブラッキー・アンド・サン社
(Blackie & Son)(グラスゴー及びロンドン)から出版さ
れている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の
「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactant
s)」1991年、116-178頁を参照)であり、本発明におい
て、それらの性質はあまり重要ではない。従って、それ
らは、特に(非限定的列挙)、例えば8〜18の炭素原子
を含有する脂肪鎖を有する、ポリエトキシル化又はポリ
プロポキシル化された、アルキルフェノール類、α-ジ
オール類又はアルコール類であり、特にエチレンオキシ
ド又はプロピレンオキシド基の数が2〜50の範囲とで
きるものから選択することができる。また、エチレン及
びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールと
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物;好
ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリ
エトキシル化脂肪アミド類、平均1〜5、特に1.5〜
4のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪ア
ミド類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキ
シエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類;ス
クロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール
の脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N-
アルキルグルカミン誘導体、又はアミンオキシド類、例
えば(C10-C14)アルキルアミンのオキシド類又は
N-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げ
ることもできる。
【0034】(iii)両性又は双性イオン性界面活性剤
(類):本発明において、両性又は双性イオン性界面活性
剤は、性質はあまり重要な特徴ではなく、特に(非限定
的列挙)、脂肪族基が8〜18の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一種の水溶性のア
ニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナー
ト、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を
含有する、脂肪族の第2級又は第3級アミンの誘導体で
あってよく;さらに、(C-C20)アルキルベタイン
類、スルホベタイン類、(C-C20)アルキルアミド
(C-C)アルキルベタイン類又は(C-C20)アル
キルアミド(C -C)アルキルスルホベタイン類であ
ることができる。
【0035】アミン誘導体の中で、それぞれ、次の構
造: R-CONHCHCH-N(R)(R)(CH
OO) {上式中:Rは、加水分解されたヤシ油中に存在する
酸R-COOHから誘導されるアルキル基、ヘプチ
ル、ノニル又はウンデシル基を示し、Rは、β-ヒド
ロキシエチル基を示し、Rはカルボキシメチル基を示
す};及び R'-CONHCHCH-N(B)(C) {上式中、Bは、-CHCHOX'を示し、Cは、z
=1又は2である-(CH )-Y'を示し、X'は、-C
CH-COOH基又は水素原子を示し、Y'は、-
COOH又は-CH-CHOH-SOH基を示し、R
'は、加水分解された亜麻仁油又はヤシ油中に存在す
る酸R-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC
、C、C11又はC13アルキル基、C アルキ
ル基及びそのイソ形、不飽和のC17基を示す};のア
ンホカルボキシグリシナート類(Amphocarboxyglycinate
s)及びアンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarbox
ypropionates)の名称で、CTFA辞典、第3版、1982
に分類され、米国特許第2528378号及び同278
1354号に開示され、ミラノール(Miranol)の名称で
販売されている製品を挙げることができる。これらの化
合物は、ココアンホニ酢酸ニナトリウム、ラウロアンホ
ニ酢酸ニナトリウム、カプリルアンホニ酢酸ニナトリウ
ム、カプリロアンホニ酢酸ニナトリウム、ココアンホニ
プロピオン酸ニナトリウム、ラウロアンホジプロピオン
酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナト
リウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、
ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオ
ン酸の名称でCTFA辞典、第5版、1993年に分類
されている。例えば、ロディアシミー(Rhodia Chimi
e)社からミラノール(登録商標)C2M濃縮物の商品名
で販売されている、ココアンホジアセテートを挙げるこ
とができる。
【0036】(iv)カチオン性界面活性剤:カチオン性
界面活性剤の中で、特に(非限定的列挙):ポリオキシア
ルキレン化されていてもよい、第1級、第2級又は第3
級脂肪アミンの塩;第4級アンモニウム塩、例えばテト
ラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリ
アルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニ
ウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又
はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド;イミダ
ゾリン誘導体;又はカチオン性のアミンオキシド類を挙
げることができる。本発明による使用準備の整った組成
物中に存在する界面活性剤の量は、組成物の総重量に対
して0.01〜40重量%、より好ましくは0.5〜3
0重量%の範囲とすることができる。
【0037】媒体 化粧品的に許容可能な組成物の媒体は、好ましくは水を
含む水性媒体であり、特にアルコール類、例えばエチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコ
ール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類
又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコール
モノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコー
ルのアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを含む化粧品
的に許容可能な有機溶媒を有利に含んでいてもよい。従
って、溶媒は、組成物の全重量に対して約0.5重量%
〜20重量%、好ましくは約2重量%〜10重量%の間
の濃度で存在してもよい。
【0038】含有物質 本発明の組成物は、レオロジーを調整するための他の薬
剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキ
シプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガ
ム、スクレログルカンガム等)、合成増粘剤、例えばア
クリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋
ホモポリマーをさらに含有することができる。本発明の
好ましい組成物は、少なくとも1種のイオン性又は非イ
オン性の会合ポリマー、例えばグッドリッチ社(Goodric
h)からペミュレン(Pemulen)(登録商標)TR1又はTR
2、アライド・コロイヅ社からサルケアSC90(登録
商標)、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)からア
キュリン(Aculyn)(登録商標)22、28、33、44又
は46の名称で、そしてアクゾー社(Akzo)からはエルフ
ァコス(Elfacos)(登録商標)T210及びT212の名
称で市販されているポリマーを組成物の全重量に対して
約0.01重量%〜10重量%の間の濃度でさらに含有
することができる。本発明の他の好ましい組成物は、更
にヒトのケラチン繊維染色の分野で既知の少なくとも1
種のカチオン性又は両性のコンディショニングポリマー
を組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量
%、好ましくは0.05重量%〜5重量%、より好まし
くは0.1重量%〜3重量%の割合で含む。
【0039】カチオン性ポリマー 本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表
現は、カチオン基及び/又はカチオン基にイオン化され
得る基を含有する任意のポリマーを示す。本発明で使用
可能なカチオン性ポリマーは、それ自体が毛髪の美容特
性を改善するものとして既に公知の任意のもの、すなわ
ち特に、欧州特許出願公開第337354号、及び仏国
特許第2270846号、同2383660号、同25
98611号、同2470596号及び同251986
3号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を
形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換
基により担持され得る、第1級、第2級、第3級及び/
又は第4級アミン基を有する単位を含むものから選択さ
れる。一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約5
00〜5x10、好ましくは約10〜3x10
数平均分子量を有する。カチオン性ポリマーとしては、
特に、ポリ(第4級アンモニウム)、ポリアミノアミド及
びポリアミン型のポリマーを挙げることができる。
【0040】これらは公知の生成物である。それらは特
に、仏国特許第2505348号又は同2542997
号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のもの
を挙げることができる: (1)次の式(I)、(II)、(III)又は(IV):
【化9】 {上式中:Rは、同一でも異なっていてもよく、水素
原子又はCH基を示し;Aは、同一でも異なっていて
もよく、直鎖状又は分枝状で、1〜6の炭素原子、好ま
しくは2又は3の炭素原子を有するアルキル基、又は1
〜4の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し;
、R及びRは、同一でも異なっていてもよく、
1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル
基、好ましくは1〜6の炭素原子を有するアルキル基を
示し;R及びRは、同一でも異なっていてもよく、
水素又は1〜6の炭素原子を有するアルキル基、好まし
くはメチル又はエチルを表し;Xは無機又は有機酸から
誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン
又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す}の
単位の少なくとも1つを有する、アクリル酸又はメタク
リル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー
又はコポリマー。
【0041】ファミリー(1)のポリマーは、さらに、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、窒素が低級(C-C)アルキルで置換された
アクリルアミドとメタクリルアミド、アクリル酸又はメ
タクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えば
ビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニ
ルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから
誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
【0042】しかして、ファミリー(1)のこれらのポリ
マーとしては: − 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第4級化され
たメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミド
のコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘ
ルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製
品、 − 例えば、欧州特許出願公開第080976号に記載
され、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット
(Bina Quat)P100の名称で販売されている、メタク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
とアクリルアミドのコポリマー、 − ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売さ
れている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマ
ー、 − 第4級化された又は第4級化されていないビニルピ
ロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリラート又は
メタクリラートのコポリマー、例えばISP社からガフ
クアット(Gafquat)の名称で販売されている製品、例え
ば、ガフクアット734又はガフクアット755、又は
コポリマー845、958及び937として公知の製
品。これらのポリマーは、仏国特許第2077143号
及び同2393573号に詳細が記載されている、 − ジメチルアミノエチルメタクリラート/ビニルカプ
ロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー、例えば
ISP社からガフィックス(Gaffix)VC713の名称で
販売されている製品、 − 特にISP社からスタイリーズ(Styleze)CC10
の名称で販売されているビニルピロリドン/メタクリル
アミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び − 第4級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばISP
社からガフクアットHS100の名称で販売されている
製品、 を挙げることができる。
【0043】(2)仏国特許第1492597号に記載さ
れている、第4級アンモニウム基を有するセルロースエ
ーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンからJR(JR400、JR125及びJR30M)
又はLR(LR400又はLR30M)の名称で販売され
ているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチ
ルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒ
ドロキシエチルセルロースの第4級アンモニウムとし
て、CTFA辞典に定義されている。
【0044】(3)カチオン性セルロース誘導体、例え
ば、水溶性の第4級アンモニウムモノマーがグラフトし
たセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特
に米国特許第4131576号に記載されているもの、
例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモ
ニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフト
した、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒド
ロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキル
セルロース。この定義に相当する市販品としては、特
に、ナショナル・スターチ社(NationalStarch)からセル
クアット(Celquat)L200及びセルクアットH100
の名称で販売されている製品がある。
【0045】(4)特に、米国特許第3589578号及
び同4031307号に記載されているカチオン性多糖
類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有
するグアーガム。例えば、2,3-エポキシプロピルトリ
メチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアー
ガムが使用される。このような製品は、特に、メイホー
ル社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)C13S、ジャ
ガーC15、ジャガーC17又はジャガーC162の商
品名で販売されている。
【0046】(5)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳
香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分
枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこ
れらのポリマーの酸化及び/又は第4級化生成物。この
ようなポリマーは、特に、仏国特許第2162025号
及び同2280361号に記載されている。
【0047】(6)特に、酸性化合物とポリアミンとの重
縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類;こ
れらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエ
ポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘
導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス
-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしく
はビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハ
ロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロ
ヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性
である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで
架橋されていてもよく;架橋剤は、ポリアミノアミドの
アミン基当たり0.025〜0.35モルの範囲の割合
で使用され;これらのポリアミノアミド類はアルキル化
されるか、それらが一又は複数の第3級アミン官能基を
含む場合には第4級化されてもよい。このようなポリマ
ーは、特に仏国特許第2252840号及び同2368
508号に記載されている。
【0048】(7)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリ
アミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得
られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が
1〜4の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又
はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒド
ロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙
げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特
許第1583363号に記載されている。これらの誘導
体として、特にサンド社(Sandoz)からカルタレチン(Car
taretine)F、F4又はF8の名称で販売されている、
アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエ
チレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【0049】(8)3〜8の炭素原子を有する、飽和した
脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択さ
れるジカルボン酸と、少なくとも1つの第2級アミン基
と、2つの第1級アミン基を有するポリアルキレンポリ
アミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレ
ンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜
1.4:1であり;そこで得られたポリアミノアミド
は、ポリアミノアミドの第2級アミン基に対して、0.
5:1〜1.8:1のモル比のエピクロロヒドリンと反
応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第3
227615号及び同2961347号に記載されてい
る。この種のポリマーは、特に、アジピン酸/エポキシ
プロピル/ジエチレントリアミンのコポリマーの場合
は、ハーキュレス社からデルセット(Delsette)101又
はPD170の名称で、もしくはハーキュレス・インク
からヘルコセット(Hercosett)57の名称で販売されて
いる。
【0050】(9)ジアルキルジアリルアンモニウム又は
アルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次
の式(V)又は(VI):
【化10】 {上式中、k及びtは0又は1であり、k+tの合計は
1であり;Rは、水素原子又はメチル基を示し;R
及びRは互いに独立して、1〜8の炭素原子を有する
アルキル基、アルキル基が好ましくは1〜5の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル基、低級(C-C)アミ
ドアルキル基を示すか、又はRとRは、それらが結
合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペ
リジル又はモルホリニルを示し得るもので;RとR
は、互いに独立して、好ましくは1〜4の炭素原子を有
するアルキル基を示し;Yは、アニオン、例えば臭化
物、塩化物、アセタート、ボラート、シタラート、ター
タラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート
又はホスファートである}に相当する単位を鎖の主な構
成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。こ
れらのポリマーは、特に、仏国特許第2080759号
及び追加特許証第2190406号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)か
らメルクアット100の名称で販売されているジメチル
ジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びそ
の低重量平均分子量のホモログ)、及びメルクアット5
50の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニ
ウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げるこ
とができる。
【0051】(10)次の式:
【化11】 {上式中(VII)中:R10、R11、R12及びR
13は同一でも異なっていてもよく、1〜20の炭素原
子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もし
くは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はR
10、R11、R12及びR13は、共同して又は別々
に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第
2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成する
か、又はR10、R11、R12及びR13は、R14
がアルキレンで、Dが第4級アンモニウム基である、-
CO-NH-R14-D又は-CO-O-R14-D基、又は
ニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換され
る、直鎖状又は分枝状のC-Cアルキル基を示し;
及びBは、スルホキシド、スルホン、ジスルフィ
ド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級ア
ンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一
又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が
主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖
状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、2〜20
の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、Xは、無
機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し;A
10及びR12は、それらが結合する2つの窒素原子
とともにピペラジン環を形成可能で;Aが直鎖状又は
分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシア
ルキレン基を示す場合は、Bはまた-(CH)-CO
-D-OC-(CH)-基を示すことができ、ここでnは
1〜100、好ましくは1〜50の間であり、Dは: a)式:-O-Z-O-のグリコール残基 {上式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は
次の式: -(CH-CH-O)-CH-CH- -[CH-CH(CH)-O]-CH-CH(CH)- (上式中、x及びyは、定まった一つの重合度を表す1
〜4の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す1〜
4の任意の数を示す)の一つに相当する基を示す}; b)ビス-第2級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導
体; c)式:-NH-Y-NH-のビス-第1級ジアミン残基 {上式中、Yは、次の式: -CH-CH-S-S-CH-CH-; で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素
基を示す}; d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基;を示す}に
相当する繰り返し単位を含有する第4級ジアンモニウム
ポリマー。
【0052】好ましくは、Xは、アニオン、例えば塩
化物又は臭化物である。これらのポリマーは、一般的に
1000〜100000の数平均分子量を有する。この
種のポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、
同2270846号、同2316271号、同2336
434号及び同2413907号、及び米国特許第22
73780号、同2375853号、同2388614
号、同2454547号、同3206462号、同22
61002号、同2271378号、同3874870
号、同4001432号、同3929990号、同39
66904号、同4005193号、同4025617
号、同4025627号、同4025653号、同40
26945号及び同4027020号に記載されてい
る。
【0053】特に使用可能なポリマーは、次の式(VI
II):
【化12】 {上式中、R10、R11、R12及びR13は同一で
も異なっていてもよく、約1〜4の炭素原子を有するア
ルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは約
2〜20の範囲の整数であり、Xは無機酸又は有機酸
から誘導されるアニオンである}に相当する繰り返し単
位からなるものである。
【0054】(11)次の式(IX):
【化13】 {上式中、pは約1〜6の範囲の整数であり、Dは存在
しないか、又はrが4又は7に等しい数を示す-(C
)-CO-基を表し、Xはアニオンである}の単
位からなるポリ第4級アンモニウムポリマー。
【0055】このようなポリマーは、米国特許第415
7388号、同4702906号及び同4719282
号に記載されている方法に従って調製することができ
る。それらは特に欧州特許出願公開第122324号に
記載されている。これらの製品としては、ミラノール社
(Miranol)から販売されているミラポール(Mirapol)A1
5、ミラポールAD1、ミラポールAZ1及びミラポー
ル175が挙げられる。
【0056】(12)ビニルピロリドンとビニルイミダゾ
ールの第4級ポリマー、例えば、BASF社からルビク
アット(Luviquat)FC905、FC550及びFC37
0の名称で販売されている製品。
【0057】(13)ポリアミン類、例えばCTFA辞書
でポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミンの名が
付されているヘンケル社(Henkel)から販売されているポ
リクアート(Polyquart)H。
【0058】(14)架橋したメタクリロイルオキシ(C
-C)アルキルトリ(C-C)アルキルアンモニウ
ム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第4級化された
メタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩
化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノ
エチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共
重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特
にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得
られるポリマー。特に、鉱物性油に50重量%の、アク
リルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比 2
0:80)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマ
ーを使用することもできる。この分散液は、アライド・
コロイヅ社(Allied Colloids)からサルケア(Salcare)
(登録商標)SC92の名称で販売されている。また、鉱
物性油又は液状エステルに、約50重量%のメタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架
橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用する
こともできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ
社からサルケア(登録商標)SC95及びサルケア(登録
商標)SC96の名称で販売されている。
【0059】本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマ
ーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミ
ン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有
するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮
合物、第4級ポリウレイレン類及びキチン誘導体であ
る。
【0060】本発明で使用可能な全カチオン性ポリマー
のなかでも、ファミリー(1)、(9)、(10)、(11)及
び(14)のポリマーが好ましく、次の式(W)及び(U):
【化14】 特にゲル透過クロマトグラフィーにより決定される分子
量が9500〜9900であるもの;
【化15】 なかでもゲル透過クロマトグラフィーにより決定される
分子量が約1200であるもの、の繰り返し単位を有す
るポリマーがより好ましく使用される。
【0061】両性ポリマー 本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖
にランダムに分布する単位K及びMを含むポリマーの中
から選択され、そのKは少なくとも1つの塩基性窒素原
子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Mは一又
は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノ
マーから誘導された単位を表すか、あるいはK及びM
が、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオ
ン性モノマーから誘導される基を示してもよく;またK
及びMが、第1級、第2級、第3級又は第4級アミン基
を含み、その少なくとも1つのアミン基が、炭化水素基
を介して結合されるカルボキシル基又はスルホン酸基を
担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいは
さらに、K及びMが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位
を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の
1つが一又は複数の第1級又は第2級アミノ基を含むポ
リアミンと反応させられたものである。
【0062】上述した定義に相当する特に好ましい両性
ポリマーは次のポリマーから選択される: (1)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-
クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニ
ル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキル
アミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジア
ルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルア
ミド等の、少なくとも1つの塩基性原子を含む置換され
たビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合
により得られるポリマー。このような化合物は米国特許
第3836537号に記載されている。またヘンケル社
からポリクアート(Polyquart)KE3033の名称で販
売されているアクリル酸ナトリウム/アクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙
げることができる。また、ビニル化合物は、ジアルキル
ジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアン
モニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモ
ノマーとのコポリマーは、カルゴン社(Calgon)からメル
クアット(Merquat)280、メルクアット295及びメ
ルクアットPlus3330の名称で販売されている。
【0063】(2)次の: a)窒素原子をアルキル基で置換されたアクリルアミド
及びメタクリルアミドから選択される少なくとも1つの
モノマー、 b)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくと
も1つの酸性コモノマー、及び c)第1級、第2級、第3級及び第4級アミン置換基を
有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジ
メチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は
硫酸ジエチルで第4級化した生成物などの、少なくとも
1つの塩基性コモノマー、 から誘導された単位を含むポリマー。本発明において、
さらにとりわけ好ましいN置換アクリルアミド又はメタ
クリルアミドとしては、アルキル基が2〜12の炭素原
子を有する群、特にN-エチルアクリルアミド、N-tert
-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルア
ミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリル
アミド、N-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応
するメタクリルアミドである。酸性コモノマーは、特に
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル
酸の1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエステル
類、又は無水物から選択される。好ましい塩基性コモノ
マーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-
ジメチルアミノエチル及びN-tert-ブチルアミノエチル
メタクリラートである。コポリマーのCTFA(第4
版、1991)名がオクチルアクリルアミド/アクリラ
ート/ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、
例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphome
r)又はロボクリル(Lovocryl)47の名称で販売されてい
る製品が特に使用される。
【0064】(3) 次の一般式:
【化16】 {上式中、R19は、飽和したジカルボン酸、エチレン
性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、こ
れらの酸と1〜6の炭素原子を有する低級アルカノール
とのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス
(プライマリ)、又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸
の任意の一つを添加することにより誘導される基を表
し、Zは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダ
リ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましく
は、 a)60〜100モル%の割合で、次の式:
【化17】 {上式中、x=2及びp=2又は3であるか、又はx=
3及びp=2である}で表される基(この基はジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピ
レントリアミンから誘導される); b)0〜40モル%の割合で、上述した基(XI)におい
て、x=2及びp=1であり、エチレンジアミンから誘
導される基、又は次の式:
【化18】 で表されるピペラジンから誘導される基; c)0〜20モル%の割合で、ヘキサメチレンジアミン
から誘導される-NH-(CH)-NH-基を表す}のポ
リアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架
橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これら
のポリアミノアミンは、ポリアミノアミドのアミン基当
たり0.025〜0.35モルの架橋剤が使用されて、
エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス
不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加する
ことにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はア
ルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、ア
ルキル化される。飽和カルボン酸は、好ましくはアジピ
ン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸、及び2,4,4-
トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばア
クリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレ
ン性二重結合を有する酸など、6〜10の炭素原子を有
する酸から選択される。アルキル化に使用されるアルカ
ンスルトンは、好ましくはプロパン又はブタンスルトン
であり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又
はカリウム塩である。
【0065】(4)次の式:
【化19】 {上式中、R20は、重合性不飽和基、例えば、アクリ
ラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリ
ルアミド基を示し、y及びzは1〜3の整数を表し、R
21及びR22は、水素原子、メチル、エチル又はプロ
ピルを表し、R 及びR24は、水素原子、又はR
23及びR24の炭素原子の合計が10を越えないアル
キル基を表す}の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジ
エチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、
又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキ
ル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニ
ルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位
を含むことも可能である。例として、サンド社(Sandoz)
のダイアフォーマー(Diaformer)Z301という名称で
販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル/メ
タクリル酸ジメチルカルボキシメチルアンモニオ-エチ
ルのコポリマーを挙げることができる。
【0066】(5)次の式(XIII)、(XIV)及び(X
V):
【化20】 {上式中、単位(XIII)は0〜30%の割合、単位
(XIV)は5〜50%の割合、及び単位(XV)は30
〜90%の割合で存在し、単位(XV)においてR
次の式:
【化21】 [上式中、q=0である場合は、R26、R27及びR
28は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原
子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及
び/又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキ
シル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていても
よい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残
基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残
基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチ
オ残基を表し、この場合、R26、R27及びR 28
の少なくとも1つは水素原子であり;又はq=1である
場合は、R26、R27及びR28は、それぞれ、水素
原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成
される塩を表す]の基を示す}に相当するモノマー単位
を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【0067】(6)キトサンのN-カルボキシアルキル化
によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー
社(Jan Dekker)からエバルサン(Evalsan)の名称で販売
されているN-カルボキシメチルキトサン又はN-カルボ
キシブチルキトサン。
【0068】(7)例えば仏国特許第1400366号に
記載され、一般式(XI):
【化22】 {上式中、R29は、水素原子、CHO、CHCH
O又はフェニル基を表し、R30は、水素、又はメチ
ル又はエチルのような低級アルキル基を示し、R
31は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アル
キル基を示し、R32は、メチル又はエチルのような低
級アルキル基、又は次の式:-R33-N(R31) に相
当する基を示し、ここでR33は、-CH-CH-、-
CH-CH-CH-又は-CH-CH(CH)-基を
表し、R31は上述の意味を有し、並びに6までの炭素
原子を有するこれらの基の高級同族体を表し、rは分子
量が500〜6000000、好ましくは1000〜1
000000である}に相当するポリマー。
【0069】(8)次のものから選択される-D-X-D-X
-タイプの両性ポリマー: a)クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式: -D-X-D-X-D- (XVII) {上式中、Dは、
【化23】 なる基を表し、Xは、記号E又はE'を表し、E又はE'
は同一でも異なっていてもよく、主鎖に7までの炭素原
子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基であ
る二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロ
キシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、
1ないし3の芳香環及び/又は複素環を含むことが可能
であり;酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエ
ーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アル
キルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベ
ンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウム、
アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレ
タン基の形で存在する}の少なくとも1つの単位を含む
化合物に作用させて得られるポリマー。b)次の式: -D-X-D-X- (XVIII) {上式中、Dは、
【化24】 なる基を表し、Xは、記号E又はE'を表し、少なくと
も1回はE';Eは上述と同じ意味を持ち、E'は、主鎖
に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有する
アルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未
置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換さ
れ、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、
場合によっては酸素原子により中断され、一又は複数の
カルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能
基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナ
トリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換
される}のポリマー。
【0070】(9)N,N-ジアルキルアミノアルキルアミ
ン、例えばN,N-ジメチルアミノプロピルアミンで半ア
ミド化するか、又はN,N-ジアルカノールアミンで半エ
ステル化することにより部分的に変性された、(C-C
)アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸のコポリ
マー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプ
ロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有しても
よい。
【0071】本発明における特に好ましい両性ポリマー
は、(1)ファミリーのものである。組成物には、例え
ば、EDTA及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖
剤、UV遮蔽剤、ロウ類、揮発性又は非揮発性で環状又
は直鎖状又は分枝状の有機変性した又は変性していな
い、本発明のものとは異なるシリコーン類、防腐剤、セ
ラミド、疑似セラミド、植物油、鉱物油又は合成油、ビ
タミン又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤
など、以前から直接又は酸化染色において知られている
その他の添加剤を有効量、さらに含めることができる。
前記組成物に、還元剤又は酸化防止剤をさらに含めるこ
ともできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグ
リコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウム、デヒドロ
アスコルビン酸、ヒドロキノン、2-メチルヒドロキノ
ン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸の
中から選択することができ、一般的に組成物の全重量に
対して約0.05〜3重量%の範囲の量で存在する。当
業者であれば、本発明の染色組成物に本質的に伴う有利
な特性が、考慮される添加又は添加物によって悪影響を
受けない、又は実質的に悪影響を受けないよう、上述し
た任意の付加的な化合物を留意して選択するであろう。
【0072】使用準備が整った組成物において、又は酸
化組成物において、酸化剤は、好ましくは過酸化尿素、
アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過
ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択されう
る。特に、過酸化水素の使用が好ましい。この酸化剤
は、有利には過酸化水素水の溶液からなり、その力価
は、特に約1〜40容量の範囲、好ましくは約5〜40
容量の範囲で変化しうる。更に使用できる酸化剤は、適
切な場合にはそれらの供与体又は補因子の存在下で、ラ
ッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子オキシドレダク
ターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化還
元酵素である。ケラチン繊維に適用される使用準備の整
った組成物[染色用組成物と酸化組成物を混合して得ら
れる組成物]のpHは、一般に4〜11の値である。好
ましくは6〜10であり、ケラチン繊維の染色における
現在の技術でよく知られている酸性化又は塩基性化剤の
使用で所望される値に調節することができる。
【0073】塩基性化剤としては、例えば、アンモニア
水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、
例えばモノ-、ジ-及びトリ-エタノールアミン及びその
誘導体、オキシエチレン化及び/又はオキシプロピル化
されたヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式
(V):
【化25】 {上式中、Rは、C-Cアルキル基又はヒドロキシ
ル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり;R
15、R16、R17及びR18は同一でも異なってい
てもよく、水素原子、C-Cアルキル基又はC-C
ヒドロキシアルキル基を表す}の化合物を挙げること
ができる。
【0074】酸性化剤は、従来からの例えば、無機酸又
は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、
例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類で
ある。本発明の染色方法は、好ましくは組成物又は(上
述した着色及び酸化組成物から使用時に即座に調製され
る)使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケ
ラチン繊維に塗布し、前記組成物を放置して好ましくは
約1〜60分、より好ましくは約10〜45分の範囲の
待ち時間作用させ、繊維をすすぎ、次いで場合によって
はそれをシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる
ことからなる。
【0075】
【実施例】本発明を例証する実施例を以下に付与する
が、本発明を限定するものではない。 実施例1:次の直接染色組成物を調製した(活性物質は
グラムで表す):
【表1】
【0076】この組成物を、90%の白い髪を含む天然
の白髪の束に30分間塗布した。続いて髪を洗い流し、
通常のシャンプーで洗浄して、乾燥させた。数回の洗髪
に対しても高い耐性のある青みが得られた。さらに、繊
維の美容的状態は、高い満足度のあるものであった。
【0077】次の酸化染色組成物を調製した(活性物質
はグラムで表す):
【表2】
【0078】この組成物を、重量に対する重量で、20
容量の過酸化水素水と混合した。混合物の最終pHは
9.5であった。次いで、混合物を90%の白い髪を含
む天然の白髪の束に塗布し、30分間放置して作用させ
た。続いて髪を通常のシャンプーで洗浄して、洗い流
し、乾燥させた。毛髪は、数回の洗髪に対しても耐性の
あるモーブ系の赤みがかった色に染色され、繊維は、満
足度の高い美容的状態を有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン−マリー ミルカン フランス国 94100 サン−モール デ フォース,リュ ガリバルディ 144 Fターム(参考) 4C083 AB082 AB331 AB351 AB352 AB411 AB412 AC101 AC152 AC271 AC291 AC301 AC532 AC542 AC551 AC552 AC851 AD042 AD161 AD162 AD202 AD352 AD471 BB24 BB44 CC36 DD23 DD27 EE06 EE07 EE26 FF05 4H057 AA01 AA02 BA01 BA04 BA08 CA07 CA12 CA29 CA38 CB08 CB45 CB46 CC02 DA01 DA21 GA21 HA04 HA05 HA06

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 化粧品的に許容可能な媒体中に少なくと
    も1種の直接染料又は酸化染料を含有する、ヒトのケラ
    チン繊維、特に毛髪を染色するための組成物において、
    更に少なくとも1種のアミノエチルイミノ(C-C)
    アルキルアミノシリコーンを含むことを特徴とする組成
    物。
  2. 【請求項2】 アミノシリコーンが、以下の式(I): 【化1】 {上式中、 Aは、直鎖状又は分枝状のC-Cアルキレン基を示
    し、 m及びnは、(n+m)の合計が、1〜2000、特に5
    0〜150で変化するような数であり、 nは0〜1999、特に49〜149の範囲の数を示
    し、mは1〜2000、特に1〜10の範囲の数を示
    す}であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 Aが直鎖状又は分枝状のCアルキレン
    基であることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 ポリマーの粘度が25℃で25000m
    /sよりも大きいことを特徴とする、請求項1ない
    し3の何れか1項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 粘度が25℃で30000〜20000
    0mm/s、より好ましくは25℃で30000〜1
    50000mm/sの範囲であることを特徴とする、
    請求項4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 シリコーンが2000〜100000
    0、更により好ましくは3500〜200000の範囲
    の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項1
    ないし5の何れか1項に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 アミノシリコーンが、界面活性剤を含む
    水中油型エマルションの形態であることを特徴とする、
    請求項1ないし6の何れか1項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 エマルションが、少なくとも1種のカチ
    オン性及び/又は非イオン性の界面活性剤を含むことを
    特徴とする請求項7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 エマルション中のシリコーンの粒子が、
    3nm〜500ナノメートル、好ましくは5nm〜30
    0ナノメートル、より好ましくは10nm〜275ナノ
    メートル、また更に好ましくは150nm〜275ナノ
    メートルの範囲の大きさを有することを特徴とする、請
    求項7及び8の何れかに記載の組成物。
  10. 【請求項10】 アミノエチルイミノ(C-C)アル
    キルアミノシリコーンが、染色組成物中に、組成物の全
    重量に対して0.01〜20重量%の範囲の量で存在す
    ることを特徴とする、請求項1ないし9の何れか1項に
    記載の組成物。
  11. 【請求項11】 組成物の全重量に対して0.1〜15
    重量%の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項
    10に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 組成物の全重量に対して0.5〜10
    重量%の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項
    11に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 酸化染料が、酸化ベース及び/又はカ
    ップラーから選択されることを特徴する、請求項1ない
    し12の何れか1項に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 少なくとも1つの酸化ベースを含有す
    ることを特徴する、請求項13に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 酸化ベースが、オルト-及びパラ-フェ
    ニレンジアミン類、複ベース類、オルト-及びパラ-アミ
    ノフェノール類、複素環ベース類、及びこれらの化合物
    の酸付加塩類から選択されることを特徴とする、請求項
    14に記載の組成物。
  16. 【請求項16】 パラ-フェニレンジアミン類が、以下
    の構造式(II): 【化2】 {上式中:Rは、4'-アミノフェニル基、フェニル
    基、窒素含有(nitrogenous)基で置換されたC-C
    ルキル基、(C-C)アルコキシ(C-C)アルキル
    基、C-Cポリヒドロキシアルキル基、C-C
    ノヒドロキシアルキル基、C-Cアルキル基、又は
    水素原子を表し;Rは、水素原子、C-Cアルキ
    ル基、C-Cモノヒドロキシアルキル基、C-C
    ポリヒドロキシアルキル基、(C-C)アルコキシ(C
    -C)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC-
    アルキル基を表し;R及びRはまた、それらが
    担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキ
    ル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよ
    い5-又は6員の窒素複素環を形成していてもよく;R
    は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、C-C
    アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、C-C
    モノヒドロキシアルキル基、C-Cヒドロキシアル
    コキシ基、C-Cアセチルアミノアルコキシ基、C
    -Cメシルアミノアルコキシ基又はC-Cカルバ
    モイルアミノアルコキシ基を表し、及びRは、水素原
    子、ハロゲン原子又はC-Cアルキル基を表す}の
    化合物から選択されることを特徴とする、請求項15に
    記載の組成物。
  17. 【請求項17】 複ベース類が、以下の構造式(II
    I): 【化3】 {上式中: − Z及びZは、同一でも異なっていてもよく、結
    合手Y又はC-Cアルキル基で置換されうるヒドロ
    キシル又は-NH基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC-
    アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数
    のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又
    は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末
    端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有するア
    ルキレン鎖を表し; − R及びRは、水素又はハロゲン原子、C-C
    アルキル基、C-Cモノヒドロキシアルキル基、
    -Cポリヒドロキシアルキル基、C-Cアミノ
    アルキル基又は結合手Yを表し; − R、R、R、R10、R11及びR12は、
    同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又は
    -Cアルキル基を表し;式(III)の化合物が一
    分子当り単一の結合手Yのみを有するという条件に従
    う}の化合物から選択されることを特徴とする、請求項
    15に記載の組成物。
  18. 【請求項18】 パラ-アミノフェノール類が、以下の
    構造式(IV): 【化4】 {上式中:R13は、水素原子、フッ素等のハロゲン原
    子、又はC-Cアルキル、C -Cモノヒドロキシ
    アルキル、(C-C)アルコキシ(C-C)アルキ
    ル、C-Cアミノアルキル又はC-Cヒドロキシ
    (C-C)アルキルアミノアルキル基を表し、及びR
    14は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はC
    -Cアルキル、C -Cモノヒドロキシアルキル、C
    -Cポリヒドロキシアルキル、C-C アミノアル
    キル、C-Cシアノアルキル又は(C-C)アルコ
    キシ(C-C)アルキル基を表す}の化合物から選択
    されることを特徴とする、請求項15に記載の組成物。
  19. 【請求項19】 複素環ベース類が、ピリジン誘導体、
    ピラゾロピリミジンを含むピリミジン誘導体及びピラゾ
    ール誘導体から選択されることを特徴とする、請求項1
    5に記載の組成物。
  20. 【請求項20】 酸化ベースが、組成物の全重量に対し
    て0.0005〜12重量%の範囲の濃度で存在するこ
    とを特徴とする、請求項14ないし19の何れか1項に
    記載の組成物。
  21. 【請求項21】 カップラーが、メタ-フェニレンジア
    ミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール
    類、複素環カップラー及びこれら化合物の酸付塩類から
    選択されることを特徴とする、請求項13に記載の組成
    物。
  22. 【請求項22】 カップラーが、組成物の全重量に対し
    て0.0001〜10重量%の範囲の濃度で存在するこ
    とを特徴とする、請求項13及び21の何れかに記載の
    組成物。
  23. 【請求項23】 酸化染料の酸付加塩類が、塩酸塩類、
    臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び
    酢酸塩類から選択されることを特徴とする、請求項13
    ないし22の何れか1項に記載の組成物。
  24. 【請求項24】 直接染料が、中性、酸性又はカチオン
    性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン
    性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノ
    ン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、ト
    リアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び
    天然直接染料から選択されることを特徴とする、請求項
    1ないし23に記載の組成物。
  25. 【請求項25】 直接染料が、組成物の全重量に対して
    約0.001〜20重量%、より好ましくは約0.00
    5〜10重量%の範囲の濃度で存在することを特徴とす
    る、請求項1ないし24の何れか1項に記載の組成物。
  26. 【請求項26】 組成物の全重量に対して約0.05〜
    3重量%の範囲の量で少なくとも1種の還元剤を更に含
    むことを特徴とする、請求項1ないし25の何れか1項
    に記載の組成物。
  27. 【請求項27】 酸化剤を更に含み、使用準備が整った
    もの(ready-to-use)であることを特徴とする、請求項1
    ないし26の何れか1項に記載の組成物。
  28. 【請求項28】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
    アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸基
    塩、及びその各供与体又は補助因子と共に適切に存在す
    る酸化還元酵素から選択されることを特徴とする、請求
    項27に記載の組成物。
  29. 【請求項29】 酸化剤が過酸化水素であることを特徴
    とする、請求項28に記載の組成物。
  30. 【請求項30】 酸化剤が、力価が1〜40容量である
    過酸化水素水であることを特徴とする、請求項29に記
    載の組成物。
  31. 【請求項31】 4〜11の範囲のpHを有することを
    特徴とする、請求項1ないし30の何れか1項に記載の
    組成物。
  32. 【請求項32】 ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色
    する方法において、化粧品的に許容可能な媒体中に少な
    くとも1種の直接染料と、更に請求項1ないし12の何
    れか1項に記載の少なくとも1種のアミノエチルイミノ
    (C-C)アルキルアミノシリコーンを含有する着色
    組成物を繊維に塗布することを含むことを特徴とする方
    法。
  33. 【請求項33】 ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色
    する方法であって、化粧品的に許容可能な媒体中に少な
    くとも1種の直接染料又は少なくとも1種の酸化染料
    と、更に請求項1ないし12の何れか1項に記載の少な
    くとも1種のアミノエチルイミノ(C-C)アルキル
    アミノシリコーンとを含有する少なくとも1種の着色組
    成物を繊維に塗布することを含み、着色組成物を使用時
    に混合、又は途中で洗い流さずに続けて塗布される少な
    くとも1種の酸化剤を含有する組成物によってアルカリ
    性、中性又は酸性のpHで着色を発達させることを含む
    ことを特徴とする方法。
  34. 【請求項34】 着色組成物又は着色及び酸化組成物か
    ら使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物
    を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に塗布し、前記組
    成物を放置して約1〜60分、好ましくは約10〜45
    分の範囲の待ち時間作用させ、繊維をすすぎ、次いで場
    合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥さ
    せることからなることを特徴とする、請求項32又は3
    3に記載の方法。
  35. 【請求項35】 ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色
    するための2区画具又はキットにおいて、化粧品的に許
    容可能な媒体中に少なくとも1種の直接染料又は少なと
    も1種の酸化染料及び請求項1ないし12の何れか1項
    に記載の少なくとも1種のアミノエチルイミノ(C
    )アルキルアミノシリコーンを含有する組成物を含
    む1つの区画と、化粧品的に許容可能な媒体中に酸化剤
    を含有する組成物を含む他の区画とを有することを特徴
    とする2区画具又はキット。
  36. 【請求項36】 ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色
    するための3区画具又はキットにおいて、化粧品的に許
    容可能な媒体中に少なくとも1種の直接染料又は少なと
    も1種の酸化染料を含有する組成物を含む第1の区画
    と、化粧品的に許容可能な媒体中に酸化剤を含有する組
    成物を含む第2の区画と、化粧品的に許容可能な媒体中
    に請求項1ないし12の何れか1項に記載の少なくとも
    1種のアミノエチルイミノ(C−C)アルキルアミノ
    シリコーンを含有する組成物を含む第3の区画とを有す
    ることを特徴とする3区画具又はキット。
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