JP2003286319A - 光学活性フマル酸ジエステル誘導体およびその液晶重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 重合性でかつ光学活性なフマル酸ジエステ
ル、優れた耐光性、耐熱性および機械的強度を有し、そ
して液晶性を有する重合体、この重合体からなる光学補
償膜、光書き込み記録材料、液晶カラーフィルター、お
よび強誘電性液晶重合体表示素子を提供する。 【解決手段】 式（１）で表される光学活性な重合性化
合物、それを重合させて得られる重合体、その重合体を
用いた光学補償膜、光書き込み記録材料、液晶カラーフ
ィルター、および強誘電性液晶重合体表示素子。 （式中、Ｒ^１はＣ３〜１５のアルキルであり、このアル
キルが不斉炭素を有するように任意の水素が−ＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＦ_３、塩素等で置き換えられてお
り；Ｒ^２はＣ１〜２０のアルキル；Ａ^１、Ａ^２およびＡ
^３は、１，４−シクロヘキシレンのような環；Ｚ^１は単
結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−等；Ｚ^２およびＺ^３は、単結
合、−ＣＯＯ−等；ｘは１または０、ｙは１〜２０）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性の光学活性
な重合性化合物とその重合体、およびこれらの用途に関
する。これらは液晶表示素子の構成要素である液晶組成
物、光学補償膜、光書き込み記録材料、液晶カラーフィ
ルター、強誘電性液晶重合体表示素子などに利用でき
る。本発明において、液晶性化合物の語は、液晶相を有
する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分
として有用な化合物の総称として用いる。式（１）で表
される光学活性な重合性化合物を、化合物（１）と表記
することがある。式（２）で表される繰り返し単位の少
なくとも１つを有する重合体を、重合体（２）と表記す
ることがある。化合物（１）の少なくとも１つを含有す
る液晶組成物を組成物と表記することがある。「（メ
タ）アクリレート」は、「α位の水素がメチルで置き換
えられてもよいアクリレート」、すなわち「アクリレー
トまたはメタクリレート」を意味する。「（メタ）アク
リル酸」にもこの用法が適用される。「任意」の語は
「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。

【０００２】

【従来の技術】光学活性な液晶ポリマーを利用する試み
が数多く行われている。用途は、位相差板などの光学補
償膜（特開２０００−１４４１３２公報）、光書き込み
記録材料（特開平１０−６２７４０号公報）、液晶カラ
ーフィルター（特開２００１−２４２３１５公報）、強
誘電性液晶ポリマーディスプレー（フェロエレクトロニ
クス,Vol.122, p53-62, 1991）などである。これらの用
途における材料は、光学活性な液晶性基（メソゲン）が
メチレン鎖などのスペーサーによってアクリル酸ポリマ
ー、メタクリル酸ポリマーまたはシロキサンポリマーに
結合している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】光学補償膜、液晶カラ
ーフィルターに必要な特性は、ねじれや引っ張りのよう
な応力に対する強度および耐光性である。光書き込み記
録材料に必要な特性は、レーザーに対する耐光性および
耐熱性である。強誘電性液晶重合体ディスプレーに必要
な特性は、応力に対する強度である。これら材料に必要
な特性は、耐光性、耐熱性、応力に対する強度である。
しかし、従来の材料において、これらの特性は充分では
なかった。

【０００４】本発明の第一の目的は、重合性でかつ光学
活性なフマル酸ジエステルを提供することである。第二
の目的は、優れた耐光性、耐熱性および機械的強度を有
し、そして液晶性を有する重合体を提供することであ
る。第三の目的は、この重合体からなる光学補償膜、光
書き込み記録材料、液晶カラーフィルター、および強誘
電性液晶重合体表示素子を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、光学活性な
フマル酸ジエステル誘導体について検討したところ、特
定のフマル酸ジエステル誘導体を重合して得られる重合
体が、優れた耐光性、耐熱性および機械的強度を有し、
そして液晶性を有することを見い出した。さらに、この
重合体が光学補償膜、光書き込み記録材料、液晶カラー
フィルター、強誘電性液晶重合体表示素子などに有用で
あることも見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】上記の目的を達成するため、本発明は以下
の構成からなる。 〔１〕 式（１）で表される光学活性な重合性化合物。 （式中、Ｒ^１は炭素数３〜１５のアルキルであり、この
アルキルが不斉炭素を有するように任意の水素が−ＣＨ
_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＦ_３、塩素、フッ素、または
−ＣＮで置き換えられており；Ｒ^２は炭素数１〜２０の
アルキルであり；Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３は独立して、
１，４−シクロヘキシレン、１，４―シクロヘキセニレ
ン、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−シク
ロヘキシレン、１，３−ジオキサン―２，５―ジイル、
１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換え
られた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイ
ル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５
−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または
フルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ^１は単結合、−
Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＯＣ−であり；Ｚ^２およ
びＺ^３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、
−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ
_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−Ｃ
≡Ｃ−であり；ｘは１または０であり、ｙは１〜２０の
整数である。） 〔２〕 〔１〕項に記載した式（１）において、ｘが０
である〔１〕項に記載の光学活性な重合性化合物。 〔３〕 〔１〕項に記載した式（１）において、ｘが１
である〔１〕項に記載の光学活性な重合性化合物。 〔４〕 〔１〕項に記載した光学活性な重合性化合物の
少なくとも１つと、液晶性を有する非重合性化合物の少
なくとも１つとを含有する組成物。 〔５〕 〔１〕項に記載した光学活性な重合性化合物の
少なくとも１つと、その他の重合性化合物の少なくとも
１つとを含有する組成物。 〔６〕 その他の重合性化合物の少なくとも１つをさら
に含有する〔４〕項に記載の組成物。

【０００７】〔７〕 式（２）で表される繰り返し単位
の少なくとも１つを有する重合体。 （これらの式中のＲ^１、Ｒ^２、Ａ^１〜Ａ^３、Ｚ^１〜
Ｚ^３、ｘ、およびｙの記号の意味は、〔１〕項に記載し
た記号の意味と同一である。） 〔８〕 〔４〕項に記載した組成物を重合して得られる
重合体。

〔９〕 〔５〕項に記載した組成物を重合して得られる
重合体。 〔１０〕 〔６〕項に記載した組成物を重合して得られ
る重合体。

【０００８】〔１１〕 〔７〕項に記載した重合体を含
有する光学補償膜。 〔１２〕 〔８〕〜〔１０〕項のいずれか１項に記載し
た重合体を含有する光学補償膜。 〔１３〕 〔７〕項に記載した重合体を含有するコレス
テリック液晶重合体（ポリマー）型光書き込み記録材
料。 〔１４〕 〔８〕〜〔１０〕項のいずれか１項に記載し
た重合体を含有するコレステリック液晶重合体（ポリマ
ー）型光書き込み記録材料。 〔１５〕 〔７〕項に記載した重合体を含有する強誘電
性液晶重合体（ポリマー）表示素子。 〔１６〕 〔８〕〜〔１０〕項のいずれか１項に記載し
た重合体を含有する強誘電性液晶重合体（ポリマー）表
示素子。 〔１７〕 〔７〕項に記載した重合体を含有する液晶カ
ラーフィルター。 〔１８〕 〔８〕〜〔１０〕項のいずれか１項に記載し
た重合体を含有する液晶カラーフィルター。

【０００９】

【発明の実施の形態】化合物（１）は以下の特徴を有す
る。 １）化合物（１）は重合性であり、液晶性を有する。 ２）化合物（１）はＲ^１−Ｚ^１−Ａ^１−Ｚ^２−Ａ^２−
（Ｚ^３−Ａ^３）_ｘ−の液晶骨格を有する。この液晶骨格
は剛直であり、液晶性の発現に寄与する。この基はアル
キレン鎖によってエステルに結合している。 ３）液晶骨格における結合基Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、
光などに不安定であるアゾ、ジアゾ、アゾキシではな
い。

【００１０】化合物（１）を単独重合または共重合して
得られる重合体（２）は以下の特徴を有する。 １）重合体（２）におけるポリメチレン主鎖の総ての炭
素が置換基を有するので、応力に対する機械的な強度お
よび耐熱性に優れている。 ２）化合物（１）は光に安定であるので、重合体（２）
も耐光性に優れている。 ３）液晶骨格はポリメチレン主鎖から立体的な拘束を受
けにくい。このため重合体（２）の液晶性は大きく、透
明点は高い。

【００１１】従って、重合体（２）は上述したように従
来の材料よりも優れた性質を有しており、光学補償膜、
光書き込み記録材料、液晶カラーフィルター、および強
誘電性液晶重合体表示素子に適した材料である。

【００１２】化合物（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ａ^１、
Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、ｘ、およびｙの記号を
説明する。Ｒ^１は炭素数３〜１５のアルキルであり、こ
のアルキルが不斉炭素を有するように任意の水素が−Ｃ
Ｈ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＦ_３、塩素、フッ素、また
は−ＣＮで置き換えられている。好ましいＲ^１は１−メ
チルプロピル、１−メチルブチル、１−メチルペンチ
ル、１−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メ
チルオクチル、１−メチルノニル、１−メチルデシル、
１−エチルブチル、１−エチルペンチル、１−エチルヘ
キシル、１−エチルヘプチル、１−エチルオクチル、１
−エチルノニル、１−エチルデシル、５−メチルヘプチ
ル、６−メチルオクチル、２−メチルブチル、１−トリ
フルオロメチルブチル、１−トリフルオロメチルペンチ
ル、１−トリフルオロメチルヘキシル、１−トリフルオ
ロメチルオクチル、１−トリフルオロメチルノニル、２
−フルオロオクチル、２−クロロオクチル、２−シアノ
オクチル、および１−シアノオクチルである。これらの
基は（Ｒ）配置であってもよいし、（Ｓ）配置であって
もよい。

【００１３】Ｒ^２は炭素数１〜２０のアルキルである。
好ましい直鎖アルキルは、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、およびデシルである。好ましい分岐アルキルは、
イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、１−メチ
ルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、４−
メチル−２−ペンチル、ｓｅｃ−ヘプチル、およびｓｅ
ｃ−オクチルである。好ましい環状アルキルは、シクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロドデシル、４−メチルシ
クロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、４−プロピ
ルシクロヘキシル、４−ブチルシクロヘキシル、４−ペ
ンチルシクロヘキシル、４−ヘキシルシクロヘキシル、
４−ヘプチルシクロヘキシル、４−オクチルシクロヘキ
シル、４−ノニルシクロヘキシル、４−デシルシクロヘ
キシル、トランス−４−シクロヘキシルシクロヘキシ
ル、トランス−４−（４−メチルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル、トランス−４−（４−エチルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル、トランス−４−（４−ｎ−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル、トランス−４−
（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル、
トランス−４−（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）シ
クロヘキシル、トランス−４−（４−ｎ−ヘプチルシク
ロヘキシル）シクロヘキシル、トランス−４−（４−ｎ
−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキシル、ノルボル
ニル、カンフェニル、トリシクロデシル、アダマンチ
ル、およびジメチルアダマンチルである。

【００１４】Ｒ²は嵩高い方が化合物（１）の反応性が
高い。反応性の高さは、環状アルキル＞分岐アルキル＞
直鎖アルキル、の順である。Ｒ²は嵩高くない方が重合
体（２）の液晶性が高い。液晶性の高さは、直鎖アルキ
ル＞分岐アルキル＞環状アルキル、の順である。反応性
が高く、液晶性が高い化合物（１）のＲ²は分岐アルキ
ルである。特に好ましいＲ²はイソプロピルである。

【００１５】Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３は独立して、１，４
−シクロヘキシレン、１，４―シクロヘキセニレン、任
意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロヘキ
シレン、１，３−ジオキサン―２，５―ジイル、１，４
−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた
１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリ
ダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイ
ル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テ
トラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオ
レン−２，７−ジイルである。好ましいＡ^１、Ａ^２また
はＡ^３は下記の二価基である。

【００１６】

【００１７】Ｚ^１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、また
は−ＯＯＣ−である。好ましいＺ^１は単結合、−ＣＯＯ
−、および−ＯＯＣ−である。Ｚ^２およびＺ^３は独立し
て、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＦ_２Ｏ−、
−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−Ｃ≡Ｃ−である。
好ましいＺ^２またはＺ^３は、単結合、−ＣＯＯ−および
−ＯＯＣ−である。Ｚ ^２またはＺ^３が、単結合、−ＣＯ
Ｏ−、および−ＯＯＣ−である場合は、液晶骨格が剛直
になるので液晶性を示しやすい。Ｚ^２またはＺ^３が−Ｃ
≡Ｃ−である場合は、重合体（２）の屈折率異方性が大
きくなる。Ｚ^２またはＺ^３が−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２
−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、および−ＣＨ_２ＣＨ
_２−の場合は、液晶骨格が柔軟になるので、重合体
（２）の粘度が低くなる。

【００１８】ｘは１または０である。ｙは１〜２０の整
数であるが、好ましいｙは３〜１１である。さらに、好
ましいｙは３〜６である。化合物（１）の好ましい液晶
骨格、Ｒ^１−Ｚ^１−Ａ^１−Ｚ^２−Ａ^２−（Ｚ^３−Ａ^３）
_ｘ−は、式（１−１）〜（１−３１）である。

【００１９】

【００２０】

【００２１】 （式中、Ｒ^１、Ｚ^１、Ａ^１、Ａ^２、およびＡ^３の記号の
意味は、〔１〕項の記号の意味と同一である。）

【００２２】〔化合物（１）の製造方法〕化合物（１）
の製造方法の一例を下記のスキームに示す。無水マレイ
ン酸とアルコール（Ｒ^２ＯＨ）とのエステル化反応によ
りマレイン酸モノエステル（ａ）を得る。この化合物を
異性化して原料であるフマル酸モノエステル（ｂ）を製
造する。光学活性な化合物（ＭＥＧ１）とω−ブロモア
ルカノールとを水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭
酸カリウム、または水素化ナトリウムのような塩基の存
在下で反応させて他の原料であるアルコール（ｃ）を得
る。このアルコール（ｃ）と上記のフマル酸モノエステ
ル（ｂ）とをジシクロヘキシルカルボジイミドまたは１
−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボ
ジイミド塩酸塩のような縮合剤によってエステル化し、
目的の化合物（１）を製造する。

【００２３】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^１、Ｚ^２、
Ｚ^３、ｘ、およびｙの記号の意味は、〔１〕項の記号の
意味と同一である。）

【００２４】重合体（２）は液晶性を有し、そして式
（２）で表される繰り返し単位の少なくとも１つを有す
る。この重合体（２）は化合物（１）を重合させること
によって得られる。化合物（１）の重合の形態は次のと
おりである。化合物（１）の１つを単独重合させる。化
合物（１）の少なくとも２つを共重合させる。化合物
（１）の少なくとも１つと他の単量体とを共重合させ
る。これらの重合は非重合性の化合物の存在下でおこな
うこともできる。得られた共重合体は、ランダム共重合
体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体などのいずれでもよい。

【００２５】重合反応を行うには、化合物（１）の少な
くとも１つを含有する組成物を調製する。この組成物
は、液晶性を有する非重合性化合物、化合物（１）とは
異なる重合性化合物、多官能の重合性化合物、重合反応
の開始剤、溶媒、などのその他の成分を含有してもよ
い。化合物（１）とは異なる重合性化合物を「化合物
（３）」と表記することがある。化合物（１）と化合物
（３）とを含有する組成物を「重合性組成物」と表記す
ることがある。

【００２６】化合物（３）は、皮膜形成性および機械的
強度を低下させず、化合物（１）と共重合しうるもので
あれば特に限定されない。化合物（３）は液晶性を有し
てもよいし、有さなくてもよい。好ましい化合物（３）
は、フマル酸誘導体、アクリル酸誘導体、ソルビン酸誘
導体、クロトン酸誘導体、およびマレイミド誘導体であ
る。化合物（３）が液晶性を有する場合には、重合体
（２）の液晶相の温度範囲を調節することができる。液
晶性を有する化合物（３）の例は、以下の通りである。

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】（式中、Ｒ^３は炭素数１〜１５のアルキル
であり、Ｒ^４はメチル、エチル、２−メチルブチル、プ
ロピル、オクチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ヘキシル、４ブチルシクロヘキシル、ノルボルニル、ま
たはアダマンチルであり、ｙは１〜２０の整数であ
る。）

【００３１】液晶性の化合物（３）の好ましい添加量
は、化合物（１）の重量に基づいて、０．５〜９５重量
％である。添加量が０．５重量％以上であるので、液晶
相の温度範囲を容易に調整できる。添加量が９５重量％
以下であるので、重合体（２）を容易に得ることができ
る。

【００３２】液晶性を有しない重合性化合物の好ましい
例は、式（３）で表されるフマル酸ジエステルおよびビ
ニル系単量体である。式（３）で表されるフマル酸ジエ
ステルを化合物（３−１）と表記することがある。これ
らの化合物と共重合させた重合体（２）は被膜を形成し
やすい。

【００３３】

【００３４】最初に、化合物（３−１）を例示する。Ｒ
^５またはＲ^６は１価の脂肪族炭化水素基または芳香族炭
化水素基である。これらの基の水素はハロゲンで置き換
えられてもよい。これらの基は炭素の代わりに、硫黄
（Ｓ）、窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）、およびケイ素（Ｓ
ｉ）のようなヘテロ原子を有してもよい。これらの炭化
水素基は非環式、単環式、縮合多環式、または架橋環式
である。脂肪族炭化水素基の好ましい炭素数は１〜１４
であり、芳香族炭化水素基の好ましい炭素数は６〜２０
である。これらの１価基の好ましい例は直鎖アルキル、
分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、およびハロ
ゲンまたはヘテロ原子を有するアルキルである。この順
に具体例を示す。

【００３５】直鎖アルキルの具体例は、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、およびド
デシルである。分岐アルキルの具体例は、イソプロピ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−アミル、イ
ソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｓｅｃ−ヘ
キシル、４−メチル−２−ペンチル、ｓｅｃ−ヘプチ
ル、およびｓｅｃ−オクチルである。シクロアルキルの
具体例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、アダマンチル、およびジメチル
アダマンチルである。アリールの具体例は、フェニル、
ベンジル、１−フェニル−１−エチル、３−フェニルプ
ロピル、１−フェニル−２−プロピル、および１−フェ
ニル−１−プロピルである。

【００３６】ハロゲンを有するアルキルの具体例は、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメチルエチル、ヘキサ
フルオロイソプロピル、パーフルオロイソプロピル、パ
ーフルオロブチルエチル、パーフルオロオクチルエチ
ル、２−クロロエチル、および１−ブトキシ−２−プロ
ピルである。ヘテロ原子を有するアルキルの具体例は、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのようなア
ルコキシ；メトキシメチル、メトキシエチルのようなア
ルコキシアルキル、シアノメチル、シアノエチル、シア
ノブチルのようなシアノアルキル；ヒドロキシ、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシエチルチオエチル（ＨＯ−ＣＨ
_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−）、ヒドロキシブチルの
ようなヒドロキシアルキル；およびトリメチルシリル、
トリメチルシロキシプロピルのような含ケイ素基であ
る。

【００３７】Ｒ^５とＲ^６が同一である化合物（３−１）
の好ましい例は、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプ
ロピル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジシクロヘキシ
ル、フマル酸ジ１−フェニル−２−プロピル、フマル酸
ジｓｅｃ−ブチル、フマル酸ジｔ−ブチル、およびフマ
ル酸ジ２−エチルヘキシルである。特に好ましい化合物
（３−１）は、フマル酸ジイソプロピルおよびフマル酸
ジｓｅｃ−ブチルである。これらの化合物は共重合性が
よいので、化合物（１）との共重合に適している。

【００３８】Ｒ^５とＲ^６が同一でない化合物（３−１）
の好ましい例は、次のとおりである。Ｒ^５とＲ^６とを明
確に区別するために、＝の記号を用いた。さらに好まし
い化合物には、その名称のあとに＃印を付した。好まし
い例はフマル酸イソプロピル＝メチル、フマル酸イソプ
ロピル＝エチル＃、フマル酸イソプロピル＝プロピル、
フマル酸イソプロピル＝ブチル＃、フマル酸イソプロピ
ル＝ｓｅｃ−ブチル＃、フマル酸イソプロピル＝ｔ−ブ
チル＃、フマル酸イソプロピル＝アミル＃、フマル酸イ
ソプロピル＝イソアミル、フマル酸イソプロピル＝ｓｅ
ｃ−アミル、フマル酸イソプロピル＝ｓｅｃ−ヘキシ
ル、フマル酸イソプロピル＝４−メチル−２−ペンチ
ル、フマル酸イソプロピル＝２−エチルヘキシル、フマ
ル酸イソプロピル＝オクチル、フマル酸イソプロピル＝
ノニル、フマル酸ｔ−ブチル＝ｓｅｃ−ブチル、フマル
酸ｔ−ブチル＝シクロヘキシル、フマル酸ｔ−ブチル＝
４−メチル−２−ペンチル、フマル酸ｔ−ブチル＝２−
エチルヘキシル、フマル酸イソプロピル＝シクロヘキシ
ル＃、およびフマル酸イソプロピル＝シクロペンチル＃
のようなジアルキルエステルである。

【００３９】好ましい例はフマル酸イソプロピル＝２−
フェニル−１−エチル、フマル酸イソプロピル＝３−フ
ェニルプロピル、フマル酸イソプロピル＝１−フェニル
−２−プロピル＃、およびフマル酸イソプロピル＝１−
フェニル−１−プロピルのようなアリールを有するエス
テルである。好ましい例はフマル酸イソプロピル＝（ト
リメチルシリル）プロピル、フマル酸ｔ−ブチル＝（ト
リメチルシリル）プロピル、フマル酸シクロヘキシル＝
（トリメチルシリル）プロピル、フマル酸イソプロピル
＝（３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル）プロピ
ル、およびフマル酸イソプロピル＝３−（（ペンタメチ
ル）ジシロキサニル）プロピルのようなケイ素を有する
エステルである。好ましい例はフマル酸Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル＝イソプロピル、フマル酸ｔ−ブチル＝
１−ブトキシ−２−プロピル、フマル酸２−シアノエチ
ル＝イソプロピル、フマル酸２−ヒドロキシエチル＝イ
ソプロピル、フマル酸グリシジル＝イソプロピル、フマ
ル酸イソプロピル＝ジエチルホスフォメチル、フマル酸
２−メチルチオエチル＝イソプロピル、およびフマル酸
イソプロピル＝２−ヒドロキシエチルチオエチル＝イソ
プロピルのようなヘテロ原子を有するエステルである。
好ましい例はフマル酸イソプロピル＝パーフルオロイソ
プロピル＃、フマル酸パーフルオロオクチルエチル＝イ
ソプロピル、フマル酸トリフルオロメチル＝イソプロピ
ル、フマル酸ペンタフルオロエチル＝イソプロピル、お
よびフマル酸ヘキサフルオロイソプロピル＝イソプロピ
ルのようなハロゲンを有するエステルである。Ｒ^５とＲ
^６が同一でない化合物（３−１）の特に好ましい例は、
フマル酸イソプロピル＝２−ヒドロキシエチルおよびフ
マル酸イソプロピル＝２−シアノエチルである。

【００４０】次に、ビニル系単量体を例示する。このビ
ニル系単量体は、化合物（１）と共重合し、生成した重
合体（２）に皮膜形成性と機械的強度を付与することが
できれば特に限定されない。好ましいビニル系単量体は
オレフィン系炭化水素を主体とするビニル系単量体であ
る。好ましい例は酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，
２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタ
ン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、および２−エチル
−２−メチルブタン酸ビニルのようなビニルエステルで
ある。好ましい例はＮ−ビニルアセトアミドのようなビ
ニルアセトアミドである。好ましい例はｐ−ｔ−ブチル
安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニ
ル、および安息香酸ビニルのような芳香族ビニル系単量
体である。好ましい例はスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ク
ロロスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロメチルスチレ
ン、およびα−メチルスチレンのようなスチレン誘導体
である。好ましい例は塩化ビニル、およびフッ化ビニル
のようなハロゲン化ビニルである。

【００４１】好ましい例はエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエ
ーテル、およびシクロヘキサンジメタノールメチルビニ
ルエーテルのようなビニルエーテルである。好ましい例
はα、β−ビニルナフタレンのようなナフタレン誘導体
である。好ましい例はメチルビニルケトン、およびイソ
ブチルビニルケトンのようなアルキルビニルケトンであ
る。好ましい例はブタジエン、およびイソプレンのよう
なジエンである。好ましい例はメチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、およびフェニル（メタ）アクリレートのような（メ
タ）アクリル酸エステルである。好ましい例はジメチル
イタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコ
ネート、およびジイソプロピルイタコネートのようなイ
タコネートである。

【００４２】架橋された重合体（２）の被膜形成能は高
い。架橋させるための多官能の重合性化合物を組成物の
成分として添加することもできる。好ましい多官能の重
合性化合物は、多官能のアクリレート誘導体である。好
ましい多官能アクリレートは、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリ
レート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加
トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレー
ト、トリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフ
ェノールＡ ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノール
Ａグリジジルエーテルジアクリレート（商品名：大阪有
機化学株式会社製 ビスコート７００）、およびポリエ
チレングリコールジアクリレートである。

【００４３】非液晶性のビニル系単量体または多官能の
重合性化合物の好ましい添加量は、液晶性誘導体の重量
に基づいて、０．５〜５０重量％である。前記添加量
が、０．５重量％以上であるので、十分な被膜形成力を
得ることができ、５０重量％以下であるので、容易に重
合体（２）を得ることができる。液晶性誘導体は化合物
（１）、液晶性を有する比重合成化合物および液晶性の
化合物（３）である。

【００４４】[重合体（２）の製造方法]重合体（２）を
得るには、種々の重合反応形式を用いることができる。
利用できる重合反応形式は、ラジカル重合法、アニオン
重合法、カチオン重合法、配位重合法、リビング重合法
などである。化合物（１）を用いて重合体（２）を製造
するには、熱または光による重合法が好ましい。熱重合
に際しては、化合物（１）と重合性化合物とを、ラジカ
ル重合開始剤の存在下、０〜１５０℃の反応温度で１〜
１００時間程度重合させる。ラジカル重合開始剤の例
は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、
２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、ジ
ｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、およびアゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル（ＡＣＮ）である。

【００４５】光または電子線のようなエネルギーを照射
する重合法は、一般に重合に際し化合物（１）と重合性
化合物とを、光ラジカル重合開始剤の存在下で重合させ
る。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャリテ
ィー・ケミカル株式会社製の２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：ダロキ
ュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン（商品名：イルガキュアー１８４）、２，２
−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン
（商品名：イルガキュアー６５１）、以下商品名：イル
ガキュアー５００、イルガキュアー２９５９、イルガキ
ュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー
１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７
００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５
０、ダロキュアー４２６５、およびイルガキュアー７８
４である。光ラジカル重合開始剤の例は、ｐ−メトキシ
フェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリク
ロロメチル１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニ
ルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフ
ェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイ
ミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１
−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケター
ル、および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェ
ニル］−２−モルホリノプロパン−１，２，４−ジエチ
ルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合
物である。

【００４６】重合体（２）の製造方法は、アニオン重合
法、配位重合法およびリビング重合法であってもよい。
アニオン重合法、配位重合法およびリビング重合法に用
いる好ましい開始剤は、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム−トリアルキルアルミニウムのようなアルカ
リ金属アルキル、アルミニウム化合物、および遷移金属
化合物である。

【００４７】重合する際には溶媒を用いることができ
る。好ましい溶媒の例は、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、１，４−
ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、およびこれらの混合溶媒
である。

【００４８】単離した重合体（２）は溶媒に溶かして成
形することができる。好ましい溶媒は、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラ
ヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビ
ス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、
テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢
酸エチル、およびヘキサフルオロ−２−プロパノールで
ある。しかし、溶媒はこれらに制限されることはなく、
アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレ
ンのような一般的な有機溶媒との混合物であってもよ
い。

【００４９】コレステリック液晶膜の製造は、以下の方
法により行う。すなわち、前記により得られた重合体
（２）を有機溶媒に溶解した溶液を準備する。この溶液
を予め配向処理したガラス板またはトリアセチルセルロ
ースフィルム、または三井化学（株）製のアペル、日本
ゼオン（株）製のゼオノアもしくはゼオネックス、ＪＳ
Ｒ（株）製のアートンのようなノルボルネン系高分子フ
ィルムに、マイクログラビアコート法、グラビアコート
法、ワイヤーバーコード法、デップコート法、スプレー
コート法、メニスカスコート法のような方法を用いて塗
布する。そして重合体（２）のガラス転移点以上の温度
に加熱する。次いで放冷することにより重合体（２）を
均一に配向させ、均一な膜厚のコレステリック液晶重合
体膜とする。コレステリック相のピッチを調整するため
に光学活性化合物を重合体（２）に添加してコレステリ
ック液晶膜を製造する事もできる。ピッチ調整に用いる
光学活性化合物は、カイラル化合物であっても、コレス
テロール骨格を有する化合物であってもかまわない。具
体例を以下に示す。好ましい化合物はピッチの短い化合
物である。この化合物は、ピッチ調整の点から添加量を
少なくさせることができる。

【００５０】

【００５１】光学異方性薄膜の厚さは、所望の位相差値
により異なる。その位相差値は光学異方性薄膜の複屈折
率により異なる。好ましい光学異方性薄膜の厚さは０．
０５〜５０μｍ、より好ましくは０．１〜２０μｍ、さ
らに好ましくは０．５〜１０μｍである。

【００５２】光学異方性薄膜のヘイズ値は１．５％以
下、好ましくは１．０％以下である。光学異方性薄膜の
透過率は８０％以上、好ましくは８５％以上である。好
ましい透過率は、可視光領域でこれらの割合である。ヘ
イズ値がこれらの割合以上の場合には、偏光性能に問題
を生じる可能性がある。特に透過率が低いと、液晶表示
素子に用いた場合に明るさを損失させる可能性がある。

【００５３】[重合体（２）の用途]熱重合によって得ら
れた重合体（２）は各種の保護膜、光書き込み記録材
料、液晶表示素子のカラーフィルターなどへの応用が可
能である。重合体（２）は光学異方性を有するため、単
独で位相差板として使用するか、または他の位相差板と
組み合わせることにより、偏光板、円偏光板、楕円偏光
板、色補償板、視覚補償板のような光学異方性薄膜とし
て利用が可能である。重合体（２）が強誘電性を有する
場合は、強誘電性液晶重合体ディスプレーに使用でき
る。光重合によって得られた重合体（２）も熱重合の場
合と同様に利用できる。この重合体はさらに、偏光を用
いることによってラビングレスの配向膜に利用すること
ができる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を説明する
が、本発明はこれらの実施例に制限されない。実施例中
に記載した相転移温度において、Ｃは結晶、Ｃｈはコレ
ステリック相、ＳｍＣ^＊は強誘電性液晶相、ＳｍＸは未
同定のスメクチック相、Ｉは等方性液体、Ｔｍは重合体
の融点を示す。相転移温度の単位は℃である。得られた
化合物は核磁気共鳴スペクトルに基づいて同定した。核
磁気共鳴スペクトルにおいて、ｓはシングレット、ｄは
ダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍは
マルチプレットである。重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣ（ゲル・パーミ
ェーション・クロマトグラフィー）の測定（島津ＬＣ−
９Ａ、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＦ−７Ｍ ＨＱ、展開
溶媒：ＤＭＦ）により求めた。また、鉛筆硬度は、ＪＩ
Ｓ規格「ＪＩＳ Ｋ５４００ ８.４ 鉛筆引掻試験」
の方法に基づき測定した。

【００５５】[光学活性な重合性化合物の製造] 実施例１ （第１段階）マレイン酸モノ（トランス−４−ｎ−ブチ
ルシクロヘキシル）の製造 無水マレイン酸６３ｇ、トランス−４−ｎ−ブチルシク
ロヘキサノール１００ｇ、酢酸ナトリウム５ｇをフラス
コに加え、７０℃で３時間加熱攪拌した。室温まで冷や
した後、水２００ｍｌを加え激しく攪拌すると結晶を含
有するスラリーが得られた。濾過して得られた結晶を風
乾し、シクロヘキサンから再結晶することで、１１０ｇ
のマレイン酸モノ（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘ
キシル）を得た。プロトンＮＭＲを測定したところ、δ
＝６．３９ｐｐｍに、マレイン酸の２重結合に由来する
Ｊ値１．８Ｈｚのダブレット（２重線）が観測されたの
で目的物であることを同定した。融点は６６℃であっ
た。

【００５６】（第２段階）フマル酸モノ（トランス−４
−ｎ−ブチルシクロヘキシル）の製造 マレイン酸モノ（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シル）９０ｇ、水５０ｍｌを３００ｍｌのフラスコに加
え、８０℃まで加熱し攪拌した。そこへテトラエチルア
ンモニウムブロマイド２ｇ、過酸化カリウム２ｇを加え
さらに２時間攪拌した。加熱を止めて室温までもどし、
反応混合物を水４００ｍｌに注ぎ込むと結晶が得られ
た。濾過して得られた結晶を風乾し、シクロヘキサンか
ら再結晶することで、８０ｇのフマル酸モノ（トランス
−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）を得た。プロトンＮ
ＭＲを測定したところδ＝６．８６ｐｐｍに、フマル酸
の２重結合に由来するＪ値１．８Ｈｚのダブレット（２
重線）が観測されたので目的物であることを同定した。
融点は６８℃であった。

【００５７】第１段階および第２段階の方法と同様にし
て、フマル酸モノシクロヘキシル（融点８５〜８７
℃）、フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノアダ
マンチル、フマル酸モノイソプロピル、フマル酸モノ−
ｔ−ブチル、フマル酸モノ トランス、トランス−４−
ｎ−ペンチル−シクロヘキシル−４−シクロヘキシルを
得た。

【００５８】（第３段階）（Ｓ）−４−（６−ヒドロキ
シヘキシルオキシ）−４´−（２−メチルブチルオキ
シ）ビフェニルの製造 （Ｓ）−４´−ヒドロキシ−４−（２−メチルブチルオ
キシ）ビフェニル１０ｇ、６−ブロモヘキサノール８．
４ｇ、炭酸カリウム９．７ｇをジメチルホルムアミド２
００ｍｌに加え、９０℃で３時間攪拌した。３Ｎの塩酸
５００Ｌに反応混合物を注ぎ込むと無色の結晶が析出し
たので、これを濾過して分取した。得られた結晶を水で
よく洗浄した後、十分に乾燥し、酢酸エチルから再結晶
して１３ｇの（Ｓ）−４−（６−ヒドロキシヘキシルオ
キシ）−４´−（２−メチルブチルオキシ）ビフェニル
を得た。融点：１１４〜１１５℃

【００５９】前述と同様の方法により以下の化合物を製
造した。 （Ｓ）−４−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−４´
−（１−メチルヘプチルオキシ）ビフェニル 融点：６
７〜６８℃ （Ｓ）−２−メチルブチル ４´−（９−ヒドロキシノ
ニルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレート 融
点：７４℃ （Ｒ）−１−メチルヘプチル ４´−（９−ヒドロキシ
ノニルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレート 融
点：８３〜８５℃ （Ｓ）−４´−（２−メチルブチルオキシ）ビフェニル
４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエート
相転移温度：Ｃ １３０ ＳｍＸ １８０ Ｉ （Ｒ）−３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキ
シカルボニル）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシル
オキシ）ベンゾエート 油状物 （Ｒ）２−（９−ヒドロキシノニル）−６−［（１−メ
チルヘプチルオキシ）フェニル］ナフタレン 融点：１
１７℃

【００６０】（第４段階）（Ｓ）−フマル酸 イソプロ
ピル ［４´−（２−メチルブチルオキシ）ビフェニル
−４−イルオキシ］ヘキシル（化合物［７］）の製造 フマル酸 モノイソプロピル３．４ｇ、（Ｓ）−４−
（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−４´−（２−メチ
ルブチルオキシ）ビフェニル７．７ｇを塩化メチレン１
５０ｍｌに溶かし、５℃まで冷やし、そこへジメチルア
ミノピリジン１ｇ、１−エチル−３−（３−ジメチルア
ミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩４．５ｇを加え室
温で１２時間攪拌した。水５０ｍｌを加え分液、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得
られた残査をシリカゲルクロマトグラフィーで精製、エ
タノールから再結晶を行い、５．３ｇの（Ｓ）−フマル
酸イソプロピル ［４´−（２−メチルブチルオキシ）
ビフェニル−４−イルオキシ］ヘキシル［７］を得た。

【００６１】Ｃ ６０．５ （ＳｍＸ ５０．７） Ｉ^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、９０ＭＨｚ）：δ（ｐｐ
ｍ）：０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．０２（３Ｈ、ｄ、Ｊ
＝６．３Ｈｚ）、１．２９（６Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ）１．４〜２．０（ｍ）、３．８０（２Ｈ、ｄｄ）
３．９９（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、４．２１（２
Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、５．１１（１Ｈ、ｍ）、
６．８３（２Ｈ、ｓ）、６．９３（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．
３Ｈｚ）、７．４５（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ）

【００６２】実施例１の方法と同様にして、以下の光学
活性な重合性化合物を製造した。 実施例２ 化合物［１７］：（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル
［４´−（１−メチルヘプチルオキシ）ビフェニル−４
−イルオキシ］プロピル 融点：７０〜７２℃^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、９０ＭＨｚ）：δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ、ｔ）、１．２９（６Ｈ、ｄ、Ｊ
＝６．３Ｈｚ）１．２〜１．５（ｍ）、２．１８（２
Ｈ、ｍ）４．０９（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、４．
４２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、５．１１（１Ｈ、
ｍ）、６．８３（２Ｈ、ｓ）、６．９２（４Ｈ、ｄ、Ｊ
＝８．３Ｈｚ）、７．４５（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ）

【００６３】実施例３ 化合物［２８］：（Ｒ）−フマル酸 イソプロピル
４´−（２−メチルブチルオキシカルボニル）ビフェニ
ル−４−イルオキシ）ノニル 融点：４９〜５５℃^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、９０ＭＨｚ）：δ（ｐｐ
ｍ）：０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．０２（３Ｈ、ｄ、Ｊ
＝６．３Ｈｚ）、１．２９（６Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ）１．４〜２．０（ｍ）、４．００（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝
６．３Ｈｚ）、４．１０〜４．３０（４Ｈ、ｍ）、５．
１１（１Ｈ、ｍ）、６．８２（２Ｈ、ｓ）、６．９８
（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．５６（２Ｈ、ｄ、
Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６１（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ）、８．０８（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ）

【００６４】実施例４ 化合物［３８］：（Ｒ）−フマル酸 イソプロピル
４´−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）ビフェ
ニル−４−イルオキシ）ノニル 融点：３６〜３７℃^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、９０ＭＨｚ）：δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ、ｔ）、１．０２（３Ｈ、ｄ、Ｊ
＝６．３Ｈｚ）、１．２〜２．０（ｍ）、４．００（２
Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、４．１９（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝
６．３Ｈｚ）、５．１２（２Ｈ、ｍ）、６．８３（２
Ｈ、ｓ）、６．９７（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、
７．５６（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６１（２
Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ）、８．０８（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝
８．６Ｈｚ）

【００６５】実施例５ 化合物［７７］：（Ｒ）−フマル酸 イソプロピル
［３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキシカル
ボニル）フェニル ベンゾエート−４−イルオキシ］ヘ
キシル^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、９０ＭＨｚ）：δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ、ｔ）、１．０２（３Ｈ、ｄ、Ｊ
＝６．３Ｈｚ）、１．２〜２．０（ｍ）、３．９８（２
Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、４．１４（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝
６．３Ｈｚ）、５．１１（２Ｈ、ｍ）、６．５０〜６．
８０（ｍ）、６．８３（２Ｈ、ｓ）、６．２０（ｍ）、
７．８０〜８．００（ｍ） 油状物

【００６６】実施例６ 化合物［８８］：（Ｒ）−フマル酸 イソプロピル
６−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）フェニル］ナ
フタレン−２−イルオキシ）ノニル Ｃ １２４ ＳＸ １５７ Ｉ^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、９０ＭＨｚ）：δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（６Ｈ、ｔ）、１．２９（６Ｈ、ｄ、Ｊ
＝６．３Ｈｚ）１．４〜２．０（ｍ）、４．００〜４．
３０（４Ｈ、ｍ）、４．４０（１Ｈ、ｍ）、５．１１
（１Ｈ、ｍ）、６．８３（２Ｈ、ｓ）、６．９０〜７．
２３（ｍ）、７．５５〜７．９３（ｍ）

【００６７】実施例７ 化合物［１０７］：（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル
［４´−（２−メチルブチルオキシ）ビフェニル ベン
ゾエート−４−イルオキシ］ヘキシル δ（ｐｐｍ）：０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．０２（３
Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、１．２９（６Ｈ、ｄ、Ｊ＝
６．３Ｈｚ）１．４〜２．０（ｍ）、３．８２（２Ｈ、
ｄｄ）４．０６（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、４．２
２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）、５．１１（１Ｈ、
ｍ）、６．８３（２Ｈ、ｓ）、６．９７（２Ｈ、ｄ、Ｊ
＝８．８Ｈｚ）、７．２３（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ）７．５０（４Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．５８
（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．１６（２Ｈ、ｄ、
Ｊ＝９．０Ｈｚ） 油状物

【００６８】[フマル酸ジエステル単独重合体の製造] 実施例８ ＜（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル ［４´−（２−メ
チルブチルオキシ）ビフェニル−４−イルオキシ］ヘキ
シル［７］の重合＞ （Ｓ）−フマル酸 イソプロピル ［４´−（２−メチ
ルブチルオキシ）ビフェニル−４−イルオキシ］ヘキシ
ル０．７ｇ、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル
（以後ＡＣＮと略す）０．０１７ｇをガラスアンプルに
とり、一旦−６０℃に冷却して真空ポンプで１時間十分
脱気を行った後、封管した。封管したガラスアンプルを
８０℃で１８時間反応させた。ガラスアンプル内の内容
物をテトラヒドロフラン８ｍｌに溶解し、メタノール１
００ｍｌに投入して沈殿させた。この操作を３回行った
後、メタノールで十分洗浄し、減圧下で乾燥させ０．３
ｇのポリ−（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル ［４´−
（２−メチルブチルオキシ）ビフェニル−４−イルオキ
シ］ヘキシル［Ｐ１］を得た。この重合体は室温でコレ
ステリック液晶相を示した。 Ｔｍ １２８ （Ｃｈ １２０） Ｉ 重量平均分子量（Ｍ_Ｗ） ４００００ 多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ） １．８８

【００６９】実施例９ 化合物［２８］０．７ｇ、ＡＣＮ０．０１５ｇを用い、
８０℃、１５時間で反応させた以外は、実施例８と同様
の操作により０．２５ｇの重合体［Ｐ２］を得た。この
重合体はコレステリック液晶相を示した。 Ｔｍ １０６ Ｃｈ １２２ Ｉ 重量平均分子量（Ｍｗ） ５１０００ 多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ） １．８９

【００７０】実施例１０ 化合物［１０７］０．８７ｇ、ＡＣＮ０．０１７ｇを用
い、８０℃で２４時間反応させた以外は、実施例８と同
様の操作により０．３４ｇの重合体［Ｐ３］を得た。こ
の重合体はコレステリック液晶相を示した。 Ｔｍ ５０ Ｃｈ ６５ Ｉ 重量平均分子量（Ｍｗ） １０７００ 多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ） １．４８

【００７１】実施例１１ 化合物［１１７］１ｇ、ＡＣＮ０．０１ｇを用い、８０
℃で２４時間反応させた以外は、実施例８と同様の操作
により０．７４ｇの重合体［Ｐ４］を得る。この重合体
は強誘電性液晶相を示す。

【００７２】[フマル酸ジエステル共重合体の製造] 実施例１２ ＜（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル ［４´−（２−
メチルブチルオキシ）ビフェニル−４−イルオキシ］ヘ
キシル［７］とフマル酸 イソプロピル ６−（４´−
シアノ−１，１´−ビフェニル−４−イルオキシ）ヘキ
シル［ＦＣＢ］との共重合＞

【００７３】（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル ［４´
−（２−メチルブチルオキシ）ビフェニル−４−イルオ
キシ］ヘキシル［７］０．５７ｇ、フマル酸 イソプロ
ピル ６−（４´−シアノ−１，１´−ビフェニル−４−イル
オキシ）ヘキシル［ＦＣＢ］０．５ｇ、ＡＣＮ０．０２
７ｇをガラスアンプルに入れ、−６０℃に冷却して真空
ポンプで十分脱気を行った後、封管した。封管したガラ
スアンプルを８０℃で１６時間反応させた。得られた反
応混合物をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、メタ
ノール１５０ｍｌに投入して共重合体を沈殿させた。こ
の操作を３回行った後、メタノールで十分洗浄し、減圧
下で乾燥させの０．５ｇの共重合体［ＣＰ１］を得た。
単独重合体［Ｐ１］よりも高い透明点を示した。 Ｔｍ １７０ Ｃｈ １７５ Ｉ 重量平均分子量（Ｍ_Ｗ） ４６０００ 多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ） １．９０

【００７４】実施例１３ ［ビニルエーテル共重合体の製造］ ＜（Ｓ）−フマル酸 イソプロピル ［４´−（２−
メチルブチルオキシ）ビフェニル−４−イルオキシ］ヘ
キシル［７］とシクロヘキシルビニルエーテルとの共重
合＞フマル酸 シクロヘキシル ６−（４´−シアノ−
１，１´−ビフェニル−４−イルオキシ）ヘキシル１
ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル０．２６ｇ、ＡＣＮ
０．０５ｇをガラスアンプルに入れ、−６０℃に冷却し
て真空ポンプで十分脱気を行った後、封管した。封管し
たガラスアンプルを８０℃で１７時間反応させた。得ら
れた反応混合物をテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解
し、メタノール１５０ｍｌに投入して共重合体を沈殿さ
せた。この操作を３回行った後、メタノールで十分洗浄
し、減圧下で乾燥させ０．７ｇの共重合体［ＣＰ２］を
得た。この共重合体はコレステリック液晶相を示した。 Ｔｍ ６３ Ｃｈ ８０ Ｉ 重量平均分子量（Ｍ_Ｗ） ３９０００ 多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ） １．４６

【００７５】実施例１４ [位相差膜の製造、評価]共重合体［ＣＰ１］をクロロホ
ルムに溶解して１０重量％の溶液を調製した。この溶液
をラビングしたポリイミド配向膜を有するポリエチレン
テレフタレート基板にスピンコートした後、十分乾燥さ
せ薄膜を得た（膜厚３０ｎｍ）。ついで１５０℃のオー
ブンで３０分加熱した後、放冷して配向処理を行った。
偏光顕微鏡による観察により、共重合体が配向している
ことを確認した。室温でこのシートに引っ張り、ひねり
の応力を加えても液晶の配向の乱れはなく、機械的な応
力に対して強いことを確認した。

【００７６】[強度、硬度試験]コレステリック液晶重合
体膜［ＣＰ１］の鉛筆硬度は２Ｈであった。アクリル系
重合体よりも表面硬度が高いことが判った。 [耐光性試験]重合体［Ｐ１］を太陽光にあたるように１
ヶ月室外に放置して耐光性試験を行った。耐光試験１ヶ
月経過した重合体に曇り、色つきはなかった。光による
重合体の劣化は確認されなかった。

【００７７】実施例１５ ［強誘電性液晶重合体表示素子の製造］強誘電性液晶重
合体［Ｐ４］と４μmのビーズをＩＴＯ透明電極と配向
膜を有するポリエチレンテレフタレート基板に挟み、１
３０℃に加熱しながら圧着したものを、室温にもどしフ
ィルム状の強誘電性液晶重合体表示素子を作製した。こ
の素子に電圧を印可してスイッチングできることを確認
した。室温でこのフィルム状液晶表示素子に引っ張り、
ひねりの応力を加えても液晶の配向の乱れはなく、機械
的な応力に対して強いことを確認した。

【００７８】実施例１６ [光学活性な重合性化合物の製造]実施例１の方法と同様
にして、化合物番号［１］〜［１３０］を製造する。

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】

【００８３】

【００８４】

【００８５】

【００８６】

【００８７】

【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】

【００９２】

【発明の効果】本発明の化合物である光学活性フマル酸
ジエステルは、重合性を示し、これを重合して得られる
重合体は、優れた耐光性、耐熱性および機械的強度を有
し、そして液晶性を有する。従って、本発明の重合体
は、位相差フィルムのような光学補償膜、光書き込み記
録材料、液晶カラーフィルター、強誘電性液晶重合体デ
ィスプレーなどに使用できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｆターム(参考） 2H048 AA05 AA18 AA24 AA28 2H049 BA06 BA42 BB44 BC22 4H006 AA01 AB64 BJ50 BM30 BM71 BP30 4H027 BA02 BA06 BA11 BB08 BD01 4J100 AL08Q AL39P AL39Q AM47Q BA04P BA04Q BA40Q BC04P BC04Q BC43P BC43Q BC44P BC44Q BC49Q BC69P BC73P BD11P CA04 DA66 JA32

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）で表される光学活性な重合性化
   合物。 （式中、Ｒ^１は炭素数３〜１５のアルキルであり、この
   アルキルが不斉炭素を有するように任意の水素が−ＣＨ
   _３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＦ_３、塩素、フッ素、または
   −ＣＮで置き換えられており；Ｒ^２は炭素数１〜２０の
   アルキルであり；Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３は独立して、
   １，４−シクロヘキシレン、１，４―シクロヘキセニレ
   ン、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−シク
   ロヘキシレン、１，３−ジオキサン―２，５―ジイル、
   １，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換え
   られた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイ
   ル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５
   −ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，
   ４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または
   フルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ^１は単結合、−
   Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＯＣ−であり；Ｚ^２およ
   びＺ^３は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、
   −ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ
   _２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−Ｃ
   ≡Ｃ−であり；ｘは１または０であり、ｙは１〜２０の
   整数である。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載した式（１）において、
   ｘが０である請求項１に記載の光学活性な重合性化合
   物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載した式（１）において、
   ｘが１である請求項１に記載の光学活性な重合性化合
   物。
4. 【請求項４】 請求項１に記載した光学活性な重合性化
   合物の少なくとも１つと、液晶性を有する非重合性化合
   物の少なくとも１つとを含有する組成物。
5. 【請求項５】 請求項１に記載した光学活性な重合性化
   合物の少なくとも１つと、その他の重合性化合物の少な
   くとも１つとを含有する組成物。
6. 【請求項６】 その他の重合性化合物の少なくとも１つ
   をさらに含有する請求項４に記載の組成物。
7. 【請求項７】 式（２）で表される繰り返し単位の少な
   くとも１つを有する重合体。 （これらの式中のＲ^１、Ｒ^２、Ａ^１〜Ａ^３、Ｚ^１〜
   Ｚ^３、ｘ、およびｙの記号の意味は、請求項１に記載し
   た記号の意味と同一である。）
8. 【請求項８】 請求項４に記載した組成物を重合して得
   られる重合体。
9. 【請求項９】 請求項５に記載した組成物を重合して得
   られる重合体。
10. 【請求項１０】 請求項６に記載した組成物を重合して
    得られる重合体。
11. 【請求項１１】 請求項７に記載した重合体を含有する
    光学補償膜。
12. 【請求項１２】 請求項８〜１０のいずれか１項に記載
    した重合体を含有する光学補償膜。
13. 【請求項１３】 請求項７に記載した重合体を含有する
    コレステリック液晶重合体型光書き込み記録材料。
14. 【請求項１４】 請求項８〜１０のいずれか１項に記載
    した重合体を含有するコレステリック液晶重合体型光書
    き込み記録材料。
15. 【請求項１５】 請求項７に記載した重合体を含有する
    強誘電性液晶重合体表示素子。
16. 【請求項１６】 請求項８〜１０のいずれか１項に記載
    した重合体を含有する強誘電性液晶重合体表示素子。
17. 【請求項１７】 請求項７に記載した重合体を含有する
    液晶カラーフィルター。
18. 【請求項１８】 請求項８〜１０のいずれか１項に記載
    した重合体を含有する液晶カラーフィルター。