JP2003280287A - 静電潜像現像用キャリア、それを用いた静電潜像現像剤および静電潜像現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間の使用においても画質変化がなく、さ
らに細線再現性及び小径ドットの均一な再現が可能で解
像性に優れたキャリア、該キャリアを用いた現像剤、そ
れを用いた現像方法を得る。 【解決手段】 磁性を有する真球状の粒子上に、該粒子
を被覆する形態に設けられた外殻層を有する静電潜像現
像用キャリアであって、外殻層が少なくとも２種の異な
る抵抗率を有する微粒子を含有し、かつ該微粒子の粒径
が用いるトナーの個数平均径の１／１０以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式におい
て用いられる静電潜像現像用キャリア、現像剤、さらに
それを用いる静電潜像現像方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式を利用した複写機やプリン
タなどの静電荷像現像装置においては、その耐久性や画
像再現性の向上に関して様々な検討がなされている。

【０００３】電子写真方式は、磁性キャリアとトナーか
らなる二成分現像剤を用いる二成分現像方式と、磁性も
しくは非磁性トナーをトナー担持体状に薄層に保持して
現像を行う一成分現像方式の２種に大別できるが、二成
分現像方式は、一成分現像方式に比べ、表面積の大きな
微粒のキャリアを使用することから高速なトナーの供給
やトナーの帯電性の均一化が容易であり、装置の高速化
や高画質化に対して有利であることが知られている。

【０００４】しかし、潜像担持体と対向電極に相当する
現像剤担持体との間隙にキャリアを介して現像電界を形
成するため、電極間に担持されるキャリアの電気的性質
が現像電界に影響を及ぼし、キャリアの電気的特性が画
質に大きく影響し、その電気的特性を均一にすることは
画質や他の画像上の不具合を防止する上で不可欠であ
る。

【０００５】キャリアの抵抗については粒子間の抵抗の
ばらつきを小さくする必要がある。例えば現像時にキャ
リアの一部が感光体に現像するいわゆるキャリア付着と
いう問題があるが、この現象はキャリアの抵抗に大きく
依存しており、キャリア粒子中の抵抗ばらつきが大きい
と、この問題が起きやすい。また、比較的大きな振幅の
交流バイアスを現像に印加する場合、一部のキャリアが
絶縁破壊することで、画像にシロ抜けや放電痕のような
欠陥を生じたり、先のキャリア付着が発生したりする。

【０００６】特開平９−３１９１６１、特開平９−２６
９６１４、特開平１０−１８６７３１の各号公報では低
表面エネルギー物質の樹脂マトリクス中に微粒子や導電
性付与材を分散させた皮膜を設け、耐スペント性と皮膜
強度、電気特性の制御をすることが示されているが、こ
の方法においても、導電性付与部材として単一のものを
使用することが前提であり、従来同様の抵抗ばらつきを
生じる可能性があった。

【０００７】さらに、キャリアを磁気ブラシとして用い
る二成分現像では、十分な現像量を確保するために潜像
担持体の移動速度と現像剤担持体の移動速度に線速差を
設けることがなされている。しかし、潜像担持体と現像
剤担持体との間の線速差は、二成分現像特有の画像の異
常を発生させることが知られている。ここでいう画像の
異常とは、ソリッド画像部後端の画像濃度低下、ヌケ、
特に、ハーフトーン画像の後端部で顕著にみられる画像
ヌケや、ソリッド画像とハーフトーン画像境界部での画
像濃度変化のことを意味する。これらは、いずれも潜像
電位の異なる場所、潜像電位が不連続に急激な変化をす
る画像濃度の境界部に現れる。これは現像領域で現像剤
が潜像を摺擦するように動くため、現像剤が潜像を通過
する間に磁気ブラシ中のトナーが移動することや、そも
そも誘電体である静電容量を持つ現像剤層が異なる不連
続な現像電界を通過するときの、過渡現象に起因するも
のと考えられている。以下、こうした、潜像の不連続性
に起因する画像の異常を画像不良と称することとする。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点を解決し、長期間の使用においても画質変化がな
く、さらに細線再現性及び小径ドットの均一な再現が可
能で解像性に優れたキャリア、該キャリアを用いた現像
剤、それを用いた現像方法を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は次の
手段により達成される。すなわち、本発明によれば、第
一に、請求項１では、磁性を有する真球状の粒子上に、
該粒子を被覆する形態に設けられた外殻層を有するキャ
リアであって、外殻層が少なくとも２種の異なる抵抗率
を有する微粒子を含有し、該微粒子の粒径が用いるトナ
ーの個数平均径の１／１０以下である静電潜像現像用キ
ャリアが提供される。このようにキャリアの抵抗制御方
法として、トナーの粒径に対して十分に小さい径の粒子
を用いることで、キャリア表面にトナー径に対して十分
に小さい領域で電気抵抗の不均一部位を形成する。ま
た、キャリアの抵抗制御を行う上で、２種以上の微粒子
を用いるため、導電性カーボンのみで抵抗制御した場合
より、微粒子の添加量に対する抵抗値の変動量が小さく
なり、キャリア製造時の抵抗値の誤差、キャリア粒子間
の抵抗差を小さくすることが期待できる。

【００１０】第二に、請求項２では、上記請求項１記載
の静電潜像現像用キャリアにおいて、上記２種の微粒子
のうちのいずれか１種の抵抗率が１×１０⁶Ωｃｍ以
下、もう１種の抵抗率が１×１０³Ωｃｍ以下であるこ
とを特徴とする静電潜像現像用キャリアが提供される。

【００１１】第三に、請求項３では、上記請求項１また
は２記載の静電潜像現像用キャリアにおいて、上記２種
の微粒子のうちのいずれか１種が導電性カーボンである
ことを特徴とする静電潜像現像用キャリアが提供され
る。

【００１２】第四に、請求項４では、上記請求項１また
は２記載の静電潜像現像用キャリアにおいて、上記２種
の微粒子のうちのいずれか１種が導電性処理を施した金
属酸化物粒子であることを特徴とする静電潜像現像用キ
ャリアが提供される。

【００１３】第五に、請求項５では、上記請求項１乃至
４のいずれか１項記載の静電潜像現像用キャリアにおい
て、上記２種の微粒子の粒径が上記外殻層の平均膜厚よ
り小さいこと特徴とする静電潜像現像用キャリアが提供
される。

【００１４】第六に、請求項６では、上記請求項１乃至
５のいずれか１項記載の静電潜像現像用キャリアにおい
て、該キャリアの外殻層の平均厚みが０．４μｍ以上２
μｍ以下であることを特徴とする静電潜像現像用キャリ
アが提供される。

【００１５】第七に、請求項７では、上記請求項１乃至
６のいずれか１項記載の静電潜像現像用キャリアにおい
て、上記外殻層が帯電調整材料を含有することを特徴と
する静電潜像現像用キャリアが提供される。

【００１６】第八に、請求項８では、上記請求項７記載
の静電潜像現像用キャリアにおいて、上記帯電調整材料
が窒素を有する有機シリコーン化合物であることを特徴
とする静電潜像現像用キャリアが提供される。

【００１７】第九に、請求項９では、上記請求項１乃至
８のいずれか１項記載の静電潜像現像用キャリアにおい
て、該キャリアの抵抗率の測定値が１０⁷〜１０¹⁶Ωｃ
ｍの範囲であることを特徴とする静電潜像現像用キャリ
アが提供される。

【００１８】第十に、請求項１０では、上記請求項１乃
至９のいずれか１項記載の静電潜像現像用キャリアと個
数平均径が５〜８ミクロンの非磁性トナーからなること
を特徴とする静電潜像現像剤が提供される。

【００１９】第十一に、請求項１１では、潜像担持体と
対向して設けられる現像剤担持体上に磁性を有するキャ
リアと実質的に非磁性体であるトナーとからなる現像剤
を磁気的に保持し、潜像担持体に現像剤を連続的に当接
させ、現像剤担持体と潜像担持体の間に電位差を設ける
ことによりトナーを潜像担持体上に静電的に吸着させて
現像を行う静電潜像現像方法において、上記現像剤とし
て請求項１０記載の現像剤を用いることを特徴とする静
電潜像現像方法が提供される。

【００２０】第十二に、請求項１２では、上記請求項１
１記載の静電潜像現像方法において、現像剤担持体表面
と潜像担持体表面を異なる速度で相対的に移動させなが
らトナーを潜像担持体上に現像する際、潜像担持体表面
の移動速度をＶｐ（ｍｍ／ｓｅｃ）、現像剤担持体表面
の移動速度をＶｒ（ｍｍ／ｓｅｃ）、現像剤と潜像担持
体の接触幅をＬ（ｍｍ）とするとき、Ｖｐ、Ｖｒ、Ｌが
下記式（１）の関係にあることを特徴とする静電潜像現
像方法が提供される。

【００２１】

【数２】 ｋ＝Ｌ・（（Ｖｒ／Ｖｐ）−１））［ｍｍ］ ０．１［ｍｍ］≦ｋ≦２［ｍｍ］ ……（１）

【００２２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のキャリアは内核に相当する磁性紛の表面にトナ
ーとの帯電性および現像性を適切にするべく、外殻にあ
たる層を設けた形態を有する。その外殻は実質的に球形
の芯材表面を均一に被覆するものである。また、この外
殻層内には少なくとも２種類の電気抵抗制御用の微粒子
を含有する。この微粒子によって、キャリア抵抗を制御
するが、微粒子径がトナー粒径に対して十分に小さいこ
とが好ましく、粒径は用いるトナー径をＤｎとすると
き、１／１０以下である。これを超える場合、キャリア
上の抵抗率の分布が大きく、現像剤として使用した際
に、部分的なトナーの帯電量低下を起こし、トナーが現
像部から飛散したり、地肌汚れの原因となる。また、従
来のようにカーボンブラックやその他の導電性材料を均
一に皮膜中に含有せしめる場合に対して、トナー径に対
して適切な抵抗の不均一構造を形成することで帯電の発
生とトナーの保持性を発現することができる。そのため
には導電性材料の最小粒径はトナー径の１／５００以上
が好ましい。

【００２３】電気抵抗調整の目的で使用される微粒子と
しては導電性ＺｎＯ、Ａｌ等の金属粉、各種の方法で作
られたＳｎＯ₂及び種々の元素をドープしたＳｎＯ_2、ホ
ウ化物、例えばＴｌＢ₂、ＺｎＢ₂、ＭｏＢ₂、炭化ケイ
素及び導電性高分子（ポリアセチレン、ポリパラフェニ
レン、ポリ（パラ−フェニレンスルフィド）、ポリピロ
ール）が使用できる。また、酸化ケイ素（シリカ）、ア
ルミナなどの金属酸化物は比較的高い抵抗値を持つが、
こうした金属酸化物に対して他の導電材料、たとえばカ
ーボンブラックや他の導電性金属、金属酸化物により導
電性処理した粒子を用いることができる。また、カーボ
ンブラックなど、公知の導電材料を併用することも可能
である。

【００２４】また、一般に皮膜として好適に用いられる
ポリマー材料はその電気抵抗が高く、そのため、皮膜抵
抗の抵抗調整剤としては、その抵抗率が１０⁶Ωｃｍ以
下の粒子が少なくとも１種用いられることが好ましい。

【００２５】また、一方で、カーボンブラックなどのき
わめて低抵抗の物質をシリコーン膜に分散して使用する
と、皮膜の電気特性がカーボンブラックの含有量に対し
て敏感に変動してしまうため、その取り扱いに注意を要
する。たとえば、キャリア間の電気抵抗の不均一さを生
じやすくなったり、製造工程における、わずかな工程の
変動に対して得られるキャリアの特性が安定しにくいな
どの、取り扱い難さを伴う。このことは、含有量の正確
な管理と、皮膜内の分散性の均一化により回避できる
が、皮膜内に含有する電気抵抗制御材料が導電性カーボ
ン粒子と非導電性金属酸化物の微粒子を混合して用いる
ことによってもよい。

【００２６】また、皮膜に用いられるポリマー材料はト
ナーのスペントを防止し、かつ、良好な帯電性と、トナ
ーの保持性、トナーの現像性を併せ持つことが好まし
い。中でも、シリコーンポリマーは、適切な電気抵抗と
低い表面エネルギーを有し、且つ、キャリアを均一に被
覆する成膜性を備えた材料であり好ましい。

【００２７】ここでいうシリコーンポリマーは、Ｓｉ−
Ｏを基本繰り返し単位として持つポリマーであり、下記
表１の一般式で表わされる繰り返し単位を含むシリコー
ン樹脂があげられる。

【００２８】

【表１】 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
メトキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄の低級アルキル基またはフェニル
基を表わす。） こうしたシリコーン樹脂の例として、たとえばストレー
トシリコーンとしてＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８
２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（信越化学工
業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコー
ニングシリコーン社製）など、またその一部を有機化合
物と、置換、付加することにより得られる変性シリコー
ンなどがあり、その例としてはエポキシ変性シリコー
ン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコー
ン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコ
ーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙げられる。例
としてはエポキシ変性：ＥＳ−１００１Ｎ、アクリル変
性：ＫＲ−５２０８、ポリエステル変性：ＫＲ−５２０
３、アルキッド変性：ＫＲ−２０６、ウレタン変性：Ｋ
Ｒ−３０５（以上、信越化学工業社製）、エポキシ変
性：ＳＲ２１１５、アルキッド変性：ＳＲ２１１０（東
レ・ダウコーニング・シリコーン社製）などが代表的で
ある。

【００２９】皮膜を設けるキャリア芯材としては、従来
公知のものが使用できる。例えば、鉄、コバルトなどの
強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライ
ト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライ
ト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｂａフェライトなどが挙
げられる。キャリア芯材としては上記の磁性粒子が一般
的だが、より小粒径の磁性粉をフェノール樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂などの公知の樹脂中に分散し
た形態を持つ、いわゆる樹脂分散キャリアも好適に用い
られる。

【００３０】被覆樹脂の形成方法は、スプレードライ
法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法など公知
の方法が使用できる。

【００３１】こうした皮膜の形成は従来公知の皮膜形成
方法で形成することができる。すなわちキャリア芯材上
に樹脂溶液を塗布、または樹脂を構成するモノマー、オ
リゴマー、ポリマーの溶液を塗布し、乾燥固化、もしく
は相応の化学反応によって高分子量化もしくは芯材表面
への化学的な皮膜の析出、積層などによって皮膜を形成
する際に、皮膜形成材料の一部を意図的に析出、硬化さ
せることで可能である。最も容易には、皮膜材料溶液中
に粒子状物質を分散し、これをキャリア芯材上に塗布、
硬化させることにより得られる。

【００３２】さらに、キャリア皮膜にはトナーとの帯電
性を好適にするための種々の薬剤を含有させることがで
きる。なかでも特に窒素を構造内に含有する有機シリコ
ーン樹脂はその帯電性と成膜性から好ましく用いられ
る。窒素を構造内に含有する有機シリコーン樹脂の代表
例としては、たとえば下記構造式で表わされ、特にＸに
アミノ基を有する、いわゆるアミノシランカップリング
剤は好ましく用いられる（表２）。

【００３３】

【化１】Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）ｎ （ただし、式中、ｎは１〜３の整数、Ｘは有機または無
機物との反応性または吸着性を有する各種の官能基、及
び官能基を有する飽和または不飽和の炭化水素鎖を、Ｏ
Ｒはアルコキシ基を意味する。）

【００３４】

【表２】

【００３５】こうして得られるキャリアは二成分現像剤
として用いる場合、抵抗率測定値が１０⁷〜１０¹⁶Ωｃ
ｍの範囲であることが好ましい。抵抗率は、キャリアを
用いる現像プロセスに応じて適切に選ばれなくてはなら
ないが、１０⁷Ωｃｍより低くなると、現像剤担持体上
に保持したキャリアのブラシ（磁気ブラシ）の穂立ち形
状が画像濃度の濃淡となって目立ちやすくなり好ましく
ない。また１０¹⁶Ωｃｍを超える場合、画像のエッジ部
とベタ部の濃度差やライン画像とベタ画像内の濃度差を
生じたりするエッジ現像やキャリアのチャージアップに
よる現像能力の低下、潜像の非画像部へのキャリア現像
（キャリア付着）などの不具合を生じやすくなる。

【００３６】キャリアの電気抵抗は、２つの平行電極の
間にキャリアを充填し、電極間に電位差を設けた時の電
流値と印加電圧から求められる値である。具体的には、
２ｍｍの間隔で平行に配置した電極を有する容器にキャ
リアを充填し、両極間の電位差５００Ｖでの直流抵抗を
横川ヒューレットパッカード株式会社製４３２９ＡＨｉ
ｇｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｅｔｅｒにて測定す
る。

【００３７】また、同様の理由からキャリアの皮膜の厚
さは、電気抵抗が適正範囲内になるよう適宜設定される
ことが好ましいが、シリコーンは縮合反応時の体積収縮
があるため皮膜厚さが厚くなるほど、皮膜内部の反応の
不均一さが生じやすくなる欠点を持つ。そのため皮膜厚
さ１．０μｍ以下がより好ましい。

【００３８】キャリア皮膜厚さの測定は、様々な方法で
可能である。たとえば用いたキャリア芯材、皮膜材料の
それぞれの比重が既知である場合には、キャリアの真比
重を正確に測定することでも可能である。最も容易に
は、電子顕微鏡でキャリア断面を測定することである。
キャリアが燒結体である芯材上にシリコーン樹脂による
硬化膜を設けたキャリアの場合、キャリア粒子に専断方
向に加圧して破砕することで、その破砕物から比較的容
易に皮膜断面を観察することができる。ここでいう該キ
ャリアの外殻の平均厚みとは、凹凸を含めて皮膜全体の
平均的な厚みを意味する。

【００３９】こうして得られるキャリアは実質的に非磁
性体のトナーと混合して現像剤として用いられることが
好ましい。トナーが磁性を有する場合、磁性キャリアと
混合すると、トナーとキャリアの磁気モーメント差と比
重差により、磁界中ではキャリアとトナーが分離しやす
くなる。また、二成分現像で磁気ブラシを形成した場
合、ブラシ先端や、キャリア粒子間の節部にトナーが凝
集する現象が見られ、これは、画像へのトナー供給の不
均一さの原因となり、画像の均一さ、特にハーフトーン
部や微細なドットの欠落の原因になる。本発明のキャリ
アは非磁性トナーと混合して用いられるとき、最も好ま
しい画像が得られる。

【００４０】本発明のキャリアおよび該キャリアを用い
た現像剤が用いられる現像装置構成としては、内部に固
定、もしくは、回転する磁石を配する現像剤担持体に現
像剤を磁気的に保持し、この現像剤担持体を潜像担持体
と対向して設けることにより、潜像担持体に現像剤を連
続的に当接させ、現像剤担持体と潜像担持体の間に電位
差を設けることによりトナーを潜像担持体上に現像を行
うものである。

【００４１】また、本発明のキャリアおよび現像剤は従
来公知の二成分電子写真方式においても好ましく用いら
れるが、先に述べた理由から高いトナー供給の保持性と
現像性を持つため、特に従来、キャリアを用いた二成分
現像方式特有の欠点である、画像不良を回避することが
可能になる。すなわち、従来、現像量を確保するため
に、設けられた現像剤担持体の線速（Ｖｒ）、潜像担持
体の線速（Ｖｐ）との間の線速差を小さく、かつ、現像
剤と潜像担持体の接触幅を小さくしても、十分な画像濃
度を得ることが可能であり、そのため、必然的に先の画
像不良を防止することが可能となる。すなわち、潜像担
持体表面の移動速度Ｖｐ（ｍｍ／ｓｅｃ）、現像剤担持
体表面の移動速度Ｖｒ（ｍｍ／ｓｅｃ）、現像剤と潜像
担持体の接触幅Ｌ（ｍｍ）とするとき、 ｋ＝Ｌ・（（Ｖｒ／Ｖｐ）−１））［ｍｍ］ ０．１［ｍｍ］≦ｋ≦２［ｍｍ］ の範囲で画像を作像すればよい。ｋ値が０．１ｍｍ未満
では画像濃度が十分に得られず、また、２ｍｍより大き
いと先の画像不良が顕著になる。

【００４２】本発明に使用されるトナーとしては、バイ
ンダー樹脂としての熱可塑性樹脂を主成分とし、着色
剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含むもので
ある。また、一般公知の粉砕法、重合法等の各種のトナ
ー製法により作製されたトナーを用いることができる。

【００４３】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重
合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共
重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ｏ−
クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソブチレン共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マ
レイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、
ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族または芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、
塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが単独ある
いは混合して使用できる。

【００４４】ポリエステル樹脂としては、アルコールと
酸との重縮合反応によって得られ、例えばアルコールと
しては、ポリエチレングリコール、ジエチルグリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロ
ピレングリコール，ネオペンチルグリコール，１，４−
ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
などのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３
〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２
価のアルコール単量体、その他の２価のアルコール単量
体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−サルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ショ
糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タントリオール、グリセロール、２−メチルプロパント
リオール、２−メチル−１、２，４−ブタントリオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以
上の高級アルコール単量体を挙げることができる。ま
た、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン
酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、
メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは
不飽和の炭化水素基で置換した２価の有機酸単量体、こ
れらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン
酸からの二量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７
−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、
１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカル
ボン酸−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパ
ン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体、
これらの酸の無水物等、３価以上の多価カルボン酸単量
体を挙げることができる。

【００４５】さらにエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物等があり、例
えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３
６６、Ｒ３６７、Ｒ３６９（以上三井石油化学工業社
製）、エポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１４、ＹＤ−
９０４、ＹＤ−０１７（以上東都化成社製）、エポコー
ト１００２、１００４、１００７（以上シェル化学社
製）等の市販のものがある。

【００４６】着色剤としては、カーボンブラック、ラン
プブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエローＧ、ロー
ダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロ
ー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガ
ル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ
系、染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あ
るいは混合して使用し得る。

【００４７】また、トナーは、通常使用されるトナーと
同様に摩擦帯電性を制御する目的で含有せしめる薬剤を
含有していても何ら不都合はない。そうした、いわゆる
極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、
ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、
ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体等を単独
または混合して用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４８】また、トナーの補給性や攪拌性、帯電特性
の均一化など粉体特性としての流動性の向上のためにト
ナーに従来公知の流動性補助剤や種々の添加剤を用いる
こともできる。

【００４９】添加物としては、例えばテフロン（登録商
標）、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤、あるいは酸化セ
リウム、炭化ケイ素などの研磨剤、流動化剤としては代
表的には酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、
などの酸化金属微粒子およびその表面を疎水化した粒子
であり、これらのいずれの微粉末もその表面を疎水化す
ることによりさらに流動性の面で優れた効果をもたら
す。表面を疎水化処理するためには、例えば、シランカ
ップリング剤やシリコーンオイル、有機オイル、またシ
リル化剤として一般に知られる珪素化合物を粒子表面と
接触、反応させることができる。

【００５０】疎水化剤としては、例えばクロロシラン類
としては代表的にトリクロロシラン、メチルジクロロシ
ラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラ
ン、エチルジクロロシラン、ジエチルクロロシラン、ト
リエチルクロロシラン、プロピルジクロロシラン、ジプ
ロピルジクロロシラン、トリプロピルクロロシランなど
アルキルクロロシラン、フェニルクロロシランなど、そ
のフッ素置換体としてフルオロアルキルクロロシラン、
パーフルオロアルキルクロロシランの類、シリルアミン
類としては、代表的にヘキサメチルジシラザン、ジエチ
ルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチル
シランなど。シリルアミド類としては、代表的にはＮＯ
−ビストリメチルシリルアセトアミド、Ｎ−トリメチル
シリルアセトアミド、ビストリメチルシリルトリフルオ
ロアセトアミドなど、またアルコキシシラン類として、
メチルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシ
ラン、トリメチルアルコキシシラン、エチルジアルコキ
シシラン、ジエチルアルコキシシラン、トリエチルアル
コキシシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ジプロ
ピルジアルコキシシラン、トリプロピルアルコキシシラ
ンなどアルキルクロロシランや、フェニル基を有するフ
ェニルアルコキシシランなど、また、そのフッ素置換体
としてフルオロアルキルアルコキシシランの類、パーフ
ルオロアルキルアルコキシシランの類、シリコーンオイ
ルとして、ジメチルシリコーンオイル、およびその誘導
体、フッ素置換体、ジシロキサン、ヘキサメチルジシロ
キサンなどのシロキサンの類など一般公知の疎水化剤と
して用いられる化合物すべてが使用できる。

【００５１】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに具体的に説
明する。ただし、実施例は、本発明の一態様にすぎず、
本発明はこれら実施例に拘束されない。なお、実施例に
示す各成分量（部）はいずれも重量基準である。

【００５２】キャリア製造例１〜９ （１）キャリア芯材粒子としてはＭｎＭｇＳｒ系フェラ
イト（１ＫＯｅの磁気モーメント７７ｅｍｕ／ｇ、重量
平均径３６．１μｍ）を用いた。 （２）キャリアの抵抗率は、２ｍｍの間隔で平行に配置
した電極を有する容器に芯材を充填し、両極間の５００
Ｖでの直流抵抗を横川ヒューレットパッカード株式会社
製４３２９Ａ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｅ
ｔｅｒにて測定した。 （３）磁気モーメントは、東英工業株式会社製 多試料
回転式磁化測定装置ＲＥＭ−１−１０を用い、印加磁界
１０００Ｏｅにて測定した。 （４）重量平均粒径は、マイクロトラックで測定した重
量基準で求めた径（Ｄｖ）とした。 上記芯材に対し次のように外層を形成し、キャリアを得
た。

【００５３】キャリア製造例１ シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：東レダウコーニングシ
リコーン社製）の固形分に対して微粒子Ａとして酸化ス
ズにより導電性処理を施したアルミナ微粉体（平均粒径
０．４μｍ、１×１０³Ωｃｍ）の４ｗｔ％と微粒子Ｂ
として酸化チタン（アナターゼ型 平均粒径０．２μ
ｍ、１×１０⁷Ωｃｍ）４ｗｔ％をホモジナイザーを使
用して、３０分間分散し、この分散液を固形分１０ｗｔ
％になるよう希釈し、分散液を得た。上記芯材５Ｋｇに
対して、上記分散液を流動床型コーティング装置を用い
て、１００℃の雰囲気下で、約５０ｇ／ｍｉｎの割合で
塗布した。更に、３００℃で２時間加熱して、平均膜厚
０．３１μｍのキャリア１を得た。膜厚の調整はコート
液量により行った。このキャリアの抵抗率は１．５×１
０¹³Ωｃｍであった。

【００５４】キャリア製造例２ キャリア製造例１において、微粉体Ａ ８ｗｔ％、微粒
子Ｂ ２ｗｔ％として分散液を作製し、同様にコーティ
ングして、平均膜厚０．３２μｍのキャリア２を得た。
膜厚の調整はコート液量により行った。このキャリアの
抵抗率は３．２×１０¹²Ωｃｍであった。

【００５５】キャリア製造例３ キャリア製造例１において、微粒子Ｂ ４ｗｔ％、微粒
子Ｃとしてスズをドープした酸化チタン（平均粒径０．
３μｍ、１×１０²Ωｃｍ）４ｗｔ％を用いた以外はす
べて同様にしてキャリア３を得た。このキャリアの抵抗
率は２．１×１０¹²Ωｃｍであった。

【００５６】キャリア製造例４ キャリア製造例３において、微粒子Ｂ ６ｗｔ％、微粒
子Ｃ ４ｗｔ％を用いた以外はすべて同様にしてキャリ
ア４を得た。このキャリアの抵抗率は４．１×１０¹¹Ω
ｃｍであった。

【００５７】キャリア製造例５ キャリア製造例３において、微粒子Ｂ ６ｗｔ％、微粒
子Ｄとしてカーボンブラック（ライオンアクゾ社製、ケ
ッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００ １×１０ ¹Ωｃ
ｍ）０．５ｗｔ％を用いた以外はすべて同様にしてキャ
リア５を得た。このキャリアの抵抗率は１．１×１０¹³
Ωｃｍであった。

【００５８】キャリア製造例６ キャリア製造例５において、微粉体Ｂ ６ｗｔ％、微粒
子Ｄ ０．５ｗｔ％および表２の（ｂ）で示されるアミ
ノシランカップリング剤７ｗｔ％を用いた以外はすべて
同様にしてキャリア６を得た。このキャリアの抵抗率は
５．２×１０¹⁴Ωｃｍであった。

【００５９】キャリア製造例７ キャリア製造例５において、微粉体Ｂ ６ｗｔ％、微粒
子Ｄ ０．５ｗｔ％および表２の（ｅ）で示されるアミ
ノシランカップリング剤 ２ｗｔ％を用いた以外はすべ
て同様にしてキャリア７を得た。このキャリアの抵抗率
は７．７×１０ ¹⁴Ωｃｍであった。

【００６０】キャリア製造例８ キャリア製造例５において、微粉体Ｂ ８ｗｔ％、微粒
子Ｄ ０．２ｗｔ％および表２の（ｅ）で示されるアミ
ノシランカップリング剤２ｗｔ％を用いた以外はすべて
同様にしてキャリア８を得た。このキャリアの抵抗率は
３．１×１０¹⁵Ωｃｍであった。

【００６１】キャリア製造例９ キャリア製造例５において、微粉体Ｂ ５ｗｔ％、微粒
子Ｄ ２．５ｗｔ％および表２の（ｅ）で示されるアミ
ノシランカップリング剤７ｗｔ％を用いた以外はすべて
同様にしてキャリア９を得た。このキャリアの抵抗率は
２．８×１０¹¹Ωｃｍであった。

【００６２】 トナーＡ（トナーの製造例） ポリエステル樹脂 ６０部 スチレンアクリル樹脂 ２５部 カルナウバワックス１号品 ５部 カーボンブラック（三菱化学 ＃４４） １０部 含クロムアゾ化合物（保土ヶ谷化学 Ｔ−７７） ３部 以上の物質をブレンダーにて十分に混合した後、２軸式
押出し機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕
し、ついでジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに
風力分級機で重量体積平均粒径６．８μｍ、個数平均粒
径５．８μｍのトナー母粒子を得た。またトナー母粒子
１００部に対し、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２ 日本
アエロジル社製）０．７部、疎水性酸価チタン（ＭＴ１
５０Ａ イソブチルトリメトキシシラン処理品疎水化処
理 テイカ株式会社製）０．１部を加え、ヘンシェルミ
キサーで混合し同様に風櫛してトナーＡを得た。このト
ナーの個数平均径は６．２μｍ、体積平均径は７．４μ
ｍであった。

【００６３】実施例１ リコー製複写機Ｉｍａｇｉｏ ＭＦ４５７０に、上記キ
ャリア１が９５ｗｔ％、トナーＡが５ｗｔ％からなる現
像剤を装填し、トナーを補給しながら、画像面積率６％
の文字画像チャートを使用して１０万枚の作像試験を行
った。このときに、感光体帯電電位は−８５０Ｖとし、
現像剤担持ローラーの印加電圧は−６００Ｖとした。作
像試験の間、逐次、次のようなプリンタ画像を出力し、
評価を行った。また、現像スリーブ上から現像剤を少量
取出し、現像剤の帯電量を測定した。 地肌汚れ：現像剤担持ローラーの印加電圧を−７００Ｖ
として白紙画像を出力、画像の汚れを目視評価した。
◎：（大変良好）、○：（良好）、△：（若干不良）、
×：（不良）（×は許容不可のレベル） 飽和ＩＤ：黒ベタ画像を出力し、紙面上の任意の３点に
ついて、マクベス反射濃度計による画像濃度を測定し、
その平均値とする。◎：１．４以上（大変良好）、○：
１．３〜１．４（良好）、△：１．２〜１．３（若干不
良）、×：１．２未満（不良）（×は許容不可のレベ
ル） ハーフトーン均一性：主走査、副走査共に６００ｄｏｔ
／ｉｎｃｈ、１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈにて網点画像パ
ターン（１６階調）を出力し、ドット抜け及び階調性、
濃度均一性を４段階で目視評価した。◎：大変良好、
○：良好、△：若干不良、×：不良（×は許容不可のレ
ベル） 画像不良：マクベス反射濃度計による画像濃度＝０．
２、０．８のハーフトーン部（１ｃｍ×１ｃｍ）が通紙
方向に、一定間隔で並ぶ、画像チャートを出力し、ハー
フトーン部後端部の濃度低下を４段階で目視評価した。
◎：大変良好、○：良好、△：若干不良、×：不良（×
は許容不可のレベル） 細線再現性：主走査、副走査共に６００ｄｏｔ／ｉｎｃ
ｈ、１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈの１ドット格子ライン画
像を出力し、ライン画像の切れ及びかすれを４段階で目
視評価した。◎：大変良好、○：良好、△：若干不良、
×：不良（×は許容不可のレベル） 解像力：主走査、副走査共に６００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ、
１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈの１ドット独立、網点画像を
出力し、ドット抜け及び画像濃度ムラを４段階で目視評
価した。◎：大変良好、○：良好、△：若干不良、×：
不良（×は許容不可のレベル） 画像評価は１０万枚印刷後の画像について行った。評価
結果を表３−１〜３−２に示す。

【００６４】実施例２〜９ 上記キャリア２〜９を使用して、実施例１と同様に評価
を行った。評価結果を表３−１〜３−２に示す。

【００６５】実施例１０ 実施例１において、リコー製複写機ｉｍａｇｉｏ ＭＦ
４５７０の現像スリーブローラーのＰＣに近接する磁極
幅を変更して、Ｌ＝０．２ｍｍとなる条件とし、Ｖｒ、
＝４１４ｍｍ／ｓｅｃ Ｖｐ＝２３０ｍｍ／ｓｅｃとし
て、現像を行った。このときのｋ＝０．１６ｍｍであっ
た。磁極幅の変更ＭＦ４５７０の最近接極を３極に分割
し、中心極とその上下の極とが反対磁極となるようにし
た。上記キャリア９を９５部、トナーＡ ５部からなる
現像剤を装填し、トナーを補給しながら、画像面積率６
％の文字画像チャートを使用して１０万枚の作像試験を
行った。このときに、感光体帯電電位は−８５０Ｖと
し、現像剤担持ローラーの印加電圧は−６００Ｖとし
た。作像試験の間、逐次、次のようなプリンタ画像を出
力し、評価を行った。また、現像スリーブ上から現像剤
を少量取出し、現像剤の帯電量を測定した。評価結果を
表３−１〜３−２に示す。

【００６６】実施例１１ 実施例１０と同様にリコー製ｉｍａｇｉｏ ＭＦ４５７
０の現像剤担持ローラー内の潜像担持体と最近接する磁
石の着磁幅を変更し、Ｌ値１ｍｍとなるように調整し
た。この装置においては、Ｖｐ＝２３０ｍｍ／ｓｅｃ、
Ｖｒ＝５７５ｍｍ／ｓｅｃであり、ｋ＝Ｌ・（（Ｖｒ／
Ｖｐ）−１））＝１．５ｍｍであった。同様に画像評価
を行った。評価結果を表３−１〜３−２に示す。

【００６７】実施例１２ リコー製ｉｍａｇｉｏ ＭＦ４５７０の現像剤担持ロー
ラー内の潜像担持体と最近接する磁石の着磁幅を変更
し、Ｌ値０．４ｍｍとなるように調整した。この装置に
おいては、Ｖｐ＝２３０ｍｍ／ｓｅｃ、Ｖｒ＝５７５ｍ
ｍ／ｓｅｃであり、ｋ＝Ｌ・（（Ｖｒ／Ｖｐ）−１））
＝０．６ｍｍであった。同様に画像評価を行った。評価
結果を表３−１〜３−２に示す。

【００６８】比較例１ キャリア製造例１において、微粒子Ｃ ４ｗｔ％として
分散液を作製し、同様にコーティングして、平均膜厚
０．３３μｍのキャリアを得た。膜厚の調整はコート液
量により行った。このキャリアの抵抗率は１．１×１０
¹⁶Ωｃｍであった。このキャリアを使用して実施例１と
同様に画像評価を行った。地肌汚れが多く、黒べた部に
シロ抜けが発生した。

【００６９】比較例２ キャリアの製造例１において、カーボンブラック（ライ
オンアクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６０
０）の３ｗｔ％を用いて分散液を作製し、同様にコーテ
ィングして、平均膜厚０．５μｍのキャリアを得た。膜
厚の調整はコート液量により行った。このキャリアの抵
抗率は６．１×１０¹⁴Ωｃｍであった。このキャリアを
使用して実施例１と同様に画像評価を行った。キャリア
付着の発生が見られ、黒べた部にシロ抜けが発生した。

【００７０】比較例３ キャリアの製造例１において、０．６ミクロンシリカ微
粒子 ２ｗｔ％、微粒子Ｃ ２ｗｔ％を使用して分散液
を作製し、同様にコーティングして、平均膜厚０．３３
μｍのキャリアを得た。膜厚の調整はコート液量により
行った。このキャリアの抵抗率は７．６×１０¹⁴Ωｃｍ
であった。このキャリアを使用して実施例１と同様に画
像評価を行った。全面に汚れが発生し、また、機内のト
ナーによる汚染が激しく起きた。

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【発明の効果】以上のように、請求項１の静電潜像現像
用キャリアによれば、外殻層に少なくとも２種の抵抗率
の異なる微粒子を用い、かつ、該微粒子がトナー粒径に
対して１／１０以下と微細であることから、キャリアの
表面構成としてトナー粒径に対して十分に微細な抵抗の
不均一構造が得られ、そのため、帯電安定性、画像信頼
性に優れた静電潜像現像剤を形成することができる。

【００７４】請求項２の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、上記２種の微粒子のうちのいずれか１種の抵抗率が
１×１０⁶Ωｃｍ以下、もう１種の抵抗率が１×１０³Ω
ｃｍ以下であることから、トナー粒径に対し微細な抵抗
の不均一構造が得られ、かつ、外殻層の適正な電気抵抗
を得ることができる。

【００７５】請求項３の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、上記２種の微粒子のうちのいずれか１種が導電性カ
ーボンであることから、低抵抗の部分を担い、高抵抗の
微粒子と組み合せることで外殻層電気抵抗の不均一構造
を形成しやすい。

【００７６】請求項４の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、上記２種の微粒子のうちのいずれか１種が導電性処
理を施した金属酸化物粒子であることから、高抵抗の部
分を担い、導電性カーボンなどと組み合せることで外殻
層電気抵抗の不均一構造を形成しやすい。

【００７７】請求項５の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、上記２種の微粒子の粒径が上記外殻層の平均膜厚よ
り小さいことから、外殻層表面から突出する微粒子が少
なく、トナーに対して電気抵抗の適切な不均一構造を形
成する。

【００７８】請求項６の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、該キャリアの外殻層の平均厚みが０．４μｍ以上２
μｍ以下であることから、外殻層樹脂の体積収縮などを
見こんでも適正範囲の電気抵抗を有するキャリアを得る
ことができる。

【００７９】請求項７の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、上記外殻層が帯電調整材料を含有することから、ト
ナーに対する適切な帯電特性を発現することができる。

【００８０】請求項８の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、上記帯電調整材料が窒素を有する有機シリコーン化
合物であることから、トナーとの好ましい帯電性および
成膜性を得ることができる。

【００８１】請求項９の静電潜像現像用キャリアによれ
ば、該キャリアの抵抗率測定値が１０⁷〜１０¹⁶Ωｃｍ
の範囲であることから、二成分現像剤として用いると
き、優れた性能を発揮する。すなわち、１０⁷Ωｃｍよ
り低くなると、現像剤担持体上に保持したキャリアの磁
気ブラシの穂立ち形状が画像濃度の濃淡となって目立ち
やすくなり好ましくない。また１０¹⁶Ωｃｍを超える場
合は、エッジ現象やキャリアのチャージアップによる現
像能力の低下、キャリア付着などの不具合を生じやすく
なる。

【００８２】請求項１０の静電潜像現像剤によれば、本
発明のキャリアと非磁性トナーとの現像剤であることか
ら、最も好ましい画像を得ることができる。

【００８３】請求項１１の静電潜像現像方法によれば、
潜像担持体と現像剤担持体を対向して設け、両者の間に
電位差を設けて潜像担持体上の潜像を現像する現像方法
において、現像剤として本発明のキャリアと非磁性トナ
ーとの現像剤を用いることから、トナー供給の高保持性
と高現像性が得られ、長期間の使用においても画質変化
がなく、しかも優れた解像性を得ることができる。

【００８４】請求項１２の静電潜像現像方法によれば、
上記現像方法において、潜像担持体表面の移動速度、現
像剤担持体表面の移動速度、現像剤と潜像担持体の接触
幅を式（１）の関係において画像形成をすることから、
従来、キャリアを用いた二成分現像特有の欠点であると
された、ハーフトーン画像の後端部で顕著にみられる画
像ヌケなどの画像不良を回避することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今橋 直樹 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 高橋 宏明 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 BA07 CA12 CA28 CB07 CB18 DA09 EA01 EA05 EA10 2H031 AC08 AC15 AC19 AC28 AD01 BA07 BA08 BA09 BB01 CA07 2H077 AD02 AD06 AD35 BA07 EA03

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性を有する真球状の粒子上に、該粒子
   を被覆する形態に設けられた外殻層を有する静電潜像現
   像用キャリアであって、外殻層が少なくとも２種の異な
   る抵抗率を有する微粒子を含有し、かつ該微粒子の粒径
   が用いるトナーの個数平均径の１／１０以下であること
   を特徴とする静電潜像現像用キャリア。
2. 【請求項２】 請求項１記載の静電潜像現像用キャリア
   において、前記２種の微粒子のうちのいずれか１種の抵
   抗率が１×１０⁶Ωｃｍ以下、もう１種の抵抗率が１×
   １０³Ωｃｍ以下であることを特徴とする静電潜像現像
   用キャリア。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の静電潜像現像用
   キャリアにおいて、前記２種の微粒子のうちのいずれか
   １種が導電性カーボンであることを特徴とする静電潜像
   現像用キャリア。
4. 【請求項４】 請求項１または２記載の静電潜像現像用
   キャリアにおいて、前記２種の微粒子のうちのいずれか
   １種が導電性処理を施した金属酸化物粒子であることを
   特徴とする静電潜像現像用キャリア。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の静
   電潜像現像用キャリアにおいて、前記２種の微粒子の粒
   径が前記外殻層の平均膜厚より小さいこと特徴とする静
   電潜像現像用キャリア。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれか１項記載の静
   電潜像現像用キャリアにおいて、該キャリアの外殻層の
   平均厚みが０．４μｍ以上２μｍ以下であることを特徴
   とする静電潜像現像用キャリア。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか１項記載の静
   電潜像現像用キャリアにおいて、前記外殻層が帯電調整
   材料を含有することを特徴とする静電潜像現像用キャリ
   ア。
8. 【請求項８】 請求項７記載の静電潜像現像用キャリア
   において、前記帯電調整材料が窒素を有する有機シリコ
   ーン化合物であることを特徴とする静電潜像現像用キャ
   リア。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８のいずれか１項記載の静
   電潜像現像用キャリアにおいて、該キャリアの抵抗率の
   測定値が１０⁷〜１０¹⁶Ωｃｍの範囲であることを特徴
   とする静電潜像現像用キャリア。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９のいずれか１項記載の
    静電潜像現像用キャリアと個数平均径が５〜８ミクロン
    の非磁性トナーとからなることを特徴とする静電潜像現
    像剤。
11. 【請求項１１】 潜像担持体と対向して設けられる現像
    剤担持体上に磁性を有するキャリアと実質的に非磁性体
    であるトナーとからなる現像剤を磁気的に保持し、潜像
    担持体に現像剤を連続的に当接させ、現像剤担持体と潜
    像担持体の間に電位差を設けることによりトナーを潜像
    担持体上の潜像に静電的に吸着させて現像を行う静電潜
    像現像方法において、前記現像剤として請求項１０記載
    の現像剤を用いることを特徴とする静電潜像現像方法。
12. 【請求項１２】 請求項１１の静電潜像現像方法におい
    て、現像剤担持体表面と潜像担持体表面を異なる速度で
    相対的に移動させながらトナーを潜像担持体上に現像す
    る際、潜像担持体表面の移動速度をＶｐ（ｍｍ／ｓｅ
    ｃ）、現像剤担持体表面の移動速度をＶｒ（ｍｍ／ｓｅ
    ｃ）、現像剤と潜像担持体の接触幅をＬ（ｍｍ）とする
    とき、Ｖｐ、Ｖｒ、Ｌが下記式（１）の関係にあること
    を特徴とする静電潜像現像方法。 【数１】 ｋ＝Ｌ・（（Ｖｒ／Ｖｐ）−１））［ｍｍ］ ０．１［ｍｍ］≦ｋ≦２［ｍｍ］ ……（１）