JP2003266913A - Ink set and ink jet recording method using the same - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクジェット記録において、記録物の発色
性及び光沢性に優れた高品質な画像を得る。
【解決手段】 カチオン性樹脂を含み、かつ、着色剤を
含まないクリアインク組成物と、少なくともイエローイ
ンク組成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク
組成物とを備えるインクセットを用いて記録を行う。ポ
リエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万以
下であることが好ましい。(57) [Summary] [PROBLEMS] To obtain a high-quality image excellent in coloring property and glossiness of a recorded matter in ink jet recording. SOLUTION: Recording is performed using an ink set including a clear ink composition containing a cationic resin and not containing a colorant, at least a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition. Do. The weight average molecular weight (Mw) of polyethyleneimine is preferably 100,000 or less.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクセット、イ
ンクカートリッジ、インクジェット記録方法、及び記録
物に関し、特に、記録画像の発色性及び光沢性に優れた
記録物を提供し得る、インクセット等に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink set, an ink cartridge, an ink jet recording method, and a recorded matter, and more particularly to an ink set and the like which can provide a recorded matter excellent in coloring and glossiness of a recorded image. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク組成
物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させ
て記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価
な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に
印刷することができるという特徴を有する。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a printing method in which a small droplet of an ink composition is ejected and adhered to a recording medium such as paper for recording. This method has a feature that a clear image with high resolution can be printed at high speed while using a relatively inexpensive device.
【０００３】従来より、このインクジェット記録方法に
よる記録に用いるためのインク組成物を備えたインクセ
ットが種々提案されている。Heretofore, various ink sets having an ink composition for use in recording by this ink jet recording method have been proposed.
【０００４】近年は、より高品位な記録画像への要求が
高まってきており、このため、記録画像の発色性及び光
沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。In recent years, there has been an increasing demand for higher quality recorded images, and therefore various measures have been taken to further improve the color developability and glossiness of recorded images.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、記録画
像の発色性及び光沢性に十分優れた記録物は提供されて
いない。However, a recorded matter having sufficiently excellent coloring property and glossiness of a recorded image has not been provided.
【０００６】例えば、水性顔料インクにポリエチレンイ
ミンを含有させる旨が、特開平６−３２９９６４号、特
開平１０−３６７２６号、特開平１０−６０３５２号等
において提案されているが、この方法では、記録画像の
発色性及び光沢性を十分に向上させることができないと
いう問題がある。[0006] For example, it has been proposed in JP-A-6-329964, JP-A-10-36726, JP-A-10-60352, and the like that a water-based pigment ink contains polyethyleneimine. In this method, recording is performed. There is a problem that the color developability and glossiness of the image cannot be sufficiently improved.
【０００７】このように、着色剤を含んだインク組成物
中に添加物を入れてインク組成物の組成を工夫する手法
では、記録媒体へのインク組成物の打ち込み量や、各イ
ンク組成物に含まれる着色剤の種類・量等によって、記
録画像の発色性や光沢度が変化してしまい、優れた発色
性や均一な光沢性が得られないという問題もある。As described above, in the method of devising the composition of the ink composition by adding the additive to the ink composition containing the colorant, the amount of the ink composition ejected onto the recording medium and the amount of each ink composition are There is also a problem that the color developability and glossiness of the recorded image change depending on the type and amount of the colorant contained, and excellent color developability and uniform glossiness cannot be obtained.
【０００８】また、このようなインク組成物の組成を工
夫する手法では、インク組成物を打ち込まない非印字部
分や低duty部分の光沢性を向上させることができないと
いう問題もある。Further, the technique of devising the composition of such an ink composition also has a problem that the glossiness of the non-printed portion or the low duty portion where the ink composition is not ejected cannot be improved.
【０００９】従って、本発明の目的は、記録画像の発色
性及び光沢性に優れた記録物を提供し得る、インクセッ
ト、インクカートリジ、インクジェット記録方法、及び
記録物を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an ink set, an ink cartridge, an ink jet recording method, and a recorded matter which can provide a recorded matter excellent in color development and glossiness of a recorded image.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、カチオン性樹脂を含み、かつ、着色剤を含まな
いクリアインク組成物と、少なくともイエローインク組
成物と、マゼンタインク組成物と、シアンインク組成物
とを備えるインクセットを用いることにより、記録画像
の発色性及び光沢性に優れた記録物が得られることを知
見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a clear ink composition containing a cationic resin and containing no coloring agent, at least a yellow ink composition, and a magenta ink composition. It was found that by using an ink set including the cyan ink composition, a recorded matter having excellent coloring properties and glossiness of a recorded image can be obtained.
【００１１】すなわち、本発明のインクセットは、カチ
オン性樹脂を含み、かつ、着色剤を含まないクリアイン
ク組成物と、少なくともイエローインク組成物と、マゼ
ンタインク組成物と、シアンインク組成物とを備えるこ
とを特徴とする。That is, the ink set of the present invention comprises a clear ink composition containing a cationic resin and containing no colorant, at least a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition. It is characterized by being provided.
【００１２】上記おいては、さらに、色相角が前記イエ
ローインク組成物及び前記マゼンタインク組成物の混合
色の色相角であるレッドインク組成物を備えることが好
ましい。In the above, it is preferable to further include a red ink composition having a hue angle of a mixed color of the yellow ink composition and the magenta ink composition.
【００１３】上記においては、さらに、色相角が前記マ
ゼンタインク組成物及び前記シアンインク組成物の混合
色の色相角であるバイオレットインク組成物を備えるこ
とが好ましい。In the above, it is preferable to further include a violet ink composition having a hue angle of a mixed color of the magenta ink composition and the cyan ink composition.
【００１４】上記においては、さらに、ブラックインク
組成物を備えてもよい。In the above, a black ink composition may be further provided.
【００１５】前記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂
であってもよい。The cationic resin may be an amino group-containing resin.
【００１６】前記ポリエチレンイミンは、下記一般式
（１）で表わされる繰り返し単位を少なくとも一種含む
高分子であることが好ましい。The polyethyleneimine is preferably a polymer containing at least one repeating unit represented by the following general formula (1).
【００１７】[0017]
【化２】
（式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。）前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１０万以下であることが好ましい。[Chemical 2] (In the formula (1), R is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted pyridyl group, an optionally substituted alkylamino group, or a substituted group. A hydrazino group which may be added.) The weight average molecular weight (M
w) is preferably 100,000 or less.
【００１８】前記カチオン性樹脂は、ジメチルアミノエ
チル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエ
チル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭ
Ｃ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−
アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノ
エチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチ
ル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、
アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニ
ウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル
−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、及びアクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（Ｄ
ＭＡＰＡＡＱ）の少なくとも一つからなる単一モノマー
重合体又は複数種のモノマーの共重合体であることが好
ましい。このようにカチオン性樹脂がアクリル系水溶性
モノマーを含む重合体である場合においても、記録画像
の発色性及び光沢性を有効に向上させることができる。The cationic resin is dimethylaminoethyl-methacrylate (DM), methacryloyloxyethyl-trimethylammonium-chloride (DM).
C), methacryloyloxyethyl-benzyldimethyl-
Ammonium chloride (DMBC), dimethylaminoethyl-acrylate (DA), acryloyloxyethyl-trimethylammonium chloride (DMQ),
Acryloyloxyethyl-benzyldimethyl-ammonium chloride (DABC), dimethylaminopropyl-acrylamide (DMAPAA), and acrylamidopropyl-trimethylammonium chloride (D
It is preferably a single-monomer polymer comprising at least one of MAPAAQ) or a copolymer of plural kinds of monomers. Thus, even when the cationic resin is a polymer containing an acrylic water-soluble monomer, it is possible to effectively improve the coloring property and glossiness of a recorded image.
【００１９】また、前記カチオン性樹脂は、ポリエチレ
ンイミン、ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン、
ポリアミジン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ポリジメチルアミノエチルアクリレートであっても
よい。The cationic resin may be polyethyleneimine, polyvinylamine, polyamide polyamine,
It may be polyamidine, polydimethylaminoethyl methacrylate or polydimethylaminoethyl acrylate.
【００２０】前記カチオン性樹脂の含有量は、クリアイ
ンク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０
重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、
５．０重量％以下であり、さらに好ましくは０．１重量
％以上、２．０重量％以下である。The content of the cationic resin in the clear ink composition is preferably 0.1% by weight or more and 30.0%.
% By weight or less, more preferably 0.1% by weight or more,
It is 5.0% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less.
【００２１】前記クリアインク組成物は、さらに、ポリ
マー微粒子を含有してもよい。The clear ink composition may further contain fine polymer particles.
【００２２】前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦ
Ｔ）は５０℃以下であることが好ましい。The minimum film forming temperature (MF) of the polymer fine particles
T) is preferably 50 ° C. or lower.
【００２３】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は５０℃以下であ
ることが好ましい。The glass transition temperature (T
g; measured according to JIS K6900) is preferably 50 ° C. or lower.
【００２４】前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１００万以下であることが好ましい。The weight average molecular weight (M
w) is preferably 1 million or less.
【００２５】前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成
物中においてエマルジョンを形成するものである。The polymer fine particles form an emulsion in the clear ink composition.
【００２６】前記ポリマー微粒子の平均粒子径は、２０
ｎｍ以上であることが好ましく、さらには２０ｎｍ以
上、７０ｎｍ以下である場合、又は１００ｎｍ以上、１
５０ｎｍ以下である場合が好ましい。The average particle size of the polymer fine particles is 20.
nm or more, more preferably 20 nm or more and 70 nm or less, or 100 nm or more, 1
It is preferably 50 nm or less.
【００２７】前記ポリマー微粒子の含有量はクリアイン
ク組成物中好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％
以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、２．０
重量％以下である。なお、ここでいうポリマー微粒子の
重量は、固形分換算量である。The content of the polymer fine particles in the clear ink composition is preferably 0.1% by weight or more and 5.0% by weight.
Or less, more preferably 0.1% by weight or more, 2.0
It is less than or equal to wt. In addition, the weight of the polymer fine particles referred to here is a solid content conversion amount.
【００２８】上記クリアインク組成物の表面張力は１５
dyn／cm以上、４５dyn／cm以下であることが好ましい。The surface tension of the clear ink composition is 15
It is preferably dyn / cm or more and 45 dyn / cm or less.
【００２９】上記インクセットは、インクジェット記録
に用いられる。The above ink set is used for ink jet recording.
【００３０】本発明のインクカートリッジは、上記イン
クセットを収容したものである。The ink cartridge of the present invention contains the above ink set.
【００３１】また、本発明のインクジェット記録方法
は、上記インクセットを用いて、各インク組成物を記録
媒体に付着させて記録を行うことを特徴とする。Further, the ink jet recording method of the present invention is characterized in that each ink composition is adhered to a recording medium for recording by using the above ink set.
【００３２】上記記録方法においては、記録媒体上にお
けるカラーインク組成物のｄｕｔｙが目的ｄｕｔｙ値以
下である部分に、該カラーインク組成物のｄｕｔｙ値と
クリアインク組成物のｄｕｔｙ値との和が該目的ｄｕｔ
ｙ値以上となるように、前記クリアインク組成物を付着
させることが好ましい。In the above-mentioned recording method, the sum of the duty value of the color ink composition and the duty value of the clear ink composition is the portion where the duty of the color ink composition on the recording medium is less than or equal to the target duty value. Purpose dut
The clear ink composition is preferably attached so that the y value is not less than the value.
【００３３】このように記録することにより、樹脂コー
ト層を有する専用光沢紙（ＰＭ写真用紙等）を記録媒体
として用いた場合に、特に記録画像の発色性及び光沢性
に優れた記録物を得ることができる。By recording in this way, when a special glossy paper (PM photographic paper or the like) having a resin coat layer is used as a recording medium, a recorded matter having particularly excellent coloring and glossiness of a recorded image is obtained. be able to.
【００３４】ここで、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出さ
れる値である。Here, "duty" is a value calculated by the following equation.
【００３５】duty（％）＝実印字ドット数／（縦解像度
×横解像度）×100
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字
ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれ
ぞれ単位面積当たりの解像度である。ｄｕｔｙ１００％
とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味す
る。）該目的ｄｕｔｙ値は、ｄｕｔｙ４０％であること
が好ましい。Duty (%) = actual print dot number / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100 (in the formula, “actual print dot number” is the actual print dot number per unit area, and “vertical resolution” and “vertical resolution”) The “horizontal resolution” is the resolution per unit area.
Means the maximum monochromatic ink weight for a pixel. ) The target duty value is preferably 40% duty.
【００３６】また、上記記録方法においては、記録媒体
上におけるカラーインク組成物の各ｄｕｔｙとは無関係
に、前記クリアインク組成物を一定のｄｕｔｙ値により
該記録媒体表面の各領域に付着させることが好ましい。Further, in the above recording method, the clear ink composition may be adhered to each area on the surface of the recording medium with a constant duty value, irrespective of each duty of the color ink composition on the recording medium. preferable.
【００３７】このように記録することにより、樹脂コー
ト層の無い普通紙を記録媒体として用いた場合に、特に
記録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を得ること
ができる。By recording in this way, when plain paper without a resin coat layer is used as a recording medium, it is possible to obtain a recorded matter which is particularly excellent in color development and glossiness of a recorded image.
【００３８】前記一定のｄｕｔｙ値とは、ｄｕｔｙ２０
％以下の一定のｄｕｔｙ値であることが好ましい。ｄｕ
ｔｙ２０％以下とすることにより、記録媒体の歪みやシ
ワを有効に防止することができる。The constant duty value is the duty 20.
It is preferable that the duty value is a constant duty value of not more than%. du
When the ty is 20% or less, distortion and wrinkles of the recording medium can be effectively prevented.
【００３９】これらの記録方法を用いることにより、記
録画像の発色性及び光沢性に優れた記録物を得ることが
できる。By using these recording methods, it is possible to obtain a recorded matter having excellent color development and glossiness of a recorded image.
【００４０】[0040]
【発明の実施の形態】以下、本発明のインクセットの好
ましい実施形態について説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the ink set of the present invention will be described below.
【００４１】本発明のインクセットは、カチオン性樹脂
を含み、かつ、着色剤を含まないクリアインク組成物
と、少なくともイエローインク組成物と、マゼンタイン
ク組成物と、シアンインク組成物とを備える。The ink set of the present invention comprises a clear ink composition containing a cationic resin and containing no colorant, at least a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition.
【００４２】本発明のインクセットは、クリアインク組
成物をカラーインク組成物と別に備えているので、これ
を用いて記録することにより、発色性及び光沢性に優れ
た記録画像を得ることができる。特に、専用紙を用いた
場合において、カラーインク組成物による非印字部分及
び低duty部分にクリアインク組成物を印字することがで
き、非印字部分及び低duty部分の光沢性を向上させるこ
とができる。また、クリアインク組成物を印字すること
により、カラーインク組成物を均一に付着させることが
でき発色性が向上する。特に、普通紙において白ぬけを
防止することができるとともに、低明度・高彩度を実現
できるので色再現性が著しく向上する。色再現性が向上
するため、普通紙に付着させるカラーインク重量又はカ
ラーインクの顔料含有量を低減させることができる。し
たがって、本発明のインクセットを用いることにより、
専用紙における光沢性向上と普通紙における発色性向上
とを同時に実現することができる。Since the ink set of the present invention is provided with the clear ink composition separately from the color ink composition, by recording using the clear ink composition, it is possible to obtain a recorded image excellent in color developability and glossiness. . In particular, when a dedicated paper is used, the clear ink composition can be printed on the non-printed portion and the low duty portion of the color ink composition, and the glossiness of the non-printed portion and the low duty portion can be improved. . Further, by printing the clear ink composition, the color ink composition can be uniformly attached, and the color developability is improved. In particular, white paper can be prevented from appearing on plain paper, and low lightness and high saturation can be realized, so that color reproducibility is significantly improved. Since the color reproducibility is improved, it is possible to reduce the weight of the color ink attached to the plain paper or the pigment content of the color ink. Therefore, by using the ink set of the present invention,
It is possible to simultaneously improve the glossiness of special paper and the color development of plain paper.
【００４３】上記おいては、さらに、色相角が前記イエ
ローインク組成物及び前記マゼンタインク組成物の混合
色の色相角であるレッドインク組成物を備えることが好
ましい。In the above, it is preferable to further include a red ink composition having a hue angle of a mixed color of the yellow ink composition and the magenta ink composition.
【００４４】上記においては、さらに、色相角が前記マ
ゼンタインク組成物及び前記シアンインク組成物の混合
色の色相角であるバイオレットインク組成物を備えるこ
とが好ましい。In the above, it is preferable to further include a violet ink composition having a hue angle of a mixed color of the magenta ink composition and the cyan ink composition.
【００４５】レッドインク組成物やバイオレットインク
組成物を備えることにより、粒状性に優れたインクセッ
トを得ることができる。これは、マゼンタやシアンは顔
料固形分の含有量が低いことに因るものと考えられる。By providing the red ink composition and the violet ink composition, an ink set having excellent graininess can be obtained. It is considered that this is because magenta and cyan have a low pigment solid content.
【００４６】上記においては、さらに、ブラックインク
組成物を備えてもよい。In the above, a black ink composition may be further provided.
【００４７】上記カチオン性樹脂は、アミノ基含有樹脂
であってもよい。また、上記カチオン性樹脂は、ポリエ
チレンイミンであってもよい。The cationic resin may be an amino group-containing resin. The cationic resin may be polyethyleneimine.
【００４８】ポリエチレンイミンとしては、下記一般式
（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む高
分子が好適である。As the polyethyleneimine, a polymer containing at least one repeating unit represented by the following general formula (1) is suitable.
【００４９】[0049]
【化３】
（式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。）上記の構成とすることにより、記録画像の発色性
及び光沢性がより向上する。[Chemical 3] (In the formula (1), R is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted pyridyl group, an optionally substituted alkylamino group, or a substituted group. It is a hydrazino group which may be added.) With the above-mentioned constitution, the coloring property and glossiness of the recorded image are further improved.
【００５０】前記ポリエチレンイミンの重量平均分子量
（Ｍｗ）は、発色性、光沢性、及びクリアインクの貯蔵
性向上の観点からは、好ましくは１０万以下であり、よ
り好ましくは１００〜１００００であり、さらに好まし
くは１００〜５０００である。The weight average molecular weight (Mw) of the polyethyleneimine is preferably 100,000 or less, more preferably 100 to 10,000, from the viewpoints of improving color developability, glossiness, and storability of clear ink. More preferably, it is 100 to 5000.
【００５１】上記のポリエチレンイミンは、エチレンイ
ミンを二酸化炭素、塩酸、臭化水素酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等を触媒
として開環重合させるか、あるいは、塩化エチレンとエ
チレンジアミン系化合物との重縮合反応等によって得ら
れる。The above-mentioned polyethyleneimine is obtained by subjecting ethyleneimine to ring-opening polymerization using carbon dioxide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, p-toluenesulfonic acid, aluminum chloride, boron trifluoride or the like as a catalyst, or with ethylene chloride. It is obtained by a polycondensation reaction with an ethylenediamine compound.
【００５２】以下に、一般式（１）で表される繰り返し
単位を少なくとも一種含む高分子の具体例を示す。Specific examples of the polymer containing at least one repeating unit represented by the general formula (1) are shown below.
【００５３】[0053]
【化４】
（式中、ｍ，ｎはポリエチレンイミンの重量平均分子量
（Ｍｗ）が１０万以下となるような数値である。）
用いられるポリエチレンイミンは、側鎖又は末端の一部
がアニオン変性やカチオン変性がなされたものであって
もよい。[Chemical 4] (In the formula, m and n are numerical values such that the weight average molecular weight (Mw) of polyethyleneimine is 100,000 or less.) Polyethyleneimine used has anion modification or cation modification at a part of its side chain or terminal. It may be made.
【００５４】前記カチオン性樹脂の含有量は、発色性向
上及び光沢性向上の観点からは、クリアインク組成物
中、好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以
下、より好ましくは０．１重量％以上、５．０重量％以
下、さらに好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％
以下である。The content of the above-mentioned cationic resin is preferably 0.1% by weight or more and 30.0% by weight or less, more preferably 0% by weight in the clear ink composition from the viewpoint of improving color developability and glossiness. 0.1 wt% or more and 5.0 wt% or less, more preferably 0.1 wt% or more, 2.0 wt%
It is the following.
【００５５】カチオン性樹脂は一種添加してもよく、あ
るいは、二種以上を混合して添加してもよい。混合して
添加する場合には、これらの合計含有量が好ましくは
０．１重量％以上、５．０重量％以下（より好ましくは
０．１重量％以上、２．０重量％以下）である。One kind of cationic resin may be added, or two or more kinds thereof may be mixed and added. When mixed and added, the total content thereof is preferably 0.1% by weight or more and 5.0% by weight or less (more preferably 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less). .
【００５６】上記カチオン性樹脂は、ジメチルアミノエ
チル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエ
チル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭ
Ｃ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−
アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノ
エチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチ
ル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、
アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニ
ウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル
−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、及びアクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（Ｄ
ＭＡＰＡＡＱ）の少なくとも一つからなる単一モノマー
重合体又は複数種のモノマーの共重合体であることが好
ましい。このようにカチオン性樹脂がアクリル系水溶性
モノマーを含む重合体である場合においても、記録画像
の発色性及び光沢性を有効に向上させることができる。The above-mentioned cationic resins are dimethylaminoethyl-methacrylate (DM), methacryloyloxyethyl-trimethylammonium chloride (DM).
C), methacryloyloxyethyl-benzyldimethyl-
Ammonium chloride (DMBC), dimethylaminoethyl-acrylate (DA), acryloyloxyethyl-trimethylammonium chloride (DMQ),
Acryloyloxyethyl-benzyldimethyl-ammonium chloride (DABC), dimethylaminopropyl-acrylamide (DMAPAA), and acrylamidopropyl-trimethylammonium chloride (D
It is preferably a single-monomer polymer comprising at least one of MAPAAQ) or a copolymer of plural kinds of monomers. Thus, even when the cationic resin is a polymer containing an acrylic water-soluble monomer, it is possible to effectively improve the coloring property and glossiness of a recorded image.
【００５７】上記カチオン樹脂は、以下に示すような、
ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン、ポリアミジ
ン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジ
メチルアミノエチルアクリレートであってもよい。The above-mentioned cationic resin is as follows:
It may be polyvinylamine, polyamide polyamine, polyamidine, polydimethylaminoethyl methacrylate, polydimethylaminoethyl acrylate.
【００５８】[0058]
【化５】
上記クリアインク組成物においては、溶媒として水を用
いる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透
水、蒸留水等の純水、又は超純水の何れも好ましく用い
ることができる。また、これらの水を、紫外線照射又は
過酸化水素添加等により滅菌処理したものを用いると、
カビやバクテリアの発生が抑制されるため、さらに好ま
しい。[Chemical 5] In the above clear ink composition, water is used as a solvent. As the water, pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, and distilled water, or ultrapure water can be preferably used. Also, if these water is sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide,
It is more preferable because generation of mold and bacteria is suppressed.
【００５９】クリアインク組成物は、さらに、ポリマー
微粒子を含有してもよい。The clear ink composition may further contain fine polymer particles.
【００６０】前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（ＭＦ
Ｔ）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点か
らは、好ましくは５０℃以下である。Minimum film forming temperature (MF) of the polymer fine particles
T) is preferably 50 ° C. or lower from the viewpoint of improving glossiness and stability of recorded images.
【００６１】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ；ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は、光沢性向上及
び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは５０
℃以下であり、より好ましくは１０℃以下である。The glass transition temperature (T
g; measured according to JIS K6900) is preferably 50 from the viewpoint of improving glossiness and improving stability of recorded image.
C. or lower, more preferably 10.degree. C. or lower.
【００６２】前記ポリマー微粒子のガラス転移温度は、
平均粒子径が７０ｎｍ以上の場合には２０℃以下である
ことが好ましい。The glass transition temperature of the polymer particles is
When the average particle size is 70 nm or more, it is preferably 20 ° C. or less.
【００６３】前記ポリマー微粒子の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点か
らは、好ましくは１００万以下であり、より好ましくは
５０万以下である。The weight average molecular weight (M
From the viewpoint of improving glossiness and stability of recorded images, w) is preferably 1 million or less, and more preferably 500,000 or less.
【００６４】前記ポリマー微粒子は、クリアインク組成
物中においてエマルジョンを形成してコロイド分散する
ことが好ましい。すなわち、ポリマー微粒子は、エマル
ジョンの形でクリアインク組成物中に添加されるのが好
ましい。It is preferable that the polymer fine particles form an emulsion in the clear ink composition to be colloidally dispersed. That is, the polymer fine particles are preferably added to the clear ink composition in the form of an emulsion.
【００６５】ポリマー微粒子がクリアインク組成物中に
おいてエマルジョンを形成してコロイド分散することに
より、クリアインク組成物の透明性が増すので、より高
品位な記録画像が得られる。When the fine polymer particles form an emulsion in the clear ink composition and are dispersed in a colloid, the transparency of the clear ink composition is increased, so that a higher quality recorded image can be obtained.
【００６６】前記ポリマー微粒子の平均粒子径は、２０
ｎｍ以上であることが好ましく、さらには、２０ｎｍ以
上、７０ｎｍ以下である場合、又は１００ｎｍ以上、１
５０ｎｍ以下である場合が好ましい。ポリマー微粒子径
がこの範囲内であると、水中においてポリマー微粒子が
エマルジョンを形成し易くなり、透明性の高いクリアイ
ンク組成物が得られ、高品位な記録画像が得られる。The average particle size of the polymer fine particles is 20.
nm or more, more preferably 20 nm or more and 70 nm or less, or 100 nm or more, 1
It is preferably 50 nm or less. When the diameter of the polymer particles is within this range, the polymer particles easily form an emulsion in water, a clear ink composition having high transparency can be obtained, and a high-quality recorded image can be obtained.
【００６７】上記のポリマー微粒子の含有量（固形量換
算量）は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点
からは、クリアインク組成物中、好ましくは０．１重量
％以上、５．０重量％以下であり、より好ましくは０．
１重量％以上、２．０重量％以下である。From the viewpoint of improving the glossiness and the stability of the recorded image, the content of the above-mentioned polymer fine particles (in terms of solid amount) is preferably 0.1% by weight or more in the clear ink composition. It is 0% by weight or less, more preferably 0.
It is 1% by weight or more and 2.0% by weight or less.
【００６８】ポリマー微粒子は一種添加してもよく、あ
るいは、これらのうち二種以上を混合して添加してもよ
い。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が
インク組成物中このましくは０．１重量％以上、５．０
重量％以下（より好ましくは０．１重量％以上、２．０
重量％以下）である。One kind of polymer fine particles may be added, or two or more kinds thereof may be mixed and added. When mixed and added, the total content of these is preferably 0.1% by weight or more and 5.0% by weight or more in the ink composition.
Wt% or less (more preferably 0.1 wt% or more, 2.0
% Or less).
【００６９】上記クリアインク組成物は、さらに、アセ
チレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化
合物、又はポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活
性剤として含有してもよい。The clear ink composition may further contain any one of an acetylene glycol compound, an acetylene alcohol compound, and a polysiloxane compound as a surfactant.
【００７０】これにより、発色性及び光沢性を劣化させ
ることなく、クリアインク組成物の吐出安定性を高める
ことができる。吐出安定性が高まるのは、これら界面活
性剤がクリアインク組成物の表面張力を低下させ、クリ
アインク組成物が記録媒体へ浸透するのを促進するため
であると考えられる。As a result, the ejection stability of the clear ink composition can be enhanced without degrading the color developability and glossiness. It is considered that the ejection stability is increased because these surfactants lower the surface tension of the clear ink composition and accelerate the penetration of the clear ink composition into the recording medium.
【００７１】界面活性剤の含有量は、クリアインク組成
物中好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下で
あり、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％
以下である。The content of the surfactant in the clear ink composition is preferably 0.1% by weight or more and 3.0% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 1.0% by weight.
It is the following.
【００７２】クリアインク組成物の表面張力は、吐出安
定性向上の観点から、好ましくは１５dyn／cm以上、４
５dyn／cm以下であり、より好ましくは２０dyn／cm以
上、３０dyn／cm以下である。The surface tension of the clear ink composition is preferably 15 dyn / cm or more and 4 from the viewpoint of improving ejection stability.
It is 5 dyn / cm or less, more preferably 20 dyn / cm or more and 30 dyn / cm or less.
【００７３】アセチレングリコール系化合物としては、
オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日
信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、
４６５、４８５（何れも商品名、Air Products and Che
micals Inc.製）等の市販品を用いることができる。As the acetylene glycol-based compound,
Olfin E1010, STG, Y (all are trade names, manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.), Surfynol 82, 104, 440,
465 and 485 (both are trade names, Air Products and Che
micals Inc.) and other commercial products can be used.
【００７４】アセチレンアルコール系化合物としては、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２,４−
ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール
６１（商品名、Air Products and Chemicals Inc.製）
等を用いることができる。As the acetylene alcohol compound,
3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol, 2,4-
Dimethyl-5-hexyn-3-ol, Surfynol 61 (trade name, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.)
Etc. can be used.
【００７５】ポリシロキサン系化合物としては、下記の
一般式（２）で表わされる化合物等を用いることができ
る。As the polysiloxane compound, a compound represented by the following general formula (2) can be used.
【００７６】[0076]
【化６】
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ９は、独立してＣ１−６アルキ
ル基を表し、ｊ、ｋ及びｘは独立して１以上の整数を表
し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレン
オキシ基を表し、ｍ及びｎは０以上の整数を表すが、ｍ
＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯは［ ］内に
おいてその順序は問わず、ランダムであってもブロック
であってもよい。）
上記クリアインク組成物は、さらに、グリコールエーテ
ル系化合物又はアルキルジオール系化合物を含んでいて
もよい。これら化合物を溶剤として用いることにより、
発色性及び光沢性を低下させることなく、記録画像の画
像品質を高めることができる。これら化合物の含有量
（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の
向上の観点から、クリアインク組成物中好ましくは１．
０重量％以上、３０重量％以下であり、より好ましくは
１．０重量％以上、１０重量％以下である。[Chemical 6] (In the formula (2), R 1 to R 9 independently represent a C 1-6 alkyl group, j, k and x independently represent an integer of 1 or more, and EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, and m and n represent an integer of 0 or more.
+ N represents an integer of 1 or more, and the order of EO and PO in [] does not matter and may be random or block. ) The clear ink composition may further include a glycol ether compound or an alkyldiol compound. By using these compounds as a solvent,
The image quality of a recorded image can be improved without lowering the color developability and glossiness. From the viewpoint of improving image quality, the content of these compounds (the total amount when plural kinds are mixed) is preferably 1.
It is 0% by weight or more and 30% by weight or less, and more preferably 1.0% by weight or more and 10% by weight or less.
【００７７】グリコールエーテル系化合物としては、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等
が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルが好適である。Examples of glycol ether compounds include triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether. In particular, triethylene glycol monobutyl ether is suitable.
【００７８】アルキルジオール系化合物としては、１，
２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール等が
挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適で
ある。As the alkyl diol compound, 1,
2-hexanediol, 1,2-pentanediol and the like can be mentioned. Particularly, 1,2-hexanediol is preferable.
【００７９】上記クリアインク組成物は、さらに、多価
アルコール系化合物を含有していてもよい。多価アルコ
ール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ト
リメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコール等の水溶性の有機溶剤が
挙げられる。特に、グリセリンが好適である。The clear ink composition may further contain a polyhydric alcohol compound. As the polyhydric alcohol compound, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol,
Diethylene glycol, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dipropylene glycol, tetraethylene glycol, etc. The water-soluble organic solvent of is mentioned. Glycerin is particularly preferable.
【００８０】多価アルコール系化合物の含有量（複数種
を混合する場合にはその総量）は、クリアインク組成物
中好ましくは５．０重量％以上、４０重量％以下、より
好ましくは１０重量％以上、３０重量％以下である。The content of the polyhydric alcohol compound (total amount when plural kinds are mixed) is preferably 5.0% by weight or more and 40% by weight or less, more preferably 10% by weight in the clear ink composition. As described above, it is 30% by weight or less.
【００８１】本発明のインクセットは、イエローインク
組成物（Ｙ）、マゼンタインク組成物（Ｍ）、シアンイ
ンク組成物（Ｃ）等のカラーインク組成物を含有する。
これらには、通常のインクジェット記録用カラーインク
組成物に含まれる着色剤、分散剤等を特に制限なく用い
ることができる。The ink set of the present invention contains a color ink composition such as a yellow ink composition (Y), a magenta ink composition (M) and a cyan ink composition (C).
For these, colorants, dispersants and the like contained in ordinary color ink compositions for inkjet recording can be used without particular limitation.
【００８２】イエローインク組成物（Ｙ）の着色剤とし
ては、イエロー顔料が好適に用いられる。該イエロー顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８１、
８３、９３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３
８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１７
３、１８０、１８５、１９５等が挙げられる。As the colorant for the yellow ink composition (Y), a yellow pigment is preferably used. Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 74, 81,
83, 93, 109, 110, 120, 128, 13
8, 139, 150, 151, 154, 155, 17
3, 180, 185, 195 and the like.
【００８３】イエローインク組成物としては、記録媒体
上でのＣＩＥＬＡＢ色空間（ＣＩＥ１９７６（L*a*b*）
表色系、ＪＩＳＺ ８７２９）において定義される色相
角が８０°〜１１０°の範囲内であるものが好ましい。As the yellow ink composition, the CIELAB color space (CIE1976 (L * a * b *)) on the recording medium is used.
It is preferable that the hue angle defined in the color system, JISZ 8729) is within the range of 80 ° to 110 °.
【００８４】マゼンタインク組成物（Ｍ）の着色剤とし
ては、マゼンタ顔料が好適に用いられる。該マゼンタ顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０
２、２０９、１１２、１２３、１６８、１８４、５、
７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃ
ａ）、５７：１及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１
９等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１２２と２０２が好ましい。As the colorant of the magenta ink composition (M), magenta pigment is preferably used. Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 122, 20
2,209,112,123,168,184,5,
7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (C
a), 57: 1 and C.I. I. Pigment Violet 1
9 and the like are preferably used, and particularly C.I. I. Pigment Red 122 and 202 are preferred.
【００８５】マゼンタインク組成物としては、前記ＣＩ
ＥＬＡＢ色空間において定義される色相角が３３０°〜
３６０°の範囲内であるものが好ましい。The magenta ink composition may be the above-mentioned CI.
The hue angle defined in the ELAB color space is from 330 °
Those in the range of 360 ° are preferable.
【００８６】シアンインク組成物（Ｃ）の着色剤として
は、シアン顔料が好適に用いられる。該シアン顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、
６０、１、２、３、１６、２２、１５：３４等が好まし
く用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が
好ましい。A cyan pigment is preferably used as the colorant of the cyan ink composition (C). Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4,
60, 1, 2, 3, 16, 22, 15:34 and the like are preferably used, and particularly C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is preferable.
【００８７】シアンインク組成物としては、前記ＣＩＥ
ＬＡＢ色空間において定義される色相角が２３０°〜２
６０°の範囲内であるものが好ましい。As the cyan ink composition, the CIE
The hue angle defined in the LAB color space is 230 ° to 2
Those in the range of 60 ° are preferable.
【００８８】レッドインク組成物（Ｒ）の着色剤として
は、色相角がイエローインク組成物及びマゼンタインク
組成物の混合色の色相角となるようなレッド顔料が好適
に用いられる。該レッド顔料としては、ピグメントレッ
ド１７、４９：２、１１２、１７７、１７８、１８８、
２５５、２６４、１４９等が挙げられる。As the colorant of the red ink composition (R), a red pigment having a hue angle of the mixed color of the yellow ink composition and the magenta ink composition is preferably used. Examples of the red pigment include Pigment Red 17, 49: 2, 112, 177, 178, 188,
255, 264, 149 and the like.
【００８９】バイオレットインク組成物（Ｖ）の着色剤
としては、色相角がマゼンタインク組成物及びシアンイ
ンク組成物の混合色の色相角となるようなバイオレット
顔料が好適に用いられる。該バイオレット顔料として
は、ピグメントバイオレット３、１９、２３、３２、３
６、３８等が挙げられる。As the colorant of the violet ink composition (V), a violet pigment having a hue angle of a mixed color of the magenta ink composition and the cyan ink composition is preferably used. The violet pigments include pigment violet 3, 19, 23, 32, 3
6, 38 and the like.
【００９０】ブラックインク組成物（Ｋ）の着色剤とし
ては、ブラック顔料が好適に用いられる。該ブランクイ
ンク顔料としては、カーボンブラック等が挙げられる。As the colorant for the black ink composition (K), a black pigment is preferably used. Examples of the blank ink pigment include carbon black.
【００９１】本発明のインクセットは、上記の他、ライ
トイエローインク組成物、ライトマゼンタインク組成
物、ライトシアンインク組成物、ブルーインク組成物、
ライトブラックインク組成物、グリーンインク組成物、
ダークイエローインク組成物、オレンジインク組成物等
を備えていてもよい。In addition to the above, the ink set of the present invention comprises a light yellow ink composition, a light magenta ink composition, a light cyan ink composition, a blue ink composition,
Light black ink composition, green ink composition,
It may be provided with a dark yellow ink composition, an orange ink composition and the like.
【００９２】オレンジインク組成物としては、前記ＣＩ
ＥＬＡＢ色空間において定義される色相角が３０°〜８
０°の範囲内であるものが好ましい。The orange ink composition includes CI
The hue angle defined in the ELAB color space is 30 ° to 8
Those within the range of 0 ° are preferable.
【００９３】ブルーインク組成物としては、前記ＣＩＥ
ＬＡＢ色空間において定義される色相角が１６０°〜２
３０°の範囲内であるものが好ましい。As the blue ink composition, the CIE
The hue angle defined in the LAB color space is 160 ° to 2
Those in the range of 30 ° are preferable.
【００９４】前記オレンジインク組成物の明度及びブル
ーインク組成物の明度は、それぞれマゼンタインク組成
物の明度及びシアンインク組成物の明度よりも低いこと
が好ましい。The lightness of the orange ink composition and the lightness of the blue ink composition are preferably lower than the lightness of the magenta ink composition and the lightness of the cyan ink composition, respectively.
【００９５】前記オレンジインク組成物の彩度及びブル
ーインク組成物の彩度は、それぞれマゼンタインク組成
物の彩度及びシアンインク組成物の彩度よりも高いこと
が好ましい。The saturation of the orange ink composition and the saturation of the blue ink composition are preferably higher than the saturation of the magenta ink composition and the saturation of the cyan ink composition, respectively.
【００９６】着色剤の含有量は、各インク組成物中、好
ましくは０．１〜２０重量％であり、さらに好ましくは
０．５〜１０重量％である。着色剤の含有量は、濃淡カ
ラーインク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜
調整される。The content of the colorant in each ink composition is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight. The content of the colorant is appropriately adjusted according to the kind of the ink composition such as the dark and light color ink composition.
【００９７】前記クリアインク組成物及び／又はカラー
インク組成物は、必要に応じてインクジェット記録用の
水性インク組成物に一般的に用いられている溶媒をさら
に含むことができる。そのような溶媒としては、２−ピ
ロリドン、トリエタノールアミン、糖等が挙げられる。
糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三
糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好
ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボ
ース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アル
ドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロ
ビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マ
ルトトリオース、等が挙げられる。ここで多糖類とは広
義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリ
ン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含む意味
に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体とし
ては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール
（一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここ
で、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、酸化糖
（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ酸、チオ
糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体
例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げられる。
また市販品としては、ＨＳ−３００、５００（登録商標
林原商事）等を入手することができる。The clear ink composition and / or color ink composition may further contain, if necessary, a solvent generally used in aqueous ink compositions for ink jet recording. Examples of such a solvent include 2-pyrrolidone, triethanolamine, sugar and the like.
Specific examples of sugars include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, Examples include glucitol, sorbit, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the term "polysaccharide" means a sugar in a broad sense, and is meant to include substances widely existing in nature such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose. In addition, as the derivatives of these sugars, reducing sugars of the above-mentioned sugars (for example, sugar alcohol (represented by the general formula HOCH 2 (CHOH) nCH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5)) , Oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thiosugars, etc. Sugar alcohols are particularly preferable, and specific examples thereof include maltitol, sorbitol and the like.
As commercial products, HS-300, 500 (registered trademark Hayashibara Shoji) and the like can be obtained.
【００９８】また、クリアインク組成物及び／又はカラ
ーインク組成物は、助剤をさらに含むことができる。そ
のような助剤としては、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐
剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、
耐擦性向上剤等が挙げられる。Further, the clear ink composition and / or the color ink composition may further contain an auxiliary agent. Examples of such auxiliaries include pH adjusters, chelating agents, preservatives, rust preventives, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers,
Examples thereof include a rub resistance improver.
【００９９】本発明のインクカートリッジは、上述のイ
ンクセットを収容したものである。The ink cartridge of the present invention contains the above-mentioned ink set.
【０１００】さらに、本発明のインクジェット記録方法
について、説明する。本発明のインクジェット記録方法
では、上述のインクセットを用いて、各インク組成物を
記録媒体に付着させて記録を行うものである。上述のイ
ンクセットを用いて印字することにより、特に、専用紙
においてカラーインクの光沢性を著しく向上させること
ができる。カラーインク組成物による非印字部分及び低
duty部分にクリアインク組成物を印字することにより、
該非印字部分及び低duty部分の光沢性を向上させること
ができる。また、普通紙においてカラーインク組成物を
均一に付着させることができ発色性が向上する。さら
に、発色性が向上するため、普通紙に付着させるカラー
インク重量又はカラーインクの顔料含有量を低減させる
ことができる。したがって、本方法によれば、専用紙に
おける光沢性向上と普通紙における発色性向上とを同時
に実現することができる。Further, the ink jet recording method of the present invention will be described. In the inkjet recording method of the present invention, each ink composition is attached to a recording medium to perform recording using the above-mentioned ink set. By printing using the above-mentioned ink set, it is possible to remarkably improve the glossiness of the color inks, especially on special paper. Non-printed area and low color ink composition
By printing the clear ink composition on the duty part,
The glossiness of the non-printed portion and the low duty portion can be improved. Further, the color ink composition can be uniformly applied to plain paper, and the color developability is improved. Furthermore, since the color developability is improved, it is possible to reduce the weight of the color ink attached to the plain paper or the pigment content of the color ink. Therefore, according to this method, it is possible to simultaneously improve the glossiness of the special paper and the color development of the plain paper.
【０１０１】上記記録方法においては、記録媒体上にお
けるクリアインク組成物の各ｄｕｔｙが、カラーインク
組成物の各ｄｕｔｙより小さいことが好ましい。少量の
クリアインク組成物を印字することにより、より発色性
を高めることができる。In the above recording method, each duty of the clear ink composition on the recording medium is preferably smaller than each duty of the color ink composition. By printing a small amount of the clear ink composition, the color developability can be further enhanced.
【０１０２】上記記録方法においては、記録媒体上にお
けるカラーインク組成物のｄｕｔｙが目的ｄｕｔｙ値以
下である部分に、該カラーインク組成物のｄｕｔｙ値と
クリアインク組成物のｄｕｔｙ値との和が目的ｄｕｔｙ
値以上となるように、前記クリアインク組成物を付着さ
せることが好ましい。このように記録することにより、
樹脂コート層を有する専用光沢紙（ＰＭ写真用紙等）を
記録媒体として用いた場合に、特に記録画像の発色性及
び光沢性に優れた記録物を得ることができる。該目的ｄ
ｕｔｙ値は、４０％であることが好ましい。このように
記録することにより、低温・高湿度下におけるインクの
あふれを防止することができる。In the above recording method, the sum of the duty value of the color ink composition and the duty value of the clear ink composition is aimed at the portion where the duty of the color ink composition on the recording medium is less than or equal to the target duty value. duty
It is preferable that the clear ink composition is attached so as to have a value or more. By recording like this,
When a dedicated glossy paper (PM photographic paper or the like) having a resin coat layer is used as a recording medium, it is possible to obtain a recorded matter having particularly excellent coloring property and glossiness of a recorded image. The purpose d
The duty value is preferably 40%. By recording in this way, it is possible to prevent ink overflow under low temperature and high humidity.
【０１０３】あるいは、上記記録方法においては、記録
媒体上におけるカラーインク組成物の各ｄｕｔｙとは無
関係に、前記クリアインク組成物を一定のｄｕｔｙ値に
より該記録媒体表面の各領域に付着させることが好まし
い。このように記録することにより、樹脂コート層の無
い普通紙を記録媒体として用いた場合に、特に記録画像
の発色性に優れた記録物を得ることができる。特に、カ
ラーインク組成物により記録がなされた記録媒体表面の
各領域に対して、２０％以下の一定のｄｕｔｙ（例えば
ｄｕｔｙ１０％）によりクリアインク組成物を付着させ
ることが好ましい。ｄｕｔｙ２０％以下とすることによ
り、記録媒体の歪みやシワを有効に防止することができ
る。Alternatively, in the above recording method, the clear ink composition may be adhered to each area on the surface of the recording medium at a constant duty value, regardless of the duty of each color ink composition on the recording medium. preferable. By recording in this way, it is possible to obtain a recorded matter which is particularly excellent in color development of a recorded image when plain paper without a resin coat layer is used as a recording medium. In particular, it is preferable that the clear ink composition is adhered to each area of the surface of the recording medium on which the color ink composition is recorded, with a constant duty of 20% or less (for example, 10% duty). By setting the duty to 20% or less, distortion and wrinkles of the recording medium can be effectively prevented.
【０１０４】これらの記録方法を用いることにより、記
録画像の発色性及び光沢性を兼ね備えた記録物を得るこ
とができる。By using these recording methods, it is possible to obtain a recorded matter having both the coloring property and glossiness of the recorded image.
【０１０５】なお、上記記録方法においては、クリアイ
ンク組成物とインク組成物とを同一処理時に吐出させて
もよい。ここで、「同一処理時」とは、１回の記録（１
パス）内で、クリアインク組成物及びインク組成物の両
者により、一の特定画像を形成するように処理するとき
をいう。したがって、両者を全く同時に吐出する場合の
他、１パス内において、インク組成物を先に吐出した
後、クリアインク組成物を吐出する場合、及び１パス内
において、クリアインク組成物を先に吐出した後、イン
ク組成物を後で吐出する場合も「同一処理時」に含まれ
る。In the above recording method, the clear ink composition and the ink composition may be ejected during the same treatment. Here, “during the same processing” means that one recording (1
In a pass, it is a time when processing is performed so as to form one specific image with both the clear ink composition and the ink composition. Therefore, in addition to the case where both are ejected at the same time, the clear ink composition is ejected first in one pass and then the clear ink composition is ejected in one pass. After that, the case where the ink composition is ejected later is also included in “during the same treatment”.
【０１０６】[0106]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定され
るものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
【０１０７】（エマルジョンＤの調整）エチルアクリレ
ート５５部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸
６部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３
部、ポリビニルアルコール２．５部及びイオン交換水２
８０部を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調整し
た。(Preparation of emulsion D) 55 parts of ethyl acrylate, 37 parts of methyl acrylate, 6 parts of methacrylic acid, octyl thioglycolate 3 as a molecular weight modifier
Part, polyvinyl alcohol 2.5 parts and ion-exchanged water 2
80 parts of the mixture was stirred and mixed to prepare a dispersion of the monomer mixture.
【０１０８】次に、攪拌機付き反応器にイオン交換水１
３０部と過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温
し、上記単量体混合物の分散物を４時間かけて連続添加
して重合させた。連続添加終了後、８０℃で３０分間反
応を行った。Next, ion-exchanged water 1 was added to the reactor equipped with a stirrer.
30 parts and 2 parts of potassium persulfate were charged, the temperature was raised to 80 ° C., and the dispersion of the above-mentioned monomer mixture was continuously added over 4 hours for polymerization. After the continuous addition was completed, the reaction was carried out at 80 ° C. for 30 minutes.
【０１０９】次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの
水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を反応器に添加し、さらに８０℃で１時間熱処
理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度１
５％の樹脂を得た。該樹脂の酸価は４０、ｐＨは９．２
であった。Then, 10% aqueous sodium hydroxide solution in an amount corresponding to the charged methacrylic acid and equimolar sodium hydroxide was added to the reactor, and after further heat treatment at 80 ° C. for 1 hour, an appropriate amount of ion-exchanged water was added. In addition, solid content concentration 1
5% resin was obtained. The acid value of the resin is 40 and the pH is 9.2.
Met.
【０１１０】（エマルジョンＣの調整）
(１)ガラス製反応容器にジオキサン１００ｇを入れ、こ
れに無水硫酸１１．８ｇを内温を２５℃に保ちながら添
加し、２時間攪拌して、無水硫酸−ジオキサン錯体を得
た。(Preparation of Emulsion C) (1) 100 g of dioxane was placed in a glass reaction vessel, 11.8 g of sulfuric anhydride was added thereto while keeping the internal temperature at 25 ° C., and the mixture was stirred for 2 hours to prepare sulfuric anhydride- A dioxane complex was obtained.
【０１１１】(２)次に、スチレン／イソプレン／スチレ
ン３元ブロック共重合体（１０／８０／１０重量比、Ｍ
ｗ＝１０００００）１００ｇのＴＨＦ溶液（濃度＝１５
％）中に上記(１)で得られた錯体全量を、内温を２５℃
に保ちながら添加し、さらに２時間攪拌を続けた。(2) Next, a styrene / isoprene / styrene ternary block copolymer (10/80/10 weight ratio, M
w = 100000) 100 g THF solution (concentration = 15
%), The total amount of the complex obtained in (1) above was adjusted to an internal temperature of 25 ° C.
The mixture was added while maintaining the temperature at 1, and stirring was continued for another 2 hours.
【０１１２】(３)水１２００ｇ、水酸化ナトリウム７．
１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇをフ
ラスコに入れ、内温を４０℃に保った。この中に、(２)
の溶液全量を４０℃に内温を保ちつつ１時間で滴下し
た。滴下後、４０℃で２時間攪拌した後、減圧蒸留によ
り、水を残しつつ溶剤を除去し、濃度１５％のスルホン
化ポリマーエマルジョンＣを得た。固形分中のスルホン
酸含量は１．２ｍｍｏ１／ｇであった。(3) 1200 g of water, sodium hydroxide 7.
1 g and 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were placed in the flask, and the internal temperature was kept at 40 ° C. In this, (2)
The total amount of the solution was added dropwise over 1 hour while maintaining the internal temperature at 40 ° C. After dropping, the mixture was stirred at 40 ° C. for 2 hours, and then the solvent was removed by distillation under reduced pressure while leaving water to obtain a sulfonated polymer emulsion C having a concentration of 15%. The sulfonic acid content in the solid content was 1.2 mmo1 / g.
【０１１３】（エマルジョンＡの調整）攪拌機、温度
計、還流冷却器および滴下漏斗を備えたフラスコに、イ
オン交換水１００ｍｌおよび過硫酸カリウム０．１ｇを
入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら、該フラスコ内の温
度が７０℃になるまで加熱した。また、別途、反応容器
に、イオン交換水１００ｍｌ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１．０ｇ、スチレン３０ｇ、２−エチル
ヘキシルアクリレート５５ｇおよびメタクリル酸５ｇを
入れ、攪拌して乳化物を調製した。その後、該乳化物
を、滴下漏斗を用いて前記フラスコ内に徐々に滴下し、
ポリマー微粒子を分散質とするエマルジョンを調製し
た。該エマルジョンを、室温まで冷却した後、これを
０．４μｍのフィルターで濾過し、更に前記ポリマー微
粒子の濃度が３０％となるように蒸留水を加えてエマル
ジョンＡを得た。エマルジョンＡのガラス転移温度Ｔｇ
（ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は２０度以下であっ
た。下記の各組成物からなるクリアインク及びカラーイ
ンクを調整した。(Preparation of Emulsion A) 100 ml of ion-exchanged water and 0.1 g of potassium persulfate were placed in a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel, and the flask was stirred under a nitrogen atmosphere while stirring. It heated until the internal temperature became 70 degreeC. Separately, 100 ml of ion-exchanged water, 1.0 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 30 g of styrene, 55 g of 2-ethylhexyl acrylate and 5 g of methacrylic acid were separately placed in a reaction vessel and stirred to prepare an emulsion. Then, the emulsion is gradually dropped into the flask using a dropping funnel,
An emulsion containing polymer fine particles as a dispersoid was prepared. The emulsion was cooled to room temperature, filtered with a 0.4 μm filter, and distilled water was added so that the concentration of the polymer particles was 30% to obtain emulsion A. Glass transition temperature Tg of emulsion A
(Measured according to JIS K6900) was 20 degrees or less. A clear ink and a color ink composed of the following compositions were prepared.
【０１１４】（クリアインク(１)）
ポリエチレンイミン ２．５重量％
エマルジョンＤ（固形分換算） ２．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
グリセリン ２０．０重量％
エチレングリコール ２０．０重量％
1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％
水 残量
合計 １００重量％
（クリアインク(２)）
ポリエチレンイミン ２．５重量％
エマルジョンＣ（固形分換算） ２．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
グリセリン ２０．０重量％
エチレングリコール ２０．０重量％
1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％
水 残量
合計 １００重量％
（クリアインク(３)）
ポリエチレンイミン ２．５重量％
エマルジョンＡ（固形分換算） １．０重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
グリセリン ２０．０重量％
エチレングリコール ２０．０重量％
1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％
水 残量
合計 １００重量％
（クリアインク(４)）
ポリエチレンイミン ２．５重量％
オルフィンＥ１０１０ ０．５重量％
グリセリン ２０．０重量％
エチレングリコール ２０．０重量％
1,2−ヘキサンジオール ５．０重量％
２−ピロリドン ２．０重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） １．０重量％
水 残量
合計 １００重量％
上記において用いたポリエチレンイミンは、以下の化学
式（１−１）で示されるものであり、重量平均分子量
（Ｍｗ）は800のものである。(Clear ink (1)) Polyethyleneimine 2.5% by weight Emulsion D (solid content) 2.0% by weight Olfine E1010 0.5% by weight Glycerin 20.0% by weight Ethylene glycol 20.0% by weight 1 2,2-hexanediol 5.0% by weight 2-pyrrolidone 2.0% by weight TEA (triethanolamine) 1.0% by weight Water remaining total 100% by weight (clear ink (2)) polyethyleneimine 2.5% by weight Emulsion C (solid content) 2.0% by weight Olfine E1010 0.5% by weight Glycerin 20.0% by weight Ethylene glycol 20.0% by weight 1,2-hexanediol 5.0% by weight 2-pyrrolidone 2.0% by weight % TEA (triethanolamine) 1.0% by weight Water total remaining amount 100% by weight (Clear ink (3)) Polyethylene Nimine 2.5% by weight Emulsion A (solid content) 1.0% by weight Olfine E1010 0.5% by weight Glycerin 20.0% by weight Ethylene glycol 20.0% by weight 1,2-hexanediol 5.0% by weight 2 -Pyrrolidone 2.0% by weight TEA (triethanolamine) 1.0% by weight Water Total residual amount 100% by weight (Clear ink (4)) Polyethyleneimine 2.5% by weight Olfine E1010 0.5% by weight Glycerin 20.0 Wt% ethylene glycol 20.0 wt% 1,2-hexanediol 5.0 wt% 2-pyrrolidone 2.0 wt% TEA (triethanolamine) 1.0 wt% water remaining total amount 100 wt% Used in the above Polyethyleneimine is represented by the following chemical formula (1-1) and has a weight average molecular weight (Mw) of 800. It is a thing.
【０１１５】[0115]
【化７】
上記のクリアインク組成物の表面張力を協和界面科学社
製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、(１)〜(４)いず
れも２５〜３５dyn／cmであった。
上記の(５)〜(１３)までのカラーおよびブラックインク
と(１)〜(４)までのクリアインクを組み合わせて、表１
に示すインクセットを作成した。[Chemical 7] When the surface tension of the above clear ink composition was measured by CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., all of (1) to (4) were 25 to 35 dyn / cm. The color and black inks of (5) to (13) above and the clear inks of (1) to (4) are combined,
The ink set shown in was created.
【０１１６】[0116]
【表１】
〔ＰＭ写真用紙を用いた光沢度試験〕表1の各インクセ
ットについて、インクジェットプリンタ（セイコーエプ
ソン株式会社製；ＭＣ−２０００）を用いて、インクジ
ェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真
用紙）に対して、720×720dpiにて印刷を行った。イン
クの吐出安定性は良好であった。印刷パターンはカラー
およびブラックの各インクの単色および２種以上の混合
色を合計のdutyが０％（非印字部）、１０％、２０％、
４０％、１００％になるように調整したものを用いた。
また、クリアインクを使用する場合には、
１．印字dutyが２０％以下の部分にクリアインクを一律
２０％dutyで付着させる場合・・・クリア印字duty２０％
２．印字dutyが４０％以下の部分にクリアインクを一律
４０％dutyで付着させる場合・・・クリア印字duty４０％
の両方を行った。得られたそれぞれの記録物の光沢度を
次のようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２
００」を用い、12V50W、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射
光絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度
４５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５とし
て、光沢度の最高値を測定した。光沢度の最高値が高い
ほど、光沢付与性が高いことを示す。[Table 1] [Glossiness test using PM photo paper] For each ink set in Table 1, an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation; MC-2000) was used to print ink-jet dedicated paper (manufactured by Seiko Epson Corporation; PM photo paper). In contrast, printing was performed at 720 × 720 dpi. The ink ejection stability was good. The print pattern is a single color of color ink and black ink or a mixed color of two or more kinds, and the total duty is 0% (non-printing part), 10%, 20%,
Those adjusted to 40% and 100% were used.
When using clear ink, 1. When the clear ink is applied uniformly to the area where the print duty is 20% or less at a 20% duty ... Clear print duty 20% 2. When the clear ink is applied uniformly to the area where the print duty is 40% or less at a uniform 40% duty ... Both of the clear print duty 40% were performed. The glossiness of each of the obtained recordings was tested as follows. Murakami Color Research Laboratory "GP-2
00 ”, 12V50W, incident light beam diaphragm diameter 1mm, reflected light diaphragm diameter 1.5mm, ND10 filter, incident angle 45 degrees, tilt angle 0 degree, standard specular plate 42.5, maximum gloss value It was measured. The higher the maximum glossiness value, the higher the gloss-imparting property.
【０１１７】（評価基準）
Ａ：最高光沢度が４０以上
Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満
Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満
Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満
Ｅ：最高光沢度が１０未満
さらに、前記と同様な印刷方法で、ＩＳＯ４００で規定
されている人物画像を印刷し、光沢の状態を目視で下記
の様に判定した。
（評価基準）
優：均一で高い光沢感が得られる。
良：ほぼ均一な光沢感が得られるが、一部光沢の低い部
分が存在し、若干の違和感がある。
不可：光沢が一定でなく、違和感がある。(Evaluation Criteria) A: Maximum glossiness of 40 or more B: Maximum glossiness of 30 or more, less than 40 C: Maximum glossiness of 20 or more, less than 30 D: Maximum glossiness of 10 or more, less than 20 E: The maximum glossiness is less than 10 Furthermore, a human image defined by ISO400 was printed by the same printing method as above, and the state of gloss was visually determined as follows. (Evaluation Criteria) Excellent: A uniform and high gloss feeling is obtained. Good: Almost uniform glossiness is obtained, but there is a part of low glossiness, and there is some discomfort. No: The gloss is not constant and there is a feeling of strangeness.
【０１１８】上記評価基準にて評価した結果を表２に示
す。Table 2 shows the results of evaluation based on the above evaluation criteria.
【０１１９】[0119]
【表２】
表２に示すように、クリアインクを印字することによ
り、非印字部（０％duty部）の光沢性が向上した。さら
に、低duty部の光沢性がクリアインクを付着させる事で
向上し、高duty部との光沢差が軽減された。このクリア
インクによる光沢の状態を整える効果は、顔料濃度が比
較的低いインクセットを用いる場合に顕著に現れる。ま
た、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色
を用いた画像印刷の場合より、基本４色にレッド、バイ
オレットのような特色を加えたインクセットを用いた画
像印刷の場合にさらに有効である事がわかった。この原
因は定かでないが、特色インクを加えて画像を印刷する
場合には、全体的な印字dutyが低減される事に起因する
ものと思われる。（表2の＊の説明⇒全体的な印字duty
が高い為に、若干の違和感が生じているものと思われ
る。）
〔普通紙を用いた発色性試験〕表３に示すインクセット
A2〜I2を用いて、インクジェットプリンタ（セイコーエ
プソン株式会社製；ＭＣ−２０００）により、普通紙
（Xerox４０２４）に対して、720×720dpiにて、カラー
インク組成物を70％dutyで印字し、これとほぼ同時にク
リアインクを10％dutyで印字し、記録物を得た。記録画
像はいずれも良好であった。カラーインク及びクリアイ
ンクの吐出安定性はいずれも良好であった。[Table 2] As shown in Table 2, by printing the clear ink, the glossiness of the non-printed portion (0% duty portion) was improved. Furthermore, the glossiness of the low duty area was improved by attaching clear ink, and the difference in gloss from the high duty area was reduced. The effect of adjusting the gloss state by the clear ink is remarkable when an ink set having a relatively low pigment concentration is used. Further, it is more effective in the case of image printing using an ink set in which special colors such as red and violet are added to the four basic colors than in the case of image printing using the four basic colors of yellow, magenta, cyan, and black. I understand. The cause of this is not clear, but it is considered that when printing an image by adding a special color ink, the overall print duty is reduced. (Explanation of * in Table 2 ⇒ Overall printing duty
It seems that the feeling of discomfort is a little due to the high value. ) [Coloring test using plain paper] Ink set shown in Table 3
Using A2-I2, an ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation; MC-2000) prints a color ink composition at 70% duty on plain paper (Xerox 4024) at 720 × 720 dpi. Almost at the same time, a clear ink was printed at 10% duty to obtain a recorded matter. The recorded images were all good. The ejection stability of the color ink and the clear ink were both good.
【０１２０】[0120]
【表３】
得られたそれぞれの記録物の光学濃度を測定した。光学
濃度の測定は、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ
５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２
°にて測定した。[Table 3] The optical density of each of the obtained recorded matters was measured. The optical density is measured by Gretag Macbeth SPM manufactured by Gretag.
50, D50 light source, no filter, viewing angle 2
It was measured at °.
【０１２１】（評価基準）
Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難い
Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認でき
る
〔普通紙を用いた彩度面積の測定〕得られた記録物の光
学濃度を測定した。光学濃度の測定は、グレタグ社製グ
レタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フ
ィルターなし、視野角２°にて測定し、ＣＩＥで規定の
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で、ａ＝１，ｂ＝１からなる領域を
面積１とした場合の彩度面積を求めた。(Evaluation Criteria) A: The uncolored part is difficult to visually confirm B: The uncolored part can be easily visually confirmed [Measurement of chroma area using plain paper] Record obtained The optical density of the product was measured. The optical density was measured using a Gretag Macbeth SPM50 manufactured by Gretag, with a D50 light source, no filter, and a viewing angle of 2 °, and L = a * b * color system specified by CIE, where a = 1. , B = 1, the saturation area was determined when the area was 1.
【０１２２】上記評価基準にて評価した結果を表４に示
す。Table 4 shows the results of evaluation based on the above evaluation criteria.
【０１２３】[0123]
【表４】
表４に示すように、クリアインク組成物を備えたインク
セットA2〜F2においては、普通紙での色抜けが防止さ
れ、記録画像の発色性が良好であった。[Table 4] As shown in Table 4, in the ink sets A2 to F2 provided with the clear ink composition, color loss on plain paper was prevented, and the color development of the recorded image was good.
【０１２４】また、クリアインク組成物を備えたインク
セットA2〜F2においては、クリアインク組成物のないイ
ンクセットG2〜I2（比較例）に比べて、それぞれ彩度面
積が約１２％向上しており、色再現性に優れており、色
抜けのない鮮明な画像が得られた。Further, in the ink sets A2 to F2 provided with the clear ink composition, the saturation area was improved by about 12% as compared with the ink sets G2 to I2 not having the clear ink composition (comparative example). And the color reproducibility was excellent, and a clear image without color loss was obtained.
【０１２５】この彩度面積の向上は、ＹＭＣカラーイン
クセット（インクセットＡ、B）及びＹＭＣＲＶカラー
インクセット（インクセットC〜F）の双方において認め
られた。This improvement in the chroma area was recognized in both the YMC color ink set (ink sets A and B) and the YMCRV color ink set (ink sets C to F).
【０１２６】特に、ＹＭＣＲＶカラーインクセットは、
顔料固形分が低い（特にＭ，Ｃの量が少ない）ために粒
状性に優れており、色再現性の向上と粒状性の向上を同
時に実現していた。In particular, the YMCRV color ink set is
Since the pigment solid content was low (especially the amount of M and C was small), the graininess was excellent, and the color reproducibility and the graininess were simultaneously improved.
【０１２７】[0127]
【発明の効果】本発明のインクセット、インクカートリ
ッジ、及びインクジェット記録方法によれば、記録画像
の発色性及び光沢性に優れた高画質な画像を得ることが
できる。According to the ink set, the ink cartridge and the ink jet recording method of the present invention, it is possible to obtain a high quality image having excellent color development and glossiness of a recorded image.
【０１２８】本発明のインクセットを用いることによ
り、特に、光沢紙を用いた場合、カラーインク組成物に
よる非印字部分及び低duty部分にクリアインク組成物を
印字することができ、非印字部分及び低duty部分の光沢
性も向上させることができる。By using the ink set of the present invention, particularly when glossy paper is used, it is possible to print the clear ink composition on the non-printed portion and the low duty portion of the color ink composition. The glossiness of the low duty part can also be improved.
【０１２９】また、普通紙を用いた場合の色再現性が著
しく向上する。Further, the color reproducibility when using plain paper is remarkably improved.
【０１３０】したがって、本発明のインクセットを用い
ることにより、光沢紙におけるムラのない良好な光沢の
状態と、普通紙における発色性向上とを同時に実現する
ことができる。Therefore, by using the ink set of the present invention, it is possible to simultaneously realize a good gloss state with no unevenness on glossy paper and an improvement in color developability on plain paper.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC02 2H086 BA02 BA03 BA04 BA59 BA60 BA62 4J039 AD10 AD12 AE09 BD04 BE12 CA03 EA14 EA15 EA16 EA17 EA19 EA21 EA28 EA33 GA24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2C056 EA04 FC02 2H086 BA02 BA03 BA04 BA59 BA60 BA62 4J039 AD10 AD12 AE09 BD04 BE12 CA03 EA14 EA15 EA16 EA17 EA19 EA21 EA28 EA33 GA24
Claims (18)
含まないクリアインク組成物と、 少なくともイエローインク組成物と、マゼンタインク組
成物と、シアンインク組成物とを備えるインクセット。1. An ink set comprising a clear ink composition containing a cationic resin and containing no colorant, at least a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition.
成物及び前記マゼンタインク組成物の混合色の色相角で
あるレッドインク組成物を備える請求項１記載のインク
セット。2. The ink set according to claim 1, further comprising a red ink composition having a hue angle of a mixed color of the yellow ink composition and the magenta ink composition.
成物及び前記シアンインク組成物の混合色の色相角であ
るバイオレットインク組成物を備える請求項１又は２記
載のインクセット。3. The ink set according to claim 1, further comprising a violet ink composition having a hue angle of a mixed color of the magenta ink composition and the cyan ink composition.
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。4. The ink set according to claim 1, further comprising a black ink composition.
脂である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセ
ット。5. The ink set according to claim 1, wherein the cationic resin is an amino group-containing resin.
ミンである請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク
セット。6. The ink set according to claim 1, wherein the cationic resin is polyethyleneimine.
（１）で表される繰り返し単位を少なくとも一種含む高
分子である請求項６記載のインクセット。 【化１】 （式（１）中、Ｒは水素、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、置換されてい
てもよいピリジル基、置換されていてもよいアルキルア
ミノ基、又は置換されていてもよいヒドラジノ基であ
る。）7. The ink set according to claim 6, wherein the polyethyleneimine is a polymer containing at least one repeating unit represented by the following general formula (1). [Chemical 1] (In the formula (1), R is hydrogen, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted pyridyl group, an optionally substituted alkylamino group, or a substituted group. It is a hydrazino group which may be added.)
量（Ｍｗ）が１０万以下である請求項６又は７記載のイ
ンクセット。8. The ink set according to claim 6, wherein the polyethyleneimine has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or less.
エチル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシ
エチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭ
Ｃ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−
アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノ
エチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチ
ル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、
アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニ
ウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル
−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、及びアクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（Ｄ
ＭＡＰＡＡＱ）の少なくとも一つからなる単一モノマー
重合体又は複数種のモノマーの共重合体である請求項１
〜５のいずれか一項に記載のインクセット。9. The cationic resin is dimethylaminoethyl-methacrylate (DM), methacryloyloxyethyl-trimethylammonium chloride (DM).
C), methacryloyloxyethyl-benzyldimethyl-
Ammonium chloride (DMBC), dimethylaminoethyl-acrylate (DA), acryloyloxyethyl-trimethylammonium chloride (DMQ),
Acryloyloxyethyl-benzyldimethyl-ammonium chloride (DABC), dimethylaminopropyl-acrylamide (DMAPAA), and acrylamidopropyl-trimethylammonium chloride (D
A single monomer polymer comprising at least one of MAPAAQ) or a copolymer of a plurality of monomers.
5. The ink set according to any one of 5 to 5.
インク組成物中０．１重量％以上、３０．０重量％以下
である請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクセッ
ト。10. The ink set according to claim 1, wherein the content of the cationic resin is 0.1% by weight or more and 30.0% by weight or less in the clear ink composition.
１５dyn／cm以上、４５dyn／cm以下である請求項１〜１
０のいずれか一項に記載のインクセット。11. The surface tension of the clear ink composition is 15 dyn / cm or more and 45 dyn / cm or less.
The ink set according to any one of 0.
のインクセットを収容したインクカートリッジ。12. An ink cartridge containing the ink set according to any one of claims 1 to 11.
のインクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に
付着させて記録を行うインクジェット記録方法。13. An ink jet recording method for recording by using the ink set according to any one of claims 1 to 11 to deposit each ink composition on a recording medium.
物のｄｕｔｙが目的ｄｕｔｙ値以下である部分に、該カ
ラーインク組成物のｄｕｔｙ値とクリアインク組成物の
ｄｕｔｙ値との和が該目的ｄｕｔｙ値以上となるよう
に、前記クリアインク組成物を付着させる請求項１3記
載のインクジェット記録方法。14. A portion of the recording medium where the duty of the color ink composition is less than or equal to the target duty value, and the sum of the duty value of the color ink composition and the duty value of the clear ink composition is greater than or equal to the target duty value. 14. The inkjet recording method according to claim 13, wherein the clear ink composition is attached so that
％である請求項１4記載のインクジェット記録方法。15. The target duty value is duty40.
The ink jet recording method according to claim 14, wherein the percentage is%.
物の各ｄｕｔｙ値とは無関係に、前記クリアインク組成
物を一定のｄｕｔｙ値により該記録媒体表面の各領域に
付着させる請求項１5記載のインクジェット記録方法。16. The ink jet recording according to claim 15, wherein the clear ink composition is adhered to each area of the surface of the recording medium with a constant duty value regardless of each duty value of the color ink composition on the recording medium. Method.
物の各ｄｕｔｙ値とは無関係に、前記クリアインク組成
物をｄｕｔｙ２０％以下の一定のｄｕｔｙ値により該記
録媒体表面の各領域に付着させる請求項１3記載のイン
クジェット記録方法。17. The clear ink composition is adhered to each area of the surface of the recording medium with a constant duty value of 20% or less, regardless of the respective duty values of the color ink composition on the recording medium. Inkjet recording method described.
のインクジェット記録方法によって記録がなされた記録
物。18. A recorded matter recorded by the ink jet recording method according to claim 13.
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