JP2003137549A - 管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子 - Google Patents
管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】触媒、触媒担体、吸着剤、光触媒、化粧材料、
光学材料、光電変換材料等として有用な管状酸化チタン
粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子を提供する。 【解決手段】 (i)酸化チタン粒子および／または(ii)
酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタ
ン系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの
粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散
ゾルを、アルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理する
管状酸化チタン粒子の製造方法。(i)酸化チタン粒子お
よび／または(ii)酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物
からなる酸化チタン系複合酸化物粒子が水に分散してな
り、かつこれらの粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの
範囲にある水分散ゾルを、アルカリ金属水酸化物の存在
下、および必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／ま
たは有機塩基の共存下に水熱処理した後、さらにアルカ
リ金属カチオン以外のカチオン（プロトンを含む）存在
下で水熱処理する管状酸化チタン粒子の製造方法。
光学材料、光電変換材料等として有用な管状酸化チタン
粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子を提供する。 【解決手段】 (i)酸化チタン粒子および／または(ii)
酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタ
ン系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの
粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散
ゾルを、アルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理する
管状酸化チタン粒子の製造方法。(i)酸化チタン粒子お
よび／または(ii)酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物
からなる酸化チタン系複合酸化物粒子が水に分散してな
り、かつこれらの粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの
範囲にある水分散ゾルを、アルカリ金属水酸化物の存在
下、および必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／ま
たは有機塩基の共存下に水熱処理した後、さらにアルカ
リ金属カチオン以外のカチオン（プロトンを含む）存在
下で水熱処理する管状酸化チタン粒子の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、触媒、触媒担体、光触
媒、光電変換材料、化粧料用材料および光学材料などの
用途に有用な管状酸化チタン粒子の製造方法に関する。
媒、光電変換材料、化粧料用材料および光学材料などの
用途に有用な管状酸化チタン粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】酸化チタン粒子、酸化チタン系複
合酸化物粒子はその化学的特性を利用した用途が広く、
たとえば酸素と適当な結合力を有するとともに耐酸性を
有するため、酸化還元触媒あるいは担体、紫外線の遮蔽
力を利用した化粧材料またはプラスチックの表面コート
剤、さらには高屈折を利用した反射防止コート材、導電
性を利用した帯電防止材として用いられたり、これらの
効果を組み合わせて機能性ハードコート材に用いられた
り、さらに光触媒作用を使用した防菌剤、防汚剤、超親
水性被膜などに用いられている。さらに近年、酸化チタ
ンは、高いバンドギャップを有することから光触媒、さ
らには光エネルギーを電気エネルギーに変換する、いわ
ゆる光電変換材料として好適に用いられるようになって
いる。また、リチウムバッテリーのような２次電池、水
素吸蔵材料、プロトン導電材料等にも利用されるように
なってきている。
合酸化物粒子はその化学的特性を利用した用途が広く、
たとえば酸素と適当な結合力を有するとともに耐酸性を
有するため、酸化還元触媒あるいは担体、紫外線の遮蔽
力を利用した化粧材料またはプラスチックの表面コート
剤、さらには高屈折を利用した反射防止コート材、導電
性を利用した帯電防止材として用いられたり、これらの
効果を組み合わせて機能性ハードコート材に用いられた
り、さらに光触媒作用を使用した防菌剤、防汚剤、超親
水性被膜などに用いられている。さらに近年、酸化チタ
ンは、高いバンドギャップを有することから光触媒、さ
らには光エネルギーを電気エネルギーに変換する、いわ
ゆる光電変換材料として好適に用いられるようになって
いる。また、リチウムバッテリーのような２次電池、水
素吸蔵材料、プロトン導電材料等にも利用されるように
なってきている。
【０００３】このように、酸化チタン、酸化チタン系複
合酸化物は多くの用途に用いられており、いずれの場合
であっても酸化チタン、酸化チタン系複合酸化物には多
くの機能が要求される。たとえば、触媒として酸化チタ
ンを用いる場合には、主反応に対する活性だけでなく、
選択性、機械的強度、耐熱性、耐酸性、あるいは耐久性
が求められ、また化粧料として酸化チタンを用いる場合
には、紫外線の遮蔽効果だけでなく、円滑性、肌ざわ
り、透明性などが求められている。
合酸化物は多くの用途に用いられており、いずれの場合
であっても酸化チタン、酸化チタン系複合酸化物には多
くの機能が要求される。たとえば、触媒として酸化チタ
ンを用いる場合には、主反応に対する活性だけでなく、
選択性、機械的強度、耐熱性、耐酸性、あるいは耐久性
が求められ、また化粧料として酸化チタンを用いる場合
には、紫外線の遮蔽効果だけでなく、円滑性、肌ざわ
り、透明性などが求められている。
【０００４】さらにコート材として酸化チタンを用いる
場合には、透明性、高屈折率に加えて、さらに優れた被
膜形成性、密着性、被膜硬度、機械的強度、耐摩耗性な
どが求められている。このような観点から、ナノチュー
ブ状の結晶性酸化チタンが注目されており、たとえば、
特開平１０−１５２３２３号公報に高比面積を有するナ
ノチューブ状結晶性チタニアが提案されている。
場合には、透明性、高屈折率に加えて、さらに優れた被
膜形成性、密着性、被膜硬度、機械的強度、耐摩耗性な
どが求められている。このような観点から、ナノチュー
ブ状の結晶性酸化チタンが注目されており、たとえば、
特開平１０−１５２３２３号公報に高比面積を有するナ
ノチューブ状結晶性チタニアが提案されている。
【０００５】この公報では、結晶性チタニア粉末をアル
カリ接触処理したのち、必要に応じて加熱（焼成）処理
して、ナノチューブ状結晶性チタニアを製造することが
開示されているものの、当該公報に記載された方法、た
とえば実施例に記載された方法を、忠実に実施しても、
得られる結晶性チタニア粒子中には、チューブ状以外に
粒状粒子や凝集体粒子が生成するため、ナノチューブ状
結晶性チタニアの収率が低く、またナトリウムの残存量
が多いために触媒、触媒担体、光触媒等としては充分な
性能が得られず、全く性能を発現しない場合があるなど
問題点が多かった。
カリ接触処理したのち、必要に応じて加熱（焼成）処理
して、ナノチューブ状結晶性チタニアを製造することが
開示されているものの、当該公報に記載された方法、た
とえば実施例に記載された方法を、忠実に実施しても、
得られる結晶性チタニア粒子中には、チューブ状以外に
粒状粒子や凝集体粒子が生成するため、ナノチューブ状
結晶性チタニアの収率が低く、またナトリウムの残存量
が多いために触媒、触媒担体、光触媒等としては充分な
性能が得られず、全く性能を発現しない場合があるなど
問題点が多かった。
【０００６】このような状況のもと、本発明者らは、チ
ューブ状結晶性酸化チタン粒子の製造方法について鋭意
検討した結果、前記特開平１０−１５２３２３号公報で
は、原料として結晶性酸化チタンの粉末、特に、ゾルゲ
ル法等で調製した粉体を高温で焼成して得られた粉末を
結晶性チタニアが使用されており、このような粉末原料
を使用すると、所望のチューブ状結晶性酸化チタン粒子
が得られないことを見出した。そして、さらに本発明者
らは検討を行ったところ、特定の粒径の粒子が分散した
酸化チタンゾルをアルカリ存在下で水熱処理することに
より、チューブ状（管状）酸化チタン粒子を製造すれ
ば、凝集体や球状粒子などが生成することなく非常に高
い収率で管状酸化チタン粒子が得られ、しかも得られた
粒子中のナトリウム残量が極めて少なくなっていること
を見出し、本発明を完成するに至った。
ューブ状結晶性酸化チタン粒子の製造方法について鋭意
検討した結果、前記特開平１０−１５２３２３号公報で
は、原料として結晶性酸化チタンの粉末、特に、ゾルゲ
ル法等で調製した粉体を高温で焼成して得られた粉末を
結晶性チタニアが使用されており、このような粉末原料
を使用すると、所望のチューブ状結晶性酸化チタン粒子
が得られないことを見出した。そして、さらに本発明者
らは検討を行ったところ、特定の粒径の粒子が分散した
酸化チタンゾルをアルカリ存在下で水熱処理することに
より、チューブ状（管状）酸化チタン粒子を製造すれ
ば、凝集体や球状粒子などが生成することなく非常に高
い収率で管状酸化チタン粒子が得られ、しかも得られた
粒子中のナトリウム残量が極めて少なくなっていること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、触媒、触媒担体、吸着剤、光
触媒、化粧材料、光学材料、光電変換材料等として有用
な管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン
粒子を提供することを目的としている。
触媒、化粧材料、光学材料、光電変換材料等として有用
な管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン
粒子を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る管状酸化チタン粒子の製造
方法は、(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸化チ
タンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン系複
合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの粒子の
平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散ゾル
を、アルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理すること
を特徴としている。
方法は、(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸化チ
タンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン系複
合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの粒子の
平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散ゾル
を、アルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理すること
を特徴としている。
【０００９】本発明では、アルカリ金属水酸化物ととも
に、水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の存在
下に水熱処理してもよい。本発明に係る管状酸化チタン
粒子の製造方法は、(i)酸化チタン粒子および／または
(ii)酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化
チタン系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれ
らの粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水
分散ゾルを、アルカリ金属水酸化物、および必要に応じ
て水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の存在下
に水熱処理した後、さらにアルカリ金属カチオン以外の
カチオン（プロトンを含む）存在下で水熱処理すること
を特徴としている。
に、水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の存在
下に水熱処理してもよい。本発明に係る管状酸化チタン
粒子の製造方法は、(i)酸化チタン粒子および／または
(ii)酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化
チタン系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれ
らの粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水
分散ゾルを、アルカリ金属水酸化物、および必要に応じ
て水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の存在下
に水熱処理した後、さらにアルカリ金属カチオン以外の
カチオン（プロトンを含む）存在下で水熱処理すること
を特徴としている。
【００１０】前記酸化チタン以外の酸化物が周期律表の
第Ia族、第Ib族、第IIa族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb
族、第IVa族、第IVb族、第Va族、第Vb族、第VIa族、第V
Ib族、第VIIa族、第VIII族から選ばれる元素の１種以上
の酸化物が好ましく、このような酸化チタン以外の酸化
物としては、ＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、Ｃe
Ｏ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎd2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5から
選ばれる１種以上が好適である。
第Ia族、第Ib族、第IIa族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb
族、第IVa族、第IVb族、第Va族、第Vb族、第VIa族、第V
Ib族、第VIIa族、第VIII族から選ばれる元素の１種以上
の酸化物が好ましく、このような酸化チタン以外の酸化
物としては、ＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、Ｃe
Ｏ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎd2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5から
選ばれる１種以上が好適である。
【００１１】また、本発明に係る管状酸化チタン粒子の
製造方法は、(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸
化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン
系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの粒
子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散ゾ
ルを、アルカリ金属水酸化物の存在下に水熱処理した
後、さらに水酸化アンモニウムまたは有機塩基の存在下
で水熱処理することを特徴としている。
製造方法は、(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸
化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン
系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの粒
子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散ゾ
ルを、アルカリ金属水酸化物の存在下に水熱処理した
後、さらに水酸化アンモニウムまたは有機塩基の存在下
で水熱処理することを特徴としている。
【００１２】前記酸化チタン以外の酸化物が周期律表の
第Ia族、第Ib族、第IIa族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb
族、第IVa族、第IVb族、第Va族、第Vb族、第VIa族、第V
Ib族、第VIIa族、第VIII族から選ばれる元素の１種また
は２種以上の酸化物であることが好ましく、具体的には
ＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、ＣeＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎ
d2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5から選ばれる１種の酸
化物または２種以上の複合酸化物が例示される。
第Ia族、第Ib族、第IIa族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb
族、第IVa族、第IVb族、第Va族、第Vb族、第VIa族、第V
Ib族、第VIIa族、第VIII族から選ばれる元素の１種また
は２種以上の酸化物であることが好ましく、具体的には
ＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、ＣeＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎ
d2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5から選ばれる１種の酸
化物または２種以上の複合酸化物が例示される。
【００１３】本発明では、前記酸化チタンとしてペルオ
キソチタン酸に由来するものが好ましい。本発明に係る
管状酸化チタン粒子は、前記記載の製造方法で得られ、
かつ粒子中のナトリウム含有量がＮa2Ｏ換算で０.１重
量％以下であることを特徴としている。
キソチタン酸に由来するものが好ましい。本発明に係る
管状酸化チタン粒子は、前記記載の製造方法で得られ、
かつ粒子中のナトリウム含有量がＮa2Ｏ換算で０.１重
量％以下であることを特徴としている。
【００１４】
以下に、本発明に係る管状酸化チタン粒子の製造方法に
ついて具体的に説明する。［管状酸化チタン粒子の製造
方法］本発明に係る管状酸化チタン粒子の製造方法は、
(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸化チタン系複
合酸化物粒子が水に分散してなる水分散ゾルを、アルカ
リ金属水酸化物存在下で水熱処理する。
ついて具体的に説明する。［管状酸化チタン粒子の製造
方法］本発明に係る管状酸化チタン粒子の製造方法は、
(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸化チタン系複
合酸化物粒子が水に分散してなる水分散ゾルを、アルカ
リ金属水酸化物存在下で水熱処理する。
【００１５】酸化チタン粒子および酸化チタン系複合酸
化物粒子 本発明で使用される酸化チタン粒子および酸化チタン系
複合酸化物粒子としては、平均粒子径が２〜１００ｎ
ｍ、好ましくは５〜８０ｎｍの範囲にある酸化チタン粒
子および／または酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物
からなる酸化チタン系複合酸化物粒子の水分散ゾルを用
いる。
化物粒子 本発明で使用される酸化チタン粒子および酸化チタン系
複合酸化物粒子としては、平均粒子径が２〜１００ｎ
ｍ、好ましくは５〜８０ｎｍの範囲にある酸化チタン粒
子および／または酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物
からなる酸化チタン系複合酸化物粒子の水分散ゾルを用
いる。
【００１６】平均粒子径が前記範囲内にあれば、安定な
水分散ゾルが得られ、非常に高い収率でしかも単分散性
に優れた管状酸化チタン粒子を製造することができる。
なお平均粒子径が前記範囲を外れて小さいと、安定な水
分散ゾルを得ること自体が困難である。また、平均粒子
径を前記範囲を外れて大きくしても、得られる管状酸化
チタンの収率、単分散性などの点でより優れた管状酸化
チタン粒子を得ることが困難であり、粒子自体の分散性
が低下したり、また粒子およびゾルの調製に時間と手間
を要すことがある。
水分散ゾルが得られ、非常に高い収率でしかも単分散性
に優れた管状酸化チタン粒子を製造することができる。
なお平均粒子径が前記範囲を外れて小さいと、安定な水
分散ゾルを得ること自体が困難である。また、平均粒子
径を前記範囲を外れて大きくしても、得られる管状酸化
チタンの収率、単分散性などの点でより優れた管状酸化
チタン粒子を得ることが困難であり、粒子自体の分散性
が低下したり、また粒子およびゾルの調製に時間と手間
を要すことがある。
【００１７】本発明では、前記粒子が水に分散して水分
散ゾルを使用するが、このゾル中には必要に応じてアル
コール等の有機溶媒が含まれていてもよい。前記酸化チ
タン粒子および／または酸化チタンと酸化チタン以外の
酸化物からなる酸化チタン系複合酸化物粒子の水分散ゾ
ルの濃度としては特に制限はないが、酸化物として２〜
５０重量％、さらには５〜４０重量％の範囲にあること
が好ましい。このような濃度範囲にあれば、ゾルは安定
であり、アルカリ処理時に粒子が凝集することもなく、
効率的に管状酸化チタン粒子を製造することができる。
なお、前記濃度が前記範囲を外れて少ないと、濃度が低
すぎてしまい管状酸化チタンの生成に長時間を要した
り、得られる管状酸化チタンの収率が低く効率的でな
く、前記濃度が前記範囲を外れて大きいと水分散ゾルの
安定性が低下したり、アルカリ処理時の濃度が高いため
に得られる管状酸化チタンが凝集することがある。
散ゾルを使用するが、このゾル中には必要に応じてアル
コール等の有機溶媒が含まれていてもよい。前記酸化チ
タン粒子および／または酸化チタンと酸化チタン以外の
酸化物からなる酸化チタン系複合酸化物粒子の水分散ゾ
ルの濃度としては特に制限はないが、酸化物として２〜
５０重量％、さらには５〜４０重量％の範囲にあること
が好ましい。このような濃度範囲にあれば、ゾルは安定
であり、アルカリ処理時に粒子が凝集することもなく、
効率的に管状酸化チタン粒子を製造することができる。
なお、前記濃度が前記範囲を外れて少ないと、濃度が低
すぎてしまい管状酸化チタンの生成に長時間を要した
り、得られる管状酸化チタンの収率が低く効率的でな
く、前記濃度が前記範囲を外れて大きいと水分散ゾルの
安定性が低下したり、アルカリ処理時の濃度が高いため
に得られる管状酸化チタンが凝集することがある。
【００１８】本発明では、酸化チタン粒子を単独で使用
しても、また、酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物か
らなる酸化チタン系複合酸化物粒子を使用しても、ある
いは双方を混合して使用してもよい。酸化チタン以外の
酸化物としては周期律表の第Ia族、第Ib族、第IIa族、
第IIb族、第IIIa族、第IIIb族、第IVa族、第IVb族、第V
a族、第Vb族、第VIa族、第VIb族、第VIIa族、第VIII族
から選ばれる元素の１種以上の酸化物であることが好ま
しく、具体的にはＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、Ｃ
eＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎd2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5、Ｃ
eＯ2、ＣuＯ、ＡgＯ、ＡuＯ、Ｌi2Ｏ、ＳrＯ、ＢaＯ、
ＲuＯ2等を挙げることができる。
しても、また、酸化チタンと酸化チタン以外の酸化物か
らなる酸化チタン系複合酸化物粒子を使用しても、ある
いは双方を混合して使用してもよい。酸化チタン以外の
酸化物としては周期律表の第Ia族、第Ib族、第IIa族、
第IIb族、第IIIa族、第IIIb族、第IVa族、第IVb族、第V
a族、第Vb族、第VIa族、第VIb族、第VIIa族、第VIII族
から選ばれる元素の１種以上の酸化物であることが好ま
しく、具体的にはＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、Ｃ
eＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎd2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5、Ｃ
eＯ2、ＣuＯ、ＡgＯ、ＡuＯ、Ｌi2Ｏ、ＳrＯ、ＢaＯ、
ＲuＯ2等を挙げることができる。
【００１９】このような酸化物が含まれていると、酸化
物がアルカリ可溶の酸化物の場合には管状酸化チタン粒
子が特に生成しやすく、またアルカリ難溶の酸化物であ
ると、該酸化物が得られる管状酸化チタン粒子中に残留
し、複合酸化物としての機能たとえば固体酸触媒機能、
イオン交換機能等を、得られる管状酸化チタン粒子に付
与することができる。
物がアルカリ可溶の酸化物の場合には管状酸化チタン粒
子が特に生成しやすく、またアルカリ難溶の酸化物であ
ると、該酸化物が得られる管状酸化チタン粒子中に残留
し、複合酸化物としての機能たとえば固体酸触媒機能、
イオン交換機能等を、得られる管状酸化チタン粒子に付
与することができる。
【００２０】本発明ではこれらの酸化物のうち、特に、
ＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、ＣeＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎ
d2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5が好適である。これら
の酸化物が含まれていると、管状酸化チタンの収率が極
めて高く、またこれらの酸化物が残存することにより得
られる環状酸化チタン粒子の紫外線吸収領域、誘電率、
光触媒活性、プロトン導電性、固体酸特性等を調節する
ことができ、さらに熱的安定性や化学的安定性等を調節
することもできる。
ＳiＯ2、ＺrＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、ＣeＯ2、Ｙ2Ｏ3、Ｎ
d2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5が好適である。これら
の酸化物が含まれていると、管状酸化チタンの収率が極
めて高く、またこれらの酸化物が残存することにより得
られる環状酸化チタン粒子の紫外線吸収領域、誘電率、
光触媒活性、プロトン導電性、固体酸特性等を調節する
ことができ、さらに熱的安定性や化学的安定性等を調節
することもできる。
【００２１】前記酸化チタン系複合酸化物粒子（酸化チ
タンと酸化物チタン系複合酸化物粒子との混合物を使用
する場合は、複合酸化物粒子）中の酸化チタン以外の酸
化物の含有量は、酸化物がアルカリ可溶性であるか、ア
ルカリ難溶性であるかなどによって異なるが、１〜５０
重量％、さらには２〜２５重量％の範囲にあることが好
ましい。このような範囲にあると、高い収率で管状酸化
チタン粒子を製造することができる。
タンと酸化物チタン系複合酸化物粒子との混合物を使用
する場合は、複合酸化物粒子）中の酸化チタン以外の酸
化物の含有量は、酸化物がアルカリ可溶性であるか、ア
ルカリ難溶性であるかなどによって異なるが、１〜５０
重量％、さらには２〜２５重量％の範囲にあることが好
ましい。このような範囲にあると、高い収率で管状酸化
チタン粒子を製造することができる。
【００２２】また、酸化チタン以外の酸化物の含有量が
上記範囲の上限よりも大きいと、酸化物がアルカリ可溶
の酸化物であっても管状酸化チタンの収率が低下した
り、球状や針状の粒子が生成することがあり、酸化物が
アルカリ難溶である場合は管状酸化チタンが生成しない
ことがある。以上のような粒子が分散した水分散ゾルの
製造方法としては、特に制限はないが、本願出願人の出
願による特開昭６２−２８３８１７号公報、特開昭６３
−１８５８２０号公報、特開平２−２５５５３２号公報
等に開示した酸化チタンゾル、酸化チタン系複合酸化物
ゾルを好適に用いることができる。
上記範囲の上限よりも大きいと、酸化物がアルカリ可溶
の酸化物であっても管状酸化チタンの収率が低下した
り、球状や針状の粒子が生成することがあり、酸化物が
アルカリ難溶である場合は管状酸化チタンが生成しない
ことがある。以上のような粒子が分散した水分散ゾルの
製造方法としては、特に制限はないが、本願出願人の出
願による特開昭６２−２８３８１７号公報、特開昭６３
−１８５８２０号公報、特開平２−２５５５３２号公報
等に開示した酸化チタンゾル、酸化チタン系複合酸化物
ゾルを好適に用いることができる。
【００２３】たとえば、チタニアゾルまたはチタニアゲ
ルに過酸化水素を加えてチタニアゾルまたはチタニアゲ
ルを溶解し、ついで得られた溶液に酸化チタンゾルある
いは水酸化チタンゾルまたは酸化チタン以外の無機酸化
物ゾルあるいは無機水酸化物ゾルを混合した後加熱する
ことによって製造することができる。本発明の管状酸化
チタン粒子の製造方法に用いる酸化チタン粒子、酸化チ
タン系複合酸化物粒子の製造には、酸化チタン源として
ペルオキソチタン酸に由来する酸化チタンを用いること
が好ましい。ペルオキソチタン酸を用いて得られる酸化
チタン粒子、酸化チタン系複合酸化物粒子は平均粒子径
が均一で、安定な水分散ゾルを得ることができる。
ルに過酸化水素を加えてチタニアゾルまたはチタニアゲ
ルを溶解し、ついで得られた溶液に酸化チタンゾルある
いは水酸化チタンゾルまたは酸化チタン以外の無機酸化
物ゾルあるいは無機水酸化物ゾルを混合した後加熱する
ことによって製造することができる。本発明の管状酸化
チタン粒子の製造方法に用いる酸化チタン粒子、酸化チ
タン系複合酸化物粒子の製造には、酸化チタン源として
ペルオキソチタン酸に由来する酸化チタンを用いること
が好ましい。ペルオキソチタン酸を用いて得られる酸化
チタン粒子、酸化チタン系複合酸化物粒子は平均粒子径
が均一で、安定な水分散ゾルを得ることができる。
【００２４】ペルオキソチタン酸を用いる酸化チタン粒
子の水分散液（ゾル）、酸化チタン系複合酸化物粒子の
水分散液（ゾル）の製造方法としては以下のような方法
を例示することができる。(a)オルソチタン酸のゲルまたはゾルの調製工程 まず、従来公知の方法によってチタン化合物を加水分解
してオルソチタン酸のゾルまたはゲルを調製する。
子の水分散液（ゾル）、酸化チタン系複合酸化物粒子の
水分散液（ゾル）の製造方法としては以下のような方法
を例示することができる。(a)オルソチタン酸のゲルまたはゾルの調製工程 まず、従来公知の方法によってチタン化合物を加水分解
してオルソチタン酸のゾルまたはゲルを調製する。
【００２５】オルソチタン酸のゲルは、チタン化合物と
して塩化チタン、硫酸チタン、硫酸チタニルなどのチタ
ン塩を使用し、この水溶液にアルカリを加えて中和し、
洗浄することによって得ることができる。また、オルソ
チタン酸のゾルは、チタン塩の水溶液をイオン交換樹脂
に通して陰イオンを除去するか、あるいはチタンテトラ
メトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトライ
ソプロポキシドなどのチタンアルコキシドの水および／
または有機溶媒に酸またはアルカリを加えて加水分解す
ることによって得ることができる。
して塩化チタン、硫酸チタン、硫酸チタニルなどのチタ
ン塩を使用し、この水溶液にアルカリを加えて中和し、
洗浄することによって得ることができる。また、オルソ
チタン酸のゾルは、チタン塩の水溶液をイオン交換樹脂
に通して陰イオンを除去するか、あるいはチタンテトラ
メトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトライ
ソプロポキシドなどのチタンアルコキシドの水および／
または有機溶媒に酸またはアルカリを加えて加水分解す
ることによって得ることができる。
【００２６】中和あるいは加水分解する際のチタン化合
物溶液のｐＨは７〜１３の範囲にあることが好ましい。
チタン化合物溶液のｐＨが上記範囲にない場合は後述す
るゲルまたはゾルの比表面積が低すぎることがあり、管
状酸化チタン、特に結晶性酸化チタンの生成が低下する
傾向がある。さらに、中和あるいは加水分解する際の温
度は０〜４０℃の範囲にあることが好ましく、特に好ま
しい範囲は０〜３０℃の範囲である。中和あるいは加水
分解する際の温度が上記範囲を外れると管状酸化チタ
ン、特に結晶性管状酸化チタンの生成が低下する傾向が
ある。
物溶液のｐＨは７〜１３の範囲にあることが好ましい。
チタン化合物溶液のｐＨが上記範囲にない場合は後述す
るゲルまたはゾルの比表面積が低すぎることがあり、管
状酸化チタン、特に結晶性酸化チタンの生成が低下する
傾向がある。さらに、中和あるいは加水分解する際の温
度は０〜４０℃の範囲にあることが好ましく、特に好ま
しい範囲は０〜３０℃の範囲である。中和あるいは加水
分解する際の温度が上記範囲を外れると管状酸化チタ
ン、特に結晶性管状酸化チタンの生成が低下する傾向が
ある。
【００２７】得られたゲルまたはゾル中のオルソチタン
酸粒子は、非晶質であることが好ましい。(b)酸化チタン微粒子の水分散ゾルの調製工程 次に、オルソチタン酸のゲルまたはゾルあるいはこれら
の混合物に、過酸化水素を添加してオルソチタン酸を溶
解してペルオキソチタン酸水溶液を調製する。ついでさ
らに高温で熟成して酸化チタン微粒子の水分散ゾルを調
製する。
酸粒子は、非晶質であることが好ましい。(b)酸化チタン微粒子の水分散ゾルの調製工程 次に、オルソチタン酸のゲルまたはゾルあるいはこれら
の混合物に、過酸化水素を添加してオルソチタン酸を溶
解してペルオキソチタン酸水溶液を調製する。ついでさ
らに高温で熟成して酸化チタン微粒子の水分散ゾルを調
製する。
【００２８】ペルオキソチタン酸水溶液を調製するに際
しては、オルソチタン酸のゲルまたはゾルあるいはこれ
らの混合物を、必要に応じて約５０℃以上に加熱した
り、攪拌したりすることが好ましい。また、この際、オ
ルソチタン酸の濃度が高くなるすぎると、その溶解に長
時間を必要とし、さらに未溶解のゲルが沈殿したり、あ
るいは得られるペルオキソチタン酸水溶液が粘調になる
ことがある。このため、ＴiＯ2濃度としては、約１０重
量％以下であることが好ましく、さらに約５重量％以下
であることが望ましい。
しては、オルソチタン酸のゲルまたはゾルあるいはこれ
らの混合物を、必要に応じて約５０℃以上に加熱した
り、攪拌したりすることが好ましい。また、この際、オ
ルソチタン酸の濃度が高くなるすぎると、その溶解に長
時間を必要とし、さらに未溶解のゲルが沈殿したり、あ
るいは得られるペルオキソチタン酸水溶液が粘調になる
ことがある。このため、ＴiＯ2濃度としては、約１０重
量％以下であることが好ましく、さらに約５重量％以下
であることが望ましい。
【００２９】添加する過酸化水素の量は、Ｈ2Ｏ2／Ｔi
Ｏ2(オルソチタン酸はＴiＯ2に換算)重量比で１以上で
あれば、オルソチタン酸を完全に溶解することができ
る。Ｈ2Ｏ2／ＴiＯ2重量比が１未満であると、オルソチ
タン酸が完全には溶解せず、未反応のゲルまたはゾルが
残存することがある。また、Ｈ2Ｏ2／ＴiＯ2重量比は大
きいほど、オルソチタン酸の溶解速度は大きく反応時間
は短時間で終了するが、あまり過剰に過酸化水素を用い
ても、未反応の過酸化水素が系内に残存するだけであ
り、経済的でない。前記した量で過酸化水素を用いる
と、オルソチタン酸は０.５〜２０時間程度で溶解す
る。
Ｏ2(オルソチタン酸はＴiＯ2に換算)重量比で１以上で
あれば、オルソチタン酸を完全に溶解することができ
る。Ｈ2Ｏ2／ＴiＯ2重量比が１未満であると、オルソチ
タン酸が完全には溶解せず、未反応のゲルまたはゾルが
残存することがある。また、Ｈ2Ｏ2／ＴiＯ2重量比は大
きいほど、オルソチタン酸の溶解速度は大きく反応時間
は短時間で終了するが、あまり過剰に過酸化水素を用い
ても、未反応の過酸化水素が系内に残存するだけであ
り、経済的でない。前記した量で過酸化水素を用いる
と、オルソチタン酸は０.５〜２０時間程度で溶解す
る。
【００３０】ついでさらに５０℃以上の高温で熟成して
酸化チタン微粒子の水分散ゾルを調製することができ
る。さらに、得られた酸化チタン微粒子の水分散ゾル
は、必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／または有
機塩基の存在下、５０〜３００℃、好ましくは８０℃〜
２５０℃の温度範囲で水熱処理することができる。有機
塩基としては後述する有機塩基と同様のものを用いるこ
とができる。
酸化チタン微粒子の水分散ゾルを調製することができ
る。さらに、得られた酸化チタン微粒子の水分散ゾル
は、必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／または有
機塩基の存在下、５０〜３００℃、好ましくは８０℃〜
２５０℃の温度範囲で水熱処理することができる。有機
塩基としては後述する有機塩基と同様のものを用いるこ
とができる。
【００３１】水酸化アンモニウムおよび／または有機塩
基の使用量は、分散液のｐＨが室温基準で８〜１４、さ
らには１０〜１３.５となるように添加することが好ま
しい。上記温度範囲および分散液のｐＨ範囲で水熱処理
すると、最終的に得られる管状酸化チタンの結晶性およ
び収率が向上する傾向にある。
基の使用量は、分散液のｐＨが室温基準で８〜１４、さ
らには１０〜１３.５となるように添加することが好ま
しい。上記温度範囲および分散液のｐＨ範囲で水熱処理
すると、最終的に得られる管状酸化チタンの結晶性およ
び収率が向上する傾向にある。
【００３２】なお、上記(a),(b)工程において、チタン
化合物として水素化チタン微粉体を使用することによっ
てペルオキソチタン酸水溶液、ついで酸化チタン微粒子
の水分散ゾルを調製することもできる。この場合、この
ような水素化チタン微粉体を水に分散させれば、上記
(a)工程で調製したオルソチタン酸のゲルまたはゾルの
代わりとなる。
化合物として水素化チタン微粉体を使用することによっ
てペルオキソチタン酸水溶液、ついで酸化チタン微粒子
の水分散ゾルを調製することもできる。この場合、この
ような水素化チタン微粉体を水に分散させれば、上記
(a)工程で調製したオルソチタン酸のゲルまたはゾルの
代わりとなる。
【００３３】水酸化チタン微粉体を水に分散させる際
に、ＴiＯ2濃度としては、約１０重量％以下であること
が好ましく、さらに好ましい範囲は約５重量％以下であ
ることが望ましい。また、オルソチタン酸の代わりに、
水素化チタン微粉体を用いる場合であっても、添加する
過酸化水素の量は、同様にＨ2Ｏ2／ＴiＯ2(水素化チタ
ンはＴiＯ2に換算)重量比で１以上であればよい。この
とき、水素化チタン微粉体の水分散体を、必要に応じて
約５０℃以上に加熱したり、攪拌したりしてもよい。
に、ＴiＯ2濃度としては、約１０重量％以下であること
が好ましく、さらに好ましい範囲は約５重量％以下であ
ることが望ましい。また、オルソチタン酸の代わりに、
水素化チタン微粉体を用いる場合であっても、添加する
過酸化水素の量は、同様にＨ2Ｏ2／ＴiＯ2(水素化チタ
ンはＴiＯ2に換算)重量比で１以上であればよい。この
とき、水素化チタン微粉体の水分散体を、必要に応じて
約５０℃以上に加熱したり、攪拌したりしてもよい。
【００３４】なお、酸化チタン系複合酸化物粒子の水分
散液（ゾル）を調製するには前記オルソチタン酸のゲル
またはゾルあるいはこれらの混合物に、過酸化水素を添
加してオルソチタン酸を溶解したペルオキソチタン酸水
溶液にたとえばチタン以外の元素の無機化合物粒子（た
とえば、シリカ粒子、シリカゾル、アルミナ粒子、ジル
コニア粒子）、アルコキシシラン、金属アルコキシド、
塩化ジルコニウム、塩化マグネシウムなどの塩を混合し
て加熱し、さらに必要に応じて前記工程(b)と同様にし
て水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の存在
下、５０〜３００℃、好ましくは８０〜２５０℃の温度
範囲で水熱処理することによって調製することができ
る。
散液（ゾル）を調製するには前記オルソチタン酸のゲル
またはゾルあるいはこれらの混合物に、過酸化水素を添
加してオルソチタン酸を溶解したペルオキソチタン酸水
溶液にたとえばチタン以外の元素の無機化合物粒子（た
とえば、シリカ粒子、シリカゾル、アルミナ粒子、ジル
コニア粒子）、アルコキシシラン、金属アルコキシド、
塩化ジルコニウム、塩化マグネシウムなどの塩を混合し
て加熱し、さらに必要に応じて前記工程(b)と同様にし
て水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の存在
下、５０〜３００℃、好ましくは８０〜２５０℃の温度
範囲で水熱処理することによって調製することができ
る。
【００３５】水熱処理工程
このようにして調製した(i)酸化チタン粒子および／ま
たは(ii)酸化チタン系複合酸化物粒子の水分散ゾルをア
ルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理する。アルカリ
金属水酸化物としてはＬiＯＨ、ＮaＯＨ、ＫＯＨ、Ｒb
ＯＨ、ＣsＯＨおよびこれらの混合物を用いることがで
き、特にＮaＯＨ、ＫＯＨおよびこれらの混合物は管状
酸化チタン粒子の収率が高く好適である。
たは(ii)酸化チタン系複合酸化物粒子の水分散ゾルをア
ルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理する。アルカリ
金属水酸化物としてはＬiＯＨ、ＮaＯＨ、ＫＯＨ、Ｒb
ＯＨ、ＣsＯＨおよびこれらの混合物を用いることがで
き、特にＮaＯＨ、ＫＯＨおよびこれらの混合物は管状
酸化チタン粒子の収率が高く好適である。
【００３６】このときのアルカリ金属水酸化物の添加量
は、ゾル中の酸化チタン粒子または酸化チタン系複合酸
化物粒子中のＴiＯ2のモル数（ＴM）とアルカリ金属水
酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）／（ＴM）が
１〜３０、さらには２〜２５の範囲にあることが好まし
い。（ＡM）／（ＴM）が前記範囲内にあれば、効率よく
管状酸化チタン粒子を製造することができる。モル比
（ＡM）／（ＴM）が前記範囲の下限より少ない場合は、
酸化チタン粒子または酸化チタン系複合酸化物粒子の結
晶性化自体が起きにくいので、管状酸化チタン粒子が得
られず、またモル比（ＡM）／（ＴM）が前記範囲の上限
を越えていると板状の酸化チタン粒子が増加して管状酸
化チタン粒子の収率が低下する傾向にある。
は、ゾル中の酸化チタン粒子または酸化チタン系複合酸
化物粒子中のＴiＯ2のモル数（ＴM）とアルカリ金属水
酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）／（ＴM）が
１〜３０、さらには２〜２５の範囲にあることが好まし
い。（ＡM）／（ＴM）が前記範囲内にあれば、効率よく
管状酸化チタン粒子を製造することができる。モル比
（ＡM）／（ＴM）が前記範囲の下限より少ない場合は、
酸化チタン粒子または酸化チタン系複合酸化物粒子の結
晶性化自体が起きにくいので、管状酸化チタン粒子が得
られず、またモル比（ＡM）／（ＴM）が前記範囲の上限
を越えていると板状の酸化チタン粒子が増加して管状酸
化チタン粒子の収率が低下する傾向にある。
【００３７】本発明では、アルカリ金属水酸化物ととも
に、水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基との共
存下に水熱処理をしてもよい。また、有機塩基として
は、テトラメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニ
ウム塩または水酸化物、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類を
挙げることができる。
に、水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基との共
存下に水熱処理をしてもよい。また、有機塩基として
は、テトラメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニ
ウム塩または水酸化物、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類を
挙げることができる。
【００３８】このような水酸化アンモニウムおよび／ま
たは有機塩基を共存させる場合、これらの添加量は、水
酸化アンモニウムおよび／または有機塩基のモル数（Ｏ
ＢM）と（ＡM）との合計モル数とＴiＯ2のモル数
（ＴM）との比[（ＡM）＋（ＯＢM）]／（ＴM）が１〜３
０、好ましくは２〜２５となるように添加することが望
ましい。また、水酸化アンモニウムおよび／または有機
塩基が共存している場合、ＡM：ＯＢMモル比は、０：１
より多く１：１まで、好ましくは０：１より多く０．
５：１までの範囲にあることが望ましい。このように水
酸化アンモニウムおよび／または有機塩基を共存させる
と、アルカリ金属水酸化物の使用量を少なくすることが
できるので、管状酸化チタン微粒子中に含まれるアルカ
リ金属不純物の量を少なくすることができる。このた
め、このような管状酸化チタン粒子を触媒や光触媒とし
て好適に使用することが可能となる。
たは有機塩基を共存させる場合、これらの添加量は、水
酸化アンモニウムおよび／または有機塩基のモル数（Ｏ
ＢM）と（ＡM）との合計モル数とＴiＯ2のモル数
（ＴM）との比[（ＡM）＋（ＯＢM）]／（ＴM）が１〜３
０、好ましくは２〜２５となるように添加することが望
ましい。また、水酸化アンモニウムおよび／または有機
塩基が共存している場合、ＡM：ＯＢMモル比は、０：１
より多く１：１まで、好ましくは０：１より多く０．
５：１までの範囲にあることが望ましい。このように水
酸化アンモニウムおよび／または有機塩基を共存させる
と、アルカリ金属水酸化物の使用量を少なくすることが
できるので、管状酸化チタン微粒子中に含まれるアルカ
リ金属不純物の量を少なくすることができる。このた
め、このような管状酸化チタン粒子を触媒や光触媒とし
て好適に使用することが可能となる。
【００３９】上記のようなアルカリ金属水酸化物および
必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／または有機塩
基の存在下で、酸化チタン粒子および／または酸化チタ
ン系複合酸化物粒子の水分散ゾルを５０〜３５０℃、好
ましくは８０〜２５０℃の温度範囲で水熱処理する。こ
のような温度範囲にあれば、効率よく管状酸化チタン粒
子を製造することができる。なお水熱処理温度が前記温
度範囲未満では、管状酸化チタン微粒子の生成に長時間
を要し、また管状酸化チタン微粒子の収率が低く、水熱
処理温度が上記温度範囲を越えても管状酸化チタン微粒
子の生成速度が速くなったり、収率がさらに高くなるこ
ともなく、余計に熱エネルギーを使用することになる。
必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／または有機塩
基の存在下で、酸化チタン粒子および／または酸化チタ
ン系複合酸化物粒子の水分散ゾルを５０〜３５０℃、好
ましくは８０〜２５０℃の温度範囲で水熱処理する。こ
のような温度範囲にあれば、効率よく管状酸化チタン粒
子を製造することができる。なお水熱処理温度が前記温
度範囲未満では、管状酸化チタン微粒子の生成に長時間
を要し、また管状酸化チタン微粒子の収率が低く、水熱
処理温度が上記温度範囲を越えても管状酸化チタン微粒
子の生成速度が速くなったり、収率がさらに高くなるこ
ともなく、余計に熱エネルギーを使用することになる。
【００４０】得られた管状酸化チタン微粒子は、つい
で、必要に応じて洗浄してもよい。洗浄方法としてはア
ルカリ金属等を低減できれば特に制限はなく、従来公知
の脱水濾過法、限外濾過膜法、イオン交換樹脂法、電気
透析、逆浸透法等を採用することができる。また、塩
酸、硝酸などの酸を用いて洗浄することもできる。本発
明では、以上のようなアルカリ金属水酸化物および必要
に応じて水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の
共存下に水熱処理した後、必要に応じて洗浄し、得られ
た粒子分散液に、さらにアルカリ金属カチオン以外のカ
チオン（プロトンを含む）存在下で水熱処理をしてもよ
い。
で、必要に応じて洗浄してもよい。洗浄方法としてはア
ルカリ金属等を低減できれば特に制限はなく、従来公知
の脱水濾過法、限外濾過膜法、イオン交換樹脂法、電気
透析、逆浸透法等を採用することができる。また、塩
酸、硝酸などの酸を用いて洗浄することもできる。本発
明では、以上のようなアルカリ金属水酸化物および必要
に応じて水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の
共存下に水熱処理した後、必要に応じて洗浄し、得られ
た粒子分散液に、さらにアルカリ金属カチオン以外のカ
チオン（プロトンを含む）存在下で水熱処理をしてもよ
い。
【００４１】すなわち、本発明に係る他の管状酸化チタ
ン粒子の製造方法としては、前記した(i)酸化チタン粒
子および／または(ii)酸化チタンと酸化チタン以外の酸
化物の水分散ゾルを、アルカリ金属水酸化物の存在下、
および必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／または
有機塩基の共存下に水熱処理した後（１段目）、さらに
アルカリ金属カチオン以外のカチオン（プロトンを含
む）存在下で水熱処理する（２段目）ことを特徴として
いる。
ン粒子の製造方法としては、前記した(i)酸化チタン粒
子および／または(ii)酸化チタンと酸化チタン以外の酸
化物の水分散ゾルを、アルカリ金属水酸化物の存在下、
および必要に応じて水酸化アンモニウムおよび／または
有機塩基の共存下に水熱処理した後（１段目）、さらに
アルカリ金属カチオン以外のカチオン（プロトンを含
む）存在下で水熱処理する（２段目）ことを特徴として
いる。
【００４２】１段目で水熱処理において、使用される金
属水酸化物の存在下、水酸化アンモニウム、有機塩基の
種類、量および処理条件は前記と同一である。１段目の
アルカリ金属水酸化物の存在下に水熱処理したのち、必
要に応じて分散液を、洗浄し、分散液・粒子表面の遊離
アルカリ金属不純物を除去してもよい。また、２段目の
水熱処理では、アルカリ金属カチオン以外のカチオン
（プロトンを含む）存在下で水熱処理する。カチオン源
としては、酸、アルカリ金属を含まない塩、有機塩基な
どが挙げられる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸などの
鉱酸が挙げられる。またアルカリ金属を含まない塩とし
ては、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アン
モニウム、酢酸アンモニウムなどのアンモニウム塩が挙
げられる。有機塩基としては水酸化アンモニウム、テト
ラメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩ま
たは当該アンモニウムイオンを含む水酸化物、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどのアミン類等をあげることができる。
属水酸化物の存在下、水酸化アンモニウム、有機塩基の
種類、量および処理条件は前記と同一である。１段目の
アルカリ金属水酸化物の存在下に水熱処理したのち、必
要に応じて分散液を、洗浄し、分散液・粒子表面の遊離
アルカリ金属不純物を除去してもよい。また、２段目の
水熱処理では、アルカリ金属カチオン以外のカチオン
（プロトンを含む）存在下で水熱処理する。カチオン源
としては、酸、アルカリ金属を含まない塩、有機塩基な
どが挙げられる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸などの
鉱酸が挙げられる。またアルカリ金属を含まない塩とし
ては、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アン
モニウム、酢酸アンモニウムなどのアンモニウム塩が挙
げられる。有機塩基としては水酸化アンモニウム、テト
ラメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩ま
たは当該アンモニウムイオンを含む水酸化物、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどのアミン類等をあげることができる。
【００４３】このような酸、アルカリ金属を含まない
塩、有機塩基の使用量は、酸化チタン粒子または酸化チ
タン系複合酸化物粒子中のＴiO2のモル数（ＴM）と前記
酸、アルカリ金属を含まない塩、有機塩基のモル数（Ｐ
M）とのモル比（ＰM／ＴM）が１〜３０、さらに２〜１
５の範囲にあることが好ましい。上記２段目の水熱処理
を行うと、高温で焼成することなく得られる管状酸化チ
タンの結晶性が向上させることができる。
塩、有機塩基の使用量は、酸化チタン粒子または酸化チ
タン系複合酸化物粒子中のＴiO2のモル数（ＴM）と前記
酸、アルカリ金属を含まない塩、有機塩基のモル数（Ｐ
M）とのモル比（ＰM／ＴM）が１〜３０、さらに２〜１
５の範囲にあることが好ましい。上記２段目の水熱処理
を行うと、高温で焼成することなく得られる管状酸化チ
タンの結晶性が向上させることができる。
【００４４】さらには、酸化チタン粒子中のアルカリ金
属残存量も減少するので、触媒、触媒担体、光触媒、化
粧材料、光学材料、光電変換材料など等に用いるに際し
て結晶性の高い結晶性管状酸化チタン粒子を製造するこ
とができる。２段目で行うアルカリ金属カチオン以外の
カチオンの存在下でも、水熱処理は、さらに複数回繰り
返してもよい。
属残存量も減少するので、触媒、触媒担体、光触媒、化
粧材料、光学材料、光電変換材料など等に用いるに際し
て結晶性の高い結晶性管状酸化チタン粒子を製造するこ
とができる。２段目で行うアルカリ金属カチオン以外の
カチオンの存在下でも、水熱処理は、さらに複数回繰り
返してもよい。
【００４５】なお、２段目の水熱処理で得られる管状酸
化チタン粒子と、１段目の水熱処理で得られる管状酸化
チタン粒子は、粒子中に不純物として含まれるアルカリ
金属量が、２段目の方が少なく、結晶制が高くなること
を除いて、粒子形状、比表面積などは変化しない。この
ようにして得られる管状酸化チタン粒子は、外径（Ｄou
t）が５〜４０ｎｍの範囲にあり、内径（Ｄin）が４〜
２０ｎｍの範囲にあり、管の厚みが０.５〜１０ｎｍの
範囲にあり、長さ（Ｌ）が５０〜５００ｎｍの範囲にあ
り、この長さ（Ｌ）と前記外径（Ｄout）との比（Ｌ）
／（Ｄout）が１０〜１００の範囲にある。
化チタン粒子と、１段目の水熱処理で得られる管状酸化
チタン粒子は、粒子中に不純物として含まれるアルカリ
金属量が、２段目の方が少なく、結晶制が高くなること
を除いて、粒子形状、比表面積などは変化しない。この
ようにして得られる管状酸化チタン粒子は、外径（Ｄou
t）が５〜４０ｎｍの範囲にあり、内径（Ｄin）が４〜
２０ｎｍの範囲にあり、管の厚みが０.５〜１０ｎｍの
範囲にあり、長さ（Ｌ）が５０〜５００ｎｍの範囲にあ
り、この長さ（Ｌ）と前記外径（Ｄout）との比（Ｌ）
／（Ｄout）が１０〜１００の範囲にある。
【００４６】このような管状酸化チタン粒子中の電子顕
微鏡写真を図１に示す。上記外径（Ｄout）、内径（Ｄi
n）、長さ（Ｌ）等は透過型電子顕微鏡写真を撮影し、
１００個の粒子について各値を測定し、この平均値とし
てもとめる。また、内径（Ｄin）は、外径を求める線の
内側に認められるコントラストの境をなす線より求める
ことができる。
微鏡写真を図１に示す。上記外径（Ｄout）、内径（Ｄi
n）、長さ（Ｌ）等は透過型電子顕微鏡写真を撮影し、
１００個の粒子について各値を測定し、この平均値とし
てもとめる。また、内径（Ｄin）は、外径を求める線の
内側に認められるコントラストの境をなす線より求める
ことができる。
【００４７】また得られる管状酸化チタン粒子の結晶型
は、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブ
ルッカイト型酸化チタンなどある。なお、得られる粒子
の結晶性は、加熱処理、原料酸化チタンゾルの種類など
に応じて変化する。特に、アルカリ処理を２段階で行
い、かつ２段目以降で水酸化アンモニウムおよび／また
は有機塩基の存在下で水熱処理して得られる管状酸化チ
タン粒子は、アルカリ含有量がＮa2Ｏとして０.１重量
％以下、好ましくは０.０５重量％以下、特に好ましく
は０.０１重量％以下である。
は、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブ
ルッカイト型酸化チタンなどある。なお、得られる粒子
の結晶性は、加熱処理、原料酸化チタンゾルの種類など
に応じて変化する。特に、アルカリ処理を２段階で行
い、かつ２段目以降で水酸化アンモニウムおよび／また
は有機塩基の存在下で水熱処理して得られる管状酸化チ
タン粒子は、アルカリ含有量がＮa2Ｏとして０.１重量
％以下、好ましくは０.０５重量％以下、特に好ましく
は０.０１重量％以下である。
【００４８】このような管状酸化チタン粒子は、触媒、
吸着剤、紫外線吸収剤等に好適に使用できる。特に、管
状酸化チタン粒子のアルカリ含有量がＮa2Ｏとして０.
０１重量％以下の場合は、光触媒、光電変換用半導体材
料等として有用である。また触媒として使用する場合、
通常、白金、ニッケル、銀などの金属を担持して使用さ
れる。また管状であることを利用して、フィルター、管
内に有機・無機・金属材料を挿入して新たな機能性を有
する材料、磁性材料を管内に挿入して磁性特性を有する
材料などとしても使用することが可能である。
吸着剤、紫外線吸収剤等に好適に使用できる。特に、管
状酸化チタン粒子のアルカリ含有量がＮa2Ｏとして０.
０１重量％以下の場合は、光触媒、光電変換用半導体材
料等として有用である。また触媒として使用する場合、
通常、白金、ニッケル、銀などの金属を担持して使用さ
れる。また管状であることを利用して、フィルター、管
内に有機・無機・金属材料を挿入して新たな機能性を有
する材料、磁性材料を管内に挿入して磁性特性を有する
材料などとしても使用することが可能である。
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、酸化チタン源として特
定粒子径範囲にある酸化チタン粒子および／または酸化
チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン系
複合酸化物粒子の水分散ゾルを用いるので酸化チタン源
を高温で焼成して結晶化させる必要が無く、得られる管
状酸化チタンは、収率が高く、凝集体が少なく粒子形状
が均一であり、さらにはアルカリ金属残存量の少ない管
状酸化チタンが得られ、このため、触媒、触媒担体、光
触媒、化粧材料、光学材料、光電変換材料などの機能性
材料原料として有用な管状酸化チタン粒子の製造方法お
よび管状酸化チタン粒子を提供することができる。
定粒子径範囲にある酸化チタン粒子および／または酸化
チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン系
複合酸化物粒子の水分散ゾルを用いるので酸化チタン源
を高温で焼成して結晶化させる必要が無く、得られる管
状酸化チタンは、収率が高く、凝集体が少なく粒子形状
が均一であり、さらにはアルカリ金属残存量の少ない管
状酸化チタンが得られ、このため、触媒、触媒担体、光
触媒、化粧材料、光学材料、光電変換材料などの機能性
材料原料として有用な管状酸化チタン粒子の製造方法お
よび管状酸化チタン粒子を提供することができる。
【００５０】
【実施例】以下、実施例により説明するが、本発明はこ
れらの実施例により限定されるものではない。
れらの実施例により限定されるものではない。
【００５１】
【実施例１】酸化チタン粒子（T-1)分散液の調製
塩化チタン水溶液を純水で希釈してＴiＯ2として濃度５
重量％の塩化チタン水溶液を調製した。この水溶液を、
温度を５℃に調節した濃度１５重量％のアンモニア水に
添加して中和・加水分解した。塩化チタン水溶液添加後
のｐＨは１０.５であった。ついで、生成したゲルを濾
過洗浄し、ＴiＯ2として濃度９重量％のオルソチタン酸
のゲルを得た。
重量％の塩化チタン水溶液を調製した。この水溶液を、
温度を５℃に調節した濃度１５重量％のアンモニア水に
添加して中和・加水分解した。塩化チタン水溶液添加後
のｐＨは１０.５であった。ついで、生成したゲルを濾
過洗浄し、ＴiＯ2として濃度９重量％のオルソチタン酸
のゲルを得た。
【００５２】このオルソチタン酸のゲル１００ｇを純水
２９００ｇに分散させた後、濃度３５重量％の過酸化水
素水８００ｇを加え、攪拌しながら、８５℃で３時間加
熱し、ペルオキソチタン酸水溶液を調製した。得られた
ペルオキソチタン酸水溶液のＴiＯ2として濃度は０.５
重量％であった。（なお分散媒は水）ついで９５℃で１
０時間加熱して酸化チタン粒子分散液とし、この酸化チ
タン粒子分散液に分散液中のＴiＯ2に対するモル比が
０.０１６となるようにテトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド(TMAH、MW=149.2)を添加した。このとき
の分散液のｐＨは１１であった。ついで、２３０℃で５
時間水熱処理して酸化チタン粒子（T-1）分散液を調製
した。酸化チタン粒子（T-1）の平均粒子径を表１に示
す。
２９００ｇに分散させた後、濃度３５重量％の過酸化水
素水８００ｇを加え、攪拌しながら、８５℃で３時間加
熱し、ペルオキソチタン酸水溶液を調製した。得られた
ペルオキソチタン酸水溶液のＴiＯ2として濃度は０.５
重量％であった。（なお分散媒は水）ついで９５℃で１
０時間加熱して酸化チタン粒子分散液とし、この酸化チ
タン粒子分散液に分散液中のＴiＯ2に対するモル比が
０.０１６となるようにテトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド(TMAH、MW=149.2)を添加した。このとき
の分散液のｐＨは１１であった。ついで、２３０℃で５
時間水熱処理して酸化チタン粒子（T-1）分散液を調製
した。酸化チタン粒子（T-1）の平均粒子径を表１に示
す。
【００５３】管状酸化チタン粒子（PT-1-1）の調製
上記酸化チタン粒子（T-1)分散液に、濃度４０重量％の
ＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数（ＴM）とアル
カリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）／
（ＴM）が１０となるように添加し、１５０℃で２時間
水熱処理した。得られた粒子は純水にて充分洗浄した。
このときのＮa2Ｏ残存量は０.９重量％であった。つい
で陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減した管状酸化チ
タン粒子（PT-1-1）を調製した。得られた粒子（PT-1-
1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ線回折法に
より結晶性を測定し、以下の基準で評価した。
ＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数（ＴM）とアル
カリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）／
（ＴM）が１０となるように添加し、１５０℃で２時間
水熱処理した。得られた粒子は純水にて充分洗浄した。
このときのＮa2Ｏ残存量は０.９重量％であった。つい
で陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減した管状酸化チ
タン粒子（PT-1-1）を調製した。得られた粒子（PT-1-
1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ線回折法に
より結晶性を測定し、以下の基準で評価した。
【００５４】結果を表１に合わせて示す。
〈基準〉
格子定数ｄ＝１.８９のピークの高さを基に評価
管状酸化チタン粒子（PT-1-1)より明らかに高い：◎
管状酸化チタン粒子（PT-1-1)と同程度 ：○
管状酸化チタン粒子（PT-1-1）より明らかに低い：△
実質的に無定型 ：×
なおPT-1-1の結晶性はアナターゼであった。
【００５５】
【実施例２】管状酸化チタン粒子（PT-1-2）の調製実施
例１で得られた管状酸化チタン粒子（PT-1-1)の水分散
液（ＴiＯ2としての濃度５重量％）に有機塩基としてテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)をＴ
iＯ2に対するモル比が０.１となるように添加した。こ
のときのｐＨは１３.２であった。ついで分散液を１９
０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子（PT-1-
2）を調製した。
例１で得られた管状酸化チタン粒子（PT-1-1)の水分散
液（ＴiＯ2としての濃度５重量％）に有機塩基としてテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)をＴ
iＯ2に対するモル比が０.１となるように添加した。こ
のときのｐＨは１３.２であった。ついで分散液を１９
０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子（PT-1-
2）を調製した。
【００５６】得られた管状酸化チタン粒子（PT-1-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子の
ＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子の
ＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
【００５７】
【実施例３】管状酸化チタン粒子（PT-2-1）の調製
実施例１と同様にして調製した酸化チタン粒子（T-1）
分散液に、濃度４０重量％のＮaＯＨ水溶液４０ｇと、
濃度２５重量％のテトラメチルアンモニウムハイドロオ
キサイド(TMAH)水溶液３５８ｇとをＴiＯ2のモル数（Ｔ
M）に対するアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）と有
機塩基のモル数（ＯＢM）の合計モル数とのモル比[（Ａ
M）＋（ＯＢM）]／（ＴM）が１０となるように添加し、
１５０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水に
て充分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は０.３重量
％であった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低
減した管状酸化チタン粒子（PT-2-1）を調製した。得ら
れた粒子（PT-2-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、ま
たＸ線回折法により結晶性を測定した。
分散液に、濃度４０重量％のＮaＯＨ水溶液４０ｇと、
濃度２５重量％のテトラメチルアンモニウムハイドロオ
キサイド(TMAH)水溶液３５８ｇとをＴiＯ2のモル数（Ｔ
M）に対するアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）と有
機塩基のモル数（ＯＢM）の合計モル数とのモル比[（Ａ
M）＋（ＯＢM）]／（ＴM）が１０となるように添加し、
１５０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水に
て充分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は０.３重量
％であった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低
減した管状酸化チタン粒子（PT-2-1）を調製した。得ら
れた粒子（PT-2-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、ま
たＸ線回折法により結晶性を測定した。
【００５８】結果を表１に示す。
【００５９】
【実施例４】管状酸化チタン粒子（PT-2-2）の調製
上記実施例３で得た管状酸化チタン粒子（PT-2-1)の水
分散液（ＴiＯ2としての濃度５重量％）に有機塩基とし
てテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)
をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように添加し
た。このときのｐＨは１３.０であった。ついで分散液
を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子
（PT-2-2）を調製した。
分散液（ＴiＯ2としての濃度５重量％）に有機塩基とし
てテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)
をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように添加し
た。このときのｐＨは１３.０であった。ついで分散液
を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子
（PT-2-2）を調製した。
【００６０】得られた管状酸化チタン粒子（PT-2-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子の
ＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子の
ＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
【００６１】
【実施例５】酸化チタン系複合酸化物粒子(T-3）分散液
の調製 実施例１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％
ペルオキソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これ
にシリカゾル（触媒化成工業（株）製：ＳＩ-３５０、
ＳiＯ2濃度３０重量％、平均粒子径８ｎｍ）７.０ｇを
混合し、９５℃で３時間加熱し、ＴiＯ2・ＳiＯ2として
の濃度が０.５６重量％の酸化チタン系複合酸化物粒子
（T-3）分散液を調製した。なお、酸化物粒子（T-3）の
平均粒子径は表１に示した。
の調製 実施例１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％
ペルオキソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これ
にシリカゾル（触媒化成工業（株）製：ＳＩ-３５０、
ＳiＯ2濃度３０重量％、平均粒子径８ｎｍ）７.０ｇを
混合し、９５℃で３時間加熱し、ＴiＯ2・ＳiＯ2として
の濃度が０.５６重量％の酸化チタン系複合酸化物粒子
（T-3）分散液を調製した。なお、酸化物粒子（T-3）の
平均粒子径は表１に示した。
【００６２】管状酸化チタン粒子（PT-3-1）の調製
上記酸化チタン系複合酸化物粒子(T-3）分散液に、濃度
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は１.５重量％で
あった。
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は１.５重量％で
あった。
【００６３】ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低
減した管状酸化チタン粒子（PT-3-1）を調製した。得ら
れた粒子（PT-3-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、ま
たＸ線回折法により結晶性を測定した。結果を表１に示
す。
減した管状酸化チタン粒子（PT-3-1）を調製した。得ら
れた粒子（PT-3-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、ま
たＸ線回折法により結晶性を測定した。結果を表１に示
す。
【００６４】
【実施例６】管状酸化チタン粒子（PT-3-2）の調製
上記実施例５で得た管状酸化チタン粒子（PT-3-1)の水
分散液（ＴiＯ2・ＳiＯ2としての濃度３重量％）に有機
塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド(TMAH )をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように
添加した。このときのｐＨは１３.０であった。ついで
分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-3-2）を調製した。
分散液（ＴiＯ2・ＳiＯ2としての濃度３重量％）に有機
塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド(TMAH )をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように
添加した。このときのｐＨは１３.０であった。ついで
分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-3-2）を調製した。
【００６５】得られた管状酸化チタン粒子（PT-3-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＳiＯ2を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＳiＯ2を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
【００６６】
【実施例７】酸化チタン系複合酸化物粒子(T-4）分散液
の調製 実施例１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％
ペルオキソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これ
にシリカゾル（触媒化成工業（株）製：ＳＩ-５５０、
ＳiＯ2濃度３０重量％、平均粒子径８ｎｍ）１５.８ｇ
を混合し、９５℃で３時間加熱し、ＴiＯ2・ＳiＯ2 とし
ての濃度が０.６２重量％の酸化チタン系複合酸化物粒
子（T-4）分散液を調製した。酸化物粒子（T-4）の平均
粒子径は表１に示した。
の調製 実施例１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％
ペルオキソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これ
にシリカゾル（触媒化成工業（株）製：ＳＩ-５５０、
ＳiＯ2濃度３０重量％、平均粒子径８ｎｍ）１５.８ｇ
を混合し、９５℃で３時間加熱し、ＴiＯ2・ＳiＯ2 とし
ての濃度が０.６２重量％の酸化チタン系複合酸化物粒
子（T-4）分散液を調製した。酸化物粒子（T-4）の平均
粒子径は表１に示した。
【００６７】管状酸化チタン粒子（PT-4-1）の調製
上記酸化チタン系複合酸化物粒子(T-4）分散液に、濃度
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は２.０重量％で
あった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減し
た管状酸化チタン粒子（PT-4-1）を調製した。得られた
粒子（PT-4-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ
線回折法により結晶性を測定した。
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は２.０重量％で
あった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減し
た管状酸化チタン粒子（PT-4-1）を調製した。得られた
粒子（PT-4-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ
線回折法により結晶性を測定した。
【００６８】結果を表１に示す。
【００６９】
【実施例８】管状酸化チタン粒子（PT-4-2）の調製
上記実施例７で得た管状酸化チタン粒子（PT-4-1)の水
分散液（ＴiＯ2・ＳiＯ2としての濃度３重量％）に有機
塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド(TMAH )をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように
添加した。このときのｐＨは１３.５であった。ついで
分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-4-2）を調製した。
分散液（ＴiＯ2・ＳiＯ2としての濃度３重量％）に有機
塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド(TMAH )をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように
添加した。このときのｐＨは１３.５であった。ついで
分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-4-2）を調製した。
【００７０】得られた管状酸化チタン粒子（PT-4-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＳiＯ2を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＳiＯ2を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
【００７１】
【実施例９】酸化チタン系複合酸化物粒子(T-5）分散液
の調製 実施例１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％
ペルオキソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これ
にアルミナゾル（触媒化成工業（株）製：ＡＳ-２、Ａl
2Ｏ3濃度１０重量％）２１ｇを混合し、９５℃で３時間
加熱し、ＴiＯ2・Ａl2Ｏ3としての濃度が０.５５重量％
の酸化チタン系複合酸化物粒子(T-5）分散液を調製し
た。酸化チタン系複合酸化物粒子(T-5）の平均粒子径は
表１に示した。
の調製 実施例１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％
ペルオキソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これ
にアルミナゾル（触媒化成工業（株）製：ＡＳ-２、Ａl
2Ｏ3濃度１０重量％）２１ｇを混合し、９５℃で３時間
加熱し、ＴiＯ2・Ａl2Ｏ3としての濃度が０.５５重量％
の酸化チタン系複合酸化物粒子(T-5）分散液を調製し
た。酸化チタン系複合酸化物粒子(T-5）の平均粒子径は
表１に示した。
【００７２】管状酸化チタン粒子（PT-5-1）の調製
上記酸化チタン系複合酸化物粒子(T-5）分散液に、濃度
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は１.６重量％で
あった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減し
た管状酸化チタン粒子（PT-5-1）を調製した。得られた
粒子（PT-5-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ
線回折法により結晶性を測定した。
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は１.６重量％で
あった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減し
た管状酸化チタン粒子（PT-5-1）を調製した。得られた
粒子（PT-5-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ
線回折法により結晶性を測定した。
【００７３】結果を表１に示す。
【００７４】
【実施例１０】管状酸化チタン粒子（PT-5-2）の調製
上記実施例９で得た管状酸化チタン粒子（PT-5-1）の水
分散液（ＴiＯ2・Ａl2Ｏ3としての濃度３重量％）に有機
塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド(TMAH)をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように
添加した。このときのｐＨは１３.２であった。ついで
分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-5-2）を調製した。
分散液（ＴiＯ2・Ａl2Ｏ3としての濃度３重量％）に有機
塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド(TMAH)をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるように
添加した。このときのｐＨは１３.２であった。ついで
分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-5-2）を調製した。
【００７５】得られた管状酸化チタン粒子（PT-5-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＡl2Ｏ3を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＡl2Ｏ3を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
【００７６】
【実施例１１】酸化チタン系複合酸化物粒子(T-6）分散液の調製
実施例
１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％ペルオ
キソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これに下記
のようにして調製したジルコニアゾル１９ｇを混合し、
９５℃で３時間加熱し、ＴiＯ2・ＺrＯ2としての濃度が
０.５２重量％の酸化チタン系複合酸化物粒子（T-6）分
散液を調製した。酸化物粒子（T-6）の平均粒子径は表
１に示した。 〈ジルコニアゾルの調製〉塩化ジルコニウムとして０.
０３６重量％を含む塩化ジルコニウム水溶液５Ｋｇを乾
留器付きフラスコに入れ、よく撹拌しながら０.１Ｎの
アンモニア水２９０ｇを徐々に添加した。さらにこの液
を９５℃で５０時間加熱して、ＺrＯ2としての濃度が
０.０３４重量％、ｐＨ１.８の乳白色ゾルを得た。さら
に０.１Ｎのアンモニア水を添加してｐＨ４.８とした
後、イオン交換水で濾液に塩素イオンが検出されなくな
るまで洗浄し、分散液としてＺrＯ2濃度５重量％のジル
コニアゾル（平均粒子径５０ｎｍ）を調製した。
１と同様にしてＴiＯ2として濃度が０.５重量％ペルオ
キソチタン酸水溶液３８００ｇを調製した。これに下記
のようにして調製したジルコニアゾル１９ｇを混合し、
９５℃で３時間加熱し、ＴiＯ2・ＺrＯ2としての濃度が
０.５２重量％の酸化チタン系複合酸化物粒子（T-6）分
散液を調製した。酸化物粒子（T-6）の平均粒子径は表
１に示した。 〈ジルコニアゾルの調製〉塩化ジルコニウムとして０.
０３６重量％を含む塩化ジルコニウム水溶液５Ｋｇを乾
留器付きフラスコに入れ、よく撹拌しながら０.１Ｎの
アンモニア水２９０ｇを徐々に添加した。さらにこの液
を９５℃で５０時間加熱して、ＺrＯ2としての濃度が
０.０３４重量％、ｐＨ１.８の乳白色ゾルを得た。さら
に０.１Ｎのアンモニア水を添加してｐＨ４.８とした
後、イオン交換水で濾液に塩素イオンが検出されなくな
るまで洗浄し、分散液としてＺrＯ2濃度５重量％のジル
コニアゾル（平均粒子径５０ｎｍ）を調製した。
【００７７】管状酸化チタン粒子（PT-6-1）の調製
上記酸化チタン粒子（T-6）分散液に、濃度４０重量％
のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数（ＴM）とア
ルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）
／（ＴM）が１０となるように添加し、１５０℃で２時
間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充分洗浄し
た。このときのＮa2Ｏ残存量は１.７重量％であった。
ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減した管状酸
化チタン粒子（PT-6-1）を調製した。得られた粒子（PT
-6-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ線回折法
により結晶性を測定した。
のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数（ＴM）とア
ルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）
／（ＴM）が１０となるように添加し、１５０℃で２時
間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充分洗浄し
た。このときのＮa2Ｏ残存量は１.７重量％であった。
ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減した管状酸
化チタン粒子（PT-6-1）を調製した。得られた粒子（PT
-6-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ線回折法
により結晶性を測定した。
【００７８】結果を表１に示す。
【００７９】
【実施例１２】管状酸化チタン粒子（PT-6-2）の調製
上記実施例１１で得た管状酸化チタン粒子（PT-6-1)の
水分散液（ＴiＯ2・ＺrＯ2としての濃度３重量％）に有
機塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イド(TMAH)をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるよう
に添加した。このときのｐＨは１３.５であった。つい
で分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタ
ン粒子（PT-6-2）を調製した。
水分散液（ＴiＯ2・ＺrＯ2としての濃度３重量％）に有
機塩基としてテトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イド(TMAH)をＴiＯ2に対するモル比が０.１となるよう
に添加した。このときのｐＨは１３.５であった。つい
で分散液を２３０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタ
ン粒子（PT-6-2）を調製した。
【００８０】得られた管状酸化チタン粒子（PT-6-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＺrＯ2を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＺrＯ2を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
【００８１】
【実施例１３】管状酸化チタン粒子（PT-1-2）の調製
実施例１で得られた管状酸化チタン粒子（PT-1-1）の水
分散液（ＴiＯ2としての濃度５重量％）に有機塩基とし
てクエン酸をＴiＯ2に対するモル比が３.０となるよう
に添加した。このときのｐＨは３.０であった。ついで
分散液を１９０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-1-13）を調製した。
分散液（ＴiＯ2としての濃度５重量％）に有機塩基とし
てクエン酸をＴiＯ2に対するモル比が３.０となるよう
に添加した。このときのｐＨは３.０であった。ついで
分散液を１９０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン
粒子（PT-1-13）を調製した。
【００８２】得られた管状酸化チタン粒子（PT-1-13）
を水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子
のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
を水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子
のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
【００８３】
【比較例１】酸化チタン粒子（T-7）分散液の調製
実施例１と同様にして調製した酸化チタン粒子（T-1)分
散液を乾燥し、ついで６００℃で２時間焼成し、これを
粉砕して平均粒子径２００ｎｍの酸化チタン粉体とし
た。ついで、水に分散してＴiＯ2としての濃度１０重量
％の酸化チタン粒子（T-7）分散液を調製した。
散液を乾燥し、ついで６００℃で２時間焼成し、これを
粉砕して平均粒子径２００ｎｍの酸化チタン粉体とし
た。ついで、水に分散してＴiＯ2としての濃度１０重量
％の酸化チタン粒子（T-7）分散液を調製した。
【００８４】管状酸化チタン粒子（PT-7-1）の調製
上記酸化チタン粒子（T-7）分散液に、濃度４０重量％
のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数（ＴM）とア
ルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）
／（ＴM）が１０となるように添加し、１５０℃で２時
間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充分洗浄し
た。このときのＮa2Ｏ残存量は２.５重量％であった。
ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減した管状酸
化チタン粒子（PT-7-1）を調製した。得られた粒子（PT
-7-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ線回折法
により結晶性を測定した。結果を表１に示す。
のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数（ＴM）とア
ルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモル比（ＡM）
／（ＴM）が１０となるように添加し、１５０℃で２時
間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充分洗浄し
た。このときのＮa2Ｏ残存量は２.５重量％であった。
ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減した管状酸
化チタン粒子（PT-7-1）を調製した。得られた粒子（PT
-7-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析し、またＸ線回折法
により結晶性を測定した。結果を表１に示す。
【００８５】
【比較例２】管状酸化チタン粒子（PT-7-2）の調製
比較例１で得た管状酸化チタン粒子（PT-7-1)の水分散
液（ＴiＯ2としての濃度３重量％）に有機塩基としてテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)をＴ
iＯ2に対するモル比が０.１となるように添加した。こ
のときのｐＨは１３.２であった。ついで分散液を２３
０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子（PT-7-
2）を調製した。
液（ＴiＯ2としての濃度３重量％）に有機塩基としてテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)をＴ
iＯ2に対するモル比が０.１となるように添加した。こ
のときのｐＨは１３.２であった。ついで分散液を２３
０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子（PT-7-
2）を調製した。
【００８６】得られた管状酸化チタン粒子（PT-7-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子の
ＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリを分析し、また粒子の
ＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）と平均管外径
（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求め、また粒子
の比表面積および結晶性を評価した。結果を表１に示
す。
【００８７】
【比較例３】酸化チタン系複合酸化物粒子(T-8)分散液
の調製 実施例５と同様にして調製した酸化チタン系複合酸化物
粒子(T-3)分散液を乾燥し、ついで６００℃で２時間焼
成し、これを粉砕して平均粒子径３００ｎｍの酸化チタ
ン粉体とした。ついで、水に分散してＴiＯ2・ＳiＯ2と
しての濃度１０重量％の酸化チタン系複合酸化物粒子(T
-8）分散液を調製した。
の調製 実施例５と同様にして調製した酸化チタン系複合酸化物
粒子(T-3)分散液を乾燥し、ついで６００℃で２時間焼
成し、これを粉砕して平均粒子径３００ｎｍの酸化チタ
ン粉体とした。ついで、水に分散してＴiＯ2・ＳiＯ2と
しての濃度１０重量％の酸化チタン系複合酸化物粒子(T
-8）分散液を調製した。
【００８８】管状酸化チタン粒子（PT-8-1）の調製
上記酸化チタン系複合酸化物粒子(T-8)分散液に、濃度
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は５.０重量％？
であった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減
した管状酸化チタン粒子（PT-8-1）を調製した。得られ
た粒子（PT-8-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析した。結
果を表１に示す。
４０重量％のＮaＯＨ水溶液７０ｇを、ＴiＯ2のモル数
（ＴM）とアルカリ金属水酸化物のモル数（ＡM）とのモ
ル比（ＡM）／（ＴM）が１０となるように添加し、１５
０℃で２時間水熱処理した。得られた粒子は純水にて充
分洗浄した。このときのＮa2Ｏ残存量は５.０重量％？
であった。ついで陽イオン交換樹脂にてアルカリを低減
した管状酸化チタン粒子（PT-8-1）を調製した。得られ
た粒子（PT-8-1）についてＮa2Ｏ残存量を分析した。結
果を表１に示す。
【００８９】
【比較例４】管状酸化チタン粒子（PT-8-2）の調製
比較例３で得た管状酸化チタン粒子（PT-8-1)の水分散
液（ＴiＯ2としての濃度３重量％）に有機塩基としてテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)をＴ
iＯ2に対するモル比が０.１となるように添加した。こ
のときのｐＨは１３.２であった。ついで分散液を２３
０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子（PT-8-
2）を調製した。
液（ＴiＯ2としての濃度３重量％）に有機塩基としてテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)をＴ
iＯ2に対するモル比が０.１となるように添加した。こ
のときのｐＨは１３.２であった。ついで分散液を２３
０℃で５時間水熱処理して管状酸化チタン粒子（PT-8-
2）を調製した。
【００９０】得られた管状酸化チタン粒子（PT-8-2）を
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＳiＯ2 を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
水洗したのち、乾燥し、アルカリおよびＳiＯ2 を分析
し、また粒子のＴＥＭ写真を撮影して平均粒子長（Ｌ）
と平均管外径（Ｄout）および平均管内径（Ｄin）を求
め、また粒子の比表面積および結晶性を評価した。結果
を表１に示す。
【００９１】
【表１】
【図１】 本発明で得られる管状酸化チタン粒子のTEM
写真を示す。
写真を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５
(72)発明者 田 中 敦
福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触
媒化成工業株式会社若松工場内
Ｆターム(参考） 2H025 CC12
4G047 CA02 CB05 CB08 CC03 CD04
4G069 AA08 AA11 BA01A BA01B
BA02A BA02B BA04A BA04B
BA05A BA05B BA20A BA20B
BA21C BA26A BA44A BA47C
BA48A BB01C BB05C BB06A
BC01A BC01C BC02C BC03C
BC04C BC05C BC06C BC08A
BC15A BC20A BC24A BC30A
BC34A BC38A BC40A BC43A
BC49A BC53A BC57A BC60A
BC61A BC65A BC66A BC69A
BD01C BD02C BD06C EA01X
EA01Y EB18Y EC03Y FA01
FB06 FB10 FC04
Claims (7)
- 【請求項１】(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸
化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン
系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの粒
子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散ゾ
ルを、アルカリ金属水酸化物の存在下で水熱処理するこ
とを特徴とする管状酸化チタン粒子の製造方法。 - 【請求項２】アルカリ金属水酸化物とともに、水酸化ア
ンモニウムおよび／または有機塩基の共存下に水熱処理
することを特徴とする請求項１に記載の管状酸化チタン
粒子の製造方法。 - 【請求項３】(i)酸化チタン粒子および／または(ii)酸
化チタンと酸化チタン以外の酸化物からなる酸化チタン
系複合酸化物粒子が水に分散してなり、かつこれらの粒
子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にある水分散ゾ
ルを、アルカリ金属水酸化物の存在下、および必要に応
じて水酸化アンモニウムおよび／または有機塩基の共存
下に水熱処理した後、さらにアルカリ金属カチオン以外
のカチオン（プロトンを含む）存在下で水熱処理するこ
とを特徴とする管状酸化チタン粒子の製造方法。 - 【請求項４】前記酸化チタン以外の酸化物が周期律表の
第Ia族、第Ib族、第IIa族、第IIb族、第IIIa族、第IIIb
族、第IVa族、第IVb族、第Va族、第Vb族、第VIa族、第V
Ib族、第VIIa族、第VIII族から選ばれる元素の１種以上
の酸化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の管状酸化チタン粒子の製造方法。 - 【請求項５】前記酸化チタン以外の酸化物がＳiＯ2、Ｚ
rＯ2、ＺnＯ、Ａl2Ｏ3、ＣeＯ2、Ｙ 2Ｏ3、Ｎd2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、Ｆe2Ｏ3、Ｓb2Ｏ5から選ばれる１種以上であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の管状酸
化チタン粒子の製造方法。 - 【請求項６】前記酸化チタンがペルオキソチタン酸に由
来するものであることを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載の管状酸化チタン粒子の製造方法。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法
で得られた管状酸化チタン粒子であり、かつ粒子中のナ
トリウム含有量がＮa2Ｏ換算で０.１重量％以下である
ことを特徴とする管状酸化チタン粒子。
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|---|---|---|---|
| JP2001332547A JP4093744B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子 |
| CNB028240685A CN100569656C (zh) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | 管状氧化钛颗粒及其制备方法和用途 |
| EP02777991A EP1449811A4 (en) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | TUBULAR TITANIUM OXIDE PARTICLES, PROCESS FOR PREPARING SAME AND USE THEREOF |
| AU2002344596A AU2002344596B2 (en) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | Tubular titanium oxide particles, method for preparing the same, and use of the same |
| US10/494,176 US7431903B2 (en) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | Tubular titanium oxide particles and process for preparing same |
| EP10002936A EP2223895A1 (en) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | Tubular titanium oxide particles and use of the same |
| PCT/JP2002/011214 WO2003037798A1 (fr) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | Particules d'oxyde de titane tubulaires, leur procede de preparation et leur utilisation |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001332547A JP4093744B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 管状酸化チタン粒子の製造方法および管状酸化チタン粒子 |
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|---|---|
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| WO2008136261A1 (ja) | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. | 光電気セルおよび該光電気セル用多孔質半導体膜形成用塗料 |
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| WO2010084645A1 (ja) * | 2009-01-20 | 2010-07-29 | 財団法人神奈川科学技術アカデミー | ナノチューブ構造を有する固体酸触媒 |
| US7901660B2 (en) | 2005-12-29 | 2011-03-08 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Quaternary oxides and catalysts containing quaternary oxides |
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- 2001-10-30 JP JP2001332547A patent/JP4093744B2/ja not_active Expired - Lifetime
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