JP2003171215A - Fulvic acid-containing material, fulvic acid-containing composition, plant-activating agent, method for producing fulvic acid-containing material - Google Patents
Fulvic acid-containing material, fulvic acid-containing composition, plant-activating agent, method for producing fulvic acid-containing materialInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、主にフルボ酸を含
有するフルボ酸含有物、主にフルボ酸を含有するフルボ
酸含有組成物、主にフルボ酸の作用による植物活力剤、
及びこれらの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fulvic acid-containing material mainly containing fulvic acid, a fulvic acid-containing composition mainly containing fulvic acid, and a plant vitalizing agent mainly by the action of fulvic acid.
And a manufacturing method thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】自然界において植物は死滅すると腐朽し
腐植物質となる。腐植物質の主成分は高分子有機酸であ
り、腐植物質は、土壌、湖、河川および海底などに広く
分布しており、特に泥炭、褐炭および風化炭などに豊富
に含まれている。腐植物質は、植物の生長、鉱物の遷移
および堆積と密接に関連している応用分野の広い天然資
源である。2. Description of the Related Art In the natural world, when a plant dies, it decays into a humic substance. The main component of humic substances is high-molecular organic acids, and humic substances are widely distributed in soil, lakes, rivers, seabeds, etc., and are abundantly contained in peat, brown coal and weathered coal. Humic substances are natural resources with a wide range of applications, which are closely related to plant growth, mineral transitions and sedimentation.
【0003】腐植物質はフミン酸とフルボ酸に大別さ
れ、フミン酸は一般に分子量が数万でアルカリ性水溶液
に可溶であり、フルボ酸は一般に分子量数千で酸性水溶
液に可溶である。なお、腐植物質の厳密な定義は、国際
腐植物質学会(International Humi
c Substances Society、IHSS
と略記する)によって定められている。そして、これら
の腐植物質の中でも、フルボ酸は高い植物生長促進効果
を有することが知られている(例えば、金 鳳鶴、西崎
秦および山口 達明、千葉工業大学研究報告 理工
編、第46巻、第123〜130頁、1999年)。Humic substances are roughly classified into humic acid and fulvic acid. Humic acid generally has a molecular weight of tens of thousands and is soluble in an alkaline aqueous solution, and fulvic acid generally has a molecular weight of several thousand and is soluble in an acidic aqueous solution. In addition, the exact definition of humic substances is the International Humic Substances Association (International Humic Substances).
c Substances Society, IHSS
Abbreviated as)). And, among these humic substances, fulvic acid is known to have a high plant growth promoting effect (for example, Kinhotsuru, Nishizaki Hata and Yamaguchi Tatsuaki, Chiba Institute of Technology, Research Report, Volume 46, 123-130, 1999).
【0004】しかしながら、泥炭、褐炭および風化炭な
どに含まれている腐植物質の主成分はフミン酸であるた
め、これらの物質からフルボ酸を精製し、植物生長剤と
して使用する際、十分な量のフルボ酸を得ることが困難
な場合があり、またフルボ酸の製造コストが高くなる場
合があった。However, since the main component of humic substances contained in peat, lignite, weathered coal and the like is humic acid, fulvic acid is purified from these substances and used in a sufficient amount as a plant growth agent. In some cases, it was difficult to obtain fulvic acid, and the production cost of fulvic acid was sometimes high.
【0005】一方、腐植物質は上記の様な堆積層などに
含まれるのみならず、地下かん水にも含まれる場合があ
ることが知られており(例えば、S.Nagao、Y.
Nakaguchi、N.Fujitake及びH.O
gawa、第10回IHSS学会予稿集、第2巻、第1
143〜1146頁、2000年)、地下かん水に含ま
れる腐植物質がフルボ酸の新たな原料となることが期待
される。On the other hand, it is known that humic substances may be contained not only in the sedimentary layers as described above but also in groundwater (for example, S. Nagao, Y.
Nakaguchi, N .; Fujitake and H.M. O
Gawa, 10th IHSS Society Proceedings, Volume 2, Volume 1
143-1146, 2000), it is expected that humic substances contained in groundwater will become a new raw material for fulvic acid.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、地下か
ん水に含まれる腐植物質より十分量のフルボ酸を安価に
製造する方法は未だ知られておらず、地下かん水より得
られるフルボ酸が植物生長促進などの十分な効果を有し
ているかも未だ知られていない。However, a method for inexpensively producing sufficient amount of fulvic acid from humic substances contained in ground brackish water has not yet been known, and fulvic acid obtained from ground brackish water promotes plant growth and the like. It is not yet known that it has a sufficient effect of.
【0007】また、近年、農業の集約化が一層進行し、
腐植物質から製造された従来の植物生長剤では効果が不
十分な場合があり、より高活性の植物生長剤が求められ
つつある。[0007] In recent years, the concentration of agriculture has further advanced,
Conventional plant growth agents produced from humic substances may not be sufficiently effective, and there is a demand for higher activity plant growth agents.
【0008】更に、集約農業において十分な収穫量を確
保するため、植物に対して生長促進作用を有するのみな
らず、発芽促進および耐病性付与などの効果や、殺菌作
用を有する植物活力剤が求められつつある。[0008] Furthermore, in order to secure a sufficient yield in intensive agriculture, a plant vitalizing agent having not only a growth promoting effect on plants, but also an effect of promoting germination and imparting disease resistance, and a bactericidal effect is required. It's being done.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明によれば、炭素、水素、窒素、硫黄および酸素
の総和に占める窒素含有量が0.6質量%以上であるこ
とを特徴とするフルボ酸含有物が提供される。According to the present invention for solving the above-mentioned problems, the nitrogen content in the total amount of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen is 0.6% by mass or more. A fulvic acid-containing material is provided.
【0010】また、本発明によれば、13C−NMRによ
り決定される芳香族炭素含有率が19%以下であり、13
C−NMRにより決定される脂肪族炭素含有率が30%
以上であることを特徴とするフルボ酸含有物が提供され
る。Further, according to the present invention, an aromatic carbon content as determined by 13 C-NMR is 19% or less, 13
Aliphatic carbon content determined by C-NMR is 30%
A fulvic acid-containing material characterized by the above is provided.
【0011】これらのフルボ酸含有物は、地下かん水を
濃縮する工程と、該濃縮地下かん水の液性を酸性とする
工程と、該酸性水から多孔性吸着剤によりフルボ酸を精
製する工程とを含んでなる方法により製造できる。These fulvic acid-containing substances include a step of concentrating ground brackish water, a step of acidifying the liquidity of the concentrated ground brackish water, and a step of purifying fulvic acid from the acidic water with a porous adsorbent. It can be manufactured by the method comprising.
【0012】また、これらのフルボ酸含有物は、地下か
ん水を脱気し酸化処理して二次地下かん水を得る工程
と、該二次地下かん水を濃縮する工程と、該濃縮二次地
下かん水の液性を酸性とする工程と、該二次酸性水から
多孔性吸着剤によりフルボ酸を精製する工程とを含んで
なる方法により製造できる。Further, these fulvic acid-containing substances include a step of degassing and oxidizing ground brine to obtain secondary ground brine, a step of concentrating the secondary ground brine, and a step of concentrating the secondary ground brine. It can be produced by a method comprising a step of acidifying the liquidity and a step of purifying fulvic acid from the secondary acidic water with a porous adsorbent.
【0013】このような方法を採用すれば、地下かん水
に含まれる腐植物質より十分量のフルボ酸含有物を安価
に製造することができ、得られたフルボ酸含有物は植物
生長促進などの十分な効果を有している。By adopting such a method, a sufficient amount of fulvic acid-containing material can be produced at a lower cost than humic substances contained in groundwater, and the obtained fulvic acid-containing material is sufficient for promoting plant growth. It has various effects.
【0014】また、本発明によるフルボ酸含有物は、植
物に対して生長促進作用を有するのみならず、発芽の促
進、耐病性の向上、耐乾燥性の向上、光合成の促進、代
謝の促進、植物性酵素の活性化などの効果や、殺菌作用
を有していると考えられ、植物活力剤として有用であ
る。The fulvic acid-containing product according to the present invention not only has a growth promoting action on plants, but also promotes germination, disease resistance, drought resistance, photosynthesis, metabolism, It is considered to have effects such as activation of plant enzymes and bactericidal action, and is useful as a plant vitalizing agent.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
【0016】本発明のフルボ酸含有物は、従来のフルボ
酸含有物と比べ、窒素含有量が高い。このため本発明の
フルボ酸含有物は植物活力剤として高い活性を有してい
ると考えられ、この観点から、炭素、水素、窒素、硫黄
および酸素の総和に占める窒素含有量は0.6質量%以
上であり、1質量%以上がより好ましく、1.2質量%
以上が更に好ましく、2質量%以上が最も好ましい。The fulvic acid-containing material of the present invention has a higher nitrogen content than conventional fulvic acid-containing materials. Therefore, the fulvic acid-containing material of the present invention is considered to have high activity as a plant vitalizing agent, and from this viewpoint, the nitrogen content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen is 0.6 mass. % Or more, more preferably 1% by mass or more, 1.2% by mass
The above is more preferable, and 2% by mass or more is the most preferable.
【0017】また、本発明のフルボ酸含有物は、従来の
フルボ酸含有物と比べ、炭素含有量が低く、水素含有量
が高い。このため本発明のフルボ酸含有物は植物活力剤
として高い活性を有していると考えられ、この観点か
ら、炭素、水素、窒素、硫黄および酸素の総和に占める
炭素含有量は60質量%以下が好ましく、45質量%以
下がよりより好ましく、43質量%以下が更に好まし
く、41質量%以下が最も好ましく;水素含有量は2質
量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、
3.4質量%以上が更に好ましく、4質量%以上が最も
好ましい。The fulvic acid-containing material of the present invention has a low carbon content and a high hydrogen content as compared with the conventional fulvic acid-containing material. Therefore, the fulvic acid-containing material of the present invention is considered to have high activity as a plant vitalizing agent, and from this viewpoint, the carbon content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen is 60% by mass or less. Is more preferable, 45% by mass or less is more preferable, 43% by mass or less is further preferable, 41% by mass or less is the most preferable; 2% by mass or more of hydrogen content is preferable, 3% by mass or more is more preferable,
3.4% by mass or more is more preferable, and 4% by mass or more is most preferable.
【0018】炭素含有量が低く、水素含有量が高いこと
は、芳香族成分の含有量が低く、脂肪族成分の含有量が
高いことを意味する。このため本発明のフルボ酸含有物
は植物活力剤として高い活性を有していると考えられ、
この観点から、炭素に対する水素の質量比(水素の含有
質量/炭素の含有質量)が0.05以上が好ましく、
0.09以上がより好ましく、0.1以上が更に好まし
い。A low carbon content and a high hydrogen content mean a low aromatic content and a high aliphatic content. Therefore, the fulvic acid-containing material of the present invention is considered to have high activity as a plant vitalizing agent,
From this viewpoint, the mass ratio of hydrogen to carbon (hydrogen content mass / carbon content mass) is preferably 0.05 or more,
0.09 or more is more preferable, and 0.1 or more is further preferable.
【0019】なお、各元素の含有量は元素分析法によっ
て決定することができ、例えば、ヤナコ社製CHN C
ORDER MT−5を用いて測定し、必要に応じて、
乾燥灰分を差引いて計算する。The content of each element can be determined by an elemental analysis method. For example, CHN C manufactured by Yanaco Co.
Measured using ORDER MT-5, and if necessary,
Calculate by subtracting dry ash.
【0020】また、芳香族成分の含有量が低く、脂肪族
成分の含有量が高いことは、分光学的に定量化できる。
この観点から、13C−NMRにより決定される芳香族炭
素含有率は19%以下であり、17%以下がより好まし
く、15%以下が更に好ましく、一方、13C−NMRに
より決定される脂肪族炭素含有率は30%以上であり、
35%以上がより好ましく、40%以上が更に好まし
く、45%以上が最も好ましい。The low content of aromatic components and the high content of aliphatic components can be quantified spectroscopically.
From this viewpoint, the aromatic carbon content determined by 13 C-NMR is 19% or less, more preferably 17% or less, further preferably 15% or less, while the aliphatic carbon content determined by 13 C-NMR is The carbon content is 30% or more,
35% or more is more preferable, 40% or more is further preferable, and 45% or more is the most preferable.
【0021】なお、13C−NMRは例えばBruker
社製AMX−400を用い、CP/MASで測定するこ
とができ、13C−NMRにより決定される芳香族炭素含
有率とは、0〜230ppmのピーク面積の総和に対す
る110〜150ppmのピーク面積の総和の比であ
り、13C−NMRにより決定される脂肪族炭素含有率と
は0〜230ppmのピーク面積の総和に対する0〜5
0ppmのピーク面積の総和の比である。 13 C-NMR is, for example, Bruker
It can be measured by CP / MAS using AMX-400 manufactured by the company, and the aromatic carbon content determined by 13 C-NMR means the peak area of 110 to 150 ppm relative to the sum of the peak areas of 0 to 230 ppm. It is the ratio of the sum, and the aliphatic carbon content determined by 13 C-NMR is 0 to 5 relative to the sum of the peak areas of 0 to 230 ppm.
It is the ratio of the sum of the peak areas of 0 ppm.
【0022】また、芳香族炭素含有率が低いと言う観点
から、13C−NMRのチャート上において、110〜1
50ppmの領域でベースラインのノイズに対して優位
な吸収が観測されないことが好ましい。From the viewpoint that the aromatic carbon content is low, 110 to 1 on the chart of 13 C-NMR.
It is preferred that no dominant absorption of baseline noise is observed in the 50 ppm region.
【0023】上記の様なフルボ酸含有物は、腐植物質を
豊富に含み特定の特性を有する地下かん水を選択し、こ
の地下かん水を濃縮し、得られた濃縮地下かん水の液性
を酸性とし、得られた酸性水から多孔性吸着剤が充填さ
れたカラムによりフルボ酸を精製する方法を採用するこ
とにより、初めて実用レベルで製造することができる。For the fulvic acid-containing material as described above, a ground brackish water rich in humic substances and having specific characteristics is selected, the ground brackish water is concentrated, and the obtained concentrated ground brackish water is acidified to be acidic, By adopting a method of purifying fulvic acid from the obtained acidic water using a column packed with a porous adsorbent, it can be produced at a practical level for the first time.
【0024】地下かん水とは淡水に比べ塩分濃度の高い
地下水を言い、例えば、地殻変動により地中に封鎖され
た海水、周辺の地層から溶出した塩分を含有する地下
水、塩濃度の高い湧水、塩濃度の高い温泉水などを使用
することができる。しかしながら、原料となる地下かん
水としては、腐植物質を多量に含有しているものが好ま
しく、腐植物質を多量に含有している地下かん水は一般
に着色している。Groundwater refers to groundwater having a higher salinity concentration than fresh water, for example, seawater blocked in the ground due to crustal deformation, groundwater containing salt eluted from the surrounding formation, spring water having a high salt concentration, Hot spring water with high salt concentration can be used. However, the ground brackish water as a raw material is preferably one containing a large amount of humic substances, and the ground brackish water containing a large amount of humic substances is generally colored.
【0025】従って、地下かん水中の腐植物質量は分光
学的に色度として定量化することができる。例えば、J
IS K 0102に準拠して測定される色度の主波長
が550〜600nmであることが好ましい。また、そ
の主波長での刺激純度が5%以上が好ましく、10%以
上がより好ましく、15%以上が更に好ましい。一方、
70%以下が好ましく、60%以下がより好ましく、5
0%以下が更に好ましい。Therefore, the humic mass in groundwater can be quantified spectroscopically as chromaticity. For example, J
The dominant wavelength of chromaticity measured according to IS K 0102 is preferably 550 to 600 nm. The stimulation purity at the dominant wavelength is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 15% or more. on the other hand,
70% or less is preferable, 60% or less is more preferable, and 5
0% or less is more preferable.
【0026】なお、地下かん水の含有物および含有物濃
度は産出される地域により大きく異なる。また、同じ地
域から産出される地下かん水の場合も、採取する深度に
よって、含有物および含有物濃度は大きく異なる。従っ
て、十分な品質のフルボ酸含有物を十分な生産性で得る
ためには、使用する地下かん水を注意深く選択する必要
がある。[0026] The content and concentration of the ground brackish water greatly vary depending on the region where it is produced. Also, in the case of underground brackish water produced from the same area, the inclusions and the concentrations of the inclusions differ greatly depending on the depth of sampling. Therefore, in order to obtain a fulvic acid-containing substance of sufficient quality with sufficient productivity, it is necessary to carefully select the ground brackish water to be used.
【0027】上記の様な地下かん水の中には、腐植物質
の大部分がフルボ酸であるものが存在し、この様な地下
かん水を用いれば、実質的にフルボ酸のみを含有するフ
ルボ酸含有物を、安価に製造できるので好ましい。具体
的には、腐植物質中のフルボ酸含有量が70質量%以上
の地下かん水が好ましく、80質量%以上がより好まし
く、90質量%以上が更に好ましい。Among the above-mentioned ground brackish water, most of the humic substances are fulvic acid, and when such ground brackish water is used, the fulvic acid containing substantially only fulvic acid is contained. This is preferable because it can be manufactured at low cost. Specifically, ground brackish water having a fulvic acid content of 70% by mass or more in humic substances is preferable, 80% by mass or more is more preferable, and 90% by mass or more is further preferable.
【0028】この様な地下かん水から、本発明に方法に
よりフルボ酸含有物を製造することにより、フルボ酸の
含有率が好ましくは80質量%以上、より好ましくは9
0質量%以上、更に好ましくは95質量%以上のフルボ
酸含有物を、生産性良好に得ることができる。By producing a fulvic acid-containing material from such underground brackish water by the method of the present invention, the fulvic acid content is preferably 80% by mass or more, more preferably 9% by mass or more.
A fulvic acid-containing substance of 0 mass% or more, and more preferably 95 mass% or more can be obtained with good productivity.
【0029】なお、フルボ酸の含有量は、例えばIHS
Sで規格化されている酸による分画法に準拠して測定す
ることができる。The content of fulvic acid is, for example, IHS.
It can be measured according to the acid fractionation method standardized by S.
【0030】また、上記の様な地下かん水のなかには、
0.098MPa(1atm)下で25℃の水に溶解す
る飽和溶解度以上のメタンと、50質量ppm以上のヨ
ウ素とを含有するものがある。この様な地下かん水とし
ては、水溶性天然ガス付随かん水などを挙げることがで
きる。In the underground brackish water as described above,
Some contain methane having a saturated solubility or higher, which dissolves in water at 25 ° C. under 0.098 MPa (1 atm), and iodine, 50 mass ppm or higher. Examples of such underground brackish water include brackish water accompanying water-soluble natural gas.
【0031】なお、ヨウ素含有量は、通常用いられるイ
オンクロマトグラフィー法および滴定分析法などにより
定量化できる。The iodine content can be quantified by a commonly used ion chromatography method or titration analysis method.
【0032】上記の様な地下かん水からフルボ酸含有物
を製造する際に、地下かん水を脱気処理してメタンを初
めとする天然ガス成分を除去した後に、少なくとも酸化
処理しヨウ素を除去して得られる二次地下かん水を使用
することにより、植物活力剤として更に高活性なフルボ
酸含有物を得ることができる。When the fulvic acid-containing material is produced from the ground brackish water as described above, the ground brackish water is degassed to remove natural gas components such as methane, and then at least oxidized to remove iodine. By using the obtained secondary underground brine, a fulvic acid-containing material having higher activity as a plant vitalizing agent can be obtained.
【0033】その理由は明らかではないが、酸化処理中
にフルボ酸の一部が分解され低分子量化され、植物に対
する吸収効率が向上するためだと考えられる。このよう
な観点からすると、フルボ酸の平均分子量は2000以
下が好ましく、1500以下がより好ましく、1300
以下が更に好ましい。なお、フルボ酸の平均分子量は、
ゲルパーメーションクロマトグラフィー法およびサイズ
排除クロマトグラフィー法などにより測定できる。The reason for this is not clear, but it is considered that a part of fulvic acid is decomposed during the oxidation treatment to have a low molecular weight and the absorption efficiency for plants is improved. From such a viewpoint, the average molecular weight of fulvic acid is preferably 2000 or less, more preferably 1500 or less, and 1300.
The following are more preferable. The average molecular weight of fulvic acid is
It can be measured by a gel permeation chromatography method, a size exclusion chromatography method, or the like.
【0034】また、他の理由として、フルボ酸の分解に
より生成した低分子化合物が更に反応および重合などし
て生じた化合物が関与しているためだとも考えられる。It is also considered that another reason is that the low molecular weight compound produced by the decomposition of fulvic acid is involved in the compound produced by further reaction and polymerization.
【0035】更に、酸化処理中に活性な官能基がフルボ
酸およびフルボ酸分解物に導入される等の化学反応のた
めだとも考えられる。Further, it is considered that it is due to a chemical reaction such that an active functional group is introduced into fulvic acid and a fulvic acid decomposition product during the oxidation treatment.
【0036】加えて、地下かん水に含まれるヨウ素およ
び酸化処理で使用される塩素などに起因している可能性
もある。In addition, there is a possibility that it is caused by iodine contained in underground brackish water and chlorine used in the oxidation treatment.
【0037】なお、フルボ酸には天然型が知られてお
り、天然型フルボ酸は還元型であると考えられる。ま
た、フルボ酸には再生型が知られており、再生型フルボ
酸は酸化型であると考えられる。これらのフルボ酸は、
植物活力剤としての効果に加え、殺菌作用、微量元素を
キレートし輸送する作用などを有すると考えられる。Natural type fulvic acid is known as fulvic acid, and natural type fulvic acid is considered to be a reduced type. Further, regenerated fulvic acid is known, and regenerated fulvic acid is considered to be an oxidized type. These fulvic acids are
In addition to the effect as a plant vitalizing agent, it is considered to have a bactericidal effect and an effect of chelating and transporting trace elements.
【0038】以上で説明した様なフルボ酸含有物は、以
下に述べる様な特定の方法を採用することにより、初め
て実用レベルで製造することができる。The fulvic acid-containing material as described above can be produced at a practical level for the first time by adopting a specific method as described below.
【0039】先ず、地下かん水を濃縮する。濃縮倍率は
通常5倍とされ、10倍以上がより好ましく、一方、通
常100倍以下とされ、50倍以下が好ましい。First, underground brackish water is concentrated. The concentration ratio is usually 5 times, more preferably 10 times or more, while it is usually 100 times or less, preferably 50 times or less.
【0040】濃縮方法としては、減圧蒸発法、吸着法、
膜分離法、凍結濃縮法および溶媒抽出法などを挙げるこ
とができる。特に、吸着法で使用される吸着剤として
は、疎水性吸着剤、イオン交換型吸着剤、活性炭などの
多孔性吸着剤などが、濃縮効率が高く、フルボ酸の劣化
が少ないと予想され好ましい。また、膜分離法の中で
も、限外濾過法、逆浸透濾過法、透析濾過法などが、濃
縮効率が高く、フルボ酸の劣化が少ないと予想され好ま
しい。As the concentration method, a vacuum evaporation method, an adsorption method,
Membrane separation method, freeze concentration method, solvent extraction method and the like can be mentioned. In particular, as the adsorbent used in the adsorption method, a hydrophobic adsorbent, an ion-exchange type adsorbent, a porous adsorbent such as activated carbon, and the like are preferable because they are expected to have high concentration efficiency and little deterioration of fulvic acid. Further, among the membrane separation methods, the ultrafiltration method, the reverse osmosis filtration method, the diafiltration method and the like are preferable because they are expected to have high concentration efficiency and less deterioration of fulvic acid.
【0041】引続き、濃縮地下かん水の液性を酸性とす
る。これにより、フミン酸などの酸不溶な腐植物質の画
分と、酸可溶なフルボ酸とを分離することができる。具
体的には、濃縮地下かん水に塩酸、酢酸およびトリフロ
ロ酢酸(TFA)などを添加してpHを所定の値に調整
するが、添加する酸は揮発性であることが脱塩が容易で
あるので好ましく、フルボ酸の劣化が少ないなどの理由
から、塩酸が好ましい。Subsequently, the liquid property of the concentrated underground brackish water is made acidic. As a result, the acid-insoluble humic substance fraction such as humic acid can be separated from the acid-soluble fulvic acid. Specifically, hydrochloric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid (TFA), etc. are added to concentrated underground brackish water to adjust the pH to a predetermined value. However, since the added acid is volatile, desalting is easy. Hydrochloric acid is preferable because of its low deterioration of fulvic acid.
【0042】また、pHとしては、十分な分画を行いフ
ルボ酸の劣化を抑制する観点から、1以上が好ましく、
一方、5以下が好ましく、4以下がより好ましく、3以
下が更に好ましい。The pH is preferably 1 or more from the viewpoint of sufficient fractionation to suppress the deterioration of fulvic acid.
On the other hand, it is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less.
【0043】濃縮地下かん水を酸性とした後、濾過およ
び遠心法などにより酸不溶成分を除去し、酸性水中のフ
ルボ酸を多孔性吸着剤に吸着する。多孔性吸着剤として
は、例えばXAD樹脂を使する。XAD樹脂が充填され
たカラム(XADカラム)としては、例えばオルガノ社
製XAD−8を使用することができ、XADカラムを用
いてフルボ酸を精製する方法は、IHSSにより規格化
されている。After acidifying the concentrated underground brackish water, acid-insoluble components are removed by filtration and centrifugation, and fulvic acid in acidic water is adsorbed on the porous adsorbent. As the porous adsorbent, for example, XAD resin is used. As a column packed with XAD resin (XAD column), for example, XAD-8 manufactured by Organo Corporation can be used, and a method for purifying fulvic acid using the XAD column is standardized by IHSS.
【0044】その後、0.1モル/Lの水酸化ナトリウ
ムによりによりフルボ酸を溶出し、H+型陽イオン交換
樹脂によりフルボ酸をナトリウムフリーとし、これを例
えば凍結乾燥してフルボ酸を得る。Thereafter, the fulvic acid is eluted with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and the fulvic acid is made sodium-free with an H + type cation exchange resin, and this is freeze-dried to obtain fulvic acid.
【0045】ここで、原料の地下かん水がメタン等の天
然ガス及びヨウ素を含んでいる場合、先ず、地下かん水
を脱気して天然ガスを除去する。When the raw ground brackish water contains natural gas such as methane and iodine, the ground brackish water is first degassed to remove the natural gas.
【0046】その後、地下かん水を酸化処理し、ヨウ素
を除去して二次地下かん水とする。酸化処理により地下
かん水中のヨウ化物イオンはヨウ素分子に酸化され除去
される。なお、酸化処理をすることにより、同時に殺菌
処理も行われていると考えられ、滅菌された最終製品を
得ることができる。Thereafter, the ground brackish water is subjected to an oxidation treatment to remove iodine to obtain a secondary ground brackish water. By the oxidation treatment, iodide ions in underground brackish water are oxidized to iodine molecules and removed. In addition, it is considered that the sterilization treatment is simultaneously performed by performing the oxidation treatment, and the sterilized final product can be obtained.
【0047】酸化処理の方法としては、例えば、塩素水
を添加する。塩素水中の塩素濃度および添加する塩素水
の使用量は、塩素水が添加された後の地下かん水の酸化
還元電位(ORP)が所定の範囲となる様にする。OR
Pの値としては、ヨウ化物イオンを十分にヨウ素分子に
酸化するため500meV以上が好ましく、ヨウ素酸が
発生したりフルボ酸が劣化することを抑制するため60
0meV以下が好ましい。As a method of oxidation treatment, for example, chlorine water is added. The chlorine concentration in the chlorine water and the amount of chlorine water used are such that the redox potential (ORP) of the ground brine after the chlorine water is added falls within a predetermined range. OR
The value of P is preferably 500 meV or more in order to sufficiently oxidize iodide ions into iodine molecules, and is 60 in order to suppress generation of iodic acid and deterioration of fulvic acid.
0 meV or less is preferable.
【0048】また、他の酸化処理の方法としては、硫酸
および次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加する。硫酸を
添加することにより、酸化処理に最適なORPの範囲を
広くできる。なお、硫酸および次亜塩素酸ナトリウム水
溶液の添加量は、添加後の地下かん水のORPが500
〜700meVとなる様にする。なお、硫酸としては、
例えば70%希硫酸を使用する。Further, as another oxidation treatment method, sulfuric acid and an aqueous solution of sodium hypochlorite are added. By adding sulfuric acid, the optimum ORP range for the oxidation treatment can be widened. In addition, the amount of addition of sulfuric acid and sodium hypochlorite aqueous solution was ORP of 500 after groundwater addition.
Set to ~ 700 meV. As sulfuric acid,
For example, 70% dilute sulfuric acid is used.
【0049】以上の様にして得られた二次地下かん水
は、地下かん水の原水の場合と同様に濃縮され、濃縮二
次地下かん水の液性を酸性とし、二次酸性水からXAD
樹脂などの多孔性吸着剤によりフルボ酸を精製して、フ
ルボ酸含有物の製造する。The secondary ground brackish water obtained as described above is concentrated in the same manner as in the case of the raw water of the ground brackish water. The concentrated secondary ground brackish water is acidified, and the secondary acidic water is converted to XAD.
Fulvic acid is purified with a porous adsorbent such as a resin to produce a fulvic acid-containing product.
【0050】以上の様な方法により、2次地下かん水か
らフルボ酸含有物を製造することにより、植物活力剤と
して更に高い活性を有するフルボ酸含有物を得ることが
できる。By producing the fulvic acid-containing material from the secondary groundwater by the method as described above, a fulvic acid-containing material having a higher activity as a plant vitalizing agent can be obtained.
【0051】以上で説明した様な方法により製造される
フルボ酸含有物を主成分として含有する組成物は、植物
活力剤として有用である。The composition containing the fulvic acid-containing substance as a main component, which is produced by the method as described above, is useful as a plant vitalizing agent.
【0052】なお、組成物の形態としては、溶液および
コロイドの少なくとも何れか一方の形態でフルボ酸含有
物を含有する水性組成物;フルボ酸含有物を支持する担
持体を含有する分散系組成物;フルボ酸含有物を支持す
る担持体を含有する固形組成物などを挙げることができ
る。As the form of the composition, an aqueous composition containing a fulvic acid-containing substance in the form of at least one of a solution and a colloid; a dispersion-type composition containing a carrier that supports the fulvic acid-containing substance. A solid composition containing a carrier that supports the fulvic acid-containing material, and the like.
【0053】フルボ酸含有組成物がフルボ酸含有水性組
成物またはフルボ酸含有分散系組成物の場合、これらの
組成物を例えば水耕液および散布剤などとして使用でき
る。フルボ酸含有水性組成物中またはフルボ酸含有分散
系組成物中のフルボ酸含有物の濃度は、植物活力剤とし
ての活性に大きく影響し、十分な活性を実現するために
は、0.01質量ppm以上が好ましく、0.1質量p
pm以上がより好ましく、1質量ppm以上が更に好ま
しい。一方、過剰量の使用による阻害効果を回避するた
め、30質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好
ましく、100質量ppm以下が更に好ましく、50質
量ppm以下が最も好ましい。When the fulvic acid-containing composition is a fulvic acid-containing aqueous composition or a fulvic acid-containing dispersion composition, these compositions can be used, for example, as a hydroponic solution and a spraying agent. The concentration of the fulvic acid-containing material in the fulvic acid-containing aqueous composition or the fulvic acid-containing dispersion composition greatly affects the activity as a plant vitalizing agent, and in order to realize sufficient activity, 0.01 mass% ppm or more is preferable, and 0.1 mass p
pm or more is more preferable, and 1 mass ppm or more is still more preferable. On the other hand, in order to avoid the inhibitory effect due to the use of an excessive amount, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably 100% by mass or less, and most preferably 50% by mass or less.
【0054】また、フルボ酸含有組成物がフルボ酸含有
固形組成物の場合、この組成物は例えば耕地上や耕地中
に設置して使用できる。フルボ酸含有固形組成物中のフ
ルボ酸含有物の濃度は、植物活力剤としての活性に大き
く影響し、十分な活性を実現するためには、0.1質量
ppm以上が好ましく、1質量ppm以上がより好まし
く、10質量ppm以上が更に好ましい。一方、過剰量
の使用による阻害効果を回避するため、90質量%以下
が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量
%以下が更に好ましく、50質量%以下が最も好まし
い。When the fulvic acid-containing composition is a fulvic acid-containing solid composition, the composition can be installed and used, for example, on a cultivated land or cultivated land. The concentration of the fulvic acid-containing substance in the fulvic acid-containing solid composition greatly affects the activity as a plant vitalizing agent, and in order to realize sufficient activity, 0.1 mass ppm or more is preferable, and 1 mass ppm or more. Is more preferable and 10 mass ppm or more is still more preferable. On the other hand, in order to avoid the inhibitory effect due to the use of an excessive amount, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, further preferably 70% by mass or less, and most preferably 50% by mass or less.
【0055】フルボ酸含有組成物のうち、フルボ酸含有
水性組成物は、所定量のフルボ酸含有物を水および水溶
液などに添加することで製造できる。Of the fulvic acid-containing compositions, the fulvic acid-containing aqueous composition can be produced by adding a predetermined amount of the fulvic acid-containing composition to water, an aqueous solution or the like.
【0056】また、地下かん水からフルボ酸含有物を単
離することなく、フルボ酸含有水性組成物を製造でき
る。この場合、簡便な方法によりフルボ酸含有水性組成
物を製造できる。Further, the fulvic acid-containing aqueous composition can be produced without isolating the fulvic acid-containing substance from underground brine. In this case, the fulvic acid-containing aqueous composition can be produced by a simple method.
【0057】例えば、少なくとも腐植物質を含み、必要
に応じてヨウ素およびメタン等を含む地下かん水から、
フルボ酸含有物を単離することなく、フルボ酸の濃度が
所定の範囲となるよう地下かん水を濃縮または希釈し
て、フルボ酸含有水性組成物を製造できる。なお、必要
に応じて、過剰の塩類などを除去したり、塩濃度を低下
するために希釈することもある。For example, from underground brackish water containing at least humic substances, and optionally iodine and methane,
The fulvic acid-containing aqueous composition can be produced by concentrating or diluting ground brackish water so that the concentration of fulvic acid falls within a predetermined range without isolating the fulvic acid-containing substance. If necessary, excess salts and the like may be removed or diluted to reduce the salt concentration.
【0058】また、少なくとも腐植物質を含み、必要に
応じてヨウ素およびメタン等を含む地下かん水を濃縮す
る前に、フルボ酸含有物の製造の場合と同様に、地下か
ん水を脱気して天然ガスを除去し、更に必要に応じて酸
化処理してヨウ素を除去し、得られた二次地下かん水を
濃縮または希釈し、過剰の塩類などを除去して、フルボ
酸含有水性組成物を製造することもできる。Before concentrating the ground brackish water containing at least humic substances and optionally iodine, methane, etc., the ground brackish water is degassed to remove natural gas as in the case of the production of the fulvic acid-containing product. To remove iodine and further to oxidize if necessary, to concentrate or dilute the resulting secondary underground brine, remove excess salts, etc. to produce a fulvic acid-containing aqueous composition. You can also
【0059】なお、地下かん水より得られるフルボ酸含
有物および組成物には、ヨウ素を初めとする、アンモニ
ウムイオン、カリウムイオン及びリン酸イオン等が残存
している可能性があり、これらの物質がフルボ酸と相乗
的に作用しているとも考えられる。In the fulvic acid-containing material and composition obtained from underground brackish water, there is a possibility that ammonium ions, potassium ions, phosphate ions, etc., including iodine, may remain. It is also considered to act synergistically with fulvic acid.
【0060】[0060]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、特に断りのない限り、試薬は市販の高純
度品を使用した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Unless otherwise noted, commercially available high purity reagents were used.
【0061】(生長促進)イネ種子(コシヒカリ:Or
yza sativa)を発芽させ、均一に生長した幼
苗を選抜し、プラスチック容器に設置したポリエチレン
製のネットの上に幼苗を3本固定した。水耕液のpHを
5.5に調整し、28℃明所条件下で2週間生育させ
た。その後、根の乾燥質量を測定し、フルボ酸含有物無
添加の水耕液により生育した系(コントロール)を基準
として生長促進の効果を評価した。(Promotion of growth) Rice seeds (Koshihikari: Or
(Yaza sativa) was germinated and uniformly grown seedlings were selected, and three seedlings were fixed on a polyethylene net placed in a plastic container. The pH of the hydroponic liquid was adjusted to 5.5, and the mixture was grown at 28 ° C. in the light for 2 weeks. Then, the dry mass of the roots was measured, and the effect of promoting growth was evaluated based on a system (control) grown with a hydroponic solution containing no fulvic acid-containing material.
【0062】(光合成)ミノルタ葉緑素計SPAD−5
02(ミノルタカメラ製)を用いてクロロフィル量を測
定し、光合成能を評価した。(Photosynthesis) Minolta chlorophyll meter SPAD-5
The amount of chlorophyll was measured using 02 (manufactured by Minolta Camera) to evaluate the photosynthetic ability.
【0063】(代謝)溶存酸素計(生化学用DO測定器
オキシグラフ9型)を用いて呼吸速度を測定し、代謝能
を評価した。(Metabolism) Respiratory rate was measured using a dissolved oxygen meter (DO-measurement instrument for biochemistry, Oxygraph 9 type) to evaluate metabolic ability.
【0064】(発芽促進)小松菜の種子を同一条件で発
芽させ、発芽するまでの日数を比較することにより、発
芽促進を評価した。(Promotion of germination) The promotion of germination was evaluated by germinating Komatsuna seeds under the same conditions and comparing the days until germination.
【0065】(実施例1)フルボ酸含有物1、フルボ酸
含有水性組成物1
日本国千葉県九十九里地区の地下100〜2100mか
ら、地下かん水を採取した。この地下かん水は着色して
おり、色度の主波長は575nmであり、575nmで
の刺激純度は30%であった。この地下かん水は0.0
98MPa(1atm)下で25℃の水に対する飽和溶
解度以上のメタンと98質量ppmのヨウ素とを含有し
ており、地下かん水を採取後、常圧とすることにより、
メタンを主成分とする天然ガスが発生し、脱気された。(Example 1) Fulvic acid-containing material 1, fulvic acid-containing aqueous composition 1 Underground brackish water was collected from 100 to 2100 m underground in Kujukuri district, Chiba prefecture, Japan. This underground brine was colored, the main wavelength of chromaticity was 575 nm, and the excitation purity at 575 nm was 30%. This underground brine is 0.0
It contains methane having a saturated solubility of at least 25 ° C. in water under 98 MPa (1 atm) and iodine of 98 mass ppm, and after collecting underground brackish water, it is brought to normal pressure,
Natural gas mainly composed of methane was generated and degassed.
【0066】脱気後の地下かん水を、ロータリーエバポ
レーターを用いて、20倍に濃縮後、塩酸によりpHを
1〜1.5とした。この際に発生した沈殿物をフィルタ
ーにより除去した。そして、IHSS法に従い、オルガ
ノ社製XAD−8カラム及び市販のH+陽イオン交換樹
脂を用いてフルボ酸を精製し、凍結乾燥してフルボ酸含
有物1を得た。After degassing, the underground brine was concentrated 20 times using a rotary evaporator, and the pH was adjusted to 1 to 1.5 with hydrochloric acid. The precipitate generated at this time was removed by a filter. Then, according to the IHSS method, fulvic acid was purified using an XAD-8 column manufactured by Organo Corporation and a commercially available H + cation exchange resin, and lyophilized to obtain a fulvic acid-containing material 1.
【0067】得られたフルボ酸含有物1を分析したとこ
ろ、炭素含有量は31.7質量%、水素含有量は3.4
質量%、窒素含有量は1.2質量%であった。また、フ
ルボ酸は天然型と考えられる。When the obtained fulvic acid-containing material 1 was analyzed, the carbon content was 31.7% by mass and the hydrogen content was 3.4.
The mass% and the nitrogen content were 1.2 mass%. Also, fulvic acid is considered to be a natural type.
【0068】また、得られたフルボ酸含有物1を、終濃
度が10質量ppmとなるよう春日井氏水耕液に溶解し
フルボ酸含有水性組成物1を調製した。Further, the obtained fulvic acid-containing material 1 was dissolved in Kasugai hydroponics solution so that the final concentration was 10 mass ppm, to prepare a fulvic acid-containing aqueous composition 1.
【0069】このフルボ酸含有水性組成物1を用いてイ
ネを生育したところ、根の乾燥質量はコントロールの2
40%であった。また、フルボ酸含有水性組成物1を用
いることにより、イネの光合成能および代謝能が向上し
た。When rice was grown using this aqueous composition 1 containing fulvic acid, the dry mass of roots was 2% of that of the control.
It was 40%. Further, by using the fulvic acid-containing aqueous composition 1, the photosynthetic ability and metabolic ability of rice were improved.
【0070】(比較例1)風化炭(NEI MONGG
U産)より得られたフルボ酸を分析したところ、炭素含
有量は40.2質量%、水素含有量は3.3質量%、窒
素含有量は0.5質量%であり;13C−NMRにより決
定される芳香族炭素含有率は20%、13C−NMRによ
り決定される脂肪族炭素含有率は23%であった。Comparative Example 1 Weathered coal (NEI MONGG)
The fulvic acid obtained from U.) had a carbon content of 40.2% by mass, a hydrogen content of 3.3% by mass, and a nitrogen content of 0.5% by mass; 13 C-NMR The aromatic carbon content determined by C was 20%, and the aliphatic carbon content determined by 13 C-NMR was 23%.
【0071】なお、13C−NMRのチャートを図2に示
した。110〜150ppmの領域に、芳香族炭素に由
来する吸収が確認される。A 13 C-NMR chart is shown in FIG. Absorption derived from aromatic carbon is confirmed in the range of 110 to 150 ppm.
【0072】以上のフルボ酸を春日井氏水耕液に溶解
し、終濃度を10質量ppmとして用いたところ、根の
乾燥質量はコントロールの120%であった。When the above-mentioned fulvic acid was dissolved in Kasugai hydroponic solution and the final concentration was used as 10 mass ppm, the dry mass of the root was 120% of the control.
【0073】(実施例2)フルボ酸含有物2、フルボ酸
含有水性組成物2
フルボ酸含有物1の製造で使用した地下かん水から天然
ガスを脱気後、塩素水を添加し、ヨウ素分子を除去して
二次地下かん水とした。Example 2 Fulvic Acid-Containing Substance 2, Fulvic Acid-Containing Aqueous Composition 2 Natural gas was degassed from the underground brackish water used in the production of the fulvic acid-containing substance 1 and then chlorine water was added to remove iodine molecules. It was removed and used as secondary underground brine.
【0074】この二次地下かん水を原料として、フルボ
酸含有物1の場合と同様にしてフルボ酸含有物2を製造
した。得られたフルボ酸含有物2を分析したところ、炭
素含有量は40.5質量%、水素含有量は4.3質量
%、窒素含有量は2.2質量%であり;13C−NMRに
より決定される芳香族炭素含有率は11.2%、13C−
NMRにより決定される脂肪族炭素含有率は47.5%
であり;フルボ酸の平均分子量は1200であった。ま
た、フルボ酸は再生型と考えられる。A fulvic acid-containing material 2 was produced in the same manner as the fulvic acid-containing material 1 using this secondary ground brine. When the obtained fulvic acid-containing product 2 was analyzed, the carbon content was 40.5% by mass, the hydrogen content was 4.3% by mass, and the nitrogen content was 2.2% by mass; by 13 C-NMR. The determined aromatic carbon content is 11.2%, 13 C-
Aliphatic carbon content determined by NMR is 47.5%
The average molecular weight of fulvic acid was 1200. Also, fulvic acid is considered to be regenerative.
【0075】また、図1に示す様に、13C−NMRのチ
ャート上において、110〜150ppmの領域に、ベ
ースラインに対して優位な吸収は観測されなかった。Further, as shown in FIG. 1, on the 13 C-NMR chart, no significant absorption was observed in the region of 110 to 150 ppm with respect to the baseline.
【0076】以上の様なフルボ酸含有物2を、終濃度が
5質量ppmとなるよう春日井氏水耕液に溶解しフルボ
酸含有水性組成物2を調製した。The above-mentioned fulvic acid-containing substance 2 was dissolved in Kasugai hydroponic solution to a final concentration of 5 mass ppm to prepare fulvic acid-containing aqueous composition 2.
【0077】このフルボ酸含有水性組成物2を用いてイ
ネを生育したところ、根の乾燥質量はコントロールの3
50%であった。また、フルボ酸含有水性組成物2を用
いることにより、イネの光合成能および代謝能が向上し
た。When rice was grown using this aqueous composition 2 containing fulvic acid, the dry mass of roots was 3% of that of the control.
It was 50%. Further, by using the fulvic acid-containing aqueous composition 2, the photosynthetic ability and metabolic ability of rice were improved.
【0078】(実施例3)フルボ酸含有水性組成物3
フルボ酸含有物1の製造で使用した地下かん水を電気伝
導度が1mS/cm以下となるよう希釈して、フルボ酸
含有水性組成物3を製造した。得られたフルボ酸含有水
性組成物3を使用することにより、小松菜の発芽が促進
された。Example 3 Fulvic Acid-Containing Aqueous Composition 3 The ground brackish water used in the production of the fulvic acid-containing substance 1 was diluted so that the electric conductivity was 1 mS / cm or less, and the fulvic acid-containing aqueous composition 3 was obtained. Was manufactured. By using the obtained aqueous composition 3 containing fulvic acid, germination of Japanese mustard spinach was promoted.
【0079】(実施例4)フルボ酸含有水性組成物4
フルボ酸含有物1の製造で使用した地下かん水を20倍
に濃縮し、析出する塩類を除去し、電気伝導度が1mS
/cm以下となるよう希釈してフルボ酸含有水性組成物
4を製造した。得られたフルボ酸含有水性組成物4を使
用することにより、小松菜の発芽が促進された。(Example 4) Fulvic Acid-Containing Aqueous Composition 4 The underground brine used in the production of the fulvic acid-containing substance 1 was concentrated 20 times to remove precipitated salts, and the electric conductivity was 1 mS.
A fulvic acid-containing aqueous composition 4 was produced by diluting the aqueous solution to a concentration of not more than / cm. By using the obtained fulvic acid-containing aqueous composition 4, germination of Japanese mustard spinach was promoted.
【0080】[0080]
【発明の効果】炭素、水素、窒素、硫黄および酸素の総
和に占める窒素含有量が0.6質量%以上であるフルボ
酸含有物や、13C−NMRにより決定される芳香族炭素
含有率が19%以下で、13C−NMRにより決定される
脂肪族炭素含有率が30%以上であるフルボ酸含有物を
用いることにより、植物の生長を促進するのみならず、
発芽を促進し、耐病性を向上し、耐乾燥性を向上し、光
合成を促進し、代謝を促進し、植物性酵素の活性化など
を実現できる。The fulvic acid-containing material having a nitrogen content of 0.6% by mass or more in the total amount of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen, and the aromatic carbon content determined by 13 C-NMR are By using a fulvic acid-containing material having an aliphatic carbon content of 19% or less and determined by 13 C-NMR of 30% or more, not only the growth of plants is promoted,
It can promote germination, improve disease resistance, improve drought resistance, promote photosynthesis, promote metabolism, and activate plant enzymes.
【図1】本発明のフルボ酸含有物の13C−NMRの測定
結果である。FIG. 1 is the 13 C-NMR measurement result of the fulvic acid-containing product of the present invention.
【図2】従来のフルボ酸の13C−NMRの測定結果であ
る。FIG. 2 is a result of 13 C-NMR measurement of conventional fulvic acid.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐久間 昭 東京都中央区日本橋室町3丁目1番20号 関東天然瓦斯開発株式会社内 (72)発明者 山口 秀幸 東京都中央区日本橋室町3丁目1番20号 関東天然瓦斯開発株式会社内 (72)発明者 佐藤 匡臣 東京都中央区日本橋室町3丁目1番20号 関東天然瓦斯開発株式会社内 Fターム(参考) 2B022 EA01 4H011 AB03 BB20 DA13 DD01 DD04 DG06 4H061 AA01 AA02 CC58 DD11 GG22 GG29 LL02 LL03 LL12 LL26 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Akira Sakuma 3-20 Nihonbashi Muromachi, Chuo-ku, Tokyo Kanto Natural Gas Development Co., Ltd. (72) Inventor Hideyuki Yamaguchi 3-20 Nihonbashi Muromachi, Chuo-ku, Tokyo Kanto Natural Gas Development Co., Ltd. (72) Inventor Masaomi Sato 3-20 Nihonbashi Muromachi, Chuo-ku, Tokyo Kanto Natural Gas Development Co., Ltd. F-term (reference) 2B022 EA01 4H011 AB03 BB20 DA13 DD01 DD04 DG06 4H061 AA01 AA02 CC58 DD11 GG22 GG29 LL02 LL03 LL12 LL26
Claims (18)
和に占める窒素含有量が0.6質量%以上であることを
特徴とするフルボ酸含有物。1. A fulvic acid-containing product, wherein the nitrogen content in the total of carbon, hydrogen, nitrogen, sulfur and oxygen is 0.6% by mass or more.
0.05以上であることを特徴とする請求項1記載のフ
ルボ酸含有物。2. The mass ratio of the hydrogen to the carbon is
The fulvic acid-containing product according to claim 1, which is 0.05 or more.
素含有率が19%以下であり、13C−NMRにより決定
される脂肪族炭素含有率が30%以上であることを特徴
とするフルボ酸含有物。3. A fulvocarbon having an aromatic carbon content determined by 13 C-NMR of 19% or less and an aliphatic carbon content determined by 13 C-NMR of 30% or more. Acid inclusions.
質的にフルボ酸のみを含有することを特徴とする請求項
1乃至3何れかに記載のフルボ酸含有物。4. The fulvic acid-containing product according to claim 1, which is obtained from a humic substance in ground brackish water and contains substantially only fulvic acid.
〜600nmであり、該主波長での刺激純度は5〜70
%であることを特徴とする請求項4記載のフルボ酸含有
物。5. The dominant wavelength of the chromaticity of the underground brine is 550.
˜600 nm, and the excitation purity at the dominant wavelength is 5 to 70
%, And the fulvic acid-containing product according to claim 4.
ルボ酸の含有率は、70質量%以上であることを特徴と
する請求項4又は5記載のフルボ酸含有物。6. The fulvic acid-containing product according to claim 4, wherein the content of fulvic acid in the humic substance of the ground water is 70% by mass or more.
(1atm)下で25℃の水に対する飽和溶解度以上の
メタンと、50質量ppm以上のヨウ素とを含有するこ
とを特徴とする請求項4乃至6何れかに記載のフルボ酸
含有物。7. The ground brine is 0.098 MPa.
The fulvic acid-containing product according to any one of claims 4 to 6, which contains methane having a saturated solubility in water at 25 ° C under (1 atm) or more and iodine in an amount of 50 mass ppm or more.
も酸化処理して得られる二次地下かん水より製造される
ことを特徴とする請求項4乃至7何れかに記載のフルボ
酸含有物。8. The fulvic acid-containing product according to claim 4, wherein the fulvic acid-containing material is produced from a secondary ground brackish water obtained by at least oxidizing the ground brackish water after degassing.
下であることを特徴とする請求項8記載のフルボ酸含有
物。9. The fulvic acid-containing product according to claim 8, wherein the fulvic acid has an average molecular weight of 2000 or less.
少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項1
乃至9何れかに記載のフルボ酸含有物。10. The fulvic acid is at least one of a natural type and a regenerated type.
10. The fulvic acid-containing product according to any one of 9 to 9.
ボ酸含有物を主成分とすることを特徴とするフルボ酸含
有組成物。11. A fulvic acid-containing composition comprising the fulvic acid-containing material according to any one of claims 1 to 10 as a main component.
か一方の形態で前記フルボ酸含有物を含有している水性
組成物であるか、前記フルボ酸含有物を支持する担持体
を含有する分散系組成物であるか、前記フルボ酸含有物
を支持する担持体を含有する固形組成物であることを特
徴とする請求項11記載のフルボ酸含有組成物。12. An aqueous composition containing the fulvic acid-containing material in the form of at least one of a solution and a colloid, or a dispersion composition containing a carrier supporting the fulvic acid-containing material. The fulvic acid-containing composition according to claim 11, which is a solid composition containing a carrier that supports the fulvic acid-containing material.
1質量ppm〜30質量%であることを特徴とする請求
項12記載のフルボ酸含有水性組成物またはフルボ酸含
有分散系組成物。13. The concentration of the fulvic acid-containing substance is 0.0
The fulvic acid-containing aqueous composition or the fulvic acid-containing dispersion composition according to claim 12, which is 1 mass ppm to 30 mass%.
質量ppm〜90質量%であることを特徴とする請求項
12記載のフルボ酸含有固形組成物。14. The concentration of the fulvic acid-containing substance is 0.1.
The fulvic acid-containing solid composition according to claim 12, wherein the solid content is from ppm to 90% by mass.
ルボ酸含有組成物よりなることを特徴とする植物活力
剤。15. A plant vitalizing agent comprising the fulvic acid-containing composition according to any one of claims 11 to 14.
地下かん水の液性を酸性とする工程と、該酸性水から多
孔性吸着剤によりフルボ酸を精製する工程とを含んでな
ることを特徴とするフルボ酸含有物の製造方法。16. A method comprising: a step of concentrating underground brackish water; a step of acidifying the liquidity of the concentrated underground brackish water; and a step of purifying fulvic acid from the acidic water with a porous adsorbent. And a method for producing a fulvic acid-containing product.
地下かん水を得る工程と、該二次地下かん水を濃縮する
工程と、該濃縮二次地下かん水の液性を酸性とする工程
と、該二次酸性水から多孔性吸着剤によりフルボ酸を精
製する工程とを含んでなることを特徴とするフルボ酸含
有物の製造方法。17. A step of degassing and oxidizing ground brine to obtain secondary ground brine, a step of concentrating the secondary ground brine, and a step of making the concentrated secondary ground brine water acidic. And a step of purifying fulvic acid from the secondary acidic water with a porous adsorbent, the method for producing a fulvic acid-containing product.
か、又は硫酸および次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加
することにより行われることを特徴とする請求項17記
載のフルボ酸含有物の製造方法。18. The method for producing a fulvic acid-containing product according to claim 17, wherein the oxidation treatment is performed by adding chlorine water or by adding sulfuric acid and an aqueous solution of sodium hypochlorite. .
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