JP2003005432A

JP2003005432A - 電子写真用フルカラートナー

Info

Publication number: JP2003005432A
Application number: JP2001191441A
Authority: JP
Inventors: Keiko Shiraishi; 桂子白石; Masanori Suzuki; 政則鈴木; Yoichiro Watanabe; 陽一郎渡辺; Masahide Yamashita; 昌秀山下; Kazuto Watanabe; 和人渡辺; Mitsuteru Kato; 光輝加藤; Maiko Kondo; 麻衣子近藤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-06-25
Filing date: 2001-06-25
Publication date: 2003-01-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】光沢と透明性があり、低温定着性と耐ホット
オフセット性を両立したフルカラートナーを提供する。【解決手段】少なくとも樹脂Ａ、樹脂Ｂおよびワック
スを含有し、それらがお互いに非相溶で海島状の相分離
構造をとって構成され、かつ下記条件（１）〜（５）を
満足することを特徴とする電子写真用フルカラートナ
ー。（１）海島状の相分離構造が、連続相である海状の樹脂
Ａに島状に樹脂Ｂが分散し、該島状樹脂Ｂの中に実質的
にワックスが内包されている構造であること。（２）トナー中の結着樹脂にＴＨＦ不溶分がないこと。（３）樹脂Ａが主としてポリエステルおよび／またはポ
リオール、また、樹脂Ｂがスチレンとアクリル酸メチル
および／またはメタクリル酸メチルとの共重合樹脂であ
ること。（４）樹脂Ａ、樹脂Ｂ、ワックスの含有量が、樹脂Ａ＞
樹脂Ｂ≧ワックスの関係にあること。（５）ワックス含有量が２〜１５重量％であること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【従来の技術】電子写真トナーでは記録媒体上に顕像化
されたトナーを定着するために、接触加熱定着方式が広
く採用されている。この定着方式では、低い温度で十分
に定着し、高い温度までオフセットが発生しないことが
望まれる。さらにフルカラートナーでは、各色トナーが
十分に溶融して混色し、光沢・透明性があることが望ま
れる。このような要求に対して、従来多用されていたス
チレン−アクリル共重合体に代表されるビニル系樹脂に
代わって、低温定着性に優れた低分子量のものが容易に
得られ、しかも耐オフセット性や保存性にも優れたポリ
エステル樹脂やポリオール樹脂が使われている。特に光
沢・透明性の点からより低分子量が望まれるフルカラー
トナーでは、ポリエステル樹脂やポリオール樹脂が広く
用いられている。

【０００２】また近年、省スペース化、低コスト化の傾
向から、定着時のオフセット現象を防止するための手段
として、離型用オイルタンクを備えてそこからオイルを
定着部材表面に供給する方法から、トナー中にワックス
などの離型オイルの代わりとなるものを含有させる方法
に変わってきている。

【０００３】トナー中にワックスを含有させる場合の離
型性は、トナー中への離型剤の分散状態が大きく影響す
る。ワックスは結着樹脂と相溶すると、ワックス本来の
融点を示さなくなり離型性が発現できないため、結着樹
脂と非相溶なワックスが分散して存在することが必要で
ある。

【０００４】離型剤の分散径が大きい場合、粉砕時にワ
ックスと結着樹脂の界面に応力集中しやすく、トナー粒
子表面へのワックスの存在確率が高くなる。したがって
離型性の点では、ワックス分散径が大きいほど有利であ
る。しかし、ワックス分散径が大きくなると、トナー流
動性の悪化により現像性を低下させたり、転写性を低下
させるなどの問題を生じやすくなる。また、経時でワッ
クスがキャリアや感光体へ融着したり、トナー表面の外
添剤が埋め込まれやすいなど、現像性や転写性での問題
がより生じやすくなる。

【０００５】ポリエステル樹脂やポリオール樹脂は、ス
チレン−アクリル共重合体に比べ、一般的なワックスと
の相溶性が悪いために、ワックスの分散状態は大きくな
りやすい。特に、フルカラートナーに適した低分子量の
樹脂では、混練時の樹脂剪断力による分散効果が期待で
きず、モノクロトナーに比べてワックスの分散状態が大
きくなりやすい。さらにポリエステル樹脂やポリオール
樹脂は内部凝集力が強く、スチレン−アクリル共重体に
比べると粉砕性に劣る。このため、生産性が悪くなりや
すいのはもちろんであるが、ワックス分散状態が同等で
あっても、スチレン−アクリル共重合樹脂の場合のよう
に、ワックスと樹脂の界面以外の部分が粉砕面となる確
率が低く、ワックスがよりトナー粒子表面に存在しやす
くなる。

【０００６】前記課題に対処することを目的とする従来
技術としては、例えば特開平５−１８８６３６、特開平
６−２５０４３２、特開平９−１２７７１８などが挙げ
られ、これら相溶化剤や界面活性剤のようなワックスの
分散をよくする働きをするものをトナー中に含有させ
る。前記のような技術によりワックス分散径を小さくで
きるが、ワックス分散による副作用がない程度にまで小
さい分散径では、トナー粒子の表面近傍に存在するワッ
クスが少なくなり、十分な離型効果が得られにくい。

【０００７】重合法によるワックスを内包したトナーも
提案されている（特開平７−０８４４０７）。このトナ
ーによると、ワックスの分散径が大きくても現像性や転
写性、耐久性の悪化などの問題が生じにくいが、ワック
スが粒子表面近傍に存在しない場合には、トナー中から
ワックスが染み出しにくく離型性が得られない。

【０００８】一方、熱定着方式として、従来多用してき
た熱ローラー定着方式の他に、ベルト加熱定着方式が提
案されている。この定着方式では、熱ローラー定着方式
の問題であった、熱ローラーが所定温度に達するまでの
ウェイト時間がある、記録材の通過や外的要因に対して
加熱ローラーの温度を維持するために加熱体や加熱ロー
ラーの熱容量が大きいことが必要であるというようなこ
とがない。また、ベルトではローラーのような大きい曲
率はないため、オフセットや排紙時の巻き付きも低減さ
れる。さらに、ベルトの加熱体の位置と排紙の位置との
間に距離があるために、ニップ時間を長くしたり、トナ
ーを予熱することが可能なため、定着温度を低くするこ
とができる。しかし、トナーの予熱やニップ時間が長い
ことによって、ベルト定着では離型性が不十分となる場
合が、上記技術の中にある。非相溶で分子量が低い石油
樹脂を含有する特開平１１−０７２９５６のような場合
は、熱ローラー定着では問題ないが、ベルト加熱定着で
は非相溶で分子量の低い石油樹脂がオフセットしやすく
なる。また、熱容量が小さいことを生かすためにベルト
は薄く、ベルトのよりやしわを防ぐために定着時の圧力
は低い。そのため、表面近傍に存在するワックスが少な
いと、定着圧の高いローラー定着ではワックスの染み出
しが十分であっても、ベルトでは不十分となる場合があ
る（特開平７−０８４４０７）。

【０００９】スチレン系樹脂はポリエステル樹脂よりも
ワックスを分散させやすいので、スチレン系樹脂をポリ
エステル樹脂中へのワックス分散剤的なものとして使用
した例がある（特開平７−２８７２５）。また、ポリエ
ステル樹脂にスチレン系樹脂、あるいはさらにワックス
を分散させた樹脂を、何らかの反応により同一系内で重
合して得られたものを使用したトナーもある（特開平７
−０９８５１８、特開平１１−３５２７２０など）。

【００１０】このようなものでは、ワックスが均一に分
散した樹脂が得られるが、これを他の材料と混練した場
合に、分散しているワックスが再凝集する可能性があ
り、その場合分散状態が不均一になる。しかし、一般的
にフルカラートナーでは非相溶なものを含有すると、光
沢・透明性が低下する。モノクロトナーにおいては問題
にならないが、フルカラートナーにおいては上記例中に
記載されているスチレン系樹脂の種類や含有量によって
は、光沢・透明性に問題を生じる場合がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来技術の問題点に鑑み、以下の特性を有する電子写
真用フルカラートナーを提供することをその課題とす
る。１．低温定着性と耐ホットオフセット性を両立し、フル
カラートナーに適した光沢と透明性を得られるトナー、
特にベルト加熱定着において、フルカラートナーに適し
た光沢と透明性を得られるトナーの提供。２．ワックス含有トナーにおいても流動性の悪化がな
く、現像性、転写性がよく、良好な画像が得られるトナ
ーの提供。３．ワックス含有トナーにおいても、キャリアや現像ロ
ーラーなどの帯電部材へのワックスのスペントが少な
く、長期にわたり現像性、転写性がよく、良好な画像が
得られるトナーの提供。４．耐熱保存性の良いトナーの提供。５．粉砕性が良いが過粉砕とならず、現像剤中でも粉砕
されにくいので、微粉の発生による地汚れの発生が少な
いトナーの提供。

【００１２】

【課題を解決するための手段】低温定着性と耐オフセッ
ト性を両立しやすいポリエステル樹脂に、ワックスを分
散するためにスチレン−アクリル樹脂を使用することに
より、離型剤が離型性を発現しやすい大きさで、離型剤
含有による副作用が少ない状態のトナーとすることがで
き、さらに前記樹脂のアクリル種として特定のものを使
用することにより、光沢・透明性の低下が少ない、とい
う知見に基づいて本発明に到達することができた。

【００１３】すなわち、本発明は少なくとも樹脂Ａ、樹
脂Ｂおよびワックスを含有し、それらがお互いに非相溶
で海島状の相分離構造をとって構成され、かつ下記条件
（１）〜（５）を満足することを特徴とする電子写真用
フルカラートナーを提供することにより前記課題を解決
することができた。（１）海島状の相分離構造が、連続相である海状の樹脂
Ａに島状に樹脂Ｂが分散し、該島状樹脂Ｂの中に実質的
にワックスが内包されている構造であること。（２）トナー中の結着樹脂にＴＨＦ不溶分がないこと。（３）樹脂Ａが主としてポリエステルおよび／またはポ
リオール、また、樹脂Ｂがスチレンとアクリル酸メチル
および／またはメタクリル酸メチルとの共重合樹脂であ
ること。（４）樹脂Ａ、樹脂Ｂ、ワックスの含有量が、樹脂Ａ＞
樹脂Ｂ≧ワックスの関係にあること。（５）ワックス含有量が２〜１５重量％であること。

【００１４】上記トナーは、感光体上の静電潜像をトナ
ーで顕像化し得られたトナー像を転写媒体に転写した
後、該トナー像を有端もしくは無端ベルトと接触させな
がらトナー像を定着する画像形成方法に使用されるトナ
ーである。上記トナーにおいて、上記樹脂Ｂの含有量が
２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下であり、樹
脂Ｂはガラス転移点が樹脂Ａのガラス転移点より高く、
ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量分布のピーク分子量
が５０００以上であり、重量平均分子量と個数平均分子
量との比が４以下、好ましくは２〜３．５であるトナー
である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。本発明のトナーの特徴１つは、少なくとも２種類
以上の樹脂及びワックスを含有し、それらがお互いに非
相溶で海島状の相分離構造を取り、連続相である海状の
樹脂Ａに島状に他の樹脂Ｂが分散し、島状樹脂Ｂの中に
実質的にワックスが内包されていることである。一般に
粉砕では非相溶の界面があれば、そこに粉砕応力が集中
しやすい。多くのトナーの場合、ワックスがトナー中か
ら染み出すように、樹脂とワックスは非相溶であり、樹
脂とワックスの界面で粉砕されやすい。その結果、粉砕
されたトナーの表面には添加したワックス以上にワック
スが露出し、このことが、転写性や耐久性を低下させる
原因となっている。

【００１６】本発明のトナーでは、海状の樹脂Ａに島状
に樹脂Ｂが分散し、さらに島状樹脂Ｂの中にワックスが
内包されることにより、樹脂Ａと樹脂Ｂの非相溶の界面
にも粉砕応力を集中させることができ、粉砕されたトナ
ー表面へのワックス露出量を減少させることができ、転
写性、耐久性に優れたトナーとすることができる。トナ
ー表面に露出しないワックスであっても、表面近傍に存
在するようになるため、耐オフセット性の低下もほとん
どない。本発明のトナー中のワックスは実質的に島状樹
脂Ｂ中に内包されるものである。少数のワックスであれ
ば、樹脂Ｂ中に内包されずに樹脂Ａ中に分散されていて
も、ワックスの粒子表面への存在確立を高くするもので
はない。

【００１７】前記のような島状形態のトナーにおいて、
海を構成する樹脂Ａを比較的粉砕性の悪いポリエステル
および／またはポリエステル（以後ポリエステル系樹脂
とする）、島を構成する樹脂Ｂをポリエステル系樹脂よ
り粉砕性の良いスチレン−アクリル共重合体（以後スチ
レン系樹脂とする）とすることにより、非相溶なもの同
士の界面だけでなく、スチレン系樹脂の内部での粉砕も
起こる。そのため、粉砕性がより向上する。しかし、ス
チレン系樹脂の含有量はポリエステル系樹脂の含有量よ
り少ないので、過粉砕とならず、微粉が多量に発生する
のを抑制できる。また、島を構成する樹脂の内部で粉砕
が起こるために、表面のワックス存在量がさらに低減す
る。しかし島を構成する樹脂と海を構成する樹脂の界面
で粉砕される場合よりも、さらに表面近傍にワックスが
存在するようになる。

【００１８】本発明の構造を確実に形成し、さらに目的
の課題を達成するためには、トナー中の樹脂及びワック
スの含有量が、樹脂Ａ＞樹脂Ｂ≧ワックスである。樹脂
Ｂがワックス含有量より少ないとワックス分散径が大き
くなりやすく、転写性、耐久性が悪化する。樹脂Ａが樹
脂Ｂより少ないと本発明のトナー構造が形成できない場
合がある。また、ポリエステル系樹脂の特性の良さが発
現されにくい。また、ワックスがトナー中の樹脂および
ワックスの合計量に対して、２〜１５重量％であること
が重要である。ワックスが２重量％より少ないと離型効
果が不十分で、１５重量％より多いとワックス分散径が
大きくなり、また光沢や透明性を低下させる。ワックス
分散径はある程度まではワックス量に対して樹脂Ｂの量
が多いほど小さくなる。しかし、非相溶な樹脂Ｂの添加
は透明性・光沢を低下させ、また樹脂Ｂは粉砕性がよい
ものなので、多すぎると過粉砕となる。より好ましい樹
脂Ｂ含有量はトナー中の樹脂およびワックスの合計量に
対して、２０重量％以下である。

【００１９】一般的に非相溶なものが混在すると、光沢
・透明性は低下する。ポリエステル系樹脂とスチレン系
樹脂は非相溶であるために、光沢や透明性を低下させや
すい。本発明では、一般的なスチレン系樹脂の中ではＳ
Ｐ値がポリエステル系樹脂に近い、アクリル種がメチル
アクリレートおよび／またはメチルメタクリレートのも
のとすることにより、非相溶のものを含有しても光沢・
透明性の低下を抑制することができる。また、アクリル
種がメチルアクリレートおよび／またはメチルメタクリ
レートの場合には、ポリエステルの熱的特性に近いもの
としやすく、ポリエステルが持つ低温定着性と内部凝集
力を大きく崩すものではない。

【００２０】本発明ではスチレン系樹脂が粒子表面に来
る確率が高い。したがって、このスチレン系樹脂のガラ
ス転移点をポリエステル系樹脂のガラス転移点より高く
することにより、保存性を向上させることができる。し
かし、スチレン系樹脂のガラス転移点が高いうえに分子
量が高過ぎるとポリエステル系樹脂の低温定着性を阻害
したり、光沢・透明性を低下させる。ポリエステル系樹
脂の定着特性を阻害しないためには、高分子量成分を含
まないようにすることが好ましい。一方で、ベルト加熱
定着のようなニップ時間が長かったり、トナーが予熱さ
れたりする場合は、ポリエステル系樹脂とは非相溶な低
分子量成分があるとオフセットしやすくなってしまう。
そこで、ガラス転移点の高いスチレン系樹脂を含有する
場合には、低すぎない分子量かつシャープな分子量分布
を持つものとすることにより、ポリエステル系樹脂の低
温定着性を阻害せずに保存性を向上させることができ
る。このようなスチレン系樹脂はピーク分子量が５００
０以上、好ましくは５０００〜９０００であり、重量平
均分子量と個数平均分子量の比が４以下、好ましくは２
〜３．５のものである。

【００２１】また、本発明のトナーは、結着樹脂中にＴ
ＨＦ不溶分がないことが好ましい。原料樹脂の段階でＴ
ＨＦ不溶分があっても、トナー中に含有された状態でＴ
ＨＦ不溶分がなければよい。ＴＨＦ不溶分があるとフル
カラートナーに適した光沢・透明性は得られにくい。本
発明におけるＴＨＦ不溶分の測定は次のように行なっ
た。トナー１．０ｇを秤量し、これにＴＨＦ５０ｇを加
えて２０℃で２４時間静置する。これをＪＩＳ規格（Ｐ
３８０１）５種Ｃの定量ろ紙を用いて常温でろ過する。
乾燥後ろ紙残渣を秤量し、用いたトナーとろ紙残渣の比
（重量％）で現わす。ろ紙残渣の中には、顔料などの固
形物や、ワックスがＴＨＦに不溶でればワックスなどが
存在するので、熱分析により別途求める。

【００２２】なお、本発明のトナーにおいては、ＴＨＦ
不溶分がないことが好ましいが、重量％程度のＴＨＦ不
溶分は存在しても良い。

【００２３】トナーとしては、軟化点は１０５〜１３５
℃が好ましい。より好ましくは１１０〜１３０℃であ
る。これより高い場合には光沢・透明性を得にくく、こ
れより低い場合には、オフセットに対する余裕度の少な
いものとなりやすい。また同じ理由からトナーのＴＨＦ
可溶分のＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗは、８０００
〜４００００、より好ましくは１２０００〜３００００
である。またトナーのガラス転移点Ｔｇは５５〜７５℃
であることが好ましい。これより低いと保存性の面で十
分なものが得にくく、これより高いと低温で定着しにく
い。

【００２４】軟化温度は、高架式フローテスター（ＣＴ
Ｆ−５００：島津製作所製）を用い、ダイス細孔の径
０．５ｍｍ、加圧１０ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度３℃／ｍ
ｉｎの条件で１ｃｍ³の試料を溶融流出させたときの流
出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温度
である。

【００２５】分子量分布のピーク分子量Ｍｐおよび重量
平均分子量Ｍｗと個数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎは
ＧＰＣにより以下のように測定される。４０℃のヒート
チャンバー内でカラムを安定させ、この温度におけるカ
ラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整したトナ
ー母体のＴＨＦ試料溶液を２００μｌ注入して測定す
る。ＴＨＦ試料溶液は注入前に０．４５μｍの液クロ用
フィルターで、ＴＨＦ不溶成分を除去する。トナーの試
料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布
を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された
検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検
量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、
ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．あるい
は、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０²、２．１
×１０³、４×１０³、１．７５×１０⁴、５．１×１
０⁴、１．１×１０⁵、３．９×１０⁵、８．６×１０⁵、
２×１０⁶、４．４８×１０⁶のものを用い、少なくとも
１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当で
ある。また検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００２６】結着樹脂のＴｇは、理学電機社製のＲｉｇ
ａｋｕＴＨＲＭＯＦＬＥＸＴＧ８１１０により、昇
温速度１０℃／ｍｉｎの条件にて測定される。

【００２７】トナーの母体粒子の体積平均粒径は、４〜
１０μｍであることが好ましい。これより小さい粒径の
場合は、現像時に地汚れの原因となったり、流動性を悪
化させトナー補給やクリーニング性を阻害する場合があ
る。また、現像ローラーや現像剤塗布ブレードなどへの
トナーの融着を起こす場合がある。逆にこれより大きい
粒径の場合は、現像中のチリや、解像性の悪化などが問
題となる場合がある。体積平均粒径は、コールターエレ
クトロニクス社製のコールターカウンターモデルＴＡ−
IIにより計測した値である。

【００２８】本発明に用いられるトナーの材料は、海を
構成する樹脂Ａとしてポリエステル樹脂および／または
ポリオール樹脂、島を構成する樹脂Ｂとしてスチレン−
アクリル共重合体のうちアクリル種がアクリル酸メチル
および／またはメタクリル酸メチルを使用すること以外
は、公知のものがすべて使用できる。

【００２９】本発明で用いられるポリエステル系樹脂と
しては、一般公知のアルコールと酸との重縮合反応によ
って得られるもの全てが用いられる。例えばアルコール
としては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、
水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノール
Ａなどのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数
３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した
二価のアルコール単位体、その他の二価のアルコール単
位体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−サルビタン、ペンタエスリトールジペン
タエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高ア
ルコール単量体など。

【００３０】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン
酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２
の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有
機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステ
ルとリノレイン酸の二量体、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカ
ルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，
３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボ
キシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボ
ール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価
カルボン酸単量体などである。

【００３１】ポリオール樹脂としては、各種のタイプの
ものが使用できるが、本発明に用いられるものとして、
以下のものが特に好ましい。特にポリオール樹脂とし
て、エポキシ樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、エポ
キシ基と反応する活性水素を分子中に１固有する化合物
と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上
有する化合物を反応してなるポリオールを用いることが
好ましい。

【００３２】スチレン−アクリル共重合体のアクリル成
分としては、アクリル酸メチルおよび／またはメタクリ
ル酸メチルである。スチレンとしては、スチレンおよび
その誘導体、たとえば、メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチル
スチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブ
チルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、
オクチルスチレンの如きアルキルスチレン、フロロスチ
レン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、ヨードスチレンのごときハロゲン化スチレン、更
にニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレ
ンなどが挙げられる。

【００３３】本発明に使用する樹脂は、これらのモノマ
ーを１種または、２種以上を重合したものを用いること
が出来る。また樹脂Ａのポリエステル系樹脂の特性を阻
害しない程度に、樹脂Ａと相溶するものであれば、その
他の樹脂を混合して使用できる。

【００３４】離型剤としてのワックス類は、例えば、低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の低分
子量ポリオレフィンワックスやフィッシャー・トロプシ
ュワックス等の合成炭化水素系ワックスや密ロウ、カル
ナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワック
ス、モンタンワックス等の天然ワックス類、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワッ
クス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等
の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミ
ド等及びこれらの各種変性ワックスが挙げられる。

【００３５】これらは１種または２種以上を併用して用
いることが出来るが、融点が７０〜１２５℃の範囲のも
のを使用するのが好ましい。融点が７０℃以上とするこ
とにより転写性、耐久性が優れたトナーとすることがで
き、融点を１２５℃以下とすることにより定着時に速や
かに溶融し、確実な離型効果を発揮できる。これらの離
型剤の使用量は、トナーに対して２〜１５重量％が好適
である。２重量％より少ない量ではオフセット防止効果
が不十分であり、１５重量％より多い量では転写性、耐
久性が低下する。

【００３６】トナー中のワックスの分散径は、転写性や
耐久性の点から最大でもトナーの長軸径の１／２以下で
あることが好ましい。しかし、ワックスの最大分散粒径
が長軸径で０．５μｍ以下となると定着時にワックスが
しみ出しにくくなりオフセット防止効果が不十分とな
る。

【００３７】着色剤としては例えば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイ
エロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、
ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロ
ー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バ
ルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレ
ーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエロー
ＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、
鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレ
ッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレ
ッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニ
リンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリ
アントファストスカーレット、ブリリアントカーンミン
ＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、
ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベル
カンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、
リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、
ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボル
ドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボ
ンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレ
ーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリ
ザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマ
ルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロ
ンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベ
ンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレン
ジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブル
ーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルー
レーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニン
ブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー
（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノ
ンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオ
レット、アントラキノンバイオレット、クロムグリー
ン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラ
ルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリ
ーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、
マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、
アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボ
ン及びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバ
インダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部で
ある。

【００３８】本発明においてトナーに必要に応じて帯電
制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては、具体的
には、モノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸および
その塩、四級アンモニウム塩類、イミダゾール金属錯体
や塩類などが用いられ、サリチル酸、ナフトエ塩、ジカ
ルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅなどの金属錯体アミノ化合
物、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物、有機
染料などが使用できるが、これらの中から、カラートナ
ーの色調を損なうことない透明色から白色の物質を添加
し、負極性もしくは正極性にトナーを安定化付与するこ
とが好ましい。

【００３９】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、２〜５重
量部の範囲がよい。０．１重量部未満では、トナーの帯
電が不足し実用的でない。１０重量部を超える場合には
トナーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力
の増大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下
を招く。

【００４０】トナー粒子中への磁性材料の導入には、フ
ェライト、マグネタイト、マグヘマタイト等の酸化鉄
類、鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいは、これら
と他の金属との合金等の磁性成分を単独または混合して
使用する事ができる。この場合もカラートナーの色調を
損なうことない透明色から白色の物質を選択することが
好ましい。

【００４１】本発明のトナーにおいては、疎水化処理さ
れたシリカや酸化チタン等の微粒子をトナー母体に外添
することが好適に行われるが、この他疎水化処理された
アルミナや樹脂微粒子、また、脂肪属金属塩やポリフッ
化ビニリデンの微粒子等の滑剤等も併用可能である。特
に疎水化処理されたシリカ及び疎水化処理された酸化チ
タンを併用し、疎水化処理されたシリカの外添量より疎
水化処理された酸化チタンの外添量を多くすることによ
り転写性及び湿度に対する帯電の安定性に優れたトナー
とすることができる。

【００４２】なお、ここで用いられる疎水化処理剤の代
表例としては以下のものが挙げられる。ジメチルジクロ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリ
クロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、
３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニ
ルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オク
チル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、
ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニ
ル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）
−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジ
ヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラ
ン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシ
ラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−
ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチ
ル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジ
デセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラ
ン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−
３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキ
シル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、ト
リデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロル
シラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ
−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オク
チルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘ
キサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザ
ン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザ
ン等。この他チタネート系カップリング剤、アルミニウ
ム系カップリング剤も使用可能である。

【００４３】本発明のトナーは一成分現像用、二成分現
像用ともに用いることができる。トナーを二成分現像剤
用として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられ
る。この場合のキャリアとしては、公知のものがすべて
使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、マグネタ
イト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等及びこれらの表面
を樹脂などで被覆処理した物などが挙げられる。

【００４４】本発明のトナーの製造法は従来公知の方法
が適用できる。トナー構成材料を混練する装置として
は、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続
式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸
押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ
社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し
機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の
１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用
いられる。

【００４５】得られた溶融混練物は冷却した後粉砕され
るが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロートプレック
ス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉
砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができる。
粉砕は、平均粒径が３〜１５μｍになるように行なうの
が望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等により、
５〜２０μｍに粒度調整される。必要に応じ、外添剤の
母体トナーへ外添が行われるが、母体トナーと外添剤と
をミキサー類を用いて混合・攪拌することにより外添剤
が解砕されながらトナー表面に被覆される。

【００４６】本発明のトナーはベルト加熱定着において
使用する場合に、熱ローラー定着よりもさらに低い温度
で定着できる。本発明のトナーはワックスが表面近傍
に、ある程度の分散径をもって存在するために、ベルト
加熱定着程度のローラー定着より低い圧力でも、ワック
スが十分に染み出し、離型効果が発現できる。したがっ
て本発明のトナーはベルト加熱定着機で定着する場合に
特に有効である。

【００４７】本発明のトナーを定着する装置の一例を図
１に示す。ここでＲ１は金属製（アルミニウム、鉄等）
芯金に弾性体（シリコーンゴムなど）を被覆した定着ロ
ーラーであり、Ｒ３は金属性（アルミニウム、鉄、銅、
ステンレス等からなるパイプ）中空筒状芯金からなり内
部等に加熱源Ｈを有する加熱ローラーである。Ｓは加熱
ローラーＲ３部分に接する定着ベルトＢの表面温度を測
定する為の温度センサーである。定着ローラーＲ１と加
熱ローラーＲ３との間に定着ベルトＢが張設されてい
る。定着ベルトＢは熱容量の小さい構成であり、基体
（ニッケルやポリイミドなどの３０から１５０μｍ程度
の厚さ）上に、離型層（シリコーンゴムで５０から３０
０μｍの厚さや、フッ素系樹脂で１０から５０μｍ程度
の厚さなど）が設けられたものである。また、Ｒ２は金
属製芯金に弾性体を被覆した加圧ローラーであり、定着
ベルトＢを介して定着ローラーＲ１を下方から押圧する
ことにより、定着ベルトＢと加圧ローラーＲ２との間に
ニップ部を形成している。また、Ｒ４は定着ベルトにオ
イル（シリコーン系のオイル等）を塗布する為の、オイ
ルを含浸したオイル塗布ローラーである。そしてＧは、
未定着トナー画像Ｔを担持したプリントシートＰ（ペー
パー等）を支持するガイドである。また、それぞれの部
材の寸法は、必要とされる各種の条件により設定され
る。

【００４８】なお、これらは一例であり、例えば定着ロ
ーラーＲ１や、加圧ローラーＲ２の内部に加熱源を設け
ることも可能であり、本発明では、この例以外の構成で
定着ベルトを使用した定着装置も適用される。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。

【００５０】本実施例における評価項目本実施例においてトナーはイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの４色を作成するが、評価はマゼンタトナ
ーで行なった。粉砕性平均粒径１ｍｍ以下に粗粉砕されているトナーを、日本
ニューマチック社製のＩＤＳ型粉砕機で一定条件下で粉
砕した時の、単位時間当たりの処理量により求めた。 ◎：４ｋｇ以上、○：３〜４ｋｇ、△：１〜３ｋｇ、
×：１ｋｇ未満、黒△：４ｋｇ以上だが微粉が多量発生
（×、黒△以外は許容範囲）ワックス分散径トナー粒子を１００ｎｍに超薄切片化し、四酸化ルテニ
ウムにより染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）に
より倍率１万倍で観察を行ない写真撮影した。 ◎：０．５μｍ〜１μｍ、○：１μｍ〜粒径の１／３、
△：粒径の１／３〜１／２、×：粒径の２／１より大、
黒△：０．５μｍより小（×、黒△以外は許容範囲）耐熱保存性トナー約２０ｇを２０ｍｌのガラス瓶に入れ、５０回タ
ッピングを行ないトナーを密に固めた後、５０℃の恒温
槽に２４時間放置し、その後針入度を測定した。 ◎：貫通、○：２５ｍｍより大、△：１５〜２５ｍｍ、
×：１５ｍｍ以下（×以外は許容範囲）定着性リコー製複写機プリテール５５０を改造して、本来の定
着装置を取り外して、別の定着装置を取り付けられるよ
うにし、定着温度を変えることができるようにした。こ
れにリコー製タイプ６０００７０Ｗ紙をセットし、イ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックの単色べた画像、
および中間色としてグリーン、ブルー、レッドのべた画
像定着画像を得た。なおこの複写機は、単色のべた部で
０．８±０．１ｍｇ／ｃｍ²のトナーが現像されるよ
うに調整がされている。定着装置は以下の２種類がある
が、定着装置Ａでは１１０℃から、定着装置Ｂでは１２
０℃から５℃毎に温度を上げて各温度での画像を得た。
・定着装置Ａ：図１に示す定着装置を以下の条件に設定
したもの。ベルト張力…１．５ｋｇ／片ベルト速度…２００ｍｍ／ｓｅｃ定着ニップ幅…１０ｍｍ定着ローラー…ローラー径：Φ３８、表面材質と硬度：
シリコーン発泡体で約３０度（アスカーＣ硬度）加圧ローラー…ローラー径：Φ５０、表面材質と硬度：
ＰＦＡチューブ＋シリコーンゴム厚み１ｍｍで約７５度
（アスカーＣ硬度）、芯金径：Φ４８（鉄、肉厚１ｍ
ｍ）加熱ローラー…ローラー径：Φ３０、（アルミ、肉厚２
ｍｍ）定着ベルト…ベルト径：Φ６０、基体：約４０μｍ厚の
ニッケル、離型層：約１５０μｍのシリコーンゴム、表
面粗さＲｚ４．１μｍ、ベルト幅：３１０ｍｍ、オイル
塗布ローラー…オイル塗布量０．５ｍｇ／Ａ４サイズ当
たり・定着装置Ｂ：図２に示す定着装置を以下の条件に設定
したもの。線速…１４０ｍｍ／ｓｅｃ定着ローラー…ローラー径６０ｍｍφ、厚さ２ｍｍのシ
リコーンゴムに厚さ３０μｍのＰＦＡを被覆、芯金径５
６ｍｍφ（鉄、肉厚２ｍｍ）、表面粗さＲｚ４．５μｍ加圧ローラー…ローラー径６０ｍｍφ、厚さ１ｍｍのシ
リコーンゴムに厚さ３０μｍのＰＦＡを被覆、芯金径５
８ｍｍφ（鉄、厚さ１ｍｍ）面圧…４．８ｋｇｆ／ｃｍ² 定着ニップ幅…７ｍｍオイル塗布ローラー…オイル塗布量０．５ｍｇ／Ａ４サ
イズ当たりコールドオフセット発生温度…定着装置Ａで１１０℃以
下、定着装置Ｂで１２０℃以下が許容範囲ホットオフセット発生温度…コールドオフセット発生温
度＋６０℃以上が許容範囲光沢度定着性を調べた画像のうち、定着装置Ａでは１４０℃、
定着装置Ｂでは１５０℃での画像の中間色のブルー、グ
リーン、レッドの３点の光沢度を、日本電色工業株式会
社製のグロスメーターにより、入射角６０°で計測し平
均する。光沢度が１０以上であれば光沢があるものとす
る。透明性光沢度を調べた場合と同じ画像を、光沢度を調べたとき
の線速を１／２にして、ＯＨＰシート（リコー製タイプ
ＰＰＣ−ＤＸ）上に定着画像を得た。中間色のブルー、
グリーン、レッドの３点の透明性を調べた。測定はスガ
試験機株式会社製の直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−
２ＤＰ型により行なった。まず、画像が定着したＯＨＰ
シートを挿入してヘーズ度を測定し、次に、ＯＨＰシー
ト単体のヘーズ度を差し引いた値を、トナーのヘーズ度
とした。ヘーズ度が３０％以下であれば透明性があるも
のとする。耐久性光沢度を調べた場合と同じ設定条件で、１万枚の連続プ
リントを行なった。

【００５１】実施例１トナー構成材料樹脂Ａ…ポリオール樹脂６０重量部（Ｔｇ６０℃、ＴＨＦ不溶分なし）樹脂Ｂ…スチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸メチル共重合体（Ｔｇ５９℃、Ｍｐ８２００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、ＴＨＦ不溶分なし）３２重量部離型剤…エステルワックス（ｍｐ７５℃）８重量部着色剤イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）５重量部マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）４重量部シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｗ１５）２重量部ブッラクトナー用…カーボンブラック６重量部帯電制御剤…サリチル酸誘導体亜鉛塩２重量部

【００５２】上記トナー構成材料を各色毎にヘンシェル
ミキサーで十分攪拌混合した後、１００〜１１０℃に加
熱した２軸押し出し機で溶融混練した。混練物を放冷後
カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕
機で粉砕後、風力分級装置を用いて母体トナーの体積平
均粒径が７±１μｍになるようにし、各色母体着色粒子
を得た。このトナーの粉砕性はよいものであった。それ
でも微粉発生量は少なく、分級によるロスが少なく、微
粉含有量が少ない母体着色粒子が得られた。この母体着
色粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ０．５重量
部と酸化チタン０．６重量部をヘンシェルミキサーにて
混合し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の
トナーを得た。トナーの薄膜切片のＴＥＭ画像から分散
径が特に大きいワックスは観察できず、良好な分散状態
であることが確認できた。保存性も問題ないものであっ
た。さらにこのトナー５重量部と平均粒径５０μｍのキ
ャリア９５重量部とをターブラーミキサーで混合攪拌し
て適正帯電の現像剤とし、この現像剤をリコー製複写機
プリテール５５０改造機の現像部に入れて各種評価を行
なった。なお、定着部には定着装置Ｂを取り付けてあ
る。このトナーにより得られた画像は地汚れや濃度むら
がなく、フルカラー画像に適した光沢のある鮮明なもの
であり、透明性も良好であった。また、低温で定着しオ
フセット発生までに十分余裕度のあるものであった。耐
久性評価においても、１万枚プリント時まで地汚れ発生
や画像濃度低下などのない良好な画像状態を保った。評
価結果を表１に示す。

【００５３】実施例２実施例１と同じトナーを使用して実施例１と同様に作成
した現像剤を、定着装置Ａを取り付けたリコー製複写機
プリテール５５０改造機の現像部に入れて各種評価を行
なった。定着方式がローラー定着からベルト定着に変わ
ることにより、実施例１の場合よりも低温で定着した。
光沢と透明性が実施例１の場合に比べて低下したが、フ
ルカラートナーの鮮明な画質を損なうほどではなかっ
た。

【００５４】実施例３トナー構成材料樹脂Ａ…ポリエステル樹脂７６重量部（Ｔｇ６１℃、ＴＨＦ不溶分なし）樹脂Ｂ…実施例１と同じもの２０重量部離型剤…ポリエチレンワックス（ｍｐ１００℃）４重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。このトナーは実
施例１、２のトナーと比べると、分散しているワックス
の数が少ないが同程度のワックスの分散径を持つもので
あった。このトナーを使用して得られた画像は、実施例
２の場合より光沢と透明性が高いものであった。ワック
ス含有量が少なくなったが、樹脂Ｂの含有量が少なくな
った効果が大きいと考えられる。

【００５５】実施例４トナー構成材料樹脂Ａ…ポリエステル樹脂８０重量部（Ｔｇ６２℃、ＴＨＦ不溶分なし）ポリエステル樹脂５重量部（Ｔｇ６２℃、ＴＨＦ不溶分あり：１％未満）樹脂Ｂ… スチレン−アクリル酸メチル１０重量部（Ｔｇ５９℃、Ｍｐ６４００、Ｍｗ／Ｍｎ３．５、ＴＨＦ不溶分なし）離型剤…カルナバワックス（ｍｐ８２℃）５重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。このトナーは樹
脂Ａの一部にＴＨＦ不溶分のある樹脂を使用している
が、混練後のトナー中の樹脂中にはＴＨＦ不溶分はなか
った。このトナーを使用して得られた画像は、Ｔｍが実
施例３の場合より高いが、光沢と透明性は実施例３と同
程度に良いものである。樹脂Ｂの含有量が少ないためと
考えられる。

【００５６】実施例５トナー構成材料樹脂Ａ…ポリエステル樹脂８５重量部（Ｔｇ６０℃、ＴＨＦ不溶分なし）樹脂Ｂ…スチレン−アクリル酸メチル１０重量部（Ｔｇ６３℃、Ｍｐ１０２００、Ｍｗ／Ｍｎ２．９、ＴＨＦ不溶分なし）離型剤…カルナバワックス（ｍｐ８２℃）５重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。このトナーの結
着樹脂中の割合が高い樹脂ＡのＴｇは実施例４の樹脂Ａ
のＴｇに比べて低いが、保存性は実施例４よりもよかっ
た。トナー表面への存在確率が高い樹脂ＢのＴｇが高い
ことによると考えられる。また、Ｔｇが高くてもシャー
プな分子量分布であるために低温定着性や光沢、透明性
への影響は小さく、フルカラー画像に適した鮮明なもの
が得られた。

【００５７】実施例６トナー構成材料樹脂Ａ…実施例５の樹脂Ａと同じ樹脂８７重量部樹脂Ｂ…スチレン−アクリル酸メチル８重量部（Ｔｇ６２℃、Ｍｐ８０００、Ｍｗ／Ｍｎ３．１、ＴＨＦ不溶分なし）離型剤…エステルワックス（ｍｐ８０℃）５重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。ただし複写機を
使用する評価においては、定着装置として定着装置Ｂの
オイル塗布ローラーを取り除いたものを使用した。得ら
れた画像はフルカラー画像に適した光沢のある鮮明なも
ので、透明性も良好であった。また、オイル塗布がない
場合でも、低温で定着しオフセット発生までに余裕度の
あるものであった。

【００５８】比較例１実施例３の樹脂Ｂをスチレン−アクリル酸ブチル共重合
体（Ｔｇ６０℃、Ｍｐ６４００、Ｍｗ／Ｍｎ３．６、Ｔ
ＨＦ不溶分なし）に変える以外は、実施例３と同様にト
ナー化し評価を行なった。このトナーのワックスの分散
状態は実施例３の場合よりやや悪いが、まったく問題な
い大きさであった。また低温定着性やオフセット余裕度
も実施例３の場合と同程度であった。しかし、光沢がや
や低く、特に透明性が低く鮮明さが不十分な画像であっ
た。

【００５９】比較例２トナー構成材料樹脂Ａ…実施例１の樹脂Ａと同じ樹脂８６重量部樹脂Ｂ…水添石油樹脂１０重量部（Ｔｇ８２℃、Ｍｐ１５００、Ｍｗ／Ｍｎ２．１、ＴＨＦ不溶分なし）離型剤…ポリエチレンワックス（ｍｐ９０℃）４重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。このトナーを使
用して定着性の評価を行なったところ、低温で定着する
がオフセット発生温度も低いものであった。また、耐久
性評価では９０００枚付近から地汚れが確認された。

【００６０】比較例３トナー構成材料樹脂Ａ…実施例１の樹脂Ａと同じ樹脂８６重量部樹脂Ｂ…スチレン−ブタジエン共重合体１０重量部（Ｔｇ７４℃、Ｍｐ１３０００、Ｍｗ／Ｍｎ３．２、ＴＨＦ不溶分なし）離型剤…ポリエチレンワックス（ｍｐ９０℃）４重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。このトナーはこ
れまでのトナーに比べ粉砕性の悪いものであった。スチ
レン−ブタジエン共重合体の粉砕性が悪く、界面粉砕が
ほとんどのため、同程度のワックス分散径の他のトナー
よりも表面に存在するワックス量が多くなるためか、ト
ナーの流動性が悪かった。このトナーを使用して得られ
た画像は濃度むらが見られ、現像性か転写性がよくない
ことが確認された。耐久性試験ではこの画質の悪さがさ
らに悪化した。

【００６１】比較例４トナー構成材料樹脂Ａ…ポリエステル樹脂４４重量部（Ｔｇ６２℃、ＴＨＦ不溶分なし）樹脂Ｂ…スチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸メチル共重合体（Ｔｇ５９ ℃、Ｍｐ８２００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、ＴＨＦ不溶分なし）５０重量部離型剤…エステルワックス（ｍｐ８０℃）６重量部着色剤、帯電制御剤…実施例１と同様上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、実施例２と同様の評価を行なった。このトナー製造
時の粉砕性は非常に良いが、微粉が多く、分級で微粉を
除去しきれなかった。スチレン−アクリル系樹脂の含有
量が多いためと考えられる。粉砕されやすいことによ
り、耐久性評価では現像部内での微粉量が多くなったよ
うで、連続プリントで６０００枚付近から地汚れが発生
した。また、ワックスの分散状態が悪くなく、Ｔｍも高
すぎる値ではないが、透明性は悪かった。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】本発明により、フルカラーに適した光沢
と透明性があり、低温定着性と耐ホットオフセット性を
両立し、ワックス含有により副作用となる転写性の悪
化、保存性の悪化、耐久性の悪化を抑制した、しかも、
粉砕性がよいが過粉砕とならないので生産効率が良く、
微粉により問題となる画質低下がないトナーが得られ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】ベルト加熱定着の構造の模式図である。

【図２】ローラー定着の構造の模式図である。

【符号の説明】

R１定着ローラー R２加圧ローラー R３加熱ローラー R４オイル塗布ローラーＢ定着ベルトＴ未定着トナー画像ＰプリントシートＳ温度センサーＧガイドＨ加熱源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺陽一郎東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者山下昌秀東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者渡辺和人東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者加藤光輝東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者近藤麻衣子東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AA21 CA04 CA08 CA14 EA03 EA06 EA07 2H033 AA11 BA11 BA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも樹脂Ａ、樹脂Ｂおよびワック
スを含有し、それらがお互いに非相溶で海島状の相分離
構造をとって構成され、かつ下記条件（１）〜（５）を
満足することを特徴とする電子写真用フルカラートナ
ー。（１）海島状の相分離構造が、連続相である海状の樹脂
Ａに島状に樹脂Ｂが分散し、該島状樹脂Ｂの中に実質的
にワックスが内包されている構造であること。（２）トナー中の結着樹脂にＴＨＦ不溶分がないこと。（３）樹脂Ａが主としてポリエステルおよび／またはポ
リオール、また、樹脂Ｂがスチレンとアクリル酸メチル
および／またはメタクリル酸メチルとの共重合樹脂であ
ること。（４）樹脂Ａ、樹脂Ｂ、ワックスの含有量が、樹脂Ａ＞
樹脂Ｂ≧ワックスの関係にあること。（５）ワックス含有量が２〜１５重量％であること。
【請求項２】感光体上の静電潜像をトナーで顕像化し
得られたトナー像を転写媒体に転写した後、該トナー像
を有端もしくは無端ベルトと接触させながらトナー像を
定着する画像形成方法に使用される請求項１記載の電子
写真用フルカラートナー。
【請求項３】樹脂Ｂ含有量が２０重量％以下であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載の電子写真用フル
カラートナー。
【請求項４】樹脂Ｂのガラス転移点が、樹脂Ａのガラ
ス転移点より高く、樹脂ＢのＴＨＦ可溶分のＧＰＣによ
る分子量分布のピーク分子量が５０００以上で、重量平
均分子量と個数平均分子量の比が４以下であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用フ
ルカラートナー。