JP2003082228A

JP2003082228A - ポリアミド組成物

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Publication number: JP2003082228A
Application number: JP2001279250A
Authority: JP
Inventors: Hideji Matsuoka; 秀治松岡; Hideaki Oka; 秀明岡; Shigeru Sasaki; 繁佐々木
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2001-09-14
Filing date: 2001-09-14
Publication date: 2003-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】低反り性および寸法安定性、さらには流動
性、摺動性、耐ブリスタ性、強度に優れるポリアミド組
成物を提供すること。【解決手段】テレフタル酸単位を６０〜１００モル％
含有するジカルボン酸単位（ａ）と、１,９−ノナンジ
アミン単位、または１，９−ノナンジアミン単位および
２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１
００モル％含有し、かつ１，９−ノナンジアミン単位：
２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が
１００：０〜２０：８０であるジアミン単位（ｂ）とか
らなるポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、断面の
異形比が１より大きいガラス繊維（Ｂ）０．１〜２５０
重量部を含有してなるポリアミド組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド組成物
およびそれからなる成形品に関する。本発明のポリアミ
ド組成物は、低反り性、寸法精度、摺動性、強度、耐熱
性に優れる成形品を与えることから、産業資材、工業材
料、家庭用品、電気・電子部品、自動車用部品などの低
反り性および高寸法精度が要求される用途に好適に使用
することができる。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６６に代表される
脂肪族ポリアミドは、耐熱性、耐薬品性、剛性、耐摩耗
性、成形性などの優れた性質を有することから、エンジ
ニアリングプラスチックとして多くの用途に使用されて
きた。電気・電子分野では、ＵＬ−９４規格に基づく高
い難燃性が要求されることから、種々の難燃剤による難
燃化の方法が多数提案され、実用化されている。しかし
ながら、これらの脂肪族ポリアミドは吸水性が大きく、
成形品の寸法変化、物性低下などが問題となっていた。
さらに近年、難燃化が必要とされる電気・電子部品で
は、部品の高密度実装、半田付け工程の効率化などの目
的で、表面実装方式（ＳＭＴ）と呼ばれる方法が急速に
浸透しており、それに伴ってこれまでのポリアミドでは
耐熱性の面でも対応できなくなっている。さらに、携帯
電話、パソコンの高機能化に伴い、カードコネクタが急
速に普及している。カードコネクタに要求される性能と
しては、耐熱性はもちろんのこと、低反り性、高摺動
性、高強度が求められる。この様な要求は、コネクタの
接続、リレー用途におけるハウジング、カードなどの用
途にも共通する課題である。

【０００３】これに対して、最近では１，６−ヘキサン
ジアミンとテレフタル酸からなるポリアミドを主成分と
する６Ｔ系ポリアミドと呼ばれる半芳香族ポリアミドが
難燃性の必要な電気・電子部品分野に参入しており、特
開平３−２３９７５５号公報、特開平４−９６９７０号
公報などには、６Ｔ系ポリアミドをはじめとする半芳香
族ポリアミドの難燃化技術が提案されている。しかしな
がら、テレフタル酸と１，６−ヘキサンジアミンからな
るポリアミドは、ポリマーの分解温度を超える３７０℃
付近に融点があるため、溶融重合、溶融成形が困難であ
り、実用に耐えるものではない。そのため、実際にはア
ジピン酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分または
ナイロン６などの脂肪族ポリアミドを３０〜４０モル％
共重合することにより、実使用可能温度領域、すなわち
２８０〜３２０℃程度にまで低融点化した組成で用いら
れているのが現状である。このように多量の第３成分
（場合によっては第４成分）を共重合することは、確か
にポリマーの低融点化には有効なものの、一方では結晶
化速度、到達結晶化度の低下を伴い、その結果、高温下
での剛性、耐薬品性、寸法安定性などの諸物性が低下す
るばかりでなく、成形サイクルの延長に伴う生産性の低
下をも招く。また、吸水による寸法安定性などの物性の
変動に関しても、芳香族基の導入により、従来の脂肪族
ポリアミドに比べれば多少改善されてはいるものの、実
質的な問題解決のレベルまでには達していない。

【０００４】また、ポリアミド以外の高耐熱性樹脂とし
ては、液晶ポリマー（以下、これをＬＣＰということが
ある）、ポリフェニレンサルファイド（以下、これをＰ
ＰＳということがある）などが挙げられる。ＬＣＰは低
反り性に優れるが、摺動特性が低く、カードの出し入れ
により表面がめくれたり、ウェルド強さが低く、割れる
ケースが指摘されている。ＰＰＳは、流動性が低く、成
形が困難な場合が多い。これらの状況からカードコネク
タの要求性能を満たす材料は未だ提案されていない状況
にあるのが実情である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の目
的は、低反り性および寸法安定性、さらには流動性、摺
動性、耐ブリスタ性、強度に優れるポリアミド組成物お
よびそれからなる成形品を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、テレフタル酸と
１，９−ノナンジアミン、または１，９−ノナンジアミ
ンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを主成
分とするポリアミドと特定の断面形状を有するガラス繊
維を含有してなるポリアミド組成物が低反り性および寸
法安定性、さらには流動性、摺動性、耐ブリスタ性、強
度に優れることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を
６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）
と、１,９−ノナンジアミン単位、または１，９−ノナ
ンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位を６０〜１００モル％含有し、かつ１，９−
ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン単位のモル比が１００：０〜２０：８０であるジ
アミン単位（ｂ）とからなるポリアミド（Ａ）１００重
量部に対して、断面の異形比が１より大きいガラス繊維
（Ｂ）０．１〜２５０重量部を含有してなるポリアミド
組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明に用いられるポリアミド（Ａ）を構成するジ
カルボン酸単位（ａ）は、テレフタル酸単位を６０〜１
００モル％含有しており、テレフタル酸単位の含有率と
しては、７５〜１００モル％の範囲内が好ましく、９０
〜１００モル％の範囲内がより好ましい。テレフタル酸
単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得られるポ
リアミド組成物の耐熱性が低下する。

【０００９】上記のジカルボン酸単位（ａ）は、４０モ
ル％以下であれば、テレフタル酸単位以外の他のジカル
ボン酸単位を含んでいてもよく、該他のジカルボン酸単
位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリ
メチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグル
タル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３
−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレ
ンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安
息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち
１種または２種以上を用いることができる。これらのな
かでも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好まし
い。これらの他のジカルボン酸単位の含有率としては、
２５モル％以下であるのが好ましく、１０モル％以下で
あるのがより好ましい。さらに、トリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘
導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含んでいて
もよい。

【００１０】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）を構
成するジアミン単位（ｂ）は、１，９−ノナンジアミン
単位、または１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル
−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％
含有する。すなわち、ジアミン単位（ｂ）が１，９−ノ
ナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジア
ミン単位を含有する場合は、両者の含有率の総和が６０
〜１００モル％であり、２−メチル−１，８−オクタン
ジアミン単位を含有しない場合は、１，９−ノナンジア
ミン単位の含有率が６０〜１００モル％である。該含有
率としては、７５〜１００モル％の範囲内が好ましく、
９０〜１００モル％の範囲内がより好ましい。１，９−
ノナンジアミン単位、または１，９−ノナンジアミン単
位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の含有
率が上記の範囲内にあると、得られるポリアミドの耐熱
性が高くなる。

【００１１】上記のジアミン単位（ｂ）における１，９
−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタン
ジアミン単位のモル比は、１００：０〜２０：８０の範
囲内であり、１００：０〜６０：４０の範囲内であるの
が好ましく、１００：０〜８０：２０の範囲内であるの
がより好ましい。１，９−ノナンジアミン単位：２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が上記の
範囲内にあると、得られるポリアミドの耐熱性が高くな
る。

【００１２】上記のジアミン単位（ｂ）は、４０モル％
以下であれば、１，９−ノナンジアミン単位および２−
メチル−１，８−オクタンジアミン単位以外の他のジア
ミン単位を含んでいてもよく、該他のジアミン単位とし
ては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４
−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８
−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，
１２−ドデカンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサ
ンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサ
ンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミンなど
の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシ
クロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンなどの脂環
式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、キシレンジアミン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルなどの芳香
族ジアミンから誘導される単位を挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を用いることができる。
これらの他のジアミン単位の含有率としては、２５モル
％以下であるのが好ましく、１０モル％以下であるのが
より好ましい。

【００１３】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封
止されているのが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止
剤により封止されている割合（末端封止率）としては、
４０％以上であるのがより好ましく、７０％以上である
のがさらに好ましい。末端封止率が１０％以上のポリア
ミドを用いると、溶融成形性、表面美麗性などの物性が
より優れたものとなる。

【００１４】ポリアミド（Ａ）の末端封止率は、ポリア
ミドに存在するカルボキシル基末端、アミノ基末端およ
び末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ
測定し、下記の式（１）により求めることができる。各
末端基の数は、^１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応す
る特性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの
点で好ましい。

【００１５】末端封止率（％）＝［（Ｘ−Ｙ）／Ｘ］×１００（１）〔式中、Ｘは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｙはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕

【００１６】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能
性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封
止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモ
ノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モ
ノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸等
の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類などを使用する
こともできる。

【００１７】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
カン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シク
ロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息
香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナ
フタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フ
ェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の
混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、
反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。

【００１８】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；
アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルア
ミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物など
を挙げることができる。これらのなかでも、反応性、高
沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、ブチ
ルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルア
ミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リンが好ましい。

【００１９】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任
意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸ク
ロライドとジアミンを原料とする溶液重合法または界面
重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合
法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方法により製
造することができる。

【００２０】ポリアミド（Ａ）は、例えば、最初にジア
ミン、ジカルボン酸、触媒および必要に応じて末端封止
剤を一括して添加してナイロン塩を製造した後、２００
〜２５０℃の温度において加熱重合して濃硫酸中３０℃
における極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇのプ
レポリマーとし、さらに固相重合するか、あるいは溶融
押出機を用いて重合することにより製造することができ
る。プレポリマーの極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄ
ｌ／ｇの範囲内であると、後重合の段階においてカルボ
キシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重合速度の
低下が少なく、さらに分子量分布の小さな、各種物性や
成形性に優れたポリアミドが得られる。重合の最終段階
を固相重合により行う場合、減圧下または不活性ガス流
動下に行うのが好ましく、重合温度が２００〜２８０℃
の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、
着色やゲル化を有効に抑制することができる。重合の最
終段階を溶融押出機により行う場合の重合温度として
は、３７０℃以下であるのが好ましく、かかる条件で重
合すると、ポリアミドの分解がほとんどなく、劣化の無
いポリアミドが得られる。

【００２１】ポリアミド（Ａ）を製造するに際して、前
記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、
亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩またはエステルを添
加することができる。上記の塩またはエステルとして
は、リン酸、亜リン酸または次亜リン酸とカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜
鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニ
ウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜
リン酸または次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜
リン酸または次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピ
ルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソ
デシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステ
ル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどを挙げ
ることができる。

【００２２】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜
３．０ｄｌ／ｇであるのが好ましく、０．５〜２．０ｄ
ｌ／ｇであるのがより好ましく、０．６〜１．８ｄｌ／
ｇであるのがさらに好ましい。極限粘度［η］が上記の
範囲内のものを使用すると、力学的特性、耐熱性などに
より優れた成形品が得られる。

【００２３】本発明のポリアミド組成物は、上記ポリア
ミド（Ａ）以外の構成成分として、断面の異形比が１よ
り大きいガラス繊維（Ｂ）を含有する。ここでいう断面
の異形比は、図１のように長径と短径を定義し、長径と
短径の比（長径／短径）で表される。ガラス繊維の断面
形状としては、断面の異形比が１より大きければ特に制
限されず、例えば、楕円、繭型、長方形などが挙げら
れ、流動性、力学特性、低反り性の観点から、繭型、長
方形が好ましい。上記の異形比は、低反り性と力学特性
の観点から、１．２〜１０の範囲内が好ましく、１．５
〜６の範囲内がより好ましい。また、上記のガラス繊維
は、１〜１０ｍｍの長さにカットされているのがコンパ
ウンドの生産性の観点から好ましい。さらに、上記のガ
ラス繊維は、ポリアミド中への分散性および密着性を高
める目的で、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤、その他の高分子または低分子の表面処理剤で表面
処理されているのが好ましい。ガラス繊維（Ｂ）の含有
量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して０．１〜
２５０重量部の範囲内であり、低反り性と流動性の観点
から、５０〜２４０重量部の範囲内が好ましく、１００
〜２３０重量部の範囲内がより好ましい。

【００２４】本発明のポリアミド組成物は、ガラス繊維
（Ｂ）以外の充填材の１種または２種以上を含有してい
てもよい。該充填材としては、繊維長と繊維径の比（繊
維長／繊維径）が５０以下のガラス繊維（ミルドファイ
バ、カットガラス等）、ガラスフレイク、ガラスビーズ
などを挙げることができる。これらの充填材は、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、その他の高分
子または低分子の表面処理剤で表面処理されているのが
好ましい。これらの充填材のうちでも、低反り性の観点
から、ミルドファイバが好ましい。ガラス繊維（Ｂ）と
上記充填材の配合比としては、１００：０〜１０：９０
の範囲内が好ましく、９９：１〜６０：４０の範囲内が
より好ましい。該配合比が上記の範囲内にあると、低反
り性および強度に優れるポリアミド組成物が得られる。

【００２５】本発明のポリアミド組成物に臭素系難燃剤
（Ｃ）を配合すると、優れた難燃性を付与することがで
きる。臭素系難燃剤（Ｃ）としては、臭素化ポリスチレ
ン、ポリ臭素化スチレン、臭素化ポリフェニレンエーテ
ル、臭素化ビスフェノール型エポキシ系重合体、臭素化
スチレン無水マレイン酸重合体、臭素化エポキシ樹脂、
臭素化フェノキシ樹脂、デカブロモジフェニルエーテ
ル、デカブロモビフェニル、臭素化ポリカーボネート、
パークロロシクロペンタデカン、臭素化架橋芳香族重合
体などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用い
ることができる。これらのうちでも、ポリ臭素化スチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテルが好ましい。また、
臭素系難燃剤はポリアミドとの相溶性を向上させるため
に酸無水物基、エポキシ基などで変性されていてもよ
い。臭素系難燃剤における臭素原子の含有量は１５〜８
７重量％であるのが好ましい。また、臭素系難燃剤
（Ｃ）の含有量は、前記ポリアミド（Ａ）１００重量部
に対して、１〜１００重量部であるのが好ましく、１０
〜７５重量部であるのがより好ましい。

【００２６】本発明のポリアミド組成物に上記の臭素系
難燃剤（Ｃ）に加えて難燃助剤（Ｄ）を配合すると、少
量の難燃剤で優れた難燃性を付与することができる。難
燃助剤（Ｄ）としては、例えば、三酸化アンチモン、五
酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、酸化ナトリ
ウム、酸化錫、錫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム、硼酸亜鉛、カオリンク
レー、炭酸カルシウムなどを挙げることができ、これら
のうち１種または２種以上を用いることができる。これ
らの難燃助剤は、シランカップラー、チタンカップラー
などで処理されていてもよい。これらのなかでも、硼酸
亜鉛、錫酸亜鉛を用いるのが好ましい。難燃助剤（Ｄ）
の含有量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜５０重量部であるのが好ましく、１〜３０重量
部であるのがより好ましい。これらの難燃助剤を配合す
ることにより、少量の難燃剤で優れた難燃性を付与する
ことができる。

【００２７】本発明のポリアミド組成物には、必要に応
じて、ハイドロタルサイト等の酸キャッチャー；ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリオレフィン、ポリエステル、
脂肪族ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、液晶ポリ
マー等の他種ポリマー；着色剤；紫外線吸収剤；光安定
化剤；ヒンダードフェノール系、チオ系、リン系、アミ
ン系等の酸化防止剤；帯電防止剤；結晶核剤；可塑剤；
離型剤；滑剤などを配合することもできる。

【００２８】ポリアミド（Ａ）にガラス繊維（Ｂ）およ
び必要に応じて配合される充填剤、臭素系難燃剤
（Ｃ）、難燃助剤（Ｄ）、上記の各種添加剤などの成分
を配合することにより本発明のポリアミド組成物を製造
することができる。配合方法としては、例えば、ポリア
ミド（Ａ）の重縮合反応時にガラス繊維（Ｂ）等の成分
を添加する方法、ポリアミド（Ａ）とガラス繊維（Ｂ）
等の成分をドライブレンドする方法、押出機を用いて溶
融混練する方法などが挙げられ、これらのなかでも操作
の容易さの点から、通常は押出機を用いて溶融混練する
方法が有利である。この際に用いられる押出機は２軸ス
クリューのものが好ましく、溶融混練温度としては２８
０〜３４０℃の範囲内が好ましい。

【００２９】本発明のポリアミド組成物を、射出成形、
押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、
流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に対して用い
られている成形方法によって成形することにより、各種
形状を有する成形品を製造することができる。例えば、
本発明のポリアミド組成物を、シリンダ温度がポリアミ
ドの融点以上３５０℃以下の範囲内に調整された射出成
形機のシリンダ内で溶融させ、所定の形状の金型内に導
入（射出）することにより、所定の形状の成形品を製造
することができる。また、シリンダ温度が上記の範囲内
に調整された押出機内でポリアミド組成物を溶融させ、
口金ノズルより紡出することにより、繊維状の成形品を
製造することができる。さらに、シリンダ温度が上記の
範囲内に調整された押出機内でポリアミド組成物を溶融
させ、Ｔダイから押し出すことにより、フィルムやシー
ト状の成形品を製造することができる。また、この様な
方法で製造された成形品の表面に、塗料、金属、他種ポ
リマー等からなる被覆層を形成した形態で使用すること
もできる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。なお、実施例中の反り性、流動性、摺動性、耐ブリ
スタ性および強度は、以下の方法により評価した。

【００３１】反り性：スマートメディア用コネクタ金型
にて射出成形品を作製して、カード挿入する部分の隙間
を寸法測定器（東京精密製ＸｙｚａｘＧＪ６００Ｄ）
にて測定した。隙間が０．０８５ｍｍ以上であれば○、
０．０８５ｍｍ未満でカードが入る場合には△、入らな
い場合には×とした。

【００３２】流動性：シリンダー温度３２０℃、射出圧
力７５０ｋｇｆ、金型温度１４０℃の条件下で、厚み
０．５ｍｍの平板を射出成形したときの流動長を測定し
た。流動性が良い材料ほど高い値を示す。

【００３３】摺動性：縦１０ｃｍ×横４ｃｍ×厚み１ｍ
ｍの金型にて射出成形品を作製して、２３℃、絶乾状態
で４８ｈ放置した。５００ｇの重りを載せた先が円錐状
の金属針（鋼材：Ｓ４５Ｃ）を平板の上に置き、５ｃｍ
移動させた。そのときの削れた溝の深さを表面粗さ計に
て測定した。深さが１０μｍ未満であれば○、１０μｍ
以上２０μｍ未満であれば△、２０μｍ以上であれば×
と判定した。

【００３４】耐ブリスタ性評価：射出成形にて成形した
厚さ０．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍの試験片を
温度４０℃、相対湿度９５％の条件で７２時間調湿し
た。赤外線加熱炉（山陽精工製、ＳＭＴスコープ）を用
いて、図２に示す温度プロファイルのリフロー工程を行
った。成形品に温度センサーを設置して、プロファイル
を測定した。図２中の実測ピーク温度は２４０℃から２
７０℃までの区間で５℃刻みで試験を実施した。工程通
過後、試験片の外観を観察した。試験片が溶融せず、且
つブリスタが発生しない限界の温度を耐ブリスタ温度と
した。ブリスタとは成形品表面に水脹れ状の脹れが生じ
る現象である。２５０℃未満で変化があった場合は
「×」、２５０〜２６０℃の範囲で変化が合った場合は
「△」、その他を「○」として判定した。

【００３５】強度：ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して引張
強さを測定した。

【００３６】以下の実施例および比較例では、ポリアミ
ドとして下記のものを使用した。ＰＡ９ＭＴ：テレフタル酸単位をジカルボン酸単位と
し、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−
１，８−オクタンジアミン単位をジアミン単位（１，９
−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８オクタンジ
アミン単位のモル比が８５：１５）とする、極限粘度
［η］１．００ｄｌ／ｇ、融点３０８℃、末端封止率９
０％のポリアミド（末端封止剤：安息香酸）。ＰＡ６ＩＴ：テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位
をジカルボン酸単位（テレフタル酸単位：イソフタル酸
単位のモル比が６０：４０）とし、１，６−ヘキサンジ
アミン単位をジアミン単位とする、融点３１２℃、極限
粘度［η］１．０２ｄｌ／ｇ、末端封止率９１％のポリ
アミド（末端封止剤：安息香酸）。

【００３７】<実施例１〜４>ＰＡ９ＭＴに対し、繭型ガ
ラス繊維（日東紡績（株）製「ＣＳＨ−３ＰＡ８７
０」：断面の異形比＝２．０±０．３）、ミルドファイ
バ（日東紡績（株）製「ＰＦ４０１」：繊維長／繊維径
＝３）、グリシジルメタクリレートが２．０モル％付加
した臭素化ポリスチレン（以下、これを「ＧＭＡ−ＰＢ
ｒＳ」と略記する）、硼酸亜鉛（ボラックス製「ファイ
アーブレイク４１５」）、錫酸亜鉛（日本軽金属（株）
製「ＦＬＡＭＴＡＲＤ−Ｓ」）を下記の表１に示す割合で
予備混合した。これを２軸押出機（株式会社日本精鋼所
製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給して、シリンダー温度３２
０℃の条件下に溶融混錬して押出し、冷却、切断して、
ポリアミド組成物のペレットを得た。このペレットを射
出成形（シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０℃）
して得られた成形品について、上記の方法で評価した結
果を表１に示す。

【００３８】＜比較例１＞ＰＡ９ＭＴに対し、繭型ガラ
ス繊維を使用せず、断面が円形のガラス繊維（日東紡績
製「ＣＳ−３Ｊ−２５６」：断面の異形比＝１）を下記の
表１に示した割合で配合した以外は、実施例２と同様の
方法によりポリアミド組成物のペレットを得た。このペ
レットを射出成形（シリンダー温度３３０℃、金型温度
１５０℃）して得られた成形品について、上記の方法で
評価した結果を表１に示す。＜比較例２＞ポリアミドとしてＰＡ９ＭＴに代えてＰＡ
６Ｔを下記の表１に示した割合で配合した以外は、実施
例２と同様の方法によりポリアミド組成物のペレットを
得た。このペレットを射出成形（シリンダー温度３３０
℃、金型温度１５０℃）して得られた成形品について、
上記の方法で評価した結果を表１に示す。＜比較例３および４＞高耐熱性樹脂であるＬＣＰ（住友
化学（株）製「スミカスーパーＥ６００６Ｌ」）またはＰ
ＰＳ（ポリプラスチックス製「フォートロンＡ４」）を射
出成形して得られた成形品について、上記の方法で評価
した結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】上記の表１の結果から、ＰＡ９ＭＴと繭型
ガラス繊維を含有する実施例１〜４のポリアミド組成物
は、低反り性、流動性、摺動性、耐ブリスタ性および引
張強さのいずれにも優れていることが分かる。これに対
して、繭型ガラス繊維を含有せず、断面の異形比が１の
ガラス繊維を含有する比較例１のポリアミド組成物は、
低反り性に劣り、またＰＡ９ＭＴを含有せず、ＰＡ６Ｔ
を含有する比較例２のポリアミド組成物は、低反り性、
摺動性および耐ブリスタ性に劣る。さらに、ＬＣＰを用
いた比較例３の成形品は、摺動性および引張強さに劣
り、ＰＰＳを用いた比較例４の場合は、ＰＰＳの流動性
が低く、金型に完全に充填することができず、カードコ
ネクタの成形ができなかった。さらに、比較例４で得ら
れた成形品（試験片）は、耐ブリスタ性に劣っていた。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、低反り性および寸法安
定性、さらには流動性、摺動性、耐ブリスタ性、強度に
優れるポリアミド組成物およびそれからなる成形品が提
供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】ガラス繊維断面の異形比を説明する図であ
る。

【図２】試験片の赤外線加熱炉通過時の温度プロファ
イル

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸単位を６０〜１００モル％
含有するジカルボン酸単位（ａ）と、１,９−ノナンジ
アミン単位、または１，９−ノナンジアミン単位および
２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１
００モル％含有し、かつ１，９−ノナンジアミン単位：
２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が
１００：０〜２０：８０であるジアミン単位（ｂ）とか
らなるポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、断面の
異形比が１より大きいガラス繊維（Ｂ）０．１〜２５０
重量部を含有してなるポリアミド組成物。
【請求項２】ガラス繊維（Ｂ）の断面の異形比が１．
２〜１０であることを特徴とする請求項１記載のポリア
ミド組成物。
【請求項３】ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し
て、さらに臭素系難燃剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有
してなる請求項１または２記載のポリアミド組成物。
【請求項４】ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し
て、さらに難燃助剤（Ｄ）０．１〜５０重量部を含有し
てなる請求項３記載のポリアミド組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項記載のポリ
アミド組成物からなる成形品。