JP2003040732A

JP2003040732A - コハク酸モノグリセリド塩を含有したマイクロエマルション及びこれを含有する化粧料及び食品

Info

Publication number: JP2003040732A
Application number: JP2001227004A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Kunieda; 博信國枝; Akihiro Ogawa; 晃弘小川
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-07-27
Filing date: 2001-07-27
Publication date: 2003-02-13
Anticipated expiration: 2021-07-27
Also published as: JP3985475B2

Abstract

(57)【要約】【課題】安全性が高く、多種の油性成分を可溶化で
き、かつ広い温度範囲で安定なマイクロエマルションを
提供する。【解決手段】（ａ）コハク酸モノグリセリド塩、
（ｂ）多価アルコール類、（ｃ）油性成分、（ｄ）水を
含有するマイクロエマルション、及びこのマイクロエマ
ルションを含有する化粧料、食品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は油性成分が可溶化さ
れたコハク酸モノグリセリド塩を含有したマイクロエマ
ルションに関する。詳しくは、化粧品、食品等の広い分
野に使用される、油性成分が可溶化されたマイクロエマ
ルションに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】マイクロエマルションは水と油のような
混じり合わない液体を含む透明な均一溶液であり、熱力
学的に安定であることが知られている。このため、油性
成分をマイクロエマルションとして化粧料、医薬、食品
などに使用すると、少量の界面活性剤の使用で安定な系
が得られ、透明な化粧水、浴用剤、油溶性ビタミン類や
不飽和脂肪酸などが配合された食品への適用が可能であ
る。これらのマイクロエマルションに使用される界面活
性剤としては、ポリオキシエチレングリコールアルキル
エーテル、ショ糖脂肪酸エステルなどの非イオン性界面
活性剤やアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩などのイオン性界面活性剤があるが、通常安
全性の面から、非イオン性界面活性剤が使用されてい
る。

【０００３】しかし、これらの非イオン性界面活性剤を
用いる場合、油性成分の種類が限定されるため汎用性に
乏しく、用いる界面活性剤の添加量を増加する必要があ
った。一方、イオン性界面活性剤の中でもコハク酸モノ
グリセリドは優れた生分解性を有し、環境にも優しい。
更に、食品用乳化剤として認可されていることから、物
性改良剤としてパン、麺類、ケーキなどの蛋白質、澱粉
を主体とした食品に、さらにはミルクコーヒー、ミルク
ティーなどの乳飲料に対しても使用されている。また、
口腔用洗浄剤組成物（特開平３−１４５４１６号公報、
特開平３−１８１４１３号公報、特開平４−５９７３６
号公報など）や育毛成分として頭髪化粧料にも使用され
ている（特開昭６１−１５８１６号公報、特開平４−３
４２５１５号公報など）。しかし、コハク酸モノグリセ
リド塩による油性成分の可溶化については報告例が無か
った。

【０００４】また、一般に、水／界面活性剤／油系での
可溶化容量を増加させるために、中鎖長のアルコール
類、比較的親水基の短いポリオキシエチレン型界面活性
剤、モノアシル化グリセロールなどのモノアシル化グリ
セロールなどの多価アルコール類を、界面活性助剤とし
て用いることが知られている。例えば、特開２００１−
１６３７２６には、Ａ）陰イオン系及び／または非イオ
ン系界面活性剤から選ばれる界面活性剤一種以上、Ｂ）
油分、Ｃ）多価アルコール、Ｄ）水を含有する成分に４
００気圧以上の高圧ホモジナイザ−処理に相当する揃断
力を与えることによって得られるＯ／Ｗ型マイクロエマ
ルションタイプの化粧水が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】イオン性界面活性剤は
電荷を有するため、トリグリセリドなどの極性油を可溶
化するのに適しており、幅広い種類の油性成分を可溶化
することができる。このため、人体に優しく、安全性が
高い、イオン性界面活性剤を用いたマイクロエマルショ
ンの開発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この様な問題点を解決す
べく、本発明者らは鋭意検討した結果、コハク酸モノグ
リセリド塩と多価アルコールを界面活性剤として使用す
ると、安全性が高く、多種の油性成分を可溶化でき、広
い温度範囲で安定なマイクロエマルションが形成される
ことを見出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の第１の要旨は、(a)コ
ハク酸モノグリセリド塩、(b)多価アルコール類、(c)油
性成分、(d)水を含有してなるマイクロエマルションに
存する。第２の要旨は、前記マイクロエマルションを含
有する化粧料、食品に存する。

【０００８】第３の要旨は、コハク酸モノグリセリド及
び多価アルコール類を含む界面活性剤混合物に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の油性成分が可溶化されたマイクロエマルション
は(a)成分としてのコハク酸モノグリセリド塩、(b)成分
としての多価アルコール類、(c)成分としての油性成
分、(d)成分としての水の４成分を必須成分として含有
する。以下、各成分について説明する。 (a)成分：(a)成分はコハク酸モノグリセリド塩である。
(a)成分は、(b)成分とともに、(c)成分を水相中へ可溶
化させる機能を果たす。コハク酸モノグリセリド塩の構
成脂肪酸は、通常炭素数８〜２４の飽和または不飽和脂
肪酸から選ばれるが、炭素数が長くなるにつれて液晶が
形成されやすく、マイクロエマルションの生成が困難と
なるため、好ましくは炭素数８〜１４であり、化粧料、
食品に適用される場合を考慮すると、ラウリン酸または
ミリスチン酸が好ましく、特にラウリン酸が好ましい。
これらの脂肪酸は目的に応じて２種類以上の組み合わせ
で用いることもできる。コハク酸モノグリセリド塩は、
通常、コハク酸モノグリセリドのアルカリ金属塩であ
る。

【００１０】本発明に用いられるコハク酸モノグリセリ
ド塩は、一般的にはコハク酸の酸無水物とモノグリセリ
ドを反応させることにより得られるコハク酸モノグリセ
リドをアルカリ金属塩などで処理することにより得られ
る。反応は通常、無溶媒条件下で行われ、温度１２０℃
前後において９０分程度で反応が完了する。このとき、
モノグリセリドが完全に融解してから無水コハク酸を添
加するのが好ましい。また、無水コハク酸とモノグリセ
リドの比率は重量比で１／１〜２／１がよく、無水コハ
ク酸が少ない場合は未反応のモノグリセリドが多量に存
在し、一方無水コハク酸が多すぎるとモノグリセリドに
コハク酸が２分子結合したものや他のエステル化など多
数の副反応がおこることから好ましくない。さらに、反
応中は生成物の着色、臭気を防止するために、反応器内
を不活性ガスで置換する方が好ましい。かくして得られ
た無水コハク酸とモノグリセリドの反応混合物は、コハ
ク酸モノグリセリドの他にコハク酸、未反応モノグリセ
リド、ジグリセリド、その他オリゴマーを有している。
本発明においては、このような混合物をそのまま用いて
も構わないが、蒸留等の精製をしてから使用する方が好
ましい。

【００１１】このようにして得られたコハク酸モノグリ
セリドをアルカリ金属塩、例えば炭酸水素カリウム、炭
酸カリウムなどのようなカリウム塩、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムのようなナトリウム塩と混合するこ
とにより、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物と混合することによりコ
ハク酸モノグリセリド塩が得られる。アルカリ金属塩、
アルカリ金属水酸化物はコハク酸モノグリセリドに対し
て当量中和できる量だけ添加するのが好ましく、添加量
が少なすぎる場合は、コハク酸モノグリセリドのカルボ
ン酸部分のイオン化が不十分であるために、マイクロエ
マルションを形成しない可能性があり、一方、添加量が
多すぎると、エステル部分の加水分解などが起こる可能
性がある。

【００１２】(b)成分：(b)成分は多価アルコール類であ
り、これは界面活性助剤（cosurfactant）である。(b)
成分は(a)成分とともに、(c)成分を水相中へ可溶化させ
る機能を果たす。多価アルコール類とは、多価アルコー
ル、および多価アルコールのエステル、多価アルコール
のエーテル等の多価アルコールの誘導体であり、(a)成
分と混合ミセル、会合体を形成し、油性成分が可溶化さ
れたマイクロエマルションを形成することができるもの
である。本発明で使用される多価アルコールとしては、
例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グ
リセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトー
ルなどである。多価アルコールのエステルとしては、例
えば、エチレングリコールエステル、プロピレングリコ
ールエステル、グリセリンエステル、ソルビタンエステ
ルなどである。多価アルコールのエーテルとしては、例
えば、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコ
ールエーテル、グリセリンエーテル、ソルビタンエーテ
ルなどである。好ましくは、グリセンエステル、グリセ
リンエーテルであり、更に好ましくは、グリセリンエー
テルである。尚、通常よく使用される１−ヘキサノー
ル、１−オクタノール、１−デカノールなどの１価のア
ルコール類を使用した場合には、これらが油相に分配さ
れるため、マイクロエマルションが形成されない。ま
た、ポリオキシエチレン型界面活性剤は安全性の面で使
用するのは好ましくない。

【００１３】(a)成分と(b)成分を組み合わせる際の割合
は、(a)成分と(b)成分の合計に対する(b)成分の重量分
率、すなわち、[[(b)成分]／[(a)成分＋(b)成分]]を、
０．４〜０．７とするのが好ましく、０．５〜０．６と
するのがより好ましい。(b)成分の重量分率が０．４未
満あるいは０．７を超えると、マイクロエマルションは
２相分離しやすくなり、いずれも好ましくない。また、
(a)成分と(b)成分の合計重量は、本発明マイクロエマル
ションに対して５重量％以上とするのが好ましい。(a)
成分と(b)成分の合計重量が５重量％未満の場合は、マ
イクロエマルションが形成されないことがある。(a)成
分と(b)成分の合計重量は、本発明マイクロエマルショ
ンに対して、通常５０重量％以下であり、５０重量％を
越えるとゲル化などを生じる場合がある。

【００１４】(c)成分：(c)成分は油性成分である。油性
成分としては、炭化水素化合物から極性油を含む幅広い
種類のものが使用できる。油性成分としては、液状の高
級脂肪族炭化水素類、動植物性油脂類、高級アルコー
ル、高級脂肪酸、合成エステル油、グリコール高級脂肪
酸エステル、シリコン油などが挙げられる。例えば、ｎ
−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ヘキサデ
カン、流動パラフィン、スクワラン、菜種油、オリーブ
油、ひまし油、ホホバ油、オクチルドデカノール、オク
チルドデシルミリステート、２−エチルヘキサン酸トリ
グリセリド、カプリン酸トリグリセリド、オレインアル
コール、オレイン酸等を挙げることができる。これらの
油性成分は１種又は２種以上組み合わせて用いることも
できる。

【００１５】(d)成分：(d)成分は水である。水は、一般
に化粧料や食品に使用されるものであり、例えば、イオ
ン交換水、蒸留水等の精製水、水道水、天然水、アルカ
リイオン水等が挙げられる。本発明のマイクロエマルシ
ョンにおいて、(c)成分と(d)成分の合計に対する(c)成
分の重量分率は、任意であるが、マイクロエマルション
の安定性の面から、(c)成分と(d)成分の合計に対する
(c)成分の重量分率、すなわち、[[(c)成分]／[(c)成分
＋(d)成分]]は、０．０５〜０．９５とするのが好まし
い。(c)成分と(d)成分の合計重量の特に好ましい範囲
は、可溶化組成物全量に対して、９５重量％以下であ
る。

【００１６】可溶化容量をさらに増加するために、親水
鎖に対して塩析効果をもつ無機塩などを加えるのが好ま
しい。無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム
などが挙げられる。無機塩の含有量は、好ましくは３〜
１０重量％である。本発明のマイクロエマルションは
(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分を混合して得られ
る。各成分を一度に混合しても製造できるが、予め、
(a)成分と(b)成分を含む界面活性剤混合物を製造し、こ
れを(c)成分と(d)成分の混合物に添加して製造すること
もできる。この場合の界面活性剤混合物は、均一性を向
上させる観点から、(a)成分と(b)成分を含む界面活性剤
混合物を有機溶媒に溶解した後に溶媒を留去する方法
や、これら２成分を融点以上の温度で混合する方法で製
造することが好ましい。

【００１７】本発明によるマイクロエマルションは、化
粧料としては、洗浄剤、シャンプー、リンス、ヘアート
ニック、ヘアーオイル、ヘアーローション、アフターシ
ェーブローション、ボディーローション、エモリエント
オイル、化粧ローション、クレンジングオイル、エアゾ
ール製品、消臭剤、芳香剤、脱臭剤、入浴剤などに使用
することができる。食品用途としては、アイスクリー
ム、コーヒーホワイトナー、ホイップクリーム、チー
ズ、マヨネーズ、ドレッシング、ソース、たれ、可溶化
油性香料などに使用することができる。これらの用途に
用いる場合、(a)成分及び(b)成分を含む界面活性剤混合
物量は、化粧料、食品に対して一般に１〜３０重量％含
まれる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。また、比、％および
部はいずれも重量比、重量％および重量部を表す。［製造例１］コハク酸ラウリン酸モノグリセリドナトリ
ウム塩の合成反応器に攪拌棒および還流管を取り付け、ラウリン酸モ
ノグリセリド（ポエムＭ−３００理研ビタミン製）５
９．５重量部を入れ、攪拌しながらオイルバスにより徐
々に温度を上昇させた。ラウリン酸モノグリセリドが溶
解し始めた時に、無水コハク酸４０．５重量部を投入
し、１２０℃で９０分間反応させ、室温まで冷却してコ
ハク酸ラウリン酸モノグリセリド反応混合物を得た。こ
のうち、１３重量部を脱塩水４３．５重量部に溶解し、
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調製した。こ
れに酢酸エチル４３．５重量部を加え振とう後、放置す
ると酢酸エチル相と水相に分離した。水相を分液し、３
Ｎ塩酸を加え、水溶液のｐＨを２に調整した。この時点
で油状物が分離してきたので、この水溶液１重量部に対
して０．７７重量部の酢酸エチルを加え、振とうするこ
とで逆抽出を行い、酢酸エチル相と水相の２相を得た
後、酢酸エチル相を分液した。この酢酸エチル相１重量
部に対して脱塩水０．５重量部を加えて洗浄後、酢酸エ
チルを減圧留去し、さらに減圧乾燥することにより、白
色粉末としてコハク酸ラウリン酸モノグリセリドを得
た。この白色粉末を脱塩水に分散し、１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液で当量中和することでコハク酸ラウリン酸モ
ノグリセリドナトリウム塩を合成した。［実施例１］(a)成分として製造例１で得られたコハク
酸ラウリン酸モノグリセリドナトリウム塩を４．８重量
部、(b)成分としてグリセリンモノ２−エチルヘキシル
エーテルを５．２重量部、(c)成分としてオクタンを４
５重量部、(d)成分として３％食塩水を４５重量部の割
合で混合し、加熱攪拌を行って均質化し、２５℃の恒温
槽に保持したところ、１相の透明なマイクロエマルショ
ンが得られた。このマイクロエマルションを５℃、１５
℃、３０℃、４０℃、６０℃、７５℃の恒温槽で数日保
持したが、透明なマイクロエマルションの状態を維持し
た。この結果から、５〜７５℃の温度範囲で、マイクロ
エマルションが安定であることがわかった。［実施例２］(a)成分として製造例１で得られたコハク
酸ラウリン酸モノグリセリドナトリウム塩を１２．２重
量部、(b)成分としてグリセロールモノ２−エチルヘキ
シルエーテルを２３．８重量部、(c)成分として中鎖ト
リグリセリドであるグリセロールトリ（２−エチルヘキ
サン酸）エーテル（日清製油（株））を３２重量部、
(d)成分として３％食塩水を３２重量部の割合で混合
し、加熱攪拌を行って均質化し、２５℃の恒温槽に保持
したところ、１相の透明なマイクロエマルションが得ら
れた。この実験結果から、極性油も可溶化できることが
わかった。［比較例１］(a)成分として製造例１で得られたコハク
酸ラウリン酸モノグリセリドナトリウム塩を４．８重量
部、(b)成分として１−ヘキサノールを５．２重量部、
(c)成分としてオクタンを４５重量部、(d)成分として３
％食塩水を４５重量部の割合で混合し、加熱攪拌を行っ
て均質化し、２５℃の恒温槽に保持したところ、２相分
離が観察された。

【００１９】

【発明の効果】本発明のコハク酸モノグリセリド塩と多
価アルコールよりなる界面活性剤混合物を用いて製造さ
れたマイクロエマルションは、安全性に優れ、広い温度
範囲で安定で、多種の油性成分を可溶化することが可能
であり、製造も容易であることから、化粧料、食品用途
に適している。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)コハク酸モノグリセリド塩、(b)多価
アルコール類、(c)油性成分、(d)水を含有してなるマイ
クロエマルション。
【請求項２】 (a)成分と(b)成分の合計重量が５重量％
以上であり、且つ(a)成分と(b)成分の合計に対する(b)
成分の重量分率が０．４〜０．７の範囲である請求項１
に記載のマイクロエマルション。
【請求項３】 (a)成分の構成脂肪酸が炭素数８〜２４
であることを特徴とする請求項１または２に記載のマイ
クロエマルション。
【請求項４】 (b)成分がグリセリンエステルまたはグ
リセリンエーテルであることを特徴とする請求項１〜３
のいずれかに記載のマイクロエマルション。
【請求項５】無機塩を含有する請求項１〜４のいずれ
かに記載のマイクロエマルション。
【請求項６】 (c)成分と(d)成分の合計に対する(c)の
重量分率が０．０５〜０．９５の範囲である請求項１〜
５のいずれかに記載のマイクロエマルション。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のマイク
ロエマルションを含有する化粧料。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載のマイク
ロエマルションを含有する食品。
【請求項９】コハク酸モノグリセリド塩及び多価アル
コール類を含む界面活性剤混合物