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JP2002510546A - 触媒活性構造物 - Google Patents

触媒活性構造物

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JP2002510546A
JP2002510546A JP2000542105A JP2000542105A JP2002510546A JP 2002510546 A JP2002510546 A JP 2002510546A JP 2000542105 A JP2000542105 A JP 2000542105A JP 2000542105 A JP2000542105 A JP 2000542105A JP 2002510546 A JP2002510546 A JP 2002510546A
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JP2000542105A
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ベルクマン、アンドレ
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エミテック ゲゼルシヤフト フユア エミツシオンス テクノロギー ミツト ベシユレンクテル ハフツング
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 内燃機関の排ガスの有害物質成分を低減するために、触媒活性な表面(6)を有するシート層(2)を有する構造物(1)を提案する。シート層(2)の表面(6)の少なくとも一部に、触媒活性な金属酸化物薄膜(7)、特に酸化チタンを備える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、内燃機関の排ガスが貫流可能な、触媒活性な表面を有する少なくと
も1つのシート層により形成された触媒活性構造物、特にハニカム型構造物に関
する。
【0002】 例えば、未燃の炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物のような有害物質成分を
低減するため、触媒活性な表面を有する構造物、特にハニカム型構造物が使用さ
れる。この構造物は一体型のセラミックハニカム体により形成することができる
。巻き付けられ及び/又は層状に重ねられたシート層により形成されている構造
物も公知である。それらの金属製構造物は酸化アルミニウムから成る薄い膜(ウ
オッシュ・コート)を被せられている。酸化アルミニウムは、この構造物の表面
積を大きくする。酸化アルミニウム薄膜上には触媒活性材料が分散されている。
この材料は白金、ロジウム及びパラジウムを含んでいる。
【0003】 排ガス触媒の最適な機能を得るためは、排ガス中の動力用燃料と空気の混合比
を正確に制御する必要がある。それには、排ガス流路内に酸素センサを排ガスの
流れ方向から見て排ガス触媒の手前に配置する。この酸素センサは、内燃機関の
混合気の生成を制御可能な制御機構と連絡している。排ガスの有害成分を低減す
るためのこの種のシステムは、いわゆる自動車用三元触媒としても公知である。
【0004】 ノンネンマンは彼の論文「自動車用の排ガス触媒のための金属坦体」(MTZ
Motortechnische Zeitschrift(モータ技術雑誌)
」、第45年次、第12号/1984年)で、触媒活性なシート層、例えばモ
ネル(Monel)で製造された金属触媒も存在したが、普及することはなかっ
たと報告している。
【0005】 例えば芝刈り機、チェーンソー、軽オートバイ等のような小型エンジンの分野
でも、このような内燃機関の排ガス成分を触媒活性構造物により低減しようとす
る努力がなされている。しかしこのような内燃機関はエンジン制御並びに酸素セ
ンサを排ガス流路内に持っておらず、従って有害物質の形成をできるだけ少なく
することに目標を設定した、混合気生成の制御は不可能である。
【0006】 小型エンジンは、油分の多い混合気で、即ち燃料の供給過剰状態で作動する。
このような内燃機関の場合、大量の未燃の炭化水素が触媒活性構造物中に達し、
そこで燃焼するという問題が生じる。この場合、触媒活性表面を破壊することに
成りかねない、いわゆる「ホット・スポット」が形成される危険が生じる。特に
この危険性は、「ウオッシュ・コート」を有する触媒活性構造物を使用した場合
に、ウオッシュ・コートのガラス化が起こり、そのため触媒構造物はごく短い寿
命しか達成できない。
【0007】 従ってこの理由から、本発明の課題は、混合気生成のための制御装置を持たな
い内燃機関にも適する触媒活性構造物を提供することにある。
【0008】 この課題は本発明の請求項1に記載の特徴を有する構造物により解決される。
有利な実施態様及び実施形態は従属請求項の対象である。
【0009】 主にハニカム型に形成されている本発明による構造物は、少なくとも触媒活性
表面を有する少なくとも1つのシート層により形成されている。このシート層の
表面は、少なくとも一部に触媒活性な金属酸化物薄膜を備えている。その際、こ
の金属酸化物薄膜の比活性は、三元触媒で使用されるような貴金属の群から選ば
れた触媒活性金属の比活性よりも低い。このような触媒活性構造物は、混合気生
成の制御装置を持たない小型の内燃機関に特に適する。何故なら、燃料の過剰供
給のため、金属酸化物薄膜の表面で触媒によりごく一部が反応するだけであり、
従っていわゆる「ホット・スポット」の形成を回避できるからである。
【0010】 金属酸化物薄膜はシート層上に直に形成されており、従って「薄い塗膜」の形
の坦体薄膜の被着を割愛できるので、このような構造物の製造を単純化する。
【0011】 本発明による構造物の1つの好ましい実施形態では、金属酸化物薄膜の金属が
シート層の材料の材料成分から選ばれる。この実施形態の利点は、金属酸化物薄
膜の金属がシート層の材料中に集積されており、従って金属酸化物薄膜とシート
層とが強固に接合されることにある。金属酸化物薄膜の形成は、シート層を酸化
雰囲気中で熱処理することにより実施可能である。
【0012】 この構造物のもう1つの好ましい形成法では、金属酸化物薄膜をシート層上に
施された金属薄膜の酸化により形成する。金属薄膜を、例えばロールボンディン
グ法によりシート層上に施すこともできる。基体材料を液状金属に浸漬し、この
金属薄膜をシート層上に施してもよい。或いは金属薄膜をシート層上に噴霧によ
り施すことも可能である。この場合、金属薄膜を形成する金属を液状で又は粉末
として吹き付けてもよい。金属薄膜を形成する金属に応じて、金属薄膜を電解質
の析出により形成することもできる。必ずしも金属薄膜を全面的にシート層上に
施す必要はなく、部分的にシート層上に施してもよい。金属酸化物薄膜は、シー
ト層上に施された金属薄膜の酸化により形成する。
【0013】 金属酸化物薄膜を直接シート層上に施すこともでき、金属酸化物薄膜をシート
層に施した時点で、このシート層の触媒活性作用が既に存在する。
【0014】 この構造物の別の有利な実施形態では、金属酸化物薄膜の金属としてシート層
の材料成分よりも高い酸化電位を有するものを用いる。それにより触媒活性な金
属酸化物薄膜の形成が一次的に達成される。この金属が触媒活性構造物の使用中
に遭遇する温度で、簡単に分解しない不動態膜を生成しないのが好ましい。
【0015】 もう1つのこの構造物の有利な実施形態では、金属酸化物の金属もしくは金属
酸化物が、シート層中に拡散するとしてもごく僅かしか拡散しないようにする。
それにより金属酸化物形成前の金属もしくは金属酸化物が、シート層中に拡散す
るのを回避し、その結果触媒活性のない金属酸化物薄膜がシート層上に残留する
のを回避できる。僅かな拡散は、特に高温時にも選択されなければならない。
【0016】 触媒反応性の金属酸化物薄膜の活性が、シート層の材料成分の、金属酸化物薄
膜内への拡散により影響を受けない、又は極めて僅かにでも影響されないように
するため、この構造物を、シート層の各材料成分の、金属酸化物薄膜の金属中又
は金属酸化物薄膜中への拡散をできるだけ少なくするように形成することを提案
する。それにより金属酸化物薄膜が、シート層の材料成分で富化されるのを回避
できる。
【0017】 本発明の構造物の有利な一実施形態では、この金属酸化物として周期律表第I
V族の金属の酸化物を使用する。特に、この金属酸化物は遷移金属の酸化物であ
る。金属酸化物が、Ti、V、Zn、Fe、Cr、Mn、Ni、Cu、Coの群
から選択された金属の酸化物であると有利である。特に、金属酸化物として、上
記金属群中の他の酸化物に比べて高い触媒活性を有する酸化チタンを提案する。
シート層を合金成分としてチタンを含む材料から形成すると有利である。更にシ
ート層の材料は、鉄、クロム及びニッケルを合金成分として含んでいてもよい。
【0018】 金属酸化物が耐食性の基材上に設けた酸化亜鉛により形成されていると有利で
ある。酸化亜鉛の触媒活性は、酸化反応中に比較的高いものである。その触媒活
性は、酸化鉄又は酸化クロムのそれよりも高い。金属薄膜としての亜鉛薄膜は、
シート層を液状の亜鉛薄膜に浸漬することによっても、また亜鉛を(液状で又は
粉末として)噴霧することによっても、或いはまた亜鉛と塩の溶液から成る電解
質の析出によっても施すことができる。
【0019】 本発明による構造物の他の特徴及び利点を、図示の実施例に基づき以下に詳述
する。
【0020】 図1に、例として構造物1の概略断面図を示す。この構造物1は概してハニカ
ム型に形成されている。この構造物は、波形のシート層2と平滑なシート層3と
により形成されている。波形のシート層2と平滑なシート層3とは層を成してお
り、‘s’字形に互いに絡み合わされている。波形のシート層2並びに平滑なシ
ート層3は、内燃機関の排ガスを通すことのできる溝を形成する。この波形のシ
ート層2並びに平滑なシート層3は外被管4内に配置されている。
【0021】 例として図1に示されているような構造物1は、触媒活性であるように形成さ
れている。内燃機関の排ガスが構造物1を貫流すると、内燃機関の排ガスの成分
の還元及び/又は酸化が起こる。図2は金属箔からできているシート層2を拡大
して概略的に示している。このシート層2は、触媒活性な表面6を有する。シー
ト層2の触媒活性表面6は、金属酸化物薄膜7により形成されている。シート層
の全表面に金属酸化物薄膜7を備えていてもよい。波形のシート層2も、平滑な
シート層3も共に金属酸化物薄膜を備えていてもよい。金属酸化物薄膜7は卑金
属の酸化により形成される酸化物薄膜である。
【0022】 金属酸化物薄膜7を有するシート層2を製造するため、図3に基づき、酸化物
不含のシート層2′を連続的に酸化装置8に通すことを提案する。この酸化装置
8は、金属酸化物薄膜を生成するのに適した雰囲気が支配する室12を有する。
更に酸化装置8は、室12内の温度を金属酸化物薄膜7の生成に適した温度に調
整する加熱装置(図示せず)を有する。好ましくはシート層2′を酸化装置8内
で少なくとも350℃の温度に加熱し、所定の時間酸化温度に保持する。この酸
化温度及び酸化時間は、主としてシート層2′の材料及び室12内の酸化雰囲気
に基づく。所望の金属酸化物薄膜7の形成に応じて、個々のパラメータを、所望
の金属酸化物7がシート層2上に形成されるように調整する。
【0023】 金属酸化物薄膜7は、図3のシート層2の場合、シート層2′の材料成分であ
る金属の酸化により形成される。この場合、金属酸化物薄膜7の金属は、シート
層2の別の材料成分よりも高い酸化電位を有すると有利である。シート層2′の
酸化は、このシート層2′から金属酸化物薄膜を形成する金属が完全になくなら
ないようにして行われる。
【0024】 シート層2′の金属合金を、金属酸化物薄膜の金属もしくは金属酸化物がシー
ト層内にできるだけ少なく拡散するように選択することも必要である。それによ
り金属酸化物薄膜7を実現することが保証される。金属酸化物薄膜7のできるだ
け高度の活性を達成できるようにするため、シート層2′の他の材料成分が金属
酸化物薄膜内でできるだけ低い拡散速度を持つようにすることも好ましい。従っ
て酸化工程は、1つの材料成分の拡散工程よりも速やかに金属酸化物薄膜中で進
行することになり、そのため混合酸化物の形成が阻止される。この金属酸化物薄
膜では、特にTiO2、V25、ZnO、Fe23、Cr23、MnO2、NiO
、CuO及び/又はCo34の金属酸化物により形成されている酸化物薄膜であ
ると有利である。しかし酸化チタンから成る金属酸化物薄膜の生成が特に好適で
ある。
【0025】 シート層2′の連続的な酸化工程の代わりに、非連続の酸化もまた少なくとも
シート層2′に対しては実施可能である。しかし経済的な理由から、連続した製
造工程が有利である。
【0026】 図4は金属酸化物薄膜7を持つシート層2を形成する装置の第2の実施例を概
略的に示す。この装置は被覆ユニット9を有する。この被覆ユニット9により、
金属10が金属箔であってもよいシート層2上に施される。この金属10はシー
ト層2′上に金属薄膜11を形成する。こうして準備されたシート層2′を酸化
装置8に通す。室12を有する酸化装置8内で金属薄膜11の酸化が行われる。
酸化された金属薄膜11は、本発明で言う金属酸化物薄膜7を形成する。室12
内を酸化雰囲気が支配している。更に酸化装置8は、金属薄膜11を有するシー
ト層を加熱する、図示しない加熱装置を有する。金属薄膜11の酸化の他に、金
属酸化物薄膜7の金属もしくは金属酸化物とシート層2との接合も行われる。
【0027】 金属10のシート層2′上への被着は、物理的又は化学的な方法で行ってもよ
い。シート層2′を被覆する処理工程次第で、金属10を酸化雰囲気でシート層
2′上に施す際に、別の酸化装置8内での付加的酸化を割愛することができる。
この金属の被着は、例えば液体の金属を酸化雰囲気で噴霧することによって行う
こともできる。
【0028】 被覆ユニット9により、シート層2′の選択範囲に金属を設けることも可能で
ある。金属酸化物薄膜7が異なる金属酸化物を有するか、又は異なる金属酸化物
を含む範囲を持つ、金属酸化物薄膜7を有するシート層2を形成してもよい。
【0029】 図5は、金属酸化物薄膜7を有するシート層2を製造可能なもう1つの実施例
を概略的に示す。金属酸化物薄膜7を有するシート層2は、シート層2′を金属
酸化物箔13にロールボンディングすることにより形成されている。場合によっ
ては、このようにして形成された金属酸化物薄膜7を有するシート層2に、更な
る処理工程、特に金属酸化物薄膜7とシート層2との間に耐久性のある接合を形
成する熱処理を行う。
【0030】 シート層2もしくは2′は、厚さ約8μmの金属箔により形成するとよい。こ の金属箔は、特に鉄、クロム及びバナジウムのような安定化作用を持つ添加物を
有するチタン箔である。このようなチタン箔は、極めて良好な成形性を持ち、従
ってこの箔は、特に構造化されるシート層の形成に使用することができる。
【0031】 或いはまた、アルミニウム不含の耐食性の金属箔を亜鉛メッキし、酸化雰囲気
中において酸化することにで、金属酸化物薄膜を有するシート層を形成する方法
もある。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の構造物1の概略断面図。
【図2】 金属酸化物薄膜を有するシート層の概略断面図。
【図3】 金属酸化物薄膜2を有するシート層の形成装置の第1の実施例。
【図4】 金属酸化物薄膜2を有するシート層の形成装置の第2の実施例。
【図5】 金属酸化物薄膜2を有するシート層の形成装置の第3の実施例。
【符号の説明】
1 構造物 2 波形のシート層 3 平滑なシート層 4 外被管 5 溝 6 表面 7 金属酸化物薄膜 8 酸化装置 9 被覆ユニット 10 金属 11 金属薄膜 12 室 13 金属酸化物箔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB ,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,GE,G H,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP ,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR, LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD ,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR, TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZW Fターム(参考) 3G091 AA05 AB03 BA01 GA06 GA16 GB05W GB06W GB07W GB10X 4D048 AA06 AA13 AA18 AB05 BA07X BA16X BA23X BA25X BA28X BA35X BA36X BA37X BA38X BA39X BA41X BB02 4G069 AA01 BA04A BA04B BA17 BB04A BB04B BC31A BC31B BC35A BC35B BC49A BC54A BC54B BC58A BC58B BC62A BC62B BC66A BC66B BC67A BC67B BC68A BC68B CA02 CA03 CA09 EA20 EA21 EA24 EB05 EC27 FA03 FA04 FB02 FB03 FB24 FB39 FB42

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 内燃機関の排ガスが貫流可能な、触媒活性な表面(6)を有
    する、少なくとも1つのシート層(2、3)により形成された触媒活性構造物(
    1)、特にハニカム型構造物において、シート層(2、3)の表面 (6)の少
    なくとも一部に、触媒活性な金属酸化物薄膜(7)を備えることを特徴とする触
    媒活性構造物。
  2. 【請求項2】 金属酸化物薄膜(7)の金属が、シート層(2、3)の材料
    の成分であることを特徴とする請求項1記載の構造物。
  3. 【請求項3】 金属酸化物薄膜(7)が、シート層(2′)上に施した金属
    薄膜(11)の酸化により形成されたことを特徴とする請求項1記載の構造物。
  4. 【請求項4】 金属酸化物箔(13)が、シート層(2′)上に施されたこ
    とを特徴とする請求項1記載の構造物。
  5. 【請求項5】 金属酸化物薄膜(7)の金属が、シート層(2′)の材料成
    分よりも高い酸化電位を有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1つ
    に記載の構造物。
  6. 【請求項6】 金属酸化物の金属もしくは金属酸化物を、シート層(2′)
    中に少なくとも僅かに拡散すること並びにシート層(2′)の各材料成分を金属
    薄膜(11)中もしくは金属酸化物薄膜(7)中に少なくとも僅かに拡散させる
    ことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1つに記載の構造物。
  7. 【請求項7】 金属酸化物が周期律表第IV族の金属の酸化物であることを
    特徴とする請求項1乃至6のいずれか1つに記載の構造物。
  8. 【請求項8】 金属酸化物が、Ti、V、Zn、Fe、Cr、Mn、Ni、
    Cu、Coの群から選択された金属の酸化物であることを特徴とする請求項7記
    載の構造物。
  9. 【請求項9】 シート層(2、3)が、少なくともFe、Cr及びNiを含
    む金属合金から成ることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1つに記載の構
    造物。
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