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JP2002337284A - Fire-retardant polyolefinic composite sheet - Google Patents

Fire-retardant polyolefinic composite sheet

Info

Publication number
JP2002337284A
JP2002337284A JP2001150793A JP2001150793A JP2002337284A JP 2002337284 A JP2002337284 A JP 2002337284A JP 2001150793 A JP2001150793 A JP 2001150793A JP 2001150793 A JP2001150793 A JP 2001150793A JP 2002337284 A JP2002337284 A JP 2002337284A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
composite sheet
retardant
sheet
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001150793A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshishige Shimizu
喜茂 清水
Hiroshi Yamamoto
洋 山本
Hideo Sakakura
秀夫 坂倉
Takao Matsubara
崇雄 松原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP2001150793A priority Critical patent/JP2002337284A/en
Publication of JP2002337284A publication Critical patent/JP2002337284A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fire-retardant polyolefinic composite sheet having excellent fire retardancy and excellent sheet strength, generating no noxious gas by incineration at the time of disposal and having a high regeneration ratio, and a method for manufacturing the same. SOLUTION: The fire-retardant polypropylene composite sheet is manufactured by laminating a polyolefinic film, which contains 0.5 wt.% or more of a phosphoric ester fire retardant and 0.4 wt.% or more of an NOR type hindered amine stabilizer, on at least the single surface of a base cloth layer made of polyolefinic fibers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、十分な強度を有し
且つ高度の難燃性をも兼ね備え、燃焼時に有毒ガスを発
生しない難燃性ポリオレフィン系複合シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polyolefin-based composite sheet which has sufficient strength and high flame retardancy and does not generate toxic gas during combustion.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から難燃性能を有する複合シートと
しては、合成繊維製織編物又は不織布に合成樹脂をラミ
ネートするか又は合成樹脂製シートを貼り合わせて構成
されたシート製品に、後加工によりハロゲン系難燃剤を
付与したものが一般的である。そして、ラミネートまた
は合成樹脂製シートに使用される合成樹脂は価格面から
ポリ塩化ビニルが広く使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a composite sheet having flame retardant performance, a synthetic resin woven or knitted fabric or a nonwoven fabric is laminated with a synthetic resin or a synthetic resin sheet is bonded to a sheet product. Those to which a system flame retardant is added are generally used. As a synthetic resin used for a laminate or a sheet made of a synthetic resin, polyvinyl chloride is widely used in terms of cost.

【0003】しかし、ポリ塩化ビニル樹脂をラミネート
したシートは、汚れ易く汚れが落ち難いといった問題が
ある。
However, a sheet laminated with a polyvinyl chloride resin has a problem that the sheet is easily stained and the stain is hardly removed.

【0004】PET(ポリエチレンテレフタレート)製
の基布にPVC(ポリ塩化ビニル)樹脂をのせた従来の
汎用シートは、シートの柔軟性を得るために、PVC樹
脂に改質剤(可塑剤)を混入している。可塑剤の混入比
率次第で、目的の柔軟性を得ることができるために、様
々な分野で汎用化した経緯がある。しかし、ここに使わ
れる可塑剤は、環境ホルモンの代表格であるフタル酸エ
ステル系であり、今後有害性の指摘がますます厳しくな
ってきているなかで、代替品が出てこない限り環境問題
の対象素材となる。すなわち、PVCの燃焼時に発生す
る塩素の問題だけではなく、可塑剤を添加しないかぎり
PVCの柔軟性が得られないところにも問題の根源があ
る。
A conventional general-purpose sheet in which a PVC (polyvinyl chloride) resin is placed on a base fabric made of PET (polyethylene terephthalate) has a modifier (plasticizer) mixed in the PVC resin in order to obtain flexibility of the sheet. are doing. Depending on the mixing ratio of the plasticizer, the desired flexibility can be obtained, and there is a history of generalization in various fields. However, the plasticizers used here are phthalate esters, a representative of environmental hormones, and in the future, as harmfulness is becoming more and more evident in the future, as long as alternatives do not come out, environmental problems will be considered. Target material. That is, not only the problem of chlorine generated during the combustion of PVC but also the problem that the flexibility of PVC cannot be obtained unless a plasticizer is added has a root of the problem.

【0005】さらに、この可塑剤は、PVC内部に分子
サイズで均一分散しているわけではなく、ミクロには不
均一に局在しているためにシートの振動(はためきな
ど)や、濡れ性に優れた別の物質の吸出し効果によっ
て、表面に移行(ブリード)してくる性状がある。可塑
剤がシート表面にブリードしてくると、臭気もひどいが
(塩ビレザー臭)、粘度も高いため、これが、空気中の
塵芥をトラップして、汚れを蓄積していく。
[0005] Furthermore, the plasticizer is not uniformly dispersed in the molecular size in the PVC, but is unevenly localized in the micros, so that the vibration of the sheet (such as fluttering) and the wettability are reduced. It has the property of migrating (bleeding) to the surface due to the excellent suction effect of another substance. When the plasticizer bleeds on the sheet surface, the odor is severe (vinyl chloride leather odor), but the viscosity is high, which traps dust in the air and accumulates dirt.

【0006】病院の椅子張りなどにPVCレザーが多く
使われても問題とならないのは、病院の掃除等により可
塑剤を拭き取っていくがためであるが、経年により可塑
剤が減じていくと、硬くパリパリ感が生じ、ひび様の割
れや破れが発生する。トラックの幌にもPVC樹脂をの
せたシートが多用されており、新品時には明るいグリー
ン色を保持するが、貨物運送用のトラックなどで長期に
使用すると、汚れにより漆黒色に近くなるまで変化す
る。また、同様のシートを使った軒だしテントでは、完
全に展張されているために、比較的はためきがなく、ト
ラックの幌ほど早くは汚れないが、半年近くで真っ黒に
なる。これを避けるため、シート表面にアクリルコー
ト、フッ素コート、フィルムラミネートなどの防汚加工
を施している。
[0006] The reason why PVC leather is often used for upholstery in hospitals and the like is not a problem because the plasticizer is wiped off by cleaning the hospital or the like. Hard and crisp, cracks and tears occur. Sheets with PVC resin are often used for truck hoods, and when they are new, they retain a bright green color, but when used for a long time in trucks for freight transportation, etc., they change until they become almost jet-black due to dirt. In addition, eaves tents using the same sheet do not flutter relatively much because they are fully extended and do not get dirty as quickly as truck hoods, but they turn black in about six months. In order to avoid this, the sheet surface is subjected to an antifouling process such as an acrylic coat, a fluorine coat, and a film laminate.

【0007】この防汚加工による防汚性能は、初期状態
をかなり維持できることが特徴である。PVC以外の樹
脂をのせたシートであれば、防汚加工後は、経年で汚れ
ても、洗浄等のメンテナンスにより汚れをきれいに落と
すことが可能だが、PVCを使用するシートの場合、メ
ンテナンスによっても容易に汚れを落とすことはできな
い。そのため、PVCを使用したシートに対する防汚加
工としては、フッ素加工などの高コスト方式に頼らざる
を得ない。
The antifouling performance of this antifouling process is characterized in that the initial state can be considerably maintained. If the sheet is coated with a resin other than PVC, even after aging, even if the sheet is soiled over time, it can be cleaned clean by maintenance such as washing. Dirt cannot be removed. Therefore, as a stain-proofing process for a sheet using PVC, a high-cost method such as a fluorine process must be used.

【0008】はためき振動によって可塑剤のブリードが
加速されるのは、可塑剤とPVC樹脂の比重差にも関係
している。テント倉庫など施工時には柔らいシートが、
数年で、はためきにより柱から繰り返し衝撃を受ける部
分が、割れてぼろぼろになる。これは、柱の鉄さびが可
塑剤を吸出し効果によって、可塑剤を失ったシートは、
アクリル板のように硬くなり、脆性が高くなって割れや
すくなるがためである。PVCシートに粘着テープを貼
って1ヶ月も置いておくと、粘着剤の濡れ成分がシート
内の可塑剤を吸い出して、シート自体の可塑性がなくな
り粘つくようになる現象は有名である。
The acceleration of bleeding of the plasticizer due to fluttering vibration is also related to the difference in specific gravity between the plasticizer and the PVC resin. At the time of construction such as tent warehouse, soft sheet,
In a few years, the part of the pillar that is repeatedly impacted by fluttering will crack and rag. This is because the iron rust of the pillar sucks out the plasticizer, and the sheet that has lost the plasticizer
This is because it becomes hard like an acrylic plate, becomes brittle, and is easily broken. It is well known that if a pressure-sensitive adhesive tape is stuck to a PVC sheet for one month, the wettable component of the pressure-sensitive adhesive sucks out the plasticizer in the sheet, and the sheet itself loses its plasticity and becomes sticky.

【0009】ポリオレフィン系シート、特にポリプロピ
レン系シートの場合、柔軟成分にもよるが、上述のごと
きシートからの分離の起こりにくいものを選ぶことによ
って、通常の汚れ、柔軟成分の移行などによる汚れ、臭
い、割れなどの問題を解決することは可能である。柔軟
成分としては、ポリプロピレンに相溶性が良く分離が起
こりにくいため、スチレンブチレンラバーや、それを水
素添加した合成樹脂が優れている。
In the case of a polyolefin sheet, particularly a polypropylene sheet, although it depends on the soft component, by selecting a sheet which is unlikely to be separated from the sheet as described above, ordinary stains, stains due to migration of the soft component, etc. It is possible to solve problems such as cracks. As the soft component, styrene-butylene rubber and a synthetic resin obtained by hydrogenating it are excellent because they have good compatibility with polypropylene and hardly cause separation.

【0010】従来のPVCシートの場合、基布にPET
を使おうとすると、そもそもがPVCと接着しないため
に、そのほとんどがPET基布の両面加工(トッピング
・コーティング)もしくは、PVCの水エマルジョンに
よるDipNip加工の方式に頼っている。つまり、基
布を挟んだ樹脂のブリッジ接着による方式を採用するも
のであり、必然的に、基布が粗目の隙間があるものとし
なければならない。
[0010] In the case of a conventional PVC sheet, PET is used for the base cloth.
Most of them rely on a double-sided processing (topping coating) of a PET base fabric or a DipNip processing using a water emulsion of PVC, since the adhesive does not adhere to PVC in the first place. That is, a method of bridge bonding of the resin sandwiching the base cloth is employed, and the base cloth must necessarily have a coarse gap.

【0011】これに対し、複合シートの全てをポリオレ
フィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂を使う場合に
は、Tダイ方式によるラミネート加工が可能となり、低
コストで高速加工が可能なばかりか、基布の繊維密度を
高くしても強力に接着させることが可能となる。
On the other hand, when a polyolefin resin, particularly a polypropylene resin, is used for all of the composite sheets, lamination processing by the T-die method becomes possible, and not only low-speed high-speed processing is possible, but also the base cloth Even if the fiber density is increased, it is possible to adhere strongly.

【0012】PET基布のPVC片面コーティングシー
トは、あらかじめ、基布にアンカーコートなどの方法
で、接着剤塗布を行わないと困難であるのに対し、ポリ
オレフィン系シートは、同系素材ゆえ、Tダイ方式で樹
脂フィルムを押出しながら、基布に融着させて片面コー
ティングシートを簡単に製造することができる。
[0012] A PVC single-sided coated sheet of PET base cloth is difficult unless an adhesive is applied to the base cloth in advance by a method such as anchor coating, whereas a polyolefin-based sheet is a T-die. While extruding a resin film by a method, a single-sided coated sheet can be easily manufactured by fusing to a base cloth.

【0013】また、使用後の従来型シートを廃棄物とし
て焼却する際に、有毒ガスが発生するという問題も指摘
されている。この焼却時の有毒ガスの対策として、最近
ではポリオレフィン系樹脂を100%を使った複合シー
トが脚光を浴びている。ポリオレフィン系樹脂100%
シートのラミネート樹脂として好適な原料としては、耐
熱性の優れたポリプロピレン系樹脂がある。しかして、
基布には、前記ポリプロピレン樹脂との接着性が良好な
材質が使われる。一般には、基布として経糸及び緯糸に
ポリプロピレン糸条を使用した織物又は編物、ポリプロ
ピレン繊維からなる不織布が用いられている。
Further, it has been pointed out that a toxic gas is generated when the used conventional sheet is incinerated as waste. As a countermeasure against toxic gas at the time of incineration, a composite sheet using 100% polyolefin-based resin has recently been spotlighted. 100% polyolefin resin
As a suitable raw material as a laminate resin for the sheet, there is a polypropylene resin having excellent heat resistance. Then
The base fabric is made of a material having good adhesion to the polypropylene resin. Generally, a woven or knitted fabric using polypropylene yarns as warp and weft as a base fabric, and a nonwoven fabric made of polypropylene fibers are used.

【0014】一方、近年は、複合シートに対して環境面
から燃焼時にも有毒ガスが発生することのない非ハロゲ
ン系難燃剤を使用することが求められている。非ハロゲ
ン系難燃剤を使用した製品として、特開平9−3100
48号公報にポリオレフィン系難燃性粘着テープが開示
され、ポリオレフィン系樹脂と難燃剤とを主体としたテ
ープ基材に粘着剤がコーティングされている。前記テー
プ基材は、ポリオレフィン系樹脂に対して難燃剤として
無機系難燃剤、耐候剤としてヒンダードアミン系化合物
及び耐候助剤としてハイドロタルサイト化合物とを配合
し、混練、分散してシート化して製造される。前記無機
系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙げら
れている。
On the other hand, in recent years, it has been required to use a non-halogen flame retardant which does not generate a toxic gas even when it is burned from an environmental point of view for a composite sheet. As a product using a non-halogen flame retardant, JP-A-9-3100
No. 48 discloses a polyolefin-based flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape, in which a tape base mainly composed of a polyolefin-based resin and a flame retardant is coated with an adhesive. The tape base material is manufactured by blending an inorganic flame retardant as a flame retardant with a polyolefin resin, a hindered amine compound as a weathering agent and a hydrotalcite compound as a weathering aid, kneading, dispersing and forming a sheet. You. Examples of the inorganic flame retardant include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, tin oxide, antimony oxide, and red phosphorus.

【0015】また、特開平7−102128号公報に
は、フィルム、シート、パイプ、容器、電線、ケーブル
等の成形品の用途に用いられる耐熱性に優れた架橋性難
燃組成物が開示されている。同組成物は、ポリオレフィ
ン系樹脂を含む所定の樹脂材料と難燃剤と赤リンとが所
定の割合で配合されている。前記難燃剤としてはハロゲ
ン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などの添加型
難燃剤が挙げられている。また、赤リンを配合すること
により、さらに高度の難燃性を付与できるとしている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-102128 discloses a cross-linkable flame-retardant composition having excellent heat resistance used for molded articles such as films, sheets, pipes, containers, electric wires, and cables. I have. The composition contains a predetermined resin material containing a polyolefin resin, a flame retardant, and red phosphorus in a predetermined ratio. Examples of the flame retardant include additive flame retardants such as halogen-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, and inorganic flame retardants. Further, it is described that a higher degree of flame retardancy can be imparted by blending red phosphorus.

【0016】特開平11−60837号公報には難燃性
に優れたスタンバブルシートを製造するのに適した難燃
化ポリプロピレンコンパウンドが開示されている。同難
燃化ポリプロピレンコンパウンドは、ポリプロピレンに
対し難燃剤として金属水和物が特定量含まれている。こ
のように、金属水和物を特定量配合することにより、室
温での粉砕によっても、粉砕品(コンパウンド)の融着
によるメッシュ目詰まりが抑制できるとしている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 11-60837 discloses a flame-retardant polypropylene compound suitable for producing a foam sheet having excellent flame retardancy. The flame retardant polypropylene compound contains a specific amount of metal hydrate as a flame retardant with respect to polypropylene. As described above, by blending the metal hydrate in a specific amount, mesh clogging due to fusion of a pulverized product (compound) can be suppressed even by pulverization at room temperature.

【0017】しかるに、これらの難燃剤を使用して難燃
性能を得た製品は、難燃剤が極めて高濃度で配合されて
いる。具体的には、樹脂成分を100重量部としたとき
に、特開平9−310048号公報に開示されているポ
リオレフィン系難燃性粘着テープでは30〜200重量
部、特開平7−102128号公報の架橋性難燃組成物
では5〜200重量部、特開平11−60837号公報
の難燃化ポリプロピレンコンパウンドでは50〜200
重量部である。
However, products having flame retardancy using these flame retardants contain the flame retardant in an extremely high concentration. Specifically, when the resin component is 100 parts by weight, the polyolefin-based flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape disclosed in JP-A-9-310048 has a weight of 30 to 200 parts by weight. 5 to 200 parts by weight of the crosslinkable flame-retardant composition and 50 to 200 parts by weight of the flame-retardant polypropylene compound disclosed in JP-A-11-60837.
Parts by weight.

【0018】これら公報に開示されている樹脂材料はい
ずれも、肉厚のシートや各種の成形品であって、難燃剤
を上述のように極めて高濃度で添加していても強度的に
問題はないが、かかる樹脂材料を薄層フィルムとした場
合には、物性的に低強度のフィルムしか得られなくな
る。また、製膜時の安定性にも問題が生じる。
Each of the resin materials disclosed in these publications is a thick sheet or various molded products. Even if a flame retardant is added at an extremely high concentration as described above, there is no problem in strength. However, when such a resin material is formed into a thin film, only a film having low physical properties can be obtained. In addition, a problem arises in stability during film formation.

【0019】一方、国際公開第WO99/00450号
(PCT/US98/13469号)公報には、耐光安
定剤として知られているヒンダードアミン系化合物のう
ち、特にそのNOR型の化合物が難燃性能を示すことを
開示している。また、同公報には、このNOR型ヒンダ
ードアミン系化合物は多様な樹脂材料に添加できるもの
であり、その実施例ではポリプロピレン繊維の難燃剤と
してNOR型ヒンダードアミン系化合物を0.25〜
1.0重量%添加することが開示されている。NOR型
ヒンダードアミン系化合物のみを1%含有したポリプロ
ピレン繊維が、従来の繊維に用いられる難燃剤として広
く知られた臭素酸系難燃剤のみを3%含有するポリプロ
ピレン繊維と同等の難燃性能を示すとしている。
On the other hand, International Publication No. WO 99/00450 (PCT / US98 / 13469) discloses that among the hindered amine compounds known as light stabilizers, particularly the NOR type compounds exhibit flame retardancy. It is disclosed that. Further, the gazette discloses that the NOR-type hindered amine compound can be added to various resin materials, and in this example, the NOR-type hindered amine compound is used as a flame retardant for polypropylene fiber in an amount of 0.25 to 0.25.
It is disclosed that 1.0% by weight is added. A polypropylene fiber containing only 1% of a NOR type hindered amine compound shows the same flame retardancy as a polypropylene fiber containing only 3% of a bromate flame retardant widely known as a flame retardant used for conventional fibers. I have.

【0020】なお、同公報ではポリプロピレン繊維を含
む各種繊維に対して、様々なNOR型ヒンダードアミン
系化合物の含有量を変化させて添加し、それらの難燃性
能について検討を行っている。しかしながら、この国際
公開公報では初期難燃性能以外の性能、例えば複合シー
トの強度や繊維強度と難燃性能の持続性などについては
何ら検討がなされておらず、当然にその記載もない。更
に、該国際公開公報ではNOR型ヒンダードアミン系化
合物にリン系化合物、ハロゲン系化合物などの他の難燃
剤を組合せ、その総量が0.5〜20重量%とすること
が記載されている。しかし、NOR型ヒンダードアミン
系化合物と従来の難燃剤の間の相乗効果については全く
着目されていない。
In this publication, various NOR-type hindered amine compounds are added to various fibers including polypropylene fibers while changing the content thereof, and their flame retardancy is examined. However, this international publication does not discuss any performance other than the initial flame retardant performance, for example, the strength of the composite sheet, the fiber strength, and the sustainability of the flame retardant performance. Furthermore, the international publication describes that a NOR type hindered amine compound is combined with another flame retardant such as a phosphorus compound or a halogen compound to make the total amount 0.5 to 20% by weight. However, no attention has been paid to the synergistic effect between the NOR type hindered amine compound and the conventional flame retardant.

【0021】また、こうして難燃剤として機能するNO
R型ヒンダードアミン系化合物は光安定剤としての機能
をも有すものの、長期間にわたって所要の難燃性能を維
持することはできない。
In addition, NO thus functioning as a flame retardant
The R-type hindered amine compound also has a function as a light stabilizer, but cannot maintain the required flame retardancy for a long period of time.

【0022】[0022]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな従来技術の問題を解決すべくシート内部の添加剤の
ブリードがなく、長期間にわたって優れた難燃性能と防
水性を維持できると共に、シート使用後に再利用が可能
であり、或いは廃棄する際の燃焼時に有害ガスが発生す
ることのない非ハロゲン系複合シートとその製造方法を
提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention has no bleeding of additives inside a sheet, and can maintain excellent flame retardancy and waterproofness for a long period of time. It is an object of the present invention to provide a non-halogen composite sheet which can be reused after use of the sheet, or does not generate harmful gas upon burning when discarded, and a method for producing the same.

【0023】[0023]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らが鋭
意検討を行った結果、フィルム層に使用されるポリオレ
フィン系樹脂に、リン酸エステル系の難燃剤とNOR型
ヒンダードアミン系の安定剤(以下、「NOR型HAL
S系安定剤」と略記する。)とを特定範囲で含有させる
ことにより、長期間にわたって高度の難燃性能を維持す
ることができ、且つ実用上充分であるシート強度をも兼
ね備えた難燃性ポリオレフィン系複合シートが得られる
ことを見出した。
As a result of intensive studies by the present inventors, the polyolefin-based resin used for the film layer is provided with a phosphate ester-based flame retardant and a NOR type hindered amine-based stabilizer ( Hereinafter, "NOR type HAL"
Abbreviation "S-based stabilizer". ) In a specific range, a highly flame-retardant performance can be maintained over a long period of time, and a flame-retardant polyolefin-based composite sheet having sufficient practically sufficient sheet strength can be obtained. I found it.

【0024】すなわち、本発明の基本構成は、請求項1
に記載されたとおり、リン酸エステル系難燃剤を0.5
重量%以上とNOR型ヒンダードアミン系安定剤を0.
4重量%以上とを含有するポリオレフィン系フィルム層
と、ポリオレフィン系繊維基布層とを含んでなることを
特徴とする難燃性ポリオレフィン系複合シートにある。
That is, the basic structure of the present invention is as defined in claim 1
As described in the above, the phosphate ester-based flame retardant was 0.5
% By weight or more and the NOR type hindered amine-based stabilizer in an amount of 0.
A flame-retardant polyolefin-based composite sheet, comprising a polyolefin-based film layer containing at least 4% by weight and a polyolefin-based fiber base fabric layer.

【0025】本発明の難燃性複合シートのフィルム層と
繊維基布の構成繊維に用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、ポリプロピレンホモポリマーを主体とする樹
脂以外に、プロピレンと他のα−オレフィンモノマー、
例えばエチレン、ブテン−1等とのコポリマー、或いは
ポリエチレンを主体とする樹脂をも含むものである。
The polyolefin resin used for the film layer of the flame-retardant composite sheet of the present invention and the constituent fibers of the fiber base fabric includes propylene and other α-olefin monomers in addition to the resin mainly composed of polypropylene homopolymer.
For example, it also includes a copolymer with ethylene, butene-1, or the like, or a resin mainly composed of polyethylene.

【0026】すなわち、上記フィルム層及び繊維基布層
を構成する繊維としては、融点は低いものの常温下で使
われる用途分野であるならば各種のポリエチレンを挙げ
ることができ、融点がオレフィン系樹脂のなかで最も高
く(230〜240℃)且つ耐薬品性や成形性にも優れ
ている4−メチルペンテン−1樹脂、或いは難燃性、防
水性、耐候性などのあらゆる点で優れているポリプロピ
レン系樹脂は最も好ましい材質である。
That is, as the fibers constituting the film layer and the fiber base fabric layer, various polyethylenes can be mentioned as long as they are used at room temperature, although the melting point is low. Among them, 4-methylpentene-1 resin, which is the highest (230 to 240 ° C.) and has excellent chemical resistance and moldability, or polypropylene which is excellent in all aspects such as flame retardancy, waterproofness and weather resistance Resin is the most preferred material.

【0027】ポリエチレン系樹脂としては、従来のチー
グラー型重合触媒を使用して得られた高密度ポリエチレ
ン、リニア低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレン・アクリル酸エチルコポリマーな
どを挙げることができ、或いはメタロセン系重合触媒か
ら得られた分子量分布の狭い低密度ポリエチレン樹脂を
含むものである。
Examples of the polyethylene resin include high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer obtained by using a conventional Ziegler-type polymerization catalyst. Alternatively, it contains a low-density polyethylene resin having a narrow molecular weight distribution obtained from a metallocene-based polymerization catalyst.

【0028】ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレ
ンホモポリマーを主体とする以外にも、プロピレンと他
のα−オレフィンモノマー、例えばエチレン、ブテン−
1等とのコポリマーなど、溶融可能なポリプロピレン樹
脂を主体とするものも含むものである。
Examples of the polypropylene resin include not only propylene homopolymer but also propylene and other α-olefin monomers such as ethylene and butene-polymer.
It also includes those mainly composed of a meltable polypropylene resin, such as a copolymer with 1 or the like.

【0029】ポリプロピレン樹脂の柔軟性改質剤にはス
チレンブチレンラバーを使われることが多く、ポリプロ
ピレン分子にスチレンブチレンラバーを共重合したリア
クターTPOを得たり、或いはポリプロピレン樹脂にス
チレンブチレンラバーを後混入する方式があり、更には
ポリプロピレン分子に相溶性をもたせたものが多く知ら
れている。ポリプロピレンシート試作実験によれば、従
来のPVCシートの柔軟グレードの大方が、スチレンブ
チレンラバーの混入比率を変えることにより実現できる
ことが確認されている。
Styrene butylene rubber is often used as the flexibility modifier of polypropylene resin, and a reactor TPO in which styrene butylene rubber is copolymerized with polypropylene molecules is obtained, or styrene butylene rubber is post-mixed with polypropylene resin. There are many known methods in which polypropylene molecules are made compatible. According to a trial experiment of producing a polypropylene sheet, it has been confirmed that most flexible grades of the conventional PVC sheet can be realized by changing the mixing ratio of styrene-butylene rubber.

【0030】本発明の難燃性ポリオレフィン系フィルム
層には、フィルム中の重量割合として、0.5重量%以
上のリン酸エステル系難燃剤と、0.4重量%以上のN
OR型HALS系安定剤とを含有させることが肝要であ
る。リン酸エステル系難燃剤及びNOR型HALS系安
定剤の含有量が上述の範囲内にあれば、リン酸エステル
系難燃剤の難燃性能をNOR型HALS系安定剤により
促進させることができる。
In the flame-retardant polyolefin-based film layer of the present invention, a phosphate ester-based flame retardant of 0.5% by weight or more and an N-type of 0.4% by weight or more in the film are included.
It is important to include an OR-type HALS-based stabilizer. When the content of the phosphate ester-based flame retardant and the content of the NOR-type HALS-based stabilizer are within the above-described range, the flame retardancy of the phosphate ester-based flame retardant can be promoted by the NOR-type HALS-based stabilizer.

【0031】ポリオレフィン系樹脂の燃焼過程では、固
相中でポリマー主鎖が切れアルキルラジカル(R・)が
生じ酸素と反応、即ち燃焼するものであるが、このと
き、NOR型HALS系安定剤はポリマーから発生する
アルキルラジカルを補足することで酸素との反応を抑制
するものと推定され、それにより難燃性能が得られるも
のと考えられる。なお、従来のNH型やNCH3 型のヒ
ンダードアミン系安定剤はNOR型HALS系安定剤に
比べてアルキルラジカルとの反応速度が遅いため、NO
R型HALS系安定剤を含有する場合のような難燃性能
は発現しない。
In the combustion process of the polyolefin resin, the polymer main chain is cut off in the solid phase to generate an alkyl radical (R.), which reacts with oxygen, ie, burns. At this time, the NOR type HALS stabilizer is It is presumed that the reaction with oxygen is suppressed by supplementing the alkyl radical generated from the polymer, and it is considered that flame retardancy can be obtained thereby. Note that conventional NH-type and NCH 3 -type hindered amine-based stabilizers have a lower reaction rate with alkyl radicals than NOR-type HALS-based stabilizers,
It does not exhibit flame-retardant performance as in the case of containing an R-type HALS-based stabilizer.

【0032】前記フィルム層におけるリン酸エステル系
難燃剤は0.5重量%以上含有することが必要であり、
更には、0.5〜3.0重量%含有されることが好まし
い。リン酸エステル系難燃剤の含有量が0.5重量%未
満であると、NOR型HALS系安定剤との相乗効果が
得られず難燃性能が不充分となる。含有量が3.0重量
%を越えると、シート内に補強用の基布を設けても、シ
ートの強度低下が認められるため、3.0重量%以下と
することが好ましい。
It is necessary that the phosphoric ester-based flame retardant in the film layer is contained in an amount of 0.5% by weight or more.
Further, the content is preferably 0.5 to 3.0% by weight. When the content of the phosphoric ester-based flame retardant is less than 0.5% by weight, a synergistic effect with the NOR type HALS-based stabilizer cannot be obtained, and the flame retardant performance becomes insufficient. If the content exceeds 3.0% by weight, the strength of the sheet is reduced even if a reinforcing base cloth is provided in the sheet. Therefore, the content is preferably 3.0% by weight or less.

【0033】すなわち、本発明はリン酸エステル系難燃
剤の含有量を0.5〜3.0重量%と大幅に削減するこ
とが可能であり、しかも同リン酸エステル系難燃剤の含
有量が極めて少ないにもかかわらず、本発明の難燃性ポ
リオレフィン系フィルムにはNOR型HALS系安定剤
との相乗的な効果により高度の難燃性を付与することが
できると共に、フィルムとしての充分な強度をも備える
ことができる。
That is, in the present invention, the content of the phosphate ester flame retardant can be greatly reduced to 0.5 to 3.0% by weight, and the content of the phosphate ester flame retardant can be reduced. Despite the extremely small amount, the flame-retardant polyolefin-based film of the present invention can be imparted with a high degree of flame retardancy by a synergistic effect with a NOR-type HALS-based stabilizer, and has sufficient strength as a film. Can also be provided.

【0034】前記ポリオレフィン系フィルム層に含有さ
れているNOR型HALS系安定剤は、その含有量を
0.4重量%以上とすることが必要である。特に、0.
5〜2.0重量%含有させることが好ましい。前記NO
R型HALS系安定剤の含有量が0.4重量%未満であ
ると、充分な難燃性能を得るためにはリン酸エステル系
難燃剤の含有量を多くしなければならないため、十分な
フィルム強度が得られなくなる。なお、NOR型HAL
S系安定剤の含有量が2.0重量%を超えても、リン酸
エステル系難燃剤の難燃性能を向上させる効果は期待で
きず、むしろ繊維基布との積層時に皺の発生や変形など
が生じることにより、成形性能を損なうといった不都合
が生じる場合もあり、また、製造コストも高くなるた
め、NOR型HALS系安定剤の含有量は2.0重量%
以下とすることが好ましい。
The content of the NOR-type HALS-based stabilizer contained in the polyolefin-based film layer must be 0.4% by weight or more. In particular, 0.
It is preferable to contain 5 to 2.0% by weight. NO
If the content of the R-type HALS-based stabilizer is less than 0.4% by weight, the content of the phosphate ester-based flame retardant must be increased in order to obtain sufficient flame-retardant performance. Strength cannot be obtained. In addition, NOR type HAL
If the content of the S-based stabilizer exceeds 2.0% by weight, the effect of improving the flame-retardant performance of the phosphate ester-based flame retardant cannot be expected. In some cases, inconveniences such as impairing the molding performance may occur due to the occurrence of the above, and the production cost also increases. Therefore, the content of the NOR-type HALS-based stabilizer is 2.0% by weight.
It is preferable to set the following.

【0035】本発明にあっては、上記繊維基布層の構成
繊維にも、前記フィルム層と同様な、ポリオレフィン系
樹脂が使われる。同基布層と前記フィルムとがポリオレ
フィン系樹脂である場合には、所要の接着性能が得られ
るばかりでなく、溶融接着による一体化が容易となるた
め、Tダイ等を利用して連続成形することが可能となり
生産性を大幅に向上させることができる。前記基布層は
必ずしも難燃性であることを要しないが、同基布層も、
前記難燃性ポリオレフィン系フィルムと同様に難燃性で
あることが望ましい。
In the present invention, the same fibers as those of the film layer are used for the constituent fibers of the fiber base fabric layer. When the base fabric layer and the film are polyolefin-based resins, not only the required adhesion performance is obtained, but also the integration by melt-bonding becomes easy, so that continuous molding is performed using a T-die or the like. And productivity can be greatly improved. The base fabric layer does not necessarily need to be flame-retardant, but the same base fabric layer,
Desirably, it is flame-retardant like the flame-retardant polyolefin-based film.

【0036】複合シート内の繊維基布を構成するポリオ
レフィン系繊維が、リン酸エステル系難燃剤を0〜5重
量%及びヒンダードアミン系安定剤を0〜3重量%含有
することが好ましい。特に、フィルム層が片表面だけに
配される複合シートの場合、又は複合シート内の繊維基
布の構成割合が大きい場合、両面からの難燃性能が向上
することから好ましい。この場合、ポリオレフィン系繊
維にリン酸エステル系難燃剤を0.5〜5重量%、及び
NOR型ヒンダードアミン系安定剤を0.4〜3重量%
含有するもの、更にはリン酸エステル系難燃剤を0.5
〜3.0重量%含有し、NOR型ヒンダードアミン系安
定剤を0.5〜2.0重量%含有されていることが好ま
しい。フィルム層と繊維基布を構成する繊維は同一系の
オレフィン系樹脂からなることが更に好ましい。
It is preferable that the polyolefin fibers constituting the fiber base fabric in the composite sheet contain 0 to 5% by weight of a phosphate ester flame retardant and 0 to 3% by weight of a hindered amine stabilizer. In particular, in the case of a composite sheet in which the film layer is arranged only on one surface, or in the case where the composition ratio of the fiber base fabric in the composite sheet is large, it is preferable because the flame retardancy from both sides is improved. In this case, 0.5 to 5% by weight of a phosphate ester flame retardant and 0.4 to 3% by weight of a NOR type hindered amine stabilizer are added to the polyolefin fiber.
Containing, further, a phosphate ester-based flame retardant
, And preferably 0.5 to 2.0% by weight of a NOR type hindered amine stabilizer. The fibers constituting the film layer and the fiber base fabric are more preferably made of the same olefin resin.

【0037】リン酸エステル系難燃剤の含有量が5重量
%を超えると基布の強度が低下する傾向がある。また、
NOR型HALS系安定剤が3.0重量%を超えても、
リン酸エステル系難燃剤の難燃性能を向上させる効果は
小さく、むしろ基布の強度を損なうといった不都合が生
じる場合もある。製造コストも高くなるため、NOR型
HALS系安定剤の含有量は2.0重量%以下とするこ
とが好ましい。
When the content of the phosphate ester flame retardant exceeds 5% by weight, the strength of the base fabric tends to decrease. Also,
Even if the NOR type HALS stabilizer exceeds 3.0% by weight,
The effect of improving the flame retardancy of the phosphate ester-based flame retardant is small, and in some cases, inconvenience such as impairing the strength of the base fabric may occur. Since the production cost increases, the content of the NOR-type HALS-based stabilizer is preferably set to 2.0% by weight or less.

【0038】本発明の難燃性ポリオレフィン系複合シー
トの難燃性試験は、JIS No.L−1091A4法
の垂直試験に準じて行われる。本発明は、この試験にお
いて着火せず、或いは着火しても延焼せずに5秒以内で
自然消火することをも特徴としている。JIS No.
L−1091 A4法の垂直燃焼試験とは次の通りであ
る。すなわち、約70cm×300mmの試験片を準備
し、燃焼試験箱の中でミクロバーナーの炎の長さが38
mmになるように調節する。試験片の下端がミクロバー
ナーの口から19mmの高さとなるように試験片を固定
する。試験片の幅の中央に炎があたるように試験片の位
置に調節し、試験片に着火する。12秒間加燃後、炎を
取り除き、残炎時間を測定する。
The flame retardancy test of the flame-retardant polyolefin composite sheet of the present invention was conducted according to JIS No. It is performed according to the vertical test of the L-1091A4 method. The present invention is also characterized in that the fire extinguishes spontaneously within 5 seconds without igniting in this test or without igniting even if ignited. JIS No.
The vertical combustion test of the L-1091 A4 method is as follows. That is, a test piece of about 70 cm × 300 mm was prepared, and the flame length of the micro burner was set to 38 in the combustion test box.
mm. The test piece is fixed so that the lower end of the test piece is at a height of 19 mm from the mouth of the micro burner. Adjust the position of the test piece so that the flame hits the center of the width of the test piece, and ignite the test piece. After burning for 12 seconds, the flame is removed and the residual flame time is measured.

【0039】また、複合シート内の基布層を構成するポ
リプロピレン系繊維の評価方法は、JIS No.L−
1091 D法の接炎試験に準じて評価される。この接
炎試験は、幅100mm、質量1gの試験片とし、ただ
し、長さは200mm以内とする。試験片を幅100m
mに丸めて、直径0.5mmの硬質ステンレス銅線から
なる内径10mm、線相互間隔2mm、長さ150mm
の試験片支持コイル内に挿入して、燃焼試験箱内に45
°の傾斜に保持する。試験片の最下端にミクロバーナー
の炎を接触させ、試験片が溶融しつつ燃焼を停止するま
でミクロバーナーの位置を固定して加熱する。更に残っ
た試験片の最下端にミクロバーナーの炎が接触するよう
同バーナーを移動し前回と同様に炎を接触させる。試験
片の下端から90mmのところが溶融し燃焼するまで同
様の操作を繰り返し、その接炎回数を測定する。
The method of evaluating the polypropylene fibers constituting the base fabric layer in the composite sheet is described in JIS No. L-
It is evaluated according to the flame contact test of Method 1091 D. In this flame contact test, a test piece having a width of 100 mm and a mass of 1 g was used, but the length was within 200 mm. 100m width test specimen
Rounded to m, made of hard stainless copper wire with a diameter of 0.5 mm, inner diameter 10 mm, wire interval 2 mm, length 150 mm
And inserted into the combustion test box.
Hold at an angle of °. The flame of the micro burner is brought into contact with the lowermost end of the test piece, and the position of the micro burner is fixed and heated until the test piece melts and stops burning. Further, the burner is moved so that the flame of the micro burner comes into contact with the lowermost end of the remaining test piece, and the flame is brought into contact as in the previous case. The same operation is repeated until 90 mm from the lower end of the test piece melts and burns, and the number of times of flame contact is measured.

【0040】また、本発明における前記リン酸エステル
系難燃剤としては、芳香族系ホスフェート、脂肪族系ホ
スフェート等を挙げることができる。このリン酸エステ
ル系難燃剤は、250℃で分解または変性することがな
く、ポリオレフィン系樹脂に練り込みが可能なリン酸エ
ステル系難燃剤であれば特に限定されるものではない
が、特に前記リン酸エステル系難燃剤として芳香族系ホ
スフェートを採用することが望ましい。
Further, examples of the phosphate ester-based flame retardant in the present invention include aromatic phosphates and aliphatic phosphates. The phosphate ester flame retardant is not particularly limited as long as it does not decompose or denature at 250 ° C. and can be kneaded into a polyolefin resin. It is desirable to employ an aromatic phosphate as the acid ester flame retardant.

【0041】この芳香族系ホスフェートとしては、次の
化学式1に示す構造で示される芳香族系ホスフェートで
あることが好ましく、この芳香族系ホスフェートは、少
量添加した時にも十分な難燃性能を示すものである。
The aromatic phosphate is preferably an aromatic phosphate represented by the structure represented by the following chemical formula 1. This aromatic phosphate exhibits sufficient flame retardancy even when added in a small amount. Things.

【0042】[0042]

【化1】 Embedded image

【0043】一方、上記NOR型HALS系安定剤は、
アルコキシル基(−OR)のRが炭素数5〜12のシク
ロアルキル基であることが、難燃性を顕著に発現させる
点で好ましい。NOR型HALS系安定剤は耐光安定剤
としても機能するため、経時的に死活し、繊維中のNO
R型HALS系安定剤の含有量は経時的に減少し、その
結果、NOR型HALS系安定剤とリン酸エステル系難
燃剤との相乗効果も低下し、難燃性能も経時的に低下す
る傾向がある。
On the other hand, the above-mentioned NOR-type HALS-based stabilizer is
It is preferable that R of the alkoxyl group (—OR) is a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, since the flame retardancy is remarkably exhibited. Since the NOR-type HALS-based stabilizer also functions as a light-resistant stabilizer, the NOR-type HALS-based stabilizer dies over time and the NO
The content of the R-type HALS-based stabilizer decreases with time, and as a result, the synergistic effect of the NOR-type HALS-type stabilizer and the phosphate ester-based flame retardant decreases, and the flame-retardant performance tends to decrease with time. There is.

【0044】難燃性能の経時的な低下を防ぐために、ポ
リオレフィン系繊維に紫外線吸収剤を含有させることが
望ましい。このように耐光安定剤として紫外線吸収剤を
併用することによって、耐久性に優れた難燃性オレフィ
ン系複合シートを得ることができる。
To prevent the flame-retardant performance from decreasing over time, it is desirable that the polyolefin-based fiber contains an ultraviolet absorber. By using an ultraviolet absorber as a light stabilizer in this way, a flame-retardant olefin-based composite sheet having excellent durability can be obtained.

【0045】本発明にあっては、前記耐光安定剤として
紫外線吸収剤を1.0重量%未満含有することをも特徴
としている。更には、前記紫外線吸収剤の含有量は0.
1重量%未満では耐光性に乏しく、0.3重量%以上含
有させた場合、効果の程度に大きな差が生じにくい傾向
にあるが、1重量%を越えると効果の違いが殆どなくな
り、強度低下など物性面での問題が発生する傾向があ
る。従って、紫外線吸収剤は1.0重量%未満含有する
ことが好ましく、0.1重量以上0.3重量%未満の範
囲がより好ましい。なお、前記紫外線吸収剤としては、
一般に使用されるベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、ベンゾエート系およびシアノアクリレート系等の
紫外線吸収剤から任意に選択できる。特にベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤が好適に用いられる。
The present invention is also characterized in that it contains less than 1.0% by weight of an ultraviolet absorber as the light-resistant stabilizer. Further, the content of the ultraviolet absorbent is 0.1.
When the content is less than 1% by weight, light resistance is poor. When the content is 0.3% by weight or more, a large difference in effect tends to hardly occur. There is a tendency for problems in physical properties to occur. Therefore, the ultraviolet absorber is preferably contained in an amount of less than 1.0% by weight, more preferably in a range of 0.1% or more and less than 0.3% by weight. In addition, as the ultraviolet absorber,
It can be arbitrarily selected from commonly used ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, benzoate and cyanoacrylate. Particularly, a benzophenone-based ultraviolet absorber is preferably used.

【0046】難燃性ポリオレフィン系複合シート内の基
布層を構成する繊維は、フィルム層がポリプロピレン系
樹脂の場合、フィルム層と同様の樹脂からなるポリプロ
ピレン系繊維であることが好ましい。このポリプロピレ
ン系繊維は、ラミネートしたときの布帛の緻密性などに
優れている点から特に好ましい。
When the film layer is made of a polypropylene resin, the fibers constituting the base fabric layer in the flame-retardant polyolefin-based composite sheet are preferably polypropylene fibers made of the same resin as the film layer. This polypropylene-based fiber is particularly preferable because it is excellent in the denseness of the fabric when laminated.

【0047】前記難燃性ポリプロピレン系複合シートの
基布層を構成するポリプロピレン系繊維は、短繊維、長
繊維の何れでもよく、長繊維はモノフィラメント糸、マ
ルチフィラメント糸、スパンボンド糸などの何れの糸条
であってもよい。また、本発明のポリプロピレン系繊維
の繊度は特に制限はなく任意の繊度が利用できる。ポリ
プロピレン系繊維の繊維断面形状は、円形断面、中空断
面、三角等の異型断面であっても良い。さらに、外装面
を構成するシート強度、および基布を構成する繊維物性
を害さない範囲で、着色顔料、分散剤、蛍光増白剤、艶
消剤、滑剤、帯電防止剤、抗菌剤、消臭剤や他の添加剤
を配合しても良い。なお、用途によって要求性能が異な
るが、これらの添加剤は繊維強度など繊維物性を害さな
い範囲であって、その添加量は0.3〜2重量%が目安
となる。
The polypropylene fibers constituting the base fabric layer of the flame-retardant polypropylene composite sheet may be either short fibers or long fibers, and the long fibers may be any of monofilament yarns, multifilament yarns, spunbond yarns and the like. It may be a thread. The fineness of the polypropylene fiber of the present invention is not particularly limited, and any fineness can be used. The fiber cross-sectional shape of the polypropylene-based fiber may be an irregular cross-section such as a circular cross-section, a hollow cross-section, or a triangle. Furthermore, as long as the sheet strength constituting the exterior surface and the fiber properties constituting the base fabric are not impaired, coloring pigments, dispersants, fluorescent brighteners, matting agents, lubricants, antistatic agents, antibacterial agents, deodorants, etc. Agents and other additives may be blended. The required performance varies depending on the use, but these additives are in a range that does not impair the fiber properties such as fiber strength, and the amount of addition is a standard of 0.3 to 2% by weight.

【0048】複合シート内の基布層を構成するポリオレ
フィン系繊維の繊維構造は、難燃剤等を配合したポリマ
ーを用いた部分と難燃剤等を配合しないポリマーとを組
み合わせた複合繊維であってもよく、このとき複合化す
る2種類のポリマーの比率は特に限定されるものではな
いが、断面形状の形成安定性、製糸安定性等を考慮すれ
ば、複合の比率は1/3〜3/1の範囲とすることが好
ましい。基布層を構成するポリオレフィン系繊維は、芯
鞘型複合繊維だけでなく、接合型(サイドバイサイド
型)複合繊維であってもよく、更には海島繊維など、多
様な複合形態の繊維構造を採用することが可能である。
また、複合シート内の基布層の形態も、粗密度(荒目)
及び高密度を採用できる。
The fiber structure of the polyolefin-based fibers constituting the base fabric layer in the composite sheet may be a composite fiber in which a portion using a polymer containing a flame retardant or the like and a polymer not containing a flame retardant or the like are combined. At this time, the ratio of the two types of polymers to be composited at this time is not particularly limited, but the ratio of the composite is 1/3 to 3/1 in consideration of the formation stability of the cross-sectional shape, the yarn production stability, and the like. It is preferable to be within the range. The polyolefin fiber constituting the base fabric layer may be not only a core-sheath type composite fiber but also a bonded type (side-by-side type) composite fiber, and further employs a fiber structure of various composite forms such as a sea-island fiber. It is possible.
In addition, the form of the base fabric layer in the composite sheet is also coarse density (coarse)
And high density can be adopted.

【0049】繊維基布層は、織物、編物又は不織布等か
ら任意に選択でき、例えば、クレネット(繊維直行接着
基布)では、0.5本/cm打ち込みの超粗目の繊維基
布が可能であり、ラッセル編物では、さらに粗目合いの
繊維基布(5cm角目など)が可能となる。この繊維基
布層に、フィルムとのラミネートにより複合シートが得
られる。繊維基布をフィルム層と複合することにより、
単なる補強だけでなく、カラー繊維を使えば装飾性を付
与することが可能となり、例えば、間仕切りシート、文
具等に見られる透明バッグなどの用途を挙げることがで
きる。
The fiber base fabric layer can be arbitrarily selected from a woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric. In the Russell knit, a coarser fiber base fabric (5 cm square or the like) can be obtained. A composite sheet is obtained by laminating this fiber base fabric layer with a film. By combining the fiber base fabric with the film layer,
In addition to simple reinforcement, decorative properties can be imparted by using color fibers. Examples thereof include applications such as partition sheets and transparent bags found in stationery and the like.

【0050】本発明の複合シートにおけるフィルム層
は、複合シートの両表面層又は片表面層、或いは内層を
構成する。フィルム層が繊維基布層を介して複合シート
の両表面を構成する場合は、屋外で使用される建物用途
に好適に用いられ、フィルム層が片表面を構成する場合
には、室内で使用され他素材に貼り合わせる用途に好適
に用いられる。更に、フィルム層が内面を構成する場合
は、繊維の風合いが必要な室内で使用される間仕切り等
に好適に用いられる。
The film layer in the composite sheet of the present invention constitutes both surface layers, one surface layer, or the inner layer of the composite sheet. When the film layer constitutes both surfaces of the composite sheet via the fiber base fabric layer, it is suitably used for building applications used outdoors, and when the film layer constitutes one surface, it is used indoors. It is suitable for use in bonding to other materials. Further, when the film layer forms the inner surface, it is suitably used for a partition or the like used in a room where the texture of fibers is required.

【0051】ポリオレフィン系繊維基布層が、ポリオレ
フィン系フィルム層を介してシートの両面に配される複
合シートは、繊維の風合いを生かしたリバーシブル調シ
ートとなり、Tダイを使用して製造可能なシートであ
り、通常の接着剤によるボンディング法やホットメルト
ボンディング法よりも、大幅に安価に生産できる。特
に、ヒートシールタイプの食品包装フィルムなどはTダ
イを用いて製造することが有利である。本発明の応用例
として、更に発泡体を接着して保温・遮温・遮音などの
目的とした複合シートも得ることも可能である。
A composite sheet in which a polyolefin-based fiber base fabric layer is disposed on both sides of a sheet via a polyolefin-based film layer is a reversible tone sheet utilizing the texture of fibers, and is a sheet that can be manufactured using a T-die. Therefore, it can be produced at a much lower cost than a bonding method using a normal adhesive or a hot melt bonding method. In particular, it is advantageous to manufacture a heat seal type food packaging film using a T-die. As an application example of the present invention, it is also possible to obtain a composite sheet for heat insulation, heat insulation, sound insulation and the like by further bonding a foam.

【0052】本発明の難燃性ポリオレフィン系複合シー
トの、フィルム層の厚みは特に制限されるものでないが
300μm程度が好ましい。また、本発明におけるフィ
ルム層は、繊維基布層に塗布された皮膜状のものも含ま
れる。
The thickness of the film layer of the flame-retardant polyolefin composite sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably about 300 μm. Further, the film layer in the present invention also includes a film layer applied to the fiber base fabric layer.

【0053】本発明の複合シートの製造方法は、フィル
ム層に予めリン酸エステル系難燃剤とNOR型HALS
系安定剤を含有したポリオレフィン系フィルムを用意
し、繊維基布と一体にして加圧加熱する方法、あるいは
予めリン酸エステル系難燃剤とNOR型HALS系安定
剤を含有したポリオレフィン系樹脂をTダイ等の押出機
により押し出し、製膜しつつ基布層上にラミネートする
方法等があり、特に制限はないが、製造効率、シートの
均一さなどからはTダイ等の押出機による方法が好まし
い。
The method for producing a composite sheet according to the present invention is characterized in that a phosphate ester flame retardant and a NOR type HALS are added to a film layer in advance.
A method in which a polyolefin-based film containing a system stabilizer is prepared and heated under pressure integrally with the fiber base fabric, or a polyolefin resin containing a phosphate ester-based flame retardant and a NOR type HALS-based stabilizer is prepared by T-die. There is a method of extruding with an extruder and laminating it on a base fabric layer while forming a film. There is no particular limitation, but a method using an extruder such as a T-die is preferable from the viewpoint of production efficiency and uniformity of a sheet.

【0054】本発明の難燃性ポリオレフィン系複合シー
トは、難燃性と防水性が要求される用途分野であれば、
あらゆる分野に使用が可能である。その代表的な用途を
挙げると、次のとおりである。
The flame-retardant polyolefin-based composite sheet of the present invention can be used in applications where flame retardancy and waterproofness are required.
It can be used in all fields. The typical uses are as follows.

【0055】1.公共場所、船舶、航空機、列車、バスな
どで使われる防水性を有するふとん側地、マットレス側
地、ふとんカバー、毛布カバー、内装材など。 2.病院等介護用の防水性を有するベッドスプレッド、タ
オルケット、ひざ掛けケットなど。 3.軒出しテント、装飾テント、パラソル、キャンプテン
ト、集会テントなど。 4.体育館、講堂、投票場、公民館などのフロアシート、
一般養生シート、野積みシートなど。 5.非常持ち出し袋防災頭巾・その側地。 6.台所エプロン、アームカバー、トンネル・地下作業
服、ボイラー室・炉前作業服、耐食ケミカル作業着な
ど。 7.電力関係・石油化学関係・消防用・救難用などの一般
耐火服、航空機乗員用の制服・エプロン・ネッカチーフ
など。 8.布張り家具などの側地、ローパーテーションパネル
(間仕切り)。 9.自動車、オートバイ、自転車のボディーカバーなど。 10.公共場所、列車、地下施設、劇場、ホール、ホテル
などに使われるカーテン類、暗幕、どん帳、布製ブライ
ンドなど。 11.じゅうたん、マット類、タイルカーペット、電気カ
ーペット・滑り止めシートなど。 12.工事用シート類(工事養生シート、工事養生メッシ
ュシート)、工事用ネット類など。 13.ロールシートシャッター、フレキシブル・フェイス
・シート、列車連結幌など。 14.壁張り、掲示板、スリッパ・寝巻き・バスローブな
ど。 15.一般電線被服材、高速道路側壁吸音シートカバーな
ど。 16.パッキング、ガスケット、シート製サイロ、空調ダ
クト、粉体搬送ダクト、フレキシブルコンテナー(粉体
用、可燃物・易燃物用)など。 17.電柱などの張紙防止シート、テーブルクロス、消防
ホース、装飾照明傘地、断熱材・遮音材(材被服シート
・材そのもの)など。
1. Waterproof bedding lands, mattress lands, futon covers, blanket covers, interior materials and the like used in public places, ships, aircraft, trains, buses, and the like. 2. Waterproof bedspreads, towels, rugs, etc. for nursing care in hospitals. 3. Eaves tent, decorative tent, parasol, camping tent, gathering tent, etc. 4. Floor sheets for gymnasiums, auditoriums, voting halls, public halls, etc.
General curing sheet, open pile sheet, etc. 5. Emergency bag safety hood and side area. 6. Kitchen apron, arm cover, tunnel / underground work clothes, boiler room / furnace work clothes, corrosion resistant chemical work clothes, etc. 7. General fireproof clothing for electric power, petrochemical, firefighting, rescue, etc., uniform for aircrew, apron, neckerchief, etc. 8. Side panels such as upholstered furniture, partition panels (partitions). 9. Body covers for cars, motorcycles and bicycles. 10. Curtains, blackout curtains, blankets, cloth blinds, etc. used in public places, trains, underground facilities, theaters, halls, hotels, etc. 11. Carpets, mats, tile carpets, electric carpets, non-slip sheets, etc. 12. Construction sheets (construction curing sheet, construction curing mesh sheet), construction nets, etc. 13. Roll seat shutters, flexible face seats, train hoods, etc. 14. Wall coverings, bulletin boards, slippers, sleepwear, bathrobes, etc. 15. General electric wire covering material, highway side wall sound absorbing sheet cover, etc. 16. Packing, gasket, sheet silo, air conditioning duct, powder transport duct, flexible container (for powder, combustible and flammable materials), etc. 17. Prevention sheets for telephone poles, tablecloths, fire hoses, decorative lighting umbrellas, heat insulation / sound insulation (material clothing sheets and materials themselves).

【0056】複合シートの強度については、その用途に
より必要とされる強度が異なり、要求強度に応じて繊維
から構成される粗目織物を基布として複合することが一
般的である。使用する繊維の強力、粗目織物を構成する
繊維の本数(織密度)を選択することで複合シートの強
力を任意に設定することができるが、強度が5kg/1
5mm巾以上有することにより、例えばテントシート等
の建築資材用途として要求されるシート強度を十分に備
えるものとなる。勿論、他の用途にあっては強度を5k
g/15mm巾よりも低くなるようにしてもよい。
Regarding the strength of the composite sheet, the required strength varies depending on the application, and it is common to composite a coarse woven fabric composed of fibers as a base cloth according to the required strength. The strength of the composite sheet can be arbitrarily set by selecting the strength of the fibers to be used and the number of fibers (woven density) constituting the coarse woven fabric, but the strength is 5 kg / 1.
By having a width of 5 mm or more, for example, a sheet strength required for a building material such as a tent sheet is sufficiently provided. Of course, for other uses, the strength is 5k
The width may be lower than g / 15 mm width.

【0057】[0057]

【発明の実施形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、具体的なデータを挙げて比較例と共に説明する。な
お、以下の実施例及び比較例における評価は、次の方法
で測定した結果により評価した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described below with reference to specific data and comparative examples. The evaluation in the following Examples and Comparative Examples was based on the results measured by the following methods.

【0058】「シートの強度」シートを15mm巾にス
リットした長さ10cmのサンプル片を、引張り試験機
を使用して引張速度20cm/分で測定した。
[Strength of Sheet] A 10 cm long sample piece obtained by slitting a sheet to a width of 15 mm was measured at a pulling speed of 20 cm / min using a tensile tester.

【0059】「フィルム燃焼性試験」スガ試験株式会社
製「燃焼試験器評価試験器 FL−45M」を使用して
測定した。
"Film flammability test" Measured using a "flammability tester FL-45M" manufactured by Suga Test Co., Ltd.

【0060】二軸延伸されたポリオレフィンフィルムか
ら70mm×300mmの試験片を準備し、燃焼試験箱
の中でミクロバーナーの炎の長さが38mmになるよう
に調節する。試験片の下端がミクロバーナーの口から1
9mmの高さとなるように試験片を固定する。試験片の
幅の中央に炎があたるように試験片の位置に調節し、試
料の最下部にミクロバーナーにより接炎時間12秒で着
火する。着火状況、消火状況、消火に要する時間、燃焼
量を測定し、着火しないか、着火しても3秒以内に消火
するものを「難燃性あり」とした。
A 70 mm × 300 mm test piece is prepared from the biaxially stretched polyolefin film, and the length of the flame of the micro burner is adjusted to 38 mm in a combustion test box. The lower end of the test piece is 1 from the mouth of the micro burner.
The test piece is fixed so as to have a height of 9 mm. The position of the test piece is adjusted so that the flame hits the center of the width of the test piece, and the lowermost part of the sample is ignited by a micro burner with a flame contact time of 12 seconds. The ignition status, fire extinguishing status, time required for fire extinguishing, and the amount of combustion were measured. Those that did not ignite or extinguished within 3 seconds after ignition were regarded as "flame retardant".

【0061】「基布繊維の燃焼性試験(繊維製品の難燃
性試験法)」スガ試験株式会社製「燃焼試験器評価試験
器 FL−45M」を使用して測定した。筒編機を使用
してポリオレフィン系繊維の編地を作成し、JIS N
o.L−1091 D法の接炎試験「45°コイル法」
を採用した。該接炎試験は次のとおりである。
"Flammability test of base fabric fiber (flame retardancy test method of fiber product)" Measured using "Flammability tester FL-45M" manufactured by Suga Test Co., Ltd. Using a knitting machine to make a knitted fabric of polyolefin fiber, JIS N
o. L-1091 D method flame contact test "45 ° coil method"
It was adopted. The flame contact test is as follows.

【0062】即ち、質量1gの試験片を幅100mmに
丸めて、直径0.5mmの硬質ステンレス銅線からな
る、内径10mm、線相互間隔2mm、長さ150mm
の試験片支持コイル内に挿入して、燃焼試験箱内で45
°の傾斜角に保持する。試験片の最下端にミクロバーナ
ーの炎を接触させ、試験片が溶融しつつ燃焼を停止する
までミクロバーナーの位置を固定して加熱する。更に、
残った試験片の最下端にミクロバーナーの炎が接触する
よう同バーナーを移動し前回と同様に炎を接触させる。
試験片の下端から90mmのところが溶融し燃焼するま
で同様の操作を繰り返し、その接炎回数を測定した。
That is, a test piece having a mass of 1 g was rolled to a width of 100 mm and made of a hard stainless steel wire having a diameter of 0.5 mm, an inner diameter of 10 mm, an interval between wires of 2 mm, and a length of 150 mm.
Into the test piece support coil of
Hold at a tilt angle of °. The flame of the micro burner is brought into contact with the lowermost end of the test piece, and the position of the micro burner is fixed and heated until the test piece melts and stops burning. Furthermore,
The burner is moved so that the flame of the micro burner comes into contact with the lowermost end of the remaining test piece, and the flame is brought into contact with the flame as before.
The same operation was repeated until 90 mm from the lower end of the test piece melted and burned, and the number of times of flame contact was measured.

【0063】「メルトフロレート値」ポリプロピレン樹
脂のメルトフロレート値は、JISK−7210に準拠
する。その測定条件は、試験温度230℃、測定荷重
2.16kgで実施した。また、ポリエチレン樹脂のメル
トフロレート値は、JISK−6760に準拠してい
る。その測定条件は、試験温度190℃、測定荷重2.
16kgで実施した。
"Melt flow rate value" The melt flow rate value of the polypropylene resin conforms to JIS K-7210. The measurement was performed at a test temperature of 230 ° C. and a measurement load of 2.16 kg. The melt flow rate of the polyethylene resin conforms to JIS K-6760. The measurement conditions were a test temperature of 190 ° C. and a measurement load of 2.
It was carried out at 16 kg.

【0064】[実施例1]シート内の基布を構成する繊
維として、予めベンゾフェノン系紫外線吸収剤を0.1
%添加したメルトフロレート(MFR)値が30g/1
0分のポリプロピレン樹脂を原料として使用し、押出機
温度が230℃、紡糸頭温度が225℃に調整された溶
融紡糸機を使用して溶融し、孔径0.8mmの円形60
ホールの紡糸口金により賦型し、引取速度530m/分
で巻き取り、さらに、この未延伸繊維を延伸倍率4.2
8倍、延伸温度80℃で延伸し、熱セット温度135℃
で熱セットしたポリプロピレンマルチフィラメント糸
(760dTex、60フィラメント)を使用した。得
られた繊維の製糸安定性は良好であり、繊維強度は4.
89cN/dtexと十分であるが、難燃性能は5回の
測定の平均値が1.2回であった。
Example 1 A benzophenone-based ultraviolet absorber was used in advance as a fiber constituting the base fabric in the sheet.
% Added melt flow rate (MFR) value is 30 g / 1
Using a 0 minute polypropylene resin as a raw material, the extruder is melted using a melt spinning machine adjusted to 230 ° C. and the spinning head temperature to 225 ° C.
It is shaped by the spinneret of the hole, wound up at a take-up speed of 530 m / min, and the undrawn fiber is drawn at a draw ratio of 4.2.
It is stretched 8 times at a stretching temperature of 80 ° C, and heat set at 135 ° C
The heat-set polypropylene multifilament yarn (760 dTex, 60 filaments) was used. The obtained fiber has good spinning stability and a fiber strength of 4.
Although 89 cN / dtex was enough, the flame retardancy was 1.2 times on average of five measurements.

【0065】このポリプロピレン繊維を経糸及び緯糸に
使用し、織密度7本/2.54cmで平織組織の粗目織
物を製織した。リン酸エステル系難燃剤として旭電化工
業株式会社製の「FP500」を1.0重量%と、NO
R型HALS系安定剤としてチバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製の「CGL−116L」を1.5重量%と
を混合したMFR値10g/10分のポリプロピレン系
樹脂ダイナロン(DR1321P JSR株式会社製)
を用いて、押出機温度を第ゾーン250℃、第2〜4ゾ
ーン280℃、Tダイ温度を280℃、製膜速度50m
/分で製膜しつつ、上記粗目織物の両面にラミネート加
工を施し、表2に示すように、厚さ180μmのポリプ
ロピレン系複合シートを得た。得られた複合シートのシ
ート強度及び難燃性能を表2に示した。
Using this polypropylene fiber for warp and weft, a coarse weave having a plain weave structure was woven at a weave density of 7 / 2.54 cm. 1.0% by weight of "FP500" manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
A polypropylene resin dynalone (DR1321P manufactured by JSR Corporation) having an MFR value of 10 g / 10 min mixed with 1.5% by weight of “CGL-116L” manufactured by Ciba Specialty Chemicals as an R-type HALS-based stabilizer
The extruder temperature was set at 250 ° C in the second zone, 280 ° C in the second to fourth zones, the T-die temperature was set at 280 ° C, and the film forming speed was 50 m.
While the film was formed at a rate of 1 / min, laminating was performed on both surfaces of the coarse woven fabric to obtain a polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm as shown in Table 2. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0066】[実施例2]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」0.5重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」0.4
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
[Example 2] As shown in Table 1, the polypropylene resin used for the laminating resin in Example 1 was mixed with 0.5% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500”,
NOR-type HALS stabilizer "CGL-116L" 0.4
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0067】[実施例3]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」3.0重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」0.4
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
Example 3 As shown in Table 1, 3.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” was added to the polypropylene resin used for the laminate resin in Example 1.
NOR-type HALS stabilizer "CGL-116L" 0.4
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0068】[実施例4]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」4.0重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」0.4
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
Example 4 As shown in Table 1, 4.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” was added to the polypropylene resin used as the laminate resin in Example 1.
NOR-type HALS stabilizer "CGL-116L" 0.4
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0069】[実施例5]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」5.0重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」0.4
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
Example 5 As shown in Table 1, 5.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” was added to the polypropylene resin used as the laminate resin in Example 1.
NOR-type HALS stabilizer "CGL-116L" 0.4
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0070】[実施例6]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」0.5重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」1.5
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
[Example 6] As shown in Table 1, the polypropylene resin used as the laminating resin in Example 1 was mixed with 0.5% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500”,
NOR type HALS stabilizer "CGL-116L" 1.5
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0071】[実施例7]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」3.0重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」2.0
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
Example 7 As shown in Table 1, 3.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” was added to the polypropylene resin used as the laminate resin in Example 1.
NOR-type HALS stabilizer "CGL-116L" 2.0
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0072】[実施例8]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」4.0重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」2.0
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であり、この
膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工を施し、
厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
Example 8 As shown in Table 1, 4.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” was added to the polypropylene resin used as the laminate resin in Example 1.
NOR-type HALS stabilizer "CGL-116L" 2.0
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the obtained film is good, and laminating is performed on both sides of the coarse fabric using this film,
A polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0073】[実施例9]実施例1でラミネート樹脂に
使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、リ
ン酸エステル系難燃剤「FP500」5.0重量%と、
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」2.5
重量%とを混合したものをラミネート原料として使用し
た以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン
膜を成膜した。膜の成形性はほぼ満足できるものであ
り、その膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加工
を施し、厚さ180μmのポリプロピレン系複合シート
を得た。得られた複合シートのシート強度及び難燃性能
を表2に示した。
Example 9 As shown in Table 1, 5.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” was added to the polypropylene resin used as the laminate resin in Example 1.
NOR type HALS-based stabilizer "CGL-116L" 2.5
%, And a flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of the flame-retardant polypropylene film was used. The moldability of the film was almost satisfactory, and the film was used to laminate both surfaces of the coarse woven fabric to obtain a 180-μm-thick polypropylene composite sheet. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0074】[実施例10]表1に示すように、ラミネ
ート樹脂に使用するポリプロピレン樹脂に、リン酸エス
テル系難燃剤「FP500」3.5重量%と、NOR型
HALS系安定剤「CGL−116L」3.0重量%と
を混合したものをラミネート原料として使用した以外
は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロピレン膜を成
膜した。得られた膜の成形性はやや劣るが実用上問題は
なく、この膜を使用して粗目織物の両面にラミネート加
工を施し、厚さ180μmのポリプロピレン系複合シー
トを得た。得られた複合シートのシート強度及び難燃性
能を表2に示した。
Example 10 As shown in Table 1, 3.5% by weight of a phosphate ester-based flame retardant "FP500" and a NOR type HALS-based stabilizer "CGL-116L" were added to a polypropylene resin used for a laminating resin. A flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1, except that a mixture of 3.0% by weight was used as a laminating material. Although the moldability of the obtained film was slightly inferior, there was no problem in practical use, and this film was used to laminate both surfaces of the coarse woven fabric to obtain a polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0075】[実施例11]表1に示すように、実施例
2で粗目織物の片面にラミネート加工を施す以外は、実
施例2と同一条件で厚さ150μmのポリプロピレン系
複合シートを得た。得られた複合シートのシート強度及
び難燃性能を表2に示した。
Example 11 As shown in Table 1, a polypropylene composite sheet having a thickness of 150 μm was obtained under the same conditions as in Example 2 except that one side of the coarse woven fabric was laminated in Example 2. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0076】[実施例12]実施例1でラミネート樹脂
に使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すように、
リン酸エステル系難燃剤「FP500」1.5重量%
と、NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」
1.5重量%とを混合したものをラミネート原料として
使用し、このラミネート原料を粗目織物の片面にラミネ
ートした以外は、実施例1と同一条件で難燃性ポリプロ
ピレン膜を成膜した。得られた膜の成形性は良好であ
り、この膜を使用して粗目織物の片面にラミネート加工
を施し、厚さ150μmのポリプロピレン系複合シート
を得た。得られた複合シートのシート強度及び難燃性能
を表2に示した。
Example 12 As shown in Table 1, the polypropylene resin used for the laminate resin in Example 1 was as shown in Table 1.
Phosphate ester flame retardant "FP500" 1.5% by weight
And NOR-type HALS-based stabilizer "CGL-116L"
A flame-retardant polypropylene film was formed under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of 1.5% by weight was used as a laminating raw material, and this laminating raw material was laminated on one side of a coarse woven fabric. The moldability of the obtained film was good, and this film was used to laminate one surface of the coarse woven fabric to obtain a 150 μm thick polypropylene-based composite sheet. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0077】[実施例13]表1に示すように、実施例
1で粗目織物の織密度を30本/2.54cmで平織組
織の織物を製織した以外は、実施例1と同一条件で織物
の両面にラミネート加工を施し、厚さ190μmのポリ
プロピレン系複合シートを得た。得られた複合シートの
シート強度及び難燃性能を表2に示した。
Example 13 As shown in Table 1, a woven fabric was produced under the same conditions as in Example 1 except that a plain woven fabric was woven at a woven density of 30 / 2.54 cm in Example 1. Were laminated on both sides to obtain a 190 μm-thick polypropylene-based composite sheet. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0078】[実施例14]実施例13でラミネート樹
脂に使用したポリプロピレン樹脂に、表1に示すよう
に、リン酸エステル系難燃剤「FP500」1.5重量
%と、NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」
2.0重量%とを混合したものをラミネート原料として
使用した以外は、実施例13と同一条件で厚さ190μ
mのポリプロピレン系複合シートを得た。得られた複合
シートのシート強度及び難燃性能を表2に示した。
Example 14 As shown in Table 1, 1.5% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and a NOR type HALS-based stabilizer were added to the polypropylene resin used in the laminate resin in Example 13. "CGL-116L"
And a thickness of 190 μm under the same conditions as in Example 13 except that a mixture of 2.0% by weight was used as a laminating material.
m of a polypropylene composite sheet was obtained. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0079】[実施例15]シート内の基布を、目付が
15g/m2 のスパンボンド不織布とした。この不織布
の構成繊維として、予めベンゾフェノン系紫外線吸収剤
を0.1%添加したメルトフロレート(MFR)値が3
0g/10分のポリプロピレン樹脂を原料として使用
し、押出機温度が230℃、紡糸頭温度が225℃に調
整された溶融紡糸機を使用して溶融し、実施例1と同様
の孔径0.8mmの円形60ホールの複数の紡糸口金に
より賦型し、引取速度530m/分で同時に引き取って
6dtexのポリプロピレン繊維とした。このとき、紡
糸されるポリプロピレンマルチフィラメントを開繊分散
させて均一なウェブとして、目付15g/m2 のスパン
ボンド不織布を得た。繊維の製糸安定性は良好である
が、難燃性能はあった。
Example 15 The base fabric in the sheet was a spunbond nonwoven fabric having a basis weight of 15 g / m 2 . As a constituent fiber of this nonwoven fabric, the melt flow rate (MFR) value to which 0.1% of a benzophenone-based ultraviolet absorber was previously added was 3
Using a polypropylene resin of 0 g / 10 min as a raw material, melting was performed using a melt spinning machine adjusted to an extruder temperature of 230 ° C. and a spinning head temperature of 225 ° C., and the hole diameter was 0.8 mm as in Example 1. Was molded using a plurality of spinnerets having a circular shape of 60 holes, and simultaneously taken out at a take-up speed of 530 m / min to obtain 6 dtex polypropylene fibers. At this time, the spun-bonded nonwoven fabric having a basis weight of 15 g / m 2 was obtained as a uniform web by spreading and dispersing the spun polypropylene multifilament. Although the fiber had good yarn-making stability, it had flame-retardant performance.

【0080】ラミネート原料として、表1に示すよう
に、リン酸エステル系難燃剤「FP500」1.5重量
%と、NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」
2.0重量%とを混合したものを使用し、このラミネー
ト原料を実施例1と同一の条件で成膜し、前記不織布の
両面にラミネートして、表1に示すように、厚さ180
μmのポリプロピレン系複合シートを得た。得られた複
合シートのシート強度及び難燃性能を表2に示した。
As shown in Table 1, as a laminating material, 1.5% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and a NOR type HALS-based stabilizer “CGL-116L” were used.
2.0% by weight, this laminated raw material was formed into a film under the same conditions as in Example 1, laminated on both sides of the nonwoven fabric, and had a thickness of 180 as shown in Table 1.
A polypropylene-based composite sheet of μm was obtained. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0081】[実施例16]実施例1で繊維製造用に使
用するポリプロピレン樹脂に、リン酸エステル系難燃剤
「FP500」1.0重量%と、NOR型HALS系安
定剤「CGL−116L」1.5重量%とを混合したも
のを原料として使用した以外は、実施例1と同条件で難
燃性ポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。得ら
れた繊維の製糸安定性は良好であり、繊維強度は難燃剤
を混合しても4.81cN/dtexの強度を備えてお
り、難燃性能も5回の測定の平均値が6.2回と極めて
高い性能を示した。得られた繊維を使用して実施例1と
同一条件で粗目織物を作成、実施例1と同様に、リン酸
エステル系難燃剤「FP500」1.0重量%とNOR
型HALS系安定剤「CGL−116L」1.5重量%
とを混合したものをラミネート原料として、粗目織物の
両面にラミネート加工を施し、厚さ180μmのポリプ
ロピレン系複合シートを得た。得られた複合シートのシ
ート強度及び難燃性能を表2に示した。
Example 16 The polypropylene resin used in Example 1 for producing fibers was prepared by adding 1.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and a NOR type HALS-based stabilizer “CGL-116L” 1 A flame-retardant polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions as in Example 1 except that a mixture of 0.5% by weight was used as a raw material. The obtained fiber has good yarn-making stability, has a fiber strength of 4.81 cN / dtex even when a flame retardant is mixed, and has an average flame retardancy of 6.2 measured in five measurements. And showed extremely high performance. Using the obtained fibers, a coarse woven fabric was prepared under the same conditions as in Example 1. Similarly to Example 1, 1.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and NOR were added.
Type HALS stabilizer "CGL-116L" 1.5% by weight
Using a mixture of the above as a raw material for lamination, lamination was performed on both sides of the coarse woven fabric to obtain a polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 μm. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0082】[実施例17]実施例16で片面にラミネ
ート加工を施してシート厚100μmとする以外は、実
施例16と同様の条件でポリプロピレン系複合シートを
得た。得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を
表1に示した。
Example 17 A polypropylene-based composite sheet was obtained under the same conditions as in Example 16, except that lamination was performed on one side to make the sheet thickness 100 μm. Table 1 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0083】[実施例18]実施例1で繊維製造用に使
用したポリプロピレン樹脂に、リン酸エステル系難燃剤
「FP500」3.0重量%と、NOR型HALS系安
定剤「CGL−116L」4.0重量%とを混合したも
のを原料として使用した以外は、実施例1と同条件で難
燃性ポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。得ら
れた繊維を使用して実施例1と同一条件で粗目織物を作
成し、この粗目織物の両面にリン酸エステル系難燃剤
「FP500」1.0重量%とNOR型HALS系安定
剤「CGL−116L」1.5重量%とを混合したラミ
ネート原料として、実施例1と同様にラミネート加工を
施し、厚さ180μmのポリプロピレン系複合シートを
得た。得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を
表1に示した。
[Example 18] 3.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and a NOR type HALS-based stabilizer “CGL-116L” 4 were added to the polypropylene resin used for fiber production in Example 1. A flame-retardant polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions as in Example 1 except that a mixture containing 0.0% by weight was used as a raw material. Using the obtained fibers, a coarse woven fabric was prepared under the same conditions as in Example 1, and on both sides of the coarse woven fabric, 1.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and a NOR-type HALS-based stabilizer “CGL” As a laminate raw material mixed with 1.5 wt% of "-116L", lamination was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a polypropylene-based composite sheet having a thickness of 180 µm. Table 1 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0084】[実施例19]シート内の基布を構成する
繊維として、予めベンゾフェノン系紫外線吸収剤を0.
1%添加したメルトフロレート値が24g/10分、密
度0.957g/cm3の日本ポリケム社製の「ノバテ
ィクHD HE492」高密度ポリエチレン樹脂にリン
酸エステル系難燃剤「FP500」1.0重量%とNO
R型HALS系安定剤「CGL−116L」1.5重量
%とを混合したものを原料として使用し、押出機温度が
200℃、紡糸頭温度が195℃に調整された溶融紡糸
機を使用して溶融し、孔径0.8mmの円形60ホール
の紡糸口金により賦型し、引取速度530m/分で巻き
取り、さらに、この未延伸繊維を延伸倍率3.28倍、
延伸温度80℃で延伸し、熱セット温度115℃で熱セ
ットしたポリエチレンマルチフィラメント(760dt
ex、60フィラメント)糸を使用した。得られた繊維
の製糸安定性は良好であり、繊維強度は3.49cN/
dtexであり、難燃性能は5回測定の平均値が6.2
回と極めて高い性能を示した。このポリエチレン繊維を
経糸及び緯糸に使用し、織密度7本/2.54cmで平
織組織の粗目織物を製織した。リン酸エステル系難燃剤
「FP500」を1.0重量%とNOR型HALS系安
定剤「CGL−116L」を1.5重量%とを混合した
MFR値24g/10分の高密度ポリエチレン樹脂を用
いて押出機温度を第ゾーン250℃、第2〜4ゾーン2
80℃、Tダイ温度を280℃、製膜速度50m/分で
製膜しつつ、上記粗目織物の片面にラミネート加工を施
し、厚さ180μmのポリエチレン複合シートを得た。
得られた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に
示した。
[Example 19] A benzophenone-based ultraviolet absorber was previously used as a fiber constituting the base fabric in the sheet.
1.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant "FP500" added to "Novatic HD HE492" high-density polyethylene resin manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. having a melt flow rate of 24 g / 10 min and a density of 0.957 g / cm3 added with 1%. And NO
Using a mixture of 1.5% by weight of R-type HALS-based stabilizer "CGL-116L" as a raw material, a melt spinning machine in which the extruder temperature is adjusted to 200 ° C and the spinning head temperature is adjusted to 195 ° C. Melted and shaped by a spinneret with a circular hole of 0.8 mm in diameter and wound up at a take-up speed of 530 m / min.
Polyethylene multifilament (760 dt) stretched at a stretching temperature of 80 ° C. and heat set at a heat setting temperature of 115 ° C.
ex, 60 filaments) yarn. The obtained fiber has good spinning stability and a fiber strength of 3.49 cN /
dtex, and the average value of the flame-retardant performance measured five times is 6.2.
And showed extremely high performance. This polyethylene fiber was used for warp and weft, and a coarse woven fabric having a plain weave structure was woven at a weave density of 7 yarns / 2.54 cm. Using a high-density polyethylene resin having an MFR value of 24 g / 10 min in which 1.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant "FP500" and 1.5% by weight of a NOR type HALS-based stabilizer "CGL-116L" are mixed. Extruder temperature in the second zone 250 ° C, second to fourth zone 2
While forming a film at a temperature of 80 ° C. and a T-die temperature of 280 ° C. at a film forming speed of 50 m / min, one surface of the coarse woven fabric was laminated to obtain a polyethylene composite sheet having a thickness of 180 μm.
Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.

【0085】[比較例1]ラミネート原料にリン酸エス
テル系難燃剤リン酸エステル系難燃剤「FP500」と
NOR型HALS系安定剤NOR型HALS系安定剤
「CGL−116L」を含有しない以外は、実施例1と
同一条件でポリプロピレン系複合シートを得た。得られ
た複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に示す。
シート強度は24.2kg/15mm以上と充分であった
が、難燃性能は不十分であり、難燃性シートといえるも
のではなかった。
[Comparative Example 1] A phosphate ester-based flame retardant "FP500" and a NOR type HALS-based stabilizer The NOR type HALS-based stabilizer "CGL-116L" was not contained in the raw material of the laminate. A polypropylene-based composite sheet was obtained under the same conditions as in Example 1. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet.
The sheet strength was 24.2 kg / 15 mm or more, which was sufficient, but the flame retardancy was insufficient, and it could not be said that the sheet was a flame retardant sheet.

【0086】[比較例2]ラミネート原料にリン酸エス
テル系難燃剤リン酸エステル系難燃剤「FP500」と
NOR型HALS系安定剤NOR型HALS系安定剤
「CGL−116L」を含有しない以外は、実施例16
と同一条件でポリプロピレン系複合シートを得た。得ら
れた複合シートのシート強度及び難燃性能を表2に示
す。シート強度は22.8kg/15mmと充分であった
が、難燃性能は不十分であり、難燃性シートといえるも
のではなかった。
Comparative Example 2 A phosphate ester flame retardant "FP500" and a NOR HALS stabilizer NOR-HALS stabilizer "CGL-116L" were not contained in the raw material of the laminate. Example 16
Under the same conditions as above, a polypropylene-based composite sheet was obtained. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet. Although the sheet strength was 22.8 kg / 15 mm, which was sufficient, the flame retardancy was insufficient, and it could not be said that the sheet was a flame retardant sheet.

【0087】[比較例3]ラミネート原料にリン酸エス
テル系難燃剤リン酸エステル系難燃剤「FP500」と
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」を含有
しない以外は、実施例18と同一条件でポリプロピレン
系複合シートを得た。得られた複合シートのシート強度
及び難燃性能を表2に示す。シート強度は21.5kg/
15mmと充分であったが、難燃性能は不十分であり、
難燃性シートといえるものではなかった。
Comparative Example 3 The same conditions as in Example 18 except that the phosphate raw material did not contain the phosphate ester flame retardant “FP500” and the NOR type HALS stabilizer “CGL-116L”. Thus, a polypropylene-based composite sheet was obtained. Table 2 shows the sheet strength and flame retardancy of the obtained composite sheet. Sheet strength is 21.5kg /
15mm was sufficient, but the flame retardant performance was insufficient,
It was not a flame-retardant sheet.

【0088】[比較例4]シート内の基布を構成する繊
維として、実施例1のポリプロピレン樹脂にリン酸エス
テル系難燃剤「FP500」3.0重量%とNOR型H
ALS系安定剤「CGL−116L」4.0重量%とを
混入した原料を、実施例1と同様の紡糸条件にて紡糸し
てポリプロピレン繊維を得た。このポリプロピレン繊維
を経糸及び緯糸に使用し、織密度30本/2.54cm
で平織組織の粗目織物を製織した。得られた粗目織物の
両面に、リン酸エステル系難燃剤「FP500」及びN
OR型HALS系安定剤「CGL−116L」を含有し
ないポリプロピレン樹脂をラミネート原料として使用
し、実施例1と同一条件で上記粗目織物の両面にラミネ
ート加工を施し、表2に示すように、厚さ180μmの
ポリプロピレン系複合シートを得た。得られた複合シー
トのシート強度は比較例3と同様であり充分であった
が、難燃性能は不十分であった。
Comparative Example 4 As the fibers constituting the base fabric in the sheet, 3.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and NOR type H were added to the polypropylene resin of Example 1.
A raw material mixed with 4.0% by weight of the ALS-based stabilizer “CGL-116L” was spun under the same spinning conditions as in Example 1 to obtain a polypropylene fiber. This polypropylene fiber is used for warp and weft and has a weave density of 30 yarns / 2.54 cm.
Woven a coarse woven fabric having a plain weave structure. A phosphate ester-based flame retardant “FP500” and N
Using a polypropylene resin containing no OR-type HALS-based stabilizer “CGL-116L” as a laminating material, laminating the both sides of the above coarse woven fabric under the same conditions as in Example 1, and having a thickness as shown in Table 2. A 180 μm polypropylene composite sheet was obtained. The sheet strength of the obtained composite sheet was the same as in Comparative Example 3, which was sufficient, but the flame retardancy was insufficient.

【0089】[比較例5]シート内の基布を構成する繊
維として、リン酸エステル系難燃剤「FP500」及び
NOR型HALS系安定剤「CGL−116L」を含有
しない実施例1のポリプロピレン樹脂原料を、実施例1
と同様の紡糸条件にて紡糸してポリプロピレン繊維を得
た。このポリプロピレン繊維を経糸及び緯糸に使用し、
織密度30本/2.54cmで平織組織の粗目織物を製
織した。得られた粗目織物の両面に、リン酸エステル系
難燃剤「FP500」0.4重量%及びNOR型HAL
S系安定剤「CGL−116L」0.3%含有するポリ
プロピレン樹脂をラミネート原料として使用し、実施例
1と同一条件で上記粗目織物の両面にラミネート加工を
施し、表2に示すように、厚さ180μmのポリプロピ
レン系複合シートを得た。得られた複合シートのシート
強度は比較例4よりも高いが、難燃性能は不十分であっ
た。
Comparative Example 5 The polypropylene resin raw material of Example 1 which does not contain the phosphate ester-based flame retardant “FP500” and the NOR type HALS-based stabilizer “CGL-116L” as the fibers constituting the base fabric in the sheet In Example 1
Spinning was performed under the same spinning conditions as described above to obtain a polypropylene fiber. Using this polypropylene fiber for warp and weft,
A coarse woven fabric having a plain weave structure was woven at a weave density of 30 yarns / 2.54 cm. On both sides of the obtained coarse woven fabric, 0.4% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” and NOR type HAL
Using a polypropylene resin containing 0.3% of an S-based stabilizer "CGL-116L" as a laminating material, laminating the both sides of the coarse woven fabric under the same conditions as in Example 1, and as shown in Table 2, A polypropylene composite sheet having a thickness of 180 μm was obtained. Although the sheet strength of the obtained composite sheet was higher than that of Comparative Example 4, the flame retardancy was insufficient.

【0090】[比較例6]ポリプロピレン繊維により作
製された粗目織物が複合シートの基布として使用しない
以外は実施例1と同様の条件で、リン酸エステル系難燃
剤「FP500」1.0重量%、NOR型HALS系安
定剤「CGL−116L」を1.5重量%を混合したポ
リプロピレン系樹脂ダイナロン「DR1321P JS
R株式会社製」を用いて、表2に示すように、厚さ16
0μmのポリプロピレン系シートを得た。そのシートの
強度及び難燃性能を表2に示す。そのシートは十分な難
燃性を示したが、シート強度は極めて低いものであっ
た。
Comparative Example 6 1.0% by weight of a phosphate ester-based flame retardant “FP500” under the same conditions as in Example 1 except that the coarse woven fabric made of polypropylene fibers was not used as the base fabric of the composite sheet. , A polypropylene resin dynalone “DR1321P JS” mixed with 1.5% by weight of NOR type HALS-based stabilizer “CGL-116L”
R Co., Ltd. ”and a thickness of 16
A 0 μm polypropylene sheet was obtained. Table 2 shows the strength and flame retardancy of the sheet. The sheet exhibited sufficient flame retardancy, but the sheet strength was extremely low.

【0091】[比較例7]ポリプロピレン繊維により作
製された粗目織物が複合シートの基布として使用せず、
しかもリン酸エステル系難燃剤「FP500」及びNO
R型HALS系安定剤「CGL−116L」を含有しな
いラミネート原料であるポリプロピレン系樹脂ダイナロ
ン「DR1321P JSR株式会社製」を用いて、表
2に示すように、厚さ80μmのポリプロピレン系シー
トを得た。そのシートの強度及び難燃性能を表2に示
す。得られたシートは難燃性はなく且つシート強度は比
較例6と比較しても極めて低いものであった。
Comparative Example 7 A coarse woven fabric made of polypropylene fibers was not used as a base fabric of a composite sheet.
In addition, phosphate ester flame retardant "FP500" and NO
As shown in Table 2, a polypropylene-based sheet having a thickness of 80 μm was obtained using a polypropylene-based resin dynalone “DR1321P manufactured by JSR Corporation” which is a laminate raw material not containing the R-type HALS-based stabilizer “CGL-116L”. . Table 2 shows the strength and flame retardancy of the sheet. The obtained sheet had no flame retardancy and the sheet strength was extremely low as compared with Comparative Example 6.

【0092】[0092]

【表1】 [Table 1]

【0093】[0093]

【表2】 [Table 2]

【0094】こうして得られる本発明の難燃性複合シー
トは、上述のごとき難燃性能に加えて、従来のポリ塩化
ビニル使用の難燃性複合シートと比較して、以下に述べ
るような多様な優位性を有している。
The flame-retardant composite sheet of the present invention thus obtained has various flame retardant performances as described above, as well as a variety of flame retardant composite sheets using conventional polyvinyl chloride as described below. Has superiority.

【0095】PVC樹脂やPET繊維に対してポリオレ
フィン系繊維や樹脂は比重が小さいため、シート重量を
軽減させることができる。更にはPVCは塩素による錆
の発生があるため、機台の材質をステンレス若しくはス
テンレスコートしなければならないが、ポリオレフィン
系樹脂や繊維であれば材質をステンレスにする必要はな
く、Tダイ方式による繊維基布への樹脂コーティングが
できる。樹脂塗工厚を低く設定すことが可能であるた
め、基布層厚を大きくすることが可能となり、引張強度
や引裂強度の増加につながる。
Since the specific gravity of the polyolefin fiber or the resin is smaller than that of the PVC resin or the PET fiber, the weight of the sheet can be reduced. Furthermore, since PVC is rusted by chlorine, the material of the machine must be coated with stainless steel or stainless steel. However, if the material is polyolefin resin or fiber, the material does not need to be stainless steel. Resin coating on the base fabric is possible. Since the resin coating thickness can be set low, the base fabric layer thickness can be increased, which leads to an increase in tensile strength and tear strength.

【0096】さらに、シートの透明度の点では、PVC
シートでは、既述したとおり、経時的に内部可塑剤のブ
リードにより生じる黄変や汚れ付着を目立たなくする目
的で、ブルー顔料を配合して透光率を落とさざるを得な
いのに対し、本発明の複合シートでは、変色、劣化など
の経年変化が極めて小さいことから、透明度を永く維持
することができる。
Furthermore, in terms of sheet transparency, PVC
As described above, the sheet must contain a blue pigment to reduce the transmissivity in order to make yellowing and stain adhesion caused by bleeding of the internal plasticizer over time inconspicuous. In the composite sheet of the present invention, since aging such as discoloration and deterioration is extremely small, transparency can be maintained for a long time.

【0097】さらに、従来のPVCシートではPVCと
PET繊維が接着困難であるという理由で、両面からの
PVC樹脂同士を粗目の基布を通して両面から接着させ
るため、経年剥離を回避すべく十分な厚みで塗布する必
要がある。これに対して本発明の複合シートでは、同系
素材を使うことにより接着力が高く、Tダイによる連続
ラミネートが可能となり、樹脂の被着厚みを薄くしても
経年剥離の問題は生じにくい。
Furthermore, since PVC and PET fibers are difficult to bond with the conventional PVC sheet, the PVC resins from both sides are bonded to each other through a coarse base cloth, so that a sufficient thickness to avoid aging peeling is required. It is necessary to apply with. On the other hand, in the composite sheet of the present invention, by using the same material, the adhesive strength is high, the continuous lamination by the T-die becomes possible, and the problem of the aging peeling hardly occurs even if the thickness of the resin adhered is reduced.

【0098】また、PVCシートが、環境ホルモンとし
て指摘されているフタル酸エステルを含有する可塑剤に
より、柔軟性を調整している。しかも、そのシート表面
はブリードによる空気中塵芥の吸着によって汚れが加速
されて黄変する。これに対して、本発明のポリオレフィ
ン系の複合シートでは、それらのコポリマーや相溶性ポ
リマーを混入することによって、柔軟性をコントロール
でき、汚れを加速させることがない。
Further, the flexibility of the PVC sheet is adjusted by a plasticizer containing a phthalate ester which is pointed out as an environmental hormone. In addition, the sheet surface is yellowed due to accelerated contamination due to adsorption of dust in the air by the bleed. On the other hand, in the polyolefin-based composite sheet of the present invention, by mixing the copolymer or the compatible polymer, the flexibility can be controlled and the contamination is not accelerated.

【0099】また、従来のPVCシートでは、基布(P
ET繊維)と塗布樹脂(PVC)が全く相溶性のない異
種物質のために、リサイクルなど、再資源化の上で大き
な支障となっていた。これに対し、本発明の複合シート
では同系物質を複合させているため再資源化を容易に行
うことができるようになる。また、最終的には燃焼エネ
ルギー効率が高く、有毒物質発生も少ないため良好な燃
料としても利用できる。
In the conventional PVC sheet, the base fabric (P
ET fibers) and the coating resin (PVC) are completely incompatible with each other, which has been a great obstacle to recycling and other resources. On the other hand, in the composite sheet of the present invention, since similar substances are composited, recycling can be easily performed. Finally, the fuel efficiency is high and the generation of toxic substances is small, so that it can be used as a good fuel.

【0100】特に、本発明による難燃性ポリオレフィン
系複合シートは、ポリオレフィン系樹脂を主体とする基
布と、同じくポリオレフィン系樹脂を主体とするフィル
ムとの複合構造であるため、その剥離強度が得やすく、
耐久性に優れたものであり、しかも従来のごとく有害な
ハロゲン系難燃剤を含まないばかりか、特にリン酸エス
テル系難燃剤とNOR型ヒンダードアミン系安定剤とを
僅かな量添加することにより、リン酸エステル系難燃剤
単独、或いはNOR型ヒンダードアミン系安定剤単独を
添加するだけでは期待できない予測外の高い難燃性能が
得られる。
In particular, since the flame-retardant polyolefin-based composite sheet according to the present invention has a composite structure of a base fabric mainly composed of a polyolefin-based resin and a film mainly composed of a polyolefin-based resin, its peel strength is high. Easy,
It is excellent in durability and does not contain harmful halogen-based flame retardants as in the prior art. In particular, by adding a small amount of a phosphate ester-based flame retardant and a NOR type hindered amine-based stabilizer, phosphorus can be reduced. Unexpectedly high flame retardancy, which cannot be expected by adding only the acid ester flame retardant alone or the NOR type hindered amine stabilizer alone, can be obtained.

【0101】従って、本発明の複合シートは、環境的に
優しく再利用が容易な素材から構成され、十分なシート
強度を有すると共に良好な難燃性能を備え、更には生産
性にも優れ、経時的な強度低下も少ないため、各種の生
活用品や産業用資材としては勿論のこと、テントシート
等の建築用或いは運搬用資材としても活用される、優れ
た複合シートである。
Therefore, the composite sheet of the present invention is made of a material that is environmentally friendly and easy to reuse, has sufficient sheet strength, has good flame retardancy, is excellent in productivity, and has excellent productivity. It is an excellent composite sheet that is used not only as various living and industrial materials, but also as a building or transporting material such as a tent sheet, because of a small reduction in mechanical strength.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂倉 秀夫 愛知県豊橋市牛川通四丁目1番地の2 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (72)発明者 松原 崇雄 大阪府大阪市北区天満橋1−8−30(OA Pタワー)三菱レイヨン株式会社大阪支店 Fターム(参考) 4F100 AH03A AH03B AH03C AH08A AH08B AH08C AK03A AK03B AK03C AK07A AK07B AK07C BA03 BA06 BA10A BA10C CA07A CA07B CA07C CA08A CA08B CA08C EH23 GB07 GB31 GB71 GB81 JJ07 JK01 JL00 JL09 YY00A YY00B YY00C 4J002 BB021 BB031 BB061 BB071 BB121 BB141 EN057 EW046 FD136 GJ02 GK01 GL00 GM00 GN00 GQ01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hideo Sakakura 4-1, Ushikawa-dori, Toyohashi-shi, Aichi Pref. Inside the Toyohashi Plant of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (72) Inventor Takao Matsubara 1-tenmabashi, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka 8-30 (OAP Tower) Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Osaka Branch F-term (Reference) 4F100 AH03A AH03B AH03C AH08A AH08B AH08C AK03A AK03B AK03C AK07A AK07B AK07C BA03 BA06 BA10A BA10C CA07A CA07B CA07B CA08E08 GB08 J08 GB08 JL09 YY00A YY00B YY00C 4J002 BB021 BB031 BB061 BB071 BB121 BB141 EN057 EW046 FD136 GJ02 GK01 GL00 GM00 GN00 GQ01

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 リン酸エステル系難燃剤を0.5重量%
以上及びNOR型ヒンダードアミン系安定剤を0.4重
量%以上含有するポリオレフィン系フィルム層と、ポリ
オレフィン系繊維基布層とを含んでなることを特徴とす
る難燃性ポリオレフィン系複合シート。
1. A phosphoric ester-based flame retardant containing 0.5% by weight
A flame-retardant polyolefin-based composite sheet comprising the above and a polyolefin-based film layer containing 0.4% by weight or more of a NOR-type hindered amine-based stabilizer, and a polyolefin-based fiber base fabric layer.
【請求項2】 強度が5kg/15mm巾以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載の難燃性ポリオレフィン系
複合シート。
2. The flame-retardant polyolefin-based composite sheet according to claim 1, having a strength of 5 kg / 15 mm width or more.
【請求項3】 繊維基布層を構成するポリオレフィン系
繊維が、リン酸エステル系難燃剤を0〜5重量%及びN
OR型ヒンダードアミン系安定剤を0〜3重量%含有す
ることを特徴とする請求項1又は2記載の難燃性ポリオ
レフィン系複合シート。
3. The polyolefin fiber constituting the fiber base fabric layer contains 0 to 5% by weight of a phosphate ester flame retardant and N
3. The flame-retardant polyolefin-based composite sheet according to claim 1, further comprising 0 to 3% by weight of an OR-type hindered amine-based stabilizer.
【請求項4】 フィルム層及び繊維基布層を構成する繊
維がポリプロピレン系樹脂からなることを特徴とする請
求項1〜3記載の難燃性ポリオレフィン系複合シート。
4. The flame-retardant polyolefin composite sheet according to claim 1, wherein the fibers constituting the film layer and the fiber base fabric layer are made of a polypropylene resin.
【請求項5】 フィルム層と繊維基布層を構成する繊維
とが、耐光安定剤としての紫外線吸収剤を1.0重量%
未満含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか
に記載の難燃性ポリオレフィン系複合シート。
5. The film layer and the fibers constituting the fiber base fabric layer contain 1.0% by weight of an ultraviolet absorber as a light stabilizer.
The flame-retardant polyolefin-based composite sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the composite sheet contains less than 10%.
【請求項6】 JIS No.L−1091 A4法の
垂直燃焼試験において着火せず、或いは着火しても延焼
することなく5秒以内に自然消火することを特徴とする
請求項1〜5のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン
系複合シート。
6. JIS No. The flame-retardant polyolefin according to any one of claims 1 to 5, wherein in the vertical combustion test according to the L-1091 A4 method, the fire is spontaneously extinguished within 5 seconds without ignition or without spread of fire even after ignition. System composite sheet.
【請求項7】 フィルム層と繊維基布層を構成する繊維
とが含有するリン酸エステル系難燃剤が、芳香族系ホス
フェートであることを特徴とする請求項1〜6のいずれ
かに記載の難燃性ポリオレフィン系複合シート。
7. The phosphoric acid ester-based flame retardant contained in the film layer and the fibers constituting the fiber base fabric layer is an aromatic phosphate. Flame retardant polyolefin composite sheet.
【請求項8】 フィルム層及び繊維基布を構成する繊維
が含有するNOR型ヒンダードアミン系安定剤のアルコ
キシル基(−OR)のRが、炭素数5〜12のシクロア
ルキル基であることを特徴とする請求項1〜7のいずれ
かに記載の難燃性ポリオレフィン系複合シート。
8. The R in the alkoxyl group (—OR) of the NOR-type hindered amine stabilizer contained in the fibers constituting the film layer and the fiber base fabric is a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms. The flame-retardant polyolefin-based composite sheet according to claim 1.
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