JP2002200839A

JP2002200839A - インクジェット被記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JP2002200839A
Application number: JP2000399641A
Authority: JP
Inventors: Hiroo Inoue; 浩朗井上; Kunio Kasamatsu; 久仁雄笠松; Shuzo Kinoshita; 周三木下
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2000-12-28
Publication date: 2002-07-16

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、マット状でありながら印字部
の光沢感を持たせ、コントラストを高めた、高吸収性で
優れた画像色彩性を有するインクジェット被記録媒体の
製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、支持体上に、下塗り層を設けそ
の上に無機超微粒子を含有するインク受容層を設けてな
るインクジェット被記録媒体の製造方法において、該下
塗り層がアルカリ土類金属の塩と接着剤を含有し、かつ
該下塗り層を設けた後、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠す
る十点平均粗さ（Ｒｚ）が１〜４０μｍの粗面ロールを
用いて、処理温度８０℃以上で熱カレンダー処理を施し
てから、無機超微粒子を有するインク受容層塗工液を塗
工する事を特徴とするインクジェット被記録媒体の製造
方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット被
記録媒体の製造方法に関するものであり、更に詳しく
は、支持体上に、下塗り層を設けた後に粗面ロールを用
いて熱カレンダー処理を行い、その上に無機超微粒子を
含有するインク受容層塗工液を塗工することで、マット
状でありながら印字部の光沢感を持たせ、コントラスト
を高めた、高吸収性で優れた画像色彩性を有するインク
ジェット被記録媒体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記
録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうもの
であるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターン
の融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、
漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として
種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、
遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数
が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも
安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く
応用されつつある。

【０００３】さらに、用途の多様化に伴い、大判のポス
ターやＰＯＰアート、製図用途等に使用されることが多
くなってきている。これら用途では、インクジェットの
高鮮鋭性を生かせ、色彩性も優れていることから良好な
画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものと
なる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベル
で、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優
れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、イ
ンクジェット被記録媒体を多用する理由ともなってい
る。

【０００４】これらインクジェット記録装置の高性能化
や用途の多様化により、インクジェット被記録媒体に求
められる特性も要求もかなり高度になってきている。特
に画像の高精細化を謳った記録装置や大判印字可能な記
録装置では、画像を形成するために使用されるインクの
量が従来よりかなり増加しており、インクを吸収するた
めのインク受容層の改良が進んでいる。

【０００５】又、用途の多様化はインクジェット被記録
媒体の外観に対しても展開され、従来からある普通紙や
マット紙といった光沢のない或いは光沢の低い外観に加
え、アート紙、コート紙、キャストコート紙、印画紙等
に類似の光沢を有した外観が求められている。これはイ
ンクジェット記録が印刷や写真に匹敵する画像品質を再
現できることにより、外観も類似させたいという要望の
ためである。

【０００６】インク吸収速度が速く、表面光沢性を高め
たインクジェット被記録媒体としては、近年、アルミナ
水和物（カチオン性アルミナ水和物）を用いたインクジ
ェット用被記録媒体が提案されており、例えば特開昭６
０−２３２９９０号公報、同６０−２４５５８８号公
報、特公平３−２４９０６号公報、特開平６−１９９０
３５号公報、同７−８２６９４号公報に、微細な擬ベー
マイト形アルミナ水和物を水溶性接着剤とともに支持体
表面に塗工したインクジェット被記録媒体が開示されて
いる。しかしながら、擬ベーマイト形アルミナ水和物を
用いたインクジェット被記録媒体は、表面光沢性は非常
に高くなるものの、細孔容積が少ないために、例えば特
開平５−２４３３５号公報に記載されているように、イ
ンク吸収容量が少なく、十分なインク吸収容量を得るた
めには厚膜塗布が必要である。

【０００７】また、例えば特開平１０−２０３００６号
公報、同８−１７４９９２号公報には、一次粒子径が３
ｎｍ〜３０ｎｍである主として気相法による合成シリカ
を使用するインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。この場合も充分な吸収容量を得るために、３０μｍ
以上の膜厚が必要とされている。更に、特開平１１−４
８６０２号公報には、親水性接着剤及び親水性接着剤に
対して重量比で０．５〜２．５倍の固体微粒子を含有す
る第１のインク吸収層及び乾燥膜厚が５〜３０μｍであ
って、平均粒径が１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空
隙層を設けたインクジェット被記録媒体が開示されてい
る。しかしこの構成では充分なインク吸収性を得るため
には、空隙層を厚くする必要があり、厚くするとひび割
れ等の欠陥が発生し、そのバランスをとるために、第１
のインク吸収層の接着剤量を多くする必要があったが、
この第１のインク吸収層はインク吸収性の改良には寄与
していない。

【０００８】一方、インク受容層を設ける支持体に工夫
をこらし、画像の鮮鋭性を得ようとする提案もある。例
えば特開昭６２−１６２５８８号公報には、白色度９０
％以上の晒パルプと吸収性の填料からなる、シート白色
度９０％以上のインクジェット被記録媒体が開示されて
いる。しかしこの方法では十分な白色度と吸収性は得ら
れるものの、高級感のある光沢のある画像を得ることは
出来なかった。また特開平１１−１２９６１３号公報に
は、蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有する層を設
けた記録用紙が開示されている。しかしこの方法では特
殊な成分を含有する層を設ける工程やインク受容層に特
殊な成分を配合する必要があり、製造工程が複雑になり
好ましいものではなかった。

【０００９】また、特開平４−２０４７２７号公報、同
４−２９６７４５号公報には、白色度を改良した樹脂被
覆写真用支持体が開示されている。しかしこれらの技術
は写真印画紙を作るのが目的であり、樹脂で紙を被覆す
るため、インク吸収容量が少なく、十分なインク吸収容
量を得るためにはインク受容層の厚膜塗布が必要であ
る。また、特開２０００−３３７７１号公報では、硫酸
バリウムと熱可塑性中空微細ビーズとを含む層を少なく
とも一方の面上に有するベース紙にポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンとビニルアセテート−ブチル
アクリレート共重合体からなるインク受容層を塗工し
た、インクジェット被記録媒体が開示されている。しか
し、これはインク受容層が樹脂のため、シリカ等の顔料
微粒子からなるインク受容層と比較して、表面光沢性は
得られるものの、吸収速度が遅く、また吸収量が少ない
という欠点を有する。

【００１０】従って、従来の光沢の低いマット紙のイン
クジェット被記録媒体は、印字部の光沢も低く、画像の
質感が無くコントラストに欠けている。一方、紙の上に
熱可塑性樹脂の被覆層を有した支持体に型付けを施し、
その上にインク受容層を塗工した美的効果を目的とした
インクジェット被記録媒体も知られているが、支持体が
耐水性であるためにインク受容層の塗工量多くする必要
がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マッ
ト状でありながら印字部の光沢感を持たせることでコン
トラストを高め、高吸収性で優れた画像色彩性を有する
インクジェット被記録媒体の製造方法を提供するもので
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】支持体上に、下塗り層を
設けその上に無機超微粒子を含有するインク受容層を設
けてなるインクジェット被記録媒体の製造方法におい
て、該下塗り層がアルカリ土類金属の塩と接着剤を含有
し、かつ該下塗り層を設けた後、粗面ロールを用いて熱
カレンダー処理を施してから、無機超微粒子を有するイ
ンク受容層塗工液を塗工する事を特徴とするインクジェ
ット被記録媒体の製造方法である。

【００１３】該粗面ロールのＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準
拠する十点平均粗さ（Ｒｚ）が１〜４０μｍであること
は好ましい製造方法である。

【００１４】該熱カレンダー処理の温度が、８０℃以上
であることは好ましい製造方法である。

【００１５】該アルカリ土類金属がカルシウム又はマグ
ネシウムであると好ましく、該アルカリ土類金属の塩が
炭酸塩であるとより好ましい。

【００１６】該無機超微粒子が、気相法による非晶質合
成シリカ又はアルミナ化合物であることはより好ましい
態様である。

【００１７】該無機超微粒子を含有するインク受容層塗
工液がｐＨ５．０以下であるとより好ましい。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット被
記録媒体の製造方法について、詳細に説明する。

【００１９】本発明のインクジェット被記録媒体の製造
方法は、支持体上に下塗り層を設けた後、粗面ロールを
用いて熱カレンダー処理を施し、その上に無機超微粒子
を含有するインク受容層を設けてなり、該無機超微粒子
が気相法シリカあるいはアルミナ化合物であることが好
ましいインクジェット被記録媒体である。

【００２０】本発明の下塗り層中には、アルカリ土類金
属の塩を含有する。本発明で言うアルカリ土類金属と
は、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム、バリウム、ラジウムの総称である。アルカリ土
類金属の塩としては例えば、炭酸塩、珪酸塩、硼酸塩、
塩酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げられるが、下塗り層
の塗工液は水系の場合が多いため、溶解度の低い弱酸塩
が好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムまたは炭酸
マグネシウムである。

【００２１】下塗り層に含有する接着剤としては例え
ば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉
及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、
プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分
子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及
びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミ
ン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げら
れる。好ましくは、共重合体系のエマルジョンである。

【００２２】更に、その他の添加剤として、カチオン系
染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度
安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機
顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、
湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を
害しない範囲で適宜添加することもできる。

【００２３】該下塗り層を設ける際に、塗工する方法
は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることがで
きる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレード
コーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッ
ドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、
ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの
各種装置により支持体上に塗工することができる。

【００２４】塗工後に乾燥する手段としては、一般の公
知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、
熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送
する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等で
ある。

【００２５】本発明では、下塗り層塗工後に粗面ロール
を用いた熱カレンダー処理で下塗り層の表面を粗くする
ことで、上塗り層としての無機超微粒子を有するインク
受容層を塗工後の白紙光沢を低下させている。すなわ
ち、粗面ロールの粗さ形状を下塗り層の表面に転写して
いるため、粗面ロールの粗さ形状が粗いほど白紙光沢は
下がる。粗面ロールの粗さ形状が粗すぎると平滑性が極
端に低下するため、印字後の画像品質が低下することか
ら、粗面ロールの粗さ形状は、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に
準拠する十点平均粗さ（Ｒｚ）が１〜４０μｍであるこ
とが好ましい。より好ましくは１〜３０μｍの範囲であ
る。

【００２６】熱カレンダー処理に用いる装置としては、
スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられ
る。熱を加えながら処理する熱カレンダー処理は、粗面
ロールの転写率が向上することから好ましく用いられ
る。熱カレンダー処理の温度は、下塗り層に含有する接
着剤の種類、量で適宜選択されるが、８０℃以上が好ま
しい。より好ましくは８０℃以上１５０℃以下の範囲で
ある。

【００２７】粗面ロールの表面形状を下塗り層に転写す
るためには、カレンダーニップを形成し、この間を通す
必要がある。本発明において、粗面ロールの対となるロ
ールは弾性ロールであることが必要条件であるが、被覆
弾性体の材質は特に限定されず、コットン、アスベス
ト、ウール、プラスチック、ゴム等公知のものが使用で
きる。被覆弾性体は柔らかすぎると塗被紙表面の型付け
効果が不十分となり、又、操業中の弾性ロールの耐久性
に問題が生じる。逆に硬すぎると下塗り層表面にいびつ
な平滑むらが付く場合がある。故に、好適な弾性ロール
硬度条件としては、ショアーＤ硬度で８０゜以上であ
り、好ましくは８０゜〜１００゜の範囲である。

【００２８】下塗り層の塗工量は特に限定されないが、
少な過ぎると下塗り層の効果が現れず、多過ぎる場合は
製造上の困難が多いばかりか効果も飽和してしまい経済
性に劣る。従って好ましい範囲は５ｇ／ｍ²以上３０ｇ
／ｍ²以下である。

【００２９】本発明のインクジェット被記録媒体におけ
る無機超微粒子とは、一次粒子径が１００ｎｍ以下で、
かつ二次粒子径が４００ｎｍ以下の無機微粒子を言う、
例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５
１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５
８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２
１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７
５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物で
ある擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公
報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３
号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１
４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシ
リカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８
６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミ
ナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公
報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている
ような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散した
ようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロ
ナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０
号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリア
ゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化ア
ンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることがで
きる。

【００３０】これらの無機超微粒子の中でも特に、気相
法シリカ超微粒子、アルミナ化合物（アルミナ水和物或
いは酸化アルミニウム超微粒子）を好適に用いることが
できる。

【００３１】シリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ₂９３
％以上、Ａｌ₂Ｏ₃約５％以下、Ｎａ₂Ｏ約５％以下から
構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、
シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。
非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕
固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、
いわゆる液中に存在する珪酸化合物等を、化学変化また
は物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方
法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕す
る方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移など
を利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性
金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生
成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であ
る。

【００３２】本発明で使用するシリカ微粒子は、上記の
内、気相法により合成された非晶質シリカ微粒子であ
る。中でも平均一次粒子径が３ｎｍ〜５０ｎｍの超微粒
子状シリカが好ましい。特に好ましい一次粒子径は５ｎ
ｍ〜３０ｎｍのものである。またこれらが連結した二次
粒子径としては、１０ｎｍ〜４００ｎｍにするのが好ま
しい。この気相法により合成された非晶質シリカ微粒子
として市販されている製品としては、アエロジル（テグ
サ社）が該当する。

【００３３】本発明で使用する気相法シリカは、上記の
一次粒子径のシリカ微粒子を水に添加し、高速ホモジナ
イザー等で分散して平均二次粒子径が４００ｎｍ以下、
好ましくは２００ｎｍ以下にまで分散したものである。

【００３４】本発明に用いられるアルミナ水和物は、下
記の一般式により表すことができる。Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサ
イト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイ
ト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無
定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの
値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を
表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構
造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造
のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアル
ミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベー
マイト構造のアルミナ水和物である。

【００３５】本発明に用いられるアルミナ水和物の形状
は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでも
よく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状で
ある。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３
〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６であ
る。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」
の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和
物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等し
い円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さ
い場合は、インク受容層の細孔径分布が狭くなり、イン
ク吸収性が低下する。一方アスペクト比が上記の範囲を
超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造する
ことが困難となる。

【００３６】本発明に用いられるアルミナ水和物は、ア
ルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキ
シドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中
和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造
することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細
孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成
温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の
条件によって制御することができる。

【００３７】アルコキシドからアルミナ水和物を得る方
法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−
５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同
６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７
−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１
号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する
方法として開示されている。これらのアルミニウムアル
コキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等
が挙げられる。

【００３８】また、特開昭５４−１１６３９８号公報、
同５５−２３０３４号公報、同５５−２７８２４号公
報、同５６−１２０５０８号公報には、アルミニウムの
無機塩またはその水和物を原料として使用する方法が開
示されている。原料としては、例えば塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化ア
ルミニウム、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナト
リウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の
無機塩およびその水和物を挙げることができる。

【００３９】更に別の方法として、特開昭５６−１２０
５０８号公報に記載されている如き、ｐＨを酸性側乃至
塩基性側に交互に変動させ、アルミナ水和物の結晶を成
長させる方法、特公平４−３３７２８号公報に記載され
ている如き、アルミニウムの無機塩から得られるアルミ
ナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミナとを混合
し、アルミナを再水和する方法もある。

【００４０】本発明のインクジェット被記録媒体には、
市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以
下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロ
イドＡＳ−１、カタロイドＡＳ−２、カタロイドＡＳ−
３（以上、触媒化学工業製）、アルミナゾル１００、ア
ルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以上、日産化
学工業製）、Ｍ−２００（以上、水澤化学工業製）、ア
ルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、ア
ルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳ
Ａ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２
（以上、川研ファインケミカル製）などを挙げることが
できる。

【００４１】本発明において用いられる酸化アルミニウ
ム（以下アルミナ）超微粒子は、γ型結晶であるγ型ア
ルミナ微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学
的に分類すると、さらにγグループとδグループに分け
ることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子
の方が好ましい。

【００４２】γ型アルミナ微粒子は、１次粒子の平均粒
子径を１０ｎｍ程度にまで小さくすることが可能である
が、一般に、１次粒子は２次凝集形態（以下、２次粒子
と記す）を形成して、数千から数万ｎｍにまで粒子径が
大きくなる。このような大粒子径のγ型アルミナ微粒子
を使用すると、インク受容層の印字性、吸収性は良好で
あるものの、透明性に欠け、塗膜欠陥が発生しやすくな
る。一次粒子の平均粒子径は、８０ｎｍ未満であること
が好ましい。８０ｎｍ以上の一次粒子からなる２次粒子
を使用すると、脆弱性が増し、塗膜欠陥が非常に発生し
やすくなる。

【００４３】γ型アルミナ微粒子ゾルを得るには、通
常、数千から数万ｎｍの２次粒子となっているγ型アル
ミナ結晶をビーズミルや超音波ホモジナイザー、高圧式
ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径が２
００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の超微粒子に
なるまで粉砕する。平均粒子径が２００ｎｍを越える
と、インク吸収性は増加するが、被膜が脆く、透明性が
低下する。粉砕手段としては、超音波ホモジナイザーや
高圧式ホモジナイザーを用いる方法が好ましく、ビーズ
ミル等の他の粉砕方法では、γ型アルミナ結晶が硬い結
晶であるために、粉砕容器から異物が混入しやすく、透
明性の低下や欠陥の発生の原因となる。γ型アルミナ微
粒子は、インク吸収性に優れ、乾燥性、インク定着性等
の印字品質もよく、超微粒子化することで、高比率でイ
ンク受容層に含有させても透明性に優れたインクジェッ
ト記録媒体を得ることができる。

【００４４】γ型アルミナ微粒子は、市販品として、δ
グループに属する酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル
（株）製）、γグループに属するＡＫＰ−Ｇ０１５（住
友化学（株）製）などとして入手できる。

【００４５】本発明に用いられる無機超微粒子の接着剤
として、水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を添加
しても良い。本発明に用いられる高分子化合物は、イン
ク受容層の構成成分として、インクと親和性を有する化
合物である。例えば、水溶性高分子化合物としてはメチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその
変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラ
ン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂
またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその
変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ア
クリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス
やエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及
び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。
好ましくは、ポリビニルアルコールである。

【００４６】また、非水溶性高分子化合物としては、エ
タノール、２−プロパノール等のアルコール類やこれら
のアルコール類と水との混合溶媒に溶解する非水溶性接
着剤が、アルミナの分散が安定化されるので特に好まし
い。この様な非水溶性接着剤としては、ビニルピロリド
ン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール等のアセタール樹脂を挙げることがで
き、特にアセタール化度が５モル％以上２０モル％以下
の範囲のアセタール樹脂は、水を多少含有させることが
でき、無機超微粒子の分散を容易にすることができる
為、特に好ましい。

【００４７】これらの高分子化合物は、単独乃至複数を
併用してもよく、無機超微粒子に対し、２重量％以上５
０重量％以下を添加する。好ましくは、５重量％以上３
０重量％以下を添加する。上記の添加量の範囲に満たな
いと塗膜強度が弱くなり、範囲を超えて添加するとイン
ク吸収性が低下する。

【００４８】本発明における塗工液を塗布する方法は、
Ｅバー塗布、カーテン塗布、ストラドホッパー塗布、エ
クストルージョン塗布、ロール塗布、エアナイフ塗布、
グラビア塗布、ロッドバー塗布等の各種塗布方法を採用
することができる。

【００４９】本発明において、インク受容層の層構成
は、単層であっても積層構成であってもよい。積層構成
の場合、全層が同じ配合の層であってもよいし、他の成
分で構成される層との積層構成であってもよい。

【００５０】本発明の無機超微粒子を含有するインク受
容層の塗工量は、固形分換算で単位平方メートル当たり
５ｇ以上が必要であり、本発明のさらなる効果を認める
には、好ましくは単位平方メートル当たり１０ｇ以上３
０ｇ以下である。特に好ましくは単位平方メートル当た
り１０ｇ以上２０ｇ以下である。空隙量などにもよる
が、厚さで１０μｍ以上３０μｍ以下が特に好ましい。

【００５１】塗工後に乾燥する手段としては、一般の公
知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、
熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送
する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等で
ある。

【００５２】更に、本発明の無機超微粒子と必要なら接
着剤とを含有するインク受容層を形成する塗工液は、界
面活性剤、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料
定着剤（カチオン性樹脂）、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍
光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、硬膜剤等の公知の
各種添加剤を添加することができる。

【００５３】本発明はアルカリ土類金属の塩と有機顔料
と接着剤を含有する下塗り層を設け、その上に無機超微
粒子を含有するインク受容層を設けることによって、高
吸収性で優れた画像色彩性を持つインクジェット被記録
媒体を得ることが出来る。なぜこの組み合せにより、高
吸収性が得られるのかは定かではない。

【００５４】本発明の如く、下塗り層にアルカリ土類金
属の塩と有機顔料を含有し、かつインク受容層塗工液が
酸性であると、乾燥途中あるいは乾燥後、インク受容層
中の水分や酸等によって、その境界面や下塗り層中のア
ルカリ土類金属の塩が徐々に溶解或いは変形され、吸収
経路を形成する事によって下塗り層の吸収性がインク受
容層の空隙と連動し、吸収性を高めているのではないか
と考えられる。従って、インク受容層塗工液が酸性領域
であるｐＨ５．０以下が好ましく、特にｐＨ４．０以下
であると好ましい。インク受容層塗工液のｐＨが５．０
を超えると上記アルカリ土類金属の塩との相互作用が弱
くなりインク吸収性がやや低下傾向にある。またアルカ
リ性領域になるとその効果はほとんど発現しない。

【００５５】また、本発明の下塗り層中の顔料がアルカ
リ土類金属の塩であり、かつインク受容層塗工液が酸性
であると、インク受容層を塗工する際に、インク受容層
中の酸とアルカリ土類金属の塩がショックを起こし、無
機超微粒子が下塗り層にしみ込まず境界面を形成するた
め、粗面ロールの熱カレンダー処理で形成した下塗り層
の表面粗さが上塗り層の表面粗さとなって表れてマット
状を形成し、かつ印字部の光沢感は保持されていると考
えられる。

【００５６】本発明において用いられる支持体は、下塗
り層及びインク受容層が塗工出来る支持体で有ればとく
に限定はされないが、好ましくは紙支持体が使用でき
る。好ましく用いられる紙を構成するパルプとしては、
天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは
２種以上混合して用いられる。天然パルプとしては、通
常製紙用に使用されるパルプ、即ち、針葉樹クラフトパ
ルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパル
プ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプ等
が、いずれも使用可能である。また、白色度が高いメカ
ニカルパルプであってもよい。更に、藁、エスパルト、
バガス、ケナフ等の草類繊維、麻、楮、雁皮、三椏等の
靱皮繊維、綿等より製造した非木材パルプでもよい。こ
れらの中では通常工業的に最も多用される針葉樹クラフ
トパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイト
パルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパル
プが特に好ましい。

【００５７】パルプは抄紙適性、ならびに、強度、平滑
性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させる
ため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩
解される。叩解の程度は、カナディアンスタンダード
フリーネスで２５０ｍｌ〜５５０ｍｌ程度の通常の範
囲で目的に応じて選択することが出来る。

【００５８】叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄
紙機により抄紙されるが、この際、本発明では、通常抄
紙に際して用いられるパルプスラリーの分散助剤、乾燥
紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤
等の諸添加物は全て必要に応じて添加することが可能で
ある。更に、必要であれはｐＨ調節剤、染料、有色顔
料、及び蛍光増白剤等も添加することが可能である。

【００５９】分散助剤としては例えばポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が、紙力
増強剤としては例えば植物性ガム、澱粉、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤、カ
チオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性
紙力増強剤が、填料としては例えばクレー、カオリン、
タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等が、サイズ剤としては例えば高級脂肪酸
塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、ジア
ルキルケテンダイマー、アルケニル或いはアルキルコハ
ク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステル等
が、定着剤としては例えば硫酸アルミニウム、塩化アル
ミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性ポリ
マー等が、ｐＨ調節剤としては塩酸、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ等が用いられる。

【００６０】また、本発明に好ましく用いられる紙支持
体は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤
を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロ
ールコーターあるいはフィルムトランスファーコーター
等で塗工することも可能である。

【００６１】上記水溶性高分子添加剤としては、例えば
澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リ
ン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビ
ニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルローズ、
ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、
ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、
ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸
共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナト
リウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分
子接着剤等が用いられ、さらにこの他、サイズ剤として
石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテ
ンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他
の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質であ
る塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿
性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等
が、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等が、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソー
ダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせ
て使用することも可能である。

【００６２】また、本発明に好ましく用いられる紙支持
体は、抄造中または抄造後、カレンダー等にて圧力を印
加して圧縮する等、表面平滑性の良いものが好ましく、
ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に基づいて測定したベックの平滑
度が５０秒以上のものが好ましく、１００秒以上のもの
が特に好ましい。また、その坪量は７０〜３００ｇ／ｍ
²が好ましく、１５０〜３００ｇ／ｍ²であるとより好ま
しい。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、本発明は実施例に限定されるものではない。以下に
おける部、％はすべて重量によるものである。

【００６４】＜支持体の作成＞広葉樹晒クラフトパルプ
（ＬＢＫＰ、白色度９０％）と針葉樹晒サルファイトパ
ルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）の１：１混合物をカナ
ディアンスタンダードフリーネスで３００ｍｌにな
るまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイ
ズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５重
量％、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ
１．０重量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０重量
％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．
５重量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。そ
の後、紙料スラリーを長網抄紙機で紙匹を形成し、ウェ
ットパートで３段のウェットプレスを行った後、スムー
ジングロールで処理し、引き続く乾燥パートの途中で２
段の緊度プレスを行った。その後、乾燥の途中でカルボ
キシ変性ポリビニルアルコール５重量％のサイズプレス
液を２０ｇ／ｍ² サイズプレスし、最終的に得られる基
紙水分が絶乾水分で８重量％になるように乾燥し、マシ
ンカレンダー処理して、坪量１７０ｇ／ｍ²になるよう
に抄造し、紙支持体を作製した。紙支持体のベック平滑
度は１１０秒であった。

【００６５】＜下塗り層塗工液１＞アルカリ土類金属の
塩として軽質炭酸カルシウム（タマパール２２２Ｈ：奥
多摩工業社製）１００部、接着剤としてスチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２２６、
大日本インキ社製）を固形分で２０部を混合し、固形分
濃度４５％の下塗り層塗工液１を調製した。

【００６６】＜下塗り層塗工液２＞アルカリ土類金属の
塩として重質炭酸カルシウム（カービタル９０：ＥＣＣ
インターナショナル社製）１００部、接着剤としてスチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤ
Ｓ２２６、大日本インキ社製）固形分２０部を混合し、
固形分濃度４５％の下塗り層塗工液２を調製した。

【００６７】＜下塗り層塗工液３＞アルカリ土類金属の
塩として炭酸マグネシウム（球状炭酸マグネシウム：神
島化学工業社製）１００部、接着剤としてスチレン−ブ
タジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２２
６、大日本インキ社製）固形分２０部を混合し、固形分
濃度４５％の下塗り層塗工液３を調製した。

【００６８】＜下塗り層塗工液４＞アルカリ土類金属の
塩として硫酸バリウム（沈降性硫酸バリウムＤ−２：バ
ライト工業社製）１００部、接着剤としてスチレン−ブ
タジエン共重合体ラテックス（ラックスターＤＳ２２
６、大日本インキ社製）固形分２０部を混合し、固形分
濃度４５％の下塗り層塗工液４を調製した。

【００６９】＜下塗り層塗工液５＞合成非晶質シリカ
（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）１００部、
接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：ク
ラレ社製）２０部を溶解混合し、固形分濃度２０％の下
塗り層塗工液５を調製した。

【００７０】＜インク受容層塗工液Ａ＞インク受容層の
塗被組成物は一次粒子径７ｎｍの気相法超微粒子シリカ
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００：日本アエロジル社製）１００
ｇと分散剤（シャロールＤＣ９０２Ｐ：第一工業製薬社
製）３ｇを、５００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分
散し、１０重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０
５：クラレ社製）水溶液を１５部混合し、水を加えて固
形分濃度１１％の塗工液Ａとした。塗工液ＡのｐＨは
３．８であった。

【００７１】＜アルミナ水和物の合成＞イオン交換水１
２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反
応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプ
ロポキシド４０８ｇを加え、７５ｇで２４時間、続き９
５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸２
４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃
度が１５重量％になるように濃縮し、白色の超微粒子状
アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥
させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を
示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を測定した
ところ、３０ｎｍであり、アスペクト比６．０の平板状
の超微粒子状アルミナ水和物であった。また、窒素吸着
脱離方法によって平均細孔半径、細孔容積およびＢＥＴ
比表面積を測定したところ、それぞれ７．１ｎｍ、０．
６５ｍｌ／ｇそして２００ｍ²／ｇであった。

【００７２】＜インク受容層塗工液Ｂ＞前記の１５重量
％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アル
ミナ水和物分散液１００部に対し、１０重量％のポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ社製）水溶液を
１５部混合した。混合後、ホモミキサーに１万ｒｐｍで
１０分間かけ、均一分散化した。分散液は、固形分濃度
１１％になるようにエバポレータにより濃縮化し、塗工
液Ｂとした。塗工液ＢのｐＨは４．５であった。

【００７３】＜インク受容層塗工液Ｃ＞インク受容層の
塗被組成物は、アルミナ超微粒子として、δグループの
γ型アルミナ結晶粉末である、一次粒子径１３ｎｍのア
エロジル酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）６
００ｇを２４００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分散
し、２０重量％のスラリー状の粘性液を調製した。この
２０重量％のγ型アルミナ分散液を用いて、アルミナ分
散液１００部に対し、１０重量％のポリビニルアルコー
ル（クラレ社製ＰＶＡ２３５）水溶液を３０部混合し
た。混合後、ホモミキサーに１万ｒｐｍで１０分間か
け、均一分散化した。分散液は、固形分濃度１１％にな
るようにエバポレータにより濃縮化し、塗工液Ｃとし
た。塗工液のｐＨは５．０であった。

【００７４】＜インク受容層塗工液Ｄ＞インク受容層の
塗被組成物は一次粒子径７ｎｍの気相法超微粒子シリカ
（ＡＥＲＯＳＩＬ３００：日本アエロジル社製）１００
ｇと分散剤（シャロールＤＣ９０２Ｐ：第一工業製薬社
製）３ｇを、５００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分
散し、１０重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０
５：クラレ社製）水溶液を１５部混合し、水酸化ナトリ
ウムを加えてｐＨを５．５に調製し、水を加えて固形分
濃度１１％の塗工液Ｄとした。

【００７５】＜インク受容層塗工液Ｅ＞インク受容層の
塗被組成物は、本発明の無機超微粒子に相当しない２次
粒子径３．７μｍ、ＢＥＴ比表面積２７０ｍ²／ｇの合
成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ
社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０
５：クラレ社製）１５部、カチオン性染料定着剤（スミ
レッズレジン１００１：住友化学社製）２０部を混合
し、水を加えて固形分濃度１５％の塗工液Ｅとした。塗
工液ＥのｐＨは５．３であった。

【００７６】実施例１上記で作製した紙支持体の上に、下塗り層塗工液１を乾
燥固形分１５ｇ／ｍ²に成るように、エアナイフコータ
ーで塗工した。乾燥後、十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．５
μｍの粗面ロールとショアＤ硬度８６°のポリエステル
樹脂の弾性ロールで構成される１ニップカレンダーで、
線圧６０ｋｇ／ｃｍ、速度１５０ｍ／分、温度１００℃
で熱カレンダー処理を行う。次いでその下塗り層の上
に、インク受容層塗工液Ａをカーテンコーターにて乾燥
固形分１５ｇ／ｍ²に成るように塗工乾燥して、実施例
１の被記録媒体とした。

【００７７】実施例２実施例１において、十点平均粗さ（Ｒｚ）が１μｍの粗
面ロールに代えた他は実施例１と同様にして、実施例２
の被記録媒体とした。

【００７８】実施例３実施例１において、十点平均粗さ（Ｒｚ）が８μｍの粗
面ロールに代えた他は実施例１と同様にして、実施例３
の被記録媒体とした。

【００７９】実施例４実施例１において、十点平均粗さ（Ｒｚ）が２５μｍの
粗面ロールに代えた他は実施例１と同様にして、実施例
４の被記録媒体とした。

【００８０】実施例５実施例１において、十点平均粗さ（Ｒｚ）が４０μｍの
粗面ロールに代えた他は実施例１と同様にして、実施例
５の被記録媒体とした。

【００８１】実施例６実施例１において、十点平均粗さ（Ｒｚ）が５５μｍの
粗面ロールに代えた他は実施例１と同様にして、実施例
６の被記録媒体とした。

【００８２】実施例７実施例４において、熱カレンダー処理の温度を７０℃に
代えた他は実施例４と同様にして、実施例７の被記録媒
体とした。

【００８３】実施例８実施例４において、熱カレンダー処理の温度を１５０℃
に代えた他は実施例４と同様にして、実施例８の被記録
媒体とした。

【００８４】実施例９実施例４において、下塗り層塗工液１を下塗り層塗工液
２に代えた他は実施例４と同様にして、実施例９の被記
録媒体とした。

【００８５】実施例１０実施例４において、下塗り層塗工液１を下塗り層塗工液
３に代えた他は実施例４と同様にして、実施例１０の被
記録媒体とした。

【００８６】実施例１１実施例４において、下塗り層塗工液１を下塗り層塗工液
４に代えた他は実施例４と同様にして、実施例１１の被
記録媒体とした。

【００８７】実施例１２実施例４において、インク受容層塗工液Ａをインク受容
層塗工液Ｂに代えた他は実施例４と同様にして、実施例
１２の被記録媒体とした。

【００８８】実施例１３実施例４において、インク受容層塗工液Ａをインク受容
層塗工液Ｃに代えた他は実施例４と同様にして、実施例
１３の被記録媒体とした。

【００８９】実施例１４実施例４において、インク受容層塗工液Ａをインク受容
層塗工液Ｄに代えた他は実施例４と同様にして、実施例
１４の被記録媒体とした。

【００９０】比較例１実施例４において、粗面ロールを鏡面ロールに代えた他
は実施例４と同様にして、比較例１の被記録媒体とし
た。

【００９１】比較例２実施例４において、下塗り層塗工液１を下塗り層塗工液
５に代えた他は実施例４と同様にして、比較例２の被記
録媒体とした。

【００９２】比較例３実施例４において、インク受容層塗工液Ａをインク受容
層塗工液Ｅに代えた他は実施例４と同様にして、比較例
３の被記録媒体とした。

【００９３】比較例４実施例４において、下塗り層塗工液１を下塗り層塗工液
５に代え、インク受容層塗工液Ａをインク受容層塗工液
Ｅに代えた他は実施例４と同様にして、比較例４の被記
録媒体とした。

【００９４】＜インク吸収性評価＞インク吸収性の評価
は、インクジェット記録装置であるエプソン（株）製Ｐ
Ｍ９０００を使い、シアンインク、マゼンタインク、イ
エローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねる
インク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全て
９０％の時を２７０％とし、以下同様に２４０％、２１
０％、１８０％、１５０％の矩形パターンを作成して印
字した。この印字パターンと未印字部分の境界部分のイ
ンクのアフレる状態を下記の基準に従って、目視にて評
価した。 ◎：３００％印字でアフレが認められない ○：２７０％印字でアフレが認められない △：２１０％印字でアフレが認められない ×：１８０％印字でアフレが認められる良好なインク吸収性を示すのは、◎乃至△の評価であ
る。

【００９５】＜画像色彩性評価＞キヤノンＢＪＣ−４２
０Ｊを用いて、マゼンタおよびシアンのベタ印字を行っ
た。その色彩性を以下の通り目視評価を行った。 ◎：色彩が良く、画像が冴えて見える。 ○：色彩が良く見える。 △：色彩がややくすんで見える。 ×：色彩もにぶく、くすみが激しい。良好な画像色彩性を示すのは、◎乃至○の評価である。

【００９６】＜マット性の評価＞実施例４を標準（○）
とし、目視観察により実施例４より光沢感が高くぎらつ
きの有るものを×、実施例４より光沢感はあるが、実用
上問題ないレベルを△とした。

【００９７】＜印字部光沢感の評価＞印字部光沢感の評
価は、インクジェット記録装置であるキヤノンＢＪＣ−
４２０Ｊを使い、ブラックの矩形パターンを印字した。
この印字パターンの目視観察により、光沢感の有るもの
を○、全く無いものを×とした。

【００９８】＜平滑度の測定＞ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に
基づいて、ベック試験器を使用して平滑度の測定を行っ
た。測定単位は秒であり、数字が大きいほど高平滑であ
ることを示している。

【００９９】

【表１】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 被記録媒体インク吸収性画像色彩性マット性印字部光沢感平滑度 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ ◎ ◎ △ ○ １６２実施例２ ◎ ◎ ○ ○ １５７実施例３ ◎ ◎ ○ ○ １４５実施例４ ◎ ◎ ○ ○ １２４実施例５ ◎ ◎ ○ ○ １０２実施例６ ◎ ◎ ○ ○ ９２実施例７ ◎ ◎ ○ ○ １５８実施例８ ◎ ◎ ○ ○ １２０実施例９ ○ ◎ ○ ○ １２５実施例１０ ◎ ◎ ○ ○ １２７実施例１１ △ ○ ○ ○ １２４実施例１２ ◎ ◎ ○ ○ １３０実施例１３ ○ ◎ ○ ○ １２８実施例１４ △ ○ ○ ○ １２１比較例１ ◎ ◎ × ○ １７６比較例２ × △ ○ ○ １２８比較例３ × △ ○ × ５６比較例４ ○ × ○ × ２０ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【０１００】表１より、アルカリ土類金属の塩と接着剤
を含有する下塗り層塗工後に、粗面ロールと弾性ロール
で構成される熱カレンダー処理を行い、その上に無機超
微粒子を含有するインク受容層を塗工して製造した実施
例１〜１４においては、インク吸収性、画像色彩性、マ
ット性、印字部光沢感、平滑度のいずれもバランス良く
優れたものが得られている。しかし、下塗り層にアルカ
リ土類金属の塩を含まない比較例２では、インク吸収性
が劣る。一方、アルカリ土類金属の塩を含んでいる下塗
り層であってもインク受容層の顔料が無機超微粒子でな
い比較例３では、インク吸収性が劣り、印字部光沢感が
劣る。また、下塗り層にアルカリ土類金属の塩を含ま
ず、インク受容層の顔料が無機超微粒子でない比較例４
では、画像色彩性が劣り、印字部の光沢感が全く無い。
下塗り層塗工後に表面粗さ（十点平均粗さ（Ｒｚ））の
異なる粗面ロールで熱カレンダー処理を行った実施例１
〜６においては、平滑度が下がる傾向があるが、いずれ
もマット性が有り、印字部の光沢感が有るものが得られ
ている。逆に、粗面ロールの代わりに鏡面ロールで熱カ
レンダー処理を行った比較例１では、高光沢となり目的
とするマット性が得られない。熱カレンダー処理温度を
変えた実施例４、７、８においては、温度が高い方が粗
面ロールの粗さに対する紙面への転写効果が高いことか
ら、高温処理は好ましい製造方法である。

【０１０１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
マット状でありながら印字部の光沢感を持たせることで
コントラストを高め、高吸収性で優れた画像色彩性を有
するインクジェット被記録媒体の製造方法を提供でき
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、下塗り層を設けその上に無
機超微粒子を含有するインク受容層を設けてなるインク
ジェット被記録媒体の製造方法において、該下塗り層が
アルカリ土類金属の塩と接着剤を含有し、かつ該下塗り
層を設けた後、粗面ロールを用いて熱カレンダー処理を
施してから、無機超微粒子を有するインク受容層塗工液
を塗工する事を特徴とするインクジェット被記録媒体の
製造方法。
【請求項２】該粗面ロールのＪＩＳ−Ｂ−０６０１に
準拠する十点平均粗さ（Ｒｚ）が１〜４０μｍであるこ
とを特徴とする請求項１に記載のインクジェット被記録
媒体の製造方法。
【請求項３】該熱カレンダー処理の温度が、８０℃以
上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のイン
クジェット被記録媒体の製造方法。
【請求項４】該アルカリ土類金属がカルシウム又はマ
グネシウムであることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか一項に記載のインクジェット被記録媒体の製造方
法。
【請求項５】該アルカリ土類金属の塩が炭酸塩である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の
インクジェット被記録媒体の製造方法。
【請求項６】該無機超微粒子が気相法による非晶質合
成シリカ又はアルミナ化合物であることを特徴とする請
求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット被記
録媒体の製造方法。
【請求項７】該無機超微粒子を含有するインク受容層
塗工液がｐＨ５．０以下であることを特徴とする請求項
１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット被記録媒
体の製造方法。