JP2002293818A - オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法Info
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
れる高活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いる効率的なオレフィン重合体の製造
方法を提供すること。 【解決手段】 下記(A)、(B)、(C)および
(D)を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、並
びに、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合
体の製造方法。 (A)下記一般式[I]または[II]で示される遷移金
属化合物。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n)2X2 2-n [II] (Mは第4族の遷移金属原子を示し、X1はハロゲン原
子、アルキル基などを示す。X2は第16族の原子を示
す。Yは第15族または第16族の原子を介してMにσ
−結合している基を示し、CpとYとは直接または架橋
基を介して結合している。nは0または1である。) (B):特定の有機アルミニウム化合物 (C):特定のホウ素化合物 (D):アミン化合物
Description
金属化合物を用いて調製される高活性なオレフィン重合
用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いる効率的な
オレフィン重合体の製造方法に関する。
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭58−19306号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。このビス(η
5−シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライ
ド、および、メチルアルミノキサンを使用してオレフィ
ン重合体を製造する方法では、工業的観点からその活性
は不充分なものであり、得られるオレフィン重合体の分
子量は低いものであった。
は、ペンタフルオロアニリン、トリイソブチルアルミニ
ウム、およびエチレンビスインデニルジルコニウムジク
ロライドから調製される触媒を用いてエチレンを重合す
る方法に関して報告されているが、工業的観点からその
活性は不充分なものであった。
は、N,N−ジメチルアニリン、メチルアルミノキサ
ン、およびジメチルシリレン(tert−ブチルアミ
ノ)(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)チタ
ニウムジクロライドから調製される触媒を用いてエチレ
ンと1−ブテンを共重合する方法に関して報告されてい
るが、工業的観点からその活性は不充分なものであっ
た。
は、エチレンビスインデニルジルコニウムジクロライ
ド、トリイソブチルアルミニウム、N,N−ジメチルア
ニリニウムテトラキス(ペンタフルオルフェニル)ボレ
ート、およびルイス塩基から調製される触媒を用いるエ
チレン重合が報告されているが、工業的観点からその活
性は不充分なものであった。
メチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、トリイソブチルアル
ミニウム、および、N,N−ジメチルアニリニウムテト
ラキスペンタフルオロフェニルボレートから調製される
触媒を用いたエチレンとヘキセン−1との共重合体の製
造法が報告されており、高分子量のエチレンとヘキセン
−1との共重合体が、高活性で得られているが、工業的
観点から、さらなる活性の向上が望まれていた。
況に鑑み、メタロセン系遷移金属化合物を用いて調製さ
れる高活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いる効率的なオレフィン重合体の製造
方法を提供することを目的とするものである。
(B)、(C)および(D)を接触させて得られるオレ
フィン重合用触媒、並びに、該オレフィン重合用触媒を
用いるオレフィン重合体の製造方法により、前記課題を
解決するものである。 (A)下記一般式[I]または[II]で示される遷移金
属化合物。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n)2X2 2-n [II] (上記一般式[I]または[II]においてそれぞれ、M
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Cp
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
し、X1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16
族の原子を示す。Yは元素の周期律表の第15族または
第16族の原子を介してMにσ−結合している基を示
し、CpとYとは直接または架橋基を介して結合してい
る。nは0または1である。1分子中に複数存在する場
合の全てのCp、Y、M、X1、X2はそれぞれ同じであ
っても異なっていても良い。) (B)一般式 EaAlZ3-a(但し、Eは炭化水素基で
あり、全てのEは同じであっても異なっていても良い。
Zは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのZは同
じであっても異なっていても良い。aは0<a≦3を満
足する数である。)で示される有機アルミニウム化合物 (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1Q2Q3で示されるホウ素化合物 (C2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で示されるホ
ウ素化合物 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で示
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。) (D):アミン化合物
く説明する。 (A)遷移金属化合物 本発明で用いる遷移金属化合物とは、下記一般式[I]
または[II]で示される遷移金属化合物である。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n)2X2 2-n [II] (上記一般式[I]または[II]においてそれぞれ、M
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Cp
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
し、X1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16
族の原子を示す。Yは元素の周期律表の第15族または
第16族の原子を介してMにσ−結合している基を示
し、CpとYとは直接または架橋基を介して結合してい
る。nは0または1である。1分子中に複数存在する場
合の全てのCp、Y、M、X1、X2はそれぞれ同じであ
っても異なっていても良い。)
Mで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IU
PAC無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移
金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム
原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、
チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
エン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5−
(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イン
デニル基、η5−(置換)フルオレニル基などである。
具体的に例示すれば、例えばη5−シクロぺンタジエニ
ル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−
n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロ
ピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシクロペンタ
ジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−
トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−te
rt−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−
ジメチルインデニル基、η5−n−プロピルインデニル
基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−n−ブチル
インデニル基、η5−tert−ブチルインデニル基、
η5−フェニルインデニル基、η 5−メチルフェニルイン
デニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチ
ルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル
基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル
基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−tert−ブ
チルフルオレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフル
オレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフ
ェニルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオ
レニル基、η5−ビストリメチルシリルフルオレニル基
などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニ
ル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−n−
ブチルシクロペンタジエニル基、η5−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−テトラヒ
ドロインデニル基、またはη5−フルオレニル基であ
る。なお本明細書においては、遷移金属化合物名には
「η5−」を省略することがある。
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
が例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であ
り、より好ましくは塩素原子である。
炭素原子数1〜20のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、
n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル
基、イソブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、
アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシ
ル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイ
コシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、イソブ
チル基、またはアミル基である。これらのアルキル基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数1〜10のアルキル基と
しては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピ
ル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル
基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、
パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げ
られる。またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
は、炭素原子数7〜20のアラルキル基が好ましく、例
えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、
(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニ
ル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル
基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフ
ェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチ
ル基、(3,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基な
どが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。これ
らのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
炭素原子数6〜20のアリール基が好ましく、例えばフ
ェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル
基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5
−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル
基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェ
ニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,
6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフ
ェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,
3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6
−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル
基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、
n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シ
リル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル
基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置
換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ
フェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シ
リル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチル
シリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリイソ
ブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、
トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリ
ル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリ
ル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが
挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−
ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基
である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素
基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。
は、炭素原子数1〜20のアルコキシ基が好ましく、例
えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、
tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペント
キシ基、 n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−
ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ
基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキ
シ基、イソプロポキシ基、またはtert−ブトキシ基
である。これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
しては、炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好
ましく、例えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニ
ル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、
(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2、3−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(2、4−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2、5−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2、6−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチル
フェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メ
トキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ
基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフ
ェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキ
シ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−
ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ
基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシ
ルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アント
ラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベ
ンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
ては、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基が好まし
く、例えばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3
−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2、
3−ジメチルフェノキシ基、2、4−ジメチルフェノキ
シ基、2、5−ジメチルフェノキシ基、2、6−ジメチ
ルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,
5−ジメチルフェノキシ基、2−tert−ブチル−3
−メチルフェノキシ基、2−tert−ブチル−4−メ
チルフェノキシ基、2−tert−ブチル−5−メチル
フェノキシ基、2−tert−ブチル−6−メチルフェ
ノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,
3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメ
チルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ
基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、2−ter
t−ブチル−3,4−ジメチルフェノキシ基、2−te
rt−ブチル−3,5−ジメチルフェノキシ基、2−t
ert−ブチル−3,6−ジメチルフェノキシ基、2,
6−ジ−tert−ブチル−3−メチルフェノキシ基、
2−tert−ブチル−4,5−ジメチルフェノキシ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノ
キシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2−tert
−ブチル−3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2−tert
−ブチル−3,4,6−トリメチルフェノキシ基、2,
6−ジ−tert−ブチル−3,4−ジメチルフェノキ
シ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、2
−tert−ブチル−3,5,6−トリメチルフェノキ
シ基、2,6−ジ−tert−ブチル−3,5−ジメチ
ルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフ
ェノキシ基、 n−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブ
チルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n
−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、
n−デシルフェノキシ基、 n−テトラデシルフェノキ
シ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げ
られる。これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。
つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基で
あって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブ
チル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニ
ル基などの炭素原子数6〜10のアリール基、ベンジル
基などの炭素原子数7〜10のアラルキル基などが挙げ
られ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ter
t−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる
2置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプ
ロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec
−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ
イソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルア
ミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリル
アミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミ
ノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ter
t−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基で
ある。これらの2置換アミノ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
は、炭素原子数1〜20のアルキルチオ基が好ましく、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、n−ブチルチオ基、sec−
ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、n−ペンチル
チオ基、ネオペンチルチオ基、 n−ヘキシルチオ基、
n−オクチルチオ基、n−ドデシルチオ基、n−ペンタ
デシルチオ基、n−エイコシルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロ
ピルチオ基、またはtert−ブチルチオ基である。こ
れらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
ては、炭素原子数7〜20のアラルキルチオ基が好まし
く、例えばベンジルチオ基、(2−メチルフェニル)メ
チルチオ基、(3−メチルフェニル)メチルチオ基、
(4−メチルフェニル)メチルチオ基、(2、3−ジメ
チルフェニル)メチルチオ基、(2、4−ジメチルフェ
ニル)メチルチオ基、(2、5−ジメチルフェニル)メ
チルチオ基、(2、6−ジメチルフェニル)メチルチオ
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチルチオ基、
(3,5−ジメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,5−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,6−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
4,5−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
4,6−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(3,
4,5−トリメチルフェニル)メチルチオ基、(2,
3,4,5−テトラメチルフェニル)メチルチオ基、
(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチルチオ
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
チオ基、(ペンタメチルフェニル)メチルチオ基、(エ
チルフェニル)メチルチオ基、(n−プロピルフェニ
ル)メチルチオ基、(イソプロピルフェニル)メチルチ
オ基、(n−ブチルフェニル)メチルチオ基、(sec
−ブチルフェニル)メチルチオ基、(tert−ブチル
フェニル)メチルチオ基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チルチオ基、(n−オクチルフェニル)メチルチオ基、
(n−デシルフェニル)メチルチオ基、ナフチルメチル
チオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはベンジルチオ基である。これらのアラル
キルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。
は、炭素原子数6〜20のアリールチオ基が好ましく、
例えばフェニルチオ基、2−メチルフェニルチオ基、3
−メチルフェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、
2、3−ジメチルフェニルチオ基、2、4−ジメチルフ
ェニルチオ基、2、5−ジメチルフェニルチオ基、2、
6−ジメチルフェニルチオ基、3,4−ジメチルフェニ
ルチオ基、3,5−ジメチルフェニルチオ基、2−te
rt−ブチル−3−メチルフェニルチオ基、2−ter
t−ブチル−4−メチルフェニルチオ基、2−tert
−ブチル−5−メチルフェニルチオ基、2−tert−
ブチル−6−メチルフェニルチオ基、2,3,4−トリ
メチルフェニルチオ基、2,3,5−トリメチルフェニ
ルチオ基、2,3,6−トリメチルフェニルチオ基、
2,4,5−トリメチルフェニルチオ基、2,4,6−
トリメチルフェニルチオ基、2−tert−ブチル−
3,4−ジメチルフェニルチオ基、2−tert−ブチ
ル−3,5−ジメチルフェニルチオ基、2−tert−
ブチル−3,6−ジメチルフェニルチオ基、2,6−ジ
−tert−ブチル−3−メチルフェニルチオ基、2−
tert−ブチル−4,5−ジメチルフェニルチオ基、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニルチ
オ基、3,4,5−トリメチルフェニルチオ基、2,
3,4,5−テトラメチルフェニルチオ基、2−ter
t−ブチル−3,4,5−トリメチルフェニルチオ基、
2,3,4,6−テトラメチルフェニルチオ基、2−t
ert−ブチル−3,4,6−トリメチルフェニルチオ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−3,4−ジメチル
フェニルチオ基、2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ルチオ基、2−tert−ブチル−3,5,6−トリメ
チルフェニルチオ基、2,6−ジ−tert−ブチル−
3,5−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニ
ルチオ基、エチルフェニルチオ基、n−プロピルフェニ
ルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、n−ブチルフ
ェニルチオ基、sec−ブチルフェニルチオ基、ter
t−ブチルフェニルチオ基、n−ヘキシルフェニルチオ
基、n−オクチルフェニルチオ基、n−デシルフェニル
チオ基、n−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチ
オ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。これら
のアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
ては、炭素原子数1〜20のアルキルセレノ基が好まし
く、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、n−プロ
ピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、n−ブチルセレ
ノ基、sec−ブチルセレノ基、tert−ブチルセレ
ノ基、n−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、
n−ヘキシルセレノ基、n−オクチルセレノ基、n−ド
デシルセレノ基、n−ペンタデシルセレノ基、n−エイ
コシルセレノ基などが挙げられ、より好ましくはメチル
セレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ま
たはtert−ブチルセレノ基である。これらのアルキ
ルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。
しては、炭素原子数7〜20のアラルキルセレノ基が好
ましく、例えばベンジルセレノ基、(2−メチルフェニ
ル)メチルセレノ基、(3−メチルフェニル)メチルセ
レノ基、(4−メチルフェニル)メチルセレノ基、
(2、3−ジメチルフェニル)メチルセレノ基、(2、
4−ジメチルフェニル)メチルセレノ基、(2、5−ジ
メチルフェニル)メチルセレノ基、(2、6−ジメチル
フェニル)メチルセレノ基、(3,4−ジメチルフェニ
ル)メチルセレノ基、(3,5−ジメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チルセレノ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチルセレノ基、(2,3,4,6−テトラメチル
フェニル)メチルセレノ基、(2,3,5,6−テトラ
メチルフェニル)メチルセレノ基、(ペンタメチルフェ
ニル)メチルセレノ基、(エチルフェニル)メチルセレ
ノ基、(n−プロピルフェニル)メチルセレノ基、(イ
ソプロピルフェニル)メチルセレノ基、(n−ブチルフ
ェニル)メチルセレノ基、(sec−ブチルフェニル)
メチルセレノ基、(tert−ブチルフェニル)メチル
セレノ基、(n−ヘキシルフェニル)メチルセレノ基、
(n−オクチルフェニル)メチルセレノ基、(n−デシ
ルフェニル)メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ
基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、よ
り好ましくはベンジルセレノ基である。これらのアラル
キルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリー
ルオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオ
キシ基などで一部が置換されていてもよい。
ては、炭素原子数6〜20のアリールセレノ基が好まし
く、例えばフェニルセレノ基、2−メチルフェニルセレ
ノ基、3−メチルフェニルセレノ基、4−メチルフェニ
ルセレノ基、2、3−ジメチルフェニルセレノ基、2、
4−ジメチルフェニルセレノ基、2、5−ジメチルフェ
ニルセレノ基、2、6−ジメチルフェニルセレノ基、
3,4−ジメチルフェニルセレノ基、3,5−ジメチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−3−メチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−4−メチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−5−メチル
フェニルセレノ基、2−tert−ブチル−6−メチル
フェニルセレノ基、2,3,4−トリメチルフェニルセ
レノ基、2,3,5−トリメチルフェニルセレノ基、
2,3,6−トリメチルフェニルセレノ基、2,4,5
−トリメチルフェニルセレノ基、2,4,6−トリメチ
ルフェニルセレノ基、2−tert−ブチル−3,4−
ジメチルフェニルセレノ基、2−tert−ブチル−
3,5−ジメチルフェニルセレノ基、2−tert−ブ
チル−3,6−ジメチルフェニルセレノ基、2,6−ジ
−tert−ブチル−3−メチルフェニルセレノ基、2
−tert−ブチル−4,5−ジメチルフェニルセレノ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ルセレノ基、3,4,5−トリメチルフェニルセレノ
基、2,3,4,5−テトラメチルフェニルセレノ基、
2−tert−ブチル−3,4,5−トリメチルフェニ
ルセレノ基、2,3,4,6−テトラメチルフェニルセ
レノ基、2−tert−ブチル−3,4,6−トリメチ
ルフェニルセレノ基、2,6−ジ−tert−ブチル−
3,4−ジメチルフェニルセレノ基、2,3,5,6−
テトラメチルフェニルセレノ基、2−tert−ブチル
−3,5,6−トリメチルフェニルセレノ基、2,6−
ジ−tert−ブチル−3,5−ジメチルフェニルセレ
ノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニル
セレノ基、 n−プロピルフェニルセレノ基、イソプロ
ピルフェニルセレノ基、n−ブチルフェニルセレノ基、
sec−ブチルフェニルセレノ基、tert−ブチルフ
ェニルセレノ基、n−ヘキシルフェニルセレノ基、n−
オクチルフェニルセレノ基、n−デシルフェニルセレノ
基、n−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレ
ノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。これ
らのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基または2置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または
アリールオキシ基である。
周期律表の第16族の原子を示し、具体例としては、酸
素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは
酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素
原子である。
は元素の周期率表の第15族または第16族の原子を介
してMにσ結合する基であり、好ましくは、Yは窒素原
子または酸素原子を介してMにσ結合する基であり、よ
り好ましくは、Yはアミノ基、アルコキシ基またはアリ
ールオキシ基である。
の炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基であ
り、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチ
ル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル
基などの炭素原子数6〜10のアリール基、ベンジル基
などの炭素原子数7〜10のアラルキル基などが挙げら
れ、シリル基としては、トリメチルシリル基、tert
−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかるア
ミノ基としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ
基、n−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、n
−ブチルアミノ基、sec−ブチルアミノ基、tert
−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、n−ヘキシル
アミノ基、n−オクチルアミノ基、フェニルアミノ基、
トリメチルシリルアミノ基、tert−ブチルジメチル
シリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ter
t−ブチルアミノ基、トリメチルシリルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミ
ノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブ
チルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ−n−ヘキシ
ルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、ビス(トリメチルシリル)アミノ基、ビス(t
ert−ブチルジメチルシリル)アミノ基などが挙げら
れ、好ましくはメチルアミノ基、エチルアミノ基、イソ
プロピルアミノ基、tert−ブチルアミノ基、または
トリメチルシリルアミノ基である。
子数1〜20のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙
げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、またはtert−ブトキシ基である。
素原子数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、例え
ばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチル
フェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2、3−ジメ
チルフェノキシ基、2、4−ジメチルフェノキシ基、
2、5−ジメチルフェノキシ基、2、6−ジメチルフェ
ノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジ
メチルフェノキシ基、2−tert−ブチル−3−メチ
ルフェノキシ基、2−tert−ブチル−4−メチルフ
ェノキシ基、2−tert−ブチル−5−メチルフェノ
キシ基、2−tert−ブチル−6−メチルフェノキシ
基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5
−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフ
ェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、
2,4,6−トリメチルフェノキシ基、2−tert−
ブチル−3,4−ジメチルフェノキシ基、2−tert
−ブチル−3,5−ジメチルフェノキシ基、2−ter
t−ブチル−3,6−ジメチルフェノキシ基、2,6−
ジ−tert−ブチル−3−メチルフェノキシ基、2−
tert−ブチル−4,5−ジメチルフェノキシ基、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ
基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,5−テトラメチルフェノキシ基、2−tert−ブ
チル−3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,6−テトラメチルフェノキシ基、2−tert−ブ
チル−3,4,6−トリメチルフェノキシ基、2,6−
ジ−tert−ブチル−3,4−ジメチルフェノキシ
基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、2−
tert−ブチル−3,5,6−トリメチルフェノキシ
基、2,6−ジ−tert−ブチル−3,5−ジメチル
フェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェ
ノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェ
ノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブ
チルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オ
クチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テ
トラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノ
キシ基などが挙げられる。
れぞれ、CpとYとは直接または架橋基を介して結合し
ている。架橋基としては、元素の周期律表(IUPAC
無機化学命名法改訂版1989)の第14族の原子を含
む2価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原子
またはケイ素原子を含む2価の架橋基である。より好ま
しくは、CpやYと結合する原子が炭素原子および/ま
たはケイ素原子である2価の架橋基であり、さらに好ま
しくは、CpやYと結合する原子が炭素原子および/ま
たはケイ素原子であり、CpやYと結合する原子間の最
小原子数が3以下の2価の架橋基(これにはCpやYと
結合する原子が単一の場合を含む。)である。具体的に
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチル
メチレン基(イソプロピリデン基)、ジフェニルメチレ
ン基、テトラメチルエチレン基、シリレン基、ジメチル
シリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基
などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン
基、ジメチルメチレン基(イソプロピリデン基)、ジメ
チルシリレン基、ジエチルシリレン基またはジフェニル
シリレン基である。
で示される遷移金属化合物の具体例としては、ジメチル
シリレン(メチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−
ブチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(フェニルアミノ)(シ
クロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロヘキシルアミノ)(シクロペンタジ
エニル)チタニウムジクロライドなどや、これらの化合
物のシクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニ
ル、テトラメチルシクロペンタジエニル、エチルシクロ
ペンタジエニル、n−ブチルシクロペンタジエニル、t
ert−ブチルシクロペンタジエニル、ジ−tert−
ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルジメチ
ルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタ
ジエニル、メチルインデニル、フェニルインデニルまた
はフルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンを
ジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エ
チレンまたはイソプロピリデンに変更した化合物、チタ
ニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合
物、ジクロライドをジメチル、ジメトキシド、ビス(ジ
メチルアミド)またはビス(ジエチルアミド)に変更し
た化合物や、
ルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(tert
−ブチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウム
クロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(フ
ェニルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シク
ロヘキシルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ムクロライド}などや、これらの化合物のシクロペンタ
ジエニルをメチルシクロペンタジエニル、テトラメチル
シクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、
n−ブチルシクロペンタジエニル、tert−ブチルシ
クロペンタジエニル、ジ−tert−ブチルシクロペン
タジエニル、tert−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、メチル
インデニル、フェニルインデニルまたはフルオレニルに
変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはイ
ソプロピリデンに変更した化合物、チタニウムをジルコ
ニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライド
をメチル、メトキシド、ジメチルアミドまたはジエチル
アミドに変更した化合物や、
(メチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(ter
t−ブチルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(フェニ
ルアミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シクロヘキシル
アミノ)(シクロペンタジエニル)チタニウム}など
や、これらの化合物のシクロペンタジエニルをメチルシ
クロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル、エチルシクロペンタジエニル、n−ブチルシクロペ
ンタジエニル、tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル、ジ−tert−ブチルシクロペンタジエニル、te
rt−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、フ
ェニルシクロペンタジエニル、メチルインデニル、フェ
ニルインデニルまたはフルオレニルに変更した化合物、
ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリ
レン、メチレン、エチレンまたはイソプロピリデンに変
更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物が挙げられる。
に好ましくは、下記一般式[III]、[IV]または
[V]で示される遷移金属化合物である。 (上記一般式[III]、[IV]または[V]においてそ
れぞれ、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、J
は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cpはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
X1、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16族の
原子を示す。R1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のM、A、J、C
p、X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。)
におけるM、CpおよびX2はそれぞれ、上記一般式
[I]または[II]におけるそれらと同様である。また
上記一般式[III]、[IV]または[V]におけるX1、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
上記一般式[I]または[II]におけるX1と同様であ
る。
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基で
あり、中でもR1としては、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。
[V]におけるR5、R6としては、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはア
リールオキシ基が好ましい。
いて、Aとして示される元素の周期律表の第16族の原
子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
いて、Jとして示される元素の周期律表の第14族の原
子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子または
ケイ素原子である。
の具体例としては、メチレン(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(η5−シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3−
トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(η5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(η5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フ
ェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(η
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン(η5−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメ
トキシド、ジフェノキシド、ビス(ジメチルアミノ)ま
たはビス(ジエチルアミノ)に変更した化合物、(η5
−シクロペンタジエニル)を(η5−メチルシクロペン
タジエニル)、(η5−ジメチルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−トリメチルシクロペンタジエニル)、
(η5−n−ブチルシクロペンタジエニル)、(η5−t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)、(η5−トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)、(η5−ter
t−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル)、
(η5−インデニル)、(η5−メチルインデニル)、
(η5−フェニルインデニル)または(η5−フルオレニ
ル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−フェ
ノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フェノ
キシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−2−
フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2−フ
ェノキシ)に変更した化合物といった遷移金属化合物、
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン(η5−シクロペンタジエニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(3,5−ジ−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5−シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(1−ナフトキシ−2
−イル)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η 5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(η5−テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5−テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−
3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(1−ナフトキシ−2−イル)チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペ
ンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシ
クロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニ
ル、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル、η5−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル、η5−n−ブチルシ
クロペンタジエニル、η5−sec−ブチルシクロペン
タジエニル、η5−イソブチルシクロペンタジエニル、
η5−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−tert
−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−
フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5
−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたは
η5−フルオレニルに変更した化合物、2−フェノキシ
を3−フェニル−2−フェノキシ、3−トリメチルシリ
ル−2−フェノキシ、または3−tert−ブチルジメ
チルシリル−2−フェノキシに変更した化合物、ジメチ
ルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、
またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウ
ムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合
物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシ
ド、ジフェノキシド、ビス(ジメチルアミノ)またはビ
ス(ジエチルアミノ)に変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。
具体例としては、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(η5−シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η 5−メチ
ルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス
{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロライ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、
−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メ
チルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フ
ェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変
更した化合物、(η5−シクロペンタジエニル)を(η5
−ジメチルシクロペンタジエニル)、(η5−トリメチ
ルシクロペンタジエニル)、(η5−n−ブチルシクロ
ペンタジエニル)、(η5−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)、(η5−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)、(η5−tert−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)、(η5−インデニル)、
(η5−メチルインデニル)、(η5−フェニルインデニ
ル)または(η5−フルオレニル)に変更した化合物、
イソプロピレンをメチレンもしくはエチレンに、または
ジメチルシリレンをジエチルシリレンもしくはジフェニ
ルシリレンに変更した化合物、(2−フェノキシ)を
(3−メチル−2−フェノキシ)、(3,5−ジメチル
−2−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2
−フェノキシ)または(3−トリメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)に変更した化合物が挙げられ
る。
具体例としては、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)
チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−
オキソビス{メチレン(η5−シクロペンタジエニル)
(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス
{メチレン(η5−シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{メチレン(η5−メチルシ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{メチレン(η5−メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソ
ビス{メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{メチレン(η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)
チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレン(η5−
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{エチレン(η5−メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソ
ビス{エチレン(η5−メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレン(η
5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノ
キシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{エチレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウム}、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−
オキソビス{ジエチルシリレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オ
キソビス{ジエチルシリレン(η5−シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジエチル
シリレン(η5−メチルシクロペンタジエニル)(2−
フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジエ
チルシリレン(η5−メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジエチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジ
エチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニ
ルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニ
ルシリレン(η5−シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシリレン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシリレン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシリレン(η5
−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジフェニルシ
リレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}などや、これらの化合物のチタニウム
をジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、
(η5−シクロペンタジエニル)を(η5−ジメチルシク
ロペンタジエニル)、(η5−トリメチルシクロペンタ
ジエニル)、(η5−n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)、(η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)、(η5−インデニル)、(η5−メチ
ルインデニル)、(η5−フェニルインデニル)または
(η5−フルオレニル)に変更した化合物、(2−フェ
ノキシ)を(3−メチル−2−フェノキシ)、(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)、(3,5−ジ−ter
t−ブチル−2−フェノキシ)、(3−フェニル−5−
メチル−2−フェノキシ)または(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)に変更した化合物が
挙げられる。
合物は、例えば特開平9−87313号公報に記載の方
法と同様にして合成される。また上記一般式[IV]また
は[V]で示される遷移金属化合物は、例えば、上記一
般式[III]で示される遷移金属化合物を0.5倍モル
量または1モル倍量の水と反応させることにより製造さ
れる。その際、遷移金属化合物と必要量の水を直接反応
させる方法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に
遷移金属化合物を投入する方法、乾燥させた炭化水素等
の溶媒に遷移金属化合物を投入し、さらに必要量の水を
含んだ不活性ガス等を流通させる方法を採用することが
できる。
式 EaAlZ3-a(但し、Eは炭化水素基であり、全て
のEは同じであっても異なっていても良い。Zは水素原
子またはハロゲン原子を表し、全てのZは同じであって
も異なっていても良い。aは0<a≦3を満足する数を
表す。)で示される有機アルミニウム化合物である。E
における炭化水素基としては、炭素原子数1〜8の炭化
水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
ミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジメチルアル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド等のジアルキルアルミニウムクロライド;メチル
アルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジ
クロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド;ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド等を例示することができる。より好まし
くは、トリアルキルアルミニウムであり、さらに好まし
くは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で表されるホウ素
化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q
4)-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個
の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子
を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、または1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも
1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞ
れ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜2
0のフッ素化アリール基である。
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機または有
機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原
子であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
と同様である。
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1Q2Q3Q4)-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げら
れる。
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
4)-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
Q1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3と
同様である。
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1Q2Q3Q4)-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
ミン化合物が好ましい。かかるアミン化合物として好ま
しくは、一般式 RNH2(但し、Rは炭素原子数1〜
20のハロゲン化炭化水素基を示す。)で示されるアミ
ン化合物である。
ハロゲン化炭化水素基として好ましくは、フルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基、パーフルオロメチル基、フ
ルオロエチル基、パーフルオロエチル基、フルオロプロ
ピル基、パーフルオロプロピル基、フルオロブチル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、フル
オロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロ
フェニル基、パーフルオロフェニル基、3,5−ビス
(トリフロオロメチル)フェニル基、パーフルオロナフ
チル基、フルオロベンジル基、パーフルオロベンジル
基、あるいは、これらの基のフルオロをクロロまたはブ
ロモに変更した基のいずれかであり、さらに好ましくは
炭素原子数6〜20のハロゲン化アリール基であり、特
に好ましくは、パーフルオロフェニル基またはパーフル
オロナフチル基である。
は、ペンタフルオロアニリンである。
上記(A)、(B)、(C)および(D)を接触させて
得られるオレフィン重合用触媒を用いる。ここでいう接
触とは、上記(A)〜(D)が接触し、触媒が形成され
るならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒
で希釈してもしくは希釈せずに上記(A)〜(D)を混
合して接触させる方法や、別々に重合反応器に供給して
重合反応器の中で接触させる方法等を採用できる。本発
明においては重合反応器に前記各成分を供給する際に
は、前記各成分を任意の順序で投入し使用することがで
きるが、またそれらの任意の成分の組合わせを予め接触
させて得られた反応物を用いても良い。
属化合物(A)に含まれる遷移金属原子]のモル比が
0.1〜10000で、好ましくは5〜2000、
(C)/[遷移金属化合物(A)に含まれる遷移金属原
子]のモル比が0.01〜100で、好ましくは0.5
〜10、(D)/[遷移金属化合物(A)に含まれる遷
移金属原子]のモル比が0.1〜10000で、好まし
くは5〜2000の範囲にあるように、各成分を用いる
ことが望ましい。
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物(A)に含ま
れる遷移金属原子換算で、通常0.001〜200mm
ol/Lで、より好ましくは、0.01〜100mmo
l/L、さらに好ましくは、0.05〜50mmol/
L、(B)は、通常0.01〜5000mmol/L
で、より好ましくは、0.1〜2500mmol/L、
さらに好ましくは、0.1〜2000mmol/L、
(C)は、通常0.001〜500mmol/Lで、よ
り好ましくは、0.01〜250mmol/L、さらに
好ましくは、0.05〜100mmol/L、(D)
は、通常0.01〜5000mmol/Lで、より好ま
しくは、0.1〜2500mmol/L、さらに好まし
くは、0.1〜2000mmol/Lの範囲にあるよう
に各成分を用いることが望ましい。
ンとしては、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数3〜20のα−オレフィ
ン、炭素原子数4〜20のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に2種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1等
の直鎖状オレフィン類、3−メチルブテン−1、3−メ
チルペンテン−1、4−メチルペンテン−1、5−メチ
ルヘキセン−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘ
キサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定さ
れるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組
み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エ
チレンとブテン−1、エチレンとヘキセン−1、エチレ
ンとオクテン−1、プロピレンとブテン−1等が例示さ
れるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべき
ものではない。
ン、特にプロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1等のα−オレフィン
との共重合体の製造に有効に適用できる。
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ばれ
る方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体状
態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融した
状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー中
での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式
重合のどちらでも可能である。
り得るが、好ましくは0℃〜300℃、特に好ましくは
50℃〜300℃の範囲が好ましい。重合圧力は常圧〜
350MPaの範囲を取り得るが、好ましくは常圧〜3
00MPa、特に好ましくは常圧から200MPaであ
る。
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はないが、通常30秒間〜20時間の範囲を取る
ことができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節
するために水素等の連鎖移動剤を添加することもでき
る。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例における重合体の性質は、下記の
方法によって測定した。
社製SSC5000熱分析システムを用いて、以下の条
件により求めた。 昇温:150℃まで昇温、5分間保持 冷却:150℃から10℃(5℃/分)、10分間保持 測定:10℃から160℃(5℃/分)
合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単
位の含有量:赤外分光光度計(パーキンエルマー社製
FTIR1600シリーズ)を用いて、エチレンとα−
オレフィンの特性吸収より求め、1000炭素当たりの
短鎖分岐数(SCB)として表した。
100mgを、135℃のテトラリン50mlに溶解さ
せ、135℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。
ーミュエーション・クロマトグラフ(ウォーターズ社製
150,C)を用い、以下の条件により求めた。な
お、分子量分布は、重量平均分子量(Mw)と数平均分
子量(Mn)との比(Mw/Mn)で評価した。 カラム:TSK gel GMH−HT 測定温度:145℃ 設定 測定濃度:10mg/10ml−オルトジクロルベンゼ
ン
リレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジメトキシド<化合物>の合成例)] シュレンク管中、無水エーテル 10mlにメタノール
0.131g(4.1mmol)を溶解させ、−78
℃で濃度 1.05mol/Lのメチルリチウムのエー
テル溶液(3.9ml、4.1mmol)を滴下した。
20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することによ
り、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−78℃
に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意したジ
メチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロリド 0.919g(2.0
mmol)の無水エーテル 20mlへの懸濁液を、先
の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させ
た。反応液を濃縮後、トルエン 20mlを加え、不溶
物をろ別した。ろ液を濃縮し、下記構造式のジメチルシ
リレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得し
た。(0.86g、95%) 1H−NMR(270MHz,C6D6) δ7.26
(m,2H),4.13(s,6H),2.33(s,
3H),1.97(s,6H),1.89(s,6
H),1.59(s,9H),0.55(s,6H)
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.3mmol、ペンタ
フルオロアニリンを50μmol(濃度10μmol/
mlのトルエン溶液を5ml使用)、ジメチルシリレン
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジメトキシド(化合物)とトリイソブチルアルミ
ニウムが混合されたヘプタン溶液(化合物の濃度は1
μmol/ml、トリイソブチルアルミニウムの濃度は
50μmol/ml)を0.5ml(即ち、化合物を
0.5μmol、トリイソブチルアルミニウムを25μ
mol)投入し、続いてN,N−ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート 3μ
molをヘプタンにスラリー化した液(スラリー濃度、
1μmol/ml)として投入した。2分間重合を行っ
た。重合の結果、[η]が0.93dl/g、SCBが
33.3、融点が74.9℃、79.2℃、89.6℃
で、Mwが52100、分子量分布(Mw/Mn)が
2.3であるエチレンとヘキセン−1との共重合体を
4.79g得た。重合活性は、Ti原子1モル当たり、
2分間当たり、9.6×106g/Timolであっ
た。
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.3mmol、ジメチ
ルシリレン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジメトキシド(化合物)とトリイソ
ブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液(化合物
の濃度は1μmol/ml、トリイソブチルアルミニ
ウムの濃度は50μmol/ml)を0.5ml(即
ち、化合物を0.5μmol、トリイソブチルアルミ
ニウムを25μmol)投入し、続いてN,N−ジメチ
ルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート 3μmolをヘプタンにスラリー化した液
(スラリー濃度、1μmol/ml)として投入した。
2分間重合を行った。重合の結果、[η]が1.09d
l/g、SCBが31.7、融点が76.1℃、88.
0℃で、Mwが65400、分子量分布(Mw/Mn)
が1.8であるエチレンとヘキセン−1との共重合体を
2.21g得た。重合活性は、Ti原子1モル当たり、
2分間当たり、4.4×106g/Timolであっ
た。
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.5mmol、ペンタ
フルオロアニリンを0.5mmol(濃度0.1mmo
l/mlのヘプタン溶液を5ml使用)、ジメチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジメトキシド(化合物)とトリイソブチルア
ルミニウムが混合されたヘプタン溶液(化合物の濃度
は1μmol/ml、トリイソブチルアルミニウムの濃
度は50μmol/ml)を0.5ml(即ち、化合物
を0.5μmol、トリイソブチルアルミニウムを2
5μmol)投入した。2分間重合を行った。重合の結
果、ポリマーはほとんど得られなかった。
滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を
取付けた。ポリブチルアルミノキサン(PBAO,東ソ
ーアクゾ社製、ヘキサン溶液:1.08mol/l)を
20mlおよびトルエン 17.8mlをフラスコに仕
込み、攪拌した。ペンタフルオロアニリン(トルエン溶
液:2mol/l)5.4mlを滴下ロートに仕込み、
25〜30℃にて滴下した。滴下終了後、25〜30℃
にて0.5時間、50℃にて1時間攪拌した。無色透明
溶液を得た。(仕込み量より、Al濃度は0.5mol
/l)(化合物)。
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 185mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を15ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
化合物を0.5mmol、ジメチルシリレン(η5−
テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジメ
トキシド(化合物)とトリイソブチルアルミニウムが
混合されたヘプタン溶液(化合物の濃度は1μmol
/ml、トリイソブチルアルミニウムの濃度は50μm
ol/ml)を0.5ml(即ち、化合物を0.5μ
mol、トリイソブチルアルミニウムを25μmol)
投入した。2分間重合を行った。重合の結果、ポリマー
はほとんど得られなかった。
拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した
後、溶媒としてシクロヘキサン 140mlを、α−オ
レフィンとしてヘキセン−1を60ml仕込み、反応器
を180℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を2.5
MPaに調節しながらフィードし、系内が安定した後、
トリイソブチルアルミニウムを0.3mmol、ペンタ
フルオロアニリンを50μmol(濃度10μmol/
mlのトルエン溶液を5ml使用)、ビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロライド(化合物)とトリ
イソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液(化
合物の濃度は1μmol/ml、トリイソブチルアル
ミニウムの濃度は50μmol/ml)を0.5ml
(即ち、化合物を0.5μmol、トリイソブチルア
ルミニウムを25μmol)投入し、続いてN,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート3μmolをヘプタンにスラリー化した液
(スラリー濃度、1μmol/ml)として投入した。
2分間重合を行った。重合の結果、[η]が0.19d
l/g、SCBが17.0、融点が109.8℃、11
4.0℃で、Mwが6600、分子量分布(Mw/M
n)が2.0であるエチレンとヘキセン−1との共重合
体を1.43g得た。重合活性は、Ti原子1モル当た
り、2分間当たり、2.9×10 6g/Timolであ
った。
メタロセン系遷移金属化合物を用いて調製される高活性
なオレフィン重合用触媒、中でもオレフィン重合の工業
プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性なオレフィ
ン重合用触媒が提供される。そして本発明によれば、該
オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の効率
的な製造方法が提供され、その利用価値はすこぶる大き
い。
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。
Claims (9)
- 【請求項1】下記(A)、(B)、(C)および(D)
を接触させて得られることを特徴とするオレフィン重合
用触媒。 (A)下記一般式[I]または[II]で示される遷移金
属化合物。 CpYMX1 2 [I] (CpYMX1 n)2X2 2-n [II] (上記一般式[I]または[II]においてそれぞれ、M
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Cp
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
し、X1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16
族の原子を示す。Yは元素の周期律表の第15族または
第16族の原子を介してMにσ−結合している基を示
し、CpとYとは直接または架橋基を介して結合してい
る。nは0または1である。1分子中に複数存在する場
合の全てのCp、Y、M、X1、X2はそれぞれ同じであ
っても異なっていても良い。) (B)一般式 EaAlZ3-a(但し、Eは炭化水素基で
あり、全てのEは同じであっても異なっていても良い。
Zは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのZは同
じであっても異なっていても良い。aは0<a≦3を満
足する数である。)で示される有機アルミニウム化合物 (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1Q2Q3で示されるホウ素化合物 (C2)一般式 G+(BQ1Q2Q3Q4)-で示されるホ
ウ素化合物 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-で示
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。) (D):アミン化合物 - 【請求項2】(D)が、第1級アミン化合物である請求
項1記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項3】(D)が、一般式 RNH2(但し、Rは
炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基)で表わさ
れるアミン化合物である請求項1記載のオレフィン重合
用触媒。 - 【請求項4】Rが、炭素原子数6〜20のハロゲン化ア
リール基である請求項3記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項5】(A)が、下記一般式[III]、[IV]ま
たは[V]で示される遷移金属化合物である請求項1〜
4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。 (下記一般式[III]、[IV]または[V]においてそ
れぞれ、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子を示し、J
は元素の周期律表の第14族の原子を示す。Cpはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
X1、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、2置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。X2は元素の周期律表の第16族の
原子を示す。R1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意
に結合して環を形成しても良い。1分子中に複数存在す
る場合の全てのM、A、J、Cp、X1、X2、R1、
R2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ同じであっても異
なっていても良い。) - 【請求項6】(B)が、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウ
ムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記
載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項7】(C)が、ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレートまたはトリフェ
ニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ートであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項8】請求項1〜7のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合
体の製造方法。 - 【請求項9】オレフィン重合体が、エチレンとα−オレ
フィンとの共重合体であることを特徴とする請求項8記
載のオレフィン重合体の製造方法。
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- 2001-03-30 JP JP2001100617A patent/JP2002293818A/ja active Pending
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