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JP2001106716A - 遷移金属化合物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

遷移金属化合物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法

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JP2001106716A
JP2001106716A JP28399399A JP28399399A JP2001106716A JP 2001106716 A JP2001106716 A JP 2001106716A JP 28399399 A JP28399399 A JP 28399399A JP 28399399 A JP28399399 A JP 28399399A JP 2001106716 A JP2001106716 A JP 2001106716A
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titanium
cyclopentadienyl
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tri
octadiene
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Masaaki Namikawa
正明 並河
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 付加重合用触媒を用いる効率的なオレフィン
重合体の製造方法。 【解決手段】 下式［１］で表される遷移金属化合物
（ａ）と共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）とを、ア
ルキルリチウム、アルカリ金属、アルカリ金属の水素化
物およびグリニャール化合物からなる群から選ばれる化
合物（ｃ）の存在下に反応させて得られる遷移金属化合
物、および下式［２］で表される遷移金属化合物。これ
らの遷移金属化合物からなる付加重合用触媒、それを用
いるオレフィン重合体の製造方法。 （Ｍはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム
原子を表し、Ｌは芳香族π電子を有し該π電子を介して
Ｍに結合している基を表し、Ｄはジエン、Ｒは水素原
子、アルキル基等、ｐ，ｄは１または２、ｍは０または
１、ｐ＋ｍ＝２）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は付加重合用触媒成分
として好適な遷移金属化合物、付加重合用触媒およびオ
レフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】既にメタロセン錯体等の遷移金属化合物
を用いるオレフィン重合体の製造方法については多くの
報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９
号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用
いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されてい
る。また、ジエン化合物を配位子とする遷移金属化合物
を用いるオレフィン重合方法に関しては、国際特許出願
公開ＷＯ９５／００５２６号明細書において、チタンが
形式酸化数II価となる架橋型モノシクロペンタジエニル
錯体が、また国際特許出願公開ＷＯ９６／００７３４号
明細書には、上述のような架橋型モノシクロペンタジエ
ニル錯体であり、且つチタンの形式酸化数がIV価となる
メタラサイクル構造を有する錯体が開示されている。一
方、非架橋型モノシクロペンタジエニル錯体では、特表
平１０−５０２３９６号公報においてモノシクロペンタ
ジエニルチタン（ジフェニルブタジエン）錯体が種々の
共触媒を用いることで、スチレンの立体規則性重合にお
いて有用であることが報告されており、また、ホスフィ
ンイミンを配位子とするモノシクロペンタジエニルチタ
ン錯体を用いる重合方法に関しては、特開平１０−３３
８７０６号公報において、８０℃以上の反応温度でオレ
フィンを溶液重合することで高分子量のポリマーを製造
出来ることが報告されている。しかしながらこれらはい
ずれも重合活性の点で十分とは言えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題、即ち本発明の目的は、高活性を示し得る付加
重合用触媒成分として有用な遷移金属化合物、該遷移金
属化合物からなる付加重合用触媒成分、該遷移金属化合
物を用いてなる高活性の付加重合用触媒、および該付加
重合用触媒を用いる効率的なオレフィン重合体の製造方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記一般
式［１］で表される遷移金属化合物（ａ）と共役ジエン
または非共役ジエン（ｂ）とを、アルキルリチウム、ア
ルカリ金属、アルカリ金属の水素化物およびグリニャー
ル化合物からなる群から選ばれる化合物（ｃ）の存在下
に反応させて得られる遷移金属化合物、および下記一般
式［２］で表される遷移金属化合物にかかるものであ
る。さらに本発明は、これらの遷移金属化合物からなる
付加重合用触媒、これらの遷移金属化合物および活性化
用共触媒と接触させてなる付加重合用触媒、並びに該付
加重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法にか
かるものである。 （上記一般式［１］または［２］においてそれぞれ、Ｍ
はチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子
を表し、Ｌは芳香族π電子を有し該π電子を介してＭに
結合している基を表し、Ｄは共役ジエンまたは非共役ジ
エンを表す。Ｒは水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または置換シリル基を表し、すべてのＲ
は同じであっても異なっていてもよい。ｄは１または２
であり、ｐは１または２であり、ｍは０または１であ
り、ｐとｍとの合計は２である。）以下、本発明につき
さらに詳しく説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】（Ａ）遷移金属化合物 本発明の遷移金属化合物（Ａ）は、下記一般式［１］で
表される遷移金属化合物（ａ）と共役ジエンまたは非共
役ジエン（ｂ）とを、アルキルリチウム、アルカリ金
属、アルカリ金属の水素化物およびグリニャール化合物
からなる群から選ばれる化合物（ｃ）の存在下に反応さ
せて得られる遷移金属化合物である。
【０００６】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物におけるＭは、チタン原子、ジルコニウム原子または
ハフニウム原子を表し、特に好ましくはチタン原子であ
る。
【０００７】Ｌとして表される芳香族π電子を有し該π
電子を介してＭに結合する基としては、例えばη5 −シ
クロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエ
ニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5
−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメ
チルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺン
タジエニル基、η5 −ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η
5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ
−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ペンチルシク
ロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタ
ジエニル基、η5 −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル
基、η5−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5
−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシ
クロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺン
タジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
シクロぺンタジエニル基、η5 −インデニル基、η 5 −
メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η
5 −エチルインデニル基、η5 −ｎ−プロピルインデニ
ル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η 5 −ｎ−ブ
チルインデニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルインデニル
基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −ｎ−
ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル
基、η5 −ｎ−ヘキシルインデニル基、η5 −ｎ−オク
チルインデニル基、η5 −ｎ−デシルインデニル基、η
5 −フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルイン
デニル基、η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメ
チルシリルインデニル基、η5 −トリエチルシリルイン
デニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルイン
デニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5−フ
ルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジ
メチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、
η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−プロピルフルオレニル
基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソ
プロピルフルオレニル基、η5 −ｎ−ブチルフルオレニ
ル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｔ
ｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−ブチル
フルオレニル基、η5 −ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニ
ル基、η5 −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η
5−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチル
フルオレニル基、η5 −ｎ−ヘキシルフルオレニル基、
η5 −ｎ−オクチルフルオレニル基、η5 −ｎ−デシル
フルオレニル基、η5 −ｎ−ドデシルフルオレニル基、
η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフ
ルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、
η5 −ナフチルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリ
ルフルオレニル基、η5 −ビス−トリメチルシリルフル
オレニル基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、
η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基
などが挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニ
ル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラ
メチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、
またはη5 −フルオレニル基である。
【０００８】上記一般式［１］におけるＲは、水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換
シリル基を表し、すべてのＲは同じであっても異なって
いてもよい。
【０００９】置換基Ｒにおけるアルキル基としては、炭
素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。
【００１０】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
【００１１】置換基Ｒにおけるアラルキル基としては、
炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば
ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−
メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メ
チル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、
（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチ
ル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基であ
る。これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メ
トキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基
などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などの
アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。
【００１２】置換基Ｒにおけるアリール基としては、炭
素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェ
ニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、
２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キ
シリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、
３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル
基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−
トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニ
ル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，
４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テ
トラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【００１３】置換基Ｒにおける置換シリル基とは炭化水
素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シ
リル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル
基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置
換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ
フェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シ
リル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチル
シリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イ
ソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル
基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシル
シリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニル
シリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基な
どが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリ
ル基である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【００１４】上記一般式［１］におけるＲとしてより好
ましくは、アルキル基または置換シリル基であり、特に
好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、シク
ロペンチル基、ネオヘキシル基、シクロヘキシル基また
はトリメチルシリル基である。
【００１５】上記一般式［１］におけるｍは０または１
であり、ｐは１または２であり、ｍとｐとの合計は２で
ある。特に好ましくはｍおよびｐはともに１である。
【００１６】本発明の遷移金属化合物（Ａ）は、上記の
一般式［１］で表される遷移金属化合物（ａ）と共役ジ
エンまたは非共役ジエン（ｂ）とを、アルキルリチウ
ム、アルカリ金属、アルカリ金属の水素化物およびグリ
ニャール化合物からなる群から選ばれる化合物（ｃ）の
存在下に反応させて得られる遷移金属化合物である。か
かる上記一般式［１］で表される遷移金属化合物（ａ）
は例えば、Organometallics, Vol.18, p.1116-1118 (19
99).やJ. Organometallic Chem., Vol.159,p.47-52 (19
78).等に記載の方法により製造される。
【００１７】上記の共役ジエンまたは非共役ジエン
（ｂ）としては、炭素原子数４〜４０の共役ジエンまた
は非共役ジエンが好ましく、より好ましくは共役ジエン
であり、例えばブタジエン、ペンタジエン、イソプレ
ン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、
２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ヘプタジエン、
２，４―ヘプタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペ
ンタジエン、１，３−オクタジエン、２，４−オクタジ
エン、３，５−オクタジエン、３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン、５，５−ジメチル−１，３−ヘキサ
ジエン、２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オク
タジエン、２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オ
クタジエン、１−フェニルブタジエン、２−フェニルブ
タジエン、１，４−ジフェニルブタジエン、２，３−ジ
フェニルブタジエン等が挙げられ、特に好ましくはブタ
ジエン、２，４−ヘキサジエンまたは１，４−ジフェニ
ルブタジエンである。
【００１８】上記の化合物（ｃ）は、アルキルリチウ
ム、アルカリ金属、アルカリ金属の水素化物およびグリ
ニャール化合物からなる群から選ばれる化合物である。
アルキルリチウムとして好ましくは、炭素原子数１〜１
０のアルキルリチウムであり、さらに好ましくは、メチ
ルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、
ｎ−ブチルリチウムまたはｔｅｒｔ−ブチルリチウムで
ある。アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カ
リウム等が挙げられ、リチウムまたはナトリウムが好ま
しい。アルカリ金属の水素化物としては水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等が挙げられ、
水素化リチウムまたは水素化ナトリウムが好ましい。グ
リニャール化合物としては、一般式Ｒ’ＭｇＸ’（式
中、Ｍｇはマグネシウム原子を、Ｒ’は炭素原子数１〜
２０の炭化水素基を、Ｘ’はハロゲン原子を表わす。）
で表わされる化合物が好ましい。Ｒ’の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、イソペンチル基、 ｎ−ヘキシル基、 ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、フェニル基、ベンジル基
等の炭素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基が挙げられる。グリニャール
化合物として特に好ましくは、イソプロピルマグネシウ
ムクロライドである。
【００１９】共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）の使
用量は、本反応において用いられる遷移金属化合物
（ａ）に対して通常１〜５モル倍の範囲で使用される。
共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）の使用量が遷移金
属化合物（ａ）より極端に少ないと、目的とする遷移金
属化合物（Ａ）の生成割合が減少することがあり好まし
くない。また、共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）の
使用量が多量であると不経済であり好ましくない。使用
量として好ましくは１〜３モル倍であり、より好ましく
は１〜１．５モル倍である。
【００２０】アルカリリチウム、アルカリ金属、アルカ
リ金属の水素化物およびグリニャール化合物からなる群
から選ばれる化合物（ｃ）（以降では「化合物（ｃ）」
と略称することがある。）の使用量は、本反応で用いら
れる遷移金属化合物（ａ）に対して通常１〜１０モル倍
の範囲で使用される。化合物（ｃ）の使用量が遷移金属
化合物（ａ）より極端に少ないと、目的生成物の遷移金
属化合物（Ａ）の生成割合が減少することがあり好まし
くない。また化合物（ｃ）の使用量が多量であると不経
済であり好ましくない。使用量として好ましくは１．５
〜３モル倍であり、より好ましくは１．８〜２．５モル
倍である。
【００２１】本反応において各試剤を添加する順序につ
いては、遷移金属化合物（ａ）と共役ジエンまたは非共
役ジエン（ｂ）の混合液に化合物（ｃ）を添加してもよ
く、また共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）と化合物
（ｃ）の混合液に遷移金属化合物（ａ）を添加する方法
でもよい。また、その逆でもよい。反応は通常、各試剤
に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒として
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレンやメシチレン
などの芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンやオクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチ
ルエーテルやテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒
などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは
２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式
（１）で示される遷移金属化合物に対して通常１〜２０
０重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００２２】本発明における反応温度については特に制
限はないが、−１００℃より高い温度から溶媒の沸点以
下にて実施することが好ましく、−８０〜１５０℃の温
度範囲で実施することがより好ましい。工業的には低温
で実施するのは好ましくなく、本発明では−２０〜８０
℃の範囲で実施するのが好ましい。
【００２３】本発明の遷移金属化合物（Ａ）は上記の反
応により得られるものであり、例えば共役ジエンまたは
非共役ジエン（ｂ）としてブタジエンを用いた場合、通
常下記のような遷移金属原子Ｍの形式酸化数がII価の遷
移金属化合物［Ａ１］やIV価の遷移金属化合物［Ａ２）
が得られる。 なお、［Ａ１］におけるブタジエンはｓ−ｔｒａｎｓま
たはｓ−ｃｉｓである。
【００２４】本発明の遷移金属化合物（Ａ）の一実施態
様としては、下記一般式［２］で表される遷移金属化合
物が挙げられる。 ここでＭ、Ｌ、Ｒ、ｐおよびｍはそれぞれ上記一般式
［１］で表される遷移金属化合物におけるものと同様で
あり、Ｄは上述の共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）
を表し、ｄは１または２である。
【００２５】上記一般式［２］で表される化合物の具体
例としては、例えば、（シクロペンタジエニル）（トリ
メチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリメチルホスフィンイミ
ン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエ
ニル）（トリメチルホスフィンイミン）（イソプレン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリメチルホ
スフィンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリメチルホスフィン
イミン）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリメチルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリメチルホスフィンイミン）
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルホスフィンイミン）（２，４−
ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリメチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−
１，３−ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリメチルホスフィンイミン）（１，３−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリメチルホスフィンイミン）（２，４−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリメチ
ルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリメチルホスフィ
ンイミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリメチ
ルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル−１，３−ヘ
キサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリメチルホスフィンイミン）（２，７−ジメチル−
３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリメチルホスフィンイミン）（４，５−ジ
メチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリメチルホスフィンイミン）
（２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリメチ
ルホスフィンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル
−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルホスフィンイミン）（１−フェ
ニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリメチルホスフィンイミン）（２−フェニルブ
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リメチルホスフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
メチルホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタジ
エン）チタニウム、
【００２６】（シクロペンタジエニル）（トリエチルホ
スフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミン）（ペ
ンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリエチルホスフィンイミン）（イソプレン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィ
ンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミン）
（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリエチルホスフィンイミン）（２，３−
ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエ
ニル）（トリエチルホスフィンイミン）（１，３−ヘプ
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リエチルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチルホ
スフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−ペンタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
エチルホスフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチルホス
フィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミ
ン）（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミン）（３，
４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミ
ン）（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフ
ィンイミン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチ
ルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリエチルホスフィンイミン）（２，２，７，７−テ
トラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミン）
（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチ
ルホスフィンイミン）（１−フェニルブタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフ
ィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミ
ン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミ
ン）（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００２７】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プ
ロピルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフ
ィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミ
ン）（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（１，３
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（２，４
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（２，３
−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）
（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホ
スフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホ
スフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホ
スフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホ
スフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル
−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホ
スフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オクタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフ
ィンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（１−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（２−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）（１，４
−ジフェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）
（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００２８】（シクロペンタジエニル）（トリイソプロ
ピルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソプロピルホスフィ
ンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリイソプロピルホスフィンイミン）
（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソプロピルホスフィンイミン）（１，３−ヘキ
サジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソプロピルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイ
ソプロピルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
イソプロピルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
プロピルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソプロ
ピルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−
ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソプロピルホスフィンイミン）（１，３−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソプロピルホスフィンイミン）（２，４−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイ
ソプロピルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
プロピルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリイソプロピルホスフィンイミン）（５，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソプロピルホスフィンイミ
ン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソプロピル
ホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソプロピルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソプロピルホスフィ
ンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソプロピルホスフィンイミン）（１−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソプロピルホスフィンイミン）（２−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソプロピルホスフィンイミン）（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリイソプロピルホスフィンイミン）（２，３−
ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００２９】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブ
チルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィ
ンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）
（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（１，３−ヘキ
サジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｎ−ブチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ
−ブチルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブ
チルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−
ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（１，３−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（２，４−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｎ−ブチルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ
−ブチルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（５，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミ
ン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブチル
ホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィ
ンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（１−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（２−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）（２，３−
ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００３０】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ
−ブチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチル
ホスフィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィ
ンイミン）（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）
（１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）
（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイ
ミン）（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイ
ミン）（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイ
ミン）（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ブチルホスフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ブチルホスフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ブチルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ブチルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，４
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）（５，
５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホス
フィンイミン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル
−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）
（２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓ
ｅｃ−ブチルホスフィンイミン）（２，４，５，７−テ
トラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィ
ンイミン）（１−フェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルホス
フィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチル
ホスフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ
−ブチルホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタ
ジエン）チタニウム、
【００３１】（シクロペンタジエニル）（トリイソブチ
ルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミ
ン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエ
ニル）（トリイソブチルホスフィンイミン）（イソプレ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
ブチルホスフィンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソブチル
ホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフ
ィンイミン）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフ
ィンイミン）（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィン
イミン）（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミ
ン）（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホ
スフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフ
ィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィン
イミン）（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミ
ン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホ
スフィンイミン）（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
イソブチルホスフィンイミン）（２，７−ジメチル−
３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリイソブチルホスフィンイミン）（４，５
−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミ
ン）（２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
イソブチルホスフィンイミン）（２，４，５，７−テト
ラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミ
ン）（１−フェニルブタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミン）
（２−フェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミン）
（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィンイミ
ン）（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００３２】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルホスフィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホ
スフィンイミン）（イソプレン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン
イミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィ
ンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフ
ィンイミン）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブ
チルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ブチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３
−ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン）
（１，３−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミ
ン）（２，４−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイ
ミン）（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン
イミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル−
１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン）（２，
２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ
−ブチルホスフィンイミン）（２，４，５，７−テトラ
メチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン
イミン）（１−フェニルブタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフ
ィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホ
スフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ
−ブチルホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタ
ジエン）チタニウム、
【００３３】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペ
ンチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフ
ィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミ
ン）（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（１，３
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（２，４
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（２，３
−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）
（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホ
スフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホ
スフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホ
スフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホ
スフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル
−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホ
スフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オクタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフ
ィンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（１−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（２−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）（１，４
−ジフェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ペンチルホスフィンイミン）
（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００３４】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ
−ペンチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチ
ルホスフィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホ
スフィンイミン）（イソプレン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィン
イミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィ
ンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフ
ィンイミン）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチ
ルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペン
チルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペ
ンチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３
−ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィンイミン）
（１，３−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィンイミ
ン）（２，４−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィンイ
ミン）（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィン
イミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ
−ペンチルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル−
１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチ
ルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィンイミン）（２，
２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ペンチルホスフィンイミン）（２，４，５，７−テトラ
メチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフィン
イミン）（１−フェニルブタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホスフ
ィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホ
スフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ペンチルホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタ
ジエン）チタニウム、
【００３５】（シクロペンタジエニル）（トリイソペン
チルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソペンチルホスフィ
ンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリイソペンチルホスフィンイミン）
（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソペンチルホスフィンイミン）（１，３−ヘキ
サジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソペンチルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイ
ソペンチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
イソペンチルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
ペンチルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソペン
チルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−
ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソペンチルホスフィンイミン）（１，３−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソペンチルホスフィンイミン）（２，４−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイ
ソペンチルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
ペンチルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリイソペンチルホスフィンイミン）（５，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソペンチルホスフィンイミ
ン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソペンチル
ホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソペンチルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソペンチルホスフィ
ンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソペンチルホスフィンイミン）（１−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソペンチルホスフィンイミン）（２−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソペンチルホスフィンイミン）（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリイソペンチルホスフィンイミン）（２，３−
ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００３６】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ−ペンチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルホスフィンイミン）（ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペン
チルホスフィンイミン）（イソプレン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチル
ホスフィンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペン
チルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ペンチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）（１，３−ヘプ
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）（２，４−
ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）（２，
３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチル
ホスフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペン
チルホスフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ペンチルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ−ペンチルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−
２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミ
ン）（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ペンチルホスフィンイミン）（２，７−ジメチル−３，
５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）
（４，５−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペン
チルホスフィンイミン）（２，２，７，７−テトラメチ
ル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイ
ミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）（１−フェ
ニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）
（２−フェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイ
ミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチル
ホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタジエン）
チタニウム、
【００３７】（シクロペンタジエニル）（トリネオペン
チルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリネオペンチルホスフィ
ンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリネオペンチルホスフィンイミン）
（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオペンチルホスフィンイミン）（１，３−ヘキ
サジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リネオペンチルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネ
オペンチルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
ネオペンチルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオ
ペンチルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオペン
チルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−
ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオペンチルホスフィンイミン）（１，３−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リネオペンチルホスフィンイミン）（２，４−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネ
オペンチルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオ
ペンチルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリネオペンチルホスフィンイミン）（５，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリネオペンチルホスフィンイミ
ン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオペンチル
ホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リネオペンチルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリネオペンチルホスフィ
ンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオペンチルホスフィンイミン）（１−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオペンチルホスフィンイミン）（２−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオペンチルホスフィンイミン）（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリネオペンチルホスフィンイミン）（２，３−
ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００３８】（シクロペンタジエニル）（トリシクロペ
ンチルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホスフ
ィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミ
ン）（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）（１，３
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）（２，４
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）（２，３
−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）
（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホ
スフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホ
スフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホ
スフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホ
スフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
シクロペンチルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル
−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホ
スフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オクタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
シクロペンチルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリシクロペンチルホスフ
ィンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）（１−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）（２−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）（１，４
−ジフェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）
（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００３９】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘ
キシルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフ
ィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミ
ン）（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（１，３
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（２，４
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（２，３
−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）
（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル
−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オクタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフ
ィンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（１−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（２−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）（１，４
−ジフェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）
（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００４０】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ
−ヘキシルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシ
ルホスフィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（イソプレン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィン
イミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィ
ンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフ
ィンイミン）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシ
ルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキ
シルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘ
キシルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３
−ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイミン）
（１，３−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイミ
ン）（２，４−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイ
ミン）（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィン
イミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ
−ヘキシルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル−
１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシ
ルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイミン）（２，
２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ヘキシルホスフィンイミン）（２，４，５，７−テトラ
メチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィン
イミン）（１−フェニルブタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフ
ィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホ
スフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−
ヘキシルホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタ
ジエン）チタニウム、
【００４１】（シクロペンタジエニル）（トリイソヘキ
シルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソヘキシルホスフィ
ンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリイソヘキシルホスフィンイミン）
（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（１，３−ヘキ
サジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソヘキシルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイ
ソヘキシルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
イソヘキシルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
ヘキシルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソヘキ
シルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−
ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（１，３−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソヘキシルホスフィンイミン）（２，４−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイ
ソヘキシルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソ
ヘキシルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（５，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリイソヘキシルホスフィンイミ
ン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリイソヘキシル
ホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リイソヘキシルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリイソヘキシルホスフィ
ンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（１−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（２−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリイソヘキシルホスフィンイミン）（２，３−
ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００４２】（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ−ヘキシルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘ
キシルホスフィンイミン）（ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキ
シルホスフィンイミン）（イソプレン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシル
ホスフィンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキ
シルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ヘキシルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）（１，３−ヘプ
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）（２，４−
ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）（２，
３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシル
ホスフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキ
シルホスフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ヘキシルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ−ヘキシルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−
２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミ
ン）（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−
ヘキシルホスフィンイミン）（２，７−ジメチル−３，
５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）
（４，５−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキ
シルホスフィンイミン）（２，２，７，７−テトラメチ
ル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイ
ミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）（１−フェ
ニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）
（２−フェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイ
ミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシル
ホスフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタジエン）
チタニウム、
【００４３】（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキ
シルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキシルホスフィ
ンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペン
タジエニル）（トリネオヘキシルホスフィンイミン）
（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（１，３−ヘキ
サジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リネオヘキシルホスフィンイミン）（２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネ
オヘキシルホスフィンイミン）（２，３−ジメチルブタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
ネオヘキシルホスフィンイミン）（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオ
ヘキシルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキ
シルホスフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−
ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（１，３−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リネオヘキシルホスフィンイミン）（２，４−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネ
オヘキシルホスフィンイミン）（３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオ
ヘキシルホスフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，
４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（５，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリネオヘキシルホスフィンイミ
ン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキシル
ホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リネオヘキシルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキシルホスフィ
ンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（１−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（２−フェニル
ブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリネオヘキシルホスフィンイミン）（２，３−
ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００４４】（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘ
キシルホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホスフ
ィンイミン）（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミ
ン）（イソプレン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）（１，３
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）（２，４
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）（２，３
−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）
（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）
（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホ
スフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホ
スフィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホ
スフィンイミン）（３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホ
スフィンイミン）（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
シクロヘキシルホスフィンイミン）（５，５−ジメチル
−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）
（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホ
スフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オクタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
シクロヘキシルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリシクロヘキシルホスフ
ィンイミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）（１−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）（２−フ
ェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）（１，４
−ジフェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）
（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００４５】（シクロペンタジエニル）（トリフェニル
ホスフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）
（ペンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリフェニルホスフィンイミン）（イソプレン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリフェニル
ホスフィンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィ
ンイミン）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミ
ン）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミ
ン）（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）
（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）（２，３
−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミ
ン）（１，３−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）
（２，４−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）（３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）（トリフェニルホスフィンイミン）（３，４−ジメ
チル−２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイミン）
（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィ
ンイミン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリフェ
ニルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリフェニルホスフィンイミン）（２，２，７，７−
テトラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホスフィンイ
ミン）（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オク
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リフェニルホスフィンイミン）（１−フェニルブタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリフェ
ニルホスフィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホ
スフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリフェニルホ
スフィンイミン）（２，３−ジフェニルブタジエン）チ
タニウム、
【００４６】（シクロペンタジエニル）（トリトリルホ
スフィンイミン）（ブタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）（ペ
ンタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリトリルホスフィンイミン）（イソプレン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフィ
ンイミン）（１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）
（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）（２，３−
ジメチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエ
ニル）（トリトリルホスフィンイミン）（１，３−ヘプ
タジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（ト
リトリルホスフィンイミン）（２，４−ヘプタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリルホ
スフィンイミン）（２，３−ジメチル−１，３−ペンタ
ジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリ
トリルホスフィンイミン）（１，３−オクタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリルホス
フィンイミン）（２，４−オクタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミ
ン）（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）（３，
４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミ
ン）（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフ
ィンイミン）（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリ
ルホスフィンイミン）（４，５−ジメチル−３，５−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
（トリトリルホスフィンイミン）（２，２，７，７−テ
トラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）
（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリ
ルホスフィンイミン）（１−フェニルブタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフ
ィンイミン）（２−フェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミ
ン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミ
ン）（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
【００４７】（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリ
メチルシリル）ホスフィンイミン〕（ブタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリメチ
ルシリル）ホスフィンイミン〕（ペンタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリメチル
シリル）ホスフィンイミン〕（イソプレン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシ
リル）ホスフィンイミン〕（１，３−ヘキサジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリメ
チルシリル）ホスフィンイミン〕（２，４−ヘキサジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕（２，３−ジ
メチルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕
（１，３−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイ
ミン〕（２，４−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフ
ィンイミン〕（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕（１，３−オ
クタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕
（２，４−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタ
ジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイ
ミン〕（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフ
ィンイミン〕（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕（５，５−ジ
メチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフ
ィンイミン〕（２，７−ジメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕（４，５−ジ
メチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロ
ペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフ
ィンイミン〕（２，２，７，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕
（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕（１−フェニ
ルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕（２
−フェニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）〔トリス（トリメチルシリル）ホスフィンイミ
ン〕（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
（シクロペンタジエニル）〔トリス（トリメチルシリ
ル）ホスフィンイミン〕（２，３−ジフェニルブタジエ
ン）チタニウム、
【００４８】（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチ
ルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（ブタジエン）
チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチ
ルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（ペンタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（イソプ
レン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（１，３
−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミ
ン〕（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホス
フィンイミン〕（２，３−ジメチルブタジエン）チタニ
ウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジメ
チルシリル）ホスフィンイミン〕（１，３−ヘプタジエ
ン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（２，４
−ヘプタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミ
ン〕（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）チタ
ニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジ
メチルシリル）ホスフィンイミン〕（１，３−オクタジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（２，４
−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミ
ン〕（３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホス
フィンイミン〕（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジ
エン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス
（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（５，５
−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチルシリ
ル）ホスフィンイミン〕（２，７−ジメチル−３，５−
オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニル）
〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミン〕
（４，５−ジメチル−３，５−オクタジエン）チタニウ
ム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチ
ルシリル）ホスフィンイミン〕（２，２，７，７−テト
ラメチル−３，５−オクタジエン）チタニウム、（シク
ロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）
ホスフィンイミン〕（２，４，５，７−テトラメチル−
３，５−オクタジエン）チタニウム、（シクロペンタジ
エニル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィン
イミン〕（１−フェニルブタジエン）チタニウム、（シ
クロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジメチルシリ
ル）ホスフィンイミン〕（２−フェニルブタジエン）チ
タニウム、（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチル
ジメチルシリル）ホスフィンイミン〕（１，４−ジフェ
ニルブタジエン）チタニウム、（シクロペンタジエニ
ル）〔トリス（ブチルジメチルシリル）ホスフィンイミ
ン〕（２，３−ジフェニルブタジエン）チタニウム、な
どや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまた
はハフニウムに変更した化合物、シクロペンタジエニル
をジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペ
ンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、テトラ
ヒドロインデニル、フルオレニルまたはオクタヒドロフ
ルオレニルに変更した化合物といった遷移金属化合物が
挙げられる。
【００４９】本発明の遷移金属化合物は高い重合活性を
示し得る付加重合用触媒成分として有用である。本発明
の付加重合用触媒としては上記の遷移金属化合物（Ａ）
を用いてなる付加重合用触媒であり、上記の遷移金属化
合物（Ａ）および活性化用共触媒を接触させてなる付加
重合用触媒が好ましい。
【００５０】活性化用共触媒としては、有機アルミニウ
ム化合物（Ｂ）および／または下記（Ｃ）を用いること
が好ましい。 （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸で
ある。）
【００５１】（Ｂ）有機アルミニウム化合物 上記の有機アルミニウム化合物（Ｂ）は炭素−アルミニ
ウム結合を有するアルミニウム化合物であり、下記（Ｂ
１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化
合物が好ましい。 （Ｂ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＺ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じ
であっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以
上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）Ｅ1、Ｅ2、ま
たはＥ3における炭化水素基としては、炭素数１〜８の
炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００５２】一般式 Ｅ1 aＡｌＺ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
【００５３】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ2、Ｅ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2
およびＥ3はメチル基またはイソブチル基であり、ｂは
２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００５４】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。
【００５５】（Ｃ）ホウ素化合物 ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ1
Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ+
（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、（Ｃ
３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表され
るホウ素化合物のいずれかのホウ素化合物を用いる。
【００５６】一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ1〜Ｑ3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ1〜Ｑ3は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ1〜Ｑ3はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。
【００５７】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。
【００５８】一般式 Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ+は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3
と同様である。
【００５９】一般式 Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。
【００６０】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６１】また、一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ
4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ1〜Ｑ4は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と
同様である。
【００６２】一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
【００６３】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。
【００６４】本発明においては、上記の遷移金属化合物
（Ａ）と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および／また
は上記のホウ素化合物（Ｃ）とを、重合時に任意の順序
で投入し使用することができるが、またそれらの任意の
化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用い
ても良い。
【００６５】各触媒成分の使用量は、有機アルミニウム
化合物（Ｂ）／遷移金属化合物（Ａ）のモル比が通常
０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、ホウ
素化合物（Ｃ）／遷移金属化合物（Ａ）のモル比が通常
０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲に
あるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒成
分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属化
合物（Ａ）は通常、０．０００１〜５ミリモル／リット
ルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リット
ル、有機アルミニウム化合物（Ｂ）はＡｌ原子換算で通
常、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましく
は、０．１〜１００ミリモル／リットル、ホウ素化合物
（Ｃ）は通常、０．０００１〜５ミリモル／リットル
で、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの
範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６６】本発明において重合に適用できるオレフィ
ンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等
の直鎖状オレフィン類、３−メチル−１−ブテン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５
−メチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン類、ビニル
シクロヘキサン等が例示されるが、本発明は上記化合物
に限定されるべきものではない。共重合を行う時のモノ
マーの組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピ
レン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセ
ン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテン
等が例示されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定
されるべきものではない。
【００６７】本発明は、特にエチレンと他のα−オレフ
ィン、特にプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフ
ィンとの共重合体の製造に有効に適用できる。
【００６８】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が
可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも
可能である。
【００６９】重合温度は、−５０〜２５０℃の範囲を取
り得るが、特に、−２０〜１００℃の範囲が好ましく、
重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。重
合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応
装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲
を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量
を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することも
できる。
【００７０】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例における重合体の性質は、下記の
方法によって測定した。
【００７１】（１）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度
計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
【００７２】（２）共重合体におけるα−オレフィン単
位含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＩＲ−
８１０）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸
収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）として表した。
【００７３】（３）重合体の融点：セイコーＳＳＣ−５
２００を用いて、以下の条件により求めた。 昇温： ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保
持 冷却：１５０℃から １０℃（ ５℃／分）、１０分間
保持 測定： １０℃から１６０℃（ ５℃／分）
【００７４】（４）分子量および分子量分布：ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製
１５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン なお、分子量分布は重量平均分子量と数平均分子量との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
【００７５】［実施例１］ ［１］Ｎ−トリメチルシリル−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル
ホスフィンイミンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機および冷却装置を備えた１００ｍ
ｌ４つ口フラスコ中で、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフ
ィン４４．８ｇ（２２１ｍｍｏｌ）とトリメチルシリル
アジド２７．８ｇ（２４２ｍｍｏｌ）を加えた。この溶
液を１００℃から１２０℃に加熱し、１．５時間撹拌し
た。その後、トリメチルシリルアジド６ｇ（５２ｍｍｏ
ｌ）を追加し、さらに１２５℃から１３０℃で１時間攪
拌を続けた。この様にして得られた反応液を冷却し、６
０℃で脱水アセトニトリル１００ｍｌを加え、室温まで
冷却した。このスラリーにさらに脱水アセトニトリルを
４２０ｍｌ加え、７０℃まで加熱し溶液とした。この溶
液を室温まで放冷し、１晩静置することで無色の針状晶
を得た。これをろ別し、さらに脱水アセトニトリル５０
ｍｌで洗浄し、乾燥することで無色針状晶としてＮ−ト
リメチルシリル−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイ
ミンを４７．８ｇ(１６５ｍｍｏｌ)得た。収率は、７５
％であった。1 H-NMR(CDCl3): d -0.20(s, 9H), 1.28(d, 27H, J=12H
z)31 P-NMR(CDCl3): d 32.7
【００７６】［２］（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタンジクロリド
の合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌフラスコ中
で、シクロペンタジエニルチタントリクロリド５．０８
ｇ(２３．１ｍｍｏｌ)をトルエン１００ｍｌに溶解させ
る。これに上記［１］で合成したＮ−トリメチルシリル
−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン７．５０ｇ
（２６．０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶かした溶
液を室温下でゆっくりと加えた。この橙色溶液を室温で
１日攪拌を続ける事により得られた懸濁液を、セライト
濾過し、このろ液を集めて濃縮し冷却晶析することで黄
色板状晶として（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅ
ｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタンジクロリドを
６．７０ｇ(１６．８ｍｍｏｌ)得た。収率は７３％であ
った。1 H-NMR(CDCl3): d 1.54(d, 27H, J=13.9Hz) 6.48(s, 5
H)31 P-NMR(CDCl3): d 48.3
【００７７】［３］（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）（１，４−ジフェ
ニルブタジエン）チタニウムの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌフラスコ中で
上記［２］で合成した（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタンジクロリ
ド１．００ｇ(２．５０ｍｍｏｌ)と１，４−ジフェニル
ブタジエン０．８７５ｇ(２．５０ｍｍｏｌ)をトルエン
３０ｍｌに溶解させた。この黄色溶液に室温下で１．５
５モル／リットルのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン
溶液を３．４ｍｌ滴下した。この溶液を２時間加熱還留
した後にセライト濾過し、さらに２０ｍｌまで濃縮した
後、加熱して暗黒色溶液とした。この溶液を放冷して室
温まで冷却した後さらに、−２０℃で１晩静置すること
で暗輝色針状晶を得た。この結晶をろ別しｎ−ペンタン
５ｍｌで３回洗浄し乾燥させることで、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミ
ン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウムを暗
輝色針状晶として０．８８ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）得
た。収率は、６６％であった。1 H-NMR(C6D6): d 1.14(d, 27H, J=13.2Hz) 4.04(s, 2H)
5.53(s,2H) 6.15(s,5H)6.93-7.59(m, 10H)
【００７８】［実施例２］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後
溶媒としてトルエン１９０ｍｌを仕込み、α−オレフィ
ンとして１−ヘキセンを１０ｍｌ仕込み、反応器を８０
℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、メチル
イソブチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・ア
グゾ社製 ＭＭＡＯ３Ａ；以降では単に「ＭＭＡＯ」と
略記する。）１．０ｍｍｏｌ（アルミニウム原子換算モ
ル数；以降でも同じ）を投入し、続いて上記の実施例１
［３］で合成した（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔ
ｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）（１，４−ジフェニ
ルブタジエン）チタニウム０．５μｍｏｌを投入した。
８０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
この時の初期発熱により重合槽内の温度は８．０℃上昇
した。重合の結果、ＳＣＢ＝２３．１、［η］＝５．２
４ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝４．９×１０5 、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８、融点が１０７．７℃であ
るエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウム
原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．３×１０7 ｇ
製造した。
【００７９】［実施例３］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後
溶媒としてトルエン１９０ｍｌを仕込み、α−オレフィ
ンとして１−ヘキセンを１０ｍｌ仕込み、反応器を８０
℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続い
て（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチル
ホスフィンイミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）
チタニウム０．５μｍｏｌ を投入し、続いてトリフェ
ニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート１．５μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節し
ながら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱によ
り重合槽内の温度は７．０℃上昇した。重合の結果、Ｓ
ＣＢ＝２５．２、［η］＝７．０１ｄｌ／ｇ、分子量
（Ｍｗ）＝５．３×１０5 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
＝３．３、融点が１０６．６℃であるエチレンと１−ヘ
キセンとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあた
り、１時間当たり、２．４×１０7 ｇ製造した。
【００８０】［比較例１］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後
溶媒としてトルエン１９０ｍｌを仕込み、α−オレフィ
ンとして１−ヘキセンを１０ｍｌ仕込み、反応器を８０
℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、ＭＭＡ
Ｏ２．０ｍｍｏｌを投入し、続いて上記の実施例１
［２］で合成した（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔ
ｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタンジクロリド
１．０μｍｏｌを投入した。８０℃に温度を調節しなが
ら、６０分間重合を行った。この時の初期発熱により重
合槽内の温度は１４．８℃上昇した。重合の結果、ＳＣ
Ｂ＝２５．８、［η］＝５．２３ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍ
ｗ）＝４．３×１０5 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
３．７、融点が１０９．６℃であるエチレンと１−ヘキ
センとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、５．５×１０6 ｇ製造した。
【００８１】［比較例２］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後
溶媒としてトルエン１９０ｍｌを仕込み、α−オレフィ
ンとして１−ヘキセンを１０ｍｌ仕込み、反応器を８０
℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウム０．５０ｍｍｏｌを投入し、続い
て（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチル
ホスフィンイミン）チタンジクロリド１．０μｍｏｌ
を投入し、続いてトリフェニルメチルテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを投入し
た。８０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行っ
た。この時の初期発熱により重合槽内の温度は１６．８
℃上昇した。重合の結果、ＳＣＢ＝２４．２、［η］
＝４．８８ｄｌ／ｇ、分子量（Ｍｗ）＝３．８×１０
5 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．６、融点が１０
９．９℃であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体
を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、
７．９×１０6 ｇ製造した。
【００８２】
【発明の効果】以上に詳述したように本発明によれば、
高活性を示し得る付加重合用触媒成分として有用な遷移
金属化合物、該遷移金属化合物からなる付加重合用触媒
成分、該遷移金属化合物を用いてなる高活性の付加重合
用触媒、および該付加重合用触媒を用いる効率的なオレ
フィン重合体の製造方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC01A AC19A AC27A BA01A BA01B BB00A BB01B BC01A BC06A BC12B BC13B BC18B BC25B CA07A CB02A CB86A EA01 EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA02 FA04 4J100 AA02P AA03P AA03Q AA04P AA04Q AA07P AA09P AA15P AA16P AA16Q AA17P AA17Q AA18P AA19P AA19Q AA20P AA21P CA01 CA04 FA10

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式［１］で表される遷移金属化合
    物（ａ）と共役ジエンまたは非共役ジエン（ｂ）とを、
    アルキルリチウム、アルカリ金属、アルカリ金属の水素
    化物およびグリニャール化合物からなる群から選ばれる
    化合物（ｃ）の存在下に反応させて得られることを特徴
    とする遷移金属化合物。 （式中、Ｍはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフ
    ニウム原子を表し、Ｌは芳香族π電子を有し該π電子を
    介してＭに結合している基を表す。Ｒは水素原子、アル
    キル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基
    を表し、すべてのＲは同じであっても異なっていてもよ
    い。ｐは１または２であり、ｍは０または１であり、ｐ
    とｍとの合計は２である。）
  2. 【請求項２】下記一般式［２］で表されることを特徴と
    する遷移金属化合物。 （式中、Ｍはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフ
    ニウム原子を表し、Ｌは芳香族π電子を有し該π電子を
    介してＭに結合している基を表し、Ｄは共役ジエンまた
    は非共役ジエンを表す。Ｒは水素原子、アルキル基、ア
    ラルキル基、アリール基または置換シリル基を表し、す
    べてのＲは同じであっても異なっていてもよい。ｄは１
    または２であり、ｐは１または２であり、ｍは０または
    １であり、ｐとｍとの合計は２である。）
  3. 【請求項３】Ｒが、原子数１３以上の基であることを特
    徴とする請求項１または２記載の遷移金属化合物。
  4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属
    化合物からなることを特徴とする付加重合用触媒成分。
  5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属
    化合物および活性化用共触媒を接触させてなることを特
    徴とする付加重合用触媒。
  6. 【請求項６】請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属
    化合物（Ａ）と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および
    ／または下記（Ｃ）とを接触させてなることを特徴とす
    る付加重合用触媒。 （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
    合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合
    物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホ
    ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表
    されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
    1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
    素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
    基であり、それらは同じであっても異なっていても良
    い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
    ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸で
    ある。）
  7. 【請求項７】有機アルミニウム化合物（Ｂ）が、下記
    （Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウ
    ム化合物であることを特徴とする請求項６記載の付加重
    合用触媒。 （Ｂ１）一般式 Ｅ1 aＡｌＺ3-aで示される有機アルミ
    ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される
    構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3
    2で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基で
    あり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じで
    あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
    ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
    ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
    の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
  8. 【請求項８】請求項６または７記載の付加重合用触媒を
    用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
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