JP2002263473A - Film deposition system - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は超微粒子を基板上に
成膜させる装置に関する。The present invention relates to an apparatus for forming ultrafine particles on a substrate.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から、ジェットプリンティングシス
テムと称され、金属、セラミックス等の超微粒子をエア
ロゾル化し、微小なノズルを通して高速ビーム化し、こ
れを基板に向けて照射、衝突させることで、強固な皮膜
を形成する方法が知られている。この方法は、機能性材
料を成膜するとき、超微粒子の種類によっては被膜化し
た際に、その結晶構造を維持することが困難であり十分
な機能を発現できない場合があった。2. Description of the Related Art Conventionally known as a jet printing system, ultra-fine particles of metal, ceramics, etc. are converted into aerosol, formed into a high-speed beam through a fine nozzle, and irradiated and collided toward a substrate to form a strong film. Are known. In this method, when a functional material is formed into a film, depending on the type of ultrafine particles, it may be difficult to maintain its crystal structure when formed into a film, so that sufficient functions may not be exhibited.
【0003】上記成膜手法は、超微粒子のもつ運動エネ
ルギーの一部が基板へ衝突した際に熱エネルギーに変換
されて微粒子間あるいは基板−微粒子間を焼結させるこ
とを基本原理にしている。高い融点を有する酸化物材料
などの場合、溶融結合に十分な加熱温度を得るために、
超微粒子を数100m/sec以上の高速に加速する
と、超微粒子の結晶構造は基板に衝突すると同時に衝撃
力などにより大きな歪みが入ったり、又は粉砕されるこ
とで大きく変化するという欠点があった。The basic principle of the film forming method is that when a part of the kinetic energy of the ultrafine particles collides with the substrate, the kinetic energy is converted into thermal energy to sinter between the fine particles or between the substrate and the fine particles. In the case of an oxide material having a high melting point, in order to obtain a heating temperature sufficient for fusion bonding,
When the ultrafine particles are accelerated at a high speed of several hundred m / sec or more, there is a defect that the crystal structure of the ultrafine particles collides with the substrate, and at the same time, undergoes a large distortion due to an impact force or the like, or is greatly changed by being crushed.
【0004】また、上記歪みを有する膜内に大きな応力
が発生して残留し、膜特性の低下や、基板からの剥離な
どの問題を招来した。さらに、超微粒子材料が金属の場
合、その表面は酸化膜などが形成されやすく充分な導電
率と基板への付着力を有する皮膜を得ることは困難であ
った。また、酸化物超微粒子材料の場合でも、その表面
への水分子の付着等があると超微粒子同士の結合力は低
下し、特性の良い膜を得ることは困難であった。[0004] In addition, a large stress is generated and remains in the film having the distortion, which causes problems such as deterioration of film characteristics and separation from the substrate. Further, when the ultrafine particle material is a metal, an oxide film or the like is easily formed on the surface thereof, and it has been difficult to obtain a film having sufficient conductivity and adhesive force to a substrate. Further, even in the case of an oxide ultrafine particle material, if water molecules are attached to the surface of the material, the bonding force between the ultrafine particles is reduced, and it is difficult to obtain a film having excellent characteristics.
【0005】また、従来からプラズマ溶射法という技術
も知られている。この技術は高温プラズマガスを用いて
ノズルから基板に向かって微粒子を吹き付けて成膜する
手法である。この方法では、不活性ガスを電離させて生
じる高温、高速のプラズマジェットの中に、ガスによっ
て粒径数μm以上の微粒子を搬送、投入して供給された
微粒子を加熱すると同時に発生する高い圧力でノズルか
ら噴射、加速し基板に衝突させて成膜させる。上記高温
のプラズマジェットは、皮膜素材を噴射するためのガン
ヘッド内に設けられた陰極と陽極の間に高電圧を印加す
ることでアーク放電を発生し、導入した大気圧近くのガ
スを高温のプラズマにすることにより得られる。[0005] Further, a technique called a plasma spraying method is conventionally known. This technique is a technique of forming a film by spraying fine particles from a nozzle toward a substrate using a high-temperature plasma gas. In this method, particles having a particle diameter of several μm or more are conveyed by a gas into a high-temperature, high-speed plasma jet generated by ionizing an inert gas, and the supplied particles are heated and supplied at a high pressure generated at the same time. The film is sprayed from a nozzle, accelerated, and collided with a substrate to form a film. The high-temperature plasma jet generates an arc discharge by applying a high voltage between a cathode and an anode provided in a gun head for injecting a coating material, and converts the introduced gas near the atmospheric pressure into a high-temperature plasma. Is obtained.
【0006】しかし、発生するプラズマジェットの温度
は高いところでは30000℃に達し、堆積される微粒
子は、この高温プラズマにより融点近傍からそれ以上ま
で加熱され半溶融あるいは溶融状態となり、基板に向け
噴射される。従って、ノズルから噴射される微粒子の結
晶構造は破壊され、材料によっては構成原子の蒸気圧の
差からその組成も変化し、さらに基板上に付着するとき
に冷却され再結晶化する状態を制御することが困難で、
堆積された膜の結晶構造は元の微粒子の結晶構造から大
きく変化してしまうという問題点があった。However, the temperature of the generated plasma jet reaches 30,000 ° C. in a high place, and the deposited fine particles are heated from the vicinity of the melting point to a temperature higher than the melting point by the high-temperature plasma to be in a semi-molten or molten state, and are jetted toward the substrate. You. Therefore, the crystal structure of the fine particles ejected from the nozzle is destroyed, and depending on the material, the composition changes due to the difference in the vapor pressure of the constituent atoms, and further controls the state of cooling and recrystallization when adhering to the substrate. Difficult,
There is a problem that the crystal structure of the deposited film is greatly changed from the crystal structure of the original fine particles.
【0007】このため、従来では堆積物を元の超微粒子
材料の結晶構造にして特性を向上するために、堆積され
た膜を堆積中あるいは堆積後に再度高温で加熱する必要
があり、この熱処理が微細な機能部品やデバイス部品を
形成するための機能性材料の成膜や微細加工上の大きな
問題になっていた。さらに、超微粒子材料が金属の場合
には、充分な導電率と基板への付着力を有する皮膜を得
ることは困難であった。[0007] For this reason, conventionally, it is necessary to heat the deposited film again at a high temperature during or after the deposition in order to improve the characteristics by converting the deposited material into the crystal structure of the original ultrafine particle material. This has been a major problem in film formation and fine processing of a functional material for forming fine functional components and device components. Furthermore, when the ultrafine particle material is a metal, it has been difficult to obtain a film having sufficient conductivity and adhesive force to a substrate.
【0008】さらに、従来から超微粒子を用いないPV
D、CVDによる薄膜形成方法も知られている。この方
法の場合は、原子、分子状態からの成長過程を経るた
め、酸化物セラミックス材料の場合など、高温での熱処
理が必要になることが多く、また、成膜レートも上記超
微粒子を用いた成膜過程より2桁以上低いため、厚さが
数μm以上の皮膜を得るのは実用上困難であった。Further, conventionally, a PV without using ultrafine particles is used.
D, A thin film forming method by CVD is also known. In the case of this method, a heat treatment at a high temperature is often required, such as in the case of an oxide ceramic material, since a growth process from an atomic or molecular state is performed. Since it is lower than the film forming process by two digits or more, it is practically difficult to obtain a film having a thickness of several μm or more.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】上記の問題点を解決す
る技術として、例えば、特許第2963993号では基
板に向けて超微粒子を噴射し堆積させて成膜するように
した超微粒子成膜法を開示している。この方法は、少な
くとも超微粒子が基板に衝突する以前においてこれら超
微粒子や基板に、イオン、原子、分子ビームや低温プラ
ズマなどの高エネルギー原子、分子である高速の高エネ
ルギービームを照射することにより、粒子径が10nm
から5μmの範囲にある金属及びセラミックスの上記超
微粒子材料を溶融或いは分解することなく、上記超微粒
子や基板の表面に付着した水分子等による汚染層や酸化
物層を除去したりアモルファス化することで活性化し、
超微粒子流が基板に低速度で衝突しても、低温状態で超
微粒子と基板若しくは超微粒子相互の強固な接合を実現
し、超微粒子の結晶性を保持して緻密で優れた物性と基
板への良好な密着性を有する薄い皮膜を形成するように
している。As a technique for solving the above-mentioned problems, for example, Japanese Patent No. 2963993 discloses an ultra-fine particle forming method in which ultra-fine particles are sprayed toward a substrate and deposited to form a film. Has been disclosed. In this method, at least before the ultrafine particles collide with the substrate, these ultrafine particles and the substrate are irradiated with high-energy atoms such as ions, atoms, molecular beams and low-temperature plasma, and high-speed high-energy beams that are molecules. Particle size is 10nm
Removing or amorphizing a contaminant layer or an oxide layer due to water molecules or the like adhering to the ultrafine particles and the surface of the substrate without melting or decomposing the ultrafine particles of metals and ceramics in the range of 5 μm to 5 μm. Activated by
Even if the ultra-fine particle stream collides with the substrate at a low speed, strong bonding between the ultra-fine particles and the substrate or ultra-fine particles is realized at low temperature, maintaining the crystallinity of the ultra-fine particles to achieve dense and excellent physical properties and substrates. To form a thin film having good adhesion.
【0010】しかしながら、上記方法に用いる成膜装置
は成膜室内にノズルが配備され、同一の排気系により減
圧状態を維持しているため、プラズマ状態がノズル条件
によって大幅に左右されるので制御が非常に困難であっ
た。However, in the film forming apparatus used in the above method, a nozzle is provided in the film forming chamber, and the reduced pressure is maintained by the same exhaust system. It was very difficult.
【0011】また、プラズマ発生用の放電電極がノズル
からの超微粒子が基板に入射するまでの経路内にある
と、超微粒子の衝撃により放電電極がブラストされ、汚
染物質として膜中に混入する虞がある。また、超微粒子
が付着した電極を定期的に取り出しメンテナンスするこ
とが必要となる。Further, if the discharge electrode for generating plasma is in the path until the ultrafine particles from the nozzle enter the substrate, the discharge electrode may be blasted by the impact of the ultrafine particles and may be mixed into the film as a contaminant. There is. Further, it is necessary to periodically take out and maintain the electrode to which the ultrafine particles are attached.
【0012】本発明は、プラズマを発生させる成膜室と
ノズル条件を設定するノズル室を別々とし、かつ成膜室
とノズル室との圧力差を維持できるようにし、ノズル条
件とは独立してプラズマ条件を制御可能とした成膜装置
を提供する。According to the present invention, a film forming chamber for generating plasma and a nozzle chamber for setting nozzle conditions are separated, and a pressure difference between the film forming chamber and the nozzle chamber can be maintained. Provided is a film forming apparatus capable of controlling plasma conditions.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】上記目的は請求項1に記
載の如く、エアロゾル中の超微粒子を基板に成膜する成
膜装置であって、活性ガス若しくは不活性ガス、又は、
これら両者の混合ガスが導入される減圧可能な成膜室
と、該成膜室に接続され前記エアロゾルの流れを形成す
るノズルを配備した減圧可能なノズル室とを含み、前記
成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔壁は
前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ前記
ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る開口
部を有し、前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対
向するように保持しかつノズルに対して相対位置を変位
可能な基板ホルダを配備し、前記基板に向かう前記超微
粒子の飛行を妨げないプラズマ発生手段として、前記基
板ホルダにプラズマ発生用電圧を印加するための電源手
段を設けた成膜装置により達成することができる。According to the present invention, there is provided a film forming apparatus for forming ultra fine particles in an aerosol on a substrate, the apparatus comprising an active gas or an inert gas,
A film forming chamber into which a mixed gas of these two is introduced, and a decompressible nozzle chamber provided with a nozzle connected to the film forming chamber and forming a flow of the aerosol, wherein the film forming chamber and the A partition is formed between the nozzle chamber and the partition, the partition having an opening capable of maintaining a pressure difference between the film forming chamber and the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, In the film forming chamber, a substrate holder that holds the substrate so as to face the nozzle and displaces a relative position with respect to the nozzle is provided, and as a plasma generation unit that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate. This can be achieved by a film forming apparatus provided with a power supply unit for applying a plasma generation voltage to the substrate holder.
【0014】また、上記目的は請求項2に記載の如く、
エアロゾル中の超微粒子を基板に成膜する成膜装置であ
って、活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者
の混合ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室
に接続され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配
備した減圧可能なノズル室とを含み、前記成膜室と前記
ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔壁は前記成膜室と
前記ノズル室との圧力差を維持しかつ前記ノズルから放
出される前記超微粒子を通過させ得る開口部を有し、前
記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するように
保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板ホ
ルダを配備し、前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を
妨げないプラズマ発生手段として、前記成膜室の周囲に
高周波誘導コイルが巻装されている成膜装置によっても
達成することができる。[0014] Further, the above object is as defined in claim 2.
A film forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas or an inert gas, or a mixed gas of both, into a decompressible film forming chamber; A nozzle chamber provided with a nozzle for forming the flow of the aerosol is provided, a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber. An opening capable of maintaining the pressure difference and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, and holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle and A film-forming apparatus in which a high-frequency induction coil is wound around the film-forming chamber is provided as a plasma generating means provided with a substrate holder capable of displacing the position and not hindering the flight of the ultrafine particles toward the substrate. Can do That.
【0015】また、上記目的は請求項3に記載の如く、
エアロゾル中の超微粒子を基板に成膜する成膜装置であ
って、活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者
の混合ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室
に接続され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配
備した減圧可能なノズル室とを含み、前記成膜室と前記
ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔壁は前記成膜室と
前記ノズル室との圧力差を維持しかつ前記ノズルから放
出される前記超微粒子を通過させ得る開口部を有し、前
記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するように
保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板ホ
ルダを配備し、前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を
妨げないプラズマ発生手段として、前記成膜室の周囲に
アンテナと該アンテナの外側に、電磁コイルを巻装した
ヘリコン波放電装置を併設した成膜装置によっても達成
することができる。[0015] Further, the above object is as defined in claim 3.
A film forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas or an inert gas, or a mixed gas of both, into a decompressible film forming chamber; A nozzle chamber provided with a nozzle for forming the flow of the aerosol is provided, a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber. An opening capable of maintaining the pressure difference and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, and holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle and A helicon provided with a substrate holder capable of displacing its position and serving as a plasma generating means that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate, an antenna around the film forming chamber and an electromagnetic coil wound outside the antenna. Wave discharge equipment It can also be achieved by the hotel to film forming device.
【0016】また、上記目的は請求項4に記載の如く、
エアロゾル中の超微粒子を基板に成膜する成膜装置であ
って、活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者
の混合ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室
に接続され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配
備した減圧可能なノズル室とを含み、前記成膜室と前記
ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔壁は前記成膜室と
前記ノズル室との圧力差を維持しかつ前記ノズルから放
出される前記超微粒子を通過させ得る開口部を有し、前
記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するように
保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板ホ
ルダを配備し、前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を
妨げないプラズマ発生手段として、前記成膜室側にマイ
クロ波導入用の窓を設けた成膜装置によっても達成する
ことができる。[0016] Further, the above object is as described in claim 4.
A film forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas or an inert gas, or a mixed gas of both, into a decompressible film forming chamber; A nozzle chamber provided with a nozzle for forming the flow of the aerosol is provided, a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber. An opening capable of maintaining the pressure difference and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, and holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle and This is also achieved by a film forming apparatus provided with a substrate holder capable of displacing its position, and as a plasma generating means that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate, a window for introducing microwaves is provided on the film forming chamber side. be able to.
【0017】また、上記目的は請求項5に記載の如く、
エアロゾル中の超微粒子を基板に成膜する成膜装置であ
って、活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者
の混合ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室
に接続され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配
備した減圧可能なノズル室とを含み、前記成膜室と前記
ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔壁は前記成膜室と
前記ノズル室との圧力差を維持しかつ前記ノズルから放
出される前記超微粒子を通過させ得る開口部を有し、前
記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するように
保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板ホ
ルダを配備し、前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を
妨げないプラズマ発生手段として、前記成膜室の周囲に
共鳴磁場を設けると共に該成膜室にマイクロ波放射装置
が接続されている成膜装置によって達成することができ
る。[0017] Further, the above object is as described in claim 5,
A film forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas or an inert gas, or a mixed gas of both, into a decompressible film forming chamber; A nozzle chamber provided with a nozzle for forming the flow of the aerosol is provided, a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber. An opening capable of maintaining the pressure difference and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, and holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle and A substrate holder capable of displacing the position is provided, and as a plasma generation unit that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate, a microwave radiator is provided in the film formation chamber while a resonance magnetic field is provided around the film formation chamber. It is connected It can be achieved by the membrane device.
【0018】また、上記目的は請求項6に記載の如く、
エアロゾル中の超微粒子を基板に成膜する成膜装置であ
って、活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者
の混合ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室
に接続され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配
備した減圧可能なノズル室とを含み、前記成膜室と前記
ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔壁は前記成膜室と
前記ノズル室との圧力差を維持しかつ前記ノズルから放
出される前記超微粒子を通過させ得る開口部を有し、前
記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するように
保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板ホ
ルダを配備し、前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を
妨げないプラズマ発生手段として、前記成膜室の周囲に
リング状電極を設け該リング状電極に高周波電源が接続
されている成膜装置によっても達成することができる。Further, the above object is as described in claim 6.
A film forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas or an inert gas, or a mixed gas of both, into a decompressible film forming chamber; A nozzle chamber provided with a nozzle for forming the flow of the aerosol is provided, a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber. An opening capable of maintaining the pressure difference and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, and holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle and A substrate holder capable of displacing the position is provided, and a ring-shaped electrode is provided around the film forming chamber as plasma generation means that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate, and a high-frequency power supply is connected to the ring-shaped electrode. Film forming equipment It can also be achieved by.
【0019】[0019]
【発明の実施の形態】以下、図面に基づいて本発明の実
施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
【0020】図1は、第1実施例の成膜装置100につ
いて示している。本成膜装置100はエアロゾル中の超
微粒子を基板上に成膜させれる装置である。この成膜装
置100の成膜室2は、活性ガス若しくは不活性ガス、
又は、これら両者の混合ガスを導入するガス導入管1を
有すると共に、排気装置11により減圧可能とされてい
る。FIG. 1 shows a film forming apparatus 100 according to the first embodiment. The film forming apparatus 100 is an apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate. The film forming chamber 2 of the film forming apparatus 100 includes an active gas or an inert gas,
Alternatively, a gas introducing pipe 1 for introducing a mixed gas of these two is provided, and the pressure can be reduced by an exhaust device 11.
【0021】上記成膜室2にはノズル室4が接続されて
いる。このノズル室4は上記エアロゾルの流れを形成す
るノズル3を配備し、排気装置12により減圧可能とさ
れている。A nozzle chamber 4 is connected to the film forming chamber 2. The nozzle chamber 4 is provided with a nozzle 3 for forming the flow of the aerosol, and can be depressurized by an exhaust device 12.
【0022】上記成膜室2とノズル室4との間には隔壁
5が形成されている。この隔壁5には、上記成膜室2と
上記ノズル室4の圧力差を維持し、かつノズル3から放
出される超微粒子流6を通過させることができる開口部
7が形成されている。A partition 5 is formed between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4. The partition 5 has an opening 7 that maintains the pressure difference between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4 and allows the ultrafine particle flow 6 discharged from the nozzle 3 to pass therethrough.
【0023】上記成膜室2内には、基板8を上記ノズル
3と対向するように保持し、さらにノズル3に対して基
板8の相対位置を変位可能とすることができる基板ホル
ダ9が配備されている。A substrate holder 9 is provided in the film forming chamber 2 for holding the substrate 8 so as to face the nozzle 3 and for displacing the relative position of the substrate 8 with respect to the nozzle 3. Have been.
【0024】上記基板8に向かう超微粒子流6の飛行を
妨げないプラズマ発生手段として、上記基板ホルダ9に
プラズマ発生用電圧を印加するための電源手段10を有
している。As a plasma generation means which does not hinder the flight of the ultrafine particle flow 6 toward the substrate 8, a power supply means 10 for applying a plasma generation voltage to the substrate holder 9 is provided.
【0025】なお、電源手段10から基板ホルダ9に印
加される電圧は、放電開始電圧以上の電圧であれば、直
流、交流、中周波及び高周波、並びにこれらの重畳され
た電圧のいずれも用いることができる。As long as the voltage applied from the power supply means 10 to the substrate holder 9 is a voltage equal to or higher than the discharge starting voltage, any one of DC, AC, medium frequency, high frequency, and a superimposed voltage thereof may be used. Can be.
【0026】例えば、上記電源手段10を高周波電源と
し、導入ガスをAr等の不活性ガスとする。このとき、
成膜室2内は予め10−5Torr以下の圧力に真空排
気し、その後、Ar等の不活性ガスを10−4〜10
−3Torrの圧力で導入する。また、ノズル室4は超
微粒子を放出する前に、予め数Torr以下の圧力に真
空排気する。For example, the power supply means 10 is a high-frequency power supply, and the introduced gas is an inert gas such as Ar. At this time,
The inside of the film forming chamber 2 is evacuated to a pressure of 10 −5 Torr or less in advance, and then an inert gas such as Ar is pumped to 10 −4 to 10
Introduce at a pressure of -3 Torr. The nozzle chamber 4 is evacuated to a pressure of several Torr or less before discharging the ultrafine particles.
【0027】上記成膜室2とノズル室4との間の隔壁5
の開口部7は、ノズル3から放出される超微粒子流6を
通過させ得る程度の小さなものであり、成膜室2とノズ
ル室4の圧力差は充分に維持できるように形成されてい
る。A partition 5 between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4
The opening 7 is small enough to allow the flow of the ultrafine particles 6 discharged from the nozzle 3 to pass therethrough, and is formed so that the pressure difference between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4 can be sufficiently maintained.
【0028】ここで、上記電源手段10からの電圧を基
板ホルダ9に印加すると高周波プラズマPを発生させる
ことができる。その後、ノズル3を通してエアロゾル化
チャンバー13で発生させたエアロゾルを放出させて超
微粒子流6を形成する。このとき、超微粒子流6が基板
8に衝突する以前において、上記プラズマPからこれら
超微粒子流6および基板8にArイオンが照射され、超
微粒子流6の超微粒子および基板8の表面が活性化され
る。Here, when a voltage from the power supply means 10 is applied to the substrate holder 9, a high-frequency plasma P can be generated. Thereafter, the aerosol generated in the aerosolization chamber 13 is discharged through the nozzle 3 to form the ultrafine particle flow 6. At this time, before the ultrafine particle flow 6 collides with the substrate 8, the ultrafine particle flow 6 and the substrate 8 are irradiated with Ar ions from the plasma P to activate the ultrafine particles of the ultrafine particle flow 6 and the surface of the substrate 8. Is done.
【0029】活性化された超微粒子流6は、基板8に噴
射されて堆積膜を形成する。この時、ノズル3から噴射
される超微粒子流6の速度は、ノズル3の開口断面積や
エアロゾル化チャンバー13内の圧力で制御することが
できる。The activated ultrafine particle stream 6 is sprayed onto the substrate 8 to form a deposited film. At this time, the speed of the ultrafine particle flow 6 injected from the nozzle 3 can be controlled by the opening cross-sectional area of the nozzle 3 or the pressure in the aerosolization chamber 13.
【0030】本装置での成膜に際しては、基板ホルダ9
が図示されない駆動手段によりノズルに対して相対位置
を変位可能となっており超微粒子の入射位置をスキャン
することにより基板面内に均一な膜を作製することが可
能となる。At the time of film formation in this apparatus, the substrate holder 9
Can be displaced relative to the nozzle by driving means (not shown), and by scanning the incident position of the ultrafine particles, a uniform film can be formed on the substrate surface.
【0031】なお、前述のように成膜室2とノズル室4
の間には隔壁5が存在し、かつこの隔壁5の開口部7は
ノズル3から放出される超微粒子流6を通過させ得る程
度の小さなものであればよく、成膜室2とノズル室4と
の圧力差が充分に維持されエアロゾル化チャンバー13
の圧力を変えてノズル3からの超微粒子流6を制御して
も、成膜室2内の圧力は大幅な変化を起こさない開口サ
イズとされているため、安定したプラズマ状態を維持す
ることができる。As described above, the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4
There is a partition wall 5 between them, and the opening 7 of the partition wall 5 only needs to be small enough to allow the flow of the ultrafine particles 6 discharged from the nozzle 3 to pass therethrough. And the pressure difference with the aerosolization chamber 13 is sufficiently maintained.
The pressure inside the film forming chamber 2 is set to an opening size that does not cause a significant change even if the pressure of the ultra fine particles 6 from the nozzle 3 is controlled by changing the pressure, so that a stable plasma state can be maintained. it can.
【0032】本第1実施例の成膜装置によれば、超微粒
子材料の基板8への吹き付けによる成膜エネルギー(運
動エネルギー)の供給と、プラズマPによる超微粒子活
性化エネルギーの供給が独立に行えるため、超微粒子材
料を溶融することなく活性化し、上記超微粒子と基板若
しくは超微粒子相互の結合を促進させ、超微粒子の結晶
性を保持したまま緻密で良好な膜物性と基板への良好な
密着性を有する堆積物を形成することができる。According to the film forming apparatus of the first embodiment, the supply of the film forming energy (kinetic energy) by spraying the ultrafine particle material onto the substrate 8 and the supply of the ultrafine particle activation energy by the plasma P are independent. Because it can be performed, the ultrafine particle material is activated without melting, the bonding between the ultrafine particles and the substrate or the ultrafine particles is promoted, and while maintaining the crystallinity of the ultrafine particles, a dense and good film physical property and a good A deposit having adhesiveness can be formed.
【0033】本実施例による成膜装置100は、例え
ば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタンやPZTなどのセ
ラミックスのエアロゾルを使用して成膜する際に特に有
利である。また、導入するガス種は不活性ガスに限ら
ず、酸化性、還元性などの活性ガスや、不活性ガスと活
性ガスの混合ガスを用いることができるので、反応性
(酸化、還元、窒化、塩化、炭素化反応など)の成膜も
他の条件と独立して制御可能で、超微粒子表面に反応層
を形成した後に堆積させて成膜することも可能である。The film forming apparatus 100 according to the present embodiment is particularly advantageous when forming a film using an aerosol of ceramics such as tin oxide, zinc oxide, titanium oxide and PZT. In addition, the gas species to be introduced is not limited to an inert gas, and an active gas such as an oxidizing or reducing gas or a mixed gas of an inert gas and an active gas can be used. The film formation of (chlorination, carbonization reaction, etc.) can also be controlled independently of other conditions, and it is also possible to form a film by depositing after forming a reaction layer on the surface of ultrafine particles.
【0034】すなわち、図2に例示した素子の如く、本
装置で例えばAlのエアロゾルを用いて、酸化物層11
1(Al2O3)を表面に形成したAl超微粒子112
の堆積によるMIM素子を好適に作製できる。また、S
iのエアロゾルを使用して、酸化物層(SiO2)を表
面に形成したSi超微粒子の堆積によるMIS素子の作
製にも適用できる。That is, as shown in the device illustrated in FIG.
Al ultrafine particles 112 formed on the surface of 1 (Al 2 O 3 )
An MIM element can be suitably manufactured by depositing the same. Also, S
The present invention can also be applied to the production of a MIS device by depositing ultrafine Si particles having an oxide layer (SiO 2 ) formed on the surface thereof using the aerosol of i.
【0035】次に、図3は本発明の第2実施例の成膜装
置200について示している。本成膜装置200は図1
の成膜装置100に加えて、基板ホルダ9の背面側に磁
界発生手段21を配備しており、これにより超微粒子流
の経路上に直交電磁界が発生するように構成されてい
る。Next, FIG. 3 shows a film forming apparatus 200 according to a second embodiment of the present invention. This film forming apparatus 200 is shown in FIG.
In addition to the film forming apparatus 100 described above, a magnetic field generating means 21 is provided on the back side of the substrate holder 9 so as to generate an orthogonal electromagnetic field on the path of the ultrafine particle flow.
【0036】なお、図1と同一部位には同一符号を付し
て、重複する説明は省略する。さらに、以下において実
施例で示す成膜装置の符号についても同様である。The same parts as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and redundant description will be omitted. Further, the same applies to the reference numerals of the film forming apparatuses shown in the following examples.
【0037】電子は常に電界と磁界の両方に直行する方
向に運動しドリフト運動を行うため、電極に到達するま
での電子の移動距離を長くすることができる。このた
め、本成膜装置200では1個の電子によるガス分子へ
の衝突の機会を増すことによりプラズマを高密度化し、
これにより、活性化に必要なイオン密度を増すことがで
きる。Since the electrons always move in the direction perpendicular to both the electric field and the magnetic field and perform a drift motion, the moving distance of the electrons to reach the electrode can be increased. For this reason, in the present film forming apparatus 200, the density of plasma is increased by increasing the chance of collision of one electron with gas molecules,
Thereby, the ion density required for activation can be increased.
【0038】上記磁界発生手段21として、永久磁石、
電磁石のいずれも使用可能である。さらに、磁石の配置
を電子のドリフト運動の軌跡が1つの無終端の閉じた経
路を描くように配置した、いわゆるマグネトロン式にす
ると、プラズマ密度をより高密度化し活性化の効果を高
めることができる上に電子衝撃による基板温度の上昇を
防ぐことができる。As the magnetic field generating means 21, a permanent magnet,
Any of the electromagnets can be used. Furthermore, if the magnets are arranged in a so-called magnetron type in which the trajectory of the electron drift motion describes one endless closed path, the plasma density can be further increased and the effect of activation can be enhanced. In addition, the substrate temperature can be prevented from rising due to electron impact.
【0039】なお、このとき、磁界発生手段21はノズ
ルからの超微粒子の飛行を妨げない位置に配置される。
このように構成することで、ノズルからの超微粒子は磁
界発生手段21に直接入射することがないため、磁界発
生手段21が超微粒子流6の衝撃により損傷することを
抑制することができる。At this time, the magnetic field generating means 21 is arranged at a position which does not hinder the flight of the ultrafine particles from the nozzle.
With this configuration, since the ultrafine particles from the nozzle do not directly enter the magnetic field generating means 21, it is possible to suppress the magnetic field generating means 21 from being damaged by the impact of the ultrafine particle flow 6.
【0040】図4は、第3実施例の成膜装置300につ
いて示している。本成膜装置300では、成膜室2内の
プラズマ発生領域に、高周波誘導コイル31が巻装され
て高周波電源32に接続され、1〜50MHz、例え
ば、通常の商用周波数である13.56MHzを印加し
てガス導入管1から供給されるガスにプラズマを発生さ
せるようにされている。FIG. 4 shows a film forming apparatus 300 according to the third embodiment. In the present film forming apparatus 300, a high frequency induction coil 31 is wound around a plasma generation region in the film forming chamber 2 and connected to a high frequency power supply 32, and 1 to 50 MHz, for example, 13.56 MHz which is a normal commercial frequency. The plasma is generated in the gas supplied from the gas introduction tube 1 by applying the voltage.
【0041】そして、プラズマ中のイオンがノズル3か
らの超微粒子に照射されて、その表面を活性化若しくは
表面への化合物被膜(酸化膜、窒化膜など)を形成する
ようになっている。Then, ions in the plasma are irradiated to the ultrafine particles from the nozzle 3 to activate the surface or to form a compound film (oxide film, nitride film, etc.) on the surface.
【0042】本第3実施例の成膜装置300では、成膜
室2内には放電用電極が設けられておらず、即ち、電極
による超微粒子の散乱や電極汚れによるプラズマの不安
定化を抑制できる。In the film forming apparatus 300 according to the third embodiment, no discharge electrode is provided in the film forming chamber 2, that is, scattering of ultrafine particles by the electrode and instability of plasma due to electrode contamination are prevented. Can be suppressed.
【0043】図5は、第4実施例の成膜装置400につ
いて示している。本成膜装置400では、成膜室2の外
側にアンテナ42を配設すると共に、更にその外側に電
磁コイル41を軸方向に連装させ、1〜50MHz、例
えば、13.56MHzの高周波をこのアンテナ42
、及び電磁コイル41に付与してヘリコン波を発生さ
せ、このヘリコン波の生起を介しガス導入管1から供給
されるガスに電離を生じさる。これによりプラズマを発
生させ、このプラズマ発生領域に於てプラズマ中のイオ
ンがノズル3からの超微粒子に照射されて、その表面を
活性化若しくは表面への化合物被膜(酸化膜、窒化膜な
ど)を形成するようしている。FIG. 5 shows a film forming apparatus 400 of the fourth embodiment. In the film forming apparatus 400, an antenna 42 is provided outside the film forming chamber 2, and an electromagnetic coil 41 is further connected outside the film forming chamber 2 in the axial direction, and a high frequency of 1 to 50 MHz, for example, 13.56 MHz is applied to the antenna 42. 42
And the electromagnetic coil 41 to generate a helicon wave, and the gas supplied from the gas introduction pipe 1 is ionized through the generation of the helicon wave. As a result, plasma is generated, and ions in the plasma are irradiated to the ultrafine particles from the nozzle 3 in this plasma generation region to activate the surface or to form a compound film (oxide film, nitride film, etc.) on the surface. To form.
【0044】本第4実施例の成膜装置400でも、成膜
室2内には放電用電極が設けられておらず、即ち、電極
による超微粒子の散乱や電極汚れによるプラズマの不安
定化を抑制することができる。Also in the film forming apparatus 400 of the fourth embodiment, no discharge electrode is provided in the film forming chamber 2, that is, scattering of ultrafine particles by the electrode and instability of plasma due to electrode contamination are prevented. Can be suppressed.
【0045】図6は、第5実施例の成膜装置500につ
いて示している。本成膜装置500では、成膜室2には
アルミナ・セラミックス又は石英等のマイクロ波導入用
の誘電体窓51、52が設けられている。FIG. 6 shows a film forming apparatus 500 of the fifth embodiment. In the present film forming apparatus 500, the film forming chamber 2 is provided with dielectric windows 51 and 52 for introducing microwaves such as alumina ceramics or quartz.
【0046】ガス導入管1からガスが成膜室2内に放出
されと同時併行的に、マイクロ波電源(図示せず)から
の周波数500MHz以上の、好ましくは2.45GH
zのマイクロ波を導波部(図示せず)に通し、ついで誘
電体窓51を介して成膜室2内に導入する。かくして、
成膜室2内に導入されたガスは、マイクロ波のエネルギ
ーにより励起されて解離し、中性ラジカル粒子、イオン
粒子、電子等が生成され、ガスにプラズマを発生させる
ようにされている。Simultaneously with the gas being discharged from the gas introduction pipe 1 into the film forming chamber 2, the frequency from the microwave power supply (not shown) is 500 MHz or more, preferably 2.45 GHz.
The microwave of z is passed through a waveguide (not shown), and then introduced into the film forming chamber 2 through the dielectric window 51. Thus,
The gas introduced into the film formation chamber 2 is excited by microwave energy and dissociated, generating neutral radical particles, ion particles, electrons, and the like, and generating plasma in the gas.
【0047】そして、プラズマ中のイオンがノズル3か
らの超微粒子に照射されて、その表面を活性化若しくは
表面への化合物被膜(酸化膜、窒化膜など)を形成する
ようにされている。Then, the ions in the plasma are irradiated to the ultrafine particles from the nozzle 3 to activate the surface or to form a compound film (oxide film, nitride film, etc.) on the surface.
【0048】本第5実施例の成膜装置500でも、成膜
室2内には放電用電極が設けられておらず、即ち、電極
による超微粒子の散乱や電極汚れによるプラズマの不安
定化を抑制できる。Also in the film forming apparatus 500 of the fifth embodiment, no discharge electrode is provided in the film forming chamber 2, that is, scattering of ultrafine particles by the electrode and instability of plasma due to electrode contamination are prevented. Can be suppressed.
【0049】図7は、第6実施例の成膜装置600につ
いて示している。本成膜装置600では、成膜室2にマ
イクロ波放射装置62を接続して、例えば、2.45G
Hzのマイクロ波を発生させ、更に、成膜室の外側に共
鳴磁場61の電磁コイルにより、例えば875ガウス等
の共鳴磁場を付与してプラズマを発生させる。このプラ
ズマ発生領域に於てプラズマ中のイオンがノズル3から
の超微粒子に照射されて、その表面を活性化若しくは表
面への化合物被膜(酸化膜、窒化膜など)を形成するよ
うにされている。FIG. 7 shows a film forming apparatus 600 according to the sixth embodiment. In the present film forming apparatus 600, the microwave radiating device 62 is connected to the film forming chamber 2, and for example, 2.45G
A microwave of Hz is generated, and a resonance magnetic field of, for example, 875 gauss is applied to the outside of the film forming chamber by an electromagnetic coil of a resonance magnetic field 61 to generate plasma. In this plasma generation region, the ions in the plasma are irradiated to the ultrafine particles from the nozzle 3 to activate the surface or to form a compound film (oxide film, nitride film, etc.) on the surface. .
【0050】本第6実施例の成膜装置600でも、成膜
室2内には放電用電極が設けられておらず、即ち、電極
による超微粒子の散乱や電極汚れによるプラズマの不安
定化を抑制することができる。Also in the film forming apparatus 600 of the sixth embodiment, no discharge electrode is provided in the film forming chamber 2, that is, scattering of ultrafine particles by the electrode and instability of plasma due to electrode contamination are prevented. Can be suppressed.
【0051】図8は、第7実施例の成膜装置700につ
いて示している。本成膜装置700では、成膜室2の外
側にリング状の電極71、72を長手方向に連装して遊
嵌し、各々高周波電源73に接続して1〜50MHz、
例えば13.56MHzの商用周波数の通電を印加する
ように構成している。このようにすることにより、プラ
ズマを発生させ、このプラズマ発生領域に於てプラズマ
中のイオンがノズル3からの超微粒子に照射されて、そ
の表面を活性化若しくは表面への化合物被膜(酸化膜、
窒化膜など)を形成するようにされている。FIG. 8 shows a film forming apparatus 700 according to the seventh embodiment. In the present film forming apparatus 700, ring-shaped electrodes 71 and 72 are connected to the outside of the film forming chamber 2 in the longitudinal direction and loosely fitted.
For example, it is configured to apply a current having a commercial frequency of 13.56 MHz. In this manner, plasma is generated, and ions in the plasma are irradiated to the ultrafine particles from the nozzle 3 in the plasma generation region to activate the surface or to form a compound film (oxide film, oxide film, etc.) on the surface.
A nitride film or the like).
【0052】本第7実施例の成膜装置700でも、成膜
室2内には放電用電極が設けられておらず、即ち、電極
による超微粒子の散乱や電極汚れによるプラズマの不安
定化を抑制することができる。Also in the film forming apparatus 700 of the seventh embodiment, no discharge electrode is provided in the film forming chamber 2, that is, scattering of ultrafine particles by the electrode and instability of plasma due to electrode contamination are prevented. Can be suppressed.
【0053】図9は、第8実施例の成膜装置800につ
いて示している。本成膜装置800では、成膜室2とノ
ズル室4との間に排気装置82により減圧可能な中間室
81を形成し、成膜室2と中間室81との間の隔壁5お
よび隔壁83には成膜室2とノズル室4の圧力差を維持
し、かつノズル3から放出される超微粒子流6を通過さ
せ得る開口部7および開口部84を形成している。ま
た、中間室81と排気装置82の間にはコンダクタンス
バルブなどの排気速度制御用手段85を備えている。FIG. 9 shows a film forming apparatus 800 according to the eighth embodiment. In the present film forming apparatus 800, an intermediate chamber 81 that can be decompressed by the exhaust device 82 is formed between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4, and the partition 5 and the partition 83 between the film forming chamber 2 and the intermediate chamber 81 are formed. An opening 7 and an opening 84 that maintain the pressure difference between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4 and allow the ultrafine particle flow 6 discharged from the nozzle 3 to pass therethrough are formed. Further, an exhaust speed control means 85 such as a conductance valve is provided between the intermediate chamber 81 and the exhaust device 82.
【0054】このように中間室81を成膜室2とノズル
室4の間に設けることにより、エアロゾル化チャンバー
13の圧力を変えてノズル3からの超微粒子流6を制御
しても、中間室81における排気速度を調整することに
より、成膜室2内の圧力の大幅な変化を回避でき、安定
したプラズマ状態を維持することができようになる。By providing the intermediate chamber 81 between the film forming chamber 2 and the nozzle chamber 4 in this way, even if the pressure of the aerosolization chamber 13 is changed to control the ultrafine particle flow 6 from the nozzle 3, By adjusting the pumping speed at 81, a large change in the pressure in the film forming chamber 2 can be avoided, and a stable plasma state can be maintained.
【0055】本実施例による中間室を設ける構成は、前
述した実施例で示した成膜装置に適用することができ
る。The configuration in which the intermediate chamber is provided according to this embodiment can be applied to the film forming apparatus shown in the above-described embodiment.
【0056】さらに、図10は前記実施例の成膜装置に
適用できる速度選別器90について示している。速度選
別器90は、幅Wのスリット92を有する半径r0の円
板91と、幅Wのスリット94を有する半径r0の円板
93が図11のごとく位相角φ0で距離Lを隔てて同一
の回転軸95に結合されており、角速度ωで回転するも
のである。FIG. 10 shows a speed selector 90 applicable to the film forming apparatus of the above embodiment. The speed selector 90 is configured such that a disk 91 having a radius r 0 having a slit 92 having a width W and a disk 93 having a radius r 0 having a slit 94 having a width W are separated by a distance L at a phase angle φ 0 as shown in FIG. And is connected to the same rotating shaft 95, and rotates at an angular velocity ω.
【0057】図12は、図5に示した第4実施例の成膜
装置400に、上記速度選別器90を適用した例を示し
ている。この成膜装置400で成膜時には、図12に示
すように、ノズル室4内において回転軸95は超微粒子
流6とは平行となるように設定され、図示されない回転
導入手段により回転される。ここで、スリット92を通
過した超微粒子流6は、時間t後に円板93のところに
到達する。そのときスリット94がちょうどそこに来て
いれば超微粒子流6はスリット94を通過することがで
きる。FIG. 12 shows an example in which the speed selector 90 is applied to the film forming apparatus 400 of the fourth embodiment shown in FIG. At the time of film formation by this film forming apparatus 400, as shown in FIG. 12, the rotation shaft 95 is set in the nozzle chamber 4 so as to be parallel to the ultrafine particle flow 6, and is rotated by rotation introducing means (not shown). Here, the ultrafine particle flow 6 that has passed through the slit 92 reaches the disk 93 after a time t. At that time, if the slit 94 is just there, the ultrafine particle stream 6 can pass through the slit 94.
【0058】超微粒子流6の速度をV、円板間の距離を
L、円板91と円板93がなす位相角をφ0、円板の回
転角速度をωとすると、 t=L/V=φ0/ω の関係が成り立つ。If the velocity of the ultrafine particle flow 6 is V, the distance between the disks is L, the phase angle between the disks 91 and 93 is φ 0 , and the rotational angular velocity of the disks is ω, t = L / V = Φ 0 / ω holds.
【0059】実際にはスリット94には幅Wがあるの
で、φにもある幅が生じて、通過する速度Vには、 (ωL/φmax)<v<(ωL/φmin) (1) の範囲のものが入ってくる。[0059] Because in fact the slit 94 there is a width W, it occurred width, which is also in φ is, the velocity V to pass, (ωL / φ max) < v <(ωL / φ min) (1) Comes in a range of
【0060】円板の半径をr0とすると、 φmin=φ0−(W/r0)、および、φmax=φ
0+(W/r0) となる。Assuming that the radius of the disk is r 0 , φ min = φ 0 − (W / r 0 ) and φ max = φ
0 + to become (W / r 0).
【0061】これにより、上記(1)式の範囲の速度に
限定された超微粒子流がプラズマ中を通過するため、プ
ラズマとの相互作用時間は速度範囲に相当する時間範囲
に限定される。これは、超微粒子表面にプラズマ反応に
より反応層を一定の厚さだけ形成する場合に都合が良
い。As a result, the flow of ultrafine particles limited to the velocity in the range of the above equation (1) passes through the plasma, so that the interaction time with the plasma is limited to a time range corresponding to the velocity range. This is convenient when a reaction layer is formed on the surface of the ultrafine particles by a plasma reaction to a predetermined thickness.
【0062】特に、Alのエアロゾルを使用し、酸化物
層(Al2O3)を表面に形成したAl超微粒子の堆積
によるMIM素子の作製、あるいはSiのエアロゾルを
使用し、酸化物層(SiO2)を表面に形成したSi超
微粒子の堆積によるMIS素子の作製において有効であ
る。In particular, an Al aerosol is used to produce an MIM element by depositing ultrafine Al particles having an oxide layer (Al 2 O 3 ) formed on the surface, or an oxide layer (SiO 2) is used by using a Si aerosol. 2 ) It is effective in the production of a MIS device by depositing ultrafine Si particles formed on the surface.
【0063】なお、成膜の効率を上げるために、円板に
複数のスリットを設けて超微粒子流が通過できる箇所を
複数にしても、勿論よい。In order to increase the efficiency of film formation, it is of course possible to provide a plurality of slits in the disk so as to provide a plurality of places through which the flow of ultrafine particles can pass.
【0064】また、ここではノズル室4内に本速度選別
器90を配置する場合について説明したが、成膜室2内
に配置した場合でも充分に機能させることができる。Further, the case where the main speed selector 90 is disposed in the nozzle chamber 4 has been described here, but it can be made to function sufficiently even when disposed in the film forming chamber 2.
【0065】さらに、図13も実施例の成膜装置に適用
できる他の速度選別器900について示している。この
速度選別器900は、幅Wのスリット102を有する半
径r 0の円板101を結合した回転円筒105と、幅W
のスリット104を有する半径r0の円板103を結合
した回転軸106が、図14のごとく円板同士の位相角
φ0の状態で、距離Lを隔てて同軸上に配置されてお
り、同一方向に角速度ωで回転するものである。FIG. 13 also applies to the film forming apparatus of the embodiment.
Another possible speed selector 900 is shown. this
The speed sorter 900 has a half with a slit 102 having a width W.
Diameter r 0Rotating cylinder 105 to which the circular plate 101 is connected, and the width W
Radius r with slit 1040Disk 103
The rotation axis 106 is the phase angle between the disks as shown in FIG.
φ0In the state of the above, it is arranged coaxially with a distance L
And rotate at the angular velocity ω in the same direction.
【0066】また、回転円筒105と回転軸106は図
示されない別々の回転導入手段により回転しており独立
して駆動することができるようになっている。The rotating cylinder 105 and the rotating shaft 106 are rotated by separate rotation introducing means (not shown) and can be driven independently.
【0067】図15は、図5に示した第4実施例の成膜
装置400に上記速度選別器900を適用した例を示し
ている。この成膜装置400で成膜時には、図15に示
すように、ノズル室4内において回転円筒105および
回転軸106は超微粒子流6とは平行となるように設定
され、図示されない回転導入手段により回転される。こ
こで、スリット102を通過した超微粒子流6は、時間
t後に円板103のところに到達する。そのときスリッ
ト104がちょうどそこに来ていれば超微粒子流6はス
リット104を通過することができる。FIG. 15 shows an example in which the speed selector 900 is applied to the film forming apparatus 400 of the fourth embodiment shown in FIG. At the time of film formation by the film forming apparatus 400, as shown in FIG. 15, the rotating cylinder 105 and the rotating shaft 106 are set in the nozzle chamber 4 so as to be parallel to the ultrafine particle flow 6, and are rotated by a rotation introducing means (not shown). Rotated. Here, the ultrafine particle flow 6 that has passed through the slit 102 reaches the disk 103 after a time t. At that time, the ultrafine particle stream 6 can pass through the slit 104 if the slit 104 is just there.
【0068】超微粒子流6の速度をV、円板間の距離を
L、円板91と円板93がなす位相角をφ0、円板の回
転角速度をωとすると t=L/v=φ0/ω の関係が成り立つ。If the velocity of the ultrafine particle flow 6 is V, the distance between the disks is L, the phase angle between the disks 91 and 93 is φ 0 , and the rotational angular velocity of the disks is ω, t = L / v = The relationship φ 0 / ω holds.
【0069】実際にはスリット104には幅Wがあるの
で、φにもある幅が生じて、通過する速度Vは、 (ωL/φmax)<v<(ωL/φmin) (2) の範囲のものが入ってくる。[0069] Since in practice the slit 104 has a width W, caused certain width in phi is, the speed V at which passing of (ωL / φ max) <v <(ωL / φ min) (2) A range of things come in.
【0070】円板の半径をr0とすると、 φmin=φ0−(W/r0)、および、φmax=φ
0+(W/r0) となる。Assuming that the radius of the disk is r 0 , φ min = φ 0 − (W / r 0 ) and φ max = φ
0 + to become (W / r 0).
【0071】これにより、上記(2)式の範囲の速度に
限定された超微粒子流がプラズマ中を通過するため、プ
ラズマとの相互作用時間は速度範囲に相当する時間範囲
に限定される。これは、超微粒子表面にプラズマ反応に
より反応層を一定の厚さだけ形成する場合に都合が良
い。As a result, the flow of ultrafine particles limited to the velocity in the range of the above equation (2) passes through the plasma, so that the interaction time with the plasma is limited to a time range corresponding to the velocity range. This is convenient when a reaction layer is formed on the surface of the ultrafine particles by a plasma reaction to a predetermined thickness.
【0072】特に、Alのエアロゾルを使用し、酸化物
層(Al2O3)を表面に形成したAl超微粒子の堆積
によるMIM素子の作製、あるいはSiのエアロゾルを
使用し、酸化物層(SiO2)を表面に形成したSi超
微粒子の堆積によるMIS素子の作製において有効であ
る。In particular, an Al aerosol is used to produce an MIM element by depositing ultrafine Al particles having an oxide layer (Al 2 O 3 ) formed on the surface, or an oxide layer (SiO 2) is used by using an aerosol of Si. 2 ) It is effective in the production of a MIS device by depositing ultrafine Si particles formed on the surface.
【0073】ここで本速度選別器900の場合は、回転
円筒と回転軸は独立しており別々の回転導入手段で回転
させることが可能であるため、円板同士の位相角φ0を
任意に設定できる。これにより、設定したい速度範囲毎
に装置内を大気圧として速度選別器を交換する必要がな
く、1つの速度選別器でプラズマ中を通過する時間範囲
を自由に選択することが可能となる。[0073] In the case of the speed selector 900, where since the rotational shaft and the rotation cylinder can be rotated at independently and separately of the rotating introduction means, optionally a phase angle phi 0 of the disc between Can be set. This eliminates the need to replace the speed selector with atmospheric pressure in the apparatus for each speed range to be set, and allows a single speed selector to freely select a time range in which the plasma passes through the plasma.
【0074】なお、成膜の効率を上げるために、円板に
複数のスリットを設けて超微粒子流が通過できる箇所を
複数にしても、勿論よい。In order to increase the efficiency of film formation, a disk may be provided with a plurality of slits and a plurality of places where the flow of ultrafine particles can pass may be used.
【0075】また、ここではノズル室4内に本速度選別
器900を配置する場合について説明したが、成膜室2
内に配置した場合でも充分に機能させることができる。Further, the case where the main speed selector 900 is disposed in the nozzle chamber 4 has been described here.
Even if it is arranged inside, it can function sufficiently.
【0076】以上本発明の好ましい実施例について詳述
したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるもの
ではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の
範囲内において、種々の変形・変更が可能である。Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail, the present invention is not limited to the specific embodiments, and various modifications may be made within the scope of the present invention described in the appended claims. Can be modified and changed.
【0077】[0077]
【発明の効果】以上詳述したところから明らかなよう
に、本発明によれば、超微粒子材料を基板へ吹き付ける
際の成膜エネルギーの供給と、プラズマによる超微粒子
活性化エネルギーの供給を独立して制御できる。よっ
て、超微粒子材料を溶融することなく活性化し、超微粒
子と基板若しくは超微粒子相互の結合を促進させ、超微
粒子の結晶性を保持したまま緻密で良好な膜物性と、基
板への良好な密着性を有する堆積物を基板上に形成でき
る成膜装置として提供できる。As is apparent from the above description, according to the present invention, the supply of the film forming energy when the ultrafine particle material is sprayed onto the substrate and the supply of the ultrafine particle activation energy by the plasma are independent. Control. Therefore, the ultrafine particle material is activated without melting, and the bonding between the ultrafine particles and the substrate or the ultrafine particles is promoted, and while maintaining the crystallinity of the ultrafine particles, dense and good film properties and good adhesion to the substrate are obtained. It can be provided as a film forming apparatus capable of forming a deposit having properties on a substrate.
【0078】さらに、成膜室内に放電用電極を設けない
構成とした場合には、電極による超微粒子の散乱や電極
汚れによるプラズマの不安定化を抑制した成膜装置とし
て提供できる。Further, when the discharge electrode is not provided in the film forming chamber, the present invention can be provided as a film forming apparatus in which scattering of ultrafine particles by the electrode and instability of plasma due to electrode contamination are suppressed.
【図1】第1実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 1 is a view showing a film forming apparatus of a first embodiment.
【図2】MIM素子について説明している図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an MIM element.
【図3】第2実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 3 is a view showing a film forming apparatus of a second embodiment.
【図4】第3実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 4 is a view showing a film forming apparatus of a third embodiment.
【図5】第4実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 5 is a view showing a film forming apparatus of a fourth embodiment.
【図6】第5実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 6 is a view showing a film forming apparatus of a fifth embodiment.
【図7】第6実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 7 is a view showing a film forming apparatus of a sixth embodiment.
【図8】第7実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 8 is a view showing a film forming apparatus of a seventh embodiment.
【図9】第8実施例の成膜装置について示している図で
ある。FIG. 9 is a view showing a film forming apparatus of an eighth embodiment.
【図10】実施例の成膜装置に適用できる速度選別器に
ついて示している図である。FIG. 10 is a diagram showing a speed selector applicable to the film forming apparatus of the embodiment.
【図11】図10の速度選別器の円板について示す図で
ある。FIG. 11 is a view showing a disk of the speed selector of FIG. 10;
【図12】第4実施例の成膜装置に速度選別器を適用し
た例を示す図である。FIG. 12 is a diagram showing an example in which a speed selector is applied to the film forming apparatus of the fourth embodiment.
【図13】実施例の成膜装置に適用できる他の速度選別
器について示している図である。FIG. 13 is a diagram showing another speed selector applicable to the film forming apparatus of the embodiment.
【図14】図13の速度選別器の円板について示す図で
ある。FIG. 14 is a diagram showing a disk of the speed selector of FIG. 13;
【図15】第4実施例の成膜装置に他の速度選別器を適
用した例を示す図である。FIG. 15 is a diagram showing an example in which another speed selector is applied to the film forming apparatus of the fourth embodiment.
1 ガス導入管 2 成膜室 3 ノズル 4 ノズル室 5 隔壁 6 超微粒子流 7 開口部 8 基板 9 基板ホルダ 10 電源手段 11 排気装置 12 排気装置 100 成膜装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas introduction pipe 2 Film-forming chamber 3 Nozzle 4 Nozzle chamber 5 Partition wall 6 Ultrafine particle flow 7 Opening 8 Substrate 9 Substrate holder 10 Power supply means 11 Exhaust device 12 Exhaust device 100 Film-forming device
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05H 1/46 H05H 1/46 L ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H05H 1/46 H05H 1/46 L
Claims (6)
る成膜装置であって、 活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者の混合
ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室に接続
され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配備した
減圧可能なノズル室とを含み、 前記成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔
壁は前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ
前記ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る
開口部を有し、 前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するよう
に保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板
ホルダを配備し、 前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を妨げないプラズ
マ発生手段として、前記基板ホルダにプラズマ発生用電
圧を印加するための電源手段を設けた、ことを特徴とす
る成膜装置。1. A film forming apparatus for forming ultra fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas, an inert gas, or a mixed gas of both; A depressurizable nozzle chamber provided with a nozzle connected to a film forming chamber and forming a flow of the aerosol, wherein a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is the film forming chamber And an opening for maintaining the pressure difference between the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle, and A substrate holder capable of displacing a relative position with respect to a nozzle is provided, and a power supply unit for applying a plasma generation voltage to the substrate holder is provided as a plasma generation unit that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate. Was Film-forming apparatus which is characterized the door.
る成膜装置であって、 活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者の混合
ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室に接続
され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配備した
減圧可能なノズル室とを含み、 前記成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔
壁は前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ
前記ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る
開口部を有し、 前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するよう
に保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板
ホルダを配備し、 前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を妨げないプラズ
マ発生手段として、前記成膜室の周囲に高周波誘導コイ
ルが巻装されている、ことを特徴とする成膜装置。2. A film-forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film-forming chamber capable of introducing an active gas, an inert gas, or a mixed gas thereof; A depressurizable nozzle chamber provided with a nozzle connected to a film forming chamber and forming a flow of the aerosol; forming a partition between the film forming chamber and the nozzle chamber; And an opening capable of maintaining the pressure difference between the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle, and A substrate holder capable of displacing the relative position with respect to a nozzle is provided, and a high-frequency induction coil is wound around the film forming chamber as plasma generation means that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate. Characterized by Membrane device.
る成膜装置であって、 活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者の混合
ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室に接続
され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配備した
減圧可能なノズル室とを含み、 前記成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔
壁は前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ
前記ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る
開口部を有し、 前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するよう
に保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板
ホルダを配備し、 前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を妨げないプラズ
マ発生手段として、前記成膜室の周囲にアンテナと該ア
ンテナの外側に、電磁コイルを巻装したヘリコン波放電
装置を併設した、ことを特徴とする成膜装置。3. A film-forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film-forming chamber capable of introducing an active gas, an inert gas, or a mixed gas thereof; A depressurizable nozzle chamber provided with a nozzle connected to a film forming chamber and forming a flow of the aerosol, wherein a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is the film forming chamber And an opening capable of maintaining the pressure difference between the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle, and A substrate holder capable of displacing a relative position with respect to a nozzle is provided. As a plasma generation unit that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate, an antenna is provided around the film forming chamber and an electromagnetic coil is provided outside the antenna. Wound And it features a silicon wave discharge apparatus, film formation apparatus, characterized in that.
る成膜装置であって、 活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者の混合
ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室に接続
され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配備した
減圧可能なノズル室とを含み、 前記成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔
壁は前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ
前記ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る
開口部を有し、 前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するよう
に保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板
ホルダを配備し、 前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を妨げないプラズ
マ発生手段として、前記成膜室側にマイクロ波導入用の
窓を設けた、ことを特徴とする成膜装置。4. A film forming apparatus for forming ultra fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas, an inert gas, or a mixed gas of both; A depressurizable nozzle chamber provided with a nozzle connected to a film forming chamber and forming a flow of the aerosol, wherein a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is the film forming chamber And an opening capable of maintaining the pressure difference between the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle, and A substrate holder capable of displacing a relative position with respect to a nozzle is provided, and a microwave introduction window is provided on the film forming chamber side as plasma generation means that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate. Film forming apparatus characterized by the following
る成膜装置であって、 活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者の混合
ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室に接続
され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配備した
減圧可能なノズル室とを含み、 前記成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔
壁は前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ
前記ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る
開口部を有し、 前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するよう
に保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板
ホルダを配備し、 前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を妨げないプラズ
マ発生手段として、前記成膜室の周囲に共鳴磁場を設け
ると共に該成膜室にマイクロ波放射装置が接続されてい
る、ことを特徴とする成膜装置。5. A film forming apparatus for forming ultrafine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film forming chamber capable of introducing an active gas, an inert gas, or a mixed gas of both, and A depressurizable nozzle chamber provided with a nozzle connected to a film forming chamber and forming a flow of the aerosol, wherein a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is the film forming chamber And an opening capable of maintaining the pressure difference between the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle, and A substrate holder capable of displacing a relative position with respect to a nozzle is provided. As a plasma generation unit that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate, a resonance magnetic field is provided around the film formation chamber, and Microwave radiation device Are connected, the film forming apparatus characterized by.
る成膜装置であって、 活性ガス若しくは不活性ガス、又は、これら両者の混合
ガスが導入される減圧可能な成膜室と、該成膜室に接続
され前記エアロゾルの流れを形成するノズルを配備した
減圧可能なノズル室とを含み、 前記成膜室と前記ノズル室との間に隔壁を形成し、該隔
壁は前記成膜室と前記ノズル室との圧力差を維持しかつ
前記ノズルから放出される前記超微粒子を通過させ得る
開口部を有し、 前記成膜室内には前記基板を前記ノズルと対向するよう
に保持しかつノズルに対して相対位置を変位可能な基板
ホルダを配備し、 前記基板に向かう前記超微粒子の飛行を妨げないプラズ
マ発生手段として、前記成膜室の周囲にリング状電極を
設け該リング状電極に高周波電源が接続されている、こ
とを特徴とする成膜装置。6. A film-forming apparatus for forming ultra-fine particles in an aerosol on a substrate, comprising: a film-forming chamber capable of introducing an active gas, an inert gas, or a mixed gas thereof; A depressurizable nozzle chamber provided with a nozzle connected to a film forming chamber and forming a flow of the aerosol, wherein a partition is formed between the film forming chamber and the nozzle chamber, and the partition is the film forming chamber And an opening capable of maintaining the pressure difference between the nozzle chamber and allowing the ultrafine particles emitted from the nozzle to pass therethrough, holding the substrate in the film forming chamber so as to face the nozzle, and A substrate holder capable of displacing a relative position with respect to a nozzle is provided, and a ring-shaped electrode is provided around the film forming chamber as plasma generation means that does not hinder the flight of the ultrafine particles toward the substrate. High frequency power supply connected Is to have, the film forming apparatus characterized by.
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